JP5890077B1 - 難燃性樹脂組成物、およびこれを用いたケーブル、ならびに光ファイバケーブル - Google Patents

難燃性樹脂組成物、およびこれを用いたケーブル、ならびに光ファイバケーブル Download PDF

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Abstract

高密度ポリエチレン１８〜８５質量％、低密度ポリエチレン９〜６９質量％、および酸変性ポリオレフィン化合物３〜２５質量％を含むベース樹脂１００質量部に対して、２５質量部以上、１１０質量部以下の炭酸カルシウム粒子と、１質量部超、１０質量部以下のシリコーン系化合物と、２質量部以上、２０質量部以下の脂肪酸含有化合物とを配合してなることを特徴とする難燃性樹脂組成物を提供する。

Description

本発明は、難燃性樹脂組成物、およびこれを用いたケーブル、ならびに光ファイバケーブルに関するものである。
文献の参照による組み込みが認められる指定国については、２０１４年８月２５日に日本国に出願された特願２０１４−１７０４０６に記載された内容を参照により本明細書に組み込み、本明細書の記載の一部とする。
電線等の被覆に用いられる樹脂としては、ポリ塩化ビニル樹脂（ＰＶＣ）が従来より広く用いられている。ポリ塩化ビニル樹脂は加工性に優れ、耐薬品性、難燃性といった優れた特性を持つ一方で、燃焼時に有毒ガスを発生するという欠点があった。
これに対し、電線等の被覆に用いる樹脂材料として、化学的に安定で、加工しやすいポリオレフィン樹脂を用い、これに非ハロゲン系難燃剤を添加してなる難燃性樹脂組成物が検討されている。たとえば、特許文献１では、ポリオレフィン樹脂と、ポリオレフィン樹脂１００質量部に対して１０質量部以上の割合で配合される炭酸カルシウム粒子と、１質量部より大きい割合で配合されるシリコーン系化合物と、３質量部より大きい割合で配合される脂肪酸含有化合物とを含み、炭酸カルシウム粒子の平均粒径が０．７μｍ以上である難燃性樹脂組成物が開示されている。
特開２０１４−９４９６９号公報
上記特許文献１の難燃性樹脂組成物によれば、優れた機械的特性を確保しながら、優れた難燃性をも確保することが可能となるが、上記特許文献１の難燃性樹脂組成物をケーブルの外被として使用するためには、外傷や衝撃に耐えるための十分な硬度、端末加工のために外被を容易に引き裂くことのできるための易引裂き性、低温下で外被に亀裂が生じることの無い耐低温性が十分とは言えなかった。
本発明が解決しようとする課題は、硬度が高く、易引裂き性、耐低温性および難燃性に優れた非ハロゲン系の難燃性樹脂組成物、およびこれを用いたケーブル、ならびに光ファイバケーブルを提供することを目的とする。
[１]本発明に係る難燃性樹脂組成物は、密度が９４５ｋｇ／ｍ ３ 以上である高密度ポリエチレン１８〜８５質量％、密度が８８０ｋｇ／ｍ ３ 以上、９２５ｋｇ／ｍ ３ 以下である低密度ポリエチレン９〜６９質量％、および無水マレイン酸変性エチレン−αオレフィン共重合体３〜２５質量％を含むベース樹脂１００質量部に対して、
２５質量部以上、１１０質量部以下の炭酸カルシウム粒子と、
１質量部超、１０質量部以下のシリコーン系化合物と、
２質量部以上、２０質量部以下の脂肪酸含有化合物とを配合してなることを特徴とする。
[２]上記発明において、前記無水マレイン酸変性エチレン−αオレフィン共重合体が、無水マレイン酸変性エチレン−１−ブテン共重合体であるように構成することができる。
[３]上記発明において、前記炭酸カルシウム粒子の平均粒径が０．７μｍ以上であるように構成することができる。
[４]上記発明において、前記ベース樹脂が、エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂およびポリプロピレンから選択される少なくとも１種を、６質量％以下の割合で、さらに含有するように構成することができる。
[５]上記発明において、前記シリコーン系化合物が、シリコーンガムであるように構成することできる。
