CN105954422A - 一种快速检测中药材中桔霉素含量的方法 - Google Patents

一种快速检测中药材中桔霉素含量的方法 Download PDF

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Abstract

本发明属于分析测试技术领域，涉及桔霉素的检测方法，尤其是涉及一种快速检测中药材中桔霉素含量的方法。本发明所述方法包括以下步骤：改进的QuEChERS法萃取；采用超高效液相色谱‑三重四级杆质谱联用仪对待测液进行检测；桔霉素标准溶液的配制；桔霉素定性定量方法的建立。待测样品经QuEChERS萃取、超高效液相色谱‑三重四级杆质谱联用(UPLC‑MS/MS)分析，采用外标法，在电喷雾离子源电离和多反应监测模式条件下进行定量测定。实验结果表明，本方法灵敏度高、稳定性好，适用于大量样品中桔霉素残留的准确快速检测，适用于中药材中桔霉素残留的监测。

Description

一种快速检测中药材中桔霉素含量的方法
技术领域
本发明属于分析测试技术领域，涉及桔霉素的检测方法，尤其是涉及一种快速检测中药材中桔霉素含量的方法。
背景技术
桔霉素(Citrinin，CIT)也叫桔青霉素，是青霉属和曲霉属的某些菌株产生的真菌毒素，具有抑菌性、肾毒性、致癌和致畸性，主要产生于青霉、曲霉、红曲霉的代谢过程，在谷物、水果、肉类及其相关制品中都有存在。随着时代的发展，食品中枯霉素的污染日益严重，人类在长期食用送些被污染的食品后，枯霉素会在体内大量累积，造成肾器病变，甚至导致崎形和肿瘤，对人们的身体健康产生重大威胁。
目前，桔霉素主要的检测手段有液相色谱法、酶联免疫法、薄层层析法和液相色谱与质谱联用法。其中，液相色谱法灵敏度达不到要求范围内，检出限较高，荧光检测，检测过程复杂。酶联免疫法检测快速，但由于其使用的酶极不稳定，导致假阳性率比较高，对定性和定量都有显著地影响。液相色谱与质谱联用法可同时提供目标化合物的保留时间和分子结构信息，具有杂质影响小，不需要衍生就能够准确对目标物进行定性和定量。
QuEChERS(Quick、Easy、Cheap、Effective、Rugged、Safe)，是近年来国际上最新发展起来的一种用于农产品检测的快速样品前处理技术，由美国农业部Anastassiades教授等于2003年开发的。QuEChERS步骤可归纳为：(1)样品粉碎；(2)单一溶剂乙腈提取分离；(3)加入MgSO4等盐类除水；(4)加入乙二胺-N-丙基硅烷(PSA)等吸附剂除杂；(5)上清液进行LC-MS检测。
发明内容
为解决现有技术的不足，本发明的目的在于提供一种快速检测中药材中桔霉素含量的方法。
本发明所述的快速检测中药材中桔霉素含量的方法，包括以下步骤：
(1)QuEChERS萃取：取5.00g中药材样品，粉碎研磨，得粒径为0.02mm的样品粉末，加入100mL锥形瓶中；容量瓶中配制50mL乙腈-水(体积比为75:25)溶液，加入到所述锥形瓶中，350r/min震荡25min，静置沉淀，过滤，取上清液过净化柱，浓缩过0.22μm滤膜后待测；
(2)采用超高效液相色谱-三重四级杆质谱联用仪对待测液进行检测；
色谱条件为：采用ACQUITY UPLC BEH C18(50mm×2.1mm×1.7μm)色谱柱；流动相为80％乙腈和20％5mM乙酸铵缓冲盐溶液；进样体积：10.0μL；流速：0.3mL/min；柱温40.0℃；样品室温度：25.8℃；
质谱条件为：采用Waters XEVO TQD三重四级杆质谱联用仪；电喷雾离子源为正离子模式(ESI+)，扫描方式选用多反应监测(MRM)，毛细管电压为3.5kV，离子源温度设为152℃，脱溶剂气温度为597℃，脱溶剂气流量1000L/h，锥孔气流速1L/h，雾化压力0.5MPa，碰撞气流速为0.2mL/min；
桔霉素(CIT)的质谱(MS/MS)参数设置：母离子：m/z 251.1；锥孔电压45V；碎片离子1：m/z 157.0，碰撞电压23V；碎片离子2：m/z 189.0，碰撞电压12V；碎片离子3：m/z 233.2，碰撞电压14V；
