CN104968690A - 光固化性弹性体组合物、密封材料、硬盘驱动器用垫片、硬盘驱动器和装置 - Google Patents

光固化性弹性体组合物、密封材料、硬盘驱动器用垫片、硬盘驱动器和装置 Download PDF

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Abstract

一种光固化性弹性体组合物，其特征在于：包括：(A)液体聚合物，其数均分子量为5,000以上并且其主要包含-[CH2C(CH3)2]-单元；(B)(甲基)丙烯酸酯类单体；和(C)光聚合引发剂；并且具有组分(A)与组分(B)的质量比(A)/(B)为10:90至39:61。

Description

光固化性弹性体组合物、密封材料、硬盘驱动器用垫片、硬盘驱动器和装置
技术领域
本发明涉及一种光固化性弹性体组合物、一种密封材料、一种硬盘驱动器用垫片、一种硬盘驱动器和一种装置。
背景技术
现在，所谓的硬涂布材料是紫外光固化性密封材料的主流。这样的硬涂布材料的原料通常是具有主要组分为双酚A型环氧(甲基)丙烯酸酯的组合物。这样的组合物在气体/水蒸气阻隔性(下文中，如果没有特别限定，则水蒸气阻隔性仅称为“阻隔性”)方面优异，另一方面，其固化产物非常硬。因此，在需要柔软性或挠性的情况下，这样的组合物不可用。用于需要柔软性的密封材料的材料包括，例如，具有弯曲的可能性的材料，例如涉及挠性显示器等的密封剂(sealer)或密封件(packing)；或用于高压缩条件的部件，例如硬盘驱动器用垫片(下文中称为“HDD”)等(例如，JP2010-260918A和JP2009-43295A(PTL 1和PTL 2))。
另一方面，具有柔软性的紫外光固化材料(下文中，为了清晰地区分于没有柔软性的紫外光固化材料，称为“紫外光固化弹性体”)包括聚酯丙烯酸酯、聚氨酯丙烯酸酯等(例如，参见PTL 1和PTL 2)。
引用列表
专利文献
PTL 1：JP2010-260918A
PTL 2：JP2009-43295A
发明内容
发明要解决的问题
最近，在密封材料的技术领域中，期望的是具有柔软性的紫外光固化材料，其具有高于例如聚酯丙烯酸酯和聚氨酯丙烯酸酯等的紫外光固化弹性体的阻隔性。在深入研究之后，我们发现：通过在其中使用例如聚异丁烯等的液体聚合物，可以进一步改善光固化性组合物的柔软性和阻隔性。
然而，发现的是，在固化含有所述液体聚合物的光固化性组合物的情况下，液体聚合会渗出(移出)至密封材料(固化产物)的表面。因为液体聚合物改善柔软性和阻隔性，如果液体聚合物由于从密封材料(固化产物)渗出而减少，则将会导致如下问题：密封材料(固化产物)容易破裂，和阻隔性恶化。进一步，当密封组件作为密封材料时，将会导致以下问题：渗出的液体聚合物污染组件。
本发明解决前述问题，并且提供了一种光固化性弹性体组合物，当固化光固化性弹性体组合物时，其在柔软性和阻隔性方面优异，并且能够抑制渗出。
用于解决问题的方案
涉及本发明的光固化性弹性体组合物包括：(A)液体聚合物，其数均分子量为5,000以上，并且主要包含-[CH2C(CH3)2]-单元；(B)(甲基)丙烯酸酯类单体；(C)光聚合引发剂，组分(A)与组分(B)之间的质量比((A):(B))是10:90至39:61。
在本说明书中，在“光固化性”和“光聚合”中的“光”包括：紫外线；可见光线；带电粒子线，例如α射线、β射线和电子束等；电磁波，例如γ射线；和包含高能粒子的电离辐射。其中，紫外线是优选。
在本说明书中，如果没有特别限定，则“数均分子量”是指由凝胶渗透色谱(GPC)测量的由标准聚苯乙烯换算的值表示的数均分子量。
在本说明书中，在组分(A)的液体聚合物中的-[CH2C(CH3)2]-单元的百分比，在组分(D)的聚合物中的来源自聚异戊二烯的单元、来源自聚丁二烯的单元、来源自苯乙烯-丁二烯共聚物的单元、和来源自乙烯-丙烯共聚物的单元以及来源自它们的氢化产物的单元的百分比可以通过使用NMR峰的比来测定。
在本说明书中，“液体”是指：在成形温度，例如室温(25℃)下具有流动性。
在本说明书中，“(甲基)丙烯酸酯”是指丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯的至少一种。
在本说明书中，乙烯基是指(CH2＝CH-)，“(甲基)丙烯酰基”是指丙烯酰基和甲基丙烯酰基的至少一种，丙烯酰基是指(CH2＝CHCO-)，并且甲基丙烯酰基是指(CH2＝C(CH3)CO-)。
在本说明书中，“异丁烯骨架”是指由-[CH2-C(CH3)2]-单元形成的骨架，“丁二烯骨架”是指由选自由以下组成的组的至少一种形成的骨架：(i)-[CH2-CH＝CH-CH2]-单元(顺式-1,4键)，(ii)-[CH2-CH＝CH-CH2]-单元(反式-1,4键)和(iii)-[CH2-CH(CH＝CH2)]-单元(1,2键)，“异戊二烯骨架”是指由选自由以下组成的组的至少一种形成的骨架：(i)-[CH2-C(CH3)＝CH-CH2]-单元(顺式-1,4键)，(ii)-[CH2-C(CH3)＝CH-CH2]-单元(反式-1,4键)，(iii)-[CH2-C(CH3)(CH＝CH2)]-单元(1,2键)，和(iv)-[CH2-C(C(CH3)＝CH2)]-单元(3,4键)。
在本说明书中，“环状烃”不仅是指脂族环状烃，也是指芳香族环状烃。
在本说明书中，密封材料是指包括密封剂(sealer)、密封材料(sealingmaterial)、垫片和密封件(packing)的概念。另外，在本说明书中，如果没有特别限定，则密封材料、垫片和密封件是指固定密封(静态密封)和动态密封两者。
发明的效果
根据本发明，可以提供一种光固化性弹性体组合物，其在柔软性和阻隔性方面优异，并且能够抑制渗出。
具体实施方式
(光固化性弹性体组合物)
在以下描述了涉及本发明的光固化性弹性体组合物的优选实施方案的实例。
(光固化性弹性体组合物的第一实施方案)
涉及本发明的第一实施方案的光固化性弹性体组合物包含：
(A)液体聚合物，其数均分子量为5,000以上，并且主要包含-[CH2C(CH3)2]-单元；(B)(甲基)丙烯酸酯类单体；和(C)光聚合引发剂，组分(A)与组分(B)之间的质量比((A):(B))是10:90至39:61。
作为组分(A)的上述特定的液体聚合物可以将优异的柔软性和阻隔性赋予至涉及本发明的光固化性弹性体组合物的固化产物。
另外，通过将组分(A)的数均分子量设定为5,000以上，并且将组分(A)与组分(B)之间的质量比((A):(B))设定为10:90至39:61，当将光固化性弹性体组合物固化时，可以确保优异的柔软性，并且同时抑制组分(A)的渗出。
在以下描述了在涉及本发明的光固化性弹性体组合物中的组分(A)至(C)和任选包括的其它组分。
[组分(A)]
组分(A)是液体聚合物，其数均分子量为5,000以上，并且主要包含-[CH2C(CH3)2]-单元(来源自聚异丁烯的单元)。
