CN1227136A - 用于净化内燃机尾气和/或工业废气的催化剂及其制备 - Google Patents
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Abstract
本发明提供一种整体形、多元金属氧化物和轻稀土为(重量)主成分，添加微量贵金属的氧化还原型催化剂，及其特殊的催化剂制备工艺。该催化剂适用于治理汽车、摩托车污染物的排放，以及工业有机废气和恶臭的净化处理。本发明之特点：首先在于以多元金属氧化物替代贵金属铑的还原作用；其次，发明特殊的制备工艺，使百万分之一至万分之五的贵金属铂一钯或钯，达到高于本发明一个数量级用量的贵金属催化剂还要优良的催化性能；第三，在催化剂使用寿命、空速性能、耐高温稳定性及抗毒物能力等方面，均有国内领先的贡献。
Description
本发明涉及用于净化汽车尾气、摩托车尾气和/或工业有机废气的催化剂及其制备方法。
随着汽车工业的发展，促进了技术与经济的繁荣，但汽车排气中的一氧化碳、碳氢化合物和氮氧化合物已成为大气污染的主要来源，是大城市中最大的环境公害。汽车排气催化技术是随着汽车排放法规的实施而发展起来的。多年实践证明采用催化剂对汽车排气进行净化处理是一种控制汽车排放污染最有经济效益及最持久的方法，该技术在世界各国得到日益广泛的关注与实际应用研究。国外催化剂采用贵金属，以铂、钯、铑为主要原料，目前也开始使用少量稀土金属氧化物作为贵金属催化剂的添加剂，以提高催化剂的性能和降低催化剂成本。如发明专利公开号CN1053899A。贵金属价格昂贵且资源有限，我国稀土资源丰富、价格低廉，但纯稀土催化剂的性能与贵金属催化剂比还存在着不少差距。国内催化剂研究者结合我国国情，在稀土催化剂研究方面做了大量工作。如发明专利公开号CN1060793A，CN1129146A。本发明旨在以多元氧化物和轻稀土为(重量)主成分、添加微量贵金属的催化剂研究。
本发明提供一种整体形、多元金属氧化物和轻稀土为(重量)主成分、添加微量贵金属的氧化还原型催化剂，及其特殊的催化剂制备工艺。该催化剂适用于治理汽车、摩托车污染物的排放，以及工业有机废气和恶臭的净化处理。本发明之特点：首先在于以多元金属氧化物替代贵金属铑的还原作用；其次，发明特殊的制备工艺，使百万分之一至万分之五的贵金属铂一钯或钯，达到高于本发明一个数量级用量的贵金属催化剂还要优良的催化性能；第三，在催化剂使用寿命、空速性能、耐高温稳定性及抗毒物能力等方面，均有国内领先的贡献。
本发明催化剂是一种用于净化内燃机尾气和/或工业废气的催化剂。它是一种整体形、多元金属氧化物和轻稀土为重量主成分，添加微量贵金属铂一钯或钯的氧化还原型催化剂。其由(1)载体，(2)结合层：结合层浆料附着在载体孔壁上，(3)二步法多元金属氧化物A组：附着在结合层上，多元金属氧化物B组：附着在多元金属氧化物A组上；或一步法多元金属氧化物AB组：附着在结合层上，然后将上述整体通氢气进行还原处理所得催化剂主体，即主催化剂单独构成，或和由第二载体、附着在第二载体上的多元金属氧化物C组物所得烟炱预处理块组合构成。
本发明的一种净化汽车尾气的催化剂，其组成包括：
(1)蜂窝陶瓷载体，主要成分堇青石含量＞90％，直径或单边长度≤260mm，孔目≤400孔/英寸2，开孔率35～60％，比表面积0.5～2.0m2/g，体积密度0.5～0.7g/cm3，吸水率21～30％。
(2)结合层：结合层以膜的形式附着在蜂窝陶瓷载体孔壁上，其中所含的金属元素可有4～8种，选自稀土金属、碱金属或碱土金属、过渡金属元素中。结合层的重量为蜂窝陶载体重量的3～15％。