[６]上記発明において、前記脂肪酸含有化合物が、ステアリン酸マグネシウムであるように構成することができる。
[７]本発明の光ファイバケーブルは、光ファイバと、前記光ファイバを被覆する絶縁層とを備え、前記絶縁層が上記発明の難燃性樹脂組成物で構成されることを特徴とする。
[８]本発明のケーブルは、導体と、前記導体を被覆する絶縁層とを備え、前記絶縁層が上記発明の難燃性樹脂組成物で構成されることを特徴とする。
本発明によれば、硬度が高く、易引裂き性、耐低温性および難燃性に優れた非ハロゲン系の難燃性樹脂組成物、およびこれを用いたケーブル、ならびに光ファイバケーブルを提供することができる。
図１は、本実施例に係る光ファイバケーブルサンプルの断面図である。
以下、本発明の実施形態について説明する。
本実施形態に係る難燃性樹脂組成物は、高密度ポリエチレン１８〜８５質量％、低密度ポリエチレン９〜６９質量％、および酸変性ポリオレフィン化合物３〜２５質量％を含むベース樹脂１００質量部に対して、
２５質量部以上、１１０質量部以下の炭酸カルシウム粒子と、
１質量部超、１０質量部以下のシリコーン系化合物と、
２質量部以上、２０質量部以下の脂肪酸含有化合物とを配合してなる。
＜ベース樹脂＞
ベース樹脂は、高密度ポリエチレン１８〜８５質量％、低密度ポリエチレン９〜６９質量％、および酸変性ポリオレフィン化合物３〜２５質量％を含有する。
高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）としては、特に限定されないが、その配合効果を十分なものとするという観点より、密度が９４５ｋｇ／ｍ３以上のものが好ましく、密度が９５０ｋｇ／ｍ３以上のものがより好ましい。ベース樹脂中における、高密度ポリエチレンの含有割合は、１８〜８５質量％であり、好ましくは２０〜８０質量％、より好ましくは３０〜７０質量％、さらに好ましくは４０〜６０質量％である。
高密度ポリエチレンを上記割合で含有させることにより、難燃性樹脂組成物を、耐衝撃性等に優れる高い硬度を有するものとすることができる。高密度ポリエチレンの含有量が少なすぎると、硬度が低くなり過ぎてしまい、外傷や衝撃に対する耐性が低下してしまう。一方、高密度ポリエチレンの含有量が多すぎると、ベース樹脂の炭酸カルシウム粒子に対する受容性が低下してしまい、耐低温性が悪化してしまう。
低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）としては、特に限定されないが、その配合効果を十分なものとするという観点より、密度が８８０ｋｇ／ｍ３以上、９２５ｋｇ／ｍ３以下のものが好ましく、密度が９００ｋｇ／ｍ３以上、９２０ｋｇ／ｍ３以下のものがより好ましい。ベース樹脂中における、低密度ポリエチレンの含有割合は、９〜６９質量％であり、好ましくは１０〜６５質量％、より好ましくは２０〜６０質量％、さらに好ましくは３０〜５０質量％である。
難燃性樹脂組成物中において、低密度ポリエチレンは、後述する酸変性ポリオレフィン化合物とともに、ベース樹脂の結晶化度を低減させる効果を奏するものであり、これにより耐低温性を向上させることが可能となる。また、低密度ポリエチレンは、後述する酸変性ポリオレフィン化合物とともに、炭酸カルシウム粒子に対する受容性を高める効果をも奏する。低密度ポリエチレンの含有量が少なすぎると、ベース樹脂の炭酸カルシウム粒子に対する受容性が低下してしまい、耐低温性が悪化してしまう。一方、低密度ポリエチレンの含有量が多すぎると、硬度が低くなり過ぎてしまい、外傷や衝撃に対する耐性が低下してしまう。
