CN104880917A - 静电荷像显影用红色调色剂,显影剂以及图像形成装置 - Google Patents

Abstract

本发明涉及静电荷像显影用红色调色剂，显影剂以及图像形成装置。本发明的目的在于，提供可以再现在以往的原色印刷中不能再现的高彩度、高明亮度的红色的静电荷像显影用红色调色剂。本发明的静电荷像显影用红色调色剂至少包含着色剂以及粘合树脂，该静电荷像显影用红色调色剂的特征在于：由上述静电荷像显影用红色调色剂输出的图像中的L*a*b*表色系的色相角(H)为36度以上、50度以下，明亮度(L*)为47以上、55以下，彩度(c*)为94以上、108以下。

Description

静电荷像显影用红色调色剂,显影剂以及图像形成装置

技术领域

本发明涉及电子照相、静电记录、静电印刷等中的静电荷像显影用红色调色剂，以及包含上述静电荷像显影用红色调色剂的显影剂，使用上述静电荷像显影用红色调色剂的图像形成装置。

背景技术

静电潜像使用显影剂显影，形成可视图像的电子照相方式是在包含光导电性物质的静电潜像载体(也称之为感光体)上形成静电潜像，该静电潜像用包含调色剂的显影剂进行显影形成调色剂图像，在纸等的转印材上转印调色剂图像后，经加热以及加压定影，形成定影图像。

显影中使用的调色剂一般是在粘合树脂中包含着色剂、充电控制剂、其它添加剂的着色粒子，其制造方法，大致可分为粉碎法和聚合法。在粉碎法中，系在热可塑性树脂中，使着色剂、充电控制剂、偏移防止剂等溶融混合进行分散，通过对所得到的组成物进行粉碎、分级，制造调色剂。又，为了应对节能/调色剂小粒径化等的上述粉碎调色剂难以实现的课题，由悬浮聚合法、乳化聚合法、溶解树脂悬浮法等得到化学调色剂趋于普遍。

通过电子照相方式形成全彩图像时，一般使用在作为三色原色印刷(有时也简称为原色印刷)的青色、品红色、黄色调色剂中组合黑色调色剂的调色剂组合。形成全彩图像时的调色剂的显影顺序没有限制，例如，使得来自原稿的光经过色分解过滤器对感光体进行曝光，或是用扫描仪读取的图像使用激光写入曝光在感光体上，在感光体上形成各调色剂之一的黄色图像部的静电潜像。该静电潜像使用黄色调色剂显影，将得到的黄色调色剂图像转印在纸等的转印材上。其次，通过同样的工序，使用品红色调色剂、青色调色剂以及黑色调色剂，得到品红色调色剂图像，青色调色剂图像以及黑色调色剂图像，按顺序叠合在黄色调色剂图像上，形成全彩图像。

但是，随着电子照相方式的彩色图像形成装置广泛普及，其用途也多种多样，对其图像品质的要求也趋于严格。特别是红色，以往大多用于红色印章等结算，在以往的三色原色印刷的组合中不能再现的色域的特殊色用途的要求高涨。

对此，在专利文献1中，通过使用含有C.I.颜料红254的品红色调色剂，试图发现色彩不浑浊的色调鲜艳的高彩度的红色。在专利文献2中，公开了按一定比例含有C.I.颜料红48-3和C.I.颜料红48-1，从而得到明亮度高的明亮的朱红色的红印泥，不使用耐光性差的荧光颜料，可以再现的品红色调色剂。再有，在专利文献3中，通过选定朱色的着色剂，控制朱色调色剂的附着量，试图抑制印章图像细线的擦痕、不均匀感。又，在专利文献4～7中，通过控制L＊a＊b＊表色系的色相角等，试图实现具有高彩度、高明亮度的红色等图像。在这些专利文献中，提出除了以往的原色印刷用的调色剂以外，单独使用红色色材的红色调色剂，或在原色印刷中追加从嫩黄色到橙色色调的特色调色剂等。

但是，对于印章的朱色等的再现性，有更高的要求，希望有高彩度、高明亮度的红色调色剂。又，作为朱色再现手段，可以列举以往的在原色印刷中追加橙色系的调色剂等的手段，成为二色的调色剂组合，存在色彩稳定性不充分的问题。

又，从再现在以往的原色印刷中无法表现的用于特殊色用途的朱色色调达到防止伪造的安全性角度看，无法充分应对满足在以往的原色印刷中不能再现的色域。

【专利文献】

【专利文献1】日本特开2009-229659号公报

【专利文献2】日本专利第4842388号公报

【专利文献3】日本特开2013-101189号公报

【专利文献4】日本特开2011-242431号公报

【专利文献5】日本特开2010-169843号公报

【专利文献6】日本特开2013-20115号公报

【专利文献7】日本特开2011-186380号公报

发明内容

本发明解决以往上述各问题，以达成以下目的为课题。即，本发明的目的在于，提供可以再现在以往的原色印刷中不能再现的高彩度、高明亮度的红色的静电荷像显影用红色调色剂。

为了解决上述课题，本发明的静电荷像显影用红色调色剂至少包含着色剂以及粘合树脂，该静电荷像显影用红色调色剂的特征在于：

由上述静电荷像显影用红色调色剂输出的图像中的L*a*b*表色系的色相角(H)为36度以上、50度以下，明亮度(L*)为47以上、55以下，彩度(c*)为94以上、108以下。

根据本发明，可以提供能再现在以往的原色印刷中不能再现的高彩度、高明亮度的红色的静电荷像显影用红色调色剂。

附图说明

图1是表示本发明的图像形成装置的一例的概略图。

图2是表示本发明的图像形成装置的一例中主要部分结构的概略图。

图3是表示本发明的图像形成装置的一例中其它主要部分结构的概略图。

图4是表示本发明的图像形成装置的其它例的概略图。

具体实施形态

本发明是至少包含着色剂以及粘合树脂的静电荷像显影用红色调色剂，其特征在于，由上述静电荷像显影用红色调色剂输出的图像中的L*a*b*表色系的色相角(H)为36度以上、50度以下，明亮度(L*)为47以上、55以下，彩度(c*)为94以上、108以下。

以下，一边参照附图一边说明本发明涉及的静电荷像显影用红色调色剂、显影剂以及图像形成装置。本发明不限于以下所示的实施形态，其它实施形态，追加，修正，削除等，可以在本领域者能想到的范围内变更，不管哪种形态，只要可以达到本发明的作用/效果，都包含在本发明的范围内。

(调色剂)

本发明的静电荷像显影用红色调色剂(以下，有时也简称为红色调色剂)至少包含着色剂以及粘合树脂，也可以根据需要包含其它成分。由本发明的红色调色剂输出的图像的L*a*b*表色系(colorsystem)的色相角(hue angle)(H)为36度以上、50度以下，明亮度(L*)为47以上、55以下，彩度(c*)为94以上、108以下。实现这样的范围，再现在以往的原色印刷中不能再现的高彩度、高明亮度的红色。通过本发明的红色调色剂，再现在以往的原色印刷中不能再现的高彩度、高明亮度的红色，可以判别由本发明的红色调色剂输出的图像和其它的图像，也可以期待判别印章、机密文件等的输出图像的发行方的正当性。在本发明中，色相角(H)、明亮度(L*)、彩度(c*)的测定由X-rite938(X-rite公司制)进行测定。

<着色剂>

作为红色调色剂的着色剂(有时也可以称之为色材)，既可以单独使用满足其色域的红色颜料，也可以混合黄色、橙色、品红色颜料等再现其色域。从颜色的浑浊性、再现性角度看，优选单独使用红色色材。