(3)多元金属氧化物A组：附着在结合层上，其中所含的金属元素可有6～10种，选自稀土金属、碱金属或碱土金属、过渡金属元素中。选定的多种金属元素总重量为结合层载体总重量的4～15％。
(4)多元金属氧化物B组：主要附着在多元金属氧化物A组上，其中所含的金属元素可有8～10种，选自稀土金属、碱金属或碱土金属、过渡金属元素中，选定的多种金属元素总重量为含(3)在内的结合层载体总重量的2～12％。
其中优选的结合层金属氧化物及其金属元素组成：
(1)2～4种金属氧化物的金属元素选自：铈、硼、一水氧化铝、高岭土，其重量与蜂窝陶瓷载体重量的百分比为：
铈 0.1～10％
硼 0.2～3％
一水氧化铝 3～20％
高岭土 1～15％
(2)再有2～6种金属氧化物的金属元素选自镧、镨、钕、钐、铕、钡、锶、钙、镁、锂、铷、钾、镍、锌、钛、锆、钒、铜、铬、锰、钴、铁、铝、硅中，选定的多种金属元素总重量为蜂窝陶瓷载体重量的0.01～6％。
其中优选的多元金属氧化物A组的金属元素：
(1)至少4种金属氧化物的金属元素选自：镧、铈、钴、钛、锶、锰、铜七种金属氧化物的金属元素，其重量与含结合层载体总重量的百分比为：
La 0.1～10％ Sr 0.5～8％
Ce 0.5～12％ Mn 0.4～10％
Co 1～8％ Cu 0.1～4％
Ti 0.15～12％
(2)再有2～6种金属氧化物的金属元素选自镨、钕、钐、铕、钡、钙、镁、铷、锂、钾、锆、锌、钒、铬、镍、铁、钯、铂中，选定的金属元素其重量与含结合层载体总重量的百分比为：
Pt、Pd 0.0001～0.05％
其余 0.05～6％
其中优选的多元金属氧化物B组的金属元素：
(1)镧、铈、铁、钯四种金属氧化物的金属元素，其重量与含A组、结合层载体总重量的百分比为：
La 0.1～5％ Fe 1～10％
Ce 0.2～10％ pd 0.0001～0.05％
(2)再有4～6种金属氧化物的金属元素选自镨、钕、钐、铕、钡、锶、钙、镁、铷、锂、钾、锆、锌、钛、钒、铬、铜、锰、镍、钴、铂中，选定的金属元素其重量与含A组、结合层载体总重量的百分比为：
Pt 0.0001～0.05％
其余 0.05～6％
本发明的一种净化摩托车尾气的催化剂，其组成包括：
(1)烟炱予处理块
(2)主催化剂
烟炱予处理块其组成：
(1)200孔/英寸2蜂窝陶瓷作第二载体，其余特征与前述载体相同。
(2)多元金属氧化物C组：附着在第二载体孔壁上，其中所含的金属元素可有3-8种，选自镧、铈、镨、钕、钡、锶、钙、镁、锌、钛、钒、铬、铜、锰、镍、钴、铁、钯中，选定的多种金属元素总重量为第二载体重量的1～5％。
净化摩托车尾气的主催化剂其组成的结合层及多元金属氧化物A组的金属元素与本发明的净化汽车尾气的催化剂相同，但结合层的重量为蜂窝陶瓷载体重量的5～20％；多元金属氧化物B组，其优选的金属元素：
(1)镧、铈、铜、钯四种金属氧化物的金属元素，其重量与含A组、结合层载体总重量的百分比为：
La 0.1～10％ Cu 0.1～1.5％
Ce 0.2～6％ Pd 0.0001～0.05％
(2)再有4～6种金属氧化物的金属元素选自镨、钕、钐、铕、钡、锶、钙、镁、铷、锂、钾、锆、锌、钛、钒、铬、铁、锰、钴、镍、铂中，选定的金属元素其重量与含A组、结合层载体总重量的百分比为：
Pt 0.0001～0 05％
其余 0.05～8％
本发明的一种净化工业有机废气的催化剂其组成的结合层及多元金属氧化物A组的金属元素与本发明的净化汽车尾气的催化剂相同，但载体为颗粒状氧化铝小球或其他规格的蜂窝陶载体；复合金属氧化物B组，其优选的金属元素：
