JP7335185B2 - ハードディスクドライブ用光硬化型ガスケット樹脂組成物及びハードディスクドライブ - Google Patents

Description

本開示はハードディスクドライブ用光硬化型ガスケット樹脂組成物及びハードディスクドライブに関する。

一般に、精密電子機器のハウジング部材は、内部に格納された部品を外部の埃や水分等から保護するために、封止用シール部材によりシールされている。封止用シール部材に要求される特性は、機器の用途により様々である。例えば、ハードディスクドライブ（以下ではＨＤＤとする）に使用される封止用シール部材の場合は、外気に対するシール性、封止用シール部材がアウトガスを発生し難いこと等の特性が要求される。アウトガスとして、例えば、塩素、シロキサン成分等が挙げられる。塩素、シロキサン成分等は、ＨＤＤの長期信頼性を低下させる。

封止用シール部材として、例えば、「現場形成型ガスケット」がある。「現場形成型ガスケット」の使用方法は、未硬化の液状物をシールすべき箇所に塗布し、硬化させる使用方法である。

「現場形成型ガスケット」として、ＣＩＰＧ（Ｃｕｒｅｄ Ｉｎ Ｐｌａｃｅ Ｇａｓｋｅｔ）が知られている。ＣＩＰＧの使用方法は、貼り合わせる部材の片方のみに硬化性樹脂を塗布して硬化させ、その後、他方の部材を貼り合わせる方法である。

ＨＤＤに使用されるＣＩＰＧが特許文献１に開示されている。特許文献１に開示されているＣＩＰＧは、２官能（メタ）アクリル、単官能アルキル（メタ）アクリレート、スチレン－イソブチレンブロック共重合体、光重合開始剤、及びシリカ粉を含む組成物である。

特開２００８‐６９３０２号公報

ＨＤＤの構造の進歩は著しい。例えば、単位面積当たりの記録容量を大きくするため、ＨＤＤの内部に、空気に代えてヘリウムガスを封入する技術が実用化されている。ＨＤＤの内部にヘリウムガスを封入した場合、封止用シール部材からヘリウムガスが漏れ易い。そのため、封止用シール部材には、一層高いシール性が求められる。

本開示の１つの局面では、シール性が高いハードディスクドライブ用光硬化型ガスケット樹脂組成物及びハードディスクドライブを提供することが好ましい。

本開示の１つの局面は、アクリロイル末端ポリイソブチレン（Ａ）と、単官能アルキル（メタ）アクリレートモノマー（Ｂ）と、ポリエチレンパウダー（Ｃ）と、リン酸エステル（Ｄ）と、多官能２級チオール（Ｅ）と、チクソ性付与剤（Ｆ）と、光重合開始剤（Ｇ）と、を含むハードディスクドライブ用光硬化型ガスケット樹脂組成物である。

前記（Ｂ）は、Ｃ８～１８の鎖式骨格アルキル（メタ）アクリレート（ｂ１）と、ジシクロペンテニルアクリレート（ｂ２）と、を含む。前記（Ｆ）は、ヒマシ油由来の化合物（ｆ１）を含む。

本開示の１つの局面であるハードディスクドライブ用光硬化型ガスケット樹脂組成物は、シール性が高い。

本開示の例示的な実施形態について説明する。
１．ハードディスクドライブ用光硬化型ガスケット樹脂組成物の構成
（１－１）アクリロイル末端ポリイソブチレン（Ａ）
本開示のハードディスクドライブ用光硬化型ガスケット樹脂組成物（以下ではＨＤＤ用樹脂組成物と略すこともある）は、アクリロイル末端ポリイソブチレン（Ａ）（以下では（Ａ）成分とする）を含む。

（Ａ）成分は、ＨＤＤ用樹脂組成物のベースオリゴマーである。（Ａ）成分は、－［ＣＨ_２Ｃ（ＣＨ_３）_２］－単位を含むポリイソブチレン骨格を有するポリマーであれば特に限定されるものではない。

（Ａ）成分は、光照射による硬化性が高く、耐熱性や耐候性に優れる。また、（Ａ）成分は、ブタジエン系骨格のオリゴマーと比較して引張破断歪が大きい。また、（Ａ）成分は、ガスバリア性が高く、水蒸気透過性が低い。

（Ａ）成分の粘度は、１００Ｐａ・ｓ以上１００００Ｐａ・ｓ以下が好ましく、５００Ｐａ・ｓ以上５０００Ｐａ・ｓ以下がさらに好ましく、１０００Ｐａ・ｓ以上４０００Ｐａ・ｓ以下が特に好ましい。粘度の測定方法は、２３℃において、Ｅ型粘度計を用いる測定方法である。

（Ａ）成分の粘度が１００Ｐａ・ｓ以上である場合、ＨＤＤ用樹脂組成物の凝集力が高い。（Ａ）成分の粘度が１００００Ｐａ・ｓ以下である場合、ＨＤＤ用樹脂組成物の粘度を、作業に適した粘度に調整し易い。作業とは、塗布機を用いてＨＤＤ用樹脂組成物を吐出することである。作業に適した粘度とは、指定された量のＨＤＤ用樹脂組成物を吐出することができ、塗布後にＨＤＤ用樹脂組成物がダレ難い粘度である。市販されている（Ａ）成分として、例えば、ＥＰ４００Ｖ（商品名：カネカ社製）等が挙げられる。ＥＰ４００Ｖは、両末端アクリロイルオキシ基ポリイソブチレンである。ＥＰ４００Ｖの粘度は、２３℃において３５００Ｐａ・ｓである。