作为上述着色剂，优选至少含有一种以上从具有二酮吡咯并吡咯结构的化合物以及具有苝结构的化合物中选择的物质。在此，具有二酮吡咯并吡咯结构的化合物也可以是其异构体，具有苝结构的化合物也可以是其异构体。作为具有上述二酮吡咯并吡咯结构的化合物可以列举颜料红254，颜料红255等。作为具有上述苝结构的化合物可以列举颜料红149，颜料红179等。又，也可以是除了具有二酮吡咯并吡咯、苝结构的化合物以外的物质，可以列举例如偶氮颜料，作为其例，可以列举颜料红166。

二酮吡咯并吡咯以及苝由于不含有氯元素，能得到高彩度，十分有效。因此，在上述物质中，优选不含有氯元素能得到高彩度的颜料红149，颜料红255。

作为黄色颜料可以列举颜料黄74，颜料黄139，颜料黄155，颜料黄180，颜料黄185等。作为橙色颜料可以列举颜料橙38，颜料橙43，颜料橙64，颜料橙71，颜料橙72等。作为品红色颜料可以列举颜料红48:1，颜料红48:3，颜料红81，颜料红53:1，颜料红122，颜料红238，颜料红269等。

本发明的红色调色剂中的着色剂的含量优选6重量％以上、12重量％以下。若不足6重量％，则用于得到目标颜色特性的调色剂附着量变多，成为粒状度、细线再现性等的画质恶化的倾向。若大于12重量％，调色剂的充电特性不稳定，有时对调色剂的热物理性质造成影响，使定影性降低。

本发明的红色调色剂中的着色剂优选具有彩度(c*)不足3的非彩色荧光色材，或具有L*a*b*表色系的色相角(H)为80度以上、110度以下的荧光色材。

上述荧光色材具有以下特征：对原来的红色色材的色彩特性影响小，并且在黑光灯等照射下色调，看起来和自然光下色调的红色相同的色调。由含有上述荧光色材的红色调色剂形成的图像和不含上述荧光色材的红色调色剂形成的图像，在一般照射条件下色调相同。与此相反，在特殊照射条件下，两者色调不同。由此，即使将本发明的红色调色剂用于机密文件等场合，在黑光灯等下，红色能作为红色被辨识。再有，即使例如印章等的红色图像伪造场合，通过所设定的手段，例如，通过照射黑光灯能发现伪造，也期待防止伪造。作为上述特殊光，不限于黑光灯，也可以例如放射紫外线的灯。又，作为黑光灯，并没有特别限制，例如可以使用UVP公司制MODEL UVL-56等。

作为上述彩度(c*)不足3的无彩色荧光色材，可以列举例如Clariant公司制CARTAX，BASF日本公司制1057-YD等。作为上述色相角(H)为80度以上、110度以下的荧光色材，可以列举例如颜料黄101。

在红色调色剂中含有上述荧光色材时，具有上述二酮吡咯并吡咯结构的化合物以及具有苝结构的化合物总量和上述荧光色材的总量的比例优选4∶1～2∶1。低于4∶1时无法得到充分的荧光强度，大于2∶1时，有时红色浑浊，或色调变化。

作为红色以外用于组合的调色剂，可以列举黑色、青色、品红色、黄色的原色印刷调色剂，以及白色调色剂，绿色调色剂，蓝色调色剂，金属色调色剂等的特殊色调色剂。作为这些调色剂使用的着色剂，没有特别限制，可以在通常使用的树脂中选择合适的使用。

作为黑色调色剂，优选单独使用炭黑或将炭黑作为主要成分，混合铜酞菁等，调整色相以及明亮度的调色剂。作为青色调色剂，优选作为颜料蓝15:3的铜酞菁，或在上述着色剂中混合铝酞菁。作为品红色调色剂，可以单独或混合使用颜料红53:1，颜料红81，颜料红122，颜料红269。作为黄色调色剂，可以单独或混合使用颜料黄74，颜料黄155，颜料黄180，颜料黄185，优选单独使用颜料黄185或与颜料黄74混合使用，在色彩度、保存性方面很合适。

作为白色颜料，可以使用对二氧化钛施以硅元素、锆、铝、聚醇等表面处理者。作为绿色调色剂，可以使用颜料绿7等，但需要注意安全性。作为蓝色调色剂，可以列举颜料蓝15:1、颜料紫23等。

<粘合树脂>

作为上述粘合树脂，没有特别限制，可以从通常使用的树脂中选择合适的使用，可以混合使用二种以上树脂，优选溶剂中不溶的胶质成分不足0.5％。若含有胶质成分，定影的图像低光泽，色再现性低。又，通过混合的树脂的组成，可以控制调色剂形状、调色剂中的脱模剂(蜡)、颜料的位置等。

作为上述树脂，可以列举苯乙烯系单体，丙烯酸系单体，甲基丙烯酸系单体等的单体形成的乙烯聚合体，这些单体或二种以上形成的共聚物，聚酯系聚合体，聚醇树脂，苯酚树脂，硅酮树脂，聚氨基甲酸乙酯树脂，聚酰胺树脂，呋喃树脂，环氧树脂，二甲苯树脂，萜烯树脂，苯并呋喃-茚树脂，聚碳酸酯树脂，石油系树脂等。其中，优选在调色剂材料中使用聚酯系聚合体。

作为构成上述聚酯系聚合体的单体，可以列举2价醇组分，为了使聚酯树脂交联，优选混合使用3价以上的醇。

作为上述2价的醇组分，可以列举例如乙二醇，丙二醇，1，3-丁二醇，1，4-丁二醇，2，3-丁二醇，二乙二醇，三乙二醇，1，5-戊二醇，1，6-己二醇，新戊二醇，2-乙基-1，3-己二醇，氢化双酚A，或在双酚A中与乙烯氧化物、丙烯氧化物等的环状醚聚合得到的二醇等。

作为上述3价以上的多元醇，可以列举山梨糖醇，1，2，3，6-己烷呋喃，1，4-山梨聚糖，聚季戊四醇，例如二聚季戊四醇，三聚季戊四醇，1，2，4-丁三醇，1，2，5-戊三醇，丙三醇，2-甲基丙烷三醇，2-甲基-1，2，4-丁三醇，三羟甲基乙烷，三羟甲基丙烷，1，3，5-三羟基苯等。

作为形成聚酯系聚合体的酸组分，可以列举例如酞酸，异酞酸，对酞酸等的苯二羧酸类或其酸酐，琥珀酸，己二酸，癸二酸，壬二酸等的烷二羧酸类或其酸酐，马来酸，柠康酸，衣康酸，烯基琥珀酸，富马酸，延胡索酸等的不饱和二氯酸，马来酸酸酐，柠康酸酸酐，衣康酸酸酐，烯基琥珀酸酸酐等的不饱和二氯酸酸酐，3价以上的多元羧酸等。又，作为3价以上的多元羧酸，可以列举苯三甲酸，苯四甲酸，1，2，4-苯三羧酸，1，2，5-苯三羧酸，2，5，7-萘三羧酸，1，2，4-萘三羧酸，1，2，4-丁烷三羧酸，1，2，5-己烷三羧酸，1，3-二羧基-2-甲基-2-亚甲基羧基丙烷，四(亚甲基羧基)甲烷，1，2，7，8-辛烷四羧酸，Empol(商品名)三聚酸，或其酸酐，部分低级烷基酯等。

