CN104885016A - 调色剂 - Google Patents

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Abstract

本发明的目的是提供一种调色剂，其可以用少量能量定影并且能够形成对诸如摩擦或刮擦的外力具有高的耐性的图像。所述目的是用包含含有粘结树脂和着色剂的调色剂颗粒的调色剂来完成的，所述调色剂颗粒，在其截面观察中，具有由海部和岛部构成的海岛结构，所述海部包含结晶性树脂C作为主成分，所述岛部包含非结晶性树脂A作为主成分。

Description

调色剂
技术领域
本发明涉及一种调色剂，其用于显影通过例如电子照相法、静电记录法或调色剂喷射记录法等的方法形成的静电潜像从而形成调色剂图像。
背景技术
近年来，已经要求打印机和复印机具有较低的能量消耗和较高的图像品质，因此已经要求调色剂具有改进的性能。换言之，已经要求能够以低能量定影并且形成对诸如摩擦或刮擦等的外力具有高的耐性的图像。然而，在通常的树脂中在这些性能之间存在权衡关系。
为了以低能量将调色剂定影，要求调色剂具有在相对低的温度下迅速熔融的性能。为了形成对外力具有高的耐性的图像，需要非结晶性弹性树脂而不是结晶性硬质树脂。
因此，已经研究了组合使用含有具有优异的迅速熔融性能并且具有结晶结构的部分作为主成分的树脂(下文中，也称为“结晶性树脂”)和倾向于对外力具有高耐性的非结晶性树脂。特别地，已经报道了关注于结晶性树脂和非结晶性树脂的相分离结构的研究。
日本专利特开No.2011-180298和No.6-194874报道了各自具有海岛结构(基体-域结构)的调色剂，其中由结晶性树脂组成的岛部形成于由结晶性树脂组成的海部。然而，在该结构中，各个调色剂整体的熔融性能由构成海部的非结晶性树脂控制，因此通常不能提供充分的迅速熔融性能。当定影温度升高至非结晶性树脂熔融的程度时，粘结树脂整体的熔融粘度过度降低，以致倾向于出现图像粘在定影设备的现象(污损现象)。
日本专利特开No.59-119362报道了一种调色剂，其中相分离结构通过使用与疏水性树脂相容的亲水性-疏水性聚合物来控制，所述调色剂包括由低分子量聚烯烃组成的海部和由疏水性聚合物组成的岛部。在上述构造中，调色剂整体瞬时在定影步骤中熔融。因此，该构造具有优异的迅速熔融性能。形成的图像主要由低分子量蜡组分组成并且因此倾向于对外力具有低的耐性。此外，由于使用亲水性-疏水性聚合物而容易出现带电特性和高湿度下图像的保存性的问题。
日本专利特开No.2005-266546和No.2006-84843报道了各自由结晶性树脂作为主成分构成并且各自具有其中由结晶性树脂组成的核被由非结晶性树脂组成的壳覆盖的结构的调色剂。在上述构造中，可以获得利用结晶性树脂的迅速熔融性能的调色剂。然而，形成的图像倾向于被摩擦和刮擦所损坏，这是因为结晶性树脂用作主成分。此外，在该构造中，难以调节调色剂的粘度。因此，难以实现低温定影性和耐高温污损性两者。
如上所述，由结晶性树脂和非结晶性树脂组成的各种相分离结构设计为在调色剂中引入结晶性树脂。然而，尚未报道能够以低的能量被定影并且提供对诸如摩擦和划擦等的外力具有高的耐性的图像的调色剂。
发明内容
发明要解决的问题
本发明提供一种已经解决上述常规问题的调色剂。
本发明的目的是提供一种能够以低的能量被定影并且形成对诸如摩擦和划擦等的外力具有高的耐性的图像的调色剂。
用于解决问题的方案
本发明涉及一种调色剂，其包含含有粘结树脂和着色剂的调色剂颗粒，其中所述粘结树脂包含非结晶性树脂A和结晶性树脂C，所述结晶性树脂C的熔点Tm(C)为50℃以上且110℃以下，和
在各个所述调色剂颗粒的截面观察中，观察到包括海部和岛部的海岛结构，所述海部包含结晶性树脂C作为主成分，所述岛部包含非结晶性树脂A作为主成分。
发明的效果
根据本发明，提供能够以低的能量被定影并且提供对诸如摩擦和划擦等的外力具有高的耐性的图像的调色剂。
附图说明
[图1]图1是本发明的海岛结构的实施例的示意图。
[图2]图2是本发明的海岛结构的实施例的示意图。
具体实施方式
从能够以低的能量定影并且形成对外力具有高的耐性的图像的观点，本发明人已经锐意研究了树脂的相分离结构并且已经发现本发明的海岛结构是有效的。该发现导致本发明的完成。
本发明的调色剂中的调色剂颗粒的截面观察揭示了调色剂具有由结晶性树脂作为主成分的海部。
为了在不损害结晶性树脂的迅速熔融性能情况下将结晶性树脂用于调色剂，粘结树脂仅由结晶性树脂作为主成分是不够的。即，结晶性树脂需要对调色剂的熔融性能具有支配影响。为此，认为结晶性树脂需要以不与非结晶性树脂分离的方式存在并且结晶性树脂需要形成海岛结构的海部。例如，在其中结晶性树脂形成岛部被由非结晶性树脂组成的海部所包围的相分离结构的情况下，调色剂的熔融性能被非结晶性树脂所控制。在一些情况下，一定程度上通过控制非结晶性树脂和形成岛部的结晶性树脂之间的相容性获得迅速熔融性能。然而，难以充分显示结晶性树脂本身的迅速熔融性能。
在本发明的调色剂中，由非结晶性树脂作为主成分的岛部存在于由结晶性树脂作为主成分的海部中。由非结晶性树脂作为主成分的岛的存在导致形成由结晶性树脂和非结晶性树脂的树脂混合物组成的永久性图像(permanentimage)。树脂混合物抑制在定影之后在冷却步骤中结晶性树脂的结晶从而降低结晶性树脂的脆性，由此导致具有优异强度的图像。此外，使用非结晶性树脂促进作为整体的调色剂的控制。
在本发明中，海岛结构也称作基体-域结构，其包括作为连续相的海部和对应于岛部的非连续相。例如，可以使用其中分散性地存在圆形岛部的结构(参见图1)。可选地，可以使用其中细长的岛部并排(side by side)的存在的结构(参见图2)。一部分海部可以作为非连续相存在。总体来说，可以使用包括作为连续向的海部和作为非连续向存在的岛部的结构。以下将详细描述观察海岛结构的方法。
为了形成前述海岛结构，可以采用已知的调色剂制作方法，例如，粉碎法、溶解-悬浮法、悬浮聚合法或乳化聚集法。各制造方法具有不同的控制相分离的方式。
在粉碎法、溶解-悬浮法和悬浮聚合法中相分离结构的控制是通过利用基于材料组成的质量比和物理性能的差异由其中分别溶解结晶性树脂和非结晶性树脂的状态进行。在乳化-聚集法中。结晶性树脂和非结晶性树脂分别形成为乳化颗粒并且接着聚集形成调色剂。因此需要控制聚集的材料的顺序和比例以及乳化颗粒的分散稳定性。在这些之中，使用悬浮聚合法能够容易控制海岛结构的各个岛的尺寸、岛的分散状态以及海和岛的相分离状态，因此是优选的。
以下将描述结晶性树脂和非结晶性树脂。
在本发明中，结晶性树脂C的熔点Tm(C)为50℃以上且110℃以下。作为主成分的结晶性树脂C的熔点在前述范围内，因此提供了调色剂的令人满意的低温定影性。结晶性树脂C的熔点Tm(C)优选为60℃以上且85℃以下。
从实现低温定影性和图像的强度的观点，结晶性树脂C优选重均分子量Mw(C)为5000以上且100000以下。5000以上的Mw(C)导致形成更明确的海岛结构，由此提供具有更好的迅速熔融性能并且具有优异的耐热保存性和耐久性的调色剂。100000以下的Mw(C)导致调色剂更好的迅速熔融性能并且使得在定影时与非结晶性树脂的混合令人满意地进行，由此形成对摩擦和划擦具有高的耐性的图像。Mw(C)优选为5000以上且80000以下。Mw(C)可以通过诸如结晶性树脂C聚合和缩聚时的温度和时间以及聚合引发剂和催化剂的量等条件容易地控制。以下将描述Mw(C)的测量方法。
非结晶性树脂A优选重均分子量Mw(A)为8000以上且50000以下。8000以上的Mw(A)导致形成更明确的海岛结构，由此成分显示结晶性树脂的迅速熔融性能。50000以下的Mw(A)使得在定影时与非结晶性树脂的混合令人满意地进行，由此形成对摩擦和划擦具有高的耐性的图像。Mw(A)更优选为10000以上且40000以下。Mw(A)可以通过诸如非结晶性树脂A聚合和缩聚时的温度和时间以及聚合引发剂和催化剂的量等条件容易地控制。以下将描述Mw(A)的测量方法。