(1)镧、铈、锰、钯四种金属氧化物的金属元素，其重量与含A组、结合层载体总重量的百分比为：
La 0.1～10％ Mn 0.5～10％
Ce 0.1～8％ Pd 0.0001～0.05％
(2)再有4～6种金属氧化物的金属元素选自镨、钕、钐、铕、钡、锶、钙、镁、铷、锂、钾、锆、锌、钛、钒、铬、铜、镍，铁、钴中，选定的金属元素其重量与含A组、结合层载体总重量的百分比为0.05～6％。
本发明的一种净化汽车尾气的催化剂、净化摩托车尾气的催化剂、净化工业有机废气的催化剂制备工艺包括：
(1)在蜂窝陶瓷第二载体孔壁上附着多元金属氧化物C组(仅用于烟炱预处理块)：
将前所述的多元金属氧化物C组中各金属元素对应的硝酸盐按所需量配制成混合水溶液，将200孔/英寸2 蜂窝陶瓷第二载体块在其中浸渍30～60分钟，取出于80～200℃烘烤干燥2～6小时，100～750℃ 焙烧2～8小时。
(2)在蜂窝陶瓷载体孔壁上附着结合层：
将前所述的结合层所含的多元金属氧化物中各金属元素对应的硝酸盐或氧化物按所需量配制成混合液，球磨18～24小时成浆液，蜂窝陶瓷载体在其中浸渍2～20分钟，取出于80～200℃烘烤干燥2～4小时，低温焙烧2～8小时。
(3)在结合层上附着多元金属氧化物A组：
将前所述的多元金属氧化物A组中各金属元素对应的硝酸盐按所需量配制成混合水溶液，加入络合剂(Y)。将附着了结合层的载体浸渍规定量的A溶液2～30分钟，取出于80～200℃烘烤干燥2～6小时，低温焙烧2～8小时。
(4)在多元金属氧化物A组上附着多元金属氧化物B组：
将前所述的多元金属氧化物B组中各金属元素对应的硝酸盐按所需量配制成混合水溶液，将上述附着了多元金属氧化物A组的载体浸渍规定量的B溶液2～30分钟，取出于80～200℃烘烤干燥2～6小时，低温焙烧2～8小时。
(5)将上述附着了多元金属氧化物A组和多元金属氧化物B组的载体在还原容器中于300～500℃通入氢气还原2～5小时。
另一种制备方法包括：
(1)在蜂窝陶瓷载体孔壁上附着多元金属氧化物C组(仅用于烟炱预处理块)与前述(1)相同。
(2)在蜂窝陶瓷载体孔壁上附着结合层与前述(2)相同。
(3)采用一步法在结合层上附着多元金属氧化物AB组：
将前所述的多元金属氧化物A组中各金属元素对应的硝酸盐按所需量配制成混合水溶液，将前所述的多元金属氧化物B组中各金属元素对应的硝酸盐按所需量配置成混合水溶液，B组溶液掺入A组溶液中，加入络合剂(Y)形成匀相AB组溶液，将附着了结合层的载体浸渍规定量的AB组溶液2～30分钟，取出于80～200℃烘烤干燥2～6小时，低温焙烧2～8小时。
(4)还原与前述(5)相同。
制备方法中的浸渍规定量溶液均为特殊定量浸渍法，即含结合层的载体吸入全部规定量溶液。A组溶液、B组溶液、AB组溶液的规定量根据A组金属元素其重量与含结合层载体总重量的百分比、B组金属元素其重量与含A组、结合层载体总重量的百分比确定。
制备方法中的低温焙烧温度为100～500℃。
制备方法中所述的络合剂(Y)可为有机酸，如柠檬酸、羟基丁二酸、葡糖酸、酒石酸等，以及能导致催化活性组分在载体上具有良好负载和分布的有机或无机络盐。
经以上步骤即可制得本发明的三种净化催化剂，其中结合层有效地提高了活性组分在载体上的结合牢度；稀土多组分多元金属氧化物A组、B组具有良好的活性、热稳定性及抗热冲击性，而且有较强的抗铅中毒能力，在使用含铅汽油和车况较差的情况下，使用寿命仍可达3～5万公里；微量贵金属明显地提高了催化剂的低温活性，A-B复合催化剂价格低廉，其优异的CO、HC、NOx三效净化效果可与纯贵金属铂一铑催化剂相媲美。净化摩托车尾气的催化剂组成之一烟炱予处理块有效地挡住摩托车启动时产生的大量烟粒，对烟粒进行分解气化；并防止油气粘连在主催化剂表面上，避免主催化剂高温烧结；同时使进气气流分配均匀，更有利于主催化剂对污染物的氧化还原作用。
