JPH07114207A - 静電荷像現像用トナー - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 定着温度領域が広く、耐オフセット性，保存
安定性及び流動性に優れ、フルカラートナーとして好適
に使用できる静電荷像現像用トナーを提供することにあ
る。 【構成】 結着樹脂として、ＵＣＳＴ（上部臨界溶解温
度）型の相図をもつブレンドポリマーを使用した静電荷
像現像用トナーである。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、電子写真、静電記録、
静電印刷等における静電荷像を現像する為のモノカラー
複写機からフルカラー複写機に至る迄の静電荷像現像用
トナーに関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、電子写真法としては米国特許第
２，２９７，６９１号明細書、特公昭４２−２３９１０
号公報及び特公昭４３−２４７４８号公報等に記載され
ている如く、多数の方法が知られているが、一般には光
導電性物質を利用し、種々の手段により感光体上に電気
的潜像を形成し、次いで該潜像をトナーにより現像し、
必要に応じて紙等の転写材にトナー画像を転写した後、
加熱、圧力或いは溶剤蒸気等により定着し複写物を得る
ものである。

【０００３】上述の最終工程であるトナー像を紙等のシ
ートに定着する工程に関しては種々の方法や技術が開発
されている。現在最も一般的な方法は加熱ローラーによ
る圧着加熱方式である。この加熱ローラーによる圧着加
熱方式は、トナーに対し離型性を有する材料で表面を形
成した加熱ローラーの表面に被定着シートのトナー像面
を加圧下で接触しながら通過せしめることにより定着を
行うものである。この方法によれば、加熱ローラー表面
と被定着シートのトナー像とが加圧下で接触するため、
トナー像を被定着シート上に融着する際の熱効率が極め
て良好であり、迅速に定着を行うことができ、高速度電
子写真複写機において非常に有効である。しかしなが
ら、加熱ローラー表面とトナー像とが溶融状態で加圧下
で接触するためにトナー像の一部が定着ローラー表面に
付着・転移し、次の被定着シートにこれが再転移してい
わゆるオフセット現象を生じ、被定着シートを汚すこと
がある。加熱定着ローラー表面に対してトナーが付着し
ないようにすることが加熱ローラー定着方式の必須条件
の一つとされている。

【０００４】即ち、定着温度領域の広い耐オフセット性
の高いトナー用結着樹脂の開発が望まれているのが現状
である。

【０００５】また、２色カラー複写機やフルカラー複写
機の検討及び実用化も多くなされている。例えば「電子
写真学会誌」Ｖｏｌ ２２，Ｎｏ．１（１９８３）や
「電子写真学会誌」Ｖｏｌ ２５，Ｎｏ．１，Ｐ．５２
（１９８６）のごとく色再現性、階調再現性の報告もあ
る。しかし、テレビ、写真、カラー印刷物のように実物
と直ちに対比されることはなく、また、実物よりも美し
く加工されたカラー画像を見なれた人々にとっては、現
在実用化されているフルカラー電子写真画像は必ずしも
満足しうるものとはなっていない。

【０００６】複数回の現像を行い、同一支持体上に色の
異なる数種のトナー層の重ね合せを必要とするフルカラ
ー電子写真法では、カラートナー用結着樹脂が持つべき
条件としては下記の事項が挙げられる。 （１） 定着したトナーは、光に対して乱反射して、色
再現を妨げることのないように、トナー粒子の形が判別
できないほどのほぼ完全溶融に近い状態となることが必
要である。 （２） そのトナー層の下にある異なった色調のトナー
層を妨げない透明性を有しなければならない。

【０００７】このように、モノカラー複写機用では定着
温度領域の広い耐オフセット性の高いトナー用結着樹脂
の開発が望まれ、フルカラー複写機用としては、定着温
度領域が広いだけではなく、樹脂の透明性と定着された
ときに定着面がフラットになることが要求されている。
これら樹脂の透明性や定着面の平滑性は、紙等に定着さ
せてその反射画像を見る場合だけでなく、ＯＨＰシート
等に定着させて見る透過光画像の画質にも多大な影響を
及ぼす。

【０００８】さらに近年においてはモノカラーからフル
カラー複写機に至るまで、高画質化、高速化、加熱ロー
ラーのヒートアップタイムの短縮化及び消費電力の低減
化等多くのことが要求されている。

【０００９】これらのことを満足させるためには、低温
定着が可能でかつ前述したように、定着領域が広く、透
明性に優れ、定着されたときに定着面がフラットになる
ようなトナー用結着樹脂が必要である。

【００１０】ここで圧力定着トナーを用いる方法も考え
られるが、この方法では、３色または４色重ね合わせで
色再現するフルカラー用トナーとして用いた場合、結着
樹脂がとけないため、混色性が悪く、くすんだ彩度の落
ちた画像となる。したがって定着工程においては、結着
樹脂が溶融し混色できる程度の熱を与えなければならな
い。

【００１１】低温定着化という目的だけでトナー用結着
樹脂の溶融粘度を下げることは可能である。たとえば樹
脂の分子量や、ガラス転移点を下げる方法が考えられる
が、この方法ではトナーの保存安定性が悪くなり、トナ
ー同士がブロッキングしたり、現像ドラム等に融着する
などの現象を引き起こす。

【００１２】また、従来ビニル系重合体の定着温度を広
げる目的では、特開昭５８−１４１４８号公報、特開昭
５８−７２９４８号公報、特開昭５９−１７４８５５〜
６号公報、特開昭６０−１２３８５５号公報、特公昭５
２−３３０４〜５号公報、特公昭５７−５２５７４号公
報、特公昭５８−８５０５号公報などでオフセット防止
剤を用いる方法が開示されているが、補助的であり、特
にモノカラートナー用としてはトナーの透明性が損なわ
れ、フルカラートナーとして用いた場合、混色性が悪く
なる。

【００１３】また、特開昭５６−１５８３４０号公報、
特開昭５８−８６５５８号公報、特開昭５８−２０３４
５３号公報、特開昭５９−８８７４８号公報、特開昭５
９−２２６３５８号公報、特開昭６０−４５２５９号公
報、特開昭６０−４５２６１号公報、特開昭６０−４６
５６６号公報、特公昭６０−２４１１号公報などでは、
低分子量成分と高分子量成分を有するトナー用結着樹脂
が開示されている。これらの樹脂を用いることにより、
定着温度をある程度広げることは可能になったが、ゲル
などの高分子量成分が存在することにより、粉砕性の低
下や熱混練時の溶融粘度が高くなりすぎることによる問
題があり、また、特にフルカラートナーとして用いると
定着されたときの定着面の平滑性が損なわれ、したがっ
て、混色性が悪くなる。

【００１４】すなわち、低温で定着させること、かつ定
着温度領域を広げること、かつトナー特性である保存安
定性、流動性、耐久性、透明性、定着面の平滑性を、同
時に満足することは極めて難しい。

【００１５】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、これ
らの問題点を改良した静電荷像現像用トナーを提供する
ことにある。

