CN104991009A - 用于测定中药及保健品中非法添加物质的方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了用于测定中药及保健品中非法添加物质的方法，利用高效液相色谱-四级杆串联线性离子阱质谱开发了一种同时定性、定量检测(多反应监测sMRM－信息依赖性采集IDA－增强子离子扫描EPI模式检测)中药及保健品中非法添加盐酸可乐定、格列齐特等13种降糖降压类化学药物的方法。而且通过一次进样检测，不仅可以得到定量的结果，还可以通过定性数据库的筛选，有效地避免假阳性结果的出现。该方法的建立，为中药及保健品中非法添加降糖降压类化学药物检测标准的制定提供了技术支持。
Description
技术领域
本发明属于中药及保健品质量检测体系，具体涉及用于测定中药及保健品中非法添加物质的方法。
背景技术
高血压和糖尿病是常见病、多发病，其发病率随着人民生活水平的提高、生活方式的改变及年龄结构的老龄化而迅速增加，已经严重威胁到人类健康。近年来，一些不法厂商在利益的驱动下，利用人们相信中药和保健品是纯天然无毒副产品，可以长期服用的心理，在中药制剂或保健食品中非法添加各种降压降糖化学药物，不仅严重影响了中药和保健食品声誉，而且危及消费者的身体健康。
现有的检测降糖降压药物的检测方法通常都是仅采用MRM的检测方法检测，得到定量的结果，避免不了假阳性结果的出现；而且如果需要定性检测的话，需要使用其它的高分辨质谱辅助二次检测。
发明内容
本发明的目的是克服现有技术的不足，提供一种用于测定中药及保健品中非法添加物质的方法。
本发明采用的技术方案是：
用于测定中药及保健品中非法添加物质的方法，包括以下方法：
(1)采用有机溶剂提取方法对待测中药或保健品样品进行预处理；
(2)通过液相色谱-四级杆串联线性离子阱质谱法，采用多反应监测－信息依赖性采集－增强子离子扫描检测技术同时定性和定量检测经预处理后的中药及保健品中一种或多种非法添加物质。
根据本发明的一个优选的实施方式，所述非法添加物质为13种降糖或降压类化学药物，分别为：盐酸可乐定、阿替洛尔、硝苯地平、盐酸哌唑嗪、格列齐特、格列苯脲、格列吡嗪、甲苯磺丁脲、瑞格列奈、马来酸罗格列酮、盐酸吡格列酮、盐酸苯乙双胍和盐酸二甲双胍。
根据本发明的一个优选的实施方式，步骤(1)中样品预处理方法：将中药制品或保健品与乙腈混匀，超声提取，取出后放置到室温，加入乙腈定容，然后进滤膜过滤后，得到待测样品。
本发明样品通过乙腈提取，操作方法简单，直接进样检测，即可快速得到结果，不仅节省了样品前处理的时间，而且避免了样品在前处理过程中的损失，且样品的回收率较好。
其中，定容后，所述中药制品或保健品与乙腈的添加比例为：(0.2～0.5)g：(45～50)mL。经过大量实验验证，上述比例的待测物质的提取效果最好，比值较大的话，待测药物提取不完全。
所述中药制品或保健品若为固体，研成粉末状；若为液体，直接取样。
所述超声时间为15～30min，优选为20min，超声温度为20～35℃，优选室温。
所述滤膜的孔径为0.20～0.25μm，优选0.22μm。
超声波提取是利用超声波具有的机械效应，空化效应和热效应，通过增大介质分子的运动速度、增大介质的穿透力以提取生物有效成分。利用超声波技术来强化提取分离过程，可有效提高提取分离率，缩短提取时间、节约成本。上述超声条件经过实验验证使提取分离率最高。经过实验分析，所述滤膜的孔径为0.20～0.25μm，滤膜过滤除去杂质，以免影响检测结果的准确性。
根据本发明的一个优选的实施方式，步骤(2)中液相色谱-四级杆串联线性离子阱质谱法的色谱条件为：采用十八烷基键合硅胶柱(C18柱)，流动相由A相和B相组成，A相为体积分数为0.1％甲酸的水溶液，B相为乙腈，采用梯度洗脱。
优选的，所述C18柱的粒径1.7～2.5μm，柱内径为2.2～4.6mm，柱长为50～80mm，更优选为ZORBAX Eclipse XDB-C18，4.6mm×50mm，1.8μm；优选流速为0.2～0.4mL/min，更优选的为0.4mL/min；优选柱温32～37℃，更优选为35℃；进样量：5.00μL。