ＨＤＤ用樹脂組成物の全固形分に対し、（Ａ）成分の質量比は、８質量％以上８０質量％以下が好ましく、１０質量％以上７５質量％以下がさらに好ましい。
ＨＤＤ用樹脂組成物の全固形分に対し、（Ａ）成分の質量比が８質量％以上である場合、ＨＤＤ用樹脂組成物のガスバリア性が一層高く、透湿性が一層低い。ＨＤＤ用樹脂組成物の全固形分に対し、（Ａ）成分の質量比が８０質量％以下である場合、ＨＤＤ用樹脂組成物の粘度を、作業に適した粘度に調整し易い。

（１－２）単官能アルキル（メタ）アクリレートモノマー（Ｂ）
本開示のＨＤＤ用樹脂組成物は、単官能アルキル（メタ）アクリレートモノマー（Ｂ）（以下では（Ｂ）成分とする）を含む。

（Ｂ）成分は（Ａ）成分を希釈する。また、（Ｂ）成分は、ＨＤＤ用樹脂組成物の光硬化反応性を向上させる。
ＨＤＤ用樹脂組成物の全固形分に対し、（Ｂ）成分の質量比は、５質量％以上６０質量％以下が好ましく、６質量％以上５５質量％以下がさらに好ましい。

ＨＤＤ用樹脂組成物の全固形分に対し、（Ｂ）成分の質量比が５質量％以上である場合、ＨＤＤ用樹脂組成物の硬化性が一層高い。ＨＤＤ用樹脂組成物の全固形分に対し、（Ｂ）成分の質量比が６０質量％以下である場合、ＨＤＤ用樹脂組成物のガスバリア性が一層高く、ＨＤＤ用樹脂組成物の透湿度が一層低い。
（Ｂ）成分として、例えば、Ｃ８～１８の鎖式骨格のアルキル（メタ）アクリレート（ｂ１）（以下では（ｂ１）成分とする）、ジシクロペンテニルアクリレート（ｂ２）（以下では（ｂ２）成分とする）等が挙げられる。

（ｂ１）成分は、硬化性と柔軟性とのバランスが取れた成分である。ＨＤＤ用樹脂組成物が（ｂ１）成分を含む場合、ＨＤＤ用樹脂組成物のシール性が一層高い。
Ｃ８～１８とは、主鎖を構成する炭素の数が８以上１８以下であることを意味する。主鎖を構成する炭素の数が８以上である場合、ＨＤＤ用樹脂組成物の硬化物の柔軟性が高い。主鎖を構成する炭素の数が１８以下である場合、ＨＤＤ用樹脂組成物の硬化性が高い。

（ｂ１）成分として、例えば、２エチルへキシル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、ノニル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、トリデシル（メタ）アクリレート、テトラデシル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート等が挙げられる。

（ｂ１）成分は１種類のみで構成されていてもよいし、２種類以上の混合物であってもよい。（ｂ１）成分として、ｎ‐オクチルアクリレートが好ましい。ｎ‐オクチルアクリレートのＴｇは低い。ｎ‐オクチルアクリレートは、（Ａ）成分との相溶性が良好である。

（Ｂ）成分の全質量に対し、（ｂ１）成分の質量比は、２０質量％以上８０質量％以下が好ましく、３０質量％以上６０質量％以下がさらに好ましく、３５質量％以上５０質量％以下が特に好ましい。

（Ｂ）成分の全質量に対し、（ｂ１）成分の質量比が２０質量％以上である場合、ＨＤＤ用樹脂組成物のガスバリア性が一層高く、ＨＤＤ用樹脂組成物の透湿度が一層低い。（Ｂ）成分の全質量に対し、（ｂ１）成分の質量比が８０質量％以下である場合、ＨＤＤ用樹脂組成物の剛性が一層高い。

（ｂ２）成分は剛性が高い成分である。（ｂ２）成分は脂環式の化合物である。（ｂ２）成分は、ＨＤＤ用樹脂組成物の硬化皮膜の弾性率を高める。ＨＤＤ用樹脂組成物が（ｂ２）成分を含む場合は、（ｂ２）成分に代えて他の脂環式単官能（メタ）アクリレートを含む場合に比べて、ＨＤＤ用樹脂組成物は、アウトガスを発生し難い。他の脂環式単官能（メタ）アクリレートとして、例えば、イソボルニルアクリレート等が挙げられる。アウトガスとして、例えば、カンフェン等が挙げられる。

（Ｂ）成分の全質量に対し、（ｂ２）成分の質量比は、２０質量％以上８０質量％以下が好ましく、４０質量％以上７０質量％以下がさらに好ましく、５０質量％以上６５質量％以下が特に好ましい。

（Ｂ）成分の全質量に対し、（ｂ２）成分の質量比が２０質量％以上である場合、ＨＤＤ用樹脂組成物の剛性が一層高い。（Ｂ）成分の全質量に対し、（ｂ２）成分の質量比が８０質量％以下である場合、ＨＤＤ用樹脂組成物のガスバリア性が一層高く、ＨＤＤ用樹脂組成物の透湿度が一層低い。

（１－３）ポリエチレンパウダー（Ｃ）
本開示のＨＤＤ用樹脂組成物は、ポリエチレンパウダー（Ｃ）（以下では（Ｃ）成分とする）を含む。（Ｃ）成分は、ＨＤＤ用樹脂組成物の硬化皮膜表面におけるべとつきを抑制し、硬化皮膜表面の動摩擦係数を小さくする。

（Ｃ）成分として、分子量が１００万以上７００万以下である超高分子量ポリエチレンが好ましい。（Ｃ）成分が超高分子量ポリエチレンである場合、ＨＤＤ用樹脂組成物の耐摩耗性と自己潤滑性とが一層高い。

（Ｃ）成分の平均粒径は、１０μｍ以上６０μｍ以下であることが好ましく、１５μｍ以上４０μｍ以下であることがさらに好ましい。（Ｃ）成分の平均粒径の測定方法は、コールターカウンター法である。（Ｃ）成分の平均粒径が１０μｍ以上６０μｍ以下である場合、ＨＤＤ用樹脂組成物の硬化物の表面における凹凸を微細化できる。