粘合树脂为聚酯系树脂场合，树脂成分的四氢呋喃(THF)中由可溶组分的凝胶渗透色谱法(GPC)得到的分子量分布，优选重量平均分子量(Mw)为8.0×103～5.0×104的树脂，其定影性、偏移性、保存性好。重量平均分子量(Mw)不足8.0×103时，可以使残留溶剂值小，但是偏移性、保存性方面有问题，重量平均分子量(Mw)大于5.0×104时，残留溶剂值难以达到200ppm以下。

粘合树脂为聚酯树脂时，作为其酸值，优选0.1mg KOH/g～100mg KOH/g，更优选5mg KOH/g～70mg KOH/g，最优选10mg KOH/g～50mg KOH/g。

作为本发明的红色调色剂中可以使用的粘合树脂，在上述乙烯聚合体成分或聚酯系树脂成分的至少任意一方中，也可以使用包含能与该两树脂成分反应的单体成分的树脂。

构成聚酯系树脂成分的单体之中，作为能与乙烯聚合体反应的物质，可以列举例如酞酸，马来酸，柠康酸，衣康酸等的不饱和二羧酸或其酸酐等。

作为构成乙烯聚合体成分的单体，可以列举包含羧基或羟基的物质、丙烯酸或甲基丙烯酸酯类等。

又，并用聚酯系聚合体、乙烯聚合体、及其它粘合树脂时，优选全体粘合树脂的酸值为0.1～50mg KOH/g的树脂含量具有60质量％以上。

包含调色剂的粘合树脂以及粘合树脂的组成物，从调色剂保存性角度看，优选玻璃态转变温度(Tg)为35～80℃，更优选40～75℃。Tg低于35℃时，有时高温下调色剂易劣化，且定影时容易发生偏移。又，Tg超过80℃时，有时定影性降低。

作为上述苯乙烯系单体，可以列举例如苯乙烯，o-甲基苯乙烯，m-甲基苯乙烯，p-甲基苯乙烯，p-苯基苯乙烯，p-乙基苯乙烯，2，4-二甲基苯乙烯，p-n-戊基苯乙烯，p-tert-丁基苯乙烯，p-n-己基苯乙烯，p-n-辛基苯乙烯，p-n-壬基苯乙烯，p-n-癸基苯乙烯，p-n-十二烷基苯乙烯，p-甲氧基苯乙烯，p-氯苯乙烯，3，4-二氯苯乙烯，m-硝基苯乙烯，o-硝基苯乙烯，p-硝基苯乙烯等的苯乙烯，或其衍生物等。

作为上述丙烯酸系单体，可以列举丙烯酸，或丙烯酸甲酯，丙烯酸乙酯，丙烯酸丙酯，丙烯酸n-丁酯，丙烯酸异丁酯，丙烯酸n-辛酯，丙烯酸n-十二烷酯，丙烯酸2-乙基己酯，丙烯酸十八烷酰酯，丙烯酸2-氯乙酯，丙烯酸苯酯等的丙烯酸，或其酯类等。

作为上述甲基丙烯酸系单体，可以列举例如甲基丙烯酸，甲基丙烯酸甲酯，甲基丙烯酸乙酯，甲基丙烯酸丙酯，甲基丙烯酸n-丁酯，甲基丙烯酸异丁酯，甲基丙烯酸n-辛酯，甲基丙烯酸n-十二烷酯，甲基丙烯酸2-乙基己酯，甲基丙烯酸十八烷酰酯，甲基丙烯酸苯酯，甲基丙烯酸二甲基氨乙酯，甲基丙烯酸二乙基氨乙酯等的甲基丙烯酸或其酯类等。

作为形成上述乙烯聚合体或共聚物的其它单体的例子，可以列举以下的(1)～(18)。(1)乙烯，丙烯，丁烯，异丁烯等的单烯烃类；(2)丁二烯，异戊二烯等的聚二烯类；(3)氯乙烯，偏二氯乙烯，溴乙烯，氟乙烯等的卤化乙烯类；(4)乙酸乙烯酯，丙酸乙烯酯，安息香酸乙烯酯等的乙烯酯类；(5)乙烯甲基醚，乙烯乙基醚，乙烯异丁基醚等的乙烯醚类；(6)甲基乙烯基酮，乙烯己基酮，甲基异丙基酮等的乙烯酮类；(7)N-乙烯吡咯，N-乙烯咔唑，N-乙烯吲哚，N-乙烯吡咯酮等的N-乙烯化合物；(8)乙烯萘类；(9)丙烯腈，甲基丙烯腈，丙烯酸酰胺等的丙烯酸或甲基丙烯酸衍生物等；(10)马来酸，柠康酸，衣康酸，烯基琥珀酸，富马酸，延胡索酸等的不饱和二氯酸；(11)马来酸酸酐，柠康酸酸酐，衣康酸酸酐，烯基琥珀酸酸酐等的不饱和二氯酸酸酐；(12)马来酸单甲酯，马来酸单乙酯，马来酸单丁酯，柠康酸单甲酯，柠康酸单乙酯，柠康酸单丁酯，衣康酸单甲酯，烯基琥珀酸单甲酯，富马酸单甲酯，延胡索酸单甲酯这样的不饱和二氯酸的单酯；(13)二甲基马来酸，二甲基富马酸等的不饱和二氯酸酯；(14)巴豆酸，肉桂酸这样的α，β-不饱和酸；(15)巴豆酸酸酐，肉桂酸酸酐等的α，β-不饱和酸酸酐；(16)该α，β-不饱和酸和低级脂肪酸的酸酐，烯基丙二酸，烯基戊二酸，烯基己二酸，这些酸酸酐以及这些单酯这样的含有羧基的单体；(17)2-羟乙基丙烯酸酯，2-羟乙基甲基丙烯酸酯，2-羟丙基甲基丙烯酸酯等的丙烯酸或甲基丙烯酸羟基烷基酯类；(18)4-(1-羟基-1-甲基丁基)苯乙烯，4-(1-羟基-1-甲基己基)苯乙烯这样的含有羟基的单体。

在本发明的调色剂中，粘合树脂的乙烯聚合体或共聚物可以具有含有2个以上乙烯基的交联剂交联后形成交联结构。作为此时使用的交联剂，作为芳香族二乙烯化合物，可以列举例如二乙烯苯，二乙烯萘等。又，其它还可以列举烷链连接的二丙烯酸酯化合物类，含醚键的烷链连接的二丙烯酸酯化合物类，聚酯型二丙烯酸酯类等。

作为烷链连接的二丙烯酸酯化合物类，可以列举例如乙二醇二丙烯酸酯，1，3-丁二醇二丙烯酸酯，1，4-丁二醇二丙烯酸酯，1，5-戊二醇二丙烯酸酯，1，6-己二醇二丙烯酸酯，新戊二醇二丙烯酸酯，这些化合物的丙烯酸酯被甲基丙烯酸酯的取代物等。

作为用含醚键的烷键连接的二丙烯酸酯化合物类，可以列举例如二乙二醇二丙烯酸酯，三乙二醇二丙烯酸酯，四乙二醇二丙烯酸酯，聚乙二醇#400二丙烯酸酯，聚乙二醇#600二丙烯酸酯，二丙二醇二丙烯酸酯，这些化合物的丙烯酸酯被甲基丙烯酸酯取代者等。其它还可以列举芳香族基以及含醚键的链连接的二丙烯酸酯化合物，二甲基丙烯酸酯化合物。