在本发明中，结晶性树脂C的SP值"SP(C)"与非结晶性树脂A的SP值"SP(A)"之差的绝对值，即，ΔSP(CA)优选0.3以上且1.5以下。在0.3以上的ΔSP(CA)时，结晶性树脂和非结晶性树脂彼此不会显著的影响，可以形成明确的海岛结构。这得到具有优异的迅速熔融性能和耐热保存性的调色剂。在1.5以下的ΔSP(CA)时，当结晶性树脂和非结晶性树脂在冷却步骤相分离时，非结晶性树脂没有转移至调色剂的表面，容易形成其中由非结晶性树脂组成的岛部存在于由结晶性树脂组成的海部的结构。结晶性树脂和非结晶性树脂的相容容易出现在定影步骤中，由此提供具有优异强度的图像。
各个树脂的SP值可以通过构成单体和物理性能如分子量来控制。SP值可以通过Fedor方法来计算。特别地，在例如聚合物工程和科学第14卷第147至154页中记载了细节。SP值可以从以下式来计算：
式：
(在式中，Ev表示蒸发能(cal/mol)，v表示摩尔体积(cm3/mol)，Δei表示各个原子或原子团的蒸发能，Δvi表示各个原子或原子团的摩尔体积)。
在本发明中，粘结树脂优选结晶性树脂C含量为30质量％以上且70质量％以下。30质量％以上的含量促进控制海岛结构并且得到具有优异的迅速熔融性能的调色剂。70质量％以下的含量导致清楚的形成由非结晶性树脂的岛，由此提供具有优异强度的图像。结晶性树脂C含量通过结晶性树脂或构成结晶性树脂的单体的量来控制，以下将描述结晶性树脂C含量的测量方法。
在本发明中，不特别限定结晶性树脂C的组成。可以使用已知的结晶性树脂。其具体实例包括结晶性聚酯和结晶性丙烯酸类树脂。在本发明中，结晶性树脂是指在通过用后述差示扫描量热仪测量比热变化而获得的可逆比热变化曲线中显示清楚的吸热峰的树脂。
结晶性树脂C优选为侧链结晶性树脂。在侧链结晶性树脂的情况下，由于分子链折叠的影响导致的结晶性的降低似乎较不容易发生，由此提供更好的迅速熔融特性。侧链结晶性树脂是指其中脂肪族和/或芳族侧链结合至有机结构的骨架(主链)的树脂，树脂具有能够在侧链之间形成结晶性结构的结构。侧链结晶性树脂的实例包括α-烯烃类树脂、丙烯酸烷基酯类树脂、甲基丙烯酸烷基酯类树脂、烷基环氧乙烷类树脂、硅氧烷类树脂和丙烯酰胺类树脂。
在本发明中，结晶性树脂C优选为以50质量％以上的量含有由通式1表示的部分(衍生自长链丙烯酸烷基酯或长链甲基丙烯酸烷基酯的单元)的乙烯基类树脂。
[化学式1]
(其中R1表示具有16-34个碳原子的烷基，R2表示氢或甲基)。
在含有由通式1表示的衍生自长链丙烯酸烷基酯或长链甲基丙烯酸烷基酯的单元作为主成分的乙烯基类树脂中，主链不抑制侧链的结晶性，由此提供具有高结晶性的树脂。此外，所得的结晶性树脂具有优异的强度。在R1中的碳原子数在前述范围内时，具有反应充分进行，由此提供具有高转化率的结晶性树脂，结晶性树脂具有优异的耐久性和在暴露于高温高湿环境后优异的带电性能。长链丙烯酸烷基酯的具体实例包括丙烯酸十六烷酯、丙烯酸硬脂酯、丙烯酸山嵛酯、丙烯酸二十八烷酯、丙烯酸三十烷酯和丙烯酸三十四烷酯。长链甲基丙烯酸烷基酯的具体实例包括甲基丙烯酸十六烷酯、甲基丙烯酸硬脂酯、甲基丙烯酸山嵛酯、甲基丙烯酸二十八烷酯、甲基丙烯酸三十烷酯和甲基丙烯酸三十四烷酯。
在本发明中，各个调色剂颗粒优选具有核壳结构并且具有抑制定影时的高温污损现象的效果。本发明中的核壳结构是指核被壳覆盖的结构，核含有形成海岛结构的结晶性树脂和非结晶性树脂。含有结晶性树脂和非结晶性树脂的核被壳覆盖，以致在定影时在各个调色剂颗粒中，结晶性树脂和非结晶性树脂均匀的混合。在结晶性树脂的熔点Tm下，构成壳的树脂优选储能模量G'为1×104Pa至1×1010Pa。在此情况下，在结晶性树脂熔融时，壳部保持令人满意的弹性，以致更令人满意地提供前述效果。结果，在更宽的温度范围内形成具有更好的定影强度的图像。此外，可以抑制结晶性树脂的渗透，由此形成具有更好的光泽度的图像。以下将描述构成壳的树脂的储能模量的测量方法和存在状态的确认方法。
壳的形成方法的实例是，但不限于，其中在形成调色剂颗粒之后，使得构成壳的树脂通过水法或干法附着至调色剂颗粒的表面的方法(下文中也称为“表面附着法”)。此外，在悬浮聚合法或溶解-悬浮法的情况下，优选采用其中通过将高极性的树脂以溶解状态悬浮、该树脂在调色剂颗粒的表面局域化的方法(称为原位法)。
在构成壳的树脂S具有酸值AV(S)为10.0mgKOH/g以上且40.0mgKOH/g以下的情况下，在使结晶性树脂C的酸值为AV(C)(mgKOH/g)时，优选满足5.0mgKOH/g≤AV(S)-AV(C)。
在满足该关系的情况下，本发明的调色剂具有优异的带电特性并且特别的环境特性。尽管细节不清楚，但认为前述构成提供了借助于主要负责带电现象的壳树脂的更高的酸值和将所得电荷均一化的结晶性树脂的酸值之间的平衡而较不受温度和湿度影响的带电特性。
在悬浮聚合法或溶解-悬浮法中，当AV(S)在前述范围内时，可以形成具有优异的生产稳定性和优异的覆盖率的壳。AV(S)与AV(C)之差为5.0mgKOH/g以上导致构成壳的树脂对核中海岛结构的影响的最小化并且因此是优选的。
在本发明中，当使得非结晶性树脂A的酸值为AV(A)，AV(A)与AV(C)之差(AV(C)-AV(A))优选0mgKOH/g以上且10.0mgKOH/g以下。在该范围内，可以形成更优选的海岛结构。
AV(S)、AV(C)和AV(A)可以通过例如构成树脂的单体的种类、比例和分子量来控制。以下将详细描述AV(S)、AV(C)和AV(A)的测量方法。
可以用作调色剂用粘结树脂的材料可以用作用于构成壳的树脂S和非结晶性树脂A的材料。例如，可以使用苯乙烯-丙烯酸类树脂、聚酯树脂、环氧树脂和聚氨酯树脂。在它们之中，考虑到控制酸值和SP值以形成海岛结构，优选苯乙烯-丙烯酸类树脂和聚酯树脂。这些树脂可以组合使用。这些树脂可以杂化。这些树脂可以部分地改性。
作为用于本发明的苯乙烯-丙烯酸类树脂，可以使用通过已知的自由基聚合性单体的聚合制备的产物。以下描述自由基聚合性单体的具体实例。
其实例包括：苯乙烯及其衍生物，如苯乙烯和邻甲基苯乙烯；烯属不饱和(ethylenically unsaturated)单烯烃如乙烯和丙烯；乙烯基卤化物如乙烯基氯化物和乙烯基溴化物；乙烯基酯，如乙酸乙烯酯；丙烯酸酯，如丙烯酸正丁酯和丙烯酸2-乙基己酯；甲基丙烯酸酯，其中丙烯酸酯的“丙烯酸”被“甲基丙烯酸”代替；甲基丙烯酸氨基酯，如甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯和甲基丙烯酸二乙基氨基乙酯；乙烯基酯，如甲基乙烯基酯和乙基乙烯基酯；乙烯基酮，如甲基乙烯基酮；N-乙烯基化合物，如N-乙烯基吡咯；乙烯基萘；丙烯酸衍生物和甲基丙烯酸衍生物，如丙烯腈和甲基丙烯酰胺；和丙烯酸及甲基丙烯酸。如果需要，自由基聚合性单体可以以两种以上组合使用。
为了改进耐高温污损性，可以使用少量多官能性单体(交联剂)用于苯乙烯-丙烯酸类树脂。作为多官能性单体，主要使用具有两个以上聚合性双键的化合物。其实例包括芳族二乙烯基化合物，如二乙烯基苯和二乙烯基萘；各自具有两个双键的羧酸酯类如二丙烯酸乙二醇酯；二乙烯基化合物，如二乙烯基苯胺，二乙烯基醚，二乙烯基硫和二乙烯基砜；和各自具有三个以上乙烯基的化合物。
本发明中的聚酯化合物可以通过二羧酸或多羧酸与二醇的反应来制备。在其中聚酯树脂为结晶性聚酯的情况下，优选结晶性聚酯主要由脂肪族二醇和脂肪族二羧酸组成的结晶性聚酯，这是因为高的结晶度。
作为用于制备聚酯树脂的醇类单体，可以使用已知的醇类单体。可以使用的醇类单体的具体实例包括醇类单体，如乙二醇，二甘醇和1,2-丙二醇；二元醇，如聚氧乙烯化双酚A；芳族醇类，如1,3,5-三羟基甲基苯；和三元醇，如季戊四醇。