ＨＤＤ用樹脂組成物の全固形分に対し、（Ｃ）成分の質量比は、５質量％以上３５質量％以下が好ましく、７質量％以上３０質量％以下がさらに好ましく、１０質量％以上２５質量％以下が特に好ましい。

ＨＤＤ用樹脂組成物の全固形分に対し、（Ｃ）成分の質量比が５質量％以上である場合、ＨＤＤ用樹脂組成物の硬化物の表面における滑り性が一層高くなり、動摩擦係数が一層低くなる。ＨＤＤ用樹脂組成物の全固形分に対し、（Ｃ）成分の質量比が３５質量％以下である場合、ＨＤＤ用樹脂組成物の硬化物の硬度及び歪特性が適切な範囲内となる。（Ｃ）成分の市販品として、例えば、ミペロン（商品名：三井化学社製）等が挙げられる。ミペロンは、超高分子量ポリエチレンである。

（１－４）リン酸エステル（Ｄ）
本開示のＨＤＤ用樹脂組成物は、リン酸エステル（Ｄ）（以下では（Ｄ）成分とする）を含む。（Ｄ）成分は、ＨＤＤ用樹脂組成物と金属素材との密着性を高くする。（Ｄ）成分は、ＨＤＤ用樹脂組成物の保存安定性を向上させる。
（Ｄ）成分は、分子内に光反応性の官能基を有することが好ましい。（Ｄ）成分が分子内に光反応性の官能基を有する場合、ＨＤＤ用樹脂組成物の硬化後の皮膜から（Ｄ）成分が経時的に揮発することを抑制できる。

ＨＤＤ用樹脂組成物の全固形分に対し、（Ｄ）成分の質量比は、０．１質量％以上３．０質量％以下が好ましく、０．３質量％以上２．０質量％以下がさらに好ましい。ＨＤＤ用樹脂組成物の全固形分に対し、（Ｄ）成分の質量比が０．１質量％以上３．０質量％以下である場合、ＨＤＤ用樹脂組成物の保存安定性が向上する。（Ｄ）成分の市販品として、例えば、ＫＡＹＡＭＥＲ ＰＭ－２及びＰＭ－２１（商品名：いずれも日本化薬社製）等が挙げられる。

（１―５）多官能２級チオール（Ｅ）
本開示のＨＤＤ用樹脂組成物は、多官能２級チオール（Ｅ）（以下では（Ｅ）成分とする）を含む。（Ｅ）成分は、ＨＤＤ用樹脂組成物の光反応性を向上させる。（Ｅ）成分は、ＨＤＤ用樹脂組成物の硬化皮膜における破断歪を大きくする。

（Ｅ）成分は、エンチオール反応を生じさせることが可能である。（Ｅ）成分は、エンチオール反応を生じさせることにより、酸素によるＨＤＤ用樹脂組成物の硬化阻害を抑制できる。（Ｅ）成分は、２級チオールであるので、反応性と保存安定性とのバランスが取れている。なお、ＨＤＤ用樹脂組成物が（Ｅ）成分に代えて１級チオールを含む場合、ＨＤＤ用樹脂組成物の反応性が高くなり過ぎ、高温環境下でのＨＤＤ用樹脂組成物の保存性が低下する。

（Ｅ）成分として、例えば、２官能の（Ｅ）成分と、３官能の（Ｅ）成分と、４官能の（Ｅ）成分とがある。２官能の（Ｅ）成分として、例えば、１，４ビス（３－メルカプトブチリルオキシ）ブタン等が挙げられる。３官能の（Ｅ）成分として、例えば、１，３，５トリス（３－メルカプトブチリルオキシエチル）－１，３，５－トリアジン－２，４，６－トリオン等が挙げられる。４官能の（Ｅ）成分として、例えば、ペンタエリスリトールテトラキス（３－メルカプトブチレート）等が挙げられる。（Ｅ）成分は１種類のみで構成されていてもよいし、２種類以上の混合物であってもよい。

ＨＤＤ用樹脂組成物の光硬化成分に対し、（Ｅ）成分の質量比は、０．５質量％以上５．０質量％以下が好ましく、１．０質量％以上４．０質量％以下がさらに好ましい。光硬化成分とは、光反応性官能基を有する成分を意味する。ＨＤＤ用樹脂組成物の光硬化成分に対し、（Ｅ）成分の質量比が０．５質量％以上５．０質量％以下である場合、ＨＤＤ用樹脂組成物の光反応性が一層向上する。また、ＨＤＤ用樹脂組成物の硬化皮膜の伸び率が一層高くなる。
（Ｅ）成分の市販品として、例えば、カレンズＭＴ‐ＢＤ１、ＮＲ１及びＰＥ１（商品名：いずれも昭和電工社製）等が挙げられる。

（１－６）チクソ性付与剤（Ｆ）
本開示のＨＤＤ用樹脂組成物は、チクソ性付与剤（Ｆ）（以下では（Ｆ）成分とする）を含む。（Ｆ）成分は、液状の状態である硬化前のＨＤＤ用樹脂組成物にチクソ性を与える。

ＨＤＤ用樹脂組成物を用いて部材上にシール層を形成する場合、例えば、液状の状態である硬化前のＨＤＤ用樹脂組成物を部材上に塗布し、十分な高さのシール層を形成する。シール層は、硬化するまで、塗布時の形状を維持することが好ましい。

（Ｆ）成分は、液状の状態である硬化前のＨＤＤ用樹脂組成物にチクソ性を付与することで、十分な高さのシール層を形成し易くする。また、（Ｆ）成分は、シール層の形状を維持し易くする。