通过将组分(A)的数均分子量设定为5,000以上，可以容易地抑制组分(A)的渗出。组分(A)的数均分子量优选20,000至60,000，并且更优选30,000至40,000。通过将组分(A)的数均分子量设定为20,000以上，可以容易地进一步抑制组分(A)的渗出。
组分(A)是液体聚合物，其主要包含-[CH2C(CH3)2]-单元。除了-[CH2C(CH3)2]-单元以外，组分(A)的分子也可以包含用于合成组分(A)的变性剂等。换言之，只要主要包含-[CH2C(CH3)2]-单元，组分(A)也可以是具有改性的末端的聚合物和含有除了-[CH2C(CH3)2]-单元以外的其它单元或重复单元的聚合物(例如，嵌段共聚物)。组分(A)优选包含80质量％以上的-[CH2C(CH3)2]-单元。通过主要包含-[CH2C(CH3)2]-单元，组分(A)可以展示出优异的柔软性和阻隔性。
组分(A)主要包含-[CH2C(CH3)2]-单元，因此通常是非反应性(非交联性)液体聚合物。如上所述，组分(A)具有展示出优异的柔软性的效果，因此优选不包含例如(甲基)丙烯酰基等的反应性官能团，但只要在本发明的主旨的范围内，可以包括例如(甲基)丙烯酰基等反应性官能团。
前述组分(A)是液体。如果是固体，则组分(A)难以与其它组分共混。
对于组分(A)，可以使用具有数均分子量为5,000以上的市售聚异丁烯。对于组分(A)的这样的市售品，例如，可以使用：商品名200A(数均分子量5,000)、400A(数均分子量10,000)、600A(数均分子量15,000)，KanekaCorporation制造；商品名3T(数均分子量30,000)、4T(数均分子量40,000)、5T(数均分子量50,000)和6T(数均分子量60,000)，JX Nippon Oil&Energy Corp.,制造；等。
组分(A)可以单独或以两种以上的组合使用。
涉及本发明的光固化性弹性体组合物具有组分(A)与下述的组分(B)之间的质量比((A):(B))为10:90至39:61。通过将组分(A)的数均分子量设定为5,000以上，并且将组分(A)与下述的组分(B)之间的质量比((A):(B))设定为10:90至39:61，当将光固化性弹性体组合物固化时，可以确保优异的柔软性，并且同时抑制组分(A)的渗出。
在质量比((A):(B))中，如果组分(A)多达10:90以上，则就阻隔性而言是有利的。另外，在质量比((A):(B))中，如果组分(B)多达30:70以上，则可以容易地抑制组分(A)的渗出。
[组分(B)]
组分(B)的(甲基)丙烯酸酯类单体具有：将光固化性(成形性)赋予涉及本发明的光固化性弹性体组合物的功能，和调节粘度的功能。对于组分(B)，可以使用用于传统已知的光固化性组合物的(甲基)丙烯酸酯类单体。组分(B)可以单独或以两种以上的组合使用。组分(B)的(甲基)丙烯酸酯类单体可以是具有一个以上的(甲基)丙烯酰基的任何单体，并且优选仅具有一个(甲基)丙烯酰基。组分(B)的(甲基)丙烯酸酯类单体的分子量可以根据涉及本发明的光固化性弹性体组合物的用途、使用状态、需要的性能等适当地选择，并且优选小于1000。因此，改善了涉及本发明的光固化性弹性体组合物的粘度的降低效果。
对于涉及本发明的光固化性弹性体组合物，组分(B)优选单官能丙烯酸酯。通过使用单官能丙烯酸酯作为组分(B)，可以降低光固化性弹性体组合物的粘度，并且改善其涂布性和生产性。
对于具有分子量为小于1000的单官能(甲基)丙烯酸酯单体，可以使用正丁基(甲基)丙烯酸酯、2-乙基己基(甲基)丙烯酸酯、环己基(甲基)丙烯酸酯、二环戊基(甲基)丙烯酸酯、二环戊烯基(甲基)丙烯酸酯、二环戊烯氧基乙基(甲基)丙烯酸酯、二甘醇单乙基醚(甲基)丙烯酸酯、二甲基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯、双丙甘醇单(甲基)丙烯酸酯、乙氧基二甘醇(甲基)丙烯酸酯、乙氧基化苯基(甲基)丙烯酸酯、乙基(甲基)丙烯酸酯、异戊基(甲基)丙烯酸酯、异冰片基(甲基)丙烯酸酯、异丁基(甲基)丙烯酸酯、异癸基(甲基)丙烯酸酯、异辛基(甲基)丙烯酸酯、异肉豆蔻基(甲基)丙烯酸酯、异硬脂酰基(甲基)丙烯酸酯、正十八烷基(甲基)丙烯酸酯、月桂氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、月桂基(甲基)丙烯酸酯、甲氧基双丙甘醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基三丙二醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基三甘醇(甲基)丙烯酸酯等。
另外，例如，可以使用在PTL 1和PTL 2中公开的(甲基)丙烯酰系单体。
对于涉及本发明的光固化性弹性体组合物，组分(B)是选自由具有6个以上的碳原子的烃的(甲基)丙烯酸酯、异冰片基(甲基)丙烯酸酯、和衍生自二环戊二烯的(甲基)丙烯酸酯组成的组的至少一种。因此，可以获得较高的柔软性和阻隔性。另外，其相容性和韧性也优异。
具有6个以上的碳原子的烃的(甲基)丙烯酸酯的碳原子数优选6至24。具有6个以上的碳原子的烃的(甲基)丙烯酸酯的烃部分可以是直链状、支链状或环状。对于具有6个以上的碳原子的烃的(甲基)丙烯酸酯，例如，可以使用正丁基(甲基)丙烯酸酯、2-乙基己基(甲基)丙烯酸酯、月桂基(甲基)丙烯酸酯、异肉豆蔻基(甲基)丙烯酸酯、异硬脂酰基(甲基)丙烯酸酯、正十八烷基(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸和多元醇的酯等。对于衍生自二环戊二烯的(甲基)丙烯酸酯，例如，可以使用二环戊基(甲基)丙烯酸酯、二环戊烯基(甲基)丙烯酸酯、二环戊烯氧基乙基(甲基)丙烯酸酯、降冰片基(甲基)丙烯酸酯等。
在光固化性弹性体组合物中的组分(B)的含量可以在与组分(A)的质量比的范围内根据用途、使用状态、需要的性能等适当地调节。当光固化性弹性体组合物进一步包括下述的组分(D)时，相对于组分(A)、组分(B)和组分(D)的总量，组分(B)的含量优选25至55质量％。通过在这样的范围内，光固化性弹性体组合物可以展示出优异的成形性、柔软性和阻隔性。
[组分(C)]
组分(C)的光聚合引发剂具有引发或促进光聚合或光固化性组分的固化的功能。光聚合引发剂可以是，例如，用于传统的光固化性组合物的光聚合引发剂，例如在PTL 1和PTL 2中公开的那些。
对于组分(C)，例如，可以使用：苯偶姻烷基醚系光聚合引发剂，例如苯偶姻乙基醚、苯偶姻异丁基醚、和苯偶姻异丙基醚等；苯乙酮系光聚合引发剂，例如2,2-二乙氧基苯乙酮和4'-苯氧基-2,2-二氯苯乙酮等；苯丙酮系光聚合引发剂，例如2-羟基-2-甲基苯丙酮、4'-异丙基-2-羟基-2-甲基苯丙酮、和4'-十二烷基-2-羟基-2-甲基苯丙酮等；苯偶酰二甲缩酮、1-羟基环己基苯基酮、和例如2-乙基蒽醌和2-氯蒽醌等的蒽醌系光聚合引发剂；和分子内裂解型光聚合引发剂，例如酰基膦氧化物系光聚合引发剂等。此处，优选使用例如1-羟基环己基苯基酮等的蒽醌系光聚合引发剂、和例如2-羟基-2-甲基苯丙酮等的苯丙酮系光聚合引发剂。