优选的，梯度洗脱程序：0～2min，B相保持10％；2～8min，B相从10％升至80％；8～10min，B相保持80％；10.1min-15min，B相降至10％；15min后停止。
根据本发明的一个优选的实施方式，步骤(2)中液相色谱-四级杆串联线性离子阱质谱法的质谱条件为：离子源：电喷雾离子源(+ESI)，采用正离子模式检测；干燥气：N2，碰撞气：高纯氮气；气帘气压力：35.0psi，喷撞气模式：Medium，离子化电压：5500V，雾化器温度：550℃，喷雾器压力：50.0psi，辅助气压力：50.0psi；采用多反应监测模式(MRM模式)。
根据本发明的一个优选的实施方式，步骤(2)中信息依赖性采集－增强子离子扫描条件为：IDA参数设置：采集阈值3000cps，勾选动态背景扣除；EPI参数：扫描速率10000Da/s，扫描质量数范围m/z:50-500，碰撞能量35eV，扩展碰撞能量15eV。然后将在线采集到的13种化合物EPI谱图与标准EPI谱图进行在线比对，确定13种化合物是否出现假阳性结果，实现定性检测。
本发明方法还包括用各种非法添加的降糖或降压药物的标准品绘制标准曲线，并由此计算待测中药或保健品中非法添加的物质的含量。具体方法是：
取13种化学药物的对照品储备液，配制一系列不同质量浓度的混合标准液，于上述条件和设定的13种降糖或降压类化学药物的质谱参数下分别进样测定，以各物质定量离子峰面积的平均值(Y)与被测组分的质量浓度(X，mg/mL)进行回归，得到线性方程、相关系数和线性范围。
将待测样品，进样测定；用线性方程对样品进行定量，样品中的13种物质的响应值应在仪器检测的线性范围内，实现定量检测。
本发明的一种特别优选的实施方式，包括以下方法：
(1)方法：采用高效液相色谱-四级杆串联线性离子阱质谱联用仪(HPLC-MS/MS)
(2)高效液相色谱HPLC条件：
色谱柱：ZORBAX Eclipse XDB-C18，4.6mm×50mm，1.8μm；
流动相：A相为体积分数为0.1％甲酸的水溶液，B相为乙腈；
梯度洗脱程序：0～2min，B相保持10％；2～8min，B相从10％升至80％；8～10min，B相保持80％；10.1min-15min，B相降至10％；15min后停止；
流速：0.4mL/min；
柱温：35℃；
进样量：5.00μL；
(3)多反应监测模式(MRM)定量检测条件：
离子源：电喷雾离子源(+ESI)，采用正离子模式检测；
干燥气：N2，碰撞气：高纯氮气；
气帘气压力：35.0psi，喷撞气模式：Medium，离子化电压：5500V，雾化器温度：550℃，喷雾器压力：50.0psi，辅助气压力：50.0psi；采用多反应监测模式(MRM模式)；
(4)信息依赖性采集－增强子离子扫描(IDA-EPI)定性检测条件
本方法在定量检测13种降糖降压类化学药物的同时，利用打开IDA-EPI模式，对所定量的目标化合物进行“信息依赖性采集－增强子离子扫描”，与目标化合物的标准EPI谱库进行比对，排除样品中可能出现的假阳性结果。
IDA参数设置：采集阈值3000cps，勾选动态背景扣除；EPI参数：扫描速率10000Da/s，扫描质量数范围m/z:50-500，碰撞能量35eV，扩展碰撞能量15eV；
(5)定量与定性同时检测：
取13种化学药物的对照品储备液，配制一系列不同质量浓度的混合标准液，于上述条件和设定的13种降糖或降压类化学药物的质谱参数下分别进样测定，以各物质定量离子峰面积的平均值(Y)与被测组分的质量浓度(X，mg/mL)进行回归，得到线性方程、相关系数和线性范围，如表2所示；
取待测中药制品或保健品进行样品预处理，得待测样品，进样测定；用线性方程对样品进行定量，样品中的13种物质的响应值应在仪器检测的线性范围内；实现定量检测。
然后将在线采集到的13种化合物EPI谱图与标准EPI谱图进行在线比对，确定13种化合物是否出现假阳性结果，实现定性检测。