作为聚酯型二丙烯酸酯类，可以列举例如商品名MANDA(日本化药公司制)。

作为多官能的交联剂，可以列举聚季戊四醇三丙烯酸酯，三羟甲基乙烷三丙烯酸酯，三羟甲基丙烷三丙烯酸酯，四羟甲基甲烷四丙烯酸酯，低聚糖酯丙烯酸酯以及以上化合物的丙烯酸酯被甲基丙烯酸酯取代者，三聚氰酸三烯丙酯，偏苯三酸三烯丙酯。这些交联剂相对上述乙烯聚合体或共聚物形成的其它单体100质量分，优选使用0.01～10质量分，更优选使用0.03～5质量分。

这些交联性单体中，从调色剂用树脂的定影性、耐偏移性角度看，芳香族二乙烯化合物(特别是二乙烯苯)，芳香族基以及含1个醚键分子链连接的二丙烯酸酯化合物类很适合。其中，优选能形成苯乙烯系共聚物、苯乙烯-丙烯酸系共聚物的单体组合。

作为制造乙烯聚合体或共聚物使用的聚合引发剂，可以列举例如2，2’-偶氮双异丁腈，2，2’-偶氮双(4-甲氧基-2，4-二甲基戊腈)，2，2’-偶氮双(2，4-二甲基戊腈)，2，2’-偶氮双(2-甲基丁腈)，二甲基-2，2’-偶氮双异丁酯，1，1’-偶氮双(1-环己烷腈)，2-(氨基甲酰偶氮)-异丁腈，2，2’-偶氮双(2，4，4-三甲基戊烷)，2-苯基偶氮-2’，4’-二甲基-4’-甲氧基戊腈，2，2’-偶氮双(2-甲基丙烷)，甲基乙基酮过氧化物，乙酰丙酮过氧化物，环己酮过氧化物等的酮过氧化物类，2，2-双(tert-丁基过氧化)丁烷，tert-丁基氢过氧化物，氢过氧化枯烯，1，1，3，3-四甲基丁基氢过氧化物，二-tert-丁基过氧化物，tert-丁基异丙苯过氧化物，二一异丙苯过氧化物，α-(tert-丁基过氧化)异丙基苯，异丁基过氧化物，辛酰过氧化物，癸酰过氧化物，十二烷酰过氧化物，3，5，5-三甲基己酰过氧化物，苯甲酰过氧化物，m-甲苯基过氧化物，二-异丙基过氧化二碳酸酯，二-2-乙基己基过氧化二碳酸酯，二-n-丙基过氧化二碳酸酯，二-2-乙氧基乙基过氧化碳酸酯，二-乙氧基异丙基过氧化二碳酸酯，二(3-甲基-3-甲氧基丁基)过氧化碳酸酯，乙酰环己基磺酰过氧化物，tert-丁基过氧化乙酯，tert-丁基过氧化异丁酯，tert-丁基过氧化-2-乙基己酯，tert-丁基过氧化十二酸酯，tert-丁基-过氧安息香酸酯，tert-丁基过氧化异丙基碳酸酯，二-tert-丁基过氧化异酞酸酯，tert-丁基过氧烯丙基碳酸酯，异戊过氧基-2-乙基己酯，二-tert-丁基过氧化六氢对苯二酸盐，tert-丁基过氧化壬二酸酯等。

粘合树脂为苯乙烯-丙烯酸系树脂时，树脂成分的四氢呋喃(THF)中可溶组分的GPC的分子量分布，优选重量平均分子量(Mw)为8.0×103～5.0×104的树脂，从定影性、偏移性、保存性看较好。重量平均分子量(Mw)为8.0×103以下时，可以使得残留溶剂值小，但偏移性、保存性有问题，重量平均分子量(Mw)超过5.0×104时，残留溶剂值难以到达200ppm以下。

作为粘合树脂为苯乙烯-丙烯酸系树脂等的乙烯聚合体时的酸值，优选0.1mg KOH/g～100mg KOH/g，更优选0.1mgKOH/g～70mg KOH/g，最优选0.1mg KOH/g～50mg KOH/g。

本发明的调色剂也可以在有机溶剂中，将粘合树脂前驱体、着色剂、有机低分子物质溶解或分散得到的油相在水性溶剂中分散，从得到的O/W型分散液除去有机溶剂，通过包含上述工序的制造法制得调色剂。

作为粘合树脂前驱体，优选改性聚酯系树脂形成的粘合树脂前驱体，可以举出异氰酸酯、环氧树脂等进行改性的聚酯预聚物。这是由于与含活性氢基的化合物(胺类等)发生链增长反应，对脱模幅度(定影下限温度和热偏移发生温度的差)的提高带来了效果。

作为上述聚酯预聚物的合成方法，可以使得以往公知的异氰酸酯化剂、环氧树脂化剂等与作为基料的聚酯树脂反应，能容易地合成。

作为上述异氰酸酯化剂，可以列举脂肪族聚异氰酸酯(四亚甲基二异氰酸酯，六亚甲基二异氰酸酯，2，6-二异氰酸酯甲基己酸酯等)；脂环族聚异氰酸酯(异佛尔酮二异氰酸酯，环己基甲烷二异氰酸酯等)；芳香族二异氰酸酯(甲苯二异氰酸酯，二醇二苯基甲烷二异氰酸酯等)；芳香脂肪族二异氰酸酯(α，α，α’，α’-四甲基亚二甲苯基二异氰酸酯等)；异氰尿酸酯类；上述聚异氰酸酯和苯酚衍生物，肟，己内酰胺等嵌段产物；以及上述物质2种以上混合使用等。作为上述环氧树脂化剂，可以列举环氧氯丙烷等。

异氰酸酯化剂的比例设为异氰酸酯基[NCO]和作为基料的聚酯的羟基[OH]的当量比[NCO]/[OH]，通常为5/1～1/1，优选4/1～1.2/1，更优选2.5/1～1.5/1。[NCO]/[OH]超出5时，有时低温定影性恶化。[NCO]的摩尔比不足1时，该聚酯预聚物的尿素含量变低，有时耐热偏移性恶化。

上述聚酯预聚物中的异氰酸酯化剂的含量通常为0.5～40质量％，优选1～30质量％，更优选2～20质量％。不足0.5质量％时，耐热偏移性恶化，同时，不利于耐热保存性和低温定影性同时成立。又，超过40质量％时，有时低温定影性恶化。

又，上述聚酯预聚物中的每1分子含有的异氰酸酯基通常为1个以上，优选平均1.5～3个，更优选平均1.8～2.5个。每1分子不足1个时，有时链增长反应后的尿素改性聚酯树脂的分子量变低，耐热偏移性恶化。

上述粘合树脂前驱体优选重量平均分子量为1×104以上、3×105以下。又，上述粘合树脂前驱体也可以使用与上述粘合树脂前驱体链增长或交联的化合物，作为与上述粘合树脂前驱体链增长或交联的化合物，可以列举含有活性氢基的化合物，作为其代表，可以列举胺类。

作为胺类，可以列举二胺化合物，3价以上的多胺化合物，氨基醇化合物，氨基硫醇化合物，氨基酸化合物，以及这些氨基的嵌段化合物等。

作为二胺化合物，可以列举芳香族二胺(苯二胺，二乙基甲苯二胺，4，4’二氨基二苯甲烷等)；脂环族二胺(4，4’-二氨基-3，3’二甲基二环己基甲烷，二胺环己烷，异佛尔酮二胺等)；以及脂肪族二胺(乙烯二胺，四亚甲基二胺，六亚甲基二胺等)等。作为3价以上的多胺化合物，可以列举二亚乙基三胺，三乙烯四胺等。作为氨基醇化合物，可以列举乙醇胺，羟乙基苯胺等。作为氨基硫醇化合物，可以列举氨乙基硫醇，氨基丙基硫醇等。作为氨基酸化合物，可以列举氨基丙酸，氨基己酸等。作为这些氨基的嵌段化合物，可以列举上述胺类和酮类(丙酮，甲基乙基酮，甲基异丁基酮等)形成的酮亚胺化合物，噁唑啉化合物等。这些胺类之中，优选二胺化合物以及二胺化合物和少量的多胺化合物的混合物。