进一步，对于组分(C)，可以使用夺氢型光聚合引发剂，例如苯甲酮/胺系光聚合引发剂、米氏酮/苯甲酮系光聚合引发剂、和噻吨酮/胺系光聚合引发剂等。在光聚合引发剂中，1-羟基环己基苯基酮(商品名184，BASF制造)是特别优选的。
组分(C)的光聚合引发剂可以单独或以两种以上的组合使用。光聚合引发剂的含量可以根据在光固化性弹性体组合物中的光固化性组分的种类、含量等来调节。光聚合引发剂的含量通常是，例如，相对于总计100质量份的光固化性组分(例如，前述组分(A)、前述组分(B)和下述组分(D)，0.1至10质量份，更优选0.5至5质量份，并且进一步更优选0.5至3质量份。另外，已知的光敏化剂可以与前述光聚合引发剂一起使用。
[任选的组分]
只要在本发明的主旨内，如果必要，涉及本发明的光固化性弹性体组合物可以包含：下述组分(D)；组分(E)(无机填料和有机填料)；有机触变剂(触变剂)；偶联剂；抗氧化剂(防老剂)；光稳定剂；碳二亚胺(耐湿热防老剂)；脂肪酸，例如硬脂酸等(润滑剂)；脂肪酸金属盐，例如硬脂酸钙等(润滑剂)；脂肪酸酰胺，例如硬脂酸酰胺等(增稠剂)；脂肪酸酯(增塑剂)；内部脱模剂，例如聚烯烃蜡和石蜡等；软化剂，例如处理油等；着色剂；流平剂；溶剂等。
偶联剂、抗氧化剂(防老剂)和光稳定剂可以是在PTL 1和PTL 2中公开的那些。
以下将会描述组分(D)、组分(E)和有机触变剂。
[组分(D)]
涉及本发明的光固化性弹性体组合物优选进一步包含：作为组分(D)的聚合物，其数均分子量为1,000以上并且每分子具有两个以上的反应性官能团，所述反应性官能团为选自由(甲基)丙烯酰基、乙烯基、亚乙烯基(vinylidene)、和马来酰亚胺基组成的组的至少一种；相对于总计100质量份的所述组分(A)和所述组分(B)，其为100质量份以下，并且优选20至85质量份。通过相对于组分(A)和组分(B)的总量以特定的量含有这样的组分(D)，可以获得光固化性弹性体组合物的固化产物，其在柔软性和阻隔性方面优异，抑制渗出，并且具有低的压缩永久变形。
具有这样低的压缩永久变形的光固化性弹性体组合物可以广泛地用于密封材料，并且特别优选用于HDD用垫片。
这是由于以下原因：在HDD用垫片中，在进行被粘物(也称为被粘材料)之间的密封之后，可以解除(分离)被粘物之间的密封，并且通过使用相同的垫片来再次密封被粘物，即，用于再加工的需要。
在HDD用垫片中，需要密封性，以致：(i)抑制灰尘或水蒸汽从外部的侵入，和(ii)抑制密封在装置内部的惰性气体的泄露。HDD用垫片是弹性体，并且通过夹在两个封面(cover)之间展示出这样的密封性。然而，在此情况下，如果没有充分的柔软性，则HDD用垫片不可以与前述封面配合，导致不可以抑制灰尘和/或水蒸汽的侵入，并且密封在其中的惰性气体泄露。另外，如果HDD用垫片的材料的阻隔性低，则水蒸汽和/或惰性气体将会透过材料。进一步，如果前述材料的压缩永久变形高(差)，则当解除粘合和通过使用相同的垫片再粘合时，垫片不恢复至预定的尺寸(高度)，因此当根据预定尺寸来闭合封面时，产生间隙，并且密封变得不充分并且不可以获得充分的再加工性。相反地，通过相对于组分(A)和组分(B)的总量以特定的量含有组分(D)，可以降低压缩永久变形并且获得充分的密封性。
组分(D)可以单独或以两种以上的组合使用。
组分(D)每分子包含两个以上的反应性官能团，所述反应性官能团为选自由(甲基)丙烯酰基、乙烯基、亚乙烯基、和马来酰亚胺基组成的组的至少一种。通过使用上述反应性官能团，紫外线等的光活性优异。另外，通过每分子具有两个以上的这样的反应性官能团，存在形成三维交联的优势，其降低压缩永久变形。在组分(D)中每分子的反应性官能团数是两个以上，并且优选2至6。
组分(D)的数均分子量是1,000以上，优选2,000至20,000，并且进一步更优选3,000至20,000。通过将组分(D)的数均分子量设定为1,000以上，可以确保光固化性弹性体组合物的固化产物的阻隔性，并且同时改善其柔软性和密封性。通过将数均分子量设定为3,000以上，进一步改善其柔软性。另外，通过将数均分子量设定为20,000以下，可以将光固化性弹性体组合物的粘度保持在低的值，并且改善生产性。
在涉及本发明的光固化性弹性体组合物中，组分(D)具有数均分子量为2,000以上，并且优选聚合物，其主要包含选自由聚异戊二烯、聚丁二烯、苯乙烯-丁二烯共聚物、乙烯-丙烯共聚物(EP)、和其氢化产物组成的组的任何一种。可以通过使用这样的聚合物作为组分(D)来获得更优异的柔软性和阻隔性。
在此情况下，组分(D)仅必须是主要包含前述单元的聚合物，并且可以是含有用于合成组分(D)的例如变性剂等的组分的聚合物、或具有改性的末端的聚合物和含有除了前述单元以外的单元或重复单元的聚合物(例如，嵌段共聚物)。组分(D)优选包含80质量％以上的前述单元。
这样的组分(D)可以是，例如，商品名UC-102(甲基丙烯酰基改性的聚异戊二烯，数均分子量：17,000，在侧链上具有两个反应性官能团)，Kuraray Co.,Ltd.制造；商品名CN-307(聚丁二烯二丙烯酸酯，数均分子量：3500，具有两个反应性官能团)，Arkema,CN-9014制造；商品名TEAI-1000(在其两末端具有丙烯酰基的氢化聚丁二烯二丙烯酸酯，数均分子量：2000)，Nippon SodaCo.,Ltd.制造；等。
进一步，也可以使用聚氨酯系丙烯酸酯聚合物(例如，UV-2000B，NipponSynthetic Chemical Industry Co.,Ltd.制造，重均分子量：13,000，在两末端具有两个(甲基)丙烯酰基)、氢化聚丁二烯二丙烯酸酯(例如，商品名CN9014，Sartomer制造，(数均分子量：6,500，在两末端具有(甲基)丙烯酰基，主骨架氢化)、甲基丙烯酰基改性的异戊二烯橡胶(例如，商品名UC-203，Kuraray Co.,Ltd.制造，数均分子量：27,000，在侧链上具有三个(甲基)丙烯酰基，主骨架非氢化)等。
进一步，以上中，组分(D)优选聚合物，其主要包含选自由来源自聚异戊二烯的单元、来源自聚丁二烯的单元、来源自苯乙烯-丁二烯共聚物的单元、和来源自乙烯-丙烯共聚物(EP)的单元组成的组的任何单元，其不是氢化产物(具有碳-碳不饱和键)。不是氢化产物的这样的聚合物具有低成本、容易获得、低粘度、和可以缩短合成过程的优势。
作为具有碳-碳不饱和键的这样的组分(D)，例如，商品名UC-102，KurarayCo.,Ltd.制造；商品名CN-307，Arkema制造。
相对于总计100质量份的组分(A)和组分(B)，组分(D)的含量优选100质量份以下，并且只要在本发明的主旨的范围内，可以根据用途、使用状态、需要的性能等适当地调节。
在组分(D)中，组分(A)与组分(D)之间的质量比((A):(D))优选7:93至75:25。在这样的范围内，光固化性弹性体组合物可以展示出优异的柔软性、阻隔性和压缩永久变形。
[组分(E)]