【００１６】すなわち、本発明の目的は、低温定着が可
能で、かつ、定着温度領域が広い静電荷像現像用トナー
を提供することにある。

【００１７】更に、別の目的は、保存安定性及び流動性
に優れ、凝集を起こさず耐衝撃性にも優れている静電荷
像現像用トナーを提供することにある。

【００１８】更に、別の目的は、帯電特性が良好で、し
かも使用中に常に安定した荷電性を有し、鮮明でカブリ
のない画像の得られる静電荷像現像用トナーを提供する
ことにある。

【００１９】更に、別の目的は、フルカラートナーとし
て用いた場合には、定着したトナーは光に対し乱反射し
て色再現を妨げることのないように平滑な定着面を形成
することのできる静電荷像現像用トナーを提供すること
にある。

【００２０】更に、別の目的は、フルカラートナーとし
て用いた場合には、そのトナー層の下にある異なった色
調のトナー層を妨げない混色性を有する静電荷像現像用
トナーを提供することにある。

【００２１】

【課題を解決するための手段及び作用】結着樹脂がＵＣ
ＳＴ（上部臨界溶解温度）型の相図をもつブレンドポリ
マーを含む静電荷像現像用トナーにより、本発明の目的
は達成される。

【００２２】この理由を本発明者らは以下に述べること
によるものであることを把握した。

【００２３】ＵＣＳＴ型ブレンドポリマーは、低温では
相分離し、高温になると相溶性を増して一相となる。つ
まり、このことはブレンドポリマーの分散を良くする
と、低温ではマトリックス−ドメイン構造を有し、高温
においては、相溶化するということである。本発明者ら
はこの特性に着目し、例えばマトリックスにはＴｇが高
く保存性及び流動性にすぐれた樹脂を、ドメインにはＴ
ｇが低く定着性及び耐オフセット性にすぐれた樹脂を用
いると、常温においては保存性及び流動性にすぐれ、加
熱定着時にはマトリックス樹脂とドメイン樹脂が相溶化
することにより、低温定着が可能な且つ定着領域の広い
加熱定着用トナーを得ることができた。

【００２４】ここでは、マトリックスとドメインのガラ
ス転移点を変えることを例に挙げたが、他に例えば分子
量，分子量分布，溶融粘度特性などを変えることによっ
てもトナーの定着特性を改良することが可能である。

【００２５】本発明において、マトリックス中に分散し
ているドメイン粒子の平均粒径が５μｍ以下であること
が望ましい。これはドメイン粒子の平均粒径が５μｍを
超えると、トナーの保存安定性が悪くなるためである。
また、マトリックス樹脂のガラス転移点は５５℃〜９０
℃、ドメイン樹脂のガラス転移点は、−９０〜４５℃で
あることが望ましい。マトリックス樹脂のガラス転移点
が５５℃未満，或いはドメイン樹脂のガラス転移点が−
９０℃未満であると、トナーの保存安定性が悪くなる為
である。特にマトリックス樹脂とドメイン樹脂の溶解度
のパラメーターの差が０．３以下の場合は、マトリック
ス樹脂とドメイン樹脂が一部相溶する為に、ドメイン樹
脂のガラス転移点の影響を受ける。従って、この場合
は、ドメイン樹脂のガラス転移点は、０℃以上であるこ
とが望ましい。

【００２６】本発明に用いられるブレンドポリマーとし
ては、ＵＣＳＴ型の相図をもつものであればどの様なも
のでもかまわないが、例えばＵＣＳＴ型の相図をもつブ
レンドポリマーの組み合わせとしては次の様なものが挙
げられる。ポリスチレン／ポリイソプレン，ポリスチレ
ン／ポリブチレン，ポリスチレン／ポリブタジエン，ポ
リスチレン／メチルスチレン−ブタジエン共重合体，ポ
リスチレン／ポリカプロラクトン，ポリスチレン／ポリ
メチルフェニルシロキサン，ポリスチレン／ポリジメチ
ルフェニレンオキシド，α−メチルスチレン−ビニルト
ルエン共重合体／ポリブテン，ポリ酢酸ビニル／ニトロ
セルロース，ポリ酢酸ビニル／ポリ硝酸ビニル，ポリカ
プロラクトン／トリオキサン，ポリメタクリル酸メチル
／ポリフッ化ビニリデン，ウレタン変性ポリエステル／
塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体，ウレタン変性ポリエ
ーテル／塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体などが挙げら
れる。

【００２７】他に、ホモポリマー／ホモポリマーに用い
たモノマーと他モノマーとのランダム共重合体，ブロッ
ク共重合体或いはグラフト共重合体；ホモポリマー，ラ
ンダム共重合体或いはブロック共重合体／ホモポリマ
ー，ランダム共重合体或いはブロック共重合体に用いた
１種以上のモノマーとの縮合重合体或いは縮合重合体に
該モノマーをグラフト化させた重合体；ランダム共重合
体或いはブロック共重合体／ランダム共重合体或いはブ
ロック共重合体に用いた１種以上のモノマーとランダム
共重合体或いはブロック共重合体では用いなかった１種
以上のモノマーとのランダム共重合体，ブロック共重合
体或いはグラフト共重合体の組合わせが挙げられる。

【００２８】これらの組み合わせにおいては、ブレンド
ポリマーの相溶性の目安として２種のポリマーの溶解度
パラメーターの差が０．０３〜５．０であることが望ま
しい。これは溶解度パラメーターの差が０．０３未満で
あると、常温においても相溶した状態になり、本発明の
目的であるマトリックス−ドメイン構造をとらせること
ができない。また溶解度パラメータの差が５．０を超え
ると、加熱しても相分離したままで一相状態にはなら
ず、これも本発明の目的にそぐわない。以上の理由によ
り、ブレンドポリマーの溶解度パラメータの差は０．０
３〜５．０であることが望ましい。

【００２９】前記の具体的なブレンドポリマーの組み合
わせとしては、例えば、ポリスチレン／スチレン−ブタ
ジエン共重合体，ポリスチレン／スチレン−イソプレン
共重合体，ポリスチレン／スチレン−マレイン酸共重合
体，スチレン−ブチルアクリレート共重合体／ビスフェ
ノールＡ−エチレングリコール−テレフタル酸−マレイ
ン酸縮合重合体にスチレン及びブチルアクリレートを一
部グラフト化させた重合体，スチレン−ブタジエン共重
合体／スチレン−イソプレン共重合体などが挙げられ
る。なお、ビニル系共重合体／カルボキシル基含有ビニ
ル系共重合体樹脂ブレンドも、ＵＣＳＴ型のブレンドポ
リマーである。しかし、本発明者らの詳細なる検討の結
果、定着性は良好であったが担持体メモリー，選択現像
性共に劣ったものであった。ここで担持体メモリーと
は、コピー画像において、先端画像部分が現像剤担持体
にメモリーされることにより、後部画像にこのメモリー
が出現する現象のことであり、トナーの帯電速度，帯電
量，流動性などの要因が原因として考えられる。また、
選択現像とは、トナーの帯電量分布がブロードである場
合において、コピー時に現像に必要な帯電量を有するト
ナーのみが現像され、消費されてゆく現象である。従っ
て、コピー初期は良好な画像が得られるが、コピーを続
けるうちに徐々に濃度が低下したり、トナーの粒径が大
きくなりガサツイた画像となったりする。この様な現象
を選択現像性に劣ったものであるという。

