CN104981289A - Nox吸留还原型废气净化用催化剂以及使用该催化剂的废气净化方法 - Google Patents

Nox吸留还原型废气净化用催化剂以及使用该催化剂的废气净化方法 Download PDF

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Abstract

本发明提供一种能够有效地对作为废气中所包含的有害成分的一氧化碳(CO)、碳氢化合物(HC)以及氮氧化物(NOX)、尤其是NOX进行去除的NOX吸留还原型废气的净化催化剂。本发明的NOX吸留还原型废气净化用催化剂的特征在于，将铈与锶的复合氧化物作为催化剂活性成分而使用，该锶与铈的复合氧化物在400℃环境下每1g吸附1.0mL以下的氧，该锶与铈的复合氧化物为通过以300℃以上的温度对前驱体进行烧成而获得的化合物。

Description

NOX吸留还原型废气净化用催化剂以及使用该催化剂的废气净化方法
技术领域
本发明涉及一种NOX吸留还原型废气净化用催化剂以及使用该催化剂的废气净化方法。详细而言，本发明涉及一种以汽油发动机以及柴油发动机的废气中所包含的有害成分中、尤其是氮氧化物(NOX)的去除为目的的废气净化用催化剂以及使用该催化剂的废气净化方法。
背景技术
大气中的NOX会成为光化学烟雾或酸性雨的原因。因此，来自具备作为NOX生成源之一的内燃机的汽车等的NOX的排放成为社会性问题。故此，今后，关于NOX的排出量的探讨正在严格执行法规管制的方向上推进。但是，由于柴油发动机或汽油稀燃发动机为氧大量存在的稀薄燃烧，因此NOX的还原去除较为困难。因此，以在氧化环境下对NOX进行吸留且在还原环境下对被吸留的NOX进行还原净化为特征的NOX吸留还原型废气净化用催化剂的开发正在被推进。
在专利文献1中记载了如下内容，即，铈氧化物对NOX吸留还原型废气净化用催化剂非常有用，即使在300℃以下的低温区域中也能够通过氧吸留释放功能来进行NOX吸附，此外铈氧化物本身也作为NOX吸附材料而发挥功能(专利文献1)。
此外，根据专利文献2，记载了利用具有氧吸留释放功能的铈氧化物的反应热而使金属催化剂升温从而提高催化剂活性的内容。
在先技术文献
专利文献
专利文献1：日本专利第5122196号公报(相当于美国专利第8,425,869号说明书)
专利文献2：日本特开2012-55842号公报
发明内容
发明所要解决的课题
然而，由于铈氧化物即使在300℃以下的低温区域也具有优异的NOX吸附性能，另一方面还具有氧吸留释放功能，因此在从氧化环境向还原环境转换时，铈氧化物会作用于释放氧的一方，故此存在使NOX还原反应受到抑制的缺点。此外，相反地在从还原环境向氧化环境转换时，铈氧化物作用于吸收氧的一方，故此而存在尤其是初期的NOX吸附、吸留性能不足的缺点。
本发明是鉴于上述情况而被完成的发明，其目的在于，提供一种尽管包含铈氧化物但是仍然能够在转换至还原环境时迅速引发NOX还原反应，从而能够对NOX进行有效地还原去除的NOX吸留还原型废气净化用催化剂。
用于解决课题的方法
本发明人为了达到上述目的而进行认真的研究探讨，结果发现通过将锶与铈的复合氧化物作为催化剂活性成分而用于催化剂，从而能够在转换至还原环境时对作为废气中所包含的有害成分的NOX进行有效地还原去除，最终完成了本发明。
此外，使用本发明的废气净化用催化剂，能够达成对废气、尤其是对NOX进行还原处理的目的。
发明效果
通过使用本发明的催化剂，从而能够对有效地作为废气中所包含的有害成分的CO、HC以及NOX中的尤其是NOX进行去除。
附图说明
图1为根据实施例1而制备出的粉末B(锶与铈的复合氧化物)的X射线(Cu Kα1，)衍射图。横轴为衍射角(2θ)，纵轴为强度。