(3)桔霉素标准溶液的配制：准确称取5.0mg桔霉素(CIT)标准品于100.00mL容量瓶中，用乙腈-水(体积比为6:4)溶液定容，配制成50.0mg/L的储备液，密封储存于-4℃冰箱中备用；
(4)桔霉素定性定量方法的建立：取出桔霉素标准溶液的储备液，逐级稀释成质量浓度梯度为0.5、1.0、2.0、5.0、10.0ng/mL的标准溶液，采用步骤(2)所述方法进行测定，以质量浓度为横坐标x，以峰面积为纵坐标Y，绘制出桔霉素标准工作曲线；从所述标准工作曲线中求出待测样品中桔霉素的含量。
本发明所述的快速检测中药材中桔霉素含量的方法的原理是：待测样品经QuEChERS萃取、超高效液相色谱-三重四级杆质谱联用(UPLC-MS/MS)分析，采用外标法，在电喷雾离子源电离和多反应监测模式条件下进行定量测定。
本发明对现有的QuEChERS方法进行了改进，将原来的五步骤优化为四个步骤，包括：(1)样品粉碎；(2)混合溶剂乙腈-水提取分离；(3)净化柱除杂；(4)上清液进行LC-MS检测。与传统QuEChERS法相比，本发明采用乙腈-水混合溶剂提取，省略了MgSO4除水的步骤，节省了药品、简化实验过程和节约了时间。
实验结果表明，本方法灵敏度高、稳定性好，适用于大量样品中桔霉素残留的准确快速检测，适用于中药材中桔霉素残留的监测。
附图说明
图1是不同提取溶液对提取效果的影响。图中，A：乙腈-水(体积比为75：25)；B：乙腈-水(体积比为80:20)；C：纯乙腈；D：纯甲醇。
图2是不同提取时间对提取效果的影响。
图3是不同提取方法对提取效果的影响。图中，A：震摇后过柱；B：震摇后过膜；C：超声后过柱；D：超声后过膜。
图4是不同流动相下CIT标准溶液色谱图。图中：A：乙腈-0.1％甲酸(体积比为6:4)；B：乙腈-0.1％甲酸(体积比为7:3)；C：乙腈-0.1％甲酸(体积比为8:2)；D：乙腈-0.1％甲酸水(体积比为9:1)；E：乙腈-5mM乙酸铵(体积比为6:4)；F：乙腈-5mM乙酸铵(体积比为7:3)；G：乙腈-5mM乙酸铵(体积比为8:2)；H：乙腈-5mM乙酸铵(体积比为9:1)。
图5是桔霉素(CIT)标准曲线图。
具体实施方式
实施例1：本发明所述的快速测定中药材中桔霉素含量的方法
本发明所述的快速测定方法适用于中药材样品中桔霉素含量的快速检测，该方法包括以下步骤：
(1)QuEChERS萃取：取5.00g经粉碎研磨后得粒径为0.02mm样品粉末，加入100mL锥形瓶中，容量瓶中配制50mL乙腈-水(体积比为75:25)溶液，加入到锥形瓶中，350r/min震荡25min，静置沉淀，过滤之后取上清液过净化柱，浓缩过0.22μm滤膜后待测。
(2)桔霉素标准溶液的配制：准确称取5.0mg桔霉素(CIT)标准品于100.00mL容量瓶中，用体积比为6:4的乙腈-水定容，配制成50.0mg/L的储备液，密封储存于-4℃冰箱中。再进行逐级稀释配制系列上机浓度。
(3)色谱条件：ACQUITY UPLC BEH C18(50mm×2.1mm×1.7μm)色谱柱；流动相为80％乙腈和20％5mM乙酸铵缓冲盐溶液；进样体积：10.0μL；流速：0.3mL/min；柱温40.0℃；样品室温度：25.8℃。
(4)质谱条件：质谱仪Waters XEVO TQD三重四级杆质谱联用仪，电喷雾离子源为正离子模式(ESI+)，扫描方式选用多反应监测(MRM)，毛细管电压为3.5kV，离子源温度设为152℃，脱溶剂气温度为597℃，脱溶剂气流量1000L/h，锥孔气流速1L/h，雾化压力0.5MPa，碰撞气流速为0.2mL/min。
(5)桔霉素(CIT)的质谱(MS/MS)参数设置：母离子：m/z 251.1；锥孔电压45V；碎片离子1：m/z 157.0，碰撞电压23V；碎片离子2：m/z 189.0，碰撞电压12V；碎片离子3：m/z 233.2，碰撞电压14V。