【００３０】本発明のトナーは、一成分系及び二成分系
トナーに用いることができ、二成分系トナーではモノカ
ラーからフルカラー用まで広範囲にわたり適用できる。

【００３１】しかし、本発明のトナー特性を十分に発揮
させるために、フルカラー用として用いる場合には、結
着樹脂として用いられる、ドメイン粒子の重合体の数平
均分子量（Ｍｎ）が１，５００〜４０，０００、重量平
均分子量（Ｍｗ）が３，０００〜３００，０００である
ことが望ましい。また、マトリックス樹脂の数平均分子
量（Ｍｎ）は、１，５００〜２０，０００、重量平均分
子量（Ｍｗ）は、３，０００〜５０，０００であること
が望ましい。また、一成分系あるいはモノカラー用とし
て用いる場合には、結着樹脂として用いられるドメイン
粒子の重合体の数平均分子量（Ｍｎ）が３，０００〜１
５０，０００、重量平均分子量（Ｍｗ）が６，０００〜
１，０００，０００であることが望ましい。また、マト
リックス樹脂の数平均分子量（Ｍｎ）は、３，０００〜
５０，０００、重量平均分子量（Ｍｗ）は、６，０００
〜２５０，０００であることが望ましい。

【００３２】マトリックス用及びドメイン用樹脂を用い
て、結着樹脂に、ドメイン−マトリックス（海島）構造
をとらせる方法としては、ただ単にドライブレンドして
溶融混練するだけでは、ドメイン径はバラバラで従って
トナーにしたときの保存性が悪いものとなる。本発明者
らは以下の方法によりドメイン粒径をコントロールする
ことに成功した。

【００３３】それは高温でマトリックス及びドメイン用
樹脂を溶融ブレンドし、一相状態にする。そして、相図
においてバイノーダルライン又はスピノーダルライン付
近まで温度をゆっくりと下げ、その後急冷する。この方
法により、ドメイン粒径を小さく均一にコントロールす
ることが可能となった。

【００３４】さらに、本発明のトナーにおいて、その効
果をより発揮させることを目的として、小さく均一にコ
ントロールしたドメイン粒径を保持する為に、ドメイン
を架橋することがより好ましい。

【００３５】小さく均一にコントロールしたドメイン粒
子を架橋するには、ドメイン樹脂に、二重結合を有する
樹脂、或いは水酸基，カルボキシル基，アミノ基，エポ
キシ基等を有する樹脂を用い、過酸化物架橋、加硫によ
る架橋、ジイソシアネート等を用いたウレタン結合によ
る架橋、多価カルボン酸，多価アルコールとの縮合反応
によるエステル架橋などが挙げられる。

【００３６】ドメイン粒子を架橋させる方法としては、
ドメイン粒径を小さくコントロールしたものを架橋剤と
共に溶融混練等による方法や、ブレンド樹脂を溶剤に溶
解し、撹拌によりドメイン粒子径をコントロールしなが
ら架橋剤を添加し架橋させる方法などが挙げられる。

【００３７】本発明のトナーを一成分トナーとして用い
るために、磁性粉を含有せしめても良い。このような磁
性粉としては、磁場の中に置かれて磁化される物質が用
いられ、鉄，コバルト，ニッケル等の強磁性金属の粉末
もしくはマグネタイト，ヘマタイト，フェライト等の合
金や化合物がある。この磁性粉の含有量はトナー重量に
対して１５〜７０重量％である。

【００３８】また一成分，二成分トナーを問わず着色剤
としては、カーボンブラック，チタンホワイトやその他
あらゆる顔料及び／又は染料を用いることができる。例
えば本発明のトナーを磁性カラートナーとして使用する
場合には、染料としては、Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド
１、Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド４、Ｃ．Ｉ．アシッドレ
ッド１、Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド１、Ｃ．Ｉ．モーダ
ントレッド３０、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー１、Ｃ．
Ｉ．ダイレクトブルー２、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー９、
Ｃ．Ｉ．アシッドブルー１５、Ｃ．Ｉ．ベーシックブル
ー３、Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー５、Ｃ．Ｉ．モーダン
トブルー７、Ｃ．Ｉ．ダイレクトグリーン６、Ｃ．Ｉ．
ベーシックグリーン４、Ｃ．Ｉ．ベーシックグリーン６
等がある。顔料としては、黄鉛、カドミウムイエロー、
ミネラルファストイエロー、ネーブルイエロー、ナフト
ールイエローＳ、ハンザイエローＧ、パーマネントイエ
ローＮＣＧ、タートラジンレーキ、赤口黄鉛、モリブデ
ンオレンジ、パーマネントオレンジＧＴＲ、ピラゾロン
オレンジ、ベンジジンオレンジＧ、カドミウムレッド、
パーマネントレッド４Ｒ、ウオッチングレッドカルシウ
ム塩、エオシンレーキ、ブリリアントカーミン３Ｂ、マ
ンガン紫、ファストバイオレットＢ、メチルバイオレッ
トレーキ、紺青、コバルトブルー、アルカリブルーレー
キ、ビクトリアブルーレーキ、フタロシアニンブルー、
ファーストスカイブルー、インダンスレンブルーＢＣ、
クロムグリーン、酸化クロム、ピグメントグリーンＢ、
マラカイトグリーンレーキ、ファイナルイエローグリー
ンＧ等がある。

【００３９】また、本発明のトナーを二成分フルカラー
用トナーとして使用する場合には、次の様なものが挙げ
られる。マゼンタ用着色顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメ
ントレッド１，２，３，４，５，６，７，８，９，１
０，１１，１２，１３，１４，１５，１６，１７，１
８，１９，２１，２２，２３，３０，３１，３２，３
７，３８，３９，４０，４１，４８，４９，５０，５
１，５２，５３，５４，５５，５７，５８，６０，６
３，６４，６８，８１，８３，８７，８８，８９，９
０，１１２，１１４，１２２，１２３，１６３，２０
２，２０６，２０７，２０９、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイ
オレット１９、Ｃ．Ｉ．バットレッド１，２，１０，１
３，１５，２３，２９，３５等が挙げられる。

【００４０】かかる顔料を単独で使用しても構わない
が、染料と顔料と併用してその鮮明度を向上させた方が
フルカラー画像の画質の点からより好ましい。かかるマ
ゼンタ用染料としては、Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド１，
３，８，２３，２４，２５，２７，３０，４９，８１，
８２，８３，８４，１００，１０９，１２１、Ｃ．Ｉ．
ディスパースレッド９、Ｃ．Ｉ．ソルベントバイオレッ
ト８，１３，１４，２１，２７、Ｃ．Ｉ．ディスパース
バイオレット１等の油溶染料、Ｃ．Ｉ．ベーシックレッ
ド１，２，９，１２，１３，１４，１５，１７，１８，
２２，２３，２４，２７，２９，３２，３４，３５，３
６，３７，３８，３９，４０、Ｃ．Ｉ．ベーシックバイ
オレット１，３，７，１０，１４，１５，２１，２５，
２６，２７，２８等の塩基性染料が挙げられる。