酸変性ポリオレフィン化合物としては、特に限定されないが、たとえば、無水マレイン酸、アクリル酸、メタクリル酸などのカルボン酸またはカルボン酸無水物、またはこれらのエステル類などの不飽和有機酸およびそのエステル類と、ポリオレフィンとの部分共重合体などが挙げられる。酸変性ポリオレフィン化合物の具体例としては、無水マレイン酸変性ポリエチレン、無水マレイン酸変性ポリプロピレン、無水マレイン酸変性エチレン−αオレフィン共重合体、無水マレイン酸変性スチレン系エラストマー、無水マレイン酸変性エチレン−プロピレン共重合体などが挙げられる。これらのなかでも、高硬度、易引裂き性、耐低温性および難燃性に優れたものとしながら、破断強度および伸びをも向上させることができるという点より、主モノマーとしてのエチレンと、コモノマーとしてのαオレフィンとからなる主鎖構造を有するエチレン−αオレフィン共重合体を無水マレイン酸で変性してなる無水マレイン酸変性エチレン−αオレフィン共重合体がより好ましい。また、無水マレイン酸変性エチレン−αオレフィン共重合体のなかでも、主モノマーとしてのエチレンと、コモノマーとしての１−ブテンとからなる主鎖構造を有するエチレン−１−ブテン共重合体を無水マレイン酸で変性してなる、無水マレイン酸変性エチレン−１−ブテン共重合体が特に好ましい。また、無水マレイン酸変性エチレン−αオレフィン共重合体としては、主鎖構造が、実質的にエチレンとαオレフィンのみからなるものであり、他のモノマーについては共重合されていないものであることが、破断強度および伸びを適切に向上させることができるという観点より、望ましい。なお、無水マレイン酸変性エチレン−αオレフィン共重合体としては、主鎖構造が、実質的にエチレンとαオレフィンとからなるものであればよく、たとえば、２種以上のαオレフィンが共重合されたものであってもよい。
ベース樹脂中における、酸変性ポリオレフィン化合物の含有割合は、３〜２５質量％であり、好ましくは５〜２０質量％、より好ましくは５〜１５質量％、さらに好ましくは５〜１０質量％である。
難燃性樹脂組成物中において、酸変性ポリオレフィン化合物は、高密度ポリエチレンおよび低密度ポリエチレンと、炭酸カルシウム粒子との接着性を向上させる効果を奏するものであり、これにより、ベース樹脂の炭酸カルシウム粒子に対する受容性を向上させることができ、結果として、耐低温性を向上させることができる。酸変性ポリオレフィン化合物の含有量が少なすぎると、ベース樹脂の炭酸カルシウム粒子に対する受容性が低下してしまい、耐低温性が悪化してしまう。一方、酸変性ポリオレフィン化合物の含有量が多すぎると、硬度が低くなり過ぎてしまい、外傷や衝撃に対する耐性が低下してしまう。
また、ベース樹脂としては、高密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、および酸変性ポリオレフィン化合物に加えて、他の樹脂を含有していてもよく、このような他の樹脂としては、エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂や、エチレン−アクリル酸エチル共重合体、ポリプロピレンなどが挙げられる。これら他の樹脂の含有割合は、ベース樹脂中、好ましくは６質量％以下、より好ましくは５質量％以下、さらに好ましくは３質量％以下である。
＜炭酸カルシウム粒子＞
炭酸カルシウム粒子としては、重質炭酸カルシウムまたは軽質炭酸カルシウムのいずれでもよいが、入手が容易で、かつ、低価格であることから、重質炭酸カルシウムが好ましい。炭酸カルシウム粒子は、主として難燃剤として作用する他、難燃性樹脂組成物中において、ベース樹脂との間に界面が形成されることにより、ケーブルや光ファイバケーブル用途として用いた場合において、端末加工のために引裂き処理を行った際に、該界面が引裂きの起点となるため、炭酸カルシウム粒子を配合することで優れた易引裂き性を実現することができる。
炭酸カルシウム粒子の平均粒径は、好ましくは０．７μｍ以上であり、より好ましくは１．０μｍ以上、さらに好ましくは１．５μｍ以上である。炭酸カルシウム粒子の平均粒径が小さすぎると、難燃性が低下するおそれがある。また、炭酸カルシウム粒子の平均粒径が大きすぎると、耐低温性が低下する場合があることから、炭酸カルシウム粒子の平均粒径の上限は、好ましくは３．６μｍ以下であり、より好ましくは２．２μｍ以下である。