作为用于制备聚酯树脂的羧酸单体，可以使用已知的羧酸单体。可以使用的羧酸单体的具体实例包括二羧酸，如草酸和癸二酸，和这些酸的酸酐和低级烷基酯；以及三元羧酸成分或多元羧酸成分，如偏苯三酸、2,5,7-萘三羧酸、1,2,4-萘三羧酸、苯均四酸、1,2,4-丁烷三羧酸、1,2,5-己烷三羧酸和1,3-二羧基-2-甲基-2-亚甲基羧基丙烷和它们的衍生物如其酸酐和低级烷基酯。
可以在本发明中使用的聚酯树脂可以通过已知的用于聚酯合成的方法来生产。例如，将二羧酸成分和二醇成分进行酯化反应或酯交换反应，接着在减压下或者以通常的方式引入单体进行缩聚反应以提供聚酯树脂。
在酯化反应或酯交换反应中，如果需要，可以使用通常的酯化催化剂或酯交换催化剂，例如，硫酸、丁醇酞、二丁基锡氧化物、乙酸锰或酞酸四丁酯。关于聚合，如果需要，可以使用通常的聚合催化剂，例如丁醇酞、二丁基锡氧化物、乙酸锡、乙酸锌、二硫化锡、三氧化锑和二氧化锗。聚合温度和催化剂的量不特别限定并且如果需要可以自由选择。
非结晶性聚酯和结晶性聚酯的酸值也可以通过在聚合物末端将羧基封端来控制。
一元羧酸或一元醇可以用于封端。一元羧酸的实例包括一元羧酸，如丙烯酸、苯甲酸、萘羧酸、水杨酸、4-甲基苯甲酸、3-甲基苯甲酸、苯氧基乙酸、二苯基羧酸、乙酸、丙酸、丁酸、辛酸、癸酸、十二烷酸和硬脂酸。作为一元醇，可以使用甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、丁醇或高级醇。
非结晶性树脂A优选玻璃化转变温度Tg(A)为40℃以上且80℃以下。在该范围内，可以提供调色剂的充分的耐热保存性和优异的低温定影性。此外，Tm(C)和Tg(A)满足以下关系：
0℃≤Tm(C)-Tg(A)≤30℃。
在满足该关系的情况下，在定影时结晶性树脂C的熔融时机接近于非结晶性树脂A的熔融时机。这导致树脂强的缠绕(entanglement)，由此提供具有优异强度的图像。
Tm(C)和Tg(A)可以通过构成结晶性树脂C和非结晶性树脂A的单体的种类和比例、树脂的分子量等来控制。以下将描述Tm(C)和Tg(A)的测量方法。
在调色剂的截面观察中观察到的海岛结构中，基于岛部的面积的数均圆当量直径优选为30nm以上且500nm以下。在数均圆当量直径为30nm以上时，结晶性树脂C较不受非结晶性树脂A的影响，由此提供具有充分的迅速熔融性能的调色剂。在数均圆当量直径为500nm以下时，在定影步骤中，结晶性树脂C和非结晶性树脂A充分混合在一起，由此提供具有优异强度的图像。岛部的短轴方向的平均距离可以通过结晶性树脂C和非结晶性树脂A的分子量、SP值和酸值，以及在调色剂颗粒的生产时的冷却速率等来控制。以下将描述岛部的数均圆当量直径的测量方法。
本发明的调色剂包含着色剂。作为着色剂，可以使用已知的着色剂，例如各种常规已知的染料和颜料。
作为黑色着色剂，可以使用炭黑、磁性材料和通过使用黄色、品红色和青色着色剂进行调色剂调节为黑色的着色。作为用于青色调色剂、品红色调色剂和黄色调色剂的着色剂，例如，可以使用以下描述的着色剂。
作为黄色颜料着色剂，使用诸如单偶氮化合物、双偶氮化合物、缩合偶氮化合物、异吲哚啉酮化合物、蒽醌化合物、偶氮金属络合物次甲基化合物和烯丙胺化合物等的化合物。其具体实例包括C.I.颜料黄74,93,95,109,111,128,155,174,180和185。
作为品红色着色剂，使用单偶氮化合物、缩合偶氮化合物、吡咯并吡咯二酮化合物、蒽醌、喹吖啶酮化合物、碱性染料色淀化合物、萘酚化合物、苯并咪唑酮化合物、硫靛化合物和苝化合物。其具体实例包括C.I.颜料红2,3,5,6,7,23,48:2,48:3,48:4,57:1,81:1,122,144,146,150,166,169,177,184,185,202,206,220,221,238,254和269；以及C.I.颜料紫19。
作为青色着色剂，可以使用铜酞菁化合物及其衍生物、蒽醌化合物和碱性染料色淀化合物。其具体实例包括C.I.颜料蓝1,7,15,15:1,15:2,15:3,15:4,60,62和66。
在本发明的调色剂用作磁性调色剂的情况下，调色剂颗粒可以包含磁性材料。在此情况下，磁性材料也可以用作着色剂。在本发明中，磁性材料的实例包括铁氧化物，如磁铁矿、磁铁矿和铁氧体；金属，如铁、钴和镍；和这些金属与例如以下的金属的合金：铝、钴、铜、铅、镁、锡、锌、锑、铍、铋、镉、钙、锰、硒、钛、钨和钒，及其混合物。
在本发明中可以使用的脱模剂不特别限定，可以使用已知的脱模剂。用作脱模剂的化合物的实例包括低分子量聚乙烯；低分子量聚丙烯；脂肪族烃蜡，如微晶蜡、石蜡蜡和费托蜡；脂肪族烃蜡的氧化物，如氧化聚乙烯蜡，和其嵌段共聚物；主要包含脂肪酸酯的蜡，如巴西棕榈蜡、沙索蜡、酯蜡和褐煤酸酯蜡；如通过部分地或全部地将脂肪酸酯脱氧化二制备的脱氧化巴西棕榈蜡等的化合物；通过将乙烯基类化合物如苯乙烯和丙烯酸接枝至脂肪族烃蜡而制备的蜡；脂肪酸和多元醇的部分酯化化合物如山嵛酸单甘油酯；和通过例如植物油脂的氢化制备的含羟基的甲基酯化合物。
在本发明的调色剂颗粒中，可以使用电荷控制剂。特别的，优选使用使得调色剂颗粒带负电的电荷控制剂。以下描述电荷控制剂的实例。
其实例包括有机金属化合物、螯合化合物、单偶氮金属化合物、乙酰丙酮类金属化合物、脲衍生物、含金属水杨酸类化合物、含金属萘甲酸类化合物、季铵盐、杯芳烃、有机硅化合物和非金属羧酸类化合物和其衍生物。此外，优选使用含磺基、磺酸盐和磺酸酯的磺酸类树脂。
本发明的调色剂颗粒优选通过悬浮聚合法来生产。通过悬浮聚合法来生产的调色剂颗粒具有高的圆形度和优异的流动性，由此提供在长时间内较不易于引起图像缺陷和具有优异的耐久性的调色剂。
如下所述进行通过悬浮聚合法的调色剂的生产。
开始，将着色剂和其它必要的成分(例如，脱模剂、交联剂、电荷控制剂、链转移剂、增塑剂、颜料分散剂和脱模剂分散剂)溶解或分散在聚合性单体中以制备聚合性单体组合物。此时，可以使用分散机，如均化器、球磨机、胶体磨机或超声分散机。为了生产本发明的调色剂，可以使用通过聚合形成结晶性树脂和通过聚合形成非结晶性树脂的聚合性单体。关于结晶性树脂和非结晶性树脂中之一或一部分，已经通过聚合预先制备的树脂可以溶解在相应的聚合性单体中。接着，将聚合性单体组合物添加至预先制备的含分散稳定剂的水性介质并且用例如高速搅拌机或超声分散机的高速分散机悬浮。聚合引发剂可以在制备聚合性单体组合物是与其它添加剂一起混合或者可以在聚合性单体组合物悬浮在水性介质中之前即刻添加至聚合性单体组合物中。可选地，如果需要，在造粒期间或者在完成造粒之后，即，在聚合反应的引发之前即刻，聚合引发剂可以以溶解状态添加至聚合性单体中或其它溶剂中。接着聚合反应如下进行：以悬浮也中的聚合性单体组合物的液滴颗粒保持颗粒状态并且颗粒的浮游或沉降不发生这样的方式，在搅拌下加热所得的悬浮液，由此形成调色剂颗粒。之后，冷却悬浮液，如果需要，洗涤。干燥和分级通过各种方法进行，由此提供调色剂颗粒。
本发明限定的具有包括由结晶性树脂作为主成分的海部和由非结晶性树脂组成的岛部的海岛结构的调色剂的形成方法的实例是其中在结晶性树脂为熔融状态的情况下非结晶性树脂在液滴颗粒中沉淀的方法。认为在该方法中，由非结晶性树脂组成的岛形成于由结晶性树脂组成的海中，这是因为沉淀的非结晶性树脂容易移动。
在悬浮聚合法中，在结晶性树脂为熔融状态的情况下沉淀非结晶性树脂的具体方法将描述如下并且不限于以下描述的方法。
首先，在完成聚合反应时结晶性树脂和非结晶性树脂彼此相容。当所得的调色剂从相容状态冷却时，树脂之一沉淀，这是因为结晶性树脂和非结晶性树脂的相容性降低。此时，当冷却速率足够低时，可以在结晶性树脂为熔融状态的情况下沉淀非结晶性树脂。
在此情况下，在完成聚合反应时悬浮颗粒的温度优选为等于或者高于结晶性树脂的熔点Tm(C)的温度和等于或高于非结晶性树脂的玻璃化转变温度Tg(A)的温度。在聚合温度低于Tm(C)或Tg(A)的情况下，在完成聚合时进行温度升高。