【００４１】その他の着色顔料として、シアン用着色顔
料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー２，３，１５，
１６，１７、Ｃ．Ｉ．バットブルー６、Ｃ．Ｉ．アシッ
ドブルー４５又は化１式で示される構造を有するフタロ
シアニン骨格にフタルイミドメチル基を１〜５個置換し
た銅フタロシアニン顔料等である。

【００４２】

【化１】

【００４３】イエロー用着色顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピ
グメントイエロー１，２，３，４，５，６，７，１０，
１１，１２，１３，１４，１５，１６，１７，２３，６
５，７３，８３、Ｃ．Ｉ．バットイエロー１，３，２０
等が挙げられる。

【００４４】尚、着色剤の使用量は結着樹脂１００重量
部に対して、０．１〜６０重量部、好ましくは０．５〜
５０重量部である。

【００４５】また、本発明に係るトナーは、負帯電性，
正帯電性を限定するものではないが、負帯電性トナーを
つくる場合は、負荷電特性を安定化させる目的で荷電制
御剤を添加しても構わない。負荷電制御剤としては、例
えばフェノール系樹脂，ポリメタクリル酸，スチレンと
アクリル酸，メタクリル酸の共重合体，マレイン酸付加
スチレンブタジエン共重合体等のようにカルボキシル基
を含有している樹脂、ポリエステルのように縮重合して
ポリマー鎖末端にカルボキシル基又は−ＯＨ基を有する
樹脂や例えば、アゾ系金属錯体やアルキル置換サリチル
酸の金属錯体（例えばジターシャリブチルサリチル酸の
クロム錯体，アルミニウム錯体，亜鉛錯体など）のごと
き有機金属錯体が挙げられる。

【００４６】正帯電性のトナーをつくる場合には、正帯
電性を示す荷電制御剤として、ニグロシンやトリフェニ
ルメタン系化合物、ローダミン系染料、ポリビニルピリ
ジン等を用いても構わない。また、カラートナーを作る
場合には、正帯電性を示すメタクリル酸ジメチルアミノ
メチル等の含アミノカルボン酸エステル類をモノマーと
して０．１〜４０モル％、好ましくは１〜３０モル％含
有させた結着樹脂を用いるか、あるいは、トナーの色調
に影響を与えない無色又は淡色の正荷電制御剤を用いて
も構わない。正荷電制御剤としては、例えば構造式化
２，３で示される四級アンモニウム塩等が挙げられる。

【００４７】

【化２】

【００４８】

【化３】

【００４９】上記構造式化２及び化３で示される四級ア
ンモニウム塩の中でも、特に次の構造式化４，及び５で
表わされる正荷電制御剤を使用することが、環境依存の
少ない良好な帯電性を示すことから好ましい。

【００５０】

【化４】

【００５１】

【化５】

【００５２】また正帯電性トナーにおいて結着樹脂の樹
脂成分として、正帯電特性を示すメタクリル酸ジメチル
アミノメチル等の含アミノカルボン酸エステル類を用い
る場合、正荷電制御剤又は負荷電制御剤を必要に応じて
使用する。尚、負帯電性トナーの場合、負荷電制御剤の
使用量は、結着樹脂１００重量部に対して、０．１〜１
５重量部、好ましくは０．５〜１０重量部が望ましい。

【００５３】正帯電性トナーにおいて、樹脂成分として
正帯電特性を示すメタクリル酸ジメチルアミノメチル等
の含アミノカルボン酸エステル類を用いない場合は、正
荷電制御剤を結着樹脂１００重量部に対して０．１〜１
５重量部、好ましくは０．５〜１０重量部使用すること
が望ましい。また、含アミノカルボン酸エステル類を用
いる場合は、環境依存性の少ない良好な帯電性をもたせ
る目的で必要に応じて、正荷電制御剤及び／又は負荷電
制御剤を結着樹脂１００重量部に対して０〜１０重量
部、好ましくは０〜８重量部用いることが望ましい。

【００５４】また、本発明において、必要に応じて一種
又は二種以上の離型剤を、トナー中に含有させてもかま
わない。

【００５５】本発明に用いられる離型剤としては次のも
のが挙げられる。低分子量ポリエチレン、低分子量ポリ
プロピレン、マイクロクリスタリンワックス、パラフィ
ンワックスなどの脂肪族炭化水素系ワックス、また、酸
化ポリエチレンワックスなどの脂肪族炭化水素系ワック
スの酸化物、または、それらのブロック共重合物；カル
ナバワックス、サゾールワックス、モンタン酸エステル
ワックスなどの脂肪酸エステルを主成分とするワックス
類、及び脱酸カルナバワックスなどの脂肪酸エステル類
を一部または全部を脱酸化したものなどが挙げられる。
さらに、パルミチン酸、ステアリン酸、モンタン酸など
の飽和直鎖脂肪酸類；プランジン酸、エレオステアリン
酸、バリナリン酸などの不飽和脂肪酸類；ステアリルア
ルコール、アラルキルアルコール、ベヘニルアルコー
ル、カルナウビルアルコール、セリルアルコール、メリ
シルアルコールなどの飽和アルコール類；ソルビトール
などの多価アルコール類；リノール酸アミド、オレイン
酸アミド、ラウリン酸アミドなどの脂肪酸アミド類；メ
チレンビスステアリン酸アミド、エチレンビスカプリン
酸アミド、エチレンビスラウリン酸アミド、ヘキサメチ
レンビスステアリン酸アミドなどの飽和脂肪酸ビスアミ
ド類；エチレンビスオレイン酸アミド、ヘキサメチレン
ビスオレイン酸アミド、Ｎ，Ｎ’−ジオレイルアジピン
酸アミド、Ｎ，Ｎ’−ジオレイルセバシン酸アミドなど
の不飽和脂肪酸アミド類；ｍ−キシレンビスステアリン
酸アミド、Ｎ，Ｎ’−ジステアリルイソフタル酸アミド
などの芳香族系ビスアミド類；ステアリン酸カルシウ
ム、ラウリン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛、ステア
リン酸マグネシウムなどの脂肪酸金属塩（一般に金属石
けんといわれているもの）；また、脂肪族炭化水素系ワ
ックスにスチレンやアクリル酸などのビニル系モノマー
を用いてグラフト化させたワックス類；また、ベヘニン
酸モノグリセリドなどの脂肪酸と多価アルコールの部分
エステル化物、また、植物性油脂の水素添加などによっ
て得られるヒドロキシル基を有するメチルエステル化合
物などが挙げられる。