对于组分(E)的无机填料，可以使用二氧化硅(SiO2)、氧化铝、二氧化钛、其复合氧化物和层状氧化物、粘土矿物等。以上中，二氧化硅是优选的。
更具体地，可以使用通过干式法微粉化的二氧化硅微粉末(例如，商品名：Aerosil 300，Nippon Aerosil Co.,Ltd.制造)等。
从提供增稠性和拟塑性的观点，无机填料的平均粒径优选5μm至50μm，并且更优选5μm至12μm。进一步，无机填料的平均粒径可以使用例如BET吸附和SEM等的方法来测定。
当光固化性弹性体组合物包含组分(E)时，可以适当地调节其含量，并且优选，相对于总计100质量份的光固化性弹性体组合物，为0.1至30质量份，并且更优选1至15质量份。
对于组分(E)的有机填料(有机触变剂)，可以使用传统的有机填料，例如，氢化蓖麻油、酰胺蜡、其混合物等。作为具体实例，可以使用在JP2012-72204A中公开的那些。
[光固化性弹性体组合物的粘度]
在温度为50℃和剪切速度为1.0/秒下，涉及本发明的光固化性弹性体组合物优选具有粘度为1至10,000Pa·s。通过将粘度设定在这样的范围内，光固化性弹性体组合物具有适度的流动性并且优异的操作性，并且可以根据例如垫片等密封材料的期望的形状来保持光固化性弹性体组合物的形状，因此保持密封材料的形状。
光固化性弹性体组合物的粘度优选10至2,000Pa·s，并且更优选30至1,000Pa·s。
<<粘度的测量方法>>
测量通过使用流变仪“RS-600”(Haake制造)来进行。将光固化性弹性体组合物调节至50℃；测量剪切应力，同时在间隙为0.2mm时，将剪切速度在1至10s-1的范围内改变；在通过绘制剪切速度的平方根和剪切应力的平方根获得的Casson图中，通过使用最小二乘法来绘制近似线；并且计算以1s-1计的粘度。
[光固化性弹性体组合物的制备方法]
对本发明的光固化性弹性体组合物的制备方法没有特别限制，并且可以是本领域已知的方法。
例如，可以通过以下来制备组合物：将组分(A)、组分(B)、组分(C)和任选的组分通过使用温度可调节的混炼机(例如，单螺杆挤出机、双螺杆挤出机、行星式搅拌机、双螺杆混合机、高剪切混合机等)来混炼。
涉及本发明的光固化性弹性体组合物优选用作密封材料，这是因为如上所述，涉及本发明的光固化性弹性体组合物在柔软性和阻隔性方面优异，并且能够抑制渗出。
(光固化性弹性体组合物的第二实施方案)
涉及本发明的第二实施方案的光固化性弹性体组合物包括：(A)液体聚合物，其数均分子量为5,000以上，并且主要包含-[CH2C(CH3)2]-单元；(B)(甲基)丙烯酸酯类单体；和(C)光聚合引发剂，组分(A)与组分(B)之间的质量比((A):(B))是10:90至39:61，其中：
所述组分(A)的分子量是5,000至15,000；并且进一步包括：
作为组分(D)的聚合物，其数均分子量为1,000以上并且每分子具有两个以上的反应性官能团，所述反应性官能团为选自由(甲基)丙烯酰基、乙烯基、亚乙烯基、和马来酰亚胺基组成的组的至少一种，其中：
所述组分(D)与所述组分(A)之间的质量比((D):(A))是20:80至80:20，并且
相对于所述组分(D)、所述组分(A)和所述组分(B)的总量，所述组分(B)的含量是40质量％至70质量％。
根据本构成，当固化时的柔软性、阻隔性和压缩永久变形，和加工性优异。
在第二实施方案中，组分(A)的数均分子量是5,000至15,000，并且更优选5,000至10,000。通过将组分(A)的数均分子量设定为15,000以下，可以降低粘度和简化配混。
在第二实施方案中，只要组分(D)的含量与组分(A)的含量之间的质量比((D):(A))在预定的范围内，对组分(A)的含量没有特别限制，并且可以根据用途、使用状态、需要的性能等适当地调节，并且相对于组分(D)、组分(A)和组分(B)的总量，优选10质量％至40质量％。通过将组分(A)的含量设定为10质量％以上，当固化时，阻隔性优异；并且通过将其设定为40质量％以下，组合物由于具有低的粘度和易于配混而优异，并且可以抑制组分(A)从固化产物渗出。
在第二实施方案中，只要在20:80至80:20的范围内，对组分(D)的含量与组分(A)的含量之间的质量比((D):(A))没有特别限制，并且可以根据用途、使用状态、需要的性能等适当地调节，并且优选30:70至70:30，更优选40:60至60:40。通过将质量比((D):(A))设定为20以上:80以下，可以改善当固化时的压缩永久变形，并且通过将其设定为80以下:20以上，当固化时可以表现出高的阻隔性。另一方面，通过将质量比((D):(A))设定为优选的范围，或在更优选的范围内，就当固化时可以同时实现高的阻隔性和优异的压缩永久变形而言，这是有利的。
在第二实施方案中，只要在相对于组分(D)、组分(A)和组分(B)的总量，40质量％至70质量％的范围内，对组分(B)的含量没有特别限制，并且可以根据用途、使用状态、需要的性能等适当地调节，并且优选40质量％至60质量％。通过将组分(B)的含量设定为40质量％以上，可以获得低的粘度，并且通过将其设定为70质量％以下，可以确保当固化时的柔软性。另一方面，通过将组分(B)的含量设定在优选的范围内，就在加工密封材料时，在适当的粘度范围内可控而言，这是有利的。
在第二实施方案中，就当固化时的阻隔性而言，具有环状烃骨架的(甲基)丙烯酸酯(特别，异冰片基(甲基)丙烯酸酯)优选为组分(B)。
在第二实施方案中，对组分(D)的主骨架没有特别限制，并且可以根据目的适当地选自：例如，共轭二烯骨架，例如聚氨酯骨架、丁二烯骨架、和异戊二烯骨架等；异丁烯骨架等。以上中，就当固化时的阻隔性和密封性而言，丁二烯骨架是优选的。另外，主骨架优选氢化，因此可以进一步改善当固化时的阻隔性，并且改善当固化时的耐热性。进一步，主骨架优选氢化的丁二烯骨架。这样的骨架能够进一步改善当固化时的阻隔性，并且进一步改善耐热性，并且易于获得。
在第二实施方案中，对在组分(D)的分子中的(甲基)丙烯酰基的位置没有特别限制，并且可以根据目的适当地选择。位置可以是聚合物的两末端，并且可以是聚合物的侧链，其中就抑制当固化时的粘度和压缩永久变形增加而言，聚合物的两末端是优选的，这是因为不产生自由的支链(该部分不涉及交联)。
[第二实施方案的光固化性弹性体组合物的粘度]
在第二实施方案中，对光固化性弹性体组合物的粘度没有特别限制，并且可以根据目的适当地选择，并且优选8Pa·s以下。如果超过8Pa·s，则组合物不适用于薄膜涂布。进一步，用于显示器密封材料的光固化性弹性体组合物主要用作薄膜涂布(约100μm)，因此优选具有低的粘度。
(光固化性弹性体组合物的第三实施方案)
涉及本发明的第三实施方案的光固化性弹性体组合物包括：(A)液体聚合物，其数均分子量为5,000以上，并且主要包含-[CH2C(CH3)2]-单元；(B)(甲基)丙烯酸酯类单体；和(C)光聚合引发剂，组分(A)与组分(B)之间的质量比((A):(B))是10:90至39:61，进一步，