结晶性树脂和非结晶性树脂可以通过添加溶剂而相容化。在添加溶剂的情况下，需要溶剂去除处理。认为在溶剂去除处理中，在溶剂中具有较低溶解度的树脂首先沉淀。因此，在本发明中，优选选择其中结晶性树脂高度溶解的溶剂。具体地，在使溶剂的溶解度参数(SP)值为SP(L)、使结晶性树脂的SP值为SP(C)、使非结晶性树脂的SP值为SP(A)时，|SP(L)-SP(C)|≤|SP(L)-SP(A)|是优选的。
作为添加至水性介质的分散稳定剂，可以使用已知的表面活性剂、有机分散剂和无机分散剂。在它们之中，优选无机分散剂，这是因为较不易于形成超细粉末，即使改变聚合温度时，也不容易降低稳定性，和容易进行洗涤。有机分散剂的实例包括磷酸的多价金属盐，例如三磷酸钙、磷酸镁、磷酸铝和磷酸锌；碳酸盐，如碳酸钙和碳酸镁，以及无机盐，例如，偏硅酸钙、硫酸钙和硫酸钡；以及无机氧化物，例如，氢氧化钙、氢氧化镁、氢氧化铝、二氧化硅、膨润土和氧化铝。在完成聚合之后，这些无机分散剂可以通过添加酸或碱将它们溶解而几乎完全去除。
作为聚合引发剂，可以使用各种过氧化物类聚合引发剂和偶氮类聚合引发剂。可以使用的有机过氧化物类聚合引发剂的实例包括过氧酯、过氧化二碳酸酯、二烷基过氧化物、过氧化缩酮、酮类过氧化物、氢过氧化物和二酰基过氧化物。无机过氧化物类聚合引发剂的实例包括过硫酸盐和过氧化氢。其具体实例包括聚酯类，如叔丁基过氧化乙酸酯、叔丁基过氧化特戊酸酯、叔丁基过氧化异丁酸酯、叔己基过氧化乙酸酯、叔己基过氧化特戊酸酯、叔己基过氧化异丁酸酯、叔丁基过氧化异丙基单碳酸酯和叔丁基过氧化2-乙基己基单碳酸酯；二酰基过氧化物，如过氧化苯甲酰；过氧化二碳酸酯，如二异丙基过氧化二碳酸酯；过氧化缩酮，如1,1-二叔己基过氧化环己烷；二烷基过氧化物，如二叔丁基过氧化物；和其它化合物，如叔丁基过氧化烯丙基单碳酸酯。可以使用的偶氮类聚合引发剂的实例包括2,2'-偶氮双-(2,4-二甲基戊腈)、2,2'-偶氮二异丁腈、1,1'-偶氮双(环己烷-1-甲腈)、2,2'-偶氮双-4-甲氧基-2,4-二甲基戊腈、偶氮二异丁腈和二甲基-2,2'-偶氮双(2-甲基丙酸)。如果需要，两种以上的聚合引发剂可以同时使用。
在本发明的调色剂中，优选地，为了改进图像品质外部添加流动性改进剂。优选使用的流动性改进剂的实例包括由二氧化硅、氧化钛和氧化铝组成的无机细粉末。这些无机细粉末优选用例如硅烷偶联剂、硅油或其混合物的疏水化剂进行疏水化处理。此外，在本发明的调色剂中，如果需要，除了流动性改进剂以外的外部添加剂可以与调色剂颗粒混合。
本发明的调色剂可以原样用作单组分显影剂或者在与磁性载体混合之后用作二组分显影剂。
以下将描述本发明规定的物理性能的测量方法。
<调色剂中结晶性树脂C和非结晶性树脂A的分离>
在为了测量调色剂中结晶性树脂C和非结晶性树脂A的物理性能需要将结晶性树脂C和非结晶性树脂A从调色剂分离的情况下，如下所述进行分离。
为了将结晶性树脂C和非结晶性树脂A从调色剂分离，使用甲基乙基酮。可溶于甲基乙基酮的树脂组分当作结晶性树脂C。在调色剂具有壳的情况下，生产具有不具有壳的树脂颗粒。可溶于甲基乙基酮的树脂颗粒的组分当作非结晶性树脂。使用甲基乙基酮的提取方法不特别限定。例如，可以采用如下所述的方法。
首先，将1.0g调色剂在25℃的环境下分散并溶解在50.0ml甲基乙基酮中。接着将所得溶液通过在25℃的环境下使用高速冷却离心机H-9R(使用的马达类型:IN,容量:100ml×6，由Kokusan Co.,Ltd.制造)在15,000rpm下离心分离60分钟而分离为上清液和沉淀物。将沉淀物取出并且用100.0ml甲基乙基酮洗涤。所得组分中的树脂组分当作结晶性树脂C。将上清液装入蒸发器。将压力降低至5000Pa从而蒸发甲基乙基酮。残余物当作非结晶性树脂A。
<调色剂的海岛结构和壳的观察方法，海岛结构中岛部的数均圆当量直径的测量方法>
调色剂颗粒中结晶性树脂的观察方法如下：在调色剂颗粒充分分散在光固化性环氧树脂中之后，将环氧树脂通过用紫外线照射来固化。所得的固化物用装配有钻石刀的超薄切片机切割从而生产薄片状样品。将样品用四氧化钌染色。接着用透视电子显微镜(TEM)(H7500，由HITACHI Ltd.制造)在120kV的加速电压下观察调色剂颗粒的截面并且拍照。非结晶性部分被四氧化钌严重染色。因此，由用作主成分的非结晶性树脂A组成的岛部和壳部严重染色。由用作主成分的结晶性树脂C组成的海部较弱的染色。这使得能够观察海岛结构和壳。注意观察是在×20,000的放大倍率下进行。
通过前述拍照获得的图像通过界面以600dpi读取并且导入图像分析仪WinROOF Version 5.6(由Microsoft-Mitani Corporation制造)。以在调色剂的截面上观察的由非结晶性树脂A组成的岛部清楚可见这样的方式适当调节对比度和亮度。接着进行二值化、孔填充和噪音去除。测量岛部的面积。基于测量的面积计算作为具有与测量面积相同面积的圆的直径的圆当量直径。进行测量直至测量的数据计数达到100次。确定其个数平均并且定义为岛部的圆当量直径。
<结晶性树脂C和非结晶性树脂A的重均分子量的测量方法>
结晶性树脂C和非结晶性树脂A各自的分子量分布通过如下所述的凝胶渗透色谱仪(GPC)来测量。
在24小时内在室温下将结晶性树脂C或非结晶性树脂A溶解于氯仿。所得溶液用具有0.5μm的孔径的耐溶剂性膜过滤器“MAISHORIDISK”(由TosohCorporation制造)从而得到样品溶液。以溶于氯仿的成分的浓度为0.5质量％这样的方式调节样品溶液。在如下所述的条件下用样品溶液进行测量。
仪器：HLC 8220GPC(检测器:RI,UV)(由Tosoh Corporation制造)
柱:TSKgel G4000HXL,TSKgel G3000HXL,TSKgel G2000HXL(由TosohCorporation制造)
洗脱液:氯仿
流速:1.0ml/min
炉温:45.0℃
样品注入量：0.10ml
为了计算样品的分子量，使用分子量校正曲线，分子量校正曲线通过使用标准聚苯乙烯树脂(例如，商品名“TSK标准聚苯乙烯F-850,F-450,F-288,F-128,F-80,F-40,F-20,F-10,F-4,F-2,F-1,A-5000,A-2500,A-1000,和A-500”，由Tosoh Corporation制造)而形成。
<结晶性树脂C、非结晶性树脂A和构成壳的树脂S的酸值>
树脂的酸值根据JIS K1557-1970来测量。具体测量方法如下所述。首先，精确称重2g粉碎的样品(W(g))。将样品装入200-ml锥形瓶。接着将100ml甲苯/乙醇(2:1)溶剂混合物添加至其中，进行溶解5小时。添加酚酞溶液作为指示剂。将前述溶液使用0.1mol/L在乙醇中的KOH溶液用滴定管来滴定。此时，使S(ml)表示KOH溶液的量。进行空白试验。
由下式计算酸值。在式中，“f”表示KOH溶液的因子。
酸值(mgKOH/g)＝[(S-B)×f×5.61]/W
<结晶性树脂C的熔点Tm(C)，非结晶性树脂A的玻璃化转变温度Tg(A)，和结晶性树脂含量>
结晶性树脂C的熔点Tm(C)，非结晶性树脂A的玻璃化转变温度Tg(A)，和结晶性树脂含量根据ASTM D3418-82用差示扫描量热仪"Q1000"(由TAInstruments制造)来测量。
铟和锌的熔点用于量热仪的检测部的温度校正。铟的熔融热用于热量的校正。
具体地，如下所述进行测量。首先，精确称重2mg测量样品并且放置在铝盘中。将空的铝盘用作参考。在0℃至120℃的测量范围内以温度增加为1℃/min的预设速率和±0.318℃/min的预设调制温度幅度进行调制测量。在加热过程中，在0℃至120℃的温度范围内获得比热变化。结晶性树脂C的吸热曲线的峰值定义为Tm(C)(℃)的熔点。非结晶性树脂A的玻璃化转变温度Tm(A)(℃)定义为在可逆比热变化曲线和差热曲线出现前后基线之间的中间线的交点。
在本发明中，结晶性树脂含量Cw(质量％)可以基于从在前述条件下测量的吸热曲线计算的吸热量从下式计算
Cw(质量％)＝100×Q2/Q1
其中Q1表示仅每克结晶性树脂的吸热量(J/g)，和