具体实施方式
本发明的第一发明为一种废气净化用催化剂，其特征在于，以锶与铈的复合氧化物作为催化剂活性成分而使用。通过使用该复合氧化物，与仅分别使用或混合使用铈氧化物与锶氧化物时相比，在转换至还原环境时会迅速地引发NOX还原反应，进而能够将NOX有效地还原去除，尤其能够在维持300℃以下的低温区域的NOX吸附性能的同时，使转换至还原环境时的NOX的去除效率提升。
虽然可获得这样的结果的机制尚不明确，但是进行了如下思考。另外，本发明并非限定于如下推论。即，对于锶与铈的复合氧化物，通过锶的电子给予作用而使铈在表观上以电子过剩状态(还原状态)而存在。另一方面，由于氧本身吸电子性较强，因此铈上的电子被较强地吸引至氧的一侧。铈与氧之间的结合与铈单独结合相比存在变强的倾向。由于氧与铈较强地结合，因此即使废气从氧化环境变为还原环境而成为了氧易于作为气体而被释放的环境，但是氧也难以作为气体而被释放，从而废气变得易于维持还原环境。可以认为，由于废气中氧较少，因此废气中的HC、CO等的还原剂能够容易地与废气中的NOX反应，以使NOX被还原为氮。
虽然在废气从还原环境变为氧化环境时，通过铈与氧之间较强地结合而使废气中的氧难以被该复合氧化物吸收、吸附，但是废气中的NOX与该结合无关而会被该复合氧化物吸收、吸附。
在废气处于氧化环境与还原环境反复交替的状态下所使用的废气处理用催化剂中，具有储氧功能的铈氧化物为不可欠缺的物质。但是，认为在废气温度变化的状况下、尤其是在废气温度为300℃以下的低温区域中，存在上述铈氧化物的缺点。
发明人发现能够通过与锶形成复合物来缓解该缺点，从而最终完成了本发明所涉及的NOX吸留还原型废气净化用催化剂。下面，对本发明进行详细说明。
本发明所涉及的锶与铈的复合氧化物的特征在于，作为催化剂活性成分而使用。其平均粒径的大小未被特别地限制。
(锶与铈的复合氧化物)
只要锶与铈的复合氧化物中的氧化锶(SrO)与氧化铈(CeO2)的比率能够形成复合氧化物，则任何比率均可，但是优选为SrO/CeO2为0.2～2.0(摩尔比)，更优选为0.33～1.2，最优选为0.9～1.1。如果为这样的比率，则能够有效地体现如上所述的复合氧化物的效果，并能够容易地形成复合氧化物。
作为锶与铈的复合氧化物优选为，由SrCeO3表示的钙钛矿型复合氧化物。在此，锶与铈的复合氧化物优选为由SrCeO3表示的钙钛矿型复合氧化物的情况，可以通过X射线(Cu Kα1，)衍射来确认。具体而言，如果在X射线(Cu Kα1，)衍射图中，衍射角(2θ)在29°附近存在3个峰值以及42°附近存在1个峰值的共计4个峰值，则能够确认到试样为锶与铈的复合氧化物、优选为由SrCeO3表示的钙钛矿型复合氧化物。
该复合氧化物通过脉冲分析法而在催化剂入口气体温度400℃(环境温度)的条件下，每1g试样(催化剂)的氧吸附量(mL)优选为1.0mL以下。即，锶与铈的复合氧化物优选为，在400℃环境下每1g吸附1.0mL以下的氧。通过脉冲分析法在催化剂入口气体温度400℃(环境温度)下每1g试样(催化剂)的氧吸附量(mL)更优选为0.5mL以下，进一步优选为0.2mL以下。虽然下限值并未特别地限定，但是下限值为0mL以上，优选为超过0mL。当超过1.0mL时，储氧能力(Oxygen Storage Capacity；OSC)将发挥作用，从而有时会在还原环境下会抑制NOX还原反应。
该脉冲分析法是指，在将预先称量的试样设置在温度可调节的反应管中，且以氢气对试样进行还原处理之后，使惰性气体在试样上充分通过之后，将包含氧的混合气体以预定量而导入(氧脉冲)。导入操作持续至向试样导入的氧量与试样下游的氧量相同为止。最初，与向试样导入的氧量相比试样下游的氧量较少，该差量为被试样吸附的氧量。各脉冲中吸附的氧量的总计为1g试样(催化剂)的氧吸附量。