所述方法(5)中，样品预处理方法：取中药制品或保健品一次服药量(0.2～0.5g)(固体的研成粉末状，液体的直接取样)，将其加入到50mL容量瓶中，加入40mL乙腈混匀，室温下超声提取20min，取出后放置到室温，加入乙腈定容至50mL，经0.22μm滤膜过滤后得到待测样品。
所述方法(5)中，优选的，13种降糖或降压类化学药物的质谱参数如表1所示。该条件下，样品母离子获得最大传输效率和子离子在质谱中有较高的响应强度，提高检测方法的灵敏度。
本发明的有益效果是：
本发明最突出的创新型在于本方法依托多反应监测(sMRM)－信息依赖性采集(IDA)－增强子离子扫描(EPI)检测技术，通过一针进样，即可同时得到定性和定量的结果。在MRM模式下，可以得到13种目标化合物的定量检测结果，灵敏度和准确性较好；同时，通过IDA-EPI数据的采集与EPI标准谱库的对比，可有效避免基质干扰和假阳性结果的出现。
本发明使用乙腈-水体系作为流动相时，色谱峰形对称，灵敏度高。对不同型号的色谱柱进行考察，发现使用ZORBAX Eclipse XDB-C18色谱柱的分离效果好且有良好的色谱峰形。分别对13种化学药物的去簇电压(DP)和碰撞能量(CE)等进行优化，以使样品母离子获得最大传输效率和子离子在质谱中有较高的响应强度，提高检测方法的灵敏度。
本发明样品通过简单的乙腈提取，直接进样检测，即可快速得到结果，不仅节省了样品前处理的时间，而且避免了样品在前处理过程中的损失，且样品的回收率较好。
本发明利用高效液相色谱-四级杆串联线性离子阱质谱开发了一种同时定性、定量检测(多反应监测sMRM－信息依赖性采集IDA－增强子离子扫描EPI模式检测)中药及保健品中非法添加盐酸可乐定、格列齐特等13种降糖降压类化学药物的方法。而且通过一次进样检测，不仅可以得到定量的结果，还可以通过定性数据库的筛选，有效地避免假阳性结果的出现。该方法的建立，为中药及保健品中非法添加降糖降压类化学药物检测标准的制定提供了技术支持。
附图说明
图1是13种降糖或降压类化学药物质谱检测(MRM模式)离子流图。
图2是盐酸可乐定标准EPI图谱。
图3是阿替洛尔标准EPI图谱。
图4是硝苯地平标准EPI图谱。
图5是盐酸哌唑嗪标准EPI图谱。
图6是格列齐特标准EPI图谱。
图7是盐酸二甲双胍标准EPI图谱。
图8是盐酸苯乙双胍标准EPI图谱。
图9是盐酸二甲双胍标准EPI图谱。
图10是格列苯脲标准EPI图谱。
图11是格列吡嗪标准EPI图谱。
图12是甲苯磺丁脲标准EPI图谱。
图13是马来酸罗格列酮标准EPI图谱。
图14是瑞格列奈标准EPI图谱。
图15是实施例3得到的质谱图。
图16是实施例3中格列苯脲标准EPI图谱。
具体实施方式
仪器与试剂：
本发明中使用的主要仪器有：U3000型高效液相色谱(赛默飞世儿公司)；5500型四级杆串联线性离子阱质谱(赛默飞世儿公司)；Vortex-5型涡旋振荡器(海门市其林贝尔仪器制造有限公司)；AL104型天平(编号B214827316，梅特勒-托利多仪器上海有限公司)；KQ-250B型超声清洗器(昆山市超声仪器有限公司)；0.5-10μL移液器(编号G38497B，德国艾本德公司)；20-200μL移液器(编号426797A，德国艾本德公司)；100-1000μL移液器(编号429358A，德国艾本德公司)。
甲醇(色谱纯，Tedia公司)；乙腈(色谱纯，Tedia公司)；甲酸(色谱纯，美国ROE科技公司)；娃哈哈饮用纯净水(杭州娃哈哈集团有限公司)。
实施例1
质谱检测条件的优化
分别对13种化学药物的去簇电压(DP)和碰撞能量(CE)等进行优化，以使样品母离子获得最大传输效率和子离子在质谱中有较高的响应强度，提高检测方法的灵敏度。
实验方法如下：首先，在选择离子检测的模式下，输入样品母离子质荷比，优化去簇电压(0V～300V)，保证母离子的最大传输效率，即尽可能多到达碰撞池；然后，在子离子扫描模式下，考察不同碰撞能量对母离子和子离子峰强度的影响，选择母离子几乎消失，子离子强度最大时的碰撞能量。经过优化，13种化学药物的最佳去簇电压和碰撞能量等参数如表1所示。