Q2表示每克调色剂颗粒在源自结晶性树脂的吸热峰处的吸热量(J/g)。
在结晶性树脂的吸热峰和脱模剂的吸热峰彼此重叠的情况下，假定100％的脱模剂在调色剂颗粒中结晶，结晶性树脂含量可以通过减去脱模剂的吸热量从前述计算确定。
<构成壳的树脂的储能模量>
关于测量设备，使用旋转平板型流变仪"ARES"(由TA INSTRUMENTS制造)。
关于测量样品，使用在25℃的温度环境下使用压片机通过将调色剂在压力下在直径为8.0mm和厚度为2.0±0.3mm的原板中成型而生产的样品。
将样品装入平行板。在5分钟内将温度从室温(25℃)升高至120℃以调节样品的形状。接着，将温度降低至30℃，这是粘弹性测量开始的温度。然后进行测量。
在如下所述的条件下进行测量。
(1)使用直径为8.0mm的平行板。
(2)频率为1.0Hz。
(3)初始施加的应变设为0.1％。
(4)在30℃至150℃之间以2.0℃/min的升温速率(Ramp Rate)进行测量。在设定为如下所述的自动调节模式的条件下进行测量。以自动应变调节(AutoStrain)模式进行测量。
(5)最大应变(Max Applied Strain)设为20.0％。
(6)最大扭矩(Max Allowed Torque)设为200.0g·cm。最小扭矩(Min AllowedTorque)设为2.0g·cm。
(7)应变调节(Strain Adjustment)设为当前应力的20.0％。在测量中，使用自动张力调节模式(Auto Tension)。
(8)将自动张力方向(Auto Tension Direction)设为“压缩”。
(9)初始静态力(Initial Static Force)设为10.0g。自动张力灵敏度(Auto TensionSensitivity)设为40.0g。
(10)自动张力(Auto Tension)的运行条件如下：样品模量(Sample Modulus)为1.0×105(Pa)以上。
<结晶性树脂C的核磁共振(1H-NMR)的测量>
在如下所述的条件下进行测量。
测量装置：FT NMR装置JNM-EX400(由JEOL Ltd.制造)
测量频率:400MHz
脉冲条件:5.0μs
数据点:32768
频率范围:10,500Hz
扫描次数:10,000
测量温度:60℃
样品：通过以下来制备样品，将50mg测量样品装入直径为5mm的样品管中，添加CDCl3至其中作为溶剂，在设定为60℃的温控烘箱中将样品溶解在溶剂中。
实施例
虽然本发明借助实施例具体描述如下，但本发明不限于这些实施例。实施例中使用的“份”均指质量份。
<合成例1：结晶性树脂1的制造>
将以下材料装入氮气气氛下的装配有回流冷凝管、搅拌器、温度计和氮气导入管的反应容器中。
·甲苯               100.0份
·丙烯酸山嵛酯        100.0份
·2,2'-偶氮双(2,4-二甲基戊腈)(V-65,由Wako Pure Chemical Industries,Ltd.制造)10.0份
将容器中的混合物在200rpm下搅拌，加热至60℃，并搅拌12小时。接着将混合物加热至95℃并搅拌8小时。去除溶剂得到结晶性树脂1。结晶性树脂1的重均分子量为22,000、酸值为0.2mgKOH/g、熔点为65℃。
<合成例2-5：结晶性树脂2-5的制造>
除了配方如表1所述改变以外，通过与实施例1相同的反应来制造结晶性树脂2-5。
[表1]
<合成例6：结晶性树脂6的制造>
向装配有搅拌器、温度计和萃取用冷凝管的反应容器中，装入100.0份癸二酸、100.0份1,12-十二烷二醇和0.2份酞酸四丁酯。使混合物在160℃下反应5小时。接着将混合物加热至200℃同时体系中的压力逐渐降低。使得混合物在减压下反应5小时从而得到结晶性树脂6。
<合成例7：结晶性树脂7的制造>
除了配方改变为含有100.0份癸二酸、80.0份1,9-壬二醇和0.2份酞酸四丁酯的配方以外，通过与合成例6相同的反应来制造结晶性树脂7。
<合成例8：结晶性树脂8的制造>
除了配方改变为含有90.0份十四烷二酸、50.0份二甘醇和0.2份酞酸四丁酯的配方以外，通过与合成例6相同的反应来制造结晶性树脂8。
<合成例9：结晶性树脂9的制造>
除了配方改变为含有80.0份十四烷二酸、60.0份二甘醇和0.2份酞酸四丁酯的配方以外，通过与合成例6相同的反应来制造结晶性树脂9。
表2记载了结晶性树脂1-9的物理性能。
[表2]
<合成例10：非结晶性树脂1的制造>
将以下材料装入氮气气氛下的装配有回流冷凝管、搅拌器、温度计和氮气导入管的反应容器中。
将容器中的混合物在200rpm下搅拌，加热至70℃，并搅拌10小时。接着将混合物加热至95℃并搅拌8小时。去除溶剂得到非结晶性树脂1。非结晶性树脂1的重均分子量为10,000、酸值为0.4mgKOH/g、玻璃化转变温度为60℃。
<合成例11和12：非结晶性树脂2和3的制造>
除了单体的供给量和聚合温度如表3所述改变以外，以与合成例10相同的反应来制造非结晶性树脂2和3。
[表3]
<合成例13：非结晶性树脂4的制造>
将以下材料装入装配有冷凝管、搅拌器和氮气导入管的反应容器中。使混合物在常压下在200℃下反应10小时，冷却至170℃，并在1小时内减压至1mmHg。使混合物再反应5小时从而得到非结晶性树脂4。
<合成例14和15：非结晶性树脂5和6的制造>
除了单体供给量和常压下的反应时间如表4中所示改变以外，通过与合成例13相同的反应来制造非结晶性树脂5和6。
[表4]
表5记载了非结晶性树脂1-6的物理性能。
[表5]
<合成例16：壳用树脂S1的制造>
将以下材料装入氮气气氛下的装配有回流冷凝管、搅拌器、温度计和氮气导入管的反应容器中。
将容器中的混合物在200rpm下搅拌，加热至80℃，并搅拌10小时。接着将混合物加热至95℃并搅拌8小时。去除溶剂得到壳用树脂S1。壳用树脂S1的重均分子量为10,000、酸值为12.0mgKOH/g、玻璃化转变温度为70℃。此外，壳用树脂S1的储能模量根据前述方法来测量。
<合成例17：壳用树脂S1的制造>
将以下材料装入氮气气氛下的装配有回流冷凝管、搅拌器、温度计和氮气导入管的反应容器中。
将容器中的混合物在200rpm下搅拌，加热至80℃，并搅拌10小时。接着将混合物加热至95℃并搅拌8小时。去除溶剂得到壳用树脂S2。壳用树脂S2的重均分子量为11,000、酸值为4.2mgKOH/g、玻璃化转变温度为70℃。
<合成例18：壳用树脂细颗粒分散液S3的制造>
向装配有搅拌器、冷凝管、温度计和氮气导入管的反应容器中，供给350.0份离子交换水和0.5份十二烷基苯磺酸钠。将混合物在氮气气氛下加热至90℃。接着向其中添加8份2％过氧化氢水溶液和8份2％的抗坏血酸水溶液。接着，在搅拌下在5小时内逐滴添加以下单体混合物、乳化剂水溶液和聚合引发剂的水溶液。
在逐滴添加之后，在保持前述温度的同时再进行聚合反应2小时。冷却混合物。所得分散液中的树脂浓度通过添加离子交换水而调节为20％，由此得到壳用树脂细颗粒分散液S3。干燥部分分散液。测量所得树脂的物理性能并且发现树脂的重均分子量为21,000、酸值为19.0mgKOH/g、玻璃化转变温度为70℃。
<调色剂浆料的制造例1>
将以下材料用磨碎机分散(由Mitsui Miike Chemical EngineeringMachinery,Co.,Ltd.制造)从而得到聚合性单体组合物。
向装配有高速搅拌器TK-均质器(由Tokushu Kika Kogyo Co.Ltd.制造)的容器中，添加800份离子交换水和15.5份磷酸三钙。转速调节为15,000rpm。将混合物加热至70℃从而得到分散介质体系。
将聚合性单体组合物加热至60℃。确认结晶性树脂1溶解之后，向其中添加6.0份叔丁基过氧化特戊酸酯用作聚合引发剂。将混合物添加至前述分散介质体系。用高速搅拌器在维持12,000rpm的同时进行造粒步骤20分钟。随后，将搅拌器由高速搅拌器改变为螺旋浆式叶轮。在容器中的分散温度维持在75℃下时在150rpm下搅拌下进行聚合10.0小时，在完成聚合之后，将分散温度升高至95℃从而通过蒸发去除未反应的聚合性单体和甲苯。