作为组分(D)的聚合物，其数均分子量为3,000以上并且每分子具有两个以上的反应性官能团，所述反应性官能团为选自由(甲基)丙烯酰基、乙烯基、亚乙烯基、和马来酰亚胺基组成的组的至少一种，其中：
所述组分(A)与所述组分(D)之间的质量比((A):(D))是7:93至75:25，并且
相对于所述组分(A)、所述组分(D)和所述组分(B)的总量，组分(B)的含量是25至55质量％。
通过将组分(A)与组分(D)之间的质量比((A):(D))设定为7:93至75:25，当光固化性弹性体组合物固化时，确保优异的柔软性和阻隔性并且获得低的压缩永久变形。
进一步，通过相对于组分(A)、组分(D)和组分(B)的总量，将组分(B)的含量设定为25至55质量％，光固化性弹性体组合物可以展示出优异的成形性、柔软性和阻隔性。
在第三实施方案中，组分(A)与组分(D)之间的质量比((A):(D))是7:93至75:25。因此，当光固化性弹性体组合物固化时，确保优异的柔软性和阻隔性并且获得低的压缩永久变形。
通过由于烃系骨架而具有疏水性并且通过具有-[CH2C(CH3)2]-单元的大体积骨架，组分(A)同时实现无定形性和增加排除体积，并且由于水蒸汽的扩散速度的降低，固化组合物展示出优异的阻隔性(注意的是，存在可能性：如果单独存在，则组分(A)可能随着应力流动并且保持为永久变形)。另一方面，通过交联，当解除应力时，由于组分(D)本身的熵弹性，固化组合物的形状恢复至一定程度，因此展示出低的压缩永久变形。另外，通过将组分(A)与组分(D)之间的质量比设定在前述特定的范围内，交联密度和交联的非均一性变得适当(即使将间隙引入组分(D)的交联结构，组分(A)也不将负面效果引入通过组分(D)的熵弹性的恢复)，因此，确保优异的柔软性和阻隔性并且获得低的压缩永久变形。
从低的压缩永久变形的观点，前述质量比((A):(D))优选8:92至50:50，并且更优选8:92至30:70。
在第三实施方案中，如果在展示出前述柔软性和阻隔性的范围内，则对组分(A)的数均分子量没有特别限制，同时从抑制在光固化性弹性体组合物的固化产物中的组分(A)渗出(移出)至固化产物的表面的观点，组分(A)的数均分子量优选20,000以上，并且从光固化性弹性体组合物的适当的粘度和加工性的改善的观点，数均分子量优选50,000以下，因此更优选20,000至50,000。
在第三实施方案中，组分(B)优选选自由具有6个以上的碳原子的烃的(甲基)丙烯酸酯、异冰片基(甲基)丙烯酸酯、和衍生自二环戊二烯的(甲基)丙烯酸酯组成的组的至少一种单官能(甲基)丙烯酸酯。因此，可以获得较高的柔软性和阻隔性。另外，其相容性和韧性也优异。
在第三实施方案中，相对于组分(A)、组分(D)和组分(B)的总量，组分(B)的含量仅必须是25至55质量％，并且可以在该范围内根据用途、使用状态、需要的性能等适当地调节。相对于组分(A)、组分(D)和组分(B)的总量，组分(B)的含量优选30至40质量％。
在第三实施方案中，组分(D)优选聚合物，其主要包含选自由来源自聚异戊二烯的单元、来源自聚丁二烯的单元、选自苯乙烯-丁二烯共聚物的单元、来源自乙烯-丙烯共聚物的单元、和来源自它们的氢化产物的单元组成的组的任何单元。
通过使用这样的组分(D)，光固化性弹性体组合物的固化产物获得了更低的压缩永久变形，并且其阻隔性也变得更优异。
在此情况下，组分(D)仅必须是主要包含前述单元的聚合物，并且可以是含有用于合成组分(D)的例如变性剂等的组分的聚合物、或具有改性的末端的聚合物和含有除了前述单元以外的单元或重复单元的聚合物(例如，嵌段共聚物)。组分(D)优选包含80质量％以上的前述单元。
在第三实施方案中，光固化性弹性体组合物优选进一步包含：作为组分(E)的选自无机填料和有机填料的至少一种。通过使用这样的组分(E)，光固化性弹性体组合物被赋予拟塑性，并且改善了光固化性弹性体组合物的成形性。
在第三实施方案中，组分(E)优选气相法二氧化硅。通过使用气相法二氧化硅作为组分(E)，存在优异的拟塑性的优势。对于气相法二氧化硅，例如，优选使用商品名N20，Wacker Asahikasei Silicone Co.,Ltd.制造。
涉及第三实施方案的光固化性弹性体组合物优选用于硬盘驱动器用垫片。如上所述，原因是：涉及第三实施方案的光固化性弹性体组合物可以展示出优异的柔软性和阻隔性，和低的压缩永久变形。
(密封材料)
涉及本发明的密封材料在其至少一部分中使用前述光固化性弹性体组合物。换言之，涉及本发明的密封材料是包含于固化产物的至少一部分中的密封材料，所述固化产物通过将例如紫外线等的光照射至前述光固化性弹性体组合物来获得。通过在其至少一部分中使用前述光固化性弹性体组合物，涉及本发明的密封材料在柔软性和阻隔性方面优异并且抑制了渗出。
在其至少一部分中使用涉及第二实施方案的光固化性弹性体组合物的密封材料在柔软性(低的硬度)，水蒸汽阻隔性(低的透湿性)、加工性和压缩永久变形方面优异。这样的密封材料的柔软性可以根据用途适当地调节，并且就如下的Shore D硬度而言，优选60以下，更优选50以下，进一步更优选45以下。进一步，当用于挠性显示器时，本发明的密封材料优选具有高的柔软性(低的硬度)，但如果Shore D硬度超过60，则密封材料可能在弯曲时破坏。另外，这样的密封材料在弯曲时必须迅速恢复至一定程度。因此，根据JIS K6262，使用切为2cm四方形的5片具有厚度为2mm的片的层压体作为测量样品，在测试温度为70℃下22小时之后，并且在解除压缩30分钟之后的压缩永久变形的值优选80(％)以下，更优选40(％)以下。因此，获得较高的密封性。
涉及本发明的密封材料可以用于，例如，HDD用垫片；墨盒用密封材料；用于例如台式电脑、笔记本电脑和平板电脑等的各种电脑，移动电话，例如液晶显示设备、有机EL显示器、电子纸和等离子显示器等的各种显示设备，和用于例如照相机等的电子组件的密封材料；用于汽车组件、水净化设备、空气净化设备、搅拌器、扬声器、和泵等的密封材料；用于振动控制设备、防水设备、减震器、土木工程、建筑等的密封材料；和例如O环等的密封件；等。
以上中，涉及本发明的密封材料在柔软性和阻隔性方面优异，抑制了渗出，因此优选用于HDD用垫片。进一步，如上所述，在其至少一部分中使用相对于总计100质量份的组分(A)和组分(B)，含有100质量份以下的前述组分(D)的光固化性弹性体组合物的密封材料在柔软性和阻隔性方面优异，抑制了渗出，并且进一步具有低的压缩永久变形，因此优选用于HDD用垫片。
密封材料的厚度可以根据用途适当地调节，并且通常是约0.1至约2mm。
[装配有密封材料的组件的制造方法]
通过将前述光固化性弹性体组合物施涂在被粘物上，并且照射光从而固化其，制造了装配有密封材料的组件。被粘物可以例如根据用途适当地选择。在下述垫片的情况下，被粘物可以是金属或硬质树脂，从加工性等的观点，金属被粘物是优选的。对作为被粘物的金属没有特别限制，并且可以是传统的被粘物。例如，可以使用冷轧钢板、镀锌钢板、铝/锌合金涂布钢板、不锈钢板、铝板、铝合金板、镁板、镁合金板等。另外，可以使用镁的注射成型产物。