【００５６】本発明に用いられる離型剤の量は、結着樹
脂１００重量部あたり０．１〜２０重量部、好ましくは
０．５〜１０重量部が望ましい。

【００５７】また、これらの離型剤は、通常、樹脂を溶
剤に溶解し、樹脂溶液温度を上げ、撹拌しながら添加混
合する方法や、混練時に混合する方法で結着樹脂に含有
させられる。

【００５８】さらに、本発明に係るトナーにおいて、ト
ナーの流動性を向上させる目的で、流動性向上剤を添加
しても構わない。

【００５９】本発明に用いられる流動性向上剤として
は、着色剤含有樹脂粒子に添加することにより、流動性
が添加前後を比較すると増加し得るものであれば、どの
ようなものでも使用可能である。例えばフッ化ビニリデ
ン微粉末，ポリテトラフルオロエチレン微粉末等のフッ
素系樹脂粉末、ステアリン酸亜鉛，ステアリン酸カルシ
ウム，ステアリン酸鉛等の脂肪酸金属塩、酸化亜鉛粉末
等の金属酸化物、湿式製法シリカ，乾式製法シリカ等の
微粉末シリカ，それらシリカをシランカップリング剤、
チタンカップリング剤、シリコーンオイル等により表面
処理を施した処理シリカ等がある。

【００６０】好ましい流動性向上剤としては、ケイ素ハ
ロゲン化合物の蒸気相酸化により生成された微粉体であ
り、いわゆる乾式法シリカ又はヒュームドシリカと称さ
れるもので、従来公知の技術によって製造されるもので
ある。例えば、四塩化ケイ素ガスの酸水素焔中における
熱分解酸化反応を利用するもので、基礎となる反応式は
次の様なものである。

【００６１】 ＳｉＣｌ₄ ＋２Ｈ₂ ＋Ｏ₂ →ＳｉＯ₂ ＋４ＨＣｌ

【００６２】また、この製造工程において、例えば塩化
アルミニウム又は塩化チタン等他の金属ハロゲン化合物
をケイ素ハロゲン化合物と共に用いることによってシリ
カと他の金属酸化物の複合微粉体を得ることも可能であ
り、それらも包含する。その粒径は、平均の一次粒径と
して、０．００１〜２μｍの範囲内であることが望まし
く、特に好ましくは、０．００２〜０．２μｍの範囲内
のシリカ微粉体を使用するのが良い。

【００６３】本発明に用いられるケイ素ハロゲン化合物
の蒸気相酸化により生成された市販のシリカ微粉体とし
ては、例えば以下の様な商品名で市販されているものが
ある。

【００６４】 ＡＥＲＯＳＩＬ（日本アエロジル社） １３０ ２００ ３００ ３８０ ＴＴ６００ ＭＯＸ１７０ ＭＯＸ８０ ＣＯＫ８４ Ｃａ−Ｏ−ＳｉＬ（ＣＡＢＯＴ Ｃｏ．社） Ｍ−５ ＭＳ−７ ＭＳ−７５ ＨＳ−５ ＥＨ−５ Ｗａｃｋｅｒ ＨＤＫ Ｎ ２０ Ｖ１５ （ＷＡＣＫＥＲ−ＣＨＥＭＩＥ ＧＭＢＨ社） Ｎ２０Ｅ Ｔ３０ Ｔ４０ Ｄ−Ｃ Ｆｉｎｅ Ｓｉｌｉｃａ（ダウコーニングＣｏ．社） Ｆｒａｎｓｏｌ（Ｆｒａｎｓｉｌ社）

【００６５】さらには、該ケイ素ハロゲン化合物の気相
酸化により生成されたシリカ微粉体に疎水化処理した処
理シリカ微粉体を用いることがより好ましい。該処理シ
リカ微粉体において、メタノール滴定試験によって測定
された疎水化度が３０〜８０の範囲の値を示すようにシ
リカ微粉体を処理したものが特に好ましい。

【００６６】疎水化方法としては、シリカ微粉体と反応
あるいは物理吸着する有機ケイ素化合物等で化学的に処
理することによって付与される。好ましい方法として
は、ケイ素ハロゲン化合物の蒸気相酸化により生成され
たシリカ微粉体を有機ケイ素化合物で処理する。

【００６７】そのような有機ケイ素化合物の例は、ヘキ
サメチルジシラザン、トリメチルシラン、トリメチルク
ロルシラン、トリメチルエトキシシラン、ジメチルジク
ロルシラン、メチルトリクロルシラン、アリルジメチル
クロルシラン、アリルフェニルジクロルシラン、ベンジ
ルジメチルクロルシラン、ブロムメチルジメチルクロル
シラン、α−クロルエチルトリクロルシラン、ρ−クロ
ルエチルトリクロルシラン、クロルメチルジメチルクロ
ルシラン、トリオルガノシリルメルカプタン、トリメチ
ルシリルメルカプタン、トリオルガノシリルアクリレー
ト、ビニルジメチルアセトキシシラン、ジメチルエトキ
シシラン、ジメチルジメトキシシラン、ジフェニルジエ
トキシシラン、ヘキサメチルジシロキサン、１，３−ジ
ビニルテトラメチルジシロキサン、１，３−ジフェニル
テトラメチルジシロキサンおよび１分子当り２から１２
個のシロキサン単位を有し末端に位置する単位にそれぞ
れ１個宛のＳｉに結合した水酸基を含有するジメチルポ
リシロキサン等がある。これらは１種あるいは２種以上
の混合物で用いられる。

【００６８】その処理シリカ微粉体の粒径としては、
０．００３〜０．１μｍの範囲のものを使用することが
好ましい。市販品としては、タラノックス−５００（タ
ルコ社）、ＡＥＲＯＳＩＬ Ｒ−９７２（日本アエロジ
ル社）等がある。

【００６９】また、正帯電性トナーについては、その流
動性を向上させるだけでなく、環境依存の小さい良好な
帯電性を得る為、正帯電性のシリカ微粒子を用いても構
わない。かかる正帯電性のシリカ微粒子を得るために
は、アミノ基を含有するカップリング剤ないしはシリコ
ーンオイルで処理するのが良い。そのような処理剤とし
ては、例えば次式化６〜７で示されるアミノシランカッ
プリング剤等がある。

【００７０】

【化６】

【００７１】

【化７】

【００７２】シリコーンオイルとしては一般に次式化
（８）で示される側鎖にアミノ基を有する部分構造を具
備しているアミノ変性シリコーンオイル等が用いられ
る。

【００７３】

【化８】

【００７４】尚、上記化８式中、Ｒ₁ は水素、アルキル
基、アリール基、又はアルコキシ基を表わし、Ｒ₂ はア
ルキレン基、フェニレン基を表わし、Ｒ₃ ，Ｒ₄ は水
素、アルキル基或いはアリール基を表わす。但し、上記
アルキル基、アリール基、アルキレン基、フェニレン基
はアミンを含有していても良いし、また帯電性を損ねな
い範囲でハロゲン等の置換基を有していても良い。ｍ及
びｎは正の整数を示す。