在完成聚合之后，在搅拌下以0.6℃/min的平均冷却速率将所得聚合物颗粒分散液冷却至20℃。分散液中聚合物颗粒的浓度通过添加离子交换水调节至20质量％从而得到调色剂浆料1。
<调色剂浆料的制造例2,5,6,8,10-12,15-17,21-24和28>
除了配方和聚合温度如表6所述改变以外，以调色剂浆料的制造例1制造调色剂浆料2,5,6,8,10-12,15-17,21-24和28。
<调色剂浆料的制造例3,7,9,13,14,19,20和26>
除了配方和聚合温度如表6所述改变以外，以调色剂浆料的制造例1制造核颗粒浆料。
向500.0份各个所得的核颗粒浆料(固成分100.0份)，在搅拌下缓慢添加25.0份在合成例18中制备的壳用细树脂颗粒分散液S3(固成分5.0份)。升高加热油浴的温度。在温度保持在70℃下的同时继续搅拌2小时从而进行处理使得壳树脂附着至包含在核颗粒浆料中的颗粒的表面上，由此得到调色剂浆料3,7,9,13,14,19,20和26。
<调色剂浆料的制造例4>
[结晶性树脂分散液的制造]
首先，将100.0份结晶性树脂6、90.0份甲苯和2.0份二乙基氨基乙醇供给至装配有搅拌器、冷凝器、温度计和氮气导入管的反应容器中并且通过加热至80℃来溶解。接着通过在搅拌下在温度为80℃时缓慢添加300.0份离子交换水来进行转相乳化(phase inversion emulsification)。接着，将所得分散液转移至蒸馏装置。在馏分温度达到100℃时进行蒸馏。冷却后，通过添加离子交换水将所得分散液中的树脂浓度调节为20％从而得到结晶性树脂分散液。
[非结晶性树脂分散液的制造]
首先，将100.0份非结晶性树脂4、90.0份甲苯和2.0份二乙基氨基乙醇供给至装配有搅拌器、冷凝器、温度计和氮气导入管的反应容器中并且通过加热至80℃来溶解。接着通过在搅拌下在温度为80℃时缓慢添加300.0份离子交换水来进行转相乳化。接着，将所得分散液转移至蒸馏装置。在馏分温度达到100℃时进行蒸馏。冷却后，通过添加离子交换水将所得分散液中的树脂浓度调节为20％从而得到非结晶性树脂分散液。
[着色剂分散液的制造]
将前述组分混合在一起并且溶解。将混合物用均质器(Ultra Turrax,由IKA制造)进行分散。用压力释放型Gaulin均质器进行分散处理从而得到其中分散脱模剂(石蜡蜡)的树脂颗粒的脱模剂分散液。
将前述组分混合在一起并且在圆底不锈钢烧瓶中用均质器(商品名:Ultra-Turrax T50,由IKA制造)分散从而制备液体混合物。接着将液体混合物用加热油浴加热至50℃并且在50℃下保持30分钟从而得到聚集颗粒。接着将60.0份结晶性树脂分散液和6.0份阴离子表面活性剂(商品名:Neogen SC,由Dai-ichi Kogyo Seiyaku Co.,Ltd.制造)添加至其中分散聚集颗粒的分散液中。将混合物加热至65℃体系的pH通过适当添加氢氧化钠调节至7.0。保持该状态3小时从而熔融聚集颗粒。分散液的固成分浓度通过添加离子交换水调节至20质量％，由此得到调色剂浆料。
在搅拌下向500.0份所得调色剂浆料(固成分：100.0份)缓慢添加25.0份在合成例18中制备的壳用细颗粒分散液S3(固成分：5.0份)。升高加热油浴的温度。在温度保持在70℃下的同时继续搅拌2小时从而进行处理使得壳树脂附着至包含在调色剂浆料中的颗粒的表面上，由此得到调色剂浆料4。
<调色剂浆料的制造例25>
除了使用结晶性树脂5代替结晶性树脂6、使用非结晶性树脂3代替非结晶性树脂4、结晶性树脂分散液的供给量从120.0份改变为150.0份、非结晶性树脂的供给量从120.0份改变为150.0份以及不使用聚集步骤后添加的结晶性树脂分散液以外，以调色剂浆料的制造例4制造调色剂浆料25。
<调色剂浆料的制造例27>
除了使用结晶性树脂5代替结晶性树脂7、结晶性树脂分散液的供给量从120.0份改变为300.0份、不使用非结晶性树脂分散液、不使用在聚集步骤后添加的结晶性树脂分散液以外，以调色剂的制造例4制造调色剂浆料27。
<调色剂浆料的制造例18>
将前述溶液装入容器中。用均匀分散器(由Tokushu Kika Kogyo Co.Ltd.制造)在2000rpm下搅拌和分散溶液5分钟从而制备油相。
在另一个容器中，将390.0份0.1mol/L的磷酸钠(Na3PO4)水溶液添加至1152.0份离子交换水。用CLEAMIX(由M Technique Co.,Ltd制造)在搅拌下将混合物加热至70℃。随后，将58.0份1.0mol/L的氯化钙(CaCl2)水溶液添加至其中。进一步继续进行搅拌以形成由磷酸三钙(Ca3(PO4)2)组成的分散稳定剂，由此制备水性介质。
接着，将油相添加至水相。用CLEAMIX(由M Technique Co.,Ltd制造)在氮气气氛中在60℃下通过在10,000rpm下搅拌混合物10分钟来进行造粒。在80℃下和400mbar的减压下经5小时进行溶剂去除同时所得悬浮液以150rpm的转速用搅拌桨搅拌。接着将悬浮液冷却至25℃。分散液中的固浓度通过添加离子交换水调节至20质量％，由此得到调色剂浆料。
在搅拌下向500.0份所得的调色剂浆料(固成分：100.0份)，缓慢添加25.0份在合成例18中制备的壳用细树脂颗粒分散液S3(固成分：5.0份)。升高加热油浴的温度。在温度保持在70℃下时继续进行搅拌以进行处理使得壳树脂附着至调色剂浆料中包含的颗粒的表面，由此得到调色剂浆料18。
[表6]
<实施例1-22和比较例1-6>
将调色剂浆料冷却至25℃。向其中添加氢氯酸直至pH达到1.5，接着搅拌2小时。用离子交换水充分洗涤混合物并接着过滤。进行干燥和分级从而得到调色剂颗粒1。
接着称重100.0份调色剂颗粒1，向其中添加1份一次颗粒的数均粒径为40nm的二氧化硅细颗粒。用亨舍尔混合器(由Mitsui Miike ChemicalEngineering Machinery Co.,Ltd.制造)进行混合从而得到调色剂1。
类似地，用调色剂浆料2-22制造实施例用调色剂1-22。用调色剂浆料23-28制造比较例用调色剂23-28。
取样一部分各调色剂，通过上述方法测量在各调色剂中的结晶性树脂、非结晶性树脂和壳用树脂的物理性能。表7示出结果。
[表7]
根据前述方法观察调色剂1-28的相分离结构。对于其中结晶性树脂通过悬浮聚合制造的调色剂3,7,9,13,14,19,20和26，结晶性树脂的组成分析通过如上所述测量1H-NMR光谱来进行。结构显示包含通过使用的单体的聚合形成的结晶性树脂。表8示出结果。
[表8]
<图像形成试验>
如下所示的评价试验用调色剂1-28来进行。表9示出评价结果。
[定影性]
准备取下了定影单元的彩色激光打印机(HP Color LaserJet 3525dn,由Hewlett-Packard Company制造)。移除青色盒中的调色剂。代替地向其中装入要评价的各个调色剂来。将分别具有长度为2.0cm和宽度为15.0cm的未定影的调色剂图像(0.6mg/cm2)用装入的调色剂分别形成在沿运行方法距离图像接收纸(Office Planner,由CANON KABUSHIKI KAISHA制造,64g/m2)的上端1.0cm的部分上。以定影温度和处理速度可以控制这样的方式改进取下的定影单元。未定影的图像的定影试验用该单元进行。
·低温定影性
在常温常湿环境(23℃,60％RH)下以160mm/s的处理速度在不同的温度下定影未定影的图像，定影线压为10.0kgf，条件是初始温度为80℃和预设温度以5℃的增幅升高。
低温定影性的评价标准描述如下。低温侧定影开始点表示没有观察到低温污损现象(其中部分调色剂附着至定影装置的现象)时的下限温度。
A:低温侧定影开始点为85℃以下。
B:低温侧定影开始点为90℃或95℃.