本发明所涉及的锶与铈的复合氧化物的制造方法未被特别地限制。例如，能够使用如下方法，即：将锶源(例如，锶的水溶盐)以及铈源(例如，铈的水溶盐)溶解于水中之后，进行混合，并对pH进行调整而作为氢氧化物进行共沉淀之后，进行干燥、烧成而获得的方法(共沉淀法)；将锶源(例如，锶的盐)以及铈源(例如，铈的盐)中的一方作为固体源以及将另一方作为水溶液进行含浸之后，进行干燥、烧成而获得的方法(含浸法)；将各个固体源混合并进行干燥、烧成而获得的方法(混合法)，其中，优选采用混合法。在混合法中，优选为，将锶源(例如，锶的盐)、铈源(例如，铈的盐)以干式或湿式(例如，使用水)的方式进行混合、粉碎之后，进行干燥、烧成的方法。
虽然在上述方法中锶源以及铈源的混合比未被特别地限制，但是优选为成为如上所述的氧化锶(SrO)与氧化铈(CeO2)的比率(摩尔比)那样的混合比。此外，在添加水的(湿式混合的)情况下的水的添加量也未被特别地限制，但是如果考虑到湿式粉碎的难易度、干燥难易度等，则优选为，相对于锶源以及铈源的总计重量100重量份而添加100～200重量份左右的水。
烧成可以以一个阶段而实施或以多个阶段而实施。虽然在以一个阶段而实施烧成的情况下，烧成温度未被特别地限定，但是优选为600℃以上，更优选为700～1200℃，进一步优选为800～1150℃。此外，虽然烧成时间未被特别地限制，但是优选为0.5～20小时，更优选为1.0～15小时。如果采用这样的条件，则能够高效率地制备出锶与铈的复合氧化物。
虽然以多个阶段而实施烧成时的烧成方法以及条件未被特别地限制，但是，例如在以两个阶段而实施烧成时优选为，在300℃以上且小于600℃的温度下预烧成0.25～10小时，从而获得包含锶以及铈的混合物(例如，锶的氧化物以及铈氧化物的混合物)，之后，将该混合物在600℃以上的温度下烧成0.5小时以上。即，锶与铈的复合氧化物优选为，通过以600℃以上的温度对前驱体(锶源以及铈源的混合物)进行烧成而获得的化合物。
另外，在使用水进行混合(湿式混合)的情况下，优选为，在烧成之前，预先对混合物进行干燥，从而去除水分。另外，此时的干燥条件只要为能够去除充足量的水的条件则未被特别地限制，只要对应于水的混合量等而进行适当地选择即可。
作为铈源，可使用氢氧化物、硝酸盐、醋酸盐、碳酸盐、氧化物的粉末等，优选为氧化物。
作为锶源，可使用氢氧化物、碳酸盐、硝酸盐、醋酸盐等，优选为碳酸盐。
(NOX吸留还原型废气净化用催化剂)
NOX吸留还原型废气净化用催化剂基本上通过将作为催化剂成分的该锶与铈的复合氧化物覆盖在催化剂所使用的载体上而形成。优选为，也能够包含耐火性无机氧化物及/或助催化剂成分。另外，以NOX还原或对HC、CO以及颗粒进行氧化为目的还能够添加贵金属。即，本发明的NOX吸留还原型废气净化用催化剂优选为还包含贵金属。
此时，虽然载体在该领域中能够无限制地使用通常作为废气净化用载体而使用的载体，但是优选为使用三维结构体。作为三维结构体，例如能够使用蜂窝状载体等耐热性载体。此外，作为三维结构体，优选为一体成形式的载体(一体堰体结构)，例如优选使用整体式载体、金属蜂窝状载体、柴油颗粒过滤器等的封孔蜂窝状载体、冲压金属等。另外，并非必须要采用三维一体结构体，例如也可以使用丸状载体等。
作为整体式载体，通常只要是被称为陶瓷蜂窝状载体的载体即可，尤其优选为，以堇青石、莫来石、α-氧化铝、碳化硅、氮化硅等作为材料的载体，其中，尤其优选为堇青石材质的载体(堇青石载体)。此外，也可以使用利用不锈钢、Fe-Cr-Al合金等具有抗氧化性的耐热性金属而形成一体结构体的载体等。