【００７５】かかるアミノ基を有するシリコーンオイル
としては例えば以下のものがある。

【００７６】 ２５℃における粘度 アミン当量 商品名 （ｃｐｓ） ＳＦ８４１７（トーレ・シリコーン社製） １２００ ３５００ ＫＦ３９３ （信越化学社製） ６０ ３６０ ＫＦ８５７ （信越化学社製） ７０ ８３０ ＫＦ８６０ （信越化学社製） ２５０ ７６００ ＫＦ８６１ （信越化学社製） ３５００ ２０００ ＫＦ８６２ （信越化学社製） ７５０ １９００ ＫＦ８６４ （信越化学社製） １７００ ３８００ ＫＦ８６５ （信越化学社製） ９０ ４４００ ＫＦ３６９ （信越化学社製） ２０ ３２０ ＫＦ３８３ （信越化学社製） ２０ ３２０ Ｘ−２２−３６８０（信越化学社製） ９０ ８８００ Ｘ−２２−３８０Ｄ （信越化学社製） ２３００ ３８００ Ｘ−２２−３８０１Ｃ（信越化学社製） ３５００ ３８００ Ｘ−２２−３８１０Ｂ（信越化学社製） １３００ １７００

【００７７】尚、アミン当量とは、アミン１個あたりの
当量（ｇ／ｅｑｉｖ）で、分子量を１分子あたりのアミ
ン数で割った値である。

【００７８】これらのアミノ基を含有するカップリング
剤ないしはシリコーンオイルで処理したシリカ微粒子
を、さらに前記した有機ケイ素化合物により疎水化処理
して用いることが好ましい。

【００７９】本発明に係るトナーを二成分トナーに用い
る場合は、その効果を充分に発揮し得るように用いられ
るキャリアが重要な役割を果たす。本発明に使用される
キャリアとしては、例えば表面酸化または未酸化の鉄、
ニッケル、銅、亜鉛、コバルト、マンガン、クロム、希
土類等の金属及びそれらの合金又は酸化物及びフェライ
ト等が使用できる。また、その製造方法として特別な制
約はない。

【００８０】また、上記キャリアの表面を樹脂等で被覆
する系は、Ｊ／Ｂ現像法において特に好ましい。その方
法としては、樹脂等の被覆材を溶剤中に溶解もしくは懸
濁せしめて塗布しキャリアに付着せしめる方法、単に粉
体で混合する方法等、従来公知の方法がいずれも適用で
きる。

【００８１】キャリア表面への固着物質としては、トナ
ー材料により異なるが、例えばポリテトラフルオロエチ
レン、モノクロロトリフルオロエチレン重合体、ポリフ
ッ化ビニリデン、シリコーン樹脂、ポリエステル樹脂、
ジターシャリーブチルサリチル酸の金属錯体、スチレン
系樹脂、アクリル系樹脂、ポリアミド、ポリビニルブチ
ラール、ニグロシン、アミノアクリレート樹脂、塩基性
染料及びそのレーキ、シリカ微粉末、アルミナ微粉末等
を単独或は複数で用いるのが適当であるが、必ずしもこ
れに制約されない。

【００８２】上記化合物の処理量は、キャリアが前記条
件を満足するよう適宜決定すれば良いが、一般には総量
で本発明のキャリアに対し０．１〜３０重量％（好まし
くは０．５〜２０重量％）が望ましい。また、これらキ
ャリアの平均粒径は、１０〜１００μｍ、好ましくは２
０〜７０μｍを有することが好ましい。

【００８３】特に好ましい態様としては、Ｃｕ−Ｚｎ−
Ｆｅの３元系のフェライトであり、その表面をフッ素系
樹脂とスチレン系樹脂の如き樹脂の組み合せ、例えばポ
リフッ化ビニリデンとスチレン−メチルメタアクリレー
ト樹脂、ポリテトラフルオロエチレンとスチレン−メチ
ルメタアクリレート樹脂、フッ素系共重合体とスチレン
系共重合体等を９０：１０〜２０：８０、好ましくは７
０：３０〜３０：７０の比率の混合物としたもので、
０．０１〜５重量％、好ましくは０．１〜１重量％コー
ティングし、２５０メッシュパス、４００メッシュオン
のキャリア粒子が７０重量％以上ある上記平均粒径を有
するコートフェライトキャリアであるものが挙げられ
る。該フッ素系共重合体としては、フッ化ビニリデン−
テトラフルオロエチレン共重合体（１０：９０〜９０：
１０）が例示され、スチレン系共重合体としてはスチレ
ン−アクリル酸２−エチルヘキシル（２０：８０〜８
０：２０）、スチレン−アクリル酸２−エチルヘキシル
−メタクリル酸メチル（２０〜６０：５〜３０：１０〜
５０）が例示される。上記コートフェライトキャリアは
粒径分布がシャープであり、本発明のトナーに対し好ま
しい摩擦帯電性が得られ、さらに電子写真特性を向上さ
せる効果がある。

【００８４】本発明に係るトナーと混合して二成分現像
剤を調製する場合、その混合比率は現像剤中のトナー濃
度として、２〜１５重量％、好ましくは４〜１３重量％
にすると通常良好な結果が得られる。トナー濃度が２％
より小さいと画像濃度が低く実用不可となり、１５％を
超えるとカブリや機内飛散を増加せしめ、現像剤の耐用
寿命を短める。

【００８５】以下に本発明に用いる測定法について述べ
る。

【００８６】（１）相溶性の測定（相図の作成） ポリマーＡとポリマーＢの相図の作成法について説明す
る。

【００８７】ポリマーＡとポリマーＢの細片をガラス製
サンプルビンに、その混合比を変えそれぞれ秤量する。
ホットプレート上にこれらのガラス製サンプルビンをの
せ、内部温度を測定しながら溶融状態を観察する。ポリ
マーＡ，Ｂは加熱により溶解するが、二相の状態では濁
っている。さらに加熱を続けると急激に透明となる。こ
のときの温度を縦軸に、混合比を横軸にとることによ
り、相図を得る。

【００８８】（２）ガラス転移温度Ｔｇの測定 本発明においては、示差熱分析測定装置（ＤＳＣ測定装
置），ＤＳＣ−７（パーキンエルマー社製）を用い測定
する。測定試料は５〜２０ｍｇ、好ましくは１０ｍｇを
精密に秤量する。

【００８９】かかる試料をアルミパン中に入れ、リファ
レンスとして空のアルミパンを用い、測定温度範囲３０
〜２００℃の間で、昇温速度１０℃／ｍｉｎで常温常湿
下で測定を行う。この昇温過程で、温度４０〜１００℃
の範囲におけるメインピークの吸熱ピークが得られる。
このときの吸熱ピークが出る前と出た後のベースライン
の中間点の線と示差熱曲線との交点を、本発明に係るガ
ラス転移温度Ｔｇとする。

【００９０】（３）分子量の測定 本発明において、ＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマ
トグラフィ）によるクロマトグラムの分子量は次の条件
で測定される。