(6)桔霉素定性定量方法的建立：采用外标法定量；取桔霉素标准溶液，逐级稀释成质量浓度梯度为0.5、1.0、2.0、5.0、10.0ng/mL的标准溶液，采用UPLC-MS/MS进行测定，以质量浓度为横坐标x，以峰面积为纵坐标Y，绘制出桔霉素CIT标准工作曲线。
实施例2：QuEChERS萃取方法的改进
取样品经粉碎研磨后得粒径为0.02mm粉末5.00g，加入50mL锥形瓶中，容量瓶中配制25mL溶剂加入到锥形瓶中，提取，静置沉淀，过滤之后取上清液过净化柱，去掉样品中脂肪、色素和基质等其他检测项目外的杂质。
(1)提取溶剂选择的优化
分别选择甲醇、乙腈、乙腈-水(75:25，V/V)以及乙腈-水(80:20，V/V)作为提取剂考察对CIT提取效果的影响，结果见图1。由图1可知，乙腈-水(75:25，V/V)的提取效果最好，故本提取溶剂选择。
(2)提取时间的优化
以乙腈-水(75:25，V/V)作为提取剂，以摇床震荡提取作为提取方式，分别进行5min、15min、25min、35min4个不同时间的震荡提取，考察对CIT提取效果的影响，结果见图2。由图2可知，随着提取时间延长，提取率明显增大，当提取时间为25min、35min时，桔霉素不同水平标准溶液的添加回收率相近且最高。因此，为达提取效果并节省实验时间，本实验选择25min作为震摇提取时间。
(3)提取方式的优化
分别进行以350r/min震摇25min后过净化柱、350r/min震摇25min后旋蒸过0.22μm膜、超声波提取25min过净化柱、超声波提取25min后旋蒸过0.22μm膜等4种不同提取方式考察对CIT提取效果的影响，结果见图3。由图3可知，当提取方法为350r/min震摇25min后过净化柱时，桔霉素(CIT)不同水平标准溶液的添加回收率最高，因此，本实验选择提取方法为350r/min震摇25min后过净化柱。
实施例3：色谱流动相配比优化
使用体积为6:4的乙腈-水溶液作为溶剂对CIT标准品配制浓度为5.0ng/mL的标准溶液，UPLC-MS/MS检测，分别考察使用流动相为考察了分别使用流动相体积比为6:4、7:3、8:2和9:1的乙腈-0.1％甲酸水以及6:4、7:3、8:2和9:1的乙腈-5mM乙酸铵缓冲盐对5.0ng/mL的桔霉素标准溶液进行检测桔霉素的出峰情况，观察CIT的总离子流色谱图，结果见图4。由图4可知，使用8:2的乙腈-5mM乙酸铵缓冲盐作为超高效液相色谱流动相时，所得超高效液相色谱图响应值最高，峰型最好，基线最平稳，无使用其他流动相时出现的拖尾分叉等情况。因此，8:2的乙腈-5mM乙酸铵缓冲盐作为检测桔霉素的超高效液相色谱流动相。
实施例4：线性范围与检出限实验
在优化条件下，采用UPLC-MS/MS进行测定，以质量浓度为横坐标x，以峰面积为纵坐标Y，绘制出黄曲霉素CIT标准工作曲线，结果见图5。如图5所示，CIT在0.5-10.0ng/mL浓度范围内，色谱峰面积与CIT质量浓度呈现良好的线性关系，其线性回归方程为y＝3398.5x-1454.5，相关系数为0.9996，检出限达到0.05ng/mL。
实施例5：精密度实验
取质量浓度为3.0ng/mLCIT溶液在优化条件下连续进样5次，结果如表1所示，平均回收率在97.0％～99.7％之间，说明该方法测得数据准确性高。而RSD为1.0％，表明该方法的精密度和重现性良好。
表1：方法的精密度测定结果(n＝5)
实施例6：实际样品测定
样品包括：陈皮、化橘红、柠檬干、佛手。来源于市售的产品。
取已检测的阴性中药材样品，经粉碎研磨后得粒径为0.02mm粉末5.00g，采用QuEChERS优化条件萃取，制备待测溶液，然后进行UPLC-MS/MS测定。采用标准加入法向其中加入一定量的CIT后检测。具体方法参见实施例1。
测定结果见表2。
表2：样品测量结果及加标回收率
由表2可知方法的回收率为89.4％～98.7％，相对标准偏差为1.86％～2.41％。
因此，本发明所述的快速测定方法适用于大量样品中桔霉素残留的准确快速检测。