这些整体式载体可通过挤压成型法或对薄片状元件进行缠绕并固定的方法等来制造。该贯穿口(气体通过口、网眼形状)的形状可以采用六角形(蜂窝状)、四角形、三角形或波状(波纹形)中的任意形状。网眼密度(网眼数/单位截面面积)只需达到100～1200网眼/平方英寸便足够使用，优选为200～900网眼/平方英寸，更优选为250～600网眼/平方英寸。此外，将本发明的催化剂负载在三维结构上的方法未被特别地限定。例如，可使用涂覆(wash coat)等方法。
该锶与铈的复合氧化物的使用量未被特别地限制，优选为每一升(L)催化剂使用10～450g，更优选为使用10～200g，进一步优选为使用20～100g。当超过该量而被包含在催化剂中时，催化剂机械强度会降低，因而不为优选。
作为本发明的催化剂还包含耐火性无机氧化物的情况下的耐火性无机氧化物，只需为通常作为催化剂载体而被使用的物质，则未被特别地限制。具体而言可例举出，α-氧化铝、γ-氧化铝、δ-氧化铝、η-氧化铝、θ-氧化铝等活性氧化铝那样的氧化铝(Al2O3)；氧化硅(二氧化硅)(SiO2)；氧化钛(二氧化钛)(TiO2)；氧化锆(二氧化锆)(ZrO2)；氧化磷(P2O5)；磷酸沸石；或这些物质的复合氧化物，例如：氧化铝-二氧化钛复合氧化物、氧化铝-氧化锆复合氧化物、二氧化钛-氧化锆复合氧化物、氧化铈-氧化锆复合氧化物、沸石、二氧化硅-氧化铝等，其中，优选为，氧化铝、氧化硅(二氧化硅)、氧化磷、氧化钛、氧化锆以及氧化铈-氧化锆复合氧化物，更优选为氧化硅(二氧化硅)、氧化锆、氧化铝、氧化铈-氧化锆复合氧化物，进一步优选为氧化锆、氧化铝、氧化铈-氧化锆复合氧化物、活性氧化铝的粉体。尤其优选为，使用γ-氧化铝、二氧化硅、二氧化钛、氧化锆等的单独氧化物、以及这些物质的复合氧化物。上述耐火性无机氧化物可单独使用或者也可以以两种以上的混合物的形态而使用。此外，虽然这些耐火性无机氧化物也可以以如上所述的氧化物的方式而使用，但是也可以使用通过加热而能够形成氧化物的物质。在后者的情况下，能够使用上述铝、硅、钛、锆、磷的氢氧化物、硝酸盐、氯化物等卤化物、醋酸盐、硫酸盐、碳酸盐等。
虽然这些耐火性无机氧化物的大小未被特别地限制，但是通常平均粒径(直径)为2～60μm，优选为5～50μm，更优选为5～40μm的粉末。此外，从使催化剂活性成分负载的观点考虑，耐火性无机氧化物的BET比表面积优选为50～750m2/g，更优选为150～750m2/g。
虽然本发明的催化剂还包含耐火性无机氧化物的情况下的耐火性无机氧化物的使用量(负载量)未被特别地限制，但是每一升(L)催化剂优选为使用10～450g，更优选为使用30～400g，进一步优选为使用40～200g，尤其优选为使用50～100g。当使用量小于10g时，催化剂成分(例如，锶与铈的复合氧化物或后文详细叙述的贵金属)将无法充分地分散，从而有可能使耐久性不足。相反，当使用量超过400g时，无法确认到与耐火性无机氧化物的添加相符的效果，此外，其他的催化剂活性成分(例如，锶与铈的复合氧化物或后文详细叙述的贵金属)的效果将无法充分地发挥从而活性会降低或者压力损失会增大，且有可能使催化剂层的机械强度降低。