【００９１】すなわち、４０℃のヒートチャンバー中で
カラムを安定化させ、この温度におけるカラムに、溶媒
としてＴＨＦ（テトラヒドロフラン）を毎分１ｍｌの流
速で流し、試料濃度として０．０５〜０．６重量％に調
整した樹脂のＴＨＦ試料溶液を５０〜２００μｌ注入し
て測定する。試料の分子量測定にあたっては、試料の有
する分子量分布を、数種の単分散ポリスチレン標準試料
により作製された検量線の対数値とカウント数との関係
から算出した。検量線作成用の標準ポリスチレン試料と
しては、例えば、Ｐｒｅｓｓｕｒｅ Ｃｈｅｍｉｃａｌ
Ｃｏ．製あるいは、東洋ソーダ工業社製の分子量が６
×１０² ，２．１×１０³ ，４×１０³，１．７５×１
０⁴ ，５．１×１０⁴ ，１．１×１０⁵ ，３．９×１０
⁵ ，８．６×１０⁵ ，２×１０⁶ ，４．４８×１０⁶ の
ものを用い、少なくとも８点程度の標準ポリスチレン試
料を用いるのが適当である。また、検出器にはＲＩ（屈
折率）検出器を用いる。

【００９２】なお、カラムとしては、１０³ 〜２×１０
⁶ の分子量領域を適確に測定するために、市販のポリス
チレンゲルカラムを複数組合せるのが良く、例えば、Ｗ
ａｔｅｒｓ社製のμ−ｓｔｙｒａｇｅｌ ５００，１０
³ ，１０⁴ ，１０⁵ の組合せや、昭和電工社製のｓｈｏ
ｄｅｘ ＫＡ−８０１，８０２，８０３，８０４，８０
５，８０６，８０７の組合せが好ましい。

【００９３】（４）ドメイン粒子の平均粒径 本発明において、ドメイン粒子の平均粒径は、例えば次
の条件で測定する。結着樹脂０．１ｇ程度をガラス板の
上にのせホットプレートにて溶解しカバーガラスを上か
らかぶせ、押さえつけながら結着樹脂の薄層サンプルを
作る。これを、光学顕微鏡で観察（×１０００）し無作
為に、少なくとも四視野の写真撮影を行う。これらの撮
影した写真のなかで目視により判別可能な粒子につい
て、その粒径を測定する。以上の方法によって測定した
粒径の平均値を次式に従って求め（数平均）、ドメイン
粒子の平均粒径ｄを得る。

【００９４】（ｄ₁＋ｄ₂＋…＋ｄ_n）／ｎ＝ｄ

【００９５】また、この方法で見ることができない場
合、染料としてオスミウム酸或はルテニウム酸を用い、
ドメインを染色する。この後、薄片を作って、透過型電
子顕微鏡により、ドメインの分散状態を観察し、前記と
同様の方法でドメインの平均粒径を測定する方法もあ
る。

【００９６】

【実施例】以下、実施例をもって本発明を詳細に説明す
る。

【００９７】実施例１ ポリスチレン（Ｍｎ４０００，Ｍｗ５８００，Ｔｇ７０
℃）１００重量部、ｔｒａｎｓ−ポリブタジエン（Ｍｎ
５００００，Ｍｗ１１００００，Ｔｇ−５０℃）２０重
量部をトルエンに溶解し、撹拌しながら１００℃に温度
を保ち、ポリブタジエンの粒子径を小さくなるようコン
トロールした。ここに過酸化ベンゾイルを５重量部添加
し、８時間架橋反応させた。

【００９８】反応後、溶媒除去，乾燥し、樹脂Ａを得
た。Ｆｅｄｏｒｓの方法によって求めた樹脂Ａのポリス
チレンとｔｒａｎｓ−ポリブタジエンとの溶解度パラメ
ーターの差は２．２である。この樹脂を顕微鏡で観察し
ドメイン粒径を測定すると２．３μｍであった。

【００９９】 樹脂Ａ １００重量部 磁性酸化鉄 ８０重量部 低分子量エチレン−プロピレン共重合体 ４重量部 モノアゾ錯体（負荷電性制御剤） ２重量部

【０１００】前記材料をヘンシェルミキサーで前混合し
た後、１２０℃で２軸混練押出機によって溶融混練を行
った。混練物を放冷後、カッターミルで粗粉砕した後、
ジエット気流を用いた微粉砕機を用いて粉砕し、更に風
力分級機を用いて分級し、重量平均粒径が９．０μｍで
ある負の摩擦帯電性磁性トナーの分級品を得た。

【０１０１】この磁性トナーの分級品１００重量部に対
して、疎水性乾式シリカ（ＢＥＴ１５０ｍ²／ｇ）０．
６重量部をヘンシェルミキサーにて外添添加してトナー
（Ｉ）とした。

【０１０２】得られたトナー（Ｉ）を用いて、キヤノン
製複写機ＮＰ−６０６０で未定着画像を得、ＮＰ−６０
６０と同じローラー構成である外部定着機にて定着テス
トを行ったところ、定着領域は１３０℃〜２００℃と良
好であった。

【０１０３】また、ＮＰ−６０６０にて複写テストを行
ったところ、２万枚の複写においても濃度、カブリ共に
良好であった。

【０１０４】また、担持体メモリー，選択現像性につい
ても良好な結果が得られた。

【０１０５】また、４５℃，３日間の保存テストでも凝
集をおこさず、流動性にすぐれたものであった。

【０１０６】実施例２ ポリスチレン（Ｍｎ４０００，Ｍｗ６０００，Ｔｇ７０
℃）１００重量部、メチルスチレン−ブタジエン共重合
体（Ｍｎ２３０００，Ｍｗ６８０００，Ｔｇ３５℃）５
０重量部を加熱溶融し、一度相溶状態にした。その後徐
々に冷却し、少し白濁して来たところで急冷した。この
ときのドメイン径は、３μｍであった。この樹脂を樹脂
Ｂとする。Ｆｅｄｏｒｓの方法によって求めた樹脂Ｂの
ポリスチレンとメチルスチレン−ブタジエン共重合体の
溶解度パラメータの差は０．９である。

【０１０７】樹脂Ｂを用いた以外は実施例１と同様に行
い重量平均径８．５μｍのトナー分級品を得、同様にシ
リカを外添添加し、トナー（ＩＩ）を作製した。このト
ナー（ＩＩ）を用いて、実施例１と同様に定着テストを
行ったところ、定着領域は、１３０〜２１０℃と良好な
結果が得られた。また２万枚の複写テストにおいても濃
度、カブリ共に良好な結果が得られた。また、担持体メ
モリー、選択現像性についても良好な結果が得られた。

【０１０８】また、４５℃，５日間の保存テストにおい
ても全く凝集をおこさず、非常に良好な流動性を保って
いた。

【０１０９】実施例３ 樹脂Ａ １００重量部 ジタ−シャリ−ブチルサリチル酸のクロム錯体 ４重量部 構造式（１）で示される銅フタロシアニン顔料 ５重量部

【０１１０】上記の材料を用いて実施例１と同様にし
て、重量平均径７．８μｍのトナー分級品を得、疎水性
乾式シリカ（ＢＥＴ ３００ｍ²／ｇ）０．７重量部を
同様に外添添加してトナー（ＩＩＩ）を得た。