在本发明中，作为上述粘合树脂前驱体成分可以使用非结晶性的未改性聚酯树脂。使得由改性聚酯系树脂形成的粘合树脂前驱体进行交联和/或链增长反应得到的改性聚酯树脂和未改性的聚酯树脂，优选至少一部份相溶。由此，可以提高低温定影性以及耐热偏移性。因此，改性聚酯树脂和未改性的聚酯树脂的聚醇和聚羧酸优选类似的组成。

又，在本发明的调色剂中，可以分散并包含结晶性聚酯树脂。结晶性聚酯树脂由于具有结晶性，在吸热峰值温度附近显示出急剧的粘度下降的热溶融特性。即，将达到溶融开始温度之前，由于结晶性，耐热保存性好，溶融开始温度时，粘度急剧降低(锐化性)，进行定影，因此，可以设计兼具良好的耐热保存性和低温定影性的调色剂。

作为上述结晶性聚酯树脂，通过使用具有尖形的吸热曲线，并且，在60～110℃范围有吸热峰值的树脂，可以更加同时满足调色剂的低温定影性和耐热保存性。再有，结晶性聚酯树脂的吸热峰值温度若为65～75℃，则更能提高调色剂的低温定影性和耐热保存性。

结晶性聚酯树脂优选使用以下物质合成的结晶性聚酯树脂：作为醇成分，使用碳原子数2～12的饱和脂肪族二醇化合物，特别是1，4-丁二醇，1，6-己二醇，1，8-辛二醇，1，10-癸二醇，1，12-十二烷二醇以及其衍生物，作为酸性成分，使用具有双键(C＝C结合)的碳原子数2～12的二羧酸，或碳原子数2～12的饱和二羧酸，特别是富马酸，1，4-丁二酸，1，6-己二酸，1，8-辛二酸，1，10-癸二酸，1，12-十二烷二酸以及其衍生物。

其中，从使得吸热峰值温度和吸热肩形处温度的差更小的角度看，特别合适的是，仅由1，4-丁二醇，1，6-己二醇，1，8-辛二醇，1，10-癸二醇，1，12-十二烷二醇的任意一种醇组分，以及富马酸，1，4-丁二酸，1，6-己二酸，1，8-辛二酸，1，10-癸二酸，1，12-十二烷二酸的任意一种二羧酸组分构成。

在本发明的调色剂中，除了着色剂、粘合树脂前驱体，为了使其具有各种各样功能，也可以使有机低分子物质分散、添加，进行制造。

作为有机低分子物质，可以列举脂肪酸酯，酞酸等的芳香族酸的酯，燐酸酯，马来酸酯，富马酸酯，衣康酸酯，其它酯，联苯酰，苯偶姻化合物，苯甲酰化合物等的酮类，受阻酚化合物，苯并三唑化合物，芳香族砜酰胺化合物，脂肪族酰胺化合物，长链醇，长链二醇，长链羧酸，长链二羧酸等。

具体地说，可以列举二甲基富马酸酯，单乙基富马酸酯，单丁基富马酸酯，单甲基衣康酸酯，单丁基衣康酸酯，二苯基己二酸酯，二苄基对苯二酸盐，二苄基异酞酸酯，苯甲酸酯，苯偶姻异丙基醚，4-苯甲酰联苯，4-苯甲酰二苯基醚，2-苯甲酰萘，二苯甲酰甲烷，4-联苯羧酸，十八烷酰硬脂酸酰胺，油烯基硬脂酸酰胺，硬脂酸油烯基酸酰胺，十八烷醇，n-辛醇，二十四烷酸，二十酸，硬脂酸，月桂酸，十九烷酸，十四烷酸羟基辛酸，二十二烷酸，特开2002-105414号公报中记述的化学式(1)～(17)的化合物，等。

再有，可以列举例如巴西棕榈蜡、棉蜡、木蜡、米糠蜡等的植物系蜡；蜜蜡、羊毛脂等的动物系蜡；地蜡、地西潘等的矿物系蜡；石蜡、微晶蜡、凡士林等的石油蜡；等的天然蜡。

又，除了上述天然蜡，可以列举托石蜡，聚乙烯蜡等的合成烃蜡；酯，酮，醚等的合成蜡等。

再有，可以使用12-羟基硬脂酸酰胺，硬脂酸酰胺，無水酞酸酰亚胺，氯化烃等的脂肪酸酰胺；作为低分子量的结晶性高分子树脂的、聚-n-十八烷酰甲基丙烯酸酯，聚-n-十二烷基甲基丙烯酸酯等的聚丙烯酸酯的均聚物或共聚物(可以列举，n-十八烷酰丙烯酸酯-乙基甲基丙烯酸酯的共聚物等)；侧链有长烷基的结晶性高分子等。可以1种单独使用，也可以2种以上混合使用。

又，有机低分子物质有时通过与树脂组合，显示以下功能。使用的树脂和有机低分子物质在有机低分子物质的溶融温度以上的温度相溶场合，有机低分子物质起到增塑剂的功能。即，因该有机低分子物质提高了树脂的软化速度，具有低温定影性。该场合，有机低分子物质的熔融温度优选120℃以下，更优选80℃以下。溶融温度超过120℃时有时没有低温定影性效果。

所使用的树脂和有机低分子物质不相溶场合，有机低分子物质起着作为脱模剂的功能。该场合，该有机低分子物质的熔融温度优选100℃以下，更优选80℃以下。溶融温度超过100℃时，定影時容易发生冷偏移。

又，作为有机低分子物质的熔融粘度，作为在比该有机低分子物质的融点高10℃的温度下的测定值，优选5～1000cps，更优选10～100cps。上述熔融粘度不足5cps时，有时脱模性低，超过1000cps时，有时不能得到提高耐热偏移性、低温定影性的效果。

(显影剂)

本发明的显影剂包含本发明的红色调色剂，可以作为单组分系显影剂或双组分系显影剂使用。本发明的红色调色剂作为双组分系显影剂使用时，可以和磁性载体混合使用，显影剂中的载体和调色剂的含量比优选相对于载体100质量分，调色剂1～10质量分。作为磁性载体，可以使用粒径20～200μm左右的铁粉，铁氧体粉，磁铁粉，磁性树脂载体等以往公知的物质。

作为磁性载体的包覆材料，可以列举氨基系树脂，例如，尿素-甲醛树脂，三聚氰胺树脂，苯代三聚氰胺树脂，脲醛树脂，聚酰胺树脂，环氧树脂等。又，可以使用聚乙烯以及聚亚乙烯基系树脂，例如丙烯酸树脂，聚甲基甲基丙烯酸酯树脂，聚丙烯腈树脂，聚乙酸乙烯酯树脂，聚乙烯醇树脂，聚乙烯醇缩丁醛树脂，聚苯乙烯树脂以及苯乙烯丙烯酸共聚合树脂等的聚苯乙烯系树脂，聚氯乙烯等的卤化烯烃树脂，聚乙烯对苯二酸盐树脂以及聚丁烯对苯二酸盐树脂等的聚酯系树脂，聚碳酸酯系树脂，聚乙烯树脂，聚氟乙烯树脂，聚氟化亚乙烯基树脂，聚三氟乙烯树脂，聚六氟丙烯树脂，氟化亚乙烯和丙烯酸单体的共聚物，氟化亚乙烯基和氟化乙烯的共聚物，四氟乙烯和氟化亚乙烯基和非氟化单体的三聚物等的氟三聚物，以及硅酮树脂等。