C:低温侧定影开始点为100℃或105℃.
D:低温侧定影开始点为110℃或115℃.
E:低温侧定影开始点为120℃以上。
·定影图像的强度
定影图像(0.6mg/cm2)在比低温侧定影开始点高10℃的预设温度下形成。所得定影图像的中间部分沿长度方向折叠从而位于前面，并且以4.9kPa(50g/cm2)的载荷形成折痕。类似的形成垂直于该折痕的折痕。折痕的交点在4.9kPa(50g/cm2)的载荷以0.2m/sec的速度用Silbon纸(Dusper K-3)摩擦5次。测量由于摩擦导致的浓度降低率。
从该结果，根据如下所述的标准来评价图像的强度。
A:图像浓度降低率小于5.0％。
B:图像浓度降低率为5.0％以上且小于10.0％。
C:图像浓度降低率为10.0％以上且小于15.0％。
D:图像浓度降低率为15.0％以上且小于20.0％。
E:图像浓度降低率为20.0％以上。
定影图像的光泽度
在比低温侧定影开始点高10℃的预设温度下定影的图像的光泽度用手动光泽度计PG-3D(由Nippon Denshoku Industries Co.,Ltd.制造)以75°的光入射角测量并且根据如下所述的标准来评价。
A:图像部的光泽度为20以上。
B:图像部的光泽度为15以上且小于20。
C:图像部的光泽度为10以上且小于15。
D:图像部的光泽度为5以上且小于10。
E:图像部的光泽度为小于5。
定影单元的设定如下所述改变：处理速度设为160mm/s，定影线压设为28.0kgf。未定影的图像在常温常湿环境下在不同的温度定影，条件是初始温度为80℃且预设温度以5℃的增幅升高。根据如下所述的标准评价高温耐污损性。
A:不发生高温污损时的上限温度比低温侧定影开始点高至少50℃。
B:不发生高温污损时的上限温度比低温侧定影开始点高40℃或45℃。
C:不发生高温污损时的上限温度比低温侧定影开始点高30℃或35℃。
D:不发生高温污损时的上限温度比低温侧定影开始点高20℃或25℃。
E:不发生高温污损时的上限温度比低温侧定影开始点高15℃以下。
<耐久性>
改造商购可得的彩色激光打印机(HP Color LaserJet 3525dn,由Hewlett-Packard Company制造)以致即使安装单色处理盒也可运行，进行评价。去除安装至该彩色激光打印机的青色盒中的调色剂。在内部通过鼓风清洁之后，代替地在其中装入要评价的调色剂(300g)。在常温常湿环境下，将由CANON KABUSHIKI KAISHA制造的Office Planner(64g/m2)用作图像接收纸，连续输出覆盖率为2％的图表的2000张纸。
·显影辊上的熔合和图像上的条纹的观察
在输出之后，输出半色调图像。目视观察显影辊和半色调图像以检查是否存在由于调色剂的开裂或破碎导致的在图像上的熔合和条纹。
A:沿出纸方向在显影辊或半色调部分的图像上没有观察到似乎是显影剂条纹的纵向条纹。
B:尽管沿周向在显影辊的两端观察到1-5条窄条纹，但是沿出纸方向在半色调部分的图像上没有观察到似乎是显影剂条纹的纵向条纹。
C:沿周向在显影辊的两端观察到1-5条窄条纹，并且在半色调的图像上也观察到一些窄的显影剂条纹。
D:沿周向在显影辊的两端观察到6条以上窄条纹，并且在半色调的图像上也观察到窄的显影剂条纹。
E:在显影辊和半色调部分的图像上观察到很多可见的显影剂条纹。
·起雾
在输出2000张之后，在同样的环境下输出白色图像，反射率用TC-6DS(由Tokyo Denshoku Co.,Ltd制造)来测量。单独地，测量未使用的纸的反射率。起雾浓度通过从白色图像的反射率减去未使用的纸的反射率来限定。起雾浓度越低显示调色剂具有越好的带电性。
A:带电性特别优异(起雾浓度小于1.0％)。
B:带电性优异(起雾浓度为1.0％以上且小于2.0％)。
C:带电性良好(起雾浓度为2.0以上且小于3.0％)。
D:带电性略差(起雾浓度为3.0以上且小于4.0％)。
E:带电性差(起雾浓度为4.0％以上)。
在前述评价之后，使盒在高温高湿环境(40℃,95％RH)下静置3天。随后，使盒在常温常湿环境(23℃,60％RH)下静置1天。接着输出白色图像。测量前述起雾浓度以评价在暴露于高温高湿环境之后的带电特性。使用与上述那些相同的评价标准。
[表9]
本发明不限于前述实施方案。在不偏离本发明的精神和范围下可以进行各种改变和改造。由此，为了告知本发明的范围的公开，附上以下权利要求。
本申请要求2012年12月28日提交的日本专利申请No.2012-288236的优先权，以其整体引入此处作为参考。
产业上的应用性
本发明的调色剂可以用作显影通过例如电子照相法、静电记录法或调色剂喷射记录法等的方法形成的静电潜像的调色剂。

Claims (12)

1.一种调色剂，其特征在于，其包含含有粘结树脂和着色剂的调色剂颗粒，
其中所述粘结树脂包含非结晶性树脂A和结晶性树脂C，
所述结晶性树脂C的熔点Tm(C)为50℃以上且110℃以下，和
在各个所述调色剂颗粒的截面观察中，观察到包括海部和岛部的海岛结构，所述海部包含结晶性树脂C作为主成分，所述岛部包含非结晶性树脂A作为主成分。
2.根据权利要求1所述的调色剂，其中所述结晶性树脂C的重均分子量Mw(C)为5000以上且100000以下，和
所述非结晶性树脂A的重均分子量Mw(A)为8000以上且50000以下。
3.根据权利要求1或2所述的调色剂，其中当所述结晶性树脂C的SP值由SP(C)表示和所述非结晶性树脂A的SP值由SP(A)表示时，SP(C)与SP(A)之差ΔSP(CA)为0.3以上且1.5以下。
4.根据权利要求1-3任一项所述的调色剂，其中所述粘结树脂的结晶性树脂C含量为30质量％以上且70质量％以下，相对于所述粘结树脂的质量。
5.根据权利要求1-4任一项所述的调色剂，其中所述结晶性树脂C是侧链结晶性树脂。
6.根据权利要求1-5任一项所述的调色剂，其中所述结晶性树脂C是以50质量％以上的量含有由通式(1)表示的部分的乙烯基系树脂，
     通式(1)
其中R1表示具有16-34个碳原子的烷基，和R2表示氢或甲基。
7.根据权利要求1-6任一项所述的调色剂，其中各所述调色剂颗粒具有核壳结构。
8.根据权利要求7所述的调色剂，其中构成所述核壳结构的壳的树脂S的酸值AV(S)为10.0mgKOH/g以上且40.0mgKOH/g以下，AV(S)和所述结晶性树脂C的酸值AV(C)满足下式：
5.0mgKOH/g≤AV(S)-AV(C)。
9.根据权利要求1-8任一项所述的调色剂，其中当所述非结晶性树脂A的酸值由AV(A)表示和所述结晶性树脂C的酸值由AV(C)表示时，AV(A)与AV(C)之差(AV(C)-AV(A))为0mgKOH/g以上且10.0mgKOH/g以下。
10.根据权利要求1-9任一项所述的调色剂，其中所述非结晶性树脂A的玻璃化转变温度Tg(A)为40℃以上且80℃以下。
11.根据权利要求1-10任一项所述的调色剂，其中所述结晶性树脂C的熔点Tm(C)和所述非结晶性树脂A的玻璃化转变温度Tg(A)满足下式：
0℃≤Tm(C)-Tg(A)≤30℃。
12.根据权利要求1-11任一项所述的调色剂，其中所述调色剂颗粒是通过以下方式形成的调色剂颗粒：将含有可聚合单体和着色剂的单体组合物分散在水性介质中，进行造粒，和在通过造粒形成的液滴颗粒中将所述可聚合单体聚合。
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN112987519A (zh) * 2019-12-13 2021-06-18 佳能株式会社 调色剂和双组分显影剂
CN112987521A (zh) * 2019-12-13 2021-06-18 佳能株式会社 调色剂和双组分显影剂

Families Citing this family (24)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP6194601B2 (ja) * 2012-09-10 2017-09-13 株式会社リコー トナー、現像剤及び画像形成装置
JP5884796B2 (ja) * 2013-09-05 2016-03-15 コニカミノルタ株式会社 静電潜像現像用トナー
JP6575146B2 (ja) * 2015-05-29 2019-09-18 富士ゼロックス株式会社 画像形成装置及び画像形成方法
US9442404B1 (en) * 2015-06-02 2016-09-13 Fuji Xerox Co., Ltd. Electrostatic-image-developing toner, electrostatic image developer, and toner cartridge
JP6587456B2 (ja) * 2015-08-21 2019-10-09 キヤノン株式会社 トナー
JP2017076004A (ja) * 2015-10-13 2017-04-20 キヤノン株式会社 トナーの製造方法
JP6824671B2 (ja) * 2015-12-04 2021-02-03 キヤノン株式会社 トナー
JP6645272B2 (ja) * 2016-03-02 2020-02-14 コニカミノルタ株式会社 静電荷像現像用トナーの製造方法
JP6699337B2 (ja) * 2016-05-10 2020-05-27 コニカミノルタ株式会社 静電潜像現像用トナー
JP7027821B2 (ja) 2017-03-16 2022-03-02 株式会社リコー トナー、トナー収容ユニット、画像形成装置、及びトナーの製造方法
US10859931B2 (en) 2018-06-13 2020-12-08 Canon Kabushiki Kaisha Toner and two-component developer
CN110597033A (zh) 2018-06-13 2019-12-20 佳能株式会社 调色剂和调色剂的生产方法
US10732530B2 (en) 2018-06-13 2020-08-04 Canon Kabushiki Kaisha Toner and method for producing toner
US10877388B2 (en) 2018-06-13 2020-12-29 Canon Kabushiki Kaisha Toner