（Ｆ）成分として、例えば、無機系の（Ｆ）成分と、有機系の（Ｆ）成分とが挙げられる。無機系の（Ｆ）成分として、例えば、シリカ、炭酸カルシウム等が挙げられる。有機系の（Ｆ）成分として、例えば、アマイド系、ヒマシ油系等が挙げられる。（Ｆ）成分は１種類のみで構成されていてもよいし、２種類以上の混合物であってもよい。

（Ｆ）成分として、例えば、ヒマシ油由来の化合物（ｆ１）（以下では（ｆ１）成分とする）がある。ＨＤＤ用樹脂組成物の全固形分に対し、（Ｆ）成分の質量比は、２質量％以上１０質量％以下が好ましく、３質量％以上９質量％以下がさらに好ましい。ＨＤＤ用樹脂組成物の全固形分に対し、（Ｆ）成分の質量比が２質量％以上１０質量％以下である場合、必要な高さのシール層を形成するに足るチクソ性をＨＤＤ用樹脂組成物に付与することができる。

（ｆ１）成分は、（Ａ）成分及び（Ｂ）成分との相溶性が良好な液体状のチクソ性付与剤である。（ｆ１）成分と無機系の（Ｆ）成分とを併用した場合、ＨＤＤ用樹脂組成物のチクソ性を一層高くすることができる。

（Ｆ）成分の全質量に対し、（ｆ１）成分の質量比は、２０質量％以上１００質量％以下が好ましく、３０質量％以上１００質量％以下がさらに好ましい。（Ｆ）成分の全質量に対し、（ｆ１）成分の質量比が２０質量％以上１００質量％以下である場合、ＨＤＤ用樹脂組成物のチクソ性を一層高くすることができる。（ｆ１）成分の市販品として、例えば、Ｒｈｅｏｃｉｎ（商品名：ＢＹＫ社製）等が挙げられる。

無機系の（Ｆ）成分として、疎水性ヒュームドシリカ（ｆ２）（以下では（ｆ２）成分とする）が好ましい。（ｆ２）成分は、例えば、表面処理された疎水性のシリカである。（ｆ２）成分は、（Ａ）成分及び（Ｂ）成分との相溶性が良好である。

（ｆ２）成分の平均一次粒子径は、１ｎｍ以上８０ｎｍ以下が好ましく、５ｎｍ以上５０ｎｍ以下がさらに好ましく、１０ｎｍ以上３０ｎｍ以下が特に好ましい。
（ｆ２）成分の市販品として、例えば、ＶＰ－ＮＫＣ１３０（商品名：日本アエロジル社製）等が挙げられる。ＶＰ－ＮＫＣ１３０の一次平均粒子径は１６ｎｍである。なお、一次平均粒子径の測定方法は、電子顕微鏡写真から一次粒子の大きさを測定する方法である。ＶＰ－ＮＫＣ１３０は、ｎ-ヘキサデカン表面処理を施されている。

ＨＤＤ用樹脂組成物のチクソ値（以下ではＴＩ値とする）は２以上が好ましく、２．５以上がさらに好ましい。ＨＤＤ用樹脂組成物のＴＩ値が２以上である場合、塗布直後から硬化までにおけるＨＤＤ用樹脂組成物の液だれを抑制し、シール層の厚みを十分確保することができる。

（１－７）光重合開始剤（Ｇ）
本開示のＨＤＤ用樹脂組成物は、光重合開始剤（Ｇ）（以下では（Ｇ）成分とする）を含む。（Ｇ）成分は、紫外線や電子線等の照射によりラジカルを生じさせる。生じたラジカルは、重合反応のきっかけとなる。

（Ｇ）成分として、例えば、汎用の光重合開始剤が挙げられる。汎用の光重合開始剤として、例えば、ベンジルケタール系、アセトフェノン系、フォスフィンオキサイド系等が挙げられる。

（Ｇ）成分の光吸収波長を任意に選択することによって、ＨＤＤ用樹脂組成物を硬化させる光の波長を選択できる。ＨＤＤ用樹脂組成物を硬化させる光の波長は、例えば、紫外線領域から可視光領域にいたる広い波長範囲の中から選択できる。

ベンジルケタール系の（Ｇ）成分として、例えば、２．２-ジメトキシ-１．２-ジフェニルエタン-1-オン等が挙げられる。α－ヒドロキシアセトフェノン系の（Ｇ）成分として、例えば、１－ヒドロキシ－シクロヘキシル－フェニル－ケトン、及び１－［４－（２－ヒドロキシエトキシ）－フェニル］－２－ヒドロキシ－２－メチル－１－プロパン－１－オン等が挙げられる。

α-アミノアセトフェノン系の（Ｇ）成分として、例えば、２-メチル-１-(４-メチルチオフェニル)-２-モルフォリノプロパン-１-オン等が挙げられる。アシルフォスフィンオキサイド系の（Ｇ）成分として、例えば、２．４．６-トリメチルベンゾイル-ジフェニル-フォスフィンオキサイド、及びビス（２．４．６‐トリメチルベンゾイル）‐フェニルフォスフィンオキサイド等が挙げられる。（Ｇ）成分は、１種類のみで構成されていてもよいし、２種類以上の混合物であってもよい。

ＨＤＤ用樹脂組成物は、α－ヒドロキシアセトフェノン系の（Ｇ）成分を含むことが好ましい。ＨＤＤ用樹脂組成物がα－ヒドロキシアセトフェノン系の（Ｇ）成分を含む場合、ＨＤＤ用樹脂組成物は黄変しにくい。

α－ヒドロキシアセトフェノン系の（Ｇ）成分の市販品として、例えば、Ｏｍｎｉｒａｄ１２７、１８４、２９５９（商品名：ＩＧＭ Ｒｅｓｉｎｓ社製）等が挙げられる。
ＨＤＤ用樹脂組成物の光硬化成分１００質量部に対し、（Ｇ）成分の配合量は、０．１質量部以上１０質量部以下が好ましく、０．５質量部以上８質量部以下がさらに好ましい。