難燃性樹脂組成物中における、炭酸カルシウム粒子の含有量は、ベース樹脂１００質量部に対して、２５質量部以上、１１０質量部以下であり、好ましくは３０質量部以上、１００質量部以下、より好ましくは４０質量部以上、１００質量部以下、さらに好ましくは５０質量部以上、８０質量部以下である。炭酸カルシウム粒子の含有量が少なすぎると、易引裂き性および難燃性が低下してしまい、一方、多すぎると、耐低温性が悪化してしまう。
＜シリコーン系化合物＞
シリコーン系化合物は、難燃助剤として機能するものであり、シリコーン系化合物としては、たとえば、ポリオルガノシロキサンなどを好適に用いることができる。ここで、ポリオルガノシロキサンは、シロキサン結合を主鎖とし側鎖に有機基を有するものであり、有機基としては、たとえば、メチル基、ビニル基、エチル基、プロピル基、フェニル基などが挙げられる。
ポリオルガノシロキサンの具体例としては、ジメチルポリシロキサン、メチルエチルポリシロキサン、メチルオクチルポリシロキサン、メチルビニルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、メチル（３,３,３−トリフルオロプロピル）ポリシロキサンなどが挙げられる。
シリコーン系化合物は、シリコーンパウダー、シリコーンガム、シリコーンオイル、またはシリコーンレジンの形態で用いることができるが、ブルームが起こりにくくなるという観点より、シリコーンガムの形態で用いることが好ましい。
難燃性樹脂組成物中における、シリコーン系化合物の含有量は、ベース樹脂１００質量部に対して、１質量部超、１０質量部以下であり、好ましくは２質量部以上、７質量部以下、より好ましくは３質量部以上、５質量部以下である。シリコーン系化合物の含有量が少なすぎると、十分な難燃性を確保できなくなり、一方、シリコーン系化合物の含有量が多すぎると、ブルームが起こりやすくなる。
シリコーン系化合物は、炭酸カルシウム粒子の表面に予め付着させておいてもよく、これにより、ベース樹脂中における、炭酸カルシウム粒子の分散性をより高めることができる。
＜脂肪酸含有化合物＞
脂肪酸含有化合物は、上述したシリコーン系化合物とともに、難燃助剤として機能するものである。脂肪酸含有化合物としては、脂肪酸または脂肪酸の金属塩が挙げられ、これらのなかでも、脂肪酸の金属塩が好ましい。脂肪酸としては、たとえば、炭素原子数が１２〜２８である脂肪酸が挙げられる。このような脂肪酸としては、たとえば、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ツベルクロステアリン酸、オレイン酸、リノール酸、アラキドン酸、ベヘン酸およびモンタン酸などが挙げられる。これらのなかでも、難燃性の向上効果をより顕著なものとすることができるという点より、ステアリン酸またはツベルクロステアリン酸が好ましく、ステアリン酸が特に好ましい。
脂肪酸の金属塩を構成する金属としては、マグネシウム、カルシウム、亜鉛および鉛などが挙げられる。脂肪酸の金属塩としては、難燃性の向上効果をより顕著なものとすることができるという点より、ステアリン酸マグネシウムが好ましい。
難燃性樹脂組成物中における、脂肪酸含有化合物の含有量は、ベース樹脂１００質量部に対して、２質量部以上、２０質量部以下であり、好ましくは３質量部以上、１５質量部以下、より好ましくは５質量部以上、１０質量部以下である。脂肪酸含有化合物の含有量が少なすぎると、十分な難燃性を確保できなくなり、一方、脂肪酸含有化合物の含有量が多すぎると、ブルームが起こりやすくなる。
また、本実施形態の難燃性樹脂組成物には、必要に応じて、酸化防止剤、紫外線劣化防止剤、加工助剤、着色顔料、滑剤、カーボンブラックなどの充填剤などの各種配合剤をさらに含有させてよい。
本実施形態の難燃性樹脂組成物は、ベース樹脂を構成する高密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、および酸変性ポリオレフィン化合物、ならびに、炭酸カルシウム粒子、シリコーン系化合物、脂肪酸含有化合物、および必要に応じて用いられる各種配合剤を混練することにより得ることができる。混練は、たとえば、バンバリーミキサ、タンブラ、加圧ニーダ、混練押出機、二軸押出機、ミキシングロール等の混練機で行うことができる。このとき、シリコーン系化合物の分散性を向上させる観点より、ベース樹脂を構成する樹脂のうち一部とシリコーン系化合物とを予め混練することでマスターバッチ（ＭＢ）を得て、得られたマスターバッチ（ＭＢ）の状態で混練してもよい。