Claims (1)

1.一种快速检测中药材中桔霉素含量的方法，其特征在于，包括以下步骤：
(1)QuEChERS萃取：取5.00g中药材样品，粉碎研磨，得粒径为0.02mm的样品粉末，加入100mL锥形瓶中；容量瓶中配制50mL乙腈-水(体积比为75:25)溶液，加入到所述锥形瓶中，350r/min震荡25min，静置沉淀，过滤，取上清液过净化柱，浓缩过0.22μm滤膜后待测；
(2)采用超高效液相色谱-三重四级杆质谱联用仪对待测液进行检测；
色谱条件为：采用ACQUITY UPLC BEH C18(50mm×2.1mm×1.7μm)色谱柱；流动相为80％乙腈和20％5mM乙酸铵缓冲盐溶液；进样体积：10.0μL；流速：0.3mL/min；柱温40.0℃；样品室温度：25.8℃；
质谱条件为：采用Waters XEVO TQD三重四级杆质谱联用仪；电喷雾离子源为正离子模式(ESI+)，扫描方式选用多反应监测(MRM)，毛细管电压为3.5kV，离子源温度设为152℃，脱溶剂气温度为597℃，脱溶剂气流量1000L/h，锥孔气流速1L/h，雾化压力0.5MPa，碰撞气流速为0.2mL/min；
桔霉素(CIT)的质谱(MS/MS)参数设置：母离子：m/z 251.1；锥孔电压45V；碎片离子1：m/z 157.0，碰撞电压23V；碎片离子2：m/z 189.0，碰撞电压12V；碎片离子3：m/z 233.2，碰撞电压14V；
(3)桔霉素标准溶液的配制：准确称取5.0mg桔霉素(CIT)标准品于100.00mL容量瓶中，用乙腈-水(体积比为6:4)溶液定容，配制成50.0mg/L的储备液，密封储存于-4℃冰箱中备用；
(4)桔霉素定性定量方法的建立：取出桔霉素标准溶液的储备液，逐级稀释成质量浓度梯度为0.5、1.0、2.0、5.0、10.0ng/mL的标准溶液，采用步骤(2)所述方法进行测定，以质量浓度为横坐标x，以峰面积为纵坐标Y，绘制出桔霉素标准工作曲线；从所述标准工作曲线中求出待测样品中桔霉素的含量。
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Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107011437A (zh) * 2017-04-20 2017-08-04 浙江工商大学 一种桔霉素亲和蛋白的制备方法
CN111307995A (zh) * 2020-03-23 2020-06-19 肇庆学院 一种测定猕猴桃中桔青霉素含量的方法
CN111630391A (zh) * 2018-01-23 2020-09-04 珀金埃尔默健康科学有限公司 用于检测农药残留的mrm母子离子对的三重四极杆质谱仪
CN112505221A (zh) * 2020-11-19 2021-03-16 上海长征医院 基于uhplc-q-tof/ms识别消痰通腑方化学成分的分析方法
CN112526026A (zh) * 2020-12-07 2021-03-19 北京美康堂医药科技有限公司 一种中成药中化学成分添加的检测方法