表1 13种降糖或降压类化学药物的质谱检测参数
实施例2
一种可同时定性定量检测中药及保健品中非法添加13种降糖或降压类化学药物的方法，包括以下：
1. HPLC-MS/MS联仪
1.1 HPLC条件
色谱柱：ZORBAX Eclipse XDB-C18(4.6mm×50mm，1.8μm，安捷伦科技有限公司)。流动相：A相为含0.1％甲酸(体积比)的水溶液，B相为乙腈。梯度洗脱程序：0～2min，B相保持10％；2～8min，B相从10％升至80％；8～10min，B相保持80％；10.1min-15min，B相降至10％；15min后停止。流速：0.4mL/min。柱温：35℃，进样量：5.00μL。
1.2 MRM定量检测条件
离子源：电喷雾离子源(+ESI)，采用正离子模式检测。干燥气：N2，碰撞气：高纯氮气。气帘气压力：35.0psi，喷撞气模式：Medium，离子化电压：5500V，雾化器温度：550℃，喷雾器压力：50.0psi，辅助气压力：50.0psi。采用多反应监测模式(MRM模式)，13种化学药物的母离子及子离子参数见表1，MRM谱图见图1。
1.3 IDA-EPI定性检测模式
在定量检测13种降糖降压类化学药物的同时，利用打开IDA-EPI模式，对所定量的目标化合物进行“信息依赖性采集－增强子离子扫描”，与目标化合物的标准EPI谱库进行比对，排除样品中可能出现的假阳性结果。IDA参数设置：采集阈值3000cps(勾选动态背景扣除)；EPI参数：扫描速率10000Da/s，扫描质量数范围m/z:50-500，碰撞能量35eV，扩展碰撞能量15eV。13种目标化学药物在优化的色谱条件下的标准EPI谱图见图2-图14。将在线采集到的化合物EPI谱图与标准EPI谱图进行在线比对，可作为确证分析的有效辅助判据，避免假阳性结果的出现。
2定量和定性同时检测
2.1样品前处理方法：
取中药制品或保健品一次服药量(0.2～0.5g)(固体的研成粉末状，液体的直接取样)，将其加入到50mL容量瓶中，加入40mL乙腈混匀，室温下超声提取20min，取出后放置到室温，加入乙腈定容至50mL，经0.22μm滤膜过滤后，按照上述条件进样5μL进行检测；如样品中目标化合物含量较高可用乙腈稀释后进样5μL检测。
2.2定量方法的线性关系及检出限
取13种化学药物的对照品储备液，精确配制一系列不同质量浓度的混合标准溶液，于上述条件下分别进样测定，以各物质定量离子峰面积的平均值(Y)对被测组分的质量浓度(X，mg/mL)进行线性回归，得到线性回归方程、相关系数和线性范围；以信噪比(S/N)＞3对应的浓度为检出限，(S/N)＞10对应的浓度作为定量限，得到13种化学药物的检出限和定量限，结果见表2。
表2 13种降糖或降压类化学药物的线性方程、线性范围、相关系数、定量限及检出限
3定量方法的方法精密度、准确度和加标回收率
另外，本实施例还探究了该定量方法的方法精密度、准确度和加标回收率。
3.1定量方法的方法精密度和准确度
具体方法是：配置浓度为10.0ng/mL的13种降糖或降压类化学药物的混标溶液，进样6次检测，计算方法精密度和准确度，结果如表3所示。
表3.方法精密度和准确度实验结果(n＝6)
3.2定量方法的加标回收率
具体方法是：准确称取某中药类保健食品一次服用量0.25g，加入1.00mL浓度为2.50μg/mL的13种化学药物的标准溶液，按照样品前处理方法进行处理，随后进样检测，计算样品回收率及精密度，重复测定5次，结果如表4所示。
表4.加标回收的13种非法添加化学药物的回收率和准确度实验结果(n＝5)
结论：本实施例利用高效液相色谱-四级杆串联线性离子阱质谱，建立了可同时定性、定量(多反应监测sMRM－信息依赖性采集IDA－增强子离子扫描EPI模式)检测降糖类和降压类中药制品及保健品中非法添加化学药物的方法。本方法操作简单，检测灵敏度高，且结果可靠，可实现降糖类和降压类中药制品和保健品中13种非法添加化学成分的快速筛查。