本実施形態の難燃性樹脂組成物は、上記構成を有するため、硬度が高く、易引裂き性、耐低温性および難燃性に優れたものであるため、このような特性を活かして、各種絶縁層用途として好適である。なかでも、光ファイバと、光ファイバを被覆する絶縁層とを備える光ファイバケーブルの絶縁層用途や、導体と、導体を被覆する絶縁層とを備えるケーブルの絶縁層用途など、端末加工のために外被を引き裂く処理が行われる用途に好適に用いることができる。
そのため、本実施形態によれば、光ファイバと、光ファイバを被覆する絶縁層とを備え、該絶縁層が本実施形態の難燃性樹脂組成物で構成された光ファイバケーブルが提供される。このような光ファイバケーブルとしては、たとえば、光ドロップケーブルや光インドアケーブルなどが挙げられる。また、本実施形態によれば、導体と、導体を被覆する絶縁層とを備え、該絶縁層が本実施形態の難燃性樹脂組成物で構成されたケーブルを提供することもできる。このようなケーブルとしては、たとえば、絶縁電線、電子機器配線用電線、自動車用電線、機器用電線、電源コード、屋外配電用絶縁電線、電力用ケーブル、制御用ケーブル、通信用ケーブル、計装用ケーブル、信号用ケーブル、移動用ケーブル、および船用ケーブルなどの各種ケーブルが挙げられる。
以下に、実施例を挙げて、本発明についてより具体的に説明するが、本発明は、これら実施例に限定されない。
＜実施例１〜１１、比較例１〜５＞
高密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、酸変性ポリオレフィン、炭酸カルシウム粒子、シリコーン系化合物、脂肪酸含有化合物、および酸化防止剤を、表１，２に示す配合量で配合し、バンバリーミキサによって１６０℃にて１５分間混練し、難燃性樹脂組成物を得た。なお、表１，２において、各配合成分の配合量の単位は質量部である。
なお、各配合成分としては、以下のものを使用した。
・高密度ポリエチレン ＨＤＰＥ：日本ポリエチレン社製、「ノバテックＨＤ ＨＤ３２２Ｗ」、密度９５１ｋｇ／ｍ３
・低密度ポリエチレン ＬＤＰＥ１：宇部丸善ポリエチレン社製、「ユメリット０５２０Ｆ」、密度９０４ｋｇ／ｍ３
・低密度ポリエチレン ＬＤＰＥ２：プライムポリマー社製、「エボリューＰＳＰ９０１８」、密度８９０ｋｇ／ｍ３
・酸変性ポリオレフィン 酸変性ＰＥ：三井化学社製、「タフマー ＭＡ８５１０」、無水マレイン酸変性エチレン−αオレフィン共重合体（主モノマーとしてのエチレンと、コモノマーとしての１−ブテンとが共重合されてなる主鎖構造を有するエチレン−１−ブテン共重合体を無水マレイン酸で変性してなる、無水マレイン酸変性エチレン−１−ブテン共重合体）
・酸変性ポリオレフィン 酸変性ＳＥＢＳ：クレイトンポリマージャパン社製、「クレイトン＿ＦＧ１９０１Ｘ」、無水マレイン酸変性スチレン−エチレン／ブチレン−スチレン共重合体
・炭酸カルシウム粒子 炭酸Ｃａ（平均粒径１．７μｍ）：日東粉化工業社製、「ＮＣＣ Ｐ」
・炭酸カルシウム粒子 炭酸Ｃａ（平均粒径１．０μｍ）：日東粉化工業社製、「ＮＣＣ Ｐ＃２３００」
・シリコーン系化合物 シリコーンＭＢ（ＰＥ／シリコーンガム)：信越化学工業社製、「Ｘ−２２−２１２５Ｈ」、低密度ポリエチレンと、ジメチルポリシロキサンからなるシリコーンガムとを１：１（質量比）の割合でマスターバッチとしたもの
・脂肪酸含有化合物 ステアリン酸マグネシウム：ＡＤＥＫＡ社製、「エフコ・ケムＭＧＳ」、ステアリン酸マグネシウム
・酸化防止剤 酸化防止剤ＭＢ（ＥＶＡ／酸化防止剤)：大日精化工業社製、「Ｃ−１７４・２Ａ」、エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂と、酸化防止剤とを１：０．１５（質量比）の割合でマスターバッチとしたもの