对将光固化性弹性体组合物施涂在被粘物上的方法没有特别限制，并且可以适当地选自传统方法。施涂可以通过例如以下来进行：如果必要，将光固化性弹性体组合物调节至期望的温度和粘度，并且通过使用凹版涂布、辊涂法、旋涂法、反转涂布、棒涂法、丝网涂布、刮涂法、气刀涂布、浸涂法、分配法(dispensing)等。在将光固化性弹性体组合物施涂至被粘物，并且如果必要，成形之后，可以通过将光固化性弹性体组合物由光照射固化来获得装配有密封材料的组件。
固化光固化性弹性体组合物的光可以适当地选自紫外线，例如α-射线和β-射线等的带电粒子束、例如γ-射线等的电磁波、和包含高能粒子的电离辐射。对于这样的光，从操作性、生产性、和经济性的观点，紫外线是优选。紫外线源可以是传统的一种，例如，氙灯、低压汞灯、高压汞灯、金属卤化物灯、微波驱动准分子灯等。用于紫外线照射的气氛可以是空气气氛，氮气、二氧化碳的惰性气体的气氛，或具有降低的氧浓度的气氛。对于这样的气氛，惰性气体的气氛、或具有降低的氧浓度的气氛是优选的。
可以适当地调节照射气氛的温度，并且可以通常设定为10至200℃。可以适当地调节照射时间，并且通常设定为10秒至60分钟。可以适当地调节光的累积量，并且通常优选设定为1,000至20,000mJ/cm2。
(硬盘驱动器用垫片)
涉及本发明的硬盘驱动器用垫片在其至少一部分中使用前述光固化性弹性体组合物。因此，本发明的硬盘驱动器用垫片在柔软性和阻隔性方面优异，抑制了渗出，并且进一步具有低的(优异)压缩永久变形。
对于涉及本发明的HDD用垫片，从HDD用垫片的柔软性和阻隔性二者的观点，就下述JIS-A硬度而言，柔软性优选85以下，更优选25至70，进一步更优选30至60。
涉及本发明的HDD用垫片的阻隔性可以根据用途适当地调节。对于涉及本发明的HDD用垫片的阻隔性，下述透湿度优选10以下。
对于涉及本发明的HDD用垫片的压缩永久变形，下述压缩永久变形测试的值优选80％以下，更优选50％以下，进一步更优选30％以下。因此，获得了较高的再加工性。
在其至少一部分中使用涉及第三实施方案的光固化性弹性体组合物的HDD用垫片的压缩永久变形优选具有下述压缩永久变形为50％以下，更优选30％以下，进一步更优选20％以下。
(装置)
涉及本发明的装置在其至少一部分中使用前述密封材料。因此，可以获得优异的柔软性和阻隔性，并且抑制了渗出。
涉及本发明的装置可以是，例如，HDD；各种电脑，例如台式电脑、笔记本电脑和平板电脑等；移动电话；墨盒；配管；各种显示设备，例如液晶显示设备、有机EL显示器、电子纸和等离子显示器等；照相机；扬声器；振动控制设备；防水设备；减震器；水净化设备；空气净化设备；搅拌器；泵；汽车组件；等。
实施例
根据实施例在以下将进一步详细说明本发明，但本发明不限于公开的实施例。
(实施例1至18和比较例1至17)
将光固化性弹性体组合物通过将各个组分根据表1和2中示出的配方配混(各个组分的值表示质量份)来制备。另外，将硬度(柔软性)、透湿度(阻隔性)、渗出和压缩永久变形根据以下方法来测量和评价。结果如表1和2中示出。
在表1和2中的各个组分如下示出。
聚异丁烯A(组分(A))：200A(数均分子量：5,000)，KanekaCorporation制造
聚异丁烯B(组分(A))：400A(数均分子量：10,000)，KanekaCorporation制造
聚异丁烯C(组分(A))：600A(数均分子量：15,000)，KanekaCorporation制造
聚异丁烯D(组分(A))：3T(数均分子量：30,000)，JX Nippon Oil&Energy Corp.制造
聚异丁烯E(组分(A))：4T(数均分子量：40,000)，JX Nippon Oil&Energy Corp.制造
进一步，在聚异丁烯A至E中的-[CH2C(CH3)2]-单元的百分比是99％以上。
单体A(组分(B))：IBXA(异冰片基丙烯酸酯，单官能丙烯酸酯单体)，Osaka Organic Chemical Industry,Ltd.制造
单体B(组分(B))：Light acrylate L-A(月桂基丙烯酸酯，单官能丙烯酸酯单体)，Kyoeisha Chemical Co.,Ltd.制造
单体C(组分(B))：FA-513AS(二环戊基丙烯酸酯，单官能丙烯酸酯单体)，Hitachi Chemical Industries Co.,Ltd.制造
光聚合引发剂(组分(C))：184，BASF制造
甲基丙烯酰基改性的聚异戊二烯(组分(D))：UC-102(数均分子量：17,000，在侧链上具有两个反应性官能团)，Kuraray Co.,Ltd.制造
丙烯酰基改性的聚丁二烯(组分(D))：CN-307(数均分子量：3,500，具有两个反应性官能团)，Arkema制造
聚氨酯丙烯酸酯(组分(D))：CN-9014，Arkema制造
丙烯酰基改性的氢化聚丁二烯(组分(D))：TEAI-1000(数均分子量：2,000，在两末端具有丙烯酰基)，Nippon Soda Co.,Ltd.制造
聚氨酯丙烯酸酯：Light tuck PUA-KH32M，Kyoeisha Chemical Co.,Ltd.制造
双酚A型环氧丙烯酸酯：CN-104LC，Arkema制造
[柔软性(硬度)]
片通过以下来获得：使用光固化性弹性体组合物来形成具有厚度为约2mm的膜，并且通过使用金属卤化物灯对其进行光照射。光照射在空气气氛和光照强度为约150mW/cm2并且光的累积量为约9000mJ/cm2的这样的条件下进行。所述片进一步在120℃和空气气氛下进行烘焙4小时。对于所述片，根据JIS K 6253，将硬度使用A型硬度计来测量。将3片具有厚度为约2mm的片的具有厚度为约6mm的层压体用作样品。进一步，硬度A以85以下被认为优异的这样的方式示出。
[阻隔性(透湿度)]
将具有厚度为约1mm的片通过使用在JIS L 1099中公开的方法A的可透湿杯根据JIS Z 0208在50℃和相对湿度为90％下测量。进一步，透湿度优选尽可能低，并且如果为10(g/m2·天)以下，则示出为优异。
[渗出的抑制]
将具有总厚度为10mm的通过前述UV照射获得的5个固化产物(具有厚度为2mm的片)的层压体压缩至25％的变形，同时将其前后夹在分离的PET之间，并且在静置22小时之后，将对分离的PET的PIB的转印状态通过触觉来判断。
<<评价标准>>
◎：完全没有渗出(手完全感觉不到)
○：极小的渗出(分离的PET具有轻度粘性)
X：具有渗出(甚至目视观察可见)
[压缩永久变形]
依照JIS K 6262，通过使用切为2cm四方形的5片具有厚度为2mm厚的片的层压体作为测量样品，将压缩永久变形在测试温度为70℃下测量。进一步，压缩永久变形优选尽可能低，并且如果为80％以下，则被认为优异。
[表1]
[表2]
*1：因为未硬化而不能测量
根据实施例1至5，理解的是，在具有高的数均分子量的组分(A)的实施例4和5中，进一步抑制组分(A)的渗出。