【０１１１】キャリアとしては、スチレン−アクリル２
−エチルヘキシル−メタクリル酸メチル（共重合重量比
５０：２０：３０）を０．５重量％コーティングしたＣ
ｕ−Ｚｎ−Ｆｅ系フェライトキャリア（平均粒径４５μ
ｍ、２５０メッシュパス４００メッシュオン８７重量
％）を用い、トナー濃度が６．０重量％になるよう現像
剤を調製した。

【０１１２】この現像剤を用いて、キヤノン製フルカラ
ー複写機ＣＬＣ−５００で現像転写させただけの未定着
画像を得、これを外部定着機にて定着テストした。その
結果、混色可能な定着温度領域は１２０〜２００℃であ
った。

【０１１３】この現像剤を用いてＣＬＣ−５００で画出
し試験を行った。その結果、単色モードで１万枚の耐刷
後でも定着ロールへのオフセットは全くなく、カブリの
ないオリジナルカラーチャートを忠実に再現するフルカ
ラー画像が得られた。また、担持体メモリー，選択現像
性についても良好な結果が得られた。また、複写機内の
トナーの搬送性は良好で安定した画像濃度が得られた。
ＯＨＰフィルムを使用した場合もトナーの透過性は非常
に好ましいものであった。また、４５℃の熱風乾燥器に
１日放置して、トナーのブロッキング状態を観察したが
変化は全く見られず、良好な流動性を有していた。

【０１１４】実施例４ 樹脂Ｂを用いた以外は実施例３と同様にして、重量平均
径８．０μｍのトナー分級品を得、疎水性乾式シリカ
（ＢＥＴ ３００ｍ²／ｇ）０．６重量部を外添添加し
てトナー（ＩＶ）を得た。さらに実施例３と同様にし
て、現像剤を調製した。

【０１１５】この現像剤を用いて、ＣＬＣ−５００で現
像転写させただけの未定着画像を得、これを外部定着機
にて定着テストした。その結果、混色可能な定着温度領
域は１２０〜２２０℃であった。

【０１１６】この現像剤及びトナーを用いてＣＬＣ−５
００で画出し試験を行った。その結果、単色モードで２
万枚の耐刷後でも定着ロールへのオフセットは全くな
く、カブリのないオリジナルカラーチャートを忠実に再
現するフルカラー画像が得られた。また、担持体メモリ
ー，選択現像性についても良好な結果が得られた。ま
た、複写機内のトナーの搬送性は良好で安定した画像濃
度が得られた。ＯＨＰフィルムを使用した場合もトナー
の透過性は非常に好ましいものであった。また、４５℃
の熱風乾燥器に３日間放置して、トナーのブロッキング
状態を観察したが変化は全く見られず、良好な流動性を
有していた。

【０１１７】実施例５ 樹脂Ａ １００重量部 ニグロシン ４重量部 磁性酸化鉄 ８０重量部 低分子量エチレン−プロピレン重合体 ４重量部 を用い、実施例１と同様に行い、重量平均径８．８μｍ
のトナー分級品を得た。この分級品１００重量部に対し
て、アミノ基を有するシリコーンオイル（商品名ＫＦ８
５７）で処理したＢＥＴ１２０ｍ²／ｇのシリカを０．
５重量部外添添加し、正帯電性トナーを調製した。

【０１１８】このトナーを、キヤノン製複写機ＮＰ−４
８３５を用いて、実施例１と同様にその性能を評価した
ところ、定着領域は１３０〜２００℃と良好であった。
また１万枚の複写テストにおいても濃度，カブリ共に良
好であった。また担持体メモリー，選択現像性について
も良好な結果が得られた。

【０１１９】また、４５℃，３日間の保存テストでも凝
集をおこさず流動性にすぐれたものであった。

【０１２０】比較例１ 実施例１において用いたポリスチレンのみをトナー用樹
脂として用い、実施例１と同様にしてトナーをつくり、
評価したところ、定着領域は１７０〜１９０℃と狭く、
複写テストにおいても５００枚で、オフセットが激しい
ものであった。また、担持体メモリ−，選択現像性につ
いても劣ったものであった。

【０１２１】比較例２ 実施例１で用いたポリスチレン１００重量部及び、予め
実施例１と同様の温度条件で架橋させたポリブタジエン
２０重量部を用いた以外は実施例１と同様に行い、重量
平均粒径９μｍの磁性トナー分級品を得た。この磁性ト
ナー分級品に、実施例１と同様に疎水性乾式シリカを外
添添加し、トナーとした。

【０１２２】実施例１と同様にして評価したところ、ト
ナーの帯電特性が悪く、画像濃度が低く、定着性を評価
するに至らなかった。また、４５℃，１日間の保存テス
トで凝集し、流動性の非常に悪いものであった。

【０１２３】比較例３ 実施例２で用いたポリスチレン１００重量部とメチルス
チレン−ブタジエン共重合体５０重量部と、更に磁性酸
化鉄８０重量部、低分子量エチレン−プロピレン共重合
体４重量部、モノアゾ錯体２重量部を用いて、実施例１
と同様に混練，粉砕，分級して、重量平均粒径８．５μ
ｍの磁性トナー分級品を得た。また、実施例１と同様に
シリカを外添添加して、トナーとした。

【０１２４】このトナーを用い実施例１と同様に評価し
たところ、定着領域は１３５〜１７５℃と狭いものであ
った。また、４５℃，５日間の保存テストでも凝集をお
こし流動性に劣ったものであった。

【０１２５】比較例４ スチレン−アクリル酸ｎ−ブチル樹脂（Ｍｎ５０００，
Ｍｗ１２０００，Ｔｇ７０℃）１００重量部、スチレン
−アクリル酸ｎ−ブチル−アクリル酸樹脂（Ｍｎ５００
０，Ｍｗ１１０００，Ｔｇ３０℃）３０重量部を用いた
以外は実施例３と同様にして、現像剤を調製した。実施
例３と同様に評価し、その結果、混色可能な定着温度領
域は１２０〜２００℃であった。

【０１２６】この現像剤を用いてＣＬＣ−５００で画出
し試験を行った。その結果、単色モードで１万枚の耐刷
後でも定着ロールへのオフセットは全くなく、カブリの
ないオリジナルカラーチャートを忠実に再現するフルカ
ラー画像が得られた。

【０１２７】しかし、担持体メモリーと選択現像につい
ては実施例３及び４に劣ったものであった。

【０１２８】

【発明の効果】本発明によれば、低温定着が可能で定着
温度領域が広く、耐オフセット性が十分で保存安定性や
流動性に優れ、フルカラーとして好適に使用できる。ま
た、担持体メモリーや選択現像性についても良好なもの
にすることができる。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 結着樹脂を有する静電荷像現像用トナー
   において、結着樹脂としてＵＣＳＴ型の相図をもつブレ
   ンドポリマーを有することを特徴とする静電荷像現像用
   トナー。