实施例3某保健品检测实例
利用实施例2中的1和2的方法，称取某保健品0.20g，按照实施例2的前处理方法处理，待测液稀释1000倍后进样5μL检测，得到质谱检测结果如图15和图16(EPI谱图)所示。经检测，该样品中非法添加了格列苯脲，其定性检测的EPI谱图与标准谱库一致，经计算，样品格列苯脲中含量为8.67mg/g。
Claims (10)
1.用于测定中药及保健品中非法添加物质的方法，其特征是，包括以下方法：
(1)采用有机溶剂提取方法对待测中药或保健品样品进行预处理；
(2)通过液相色谱-四级杆串联线性离子阱质谱法，采用多反应监测－信息依赖性采集－增强子离子扫描检测技术同时定性和定量检测经预处理后的中药或保健品中一种或多种非法添加物质。
2.如权利要求1所述的方法，其特征是：所述非法添加物质包括盐酸可乐定、阿替洛尔、硝苯地平、盐酸哌唑嗪、格列齐特、格列苯脲、格列吡嗪、甲苯磺丁脲、瑞格列奈、马来酸罗格列酮、盐酸吡格列酮、盐酸苯乙双胍或盐酸二甲双胍。
3.如权利要求1所述的方法，其特征是：步骤(1)中样品预处理方法：将中药制品或保健品与乙腈混匀，超声提取，取出后放置到室温，加入乙腈定容，然后进滤膜过滤后，得到待测样品。
4.如权利要求3所述的方法，其特征是：定容后，所述中药制品或保健品与乙腈的添加比例为：(0.2～0.5)g：(45～50)mL。
5.如权利要求3所述的方法，其特征是：所述超声时间为15～30min，超声温度为20～35℃，所述滤膜的孔径为0.20～0.25μm。
6.如权利要求1所述的方法，其特征是：步骤(2)中液相色谱-四级杆串联线性离子阱质谱法的色谱条件为：采用十八烷基键合硅胶柱，流动相由A相和B相组成，A相为体积分数为0.1％甲酸的水溶液，B相为乙腈，采用梯度洗脱。
7.如权利要求6所述的方法，其特征是：C18柱的粒径1.7～2.5μm，柱内径为2.2～4.6mm，柱长为50～80mm，流速为0.2～0.4mL/min，柱温32～37℃。
8.如权利要求6所述的方法，其特征是：梯度洗脱程序：0～2min，B相保持10％；2～8min，B相从10％升至80％；8～10min，B相保持80％；10.1min-15min，B相降至10％；15min后停止。
9.如权利要求1所述的方法，其特征是：步骤(2)中液相色谱-四级杆串联线性离子阱质谱法的质谱条件为：离子源：电喷雾离子源，采用正离子模式检测；干燥气：N2，碰撞气：高纯氮气；气帘气压力：35.0psi，喷撞气模式：Medium，离子化电压：5500V，雾化器温度：550℃，喷雾器压力：50.0psi，辅助气压力：50.0psi；采用多反应监测模式。
10.如权利要求1所述的方法，其特征是：步骤(2)中信息依赖性采集－增强子离子扫描条件为：IDA参数设置：采集阈值3000cps，勾选动态背景扣除；EPI参数：扫描速率10000Da/s，扫描质量数范围m/z:50-500，碰撞能量35eV，扩展碰撞能量15eV。
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|---|---|
| CN (1) | CN104991009A (zh) |
Cited By (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN107741465A (zh) * | 2017-11-27 | 2018-02-27 | 浙江公正检验中心有限公司 | 保健品中18种非法添加降糖降压药物残留量的检测方法 |
| CN107741464A (zh) * | 2017-11-27 | 2018-02-27 | 浙江公正检验中心有限公司 | 保健品中22种非法添加安神类药物残留量的检测方法 |
| CN108469479A (zh) * | 2018-03-19 | 2018-08-31 | 沈阳信达泰康医药科技有限公司 | 液相色谱-串联质谱法测定血浆中格列吡嗪浓度的方法 |