又，也可以根据需要使包覆树脂中含有导电粉等。作为导电粉，可以使用金属粉，炭黑，氧化钛，氧化锡，氧化锌等。这些导电粉优选平均粒径为1μm以下。平均粒径超过1μm时，电阻难以控制。又，本发明的红色调色剂也可以作为不使用载体的单组分系显影剂(磁性调色剂或非磁性调色剂)使用。

(图像形成装置)

下面，说明本发明的图像形成装置。

<图像形成装置的第一实施形态>

本实施形态的图像形成装置至少包括静电潜像载体，使得静电荷像形成在上述静电潜像载体上的充电手段，用包含调色剂的显影剂对上述静电潜像载体上形成的静电潜像进行显影的显影手段，将在上述静电潜像载体上形成的调色剂像转印在转印材上的转印手段，以及对上述转印材上的调色剂像进行定影的定影手段。并且，上述显影手段有5个，上述显影手段成为黑色、青色、品红色、以及黄色调色剂与上述红色调色剂的组合。

图1表示本实施形态涉及的图像形成装置的概略图。在图1中，红色调色剂的显影手段省略。图1的图像形成装置将黄色、青色、品红色、黑色的5个调色剂像形成部20Y、20C、20M、20K、20A并排配置，由各调色剂像形成部形成的黄色(Y)，青色(C)，品红色(M)，黑色(K)，红色(A)的各色调色剂像重合形成全彩色图像，即，所谓串列型图像形成装置。各色的调色剂像形成部的排列顺序没有特别限制。

各调色剂像形成部20Y、20C、20M、20K、20A分别设有作为图像载体的被驱动旋转的感光体鼓4Y、4C、4M、4K、4A。又，设有曝光装置45，根据各色的图像信息通过激光或LED光对各感光体鼓4Y、4C、4M、4K、4A进行曝光形成潜像。

又，与各调色剂像形成部20Y、20C、20M、20K、20A相对，配设表面可以移动的作为中间转印体的中间转印带60。通过中间转印带60，在与感光体鼓4Y、4C、4M、4K、4A相对位置，配置一次转印辊61Y、61C、61M、61K、61A，将形成在感光体鼓4Y、4C、4M、4K、4A上的各色调色剂像转印在中间转印带60上。

一次转印辊61Y、61C、61M、61K、61A将由各调色剂像形成部20Y、20C、20M、20K、20A形成的各色调色剂像依次转印在中间转印带60上，叠合形成全彩色图像。

又，沿着中间转印带60的表面移动方向，在一次转印辊61Y、61C、61M、61K、61A的下游，设置有二次转印装置65，其将中间转印带60上的调色剂像一下子转印在转印纸上。再有，在二次转印装置65的下游，配置有除去中间转印带60表面残留的调色剂的带清洁装置66。

在图像形成装置的下部，设有由供纸盒71、供纸辊72等组成的供纸部70，向对位辊73送出转印纸。对位辊73与上述调色剂像形成时间同步，向中间转印带60和二次转印装置65的对面部送出转印纸。中间转印带60上的全彩色调色剂像通过二次转印装置65转印在转印纸上，由定影装置90定影后，向机外排出。

接着，对各调色剂像形成部20Y、20C、20M、20K、20A进行说明。各调色剂像形成部20Y、20C、20M、20K、20A除了所收纳的调色剂颜色各异以外，结构以及动作基本一致，在以下说明中省略区分颜色的文字Y，C，M，K，A，对调色剂像形成部20的结构以及动作进行说明。图2是为了说明图像形成装置的一实施形态的主要部分结构的概略图。

在调色剂像形成部20的感光体鼓4的周围配置充电装置40、显影装置50、清洁装置30等实行电子照相处理的各手段，由公知的动作在感光体鼓4上形成各色调色剂像。这种调色剂像形成部20也可以形成一体，成为相对图像形成装置本体可装卸的处理卡盒。

图3表示具有5个显影手段的图像形成装置一例的主要部分构成的概略图。省略与上述图像形成装置相同内容的说明。本实施形态的图像装置具有感光体5，11，17，23，29，在上述感光体的周围设有充电器6，12，18，24，30，显影手段8，14，20，26，32，转印器10，16，22，28，34，清洁装置9，15，21，27，33，上述感光体被曝光光7，13，19，25，31照射。

各色的显影单元具备上述感光体、上述充电器、上述显影手段、上述清洁装置等。显影单元35由红色调色剂、显影单元36由黑色调色剂、显影单元37由青色调色剂、显影单元38由品红色调色剂、显影单元39由黄色调色剂、分别成像，转印到中间转印带40上，进行成像。在中间转印带40上成像的图像通过转印装置41转印在记录介质上，由定影装置43定影。

又，作为用于本实施形态的图像形成装置的调色剂优选青色调色剂含有颜料蓝15:3，品红调色剂含有颜料红122，黄色调色剂含有颜料黄185，黑色调色剂含有炭黑。由此，可以提供色彩再现性优异的图像形成装置。

在本发明中，上述转印材是指记录介质，记录材，转印纸，记录用纸等，没有特别限制，公知的材料皆可使用。

<图像形成装置的第二实施形态>

本实施形态的图像形成装置至少包括静电潜像载体，使得静电荷像形成在上述静电潜像载体上的充电手段，用包含调色剂的显影剂对上述静电潜像载体上形成的静电潜像进行显影的显影手段，将在上述静电潜像载体上形成的调色剂像转印在转印材上的转印手段，以及对上述转印材上的调色剂像进行定影的定影手段。并且，上述显影手段有2个，一个显影手段中的调色剂为黑色调色剂，另一个显影手段中的调色剂为上述红色调色剂。以下，进行详细说明，省略与第一实施形态共同的内容。

本实施形态的图像形成装置使用图4进行说明。图4表示本实施形态的图像形成装置的概略结构的模式图。在本实施形态中，例示打印机作为图像形成装置，但是，作为图像形成装置，也可以是复印机，传真装置，或具有上述性能的复合机，不仅能根据从外部送信来的图像数据，而且能根据通过扫描从原稿读取的图像数据，在转印材上形成多色或单色的图像。

图4所示的图像形成装置100是二色打印机，能根据从外部送来的图像数据，在片状转印纸(记录用纸)上形成第1色和第2色，以及2色混合可形成的颜色的图像。图像形成装置100具有第1色的调色剂像形成部20a和第2色的调色剂像形成部20b。第1色的调色剂像形成部20a中的调色剂使用黑色调色剂，第2色的调色剂像形成部20b中的调色剂使用红色调色剂，也可以相反。

第1色的调色剂像形成部20a具有作为静电潜像载体的感光体鼓3a，其周围配置有充电手段5a、显影装置2a、感光体清洁装置4a、作为消电手段的消电灯7a。所述充电手段5a对感光体鼓3a表面进行充电，经过作为曝光手段的曝光装置的曝光，所述显影装置2a收纳第1色，对感光体鼓3a的表面的静电潜像进行显影，形成第1色图像，所述感光体清洁装置4a除去图像转印后残留在感光体鼓3表面上的调色剂。通过设置在调色剂像形成部20a上方的补给装置30a，对显影装置2a补给第1色的调色剂。