また、表１，２中、シリコーンＭＢ（ＰＥ／シリコーンガム)の配合量を、「３／３」等と示しているが、これは、低密度ポリエチレンが３質量部、ジメチルポリシロキサンからなるシリコーンガムが３質量部配合されていることを意味する。同様に、酸化防止剤ＭＢ（ＥＶＡ／酸化防止剤) の配合量を、「２／０．３」と示しているが、エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂が２質量部、酸化防止剤が０．３質量部配合されていることを意味する。そして、本実施例、比較例においては、これらマスターバッチとして配合した低密度ポリエチレンおよびエチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂は、ベース樹脂の一部を構成することとなる。
次いで、得られた難燃性樹脂組成物を用いて、後述する方法にしたがって、シート状の成形体、被覆電線サンプル、光ファイバケーブルサンプルを作製し、後述する方法に従って、機械的特性（破断強度、伸び率、硬度、引裂き性）、低温特性（脆化温度）、難燃性（６０°傾斜合格率、６０°傾斜燃焼時間）の各評価を行った。結果を表１，２に示す。
Figure 0005890077
Figure 0005890077
＜シート状の成形体の作製＞
得られた難燃性樹脂組成物をバンバリーミキサによって１６０℃にて１５分間混練した。その後、難燃性樹脂組成物を、成形型を用いて成形することで、厚さ１ｍｍのシート状の成形体、および厚さ２ｍｍのシート状の成形体を得た。
＜被覆電線サンプルの作製＞
得られた難燃性樹脂組成物をバンバリーミキサによって１６０℃にて１５分間混練した。その後、難燃性樹脂組成物を、単軸押出機（Ｌ／Ｄ＝２０、スクリュー形状：フルフライトスクリュー、マース精機社製）に投入し、押出機からチューブ状の押出物を押し出し、導体（素線数１本／断面積２ｍｍ２）上に、厚さ０．７ｍｍとなるように難燃性樹脂組成物で被覆することで、被覆電線サンプルを得た。
＜光ファイバケーブルサンプルの作製＞
得られた難燃性樹脂組成物をバンバリーミキサによって１６０℃にて１５分間混練した。その後、難燃性樹脂組成物を、単軸押出機（Ｌ／Ｄ＝２０、スクリュー形状：フルフライトスクリュー、マース精機社製）に投入し、押出機から、図１に示す断面形状を有する筒状の押出物を押し出すことで、光ファイバ心線１心を、短径１．６ｍｍ、長径２．０ｍｍ、引裂き用ノッチと光ファイタとの距離０．４ｍｍとなる形状にて難燃性樹脂組成物で被覆することで、光ファイバケーブルサンプルを得た。なお、図１は、本実施例で作製した光ファイバケーブルサンプルの断面形状を示す図である。
＜破断強度、伸び率の測定＞
上記にて得られた厚さ１ｍｍのシート状の成形体から、３号ダンベル形状のサンプルを作製し、ＪＩＳ Ｃ３００５に準拠して、引張試験を行うことで、破断強度および破断時の伸び率の測定を行った。なお、測定に際しては、引張速度は２００ｍｍ／ｍｉｎ、標線間隔は２０ｍｍ、測定数を５とし、５回の測定結果を平均したものを測定値として採用した。
＜硬度の測定＞
上記にて得られた厚さ２ｍｍのシート状の成形体から、縦２０ｍｍ×横５０ｍｍのサイズのサンプルを作製し、ＪＩＳ Ｋ７２１５に準拠して、デュロメータ（タイプＤ）にて、ショアＤ硬度を測定した。なお、測定に際しては、測定数を５とし、５回の測定結果を平均したものを測定値として採用した。本実施例においては、ショアＤ硬度５０以上で合格とした。
＜引裂き性＞
上記にて得られた光ファイバケーブルサンプル（図１参照）を用い、予め、光ファイバケーブルサンプルの外被のノッチ間を数ｃｍ引裂いた状態とし、引裂いた双方の端をチャックで固定し、引張速度５００ｍｍ／ｍｉｎ．で２００ｍｍ引裂き、この際の引裂き力を測定した。なお、測定に際しては、測定数を５とし、５回の測定結果を平均したものを測定値として採用した。本実施例においては、引裂き力１２Ｎ以下で合格とした。
＜低温特性＞