按本发明制得的催化剂装在无锡市力达消声器公司生产的JJX型汽车尾气净化消声器内，多次在二汽技术中心、天津汽车研究中心、各省环保监测站进行了大量的排放测试，下面列出在国家环境保护局汽车排放控制设备质量监督检验中心进行严格检测的结果。
报告编号WTP-96-28
试验情况
十五工况排放比对试验及怠速排放比对试验在一辆女神牌JB6480F型汽车上进行，首先进行原车十五工况排放试验和怠速排放试验，然后拆下原车消声器换上JJX型汽车尾气净化消声器再进行十五工况排放试验和怠速排放试验。
试验依据
GB11642-89《轻型汽车排气污染物测试方法》
GB4759-84《内燃机排气消声器测量方法》
GB/T3845-93《汽油车排气污染物的测量、怠速法》
JB3743-84《汽车发动机性能试验方法》
试验设备
排气分析仪 美国MILTON ROY
定容取样器CVS-103 日本YANACO
底盘测功机DCE-80 美国CLAYTON
电力测功机FEB-DHC 日本明电
油耗仪DF-312 日本小野
怠速排气分析仪MEXA-324F 佛山分析仪器厂。
试验结果
十五工况排放试验 单位：g/试验
| 序号 | HC | CO | NOx | HC+NOx | |
| 原车 | 第一次 | 35.8 | 165.9 | 14.5 | 50.3 |
| 第二次 | 36.7 | 150.4 | 14.6 | 51.3 | |
| 装样品 | 第一次 | 5.2 | 30.5 | 2.0 | 7.2 |
| 第二次 | 5.1 | 26.8 | 1.9 | 7.0 | |
| 净化率％ | 85.3 | 81.9 | 86.6 | 86.0 | |
JJX型汽车尾气净化消声器对使用含铅汽油排出的三种有害排放物净化效果为：HC净化率为85.3％、CO净化率为81.9％、NOx净化率为86.6％。HC+NOx净化率为86％。怠速排放试验
列举以下实施例(对本发明的范围无任何限制)：
| CO(％) | HC(PPm) | |
| 原车 | 2.8 | 1000 |
| 装样品 | 0.01 | 20 |
| 净化率 | 99.6％ | 98％ |
下列所述的任一种金属氧化物或金属硝酸盐、氯化盐的重量比，可换算出该金属元素在活性组分中的重量百分比及其重量与蜂窝陶瓷载体重量的百分比或与含结合层载体总重量的百分比。
实例1
将20份一水氧化铝
6份高岭土
12份铝胶
2份V2O5
1份B2O3
0.5份Fe(NO3)3·9H2O
1.8份Ce(NO3)3·6H2O
50份H2O配制成混合液，在球磨罐中球磨20小时成为浆液，200孔/英寸2的蜂窝陶瓷载体浸渍在浆液中5～20分钟，取出后用压缩空气吹去余浆，于80～160℃烘烤干燥3小时，200～500℃焙烧6小时即得到含结合层载体。
将含结合层载体浸入含有：
5份La(NO3)3·6H2O
7.4份Ce(NO3)3·6H2O
10份Co(NO3)26H2O
2份Ni(NO3)26H2O
3.2份Cu(NO3)2·3H2O
5.6份Zr(NO3)4·5H2O
2.4份Sr(NO3)2，9.5份Ticl3(20％)
1.5份Cr(NO3)3·9H2O
1.5份络合剂(Y)的规定量A组溶液20分钟，取出于80～160℃烘烤干燥3小时，200～500℃焙烧5小时，使含结合层载体附着复合金属氧化物A组.再将之浸入含有：