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1989003037A1 (en) * 1987-09-28 1989-04-06 The Texas A&M University System Selective immobilization and detection of mycotoxins in solution
CN102175788A (zh) * 2010-12-27 2011-09-07 晨光生物科技集团股份有限公司 一种利用液质联用仪检测红曲中桔霉素含量的方法
CN102590366A (zh) * 2011-01-05 2012-07-18 中国医学科学院药用植物研究所 不同基质中药中桔青霉素的检测方法
CN105651904A (zh) * 2016-04-15 2016-06-08 广西壮族自治区梧州食品药品检验所 一种脂必妥片中桔霉素的检测方法

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1989003037A1 (en) * 1987-09-28 1989-04-06 The Texas A&M University System Selective immobilization and detection of mycotoxins in solution
CN102175788A (zh) * 2010-12-27 2011-09-07 晨光生物科技集团股份有限公司 一种利用液质联用仪检测红曲中桔霉素含量的方法
CN102590366A (zh) * 2011-01-05 2012-07-18 中国医学科学院药用植物研究所 不同基质中药中桔青霉素的检测方法
CN105651904A (zh) * 2016-04-15 2016-06-08 广西壮族自治区梧州食品药品检验所 一种脂必妥片中桔霉素的检测方法

Non-Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
TAPANI TUOMI等: "Detection of aflatoxins (G1–2, B1–2), sterigmatocystin, citrinine and ochratoxin A in samples contaminated by microbes", 《ANALYST》 *
YUNQUAN ZHENG等: "Study on the fingerprint profile of Monascus products with HPLC–FD, PAD and MS", 《FOOD CHEMISTRY》 *
李燕: "中药中桔青霉素检测方法的研究", 《江苏大学硕士学位论文》 *
李艳波等: "液相色谱/四极杆飞行时间质谱法测定橙汁中的桔霉素", 《食品安全质量检测学报》 *
陈蕴等: "红曲桔霉素高效液相色谱测定条件的优化", 《食品与发酵工业》 *

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107011437A (zh) * 2017-04-20 2017-08-04 浙江工商大学 一种桔霉素亲和蛋白的制备方法
CN107011437B (zh) * 2017-04-20 2020-06-23 浙江工商大学 一种桔霉素亲和蛋白的制备方法
CN111630391A (zh) * 2018-01-23 2020-09-04 珀金埃尔默健康科学有限公司 用于检测农药残留的mrm母子离子对的三重四极杆质谱仪
CN111307995A (zh) * 2020-03-23 2020-06-19 肇庆学院 一种测定猕猴桃中桔青霉素含量的方法
CN112505221A (zh) * 2020-11-19 2021-03-16 上海长征医院 基于uhplc-q-tof/ms识别消痰通腑方化学成分的分析方法
CN112526026A (zh) * 2020-12-07 2021-03-19 北京美康堂医药科技有限公司 一种中成药中化学成分添加的检测方法

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