（１－８）他の成分
本開示のＨＤＤ用樹脂組成物は、重合禁止剤（Ｈ）（以下では（Ｈ）成分とする）を含むことが好ましい。ＨＤＤ用樹脂組成物が（Ｈ）成分を含む場合、ＨＤＤ用樹脂組成物の保存性が向上する。

（Ｈ）成分として、例えば、ジブチルヒドロキシトルエン、ｔ－ブチルヒドロキノン、４－ｔ－ブチルピロカテコール、１，４－ベンゾキノン等が挙げられる。（Ｈ）成分は、１種類のみで構成されていてもよいし、２種類以上の混合物であってもよい。

ＨＤＤ用樹脂組成物は、ジブチルヒドロキシトルエンを含むことが好ましい。ＨＤＤ用樹脂組成物がジブチルヒドロキシトルエンを含む場合、ＨＤＤ用樹脂組成物は黄変しにくい。

１００質量部の光硬化成分に対し、（Ｈ）成分の配合量は、０．０３質量部以上０．５質量部以下が好ましく、０．０５質量部以上０．３質量部以下がさらに好ましい。

本開示のＨＤＤ用樹脂組成物は、酸化防止剤（Ｉ）（以下では（Ｉ）成分とする）を含むことが好ましい。（Ｉ）成分は、ラジカルを効率よくトラップする化合物である。ＨＤＤ用樹脂組成物が（Ｉ）成分を含む場合、ＨＤＤ用樹脂組成物の保存性が向上する。

酸化防止剤（Ｉ）として、ヒンダードフェノール系（ｉ１）(以下では（ｉ１）成分とする）、ヒンダードアミン系（ｉ２）（以下では（ｉ２）成分とする）等が挙げられる。ＨＤＤ用樹脂組成物は、（ｉ１）成分及び（ｉ２）成分のうちのいずれか一方、又は両方を含むことが好ましい。

ＨＤＤ用樹脂組成物の全固形分に対し、（Ｉ）成分の質量比は、０質量％以上３質量％以下が好ましい。ＨＤＤ用樹脂組成物が（Ｉ）成分を含み、（Ｉ）成分の質量比が３質量％以下である場合、ＨＤＤ用樹脂組成物の保存性がさらに向上する。

ＨＤＤ用樹脂組成物の保存性を表す指標として、増粘率がある。増粘率とは、ＨＤＤ用樹脂組成物の初期粘度に対する放置後粘度の比率である。放置後粘度とは、６０℃で３日間放置した後の粘度である。ＨＤＤ用樹脂組成物の保存性が高いほど、増粘率は低くなる。ＨＤＤ用樹脂組成物の増粘率は、２．５倍以下が好ましく、２倍以下がさらに好ましい。

本開示のＨＤＤ用樹脂組成物は、必要に応じて、他の添加剤を含んでいてもよい。他の添加剤として、例えば、反応性希釈剤、シランカップリング剤、着色剤、熱重合開始剤、消泡剤、難燃剤、レベリング剤、分散剤、有機微粒子等が挙げられる。

２．ＨＤＤ用樹脂組成物の使用方法
本開示のＨＤＤ用樹脂組成物は、例えば、以下のように使用できる。ＨＤＤ用樹脂組成物を部材上に塗布する。部材は、例えば、ＨＤＤのハウジング部材である。塗布されたＨＤＤ用樹脂組成物に対し、光源を用いて光を照射し、ＨＤＤ用樹脂組成物を硬化させる。硬化したＨＤＤ用樹脂組成物はシール層となる。

光源として、例えば、公知の光源を使用できる。公知の光源として、例えば、高圧水銀ランプ、中圧水銀ランプ、低圧水銀ランプ、メタルハライドランプ、キセノンランプ、ＬＥＤランプ、無電極紫外線ランプ等が挙げられる。光源が照射する光として、例えば、紫外線等が挙げられる。

紫外線を照射する場合の紫外線照射強度は、５０ｍＷ／ｃｍ^２以上３０００ｍＷ／ｃｍ^２以下であることが好ましい。紫外線を照射する場合の積算光量は、５００ｍＪ／ｃｍ^２以上１００００ｍＪ／ｃｍ^２以下であることが好ましい。

３．シール層の特性
本開示のＨＤＤ用樹脂組成物を用いてシール層を形成することができる。シール層の形成方法は、例えば、前記「２．ＨＤＤ用樹脂組成物の使用方法」の項で述べた方法である。

シール層の透湿度は、４０ｇ／ｍ^２・２４ｈ以下が好ましく、３０ｇ／ｍ^２・２４ｈ以下がさらに好ましい。透湿度とは、ＪＩＳ Ｚ０２０８に準じた６０℃９０％ＲＨでの透湿度である。

シール層の透湿度が４０ｇ／ｍ^２・２４ｈ以下である場合、水分や異物がシール層を透過することを抑制できる。シール層の透湿度が４０ｇ／ｍ^２・２４ｈ以下である場合、ＨＤＤ用樹脂組成物はＣＩＰＧとして好適である。

シール層のタイプＡ硬度は、６以上５０以下が好ましく、１０以上３５以下がさらに好ましい。シール層の破断歪は、６０％以上が好ましく、１００％以上がさらに好ましい。シール層の弾性率は、０．３ＭＰａ以上１０ＭＰａ以下が好ましい。

シール層のタイプＡ硬度、破断歪、及び弾性率が上記の範囲内である場合、貼り合わせ面に対するシール層の追従性が良好となる。その結果、シール層による、防塵と内部ガス漏洩防止の効果が一層顕著になる。そのため、シール層のタイプＡ硬度、破断歪、及び弾性率が上記の範囲内である場合、ＨＤＤ用樹脂組成物はＣＩＰＧとして好適である。