根据实施例4、6和8，理解的是，对于组分(A)和组分(B)之间的质量比((A):(B))，组分(A)的比越高，阻隔性越高(透湿度越低)。另外，根据实施例4、6和8，理解的是，对于组分(A)和组分(B)之间的质量比((A):(B))，组分(B)的比越高，越进一步抑制组分(A)的渗出。在实施例5、7和9中，理解的是，阻隔性和渗出具有相似的趋势。
根据实施例8和12或10和11，理解的是，作为组分(B)，与使用二环戊基丙烯酸酯的实施例12相比，使用异冰片基丙烯酸酯的实施例8具有较高的柔软性。
根据实施例13至18，理解的是，压缩永久变形通过使用组分(D)而降低。特别地，在组分(D)的含量较高的实施例14中，理解的是，高度抑制了组分(A)的渗出，柔软性优异，并且明显降低了压缩永久变形。
然而，根据比较例1至14，理解的是，当组分(A)和组分(B)之间的质量比超过特定的范围时，不可以抑制组分(A)的渗出，或成形性恶化。
另外，在使用组分(D)来代替组分(A)的比较例17中，或在使用作为传统紫外光固化弹性体的聚氨酯丙烯酸酯的比较例15中，理解的是，阻隔性大幅度恶化。另外，在使用没有柔软性的紫外光固化材料的比较例16中，理解的是，柔软性恶化。
将光固化性弹性体组合物通过将各个组分根据表3和4中示出的配方配混(各个组分的值表示质量份)来制备。另外，将粘度(加工性)、硬度(柔软性)、透湿度(阻隔性)、和压缩永久变形根据以下方法来测量和评价。结果如表3和4中示出。
[加工性(粘度)]
对于光固化性弹性体组合物，将粘度通过使用粘度计在25℃下测量。另外，作为没有触变性的研究的材料，可以认为其为牛顿流体，并且转数任意设定。
进一步，粘度具有较低的值，则将较好，并且优选8Pa·s以下。
[柔软性(硬度)]
片通过以下来获得：使用光固化性弹性体组合物来形成具有厚度为约2mm的膜，并且通过使用金属卤化物灯对其进行光照射。光照射在空气气氛和光照强度为约150mW/cm2并且光的累积量为约9000mJ/cm2的这样的条件下进行。
对于所述片，将硬度(Shore D)通过使用硬度计(Kobubnshi Keiki Co.,Ltd.制造)来测量。将3片具有厚度为约2mm的片的具有厚度为约6mm的层压体用作样品。
进一步，硬度具有较低的值，则将较好，并且优选60以下。
[阻隔性(透湿度)]
将具有厚度为约1mm的片通过使用在JIS L 1099中公开的方法A的可透湿杯根据JIS Z 0208在60℃和相对湿度为90％下测量。
进一步，透湿度具有较低的值，则将较好，并且优选10[g/m2·天]以下。
[压缩永久变形]
依照JIS K 6262，使用切为2cm四方形的5片具有厚度为2mm厚的片的层压体作为测量样品，压缩永久变形的值在测试温度为70℃下22小时之后、并且解除压缩之后30分钟时测量。
进一步，压缩永久变形具有较低的值，则将较好，并且优选80％以下。
进一步，在表3和4中的*1至*17如下示出。
*1氢化丙烯酰基改性的丁二烯橡胶：CN-9014(数均分子量：6,500，在两末端具有(甲基)丙烯酰基，主骨架氢化)，Sartomer制造
*2甲基丙烯酰基改性的异戊二烯橡胶：UC-102(数均分子量：17,000，在侧链上具有2个(甲基)丙烯酰基)，Kuraray Co.,Ltd.制造
*3氢化丙烯酰基改性的丁二烯橡胶：TEAI-1000(数均分子量：2,000，在两末端具有(甲基)丙烯酰基，主骨架氢化)，Nippon Soda Co.,Ltd.制造
*4丙烯酰基改性的丁二烯橡胶：商品名L1253(重均分子量：7,000，在一个末端具有(甲基)丙烯酰基，主骨架氢化)，Kuraray Co.,Ltd.制造
*5甲基丙烯酰基改性的异戊二烯橡胶：商品名UC-203(数均分子量：27,000，在侧链上具有3个(甲基)丙烯酰基，主骨架非氢化)，Kuraray Co.,Ltd.制造
*6聚氨酯系丙烯酸酯聚合物：商品名UV-2000B(重均分子量：13,000，在两末端具有(甲基)丙烯酰基)，Nippon Synthetic Chemical Industry Co.,Ltd.制造
*6-2异戊二烯橡胶：LIR-700(数均分子量：28,000，没有(甲基)丙烯酰基)，Kuraray Co.,Ltd.制造
*7聚异丁烯：(PIB，EPION 200A，数均分子量：3,000，KanegafuchiChemical Industry Co.,Ltd.制造)
*8聚异丁烯：(PIB，Tetrax 3T，数均分子量：30,000，JX Nippon Oil&Energy Corp.制造)
*9聚异丁烯：(PIB，商品名：600A，数均分子量：15,000，KanegafuchiChemical Industry Co.,Ltd.制造)
*10IBXA(异冰片基丙烯酸酯，分子量：208，单官能丙烯酸酯单体)，Osaka Organic Chemical Industry,Ltd.制造
*11Light acrylate L-A(月桂基丙烯酸酯，分子量：240，单官能丙烯酸酯单体)，Kyoeisha Chemical Co.,Ltd.制造
*12Fancryl-513AS(二环戊基丙烯酸酯，分子量：206，单官能丙烯酸酯单体)，Hitachi Chemical Industries Co.,Ltd.制造
*12-2月桂醇“Kakonaru 2098”(没有光固化性官能团的单体)，Kao制造
*132,4,6-三甲基苯甲酰基苯基膦氧化物(Lucirin TPO，BASF制造)
*141-羟基环己基苯基酮(Irgacure 184，BASF制造)
*152-(二甲基氨基)-2-[(4-甲基苯基)甲基]-1-[4-(4-吗啉基)苯基]-1-丁酮(Irgacure 379，BASF制造)
*16(A)包含(A’)，并且(B)包含(B’)。
*17(A)包含(A’)，(B)包含(B’)，并且(C)包含(C’)。
将光固化性弹性体组合物通过将各个组分根据表5和6中示出的配方配混(各个组分的值表示质量份)来制备。另外，将硬度(柔软性)、透湿度(阻隔性)、和压缩永久变形根据以下方法来测量和评价。结果如表5和6中示出。
在表5和6中的各个组分如下示出。
聚异丁烯A(组分(A))：200A(数均分子量：5,000)，KanekaCorporation制造
聚异丁烯B(组分(A))：400A(数均分子量：10,000)，KanekaCorporation制造
聚异丁烯C(组分(A))：600A(数均分子量：15,000)，KanekaCorporation制造
聚异丁烯D(组分(A))：3T(数均分子量：30,000)，JX Nippon Oil&Energy Corp.制造
聚异丁烯E(组分(A))：4T(数均分子量：40,000)，JX Nippon Oil&Energy Corp.制造
进一步，在聚异丁烯A至E中的-[CH2C(CH3)2]-单元的百分比是99％以上。
甲基丙烯酰基改性的聚异戊二烯(组分(D))：UC-102(数均分子量：17,000，在侧链上具有两个反应性官能团)，Kuraray Co.,Ltd.制造