| CN108680682A (zh) * | 2018-05-25 | 2018-10-19 | 浙江省食品药品检验研究院 | 可同时测定三高人群用保健食品中45种违禁药品的液质联用法 |
| CN109738565A (zh) * | 2019-01-31 | 2019-05-10 | 徐敦明 | 一种测定保健食品中非法添加化合物的方法 |
| CN110514753A (zh) * | 2019-07-31 | 2019-11-29 | 广东药科大学 | 一种利用多元多维色谱指纹图谱筛查降糖保健品中的非法添加物的方法 |
| CN111208112A (zh) * | 2020-01-14 | 2020-05-29 | 山西省食品药品检验所(山西省药品包装材料监测中心) | 一种食品和药品中吡格列酮和罗格列酮的定性检测方法 |
| CN111896653A (zh) * | 2020-08-04 | 2020-11-06 | 云南华衡检测技术有限公司 | 一种保健品中非法添加盐酸丁福明的检测方法 |
| CN112526026A (zh) * | 2020-12-07 | 2021-03-19 | 北京美康堂医药科技有限公司 | 一种中成药中化学成分添加的检测方法 |
| CN115201354A (zh) * | 2022-06-16 | 2022-10-18 | 广东省药品检验所（广东省药品质量研究所、广东省口岸药品检验所） | 中成药和保健品中42种非法添加安神类和抗抑郁类药物的检测方法 |
-
2015
- 2015-07-28 CN CN201510452192.4A patent/CN104991009A/zh active Pending
Cited By (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN107741465A (zh) * | 2017-11-27 | 2018-02-27 | 浙江公正检验中心有限公司 | 保健品中18种非法添加降糖降压药物残留量的检测方法 |
| CN107741464A (zh) * | 2017-11-27 | 2018-02-27 | 浙江公正检验中心有限公司 | 保健品中22种非法添加安神类药物残留量的检测方法 |
| CN107741465B (zh) * | 2017-11-27 | 2020-12-04 | 浙江公正检验中心有限公司 | 保健品中18种非法添加降糖降压药物残留量的检测方法 |
| CN108469479A (zh) * | 2018-03-19 | 2018-08-31 | 沈阳信达泰康医药科技有限公司 | 液相色谱-串联质谱法测定血浆中格列吡嗪浓度的方法 |
| CN108680682A (zh) * | 2018-05-25 | 2018-10-19 | 浙江省食品药品检验研究院 | 可同时测定三高人群用保健食品中45种违禁药品的液质联用法 |
| CN109738565A (zh) * | 2019-01-31 | 2019-05-10 | 徐敦明 | 一种测定保健食品中非法添加化合物的方法 |
| CN109738565B (zh) * | 2019-01-31 | 2021-09-24 | 徐敦明 | 一种测定保健食品中非法添加化合物的方法 |
| CN110514753A (zh) * | 2019-07-31 | 2019-11-29 | 广东药科大学 | 一种利用多元多维色谱指纹图谱筛查降糖保健品中的非法添加物的方法 |
| CN111208112A (zh) * | 2020-01-14 | 2020-05-29 | 山西省食品药品检验所(山西省药品包装材料监测中心) | 一种食品和药品中吡格列酮和罗格列酮的定性检测方法 |
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