62份La(NO3)3·6H2O
3.1份Ce(NO3)3·6H2O
30份Fe(NO3)3·9H2O
0.08份Pd(NO3)2·2H2O
1.8份Zn(NO3)2·6H2O
3.2份Cu(NO3)2·3H2O
11份Ba(NO3)2
0.02份Ptcl4的规定量B组溶液20分钟，取出于80～160℃烘烤干燥3小时，200～500℃焙烧6小时，使复合金属氧化物A组上附着复合金属氧化物B组。然后于还原容器中300～500℃通入氢气还原3小时。制得本发明的汽车尾气净化催化剂。
实例2
将200目/英寸2蜂窝陶瓷载体浸入含有：
1.25份La(NO3)3·6H2O
6份Co(NO3)2·6H2O
5份Ni(NO3)2·6H2O
0.02份Pd(NO3)2·2H2O的C组溶液中60分钟，取出于80～160℃烘烤干燥3小时，100～400℃焙烧2小时，再将之浸入含有
1.25份La(NO3)3·6H2O
6份Co(NO3)2·6H2O
5份Ni(NO3)2·6H2O的C组溶液中60分钟，取出于80～160℃烘烤干燥3小时，500～750℃焙烧2～4小时。制得本发明的摩托车尾气净化催化剂中的烟炱予处理块。
与实例1类似只是将
5份La(NO3)3·6H2O
7.4份Ce(NO3)3·6H2O
10份Co(NO3)2·6H2O
2份Ni(NO3)2·6H2O
10份Mn(NO3)2·6H2O(50％)
5.6份Zr(NO3)4·5H2O
2.4份Sr(NO3)2
4.6份Cr(NO3)3·9H2O配制成A组溶液。
将6.2份La(NO3)3·6H2O
3.1份Ce(NO3)3·6H2O
11份Cu(NO3)2·3H2O
0.1份Pd(NO3)2·2H2O
40份Mn(NO3)2·6H2O(50％)
6份LiNO3
1.8份Zn(NO3)2·6H2O
0.01份Ptcl4配制成B组溶液。
B组溶液掺入A组溶液，并加入1.5份络合剂(Y)，将含结合层载体浸入AB组的规定量溶液20分钟，取出于80～160℃烘烤干燥3小时，200～500℃焙烧6小时，使含结合层载体附着复合金属氧化物AB组。然后于还原容器中300～500℃通入氢气还原3小时。制得本发明的摩托车尾气净化催化剂中的主催化剂。
实例3与实例1类似，只是将含结合层载体浸入含有；
5份La(NO3)3·6H2O
7.4份Ce(NO3)3·6H2O
10份Co(NO3)2·6H2O
2份Ni(NO3)2·6H2O
3.2份Cu(NO3)2·3H2O
8.4份Zr(NO3)4·5H2O
3.8份Sr(NO3)2
1.5份Cr(NO3)3·9H2O
1.5份络合剂(Y)的规定量水溶液20分钟，取出于80～160℃烘烤干燥3小时，200～500℃焙烧5小时，使含结合层载体附着复合金属氧化物A组，再将之浸入含有：
6.2份La(NO3)3·6H2O
3.1份Ce(NO3)3·6H2O
30份Ni(NO3)2·6H2O
0.15份Pd(NO3)2·2H2O
20.8份Mn(NO3)2·6H2O(50％)
8份Cr(NO3)3·9H2O
10份Co(NO3)2·6H2O
1份RbNO3的规定量B组溶液20分钟，取出于80～160℃烘烤干燥3小时，200～500℃焙烧6小时，使复合金属氧化物A组上附着复合金属氧化物B组。然后于还原容器中300～500℃通入氢气还原3小时。制得本发明的净化工业有机废气催化剂。
Claims (8)