第2色用的图像形成手段20b也同样具有作为静电潜像载体的感光体鼓3b，其周围配置有作为充电手段的充电辊5b、显影装置2b、感光体清洁装置4b、作为消电手段的消电灯7b。所述充电辊5b使得感光体鼓3b表面充电，由作为曝光手段的曝光装置的曝光L，形成静电潜像，所述显影装置2b收纳第2色，对感光体鼓3b的表面的静电潜像进行显影，形成第2色图像，所述感光体清洁装置4b除去图像转印后残留在感光体鼓3表面上的调色剂。通过设置在调色剂像形成部20b上方的补给装置30b，对显影装置2b补给第2色的调色剂。

在各感光体鼓3a，3b的表面形成静电潜像的曝光单元(曝光部)1配置在各调色剂像形成部20a，20b的上方。又，在各调色剂像形成部20a，20b的下方配置有将各感光体鼓3a，3b的表面的调色剂图像转印在转印纸上的中间转印单元(转印部)40。

中间转印单元40包括中间转印体7，各自不同色的一次转印辊6a，6b，以及二次转印辊11等，所述中间转印体7转印各调色剂像形成部20a，20b形成的调色剂图像，所述一次转印辊6a，6b配置在中间转印体7的内侧，使得各感光体鼓3a，3b表面的调色剂图像转印在中间转印体7，所述二次转印辊11使得转印在中间转印体7上的调色剂图像转印在转印纸上。中间转印体优选的是环状带。

又，在图像形成装置100的下部，配置收纳转印纸的供纸托盘50，同时，在一侧壁面配置有手动送纸盘60。又，在图像形成装置100的上部，配置有将转印在转印纸上的调色剂图像定影在转印纸上的定影装置80，图像形成装置100的上面是排纸托盘70。

也设置有纸张搬运通道S等，用于将从供纸托盘50或手动送纸盘60供纸的转印材，向中间转印带单元8、定影装置80搬送。

在各调色剂像形成部20a，20b中，由各充电手段5a，5b充电的各感光体鼓3a，3b的表面，由曝光单元1曝光，在各感光体鼓3a，3b的表面上形成静电潜像(静电荷像)。

曝光单元1根据第1色成分的图像数据对第1色用的感光体鼓3a进行曝光，根据第2色成分的图像数据对第2色用的感光体鼓3b进行曝光。在由此形成的静电潜像上，通过各显影装置2a，2b供给第1色的调色剂、第2色的调色剂，分别在感光体鼓上形成第1色的调色剂图像、第2色的调色剂图像。

在各感光体鼓3a，3b上形成的第1色调色剂图像以及第2色调色剂图像，用中间转印体单元40中的各一次转印辊6a，6b，叠合转印在中间转印体7上。转印在中间转印体7上的调色剂图像由二次转印装置(转印部)8，转印在经纸张搬运通道S搬送的转印纸上。转印调色剂图像后的转印纸，通过定影装置9，使调色剂图像在转印纸上定影，其后，向排纸托盘70排出。

也有在供纸托盘50或手动送纸盘60与二次转印装置之间的搬送路径上配置探测手段以及搬送控制手段，用于使得供纸用扫描仪和图像对位。由供纸用扫描仪读取转印纸上预先写入的图像，通过反馈该数据，可以将图像更正确地形成在转印纸的位置上。

<图像形成装置的第三实施形态>

本实施形态的图像形成装置至少包括静电潜像载体，使得静电荷像形成在上述静电潜像载体上的充电手段，用包含调色剂的显影剂对上述静电潜像载体上形成的静电潜像进行显影的显影手段，将在上述静电潜像载体上形成的调色剂像转印在转印材上的转印手段，以及对上述转印材上的调色剂像进行定影的定影手段。并且，上述显影手段有4个，上述显影手段之中，1个～3个使用黑色调色剂，除此之外的1个～3个使用本发明的红色调色剂。

实施例

以下，列举实施例以及比较例，进一步具体说明本发明，但本发明不限于此。

(母粒制作)

<红色母粒A的调制>

C.I.颜料红254(BASF日本公司制，IRGAZIN RED 3630)          100份

聚酯A(三洋化成公司制，EXL-101，Tg：61℃，Mw：6800，主要成分：双酚A乙烯氧化物加合物，对酞酸，在以下实施例以及比较例中也相同)       400份

离子交换水  30份

将上述物质放入聚乙烯袋中充分混合。

其次，将混合物用开炼机(Kneadex日本焦炭工业公司制)以前辗轮供给侧90℃，排出侧50℃，后辗轮供给侧30℃，排出侧20℃，前辗轮转速35rpm，后辗轮转速31rpm，盖0.25mm，进行二次混炼。其后，用微粉碎机(Hosokawa Micron株式会社制)进行粉碎，制作“红色母粒A”。

<红色母粒B的调制>

C.I.颜料红255(BASF日本公司制，IRGAZIN SCARLET L3550HD)    100份

上述聚酯A   400份

离子交换水  30份

将上述物质放入聚乙烯袋中充分混合。

其次，将混合物用开炼机(Kneadex日本焦炭工业公司制)以前辗轮供给侧90℃，排出侧50℃，后辗轮供给侧30℃，排出侧20℃，前辗轮转速35rpm，后辗轮转速31rpm，盖0.25mm，进行二次混炼。其后，用微粉碎机(Hosokawa Micron株式会社制)进行粉碎，制作“红色母粒B”。

<红色母粒C的调制>

C.I.颜料红149(BASF日本公司制，PALIOGEN RED K3580)   100份

上述聚酯A   400份

离子交换水  30份

将上述物质放入聚乙烯袋中充分混合。

其次，混合物用开炼机(Kneadex日本焦炭工业公司制)以前辗轮供给侧90℃，排出侧50℃，后辗轮供给侧30℃，排出侧20℃，前辗轮转速35rpm，后辗轮转速31rpm，盖0.25mm，进行二次混炼。其后，用微粉碎机(Hosokawa Micron株式会社制)进行粉碎，制作“红色母粒C”。

<红色母粒D的调制>

C.I.颜料红166(BASF日本公司制，CROMOPHTAL SCARLET RT)   100份

上述聚酯A   400份

离子交换水  30份

将上述物质放入聚乙烯袋中充分混合。

其次，混合物用开炼机(Kneadex日本焦炭工业公司制)以前辗轮供给侧90℃，排出侧50℃，后辗轮供给侧30℃，排出侧20℃，前辗轮转速35rpm，后辗轮转速31rpm，盖0.25mm，进行二次混炼。其后，用微粉碎机(Hosokawa Micron株式会社制)进行粉碎，制作“红色母粒D”。

<荧光色材母粒E的调制>

C.I.颜料黄101(BASF日本公司制，LUMOGEN YELLOW S0795)     100份

上述聚酯A   400份

离子交换水  30份

将上述物质放入聚乙烯袋中充分混合。

其次，该混合物用开炼机(Kneadex日本焦炭工业公司制)以前辗轮供给侧90℃，排出侧50℃，后辗轮供给侧30℃，排出侧20℃，前辗轮转速35rpm，后辗轮转速31rpm，盖0.25mm，进行二次混炼。其后，用微粉碎机(Hosokawa Micron株式会社制)进行粉碎，制作“荧光色材母粒E”。