丙烯酰基改性的聚丁二烯(组分(D))：CN-307(数均分子量：3,500，具有两个反应性官能团)，Arkema制造
单体A(组分(B))：IBXA(异冰片基丙烯酸酯，单官能丙烯酸酯单体)，Osaka Organic Chemical Industry,Ltd.制造
单体B(组分(B))：Light acrylate L-A(月桂基丙烯酸酯，单官能丙烯酸酯单体)，Kyoeisha Chemical Co.,Ltd.制造
单体C(组分(B))：FA-513AS(二环戊基丙烯酸酯，单官能丙烯酸酯单体)，Hitachi Chemical Industries Co.,Ltd.制造
单体D(组分(B))：Light acrylate 1.9ND-A(1,9-壬二醇二丙烯酸酯，双官能丙烯酸酯单体)，Kyoeisha Chemical Co.,Ltd.制造
光聚合引发剂(组分(C))：184，BASF制造
气相法二氧化硅(组分(E))：N20，Wacker Asahikasei Silicone Co.,Ltd.制造
聚氨酯丙烯酸酯：Light tuck PUA-KH32M，Kyoeisha Chemical Co.,Ltd.制造
双酚A型环氧丙烯酸酯：CN 104LC，Arkema制造
[柔软性(硬度)]
片通过以下来获得：使用光固化性弹性体组合物来形成具有厚度为约2mm的膜，并且通过使用金属卤化物灯对其进行光照射。光照射在空气气氛和光照强度为约150mW/cm2并且光的累积量为约9000mJ/cm2的这样的条件下进行。所述片进一步在120℃和空气气氛下进行烘焙4小时。对于所述片，根据JIS K 6253，将硬度使用A型硬度计来测量。将3片具有厚度为约2mm的片的具有厚度为约6mm的层压体用作样品。进一步，硬度A以80以下被认为优异的这样的方式示出。
[阻隔性(透湿度)]
将具有厚度为约1mm的片通过使用在JIS L 1099中公开的方法A的可透湿杯根据JIS Z 0208在50℃和相对湿度为90％下测量。进一步，透湿度优选尽可能低，并且如果为10[g/m2·天]以下，则示出为优异。
[压缩永久变形]
依照JIS K 6262，通过使用切为2cm四方形的5片具有厚度为2mm厚的片的层压体作为测量样品，将压缩永久变形在测试温度为70℃下测量。进一步，压缩永久变形优选尽可能低，并且如果为50％以下，则被认为优异。
[表6]
*1A硬度大于80
*2由于产生破裂而不能测量
*3由于不相容并且分离而不能测量

Claims (21)

1.一种光固化性弹性体组合物，其特征在于包括：
(A)液体聚合物，其数均分子量为5,000以上，并且主要包含-[CH2C(CH3)2]-单元；
(B)(甲基)丙烯酸酯类单体；
(C)光聚合引发剂，其中：
组分(A)与组分(B)之间的质量比((A):(B))是10:90至39:61。
2.根据权利要求1所述的光固化性弹性体组合物，所述组合物进一步包括：作为组分(D)的聚合物，其数均分子量为1,000以上并且每分子具有两个以上的反应性官能团，所述反应性官能团为选自由(甲基)丙烯酰基、乙烯基、亚乙烯基、和马来酰亚胺基组成的组的至少一种，相对于总计100质量份的所述组分(A)和所述组分(B)，所述组分(D)为100质量份以下。
3.根据权利要求2所述的光固化性弹性体组合物，其中：所述组分(D)是如下的聚合物，其数均分子量为2,000以上并且主要包含选自由来源自聚异戊二烯的单元、来源自聚丁二烯的单元、来源自苯乙烯-丁二烯共聚物的单元、来源自乙烯-丙烯共聚物的单元、和来源自它们的氢化产物的单元组成的组的任何单元。
4.根据权利要求1所述的光固化性弹性体组合物，其中：所述组分(B)是单官能丙烯酸酯。
5.根据权利要求1所述的光固化性弹性体组合物，其中：所述组分(B)是选自由具有6个以上的碳原子的烃的(甲基)丙烯酸酯、异冰片基(甲基)丙烯酸酯、和衍生自二环戊二烯的(甲基)丙烯酸酯组成的组的至少一种。
6.根据权利要求1所述的光固化性弹性体组合物，其中：所述组分(A)的分子量是5,000至15,000；
所述组合物进一步包括：作为组分(D)的聚合物，其数均分子量为1,000以上并且每分子具有两个以上的反应性官能团，所述反应性官能团为选自由(甲基)丙烯酰基、乙烯基、亚乙烯基、和马来酰亚胺基组成的组的至少一种；
所述组分(D)与所述组分(A)之间的质量比((D):(A))是20:80至80:20；并且
相对于所述组分(D)、所述组分(A)和所述组分(B)的总量，所述组分(B)的含量是40质量％至70质量％。
7.根据权利要求6所述的光固化性弹性体组合物，其中：所述组分(D)具有氢化丁二烯骨架作为主骨架。
8.根据权利要求6所述的光固化性弹性体组合物，其中：所述组分(D)在两末端具有(甲基)丙烯酰基。
9.根据权利要求6所述的光固化性弹性体组合物，其中：所述组分(B)具有环状烃骨架。
10.根据权利要求9所述的光固化性弹性体组合物，其中：所述组分(B)是异冰片基丙烯酸酯。
11.根据权利要求1所述的光固化性弹性体组合物，所述组合物进一步包括：作为组分(D)的聚合物，其数均分子量为3,000以上并且每分子具有两个以上的反应性官能团，所述反应性官能团为选自由(甲基)丙烯酰基、乙烯基、亚乙烯基、和马来酰亚胺基组成的组的至少一种，其中：
所述组分(A)与所述组分(D)之间的质量比((A):(D))是7:93至75:25，并且
相对于所述组分(A)、所述组分(D)和所述组分(B)的总量，所述组分(B)的含量是25至55质量％。
12.根据权利要求11所述的光固化性弹性体组合物，其中：所述组分(D)是如下的聚合物，其主要包含选自由来源自聚异戊二烯的单元、来源自聚丁二烯的单元、来源自苯乙烯-丁二烯共聚物的单元、来源自乙烯-丙烯共聚物的单元、和来源自它们的氢化产物的单元组成的组的任何单元。
13.根据权利要求11所述的光固化性弹性体组合物，其中：所述组分(B)是选自由具有6个以上的碳原子的烃的(甲基)丙烯酸酯、异冰片基(甲基)丙烯酸酯、和衍生自二环戊二烯的(甲基)丙烯酸酯组成的组的至少一种单官能(甲基)丙烯酸酯。
14.根据权利要求11所述的光固化性弹性体组合物，所述组合物进一步包含：作为组分(E)的选自由无机填料和有机填料组成的组的至少一种。
15.根据权利要求14所述的光固化性弹性体组合物，其中：所述组分(E)是气相法二氧化硅。
16.根据权利要求1所述的光固化性弹性体组合物，所述组合物用于密封材料。
17.根据权利要求1所述的光固化性弹性体组合物，所述组合物用于硬盘驱动器用垫片。
18.一种密封材料，在其至少一部分中使用根据权利要求1至16任一项所述的光固化性弹性体组合物。
19.一种硬盘驱动器用垫片，所述垫片在其至少一部分中使用根据权利要求1所述的光固化性弹性体组合物。
20.一种装置，所述装置在其至少一部分中使用根据权利要求18所述的密封材料。
21.一种硬盘驱动器，所述硬盘驱动器在其至少一部分中使用根据权利要求19所述的硬盘驱动器用垫片。
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