上記にて得られた厚さ２ｍｍのシート状の成形体から、縦６ｍｍ×横３８ｍｍのサイズのサンプルを作製し、ＪＩＳ Ｃ３００５に準拠して、低温での耐衝撃試験を行った。具体的には、耐衝撃試験を０℃から５℃刻みで行い、衝撃を与えた後のシート表面に亀裂の発生しない最低温度を脆化温度とした。本実施例においては、脆化温度−３０℃以下で合格とした。
＜難燃性（６０°傾斜合格率、６０°傾斜燃焼時間）＞
上記にて得られた被覆電線サンプルについて、ＪＩＳ Ｋ３００５に準拠して、６０°傾斜燃焼試験を行った。なお、６０°傾斜燃焼試験は、１０本の被覆電線サンプルについて行い、消火時間（単位：秒）が６０秒以内であったサンプルを合格とし、１０本の被覆電線サンプルの合格率を算出するとともに、消火時間の平均値を求め、これを６０°傾斜燃焼時間とした。なお、消火時間とは、接炎終了直後（バーナーの炎を電線から離した直後）から自己消火するまでの時間であり、消火時間が短ければ短いほど難燃性が高いことを表す。このとき、接炎は、３０秒以内で被覆電線サンプルに着火が起こるまで行った。本実施例においては、合格率１００％を合格とした。
＜評価＞
表１より、本発明所定の要件を満たす実施例１〜１１の難燃性樹脂組成物は、硬度が高く、易引裂き性、耐低温性および難燃性に優れたものであることが確認できる。また、実施例２と、実施例１１とを比較することにより、酸変性ポリオレフィン化合物として、無水マレイン酸変性エチレン−αオレフィン共重合体を用いた場合には、高硬度、易引裂き性、耐低温性および難燃性に優れたものとしながら、破断強度および伸びをより向上させることができることが確認できる。
一方、表２に示すように、低密度ポリエチレンの割合が少なすぎる比較例１は、耐低温性（脆化温度）に劣る結果となった。
高密度ポリエチレンの割合が少なすぎる比較例２は、硬度が低くなる結果となった。
炭酸カルシウム粒子の割合が少なすぎる比較例３は、易引裂き性に劣る結果となった。
また、炭酸カルシウム粒子の割合が多すぎる比較例４は、耐低温性（脆化温度）に劣る結果となった。
さらに、シリコーン系化合物の割合が少なすぎる比較例５は、難燃性に劣る結果となった。

Claims (8)

  1. 密度が９４５ｋｇ／ｍ ３ 以上である高密度ポリエチレン１８〜８５質量％、密度が８８０ｋｇ／ｍ ３ 以上、９２５ｋｇ／ｍ ３ 以下である低密度ポリエチレン９〜６９質量％、および無水マレイン酸変性エチレン−αオレフィン共重合体３〜２５質量％を含むベース樹脂１００質量部に対して、
    ２５質量部以上、１１０質量部以下の炭酸カルシウム粒子と、
    １質量部超、１０質量部以下のシリコーン系化合物と、
    ２質量部以上、２０質量部以下の脂肪酸含有化合物とを配合してなることを特徴とする難燃性樹脂組成物。
  2. 前記無水マレイン酸変性エチレン−αオレフィン共重合体が、無水マレイン酸変性エチレン−１−ブテン共重合体である請求項１に記載の難燃性樹脂組成物。
  3. 前記炭酸カルシウム粒子の平均粒径が０．７μｍ以上である請求項１または２に記載の難燃性樹脂組成物。
  4. 前記ベース樹脂が、エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂およびポリプロピレンから選択される少なくとも１種を、６質量％以下の割合で、さらに含有する請求項１〜３のいずれかに記載の難燃性樹脂組成物。
  5. 前記シリコーン系化合物が、シリコーンガムであることを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の難燃性樹脂組成物。
  6. 前記脂肪酸含有化合物が、ステアリン酸マグネシウムであることを特徴とする請求項１〜５のいずれかに記載の難燃性樹脂組成物。
  7. 光ファイバと、前記光ファイバを被覆する絶縁層とを備え、前記絶縁層が請求項１〜６のいずれかに記載の難燃性樹脂組成物で構成されることを特徴とする光ファイバケーブル。
  8. 導体と、前記導体を被覆する絶縁層とを備え、前記絶縁層が請求項１〜６のいずれかに記載の難燃性樹脂組成物で構成されることを特徴とするケーブル。
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