作为本发明的催化剂还包含助催化剂成分的情况下的助催化剂，优选为，包含选自碱金属、碱土类金属、稀土类元素中的至少一种元素。另外，锶与铈的复合氧化物不包含在助催化剂成分中。即，本发明的催化剂优选为，还包含选自碱金属、碱土类金属、稀土类元素中的至少一种元素(助催化剂成分)(除了锶与铈的复合氧化物)。更优选为，本发明的催化剂包含碱金属、碱土类金属、稀土类元素中的至少一种元素的氧化物，进一步优选为，包含碱金属、碱土类金属的氧化物。作为碱金属氧化物，优选为钠、钾、铷、铯的氧化物，作为碱土类金属氧化物，优选为锶、钡的氧化物，作为稀土类元素氧化物，优选为选自铈、镧、镨、钕、钐、铕、钆、铽、镝、钬、铒等中的稀土元素的氧化物，进一步优选为，碱金属、碱土类金属、稀土类元素的氧化物。更优选为，氧化钠、氧化钾、氧化钡、氧化锶、氧化铈、氧化镧，尤其优选为，氧化钾、氧化钡、氧化锶、氧化铈。另外，这些物质既可以单独使用或者也可以以两种以上的混合物的形态而使用。
虽然助催化剂成分的使用量(负载量)未被特别地限定，但是每一升(L)催化剂使用5～450g，更优选为使用5～200g，进一步优选为使用5～70g，最优选为使用10～50g。另外，使用与该复合氧化物相同元素时为另外分出的量。另外，在使用多个助催化剂成分的情况下，上述助催化剂成分的使用量(负载量)是指，各助催化剂成分的使用量(负载量)的总计量。
虽然本发明的催化剂还包含贵金属的情况下的贵金属未被特别地限定，但是例如可列举出铂、钯、铑、铱、钌等，优选为使用铂、钯、铑、铱，更优选为铂、钯、铑。上述贵金属可以单独使用或者也可以以两种以上的混合物的形态而使用。
贵金属的使用量(负载量)未被特别地限制，能够根据净化(去除)的有害成分的浓度而适当地选择。具体而言，每一升(L)催化剂，贵金属优选为能够使用0.1～15g的量，更优选为使用0.5～10g的量。根据这样的范围，可充分去除(净化)有害成分。另外，在使用多个贵金属的情况下，上述贵金属的使用量(负载量)是指，各贵金属的使用量(负载量)的总计量。
虽然该贵金属也可以使用贵金属黑，但是为了使金属表面积增大而可以通过被覆在其他氧化物上来使用。尤其优选为，被覆在比表面面积较大的耐火性无机氧化物上。
(催化剂制备方法)
虽然只要包含该锶与铈的复合氧化物则使用任何方法均可，但具有如下的方法，即，(1)将该锶与铈的复合氧化物，根据需要而与助催化剂成分、贵金属以及耐火性无机氧化物(例如，负载了贵金属的耐火性无机氧化物)放入水介质之后，利用球磨机等湿式粉碎机来制作浆液，将蜂窝状物浸入该浆液中，去除剩余的浆液，并进行干燥、烧成而获得催化剂的方法，(2)将该锶与铈的复合氧化物和耐火性无机氧化物放入水介质之后，利用球磨机等湿式粉碎机来制作浆液，将蜂窝状物浸入该浆液中，去除剩余的浆液，并进行干燥或烧成之后，浸入包含贵金属的水溶性盐与助催化剂成分的水溶性盐的水溶液中，之后，去除剩余的液体，并进行干燥、烧成而获得催化剂的方法，(3)将该锶与铈的复合氧化物、助催化剂成分、耐火性无机氧化物放入水介质中之后，利用球磨机等湿式粉碎机来制作浆液，将蜂窝状物浸入该浆液中，去除剩余的浆液，并进行干燥或烧成之后，浸入包含贵金属盐的水溶液中，去除剩余的液体，并进行干燥、烧成而获得催化剂的方法，(4)将该锶与铈的复合氧化物、耐火性无机氧化物放入水介质之后，利用球磨机等湿式粉碎机来制作浆液，将蜂窝状物浸入该浆液中，去除剩余的浆液，并进行干燥或烧成之后，浸入包含贵金属盐与助催化剂成分的盐的水溶液中，去除剩余的液体，并进行干燥、烧成而获得催化剂的方法，(5)将该锶与铈的复合氧化物放入水介质之后，利用球磨机等湿式粉碎机来制作浆液，将蜂窝状物浸入该浆液中，去除剩余的浆液，并进行干燥或烧成之后，浸入包含助催化剂成分与负载了贵金属的耐火性无机氧化物的浆液中，去除剩余的浆液，并进行干燥、烧成而获得催化剂的方法(层状结构)，(6)将该锶与铈的复合氧化物和助催化剂成分放入水介质之后，利用球磨机等湿式粉碎机来制作浆液，将蜂窝状物浸入该浆液中，去除剩余的浆液，并进行干燥或烧成之后，浸入包含负载了贵金属的耐火性无