４．ＨＤＤ用樹脂組成物が奏する効果
本開示のＨＤＤ用樹脂組成物は、保存性に優れ、透湿性が低い。本開示のＨＤＤ用樹脂組成物を用いれば、安定したシール性を確保することができる。本開示のＨＤＤ用樹脂組成物から成る硬化層は、アウトガスを発生させ難い。そのため、本開示のＨＤＤ用樹脂組成物を用いれば、ＨＤＤの信頼性を高めることができる。

５．実施例
（５－１）実施例及び比較例のＨＤＤ用樹脂組成物の製造
表１に記載の各成分を、表１に記載の配合量となるように混合し、均一に溶解するまで撹拌することで、実施例１～１１のＨＤＤ用樹脂組成物を製造した。

また、表２に記載の各成分を、表２に記載の配合量となるように混合し、均一に溶解するまで撹拌することで、比較例１～９のＨＤＤ用樹脂組成物を製造した。表１及び表２に記載の配合量の単位は質量部である。

表１及び表２におけるＥＰ４００Ｖは、ＥＰＩＯＮ ＥＰ４００Ｖ（商品名：カネカ社製）を表す。ＥＰＩＯＮ ＥＰ４００Ｖは、アクリロイル末端ポリイソブチレンである。ＥＰＩＯＮ ＥＰ４００Ｖは（Ａ）成分に対応する。

表１及び表２におけるＵＣ－２０３（商品名：クラレ社製）は、メタクリル変性ポリイソプレンである。ＵＣ－２０３のＭｎは３５０００である。
表１及び表２におけるＴＥ－２０００（商品名：日本曹達社製）は、末端アクリル基ポリブタジエンである。ＴＥ－２０００のＭｎは２５００である。

表１及び表２におけるＮＯＡＡ（商品名：大阪有機化学工業社製）は、ｎ－オクチルアクリレートである。ＮＯＡＡは、（Ｂ）成分及び（ｂ１）成分に対応する。ＮＯＡＡは、Ｃ８の鎖式骨格アルキル（メタ）アクリレートである。

表１及び表２におけるＦＡ－５１１ＡＳ（商品名：日立化成社製）は、ジシクロペンテニルアクリレートである。ＦＡ－５１１ＡＳは、（Ｂ）成分及び（ｂ２）成分に対応する。

表１及び表２におけるＩＢ-ＸＡ（商品名：大阪有機化学工業社製）は、イソボルニルアクリレートである。ＩＢ-ＸＡは単官能モノマーに対応する。
表１及び表２における４ＨＢＡ（商品名：大阪有機化学工業社製）は、４－ヒドロキシブチルアクリレートである。４ＨＢＡは単官能モノマーに対応する。

表１及び表２におけるミペロンＸＭ－２００（商品名：三井化学社製）は、ポリエチレンパウダーである。ミペロンＸＭ－２００は（Ｃ）成分に対応する。ミペロンＸＭ－２００の平均分子量は２００万である。ミペロンＸＭ－２００の平均粒径は３０μｍである。平均粒径の測定方法はコールターカウンター法である。

表１及び表２におけるＰＭ－２１（商品名：日本化薬社製）は、リン酸エステルである。ＰＭ－２１は（Ｄ）成分に対応する。
表１及び表２におけるＢＤ１は、カレンズＭＴ－ＢＤ１（商品名：昭和電工社製）を表す。カレンズＭＴ－ＢＤ１は、１，４－ビス(３－メルカプトブチリルオキシ)ブタンである。カレンズＭＴ－ＢＤ１は、（Ｅ）成分に対応する。

表１及び表２におけるＤＰＭＰ（商品名：ＳＣ有機化学社製）は、ジペンタエリスリトールヘキサキス（３-メルカプトプロピオネート）である。ＤＰＭＰは多官能１級チオールに対応する。

表１及び表２におけるＲｈｅｏｃｉｎ（商品名：ＢＫＹ社製）は、（ｆ１）成分に対応する。
表１及び表２におけるＮＫＣ１３０（商品名：日本アエロジル社製）は、ｎ-ヘキサデカン表面処理が施されている疎水性ヒュームドシリカである。ＮＫＣ１３０は（ｆ２）成分に対応する。ＮＫＣ１３０の一次平均粒子径は１６ｎｍである。

表１及び表２におけるＯｍｎｉｒａｄ１８４（商品名：ＩＧＭ社製）は、α－ヒドロキシアセトフェノン系の（Ｇ）成分に対応する。
表１及び表２におけるＢＨＴは、ジブチルヒドロキシトルエンを表す。ＢＨＴは（Ｈ）成分に対応する。

表１及び表２におけるＩｒｇａｎｏｘ１０１０（商品名：ＢＡＳＦジャパン社製）は、（ｉ１）成分に対応する。
表１及び表２におけるＴＩＮＵＶＩＮ２４９（商品名：ＢＡＳＦジャパン社製）は、（ｉ２）成分に対応する。

各実施例は、本開示のＨＤＤ用樹脂組成物を例示するものである。本開示のＨＤＤ用樹脂組成物は実施例に限定されない。表１及び表２に記載の成分のうち、光硬化成分に該当するものは、（Ａ）成分、（ｂ１）成分、又は（ｂ２）成分に対応する成分である。
（５－２）実施例及び比較例のＨＤＤ用樹脂組成物の評価方法
各実施例及び各比較例のＨＤＤ用樹脂組成物について、以下の評価を行った。なお、特に表記が無い場合は、２５℃、相対湿度６５％の条件下で評価を行った。

表面硬化性の評価：専用の型の凹部に、すりきりいっぱいとなるようにＨＤＤ用樹脂組成物を充填した。専用の型の材質はＰＰであった。凹部の形状は、深さ６ｍｍ、直径２６ｍｍの円筒形状であった。