1、一种用于净化内燃机尾气和或工业废气的催化剂，本发明的特征是所述的催化剂是一种整体形，多元金属氧化物和轻稀土为重量主成份，添加微量贵金属铂一钯或钯的氧化还原型催化剂，其由载体、附着在载体孔壁上的结合层，分二步，先附着在结合层上的多元金属氧化物A组物，再附着在A组物层上的多元金属氧化物B组物，或一步法附着在结合层上的多元金属氧化物AB组物，将附着物层的整体通氢气进行还原处理所得催化剂主体，即主催化剂单独构成，或和由第二载体、附着在第二载体上的多元金属氧化物C组物所得烟炱预处理块组合构成，其中：
(1)载体：蜂窝陶瓷载体：主要成分堇青石含量)90％，直径或单边长度≤260mm，孔目≤400孔/英寸2，开孔率35～60％，比表面积0.5～2.0m2/g，体积密度0.5～0.7g/cm3，吸水率21～30％，或颗粒状氧化铝小球
(2)结合层：其中所含的金属元素可有4～8种，选自稀土金属、碱金属或碱土金属、过渡金属元素中，结合层的重量为载体重量的3～20％，其优选的金属氧化物及金属元素包括：
2～4种金属氧化物的金属元素选自：铈、硼、一水氧化铝、高岭土、其重量与载体重量的百分比为：
铈 0.1～10％ 一水氧化铝 3～20％
硼 0.2～3％ 高岭土 1～15％
再有2～6种金属氧化物的金属元素选自：镧、镨、钕、钐、铕、钡、锶、钙、镁、锂、铷、钾、镍、锌、钛、锆、钒、铬、铜、锰、钴、铁、铝、硅中，选定的多种金属元素总重量为载体重量的0.01～6％
(3)多元金属氧化物A组：其中所含的金属元素可有6～10种。选自稀土金属、碱金属或碱土金属、过渡金属元素中，选定的多种金属元素总重量为含结合层载体总重量的4～15％，其优选的金属元素为：
至少4种金属氧化物的金属元素选自：镧、铈、钴、钛、锶、锰、铜7种金属氧化物的金属元素，其重量与含结合层载体总重量的百分比为：
La 0.1～10％ Sr 0.5～8％
Ce 0.5～12％ Mn 0.4～10％
Co 1～8％ Cu 0.1～4％
Ti 0.15～12％
再有2～6种金属氧化物的金属元素选自镨、钕、钐、铕、钡、钙、镁、铷、锂、钾、锆、锌、钒、铬、镍、铁、钯、铂中，选定的金属元素其重量与含结合层载体总重量的百分比为：
Pt、Pd 0.0001～0.05％ 其余0.05～6％
(4)多元金属氧化物B组；其中所含的金属元素可有8～10种，选自稀土金属、碱金属或碱土金属、过渡金属元素中，选定的多种金属元素总重量为含由主催化剂单独构成，其：
(1)载体；蜂窝陶瓷载体
(2)结合层重量为载体重量的3～15％
(3)多元金属氧化物B组，其优选的金属元素为：
镧、铈、铁、钯4种金属氧化物的金属元素，其重量与含A组、结合层载体总重量的百分比为：
La 0.1～5％ Fe 1～10％
Ce 0.2～10％ Pd 0.0001～0.05％
再有4～6种金属氧化物的金属元素选自镨、钕、钐、铕、钡、锶、钙、镁、铷、锂、钾、锆、锌、钛、钒、铬、铜、锰、镍、钴、铂中，选定的金属元素，其重量与含A组，结合层载体总重量的百分比为；
Pt 0.0001～0.05％ 其余0.05～6％。
3、按照权利要求1所述的催化剂，其特征为用于净化摩托车尾气的催化剂，由烟炱预处理块和主催化剂组合构成，其：
(1)烟炱预处理块；用200孔/英寸2的蜂窝陶瓷作第二载体，多元金属氧化物C组；附着在第二载体孔壁上，其中所含的金属元素可有3～8种，选自：镧、铈、镨、钕、钡、锶、钙、镁、锌、钛、钒、铬、铜、锰、镍、钴、铁、钯中，选定的多种金属元素总重量为第二载体重量的1～5％
(2)结合层重量为载体重量的5～20％
(3)多种金属氧化物B组，其优选的金属元素为：
镧、铈、铜、钯4种金属氧化物的金属元素，其重量与含A组，结合层载体总重量的百分比为：