机氧化物的浆液中，去除剩余的浆液，并进行干燥、烧成而获得催化剂的方法(层状结构)，(7)将助催化剂成分和负载了贵金属的耐火性无机氧化物放入水介质之后，利用球磨机等湿式粉碎机来制作浆液，将蜂窝状物浸入该浆液中，去除剩余的浆液，并进行干燥或烧成之后，浸入包含该锶与铈的复合氧化物的浆液中，去除剩余的浆液，并进行干燥、烧成而获得催化剂的方法(层状结构)，(8)将负载了贵金属的耐火性无机氧化物放入水介质之后，利用球磨机等湿式粉碎机来制作浆液，将蜂窝状物浸入该浆液中，去除剩余的浆液，并进行干燥或烧成之后，浸入包含助催化剂成分和锶与铈的复合氧化物的浆液中，去除剩余的浆液，并进行干燥、烧成而获得催化剂的方法(层状结构)等。
(废气处理方法)
在上述方法中，废气的空间速度(S.V.)为10，000～300，000h-1，优选为10，000～100，000h-1。
废气处理温度可以为从200℃左右至900℃以上，优选为从200℃至700℃。
作为对象的废气为，柴油发动机、汽油发动机等的内燃机的废气。尤其是废气在氧化环境与还原环境之间反复转变时将会发挥优异的效果。
通过将本发明的废气净化用催化剂设置在废气的通道中，从而能够对废气进行处理，并能够设置在从发动机的歧管下游附近至汽车的地板下面。而且，还可以与具有其他功能的催化剂并用。例如为，具有碳氢化合物吸附功能的催化剂、吸附体、柴油颗粒过滤器、三元催化剂、氧化催化剂。优选的并用条件为，将本发明的净化用催化剂设置在废气的上游侧，并将碳氢化合物吸附剂、柴油颗粒过滤器设置在下游侧，或者将三元催化剂、氧化催化剂设置在废气的上游侧，并将本发明的废气净化用催化剂设置在废气的下游侧等。
实施例
利用以下的实施例以及比较例对本发明的效果进行说明。然而，本发明的技术范围并不仅限于以下的实施例。
(实施例1)
将铈氧化物161.5g与碳酸锶138.51g与水360g进行混合，并通过球磨机进行湿式粉碎14小时，从而获得水性浆液A。接下来，在120℃下干燥12小时，将水分完全去除之后，在500℃下烧成1小时，从而获得粉末A(锶的氧化物与铈的氧化物的混合物)。在此，所获得的粉末A中的氧化锶(SrO)与氧化铈(CeO2)的比率(SrO/CeO2)(摩尔比)约为1。
进一步在1100℃下对粉末A烧成10小时，从而获得粉末B(锶与铈的复合氧化物)。在此，所获得的粉末B(锶与铈的复合氧化物)中的氧化锶(SrO)与氧化铈(CeO2)的比率(SrO/CeO2)(摩尔比)约为1。
另外，通过含浸法使耐热性活性氧化铝(平均粒径30μm)500g、硝酸铑溶液333.33g进行负载，接下来，在120℃下干燥12小时，将水分完全去除之后，在500℃下烧成1小时，从而获得粉末C(铑-氧化铝粉体)。
另外，通过含浸法使耐热性活性氧化铝(平均粒径30μm)400g、二乙醇胺铂溶液222.22g进行负载，接下来，在120℃下干燥12小时，将水分完全去除之后，在500℃下烧成1小时，从而获得粉末D(铂-氧化铝粉体)。
将以该方式而获得的粉体B48g、粉体C5.19g、粉末D21g、耐热性活性氧化铝(平均粒径30μm)40g与水142g进行混合，从而获得水性浆液B。将市售的堇青石材质整体式蜂窝状载体(400网眼/平方英寸、直径24mm、长度67mm、体积0.030L)浸入该浆液B中，通过压缩空气将剩余的浆液吹散。接下来，在150℃下直至水分减量消失为止干燥10分钟，进一步在电炉中在500℃下烧成1小时，从而获得完成催化剂(A)。该催化剂相对于载体而负载有铂1g/L、铑0.15g/L、锶与铈的复合氧化物(粉体)48g/L以及氧化铝65g/L。
以该方式而获得的完成催化剂(A)的氧吸附量为0.01mL/g(每1g催化剂的氧吸附量(mL))。