次に、ＦＵＳＩＯＮ ＵＶ Ｓｙｓｔｅｍ社製のＵＶ照射装置ＵＶ ＬＩＧＨＴ ＨＡＭＭＥＲ ６Ｄｂｕｌｂを用い、照射度３００ｍｗ/ｃｍ^２、積算光量６０００ｍＪ／ｃｍ^２の条件で光を照射し、ＨＤＤ用樹脂組成物を硬化させた。硬化物の表面のタックを指触で評価した。タックがなかった場合、表面硬化性の評価結果を○とした。タックが残っていた場合、表面硬化性の評価結果を×とした。

タイプＡ硬度の評価：ＨＤＤ用樹脂組成物から試験片を作成した。試験片のタイプＡ硬度を、テクロック社製のタイプＡ硬度計を用いて測定した。測定方法は、ＪＩＳ Ｋ ６２５３に準じた。タイプＡ硬度の測定値が６～１０、又は３５を超えた場合、タイプＡ硬度の評価結果を○とした。タイプＡ硬度の測定値が１０を超え、３５以下であった場合、タイプＡ硬度の評価結果を◎とした。タイプＡ硬度の測定値がそれ以外の値であった場合、タイプＡ硬度の評価結果を×とした。

粘度の評価：東機産業製のコーンプレート型粘度計ＲＣ－５５０を用いた。コーン角は３°であった。Ｒは７．７であった。測定時の温度は２５±１℃であった。
まず、回転数が１０ｒｐｍの条件（以下では１０ｒｐｍ条件とする）と、回転数が１ｒｐｍの条件（以下では１ｒｐｍ条件とする）とで、それぞれ、ＨＤＤ用樹脂組成物の粘度を測定した。

次に、１０ｒｐｍ条件と、１ｒｐｍ条件とのうち、粘度計指示値が１００％以下であり、且つ１００％に近い方の条件を選択した。選択した条件を、第１選択条件とした。

１０ｒｐｍ条件が第１選択条件である場合、１ｒｐｍ条件を第２選択条件とした。第２選択条件での粘度値を、第１選択条件での粘度値で割った値を、ＴＩ値とした。ＴＩ値はチクソ値を意味する。

１ｒｐｍ条件が第１選択条件である場合、回転数が０．１ｒｐｍの条件（以下では０．１ｒｐｍ条件とする）で、ＨＤＤ用樹脂組成物の粘度を測定した。０．１ｒｐｍ条件を第２選択条件とした。第２選択条件での粘度値を、第１選択条件での粘度値で割った値を、ＴＩ値とした。

１０ｒｐｍ条件と、１ｒｐｍ条件との両方で、粘度計指示値が１００％を超えた場合、０．１ｒｐｍ条件と、回転数が０．０１ｒｐｍの条件（以下では０．０１ｒｐｍ条件とする）とで、それぞれ、ＨＤＤ用樹脂組成物の粘度を測定した。

次に、０．１ｒｐｍ条件と、０．０１ｒｐｍ条件とのうち、粘度計指示値が１００％以下であり、且つ１００％に近い方の条件を選択した。選択した条件を、第１選択条件とした。

０．１ｒｐｍ条件が第１選択条件である場合、０．０１ｒｐｍ条件を第２選択条件とした。第２選択条件での粘度値を、第１選択条件での粘度値で割った値を、ＴＩ値とした。

弾性率の評価：ＨＤＤ用樹脂組成物を用いて試験片を作成した。試験片の形状はダンベル状８号形であった。試験片の厚さは１ｍｍであった。試験片に紫外線を照射して硬化させた。紫外線の照射は、表面硬化性の評価で用いた照射装置を用いて行った。紫外線の照射度は３００ｍｗ/ｃｍ^２であった。紫外線の積算光量は６０００ｍＪ／ｃｍ^２であった。

ミネベア製のテクノグラフＴＧＩ-1ＫｇＮを用い、ＪＩＳ Ｋ ６２５１に準拠して、硬化後の試験片の弾性率を測定した。クロスヘッドスピードは１０ｍｍ／ｍｉｎであった。弾性率の測定値が０．３～１０ＭＰａの場合、弾性率の評価結果を○とした。弾性率の測定値がそれ以外の値の場合、弾性率の評価結果を×とした。

強度の評価：弾性率の評価において測定された弾性率の最大強度を、ＨＤＤ用樹脂組成物の強度とした。

破断歪の評価：弾性率の評価において測定された破断歪を、ＨＤＤ用樹脂組成物の破断歪とした。破断歪の測定値が１００％以上の場合、破断歪の評価結果を○とした。破断歪の測定値が１５０～１０００％の場合、破断歪の評価結果を◎とした。破断歪の測定値が１００％未満の場合、破断歪の評価結果を×とした。

透湿度の評価：ＨＤＤ用樹脂組成物を用いて、厚さ０．５ｍｍの試料を作成した。試料に紫外線を照射して硬化させた。紫外線の照射は、表面硬化性の評価で用いた照射装置を用いて行った。紫外線の照射度は３００ｍｗ/ｃｍ^２であった。紫外線の積算光量は６０００ｍＪ／ｃｍ^２であった。

硬化した試料について、ＪＩＳ Ｚ０２０８に準じて透湿度を測定した。６０℃／９０％ＲＨ環境下で試料を２４時間放置した。放置の前後における試料の質量変化からから透湿度を算出した。透湿度が４０以下の場合、透湿度の評価結果を○とした。透湿度が３０以下の場合、透湿度の評価結果を◎とした。透湿度が４０を超えた場合、透湿度の評価結果を×とした。

アウトガス発生の評価：硬化させたＨＤＤ用樹脂組成物５０ｍｇを、容量３００ｍｌのチャンバーに入れ、温度８０℃で１時間加熱した。ＨＤＤ用樹脂組成物から出たガスを、チャンバーに取り付けたカラムに吸着させた。その後、カラムに吸着したガスを、ガスクロマトグラフィーにて分析した。分析の結果、カンフェンを検出した場合、アウトガス発生の評価結果を×とした。カンフェンを検出しなかった場合、アウトガス発生の評価結果を○とした。