EP3582023B1 (en) 2018-06-13 2023-09-06 Canon Kabushiki Kaisha Two-component developer
CN110597028A (zh) 2018-06-13 2019-12-20 佳能株式会社 磁性调色剂和磁性调色剂的制造方法
US11112709B2 (en) 2018-06-13 2021-09-07 Canon Kabushiki Kaisha Toner and toner manufacturing method
CN110597032B (zh) 2018-06-13 2024-03-19 佳能株式会社 调色剂
EP3582018B1 (en) 2018-06-13 2024-03-27 Canon Kabushiki Kaisha Positive-charging toner
JP7374745B2 (ja) * 2019-12-12 2023-11-07 キヤノン株式会社 トナー
JP2021096285A (ja) 2019-12-13 2021-06-24 キヤノン株式会社 トナー及びトナーの製造方法
JP2021096467A (ja) * 2019-12-13 2021-06-24 キヤノン株式会社 トナー
JP7202349B2 (ja) * 2020-03-23 2023-01-11 三洋化成工業株式会社 トナーバインダー
JP2024073163A (ja) 2022-11-17 2024-05-29 キヤノン株式会社 トナー

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3853778A (en) * 1972-01-03 1974-12-10 Xerox Corp Toner composition employing polymer with side-chain crystallinity
CN1886700A (zh) * 2003-12-05 2006-12-27 佳能株式会社 调色剂以及调色剂的制备方法
CN101203811A (zh) * 2005-06-17 2008-06-18 三井化学株式会社 调色剂用粘合剂树脂、调色剂、及调色剂用粘合剂树脂的制造方法
WO2012046827A1 (en) * 2010-10-04 2012-04-12 Canon Kabushiki Kaisha Toner
JP2012155121A (ja) * 2011-01-26 2012-08-16 Fuji Xerox Co Ltd 静電荷像現像トナー、静電荷像現像剤、トナーカートリッジ、プロセスカートリッジ、画像形成方法、及び、画像形成装置

Family Cites Families (28)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS59119362A (ja) 1982-12-27 1984-07-10 Toshiba Corp 圧力定着性トナ−
JPH0572813A (ja) * 1991-06-20 1993-03-26 Canon Inc 電子写真用キヤリア
JPH06194874A (ja) 1992-10-30 1994-07-15 Nippon Shokubai Co Ltd 離型剤含有トナー結着樹脂およびそれを用いてなる静電荷現像用トナー
JPH07114207A (ja) * 1993-10-14 1995-05-02 Canon Inc 静電荷像現像用トナー
JP4220134B2 (ja) * 2001-03-21 2009-02-04 株式会社リコー 二成分系現像剤
US6821698B2 (en) * 2001-09-21 2004-11-23 Ricoh Company, Ltd Toner for developing electrostatic latent image, toner cartridge, image forming method, process cartridge and image forming apparatus
JP3953964B2 (ja) * 2003-02-10 2007-08-08 株式会社リコー 画像形成用トナー及び定着方法
US7413839B2 (en) * 2004-03-18 2008-08-19 Ricoh Company, Ltd. Toner, developer, toner container, process cartridge, and an image forming apparatus
JP4285289B2 (ja) 2004-03-19 2009-06-24 富士ゼロックス株式会社 電子写真用トナー及びその製造方法、電子写真用現像剤並びに画像形成方法
AU2005229008B2 (en) * 2004-03-23 2011-03-24 Lifeline Nutraceuticals Corporation Compositions and method for alleviating inflammation and oxidative stress in a mammal
JP2006077583A (ja) * 2004-09-07 2006-03-23 Aisan Ind Co Ltd エンジンのエアバイパス構造
JP2006084843A (ja) 2004-09-16 2006-03-30 Fuji Xerox Co Ltd 静電荷像現像用トナー、その製造方法、静電荷像現像剤及び画像形成方法
JP4677909B2 (ja) * 2006-01-19 2011-04-27 富士ゼロックス株式会社 電子写真用トナー及び電子写真用現像剤、並びに画像形成方法
JP4879639B2 (ja) 2006-04-25 2012-02-22 Ｊｓｒ株式会社 高分子型燃料電池用電極電解質およびその用途
JP5181543B2 (ja) * 2006-06-22 2013-04-10 コニカミノルタビジネステクノロジーズ株式会社 画像形成方法
US7736831B2 (en) * 2006-09-08 2010-06-15 Xerox Corporation Emulsion/aggregation process using coalescent aid agents
JP2008089913A (ja) * 2006-09-29 2008-04-17 Seiko Epson Corp トナー
JP2008129282A (ja) * 2006-11-20 2008-06-05 Seiko Epson Corp トナー
WO2009122687A1 (ja) * 2008-03-31 2009-10-08 三洋化成工業株式会社 トナーバインダーおよびトナー
US20090286176A1 (en) * 2008-05-16 2009-11-19 Konica Minolta Business Technologies, Inc. Electrophotographic color toner
JP5237902B2 (ja) * 2008-08-26 2013-07-17 三洋化成工業株式会社 結晶性樹脂粒子
JP2011046914A (ja) * 2009-07-27 2011-03-10 Fuji Xerox Co Ltd バロプラスチック、樹脂組成物、静電荷像現像用トナー、静電荷像現像剤、トナーカートリッジ、プロセスカートリッジ、画像形成装置及び画像形成方法
JP2011180298A (ja) 2010-02-26 2011-09-15 Mitsubishi Chemicals Corp 静電荷像現像用トナー及びトナーの製造方法
JP5773752B2 (ja) * 2010-06-11 2015-09-02 キヤノン株式会社 トナー及びトナーの製造方法
JP5533454B2 (ja) 2010-08-31 2014-06-25 株式会社リコー トナー及び現像剤
JP5763497B2 (ja) * 2010-10-06 2015-08-12 三洋化成工業株式会社 トナーバインダーおよびトナー組成物
JP5545173B2 (ja) * 2010-11-01 2014-07-09 コニカミノルタ株式会社 静電荷像現像用トナーおよびその製造方法
DE112012006443B4 (de) * 2012-06-01 2020-04-23 Canon Kabushiki Kaisha Toner und Verfahren zur Herstellung eines Toners

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3853778A (en) * 1972-01-03 1974-12-10 Xerox Corp Toner composition employing polymer with side-chain crystallinity
CN1886700A (zh) * 2003-12-05 2006-12-27 佳能株式会社 调色剂以及调色剂的制备方法
CN101203811A (zh) * 2005-06-17 2008-06-18 三井化学株式会社 调色剂用粘合剂树脂、调色剂、及调色剂用粘合剂树脂的制造方法
WO2012046827A1 (en) * 2010-10-04 2012-04-12 Canon Kabushiki Kaisha Toner
JP2012155121A (ja) * 2011-01-26 2012-08-16 Fuji Xerox Co Ltd 静電荷像現像トナー、静電荷像現像剤、トナーカートリッジ、プロセスカートリッジ、画像形成方法、及び、画像形成装置

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN112987519A (zh) * 2019-12-13 2021-06-18 佳能株式会社 调色剂和双组分显影剂
CN112987521A (zh) * 2019-12-13 2021-06-18 佳能株式会社 调色剂和双组分显影剂

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