La 0.1～10％ Cu 0.1～1.5％
Ce 0.2～6％ Pd 0.0001～0.05％
再有4～6种金属氧化物的金属元素选自镨、钕、钐、铕、钡、锶、钙、镁、铷、锂、钾、锆、锌、钛、钒、铬、铁、锰、镍、钴、铂中，选定的金属元素其重量与含A组、结合层载体总重量的百分比为：
Pt 0.0001～0.05％ 其余0.05～8％。
4、按照权利要求1所述的催化剂，其特征为用于净化工业有机废气的催化剂，由主催化剂单独构成，其：
(1)载体：选用颗粒状氧化铝小球或蜂窝陶瓷载体
(2)结合层重量为载体总重量的3～15％
(3)多元金属氧化物B组，其优选的金属元素为：
镧、铈、锰、钯4种金属氧化物的金属元素，其重量与含A组、结合层载体总重量的百分比为：
La 0.1～10％ Mn 0.5～10％
Ce 0.1～8％ Pd 0.0001～0.05％
再有4～6种金属氧化物的金属元素选自镨、钕、钐、铕、钡、锶、钙、镁、
Ce 0.1～8％ Pd 0.0001～0.05％
再有4～6种金属氧化物的金属元素选自镨、钕、钐、铕、钡、锶、钙、镁、铷、锂、钾、锆、锌、钛、钒、铬、铜、铁、钴、镍中，选定的金属元素其重量与含A组、结合层载体总重量的百分比为0.05～6％
5、一种用于净化内燃机尾气和/或工业废气的催化剂的制备方法，本发明的特征为，所述的方法包括：
制作主催化剂
(1)附着结合层：将选定的结合层多元金属氧化物中各金属元素对应的硝酸盐或氧化物按所需量配制成混合液，球磨18～24小时成浆液，将载体在其中浸渍2～20分钟，取出于80～200℃烘烤干燥2～4小时，低温焙烧2～8小时
(2)附着多元金属氧化物A组：将选定的多元金属氧化物A组中各金属元素对应的硝酸盐按所需量配制成混合水溶液，加入络合剂(Y)，将附着了结合层的载体浸渍规定量的A溶液2～30分钟，取出于80～200℃烘烤干燥2～6小时，低温焙烧2～8小时
(3)附着多元金属氧化物B组：将选定的多元金属氧化物B组中各金属元素对应的硝酸盐按所需量配制成混合水溶液，将附着了A组物的载体浸渍规定量的B溶液2～30分钟，取出于80～200℃烘烤干燥2～6小时，低温焙烧2～8小时
(4)氢气还原处理：将附着了A组物、B组物的载体在还原容器中于300～500℃通入氢气还原2～5小时
制作烟炱预处理块：将多元金属氧化物C组附着在第二载体上，选定的多元金属氧化物C组中各金属元素对应的硝酸盐按所需量配制成混合水溶液，将第二载体蜂窝陶瓷块在其中浸渍30～60分钟，取出于80～200℃烘烤干燥2～6小时，100～750℃焙烧2～8小时。
6、如权利要求5所述的制备方法，其特征为附着A组物、B组物，采用一步法附着多元金属氧化物AB组：将选定的A组物、B组物中各金属元素对应的硝酸盐，按所需量分组配制成A、B两组混合水溶液，将B组溶液掺入A组溶液中，加入络合剂(Y)形成匀相AB组溶液，将附着了结合层的载体浸渍规定量的AB溶液2～30分钟，取出于80～200℃烘烤干燥2～6小时，低温焙烧2～8小时。
7、按照权利要求5、6所述的制备方法，其特征在于所述的浸渍规定量溶液均为特殊定量浸渍法，即附着了结合层的载体吸入全部规定量溶液。
8、按照权利要求5、6所述的制备方法，其特征在于所述的低温焙烧，焙烧温度为100～500℃。
9、按照权利要求5、6所述的制备方法，其特征在于所述的络合剂(Y)可为有机酸，如柠檬酸、羟基丁二酸、葡糖酸、酒石酸等，以及能导致催化活性组分在载体上具有良好负载和分布的有机或无机络盐。
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