保存性の評価：ＨＤＤ用樹脂組成物の初期粘度を測定した。初期粘度の測定条件は、上述した粘度の評価における第１選択条件であった。次に、ＨＤＤ用樹脂組成物を、６０℃の環境下で３日間放置した。次に、ＨＤＤ用樹脂組成物の温度を２５±１℃に戻してから、初期粘度を測定したときと同じ条件で、ＨＤＤ用樹脂組成物の粘度を再度測定した。再度測定したときの粘度は放置後粘度である。初期粘度に対する、放置後粘度の比率を増粘率とした。増粘率が２．５倍以下である場合、保存性の評価結果を○とした。増粘率が２．５倍を超えた場合、保存性の評価結果を×とした。

また、上述した粘度の評価におけるＴＩ値の測定方法と同様の方法でＴＩ値を測定した。
（５－３）実施例及び比較例のＨＤＤ用樹脂組成物の評価結果
実施例及び比較例のＨＤＤ用樹脂組成物の評価結果を表３及び表４に示す。

各実施例は、タイプＡ硬度、表面硬化性、粘度、弾性率、強度、破断歪、透湿度、アウトガス発生、及び保存性において良好であった。
なお、表３及び表４における「1rpm（ｍＰａ・ｓ）or 0.1 or 0.01rpm」は、粘度評価における第２選択条件を表す。表３及び表４における「10rpm（ｍＰａ・ｓ）or 1 or 0.1rpm」は、粘度評価における第１選択条件を表す。

よって、本開示のＨＤＤ用樹脂組成物は、保存性に優れ、透湿性が低い。また、本開示のＨＤＤ用樹脂組成物を用いれば、安定したシール性を確保できる。また、本開示のＨＤＤ用樹脂組成物の硬化層は、アウトガスを発生し難いため、ＨＤＤの信頼性を高めることができる。

オリゴマーがメタクリル変性ポリイソプレン系である比較例１は、破断歪、及び透湿度の評価結果が不良であった。オリゴマーが末端アクリル基ポリブタジエンである比較例２は、硬度、弾性率、及び破断歪の評価結果が不良であった。

（ｂ２）成分を含まない比較例３は、硬度、及び保存性の評価結果が不良であった。（ｂ２）成分の代わりにＩＢＸＡを含む比較例４は、硬度、アウトガス、及び保存性の評価結果が不良であった。

（ｂ２）成分の代わりに４ＨＢＡを含む比較例５は、相溶性が不良であった。（Ｃ）成分を含まない比較例６は、表面硬化性の評価結果が不良であった。

（Ｄ）成分を含まない比較例７は、保存性の評価結果が不良であった。（Ｅ）成分を含まない比較例８は、破断歪の評価結果が不良であった。（Ｅ）成分を含まず、１級チオールを含む比較例９は、保存性の評価結果が不良であった。

６．他の実施形態
以上、本開示の実施形態について説明したが、本開示は上述の実施形態に限定されることなく、種々変形して実施することができる。

（６－１）上記各実施形態における１つの構成要素が有する機能を複数の構成要素に分担させたり、複数の構成要素が有する機能を１つの構成要素に発揮させたりしてもよい。また、上記各実施形態の構成の一部を省略してもよい。また、上記各実施形態の構成の少なくとも一部を、他の上記実施形態の構成に対して付加、置換等してもよい。

（６－２）上述したＨＤＤ用樹脂組成物の他、当該ＨＤＤ用樹脂組成物を構成要素とする製品、ＨＤＤ用樹脂組成物の製造方法、ＨＤＤの製造方法等、ハードディスクドライブ種々の形態で本開示を実現することもできる。
ハードディスクドライブは、ハウジング部材を備える。ハウジング部材は複数の部品から構成される。部品同士の間に封止用シール部材が形成されている。封止用シール部材は、例えば、本開示のＨＤＤ用樹脂組成物を塗布して形成された硬化物である。

Claims (5)

1. アクリロイル末端ポリイソブチレン（Ａ）と、
   単官能アルキル（メタ）アクリレートモノマー（Ｂ）と、
   ポリエチレンパウダー（Ｃ）と、
   リン酸エステル（Ｄ）と、
   多官能２級チオール（Ｅ）と、
   チクソ性付与剤（Ｆ）と、
   光重合開始剤（Ｇ）と、を含み、
   前記（Ｂ）は、Ｃ８～１８の鎖式骨格アルキル（メタ）アクリレート（ｂ１）と、ジシクロペンテニルアクリレート（ｂ２）と、を含み、
   前記（Ｆ）は、ヒマシ油由来の化合物（ｆ１）を含む、
   ハードディスクドライブ用光硬化型ガスケット樹脂組成物。
2. 請求項１に記載のハードディスクドライブ用光硬化型ガスケット樹脂組成物であって、
   前記（Ｆ）は、疎水性ヒュームドシリカ（ｆ２）をさらに含む、
   ハードディスクドライブ用光硬化型ガスケット樹脂組成物。
3. 請求項１又は２に記載のハードディスクドライブ用光硬化型ガスケット樹脂組成物であって、
   前記（ｂ１）は、オクチルアクリレートである、
   ハードディスクドライブ用光硬化型ガスケット樹脂組成物。
4. 請求項１～３のいずれか１項に記載のハードディスクドライブ用光硬化型ガスケット樹脂組成物であって、
   前記ハードディスクドライブ用光硬化型ガスケット樹脂組成物の全固形分に対し、前記（Ｃ）の質量比は、５質量％以上３５質量％以下である、
   ハードディスクドライブ用光硬化型ガスケット樹脂組成物。
5. 請求項１～４のいずれか１項に記載のハードディスクドライブ用光硬化型ガスケット樹脂組成物を有するハードディスクドライブ。