(比较例1)
除了并未在实施例1中于1100℃下对粉体A进行烧成(即，代替粉体B而使用了粉体A)以外，以与实施例1相同的方式而获得完成催化剂(X)。该催化剂相对于蜂窝状载体而负载有铂1g/L、铑0.15g/L、粉末A48g/L以及氧化铝65g/L。
以该方式而获得的完成催化剂(X)的氧吸附量为1.48mL/g。
(比较例2)
将粉体C5.19g、粉末D21g、氧化铈30g、碳酸锶25.62g、耐热性活性氧化铝(平均粒径30μm)29.59g与水142g进行混合，从而获得水性浆液C。将市售的堇青石材质整体式蜂窝状载体(400网眼/平方英寸、直径24mm、长度66mm、体积0.030L)浸入该浆液C中，通过压缩空气而将剩余的浆液吹散。接下来，在150℃下直至水分减量消失为止干燥10分钟，进一步在电炉中500℃下烧成1小时，从而获得完成催化剂(Y)。该催化剂相对于载体而负载有铂1g/L、铑0.15g/L、氧化锶25.62g/L、氧化铈30g/L以及氧化铝65g/L。
以该方式而获得的完成催化剂(Y)的氧吸附量为1.39mL/g。
(NOX还原评价结果)
对上述实施例1中制备出的完成催化剂(A)以及比较例1、2中制备出的完成催化剂(X)、(Y)进行评价。评价为，在不锈钢制反应管中设置各催化剂，并反复实施使表1所示的条件1(氧化环境)的气体流动55秒之后使条件2(还原环境)的气体流动5秒的工序，从而对该还原环境与氧化环境分别的平均NOX净化率进行测定。对于气体温度在催化剂入口温度为200℃、300℃、400℃、500℃的情况进行评价。NOX净化率通过下式进行计算。结果示于表2。
[式1]
NOX净化率(％)＝100×{催化剂入口NOX(ppm)-催化剂出口NOX(ppm)}/催化剂入口NOX(ppm)
[表1]
条件1(氧化环境) 条件2(还原环境)
C3H6 *1 500ppmC 4000ppmC
CO 1000ppm 1.5％
NO 200ppm 200ppm
O2 10％ 1％
CO2 6％ 6％
H2O 6％ 6％
时间 55秒 5秒
*1：丙稀为碳数换算后的浓度
S.V.：40,000hr-1
[表2]
与比较例1、2的催化剂相比，废气温度从低温至高温，实施例1中所使用的包含锶与铈的复合氧化物的完成催化剂(A)在还原环境下NOX还原性能表现为高出3～4成。
图1为根据实施例1而制造出的粉体B(锶与铈的复合氧化物)的X射线(Cu Kα1，)衍射图。确认了其为钙钛矿型复合氧化物。
产业上的可利用性
本发明可用于废气处理，尤其由于废气在氧过剩环境下能够将NOX还原，因此可用于汽车废气处理中。
另外，本申请要求于2013年2月8日提交的日本专利申请第2013-023674号的优先权，日本专利申请第2013-023674号的全部公开内容以参照的方式被引用于此。

Claims (5)

1.一种NOX吸留还原型废气净化用催化剂，其中，
包含锶与铈的复合氧化物。
2.如权利要求1所述的NOX吸留还原型废气净化用催化剂，其中，
该锶与铈的复合氧化物在400℃的环境下每1g吸附1.0mL以下的氧。
3.如权利要求1或2所述的NOX吸留还原型废气净化用催化剂，其中，
该锶与铈的复合氧化物为，通过以600℃以上的温度对前驱体进行烧成而获得的化合物。
4.如权利要求1至3中任一项所述的NOX吸留还原型废气净化用催化剂，其中，
还包含贵金属。
5.一种废气处理方法，其中，
具有使用权利要求1至4中任一项所述的废气处理用催化剂而对废气进行处理的工序。
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