<荧光色材母粒F的调制>

隐形荧光色剂(BASF日本公司制，1057-YD)   100份

上述聚酯A   400份

离子交换水  30份

将上述物质放入聚乙烯袋中充分混合。

其次，混合物用开炼机(Kneadex日本焦炭工业公司制)以前辗轮供给侧90℃，排出侧50℃，后辗轮供给侧30℃，排出侧20℃，前辗轮转速35rpm，后辗轮转速31rpm，盖0.25mm，进行二次混炼。其后，微粉碎机(Hosokawa Micron株式会社制)进行粉碎，制作“荧光色材母粒F”。

<荧光色材母粒G的调制>

隐形荧光色剂(Clariant日本公司制，CARTAX)   100份

上述聚酯A   400份

离子交换水  30份

将上述物质放入聚乙烯袋中充分混合。

其次，该混合物用开炼机(Kneadex，日本焦炭工业公司制)以前辗轮供给侧90℃，排出侧50℃，后辗轮供给侧30℃，排出侧20℃，前辗轮转速35rpm，后辗轮转速31rpm，盖0.25mm，进行二次混炼。其后，用微粉碎机(Hosokawa Micron株式会社制)进行粉碎，制作“荧光色材母粒G”。

(粉碎调色剂的制作)

为了调整上述制作的各母粒的浓度，以下表1的配比将聚酯A以及聚酯B(花王公司制，RN-290)，与巴西棕榈蜡(Cerarica野田公司制，WA-05)混合。又，根据下表1的配比，混合荧光色材母粒。将该混合物用开炼机(Kneadex日本焦炭工业公司制)以前辗轮供给侧100℃，排出侧60℃，后辗轮供给侧40℃，排出侧30℃，前辗轮转速35rpm，后辗轮转速31rpm，盖0.25mm，进行二次混炼。其后，用微粉碎机(Hosokawa Micron株式会社制)粉碎，进而，用喷磨机粉碎，进行分级，分别制作体积平均粒径为Dv6.0μm、体积平均粒径/个数平均粒径为1.20的调色剂母体。

再有，相对各自的调色剂母体100份，添加疏水化二氧化硅(HDK H2000，平均粒径10nm，Wacker ChemieGmbH公司制)1.5份，疏水化氧化钛(MT-150AI，平均粒径15μm，Tayca公司制)1.0份，由亨舍尔混合机进行外添加，得到各粉碎调色剂A至Q。调色剂A～Q的组成如下表1所示：

表1

(溶解悬浮法制作调色剂)

<蜡分散液A的调制>

调制添加作为粘合树脂的树脂以及蜡的、由下述组分形成的分散液。将作为粘合树脂的聚酯C(SREX-005L，Tg：58℃，Mw：7600，三洋化成公司制，在以下的实施例以及比较例中也相同)100质量份，石蜡(HPE-11，日本精蜡公司制)90质量份，马来酸改性石蜡(P-166，中京油脂公司制)10质量份，加入到乙酸乙酯300质量份中，与调制着色剂分散液时相同，使用有搅拌翼的混合机，搅拌10分钟，分散后，使用粉碎机分散8小时，得到“蜡分散液A”。

<调色剂组成液S的调制>

将上述聚酯C 570份，上述C.I.颜料红149 80份，“蜡分散液A”250份，乙酸乙酯600份用有搅拌翼的混合机溶解分散后，使用珠磨机(“湿式超微粉分散机”，Aimex公司制)，以送液速度1kg/hr，圆周速度6m/s，以及直径0.5mm锆珠，在80体积％充填的条件下，1小时循环分散得到“原料溶解分散液S”。将上述“原料溶解分散液S”150份和预聚物A(三洋化成公司，SREU-11，固形分50％乙酸乙酯溶液)50份用有搅拌翼的混合机混合，得到调色剂组成液S。

<调色剂组成液T的调制>

将上述聚酯C 530份，上述C.I.颜料红149 80份，上述颜料黄101 40份，“蜡分散液A”250份，乙酸乙酯600份，使用有搅拌翼的混合机溶解分散后，使用珠磨机(湿式超微粉分散机，Aimex公司制)，以送液速度1kg/hr，圆周速度6m/s，以及直径0.5mm锆珠，在80体积％充填的条件下1小时循环分散得到“原料溶解液T”。将上述“原料溶解分散液T”150份和预聚物A(三洋化成公司，SREU-11，固形分50％乙酸乙酯溶液)50份使用有搅拌翼的混合机混合，得到调色剂组成液T。

<树脂微粒分散液的调制>

在设置有搅拌棒以及温度计的反应容器内，加入水683质量份，甲基丙烯酸乙烯氧化物加合物硫酸酯的钠盐(Eleminol RS-30，三洋化成工业株式会社制)11质量份，苯乙烯79质量份，甲基丙烯酸79质量份，丙烯酸丁酯105质量份，二乙烯苯13质量份，以及过硫酸铵1质量份，在400转/分下进行15分钟搅拌，得到白色的乳浊液。其次，进行加热，体系内温度升至75℃反应5小时。进一步，添加1质量％过硫酸铵水溶液30质量份，在75℃下熟成5小时，得到作为乙烯系树脂(苯乙烯-甲基丙烯酸-丙烯酸丁基-甲基丙烯酸乙烯氧化物加合物硫酸酯的钠盐共聚物)的水性分散液的“树脂微粒分散液”。所得到的“树脂微粒分散液”使用激光衍射粒度分布测定器(LA-920，堀场制作所制)测定，体积平均粒径为105nm。接着，使得“微粒分散液”的一部分干燥，使树脂组分析出。树脂组分的玻璃态转变温度(Tg)为95℃，数平均分子量140，000，质量平均分子量980，000。

<水性溶剂相的调制>

将离子交换水306质量份，上述“树脂微粒分散液”60质量份，以及十二烷基苯砜酸钠4质量份混合搅拌，使其均一溶解，调制“水性溶剂相”(水性溶剂)。

<乳化乃至分散液的调制>

将所得到的“水性溶剂相”200质量份放入容器内，使用TK式均质机(特殊机化工业株式会社制)，以转速10,500rpm搅拌，向其中加入上述调色剂组成液I100质量份，混合2分钟后，为了使其体积平均粒径Dv为6.0μm，体积平均粒径/个数平均粒径为1.15±0.2，以转速4500rpm，任意时间收敛，调制“乳化乃至分散液S”(乳化泥)。调色剂组成液T也用同样的处理方法调制“乳化乃至分散液T”(乳化泥)。

<除去有机溶剂>

向设有搅拌机以及温度计的烧瓶内，加入上述“乳化乃至分散液S”100质量份，以搅拌圆周速度20m/分边搅拌边在30℃下进行12小时除溶剂，得到“分散泥S”。同样，将“乳化乃至分散液S”代以“乳化乃至分散液T”，进行同样的操作，得到“分散泥T”。

<洗浄以及干燥>

将上述“分散泥S”100质量份减压过滤后，向过滤泥饼中加入离子交换水100质量份，使用TK式均质机(特殊机化工业株式会社制)混合(以转速12,000rpm混合10分钟)，过滤。所得到的过滤泥饼中添加离子交换水300质量份，使用TK式均质机混合(以转速12,000rpm混合10分钟)后，进行二次过滤操作。所得到的过滤泥饼中添加10质量％氢氧化钠水溶液20质量份，使用TK式均质机混合(以转速12,000rpm混合30分钟)后，减压过滤。

所得到的过滤泥饼中添加离子交换水300质量份，使用TK式均质机混合(以转速12,000rpm混合10分钟)后过滤。所得到的过滤泥饼中添加离子交换水300质量份，使用TK式均质机混合(以转速12,000rpm混合10分钟)后，进行二次过滤操作。进而，在所得到的过滤泥饼中添加10质量％盐酸20质量份，使用TK式均质机混合(以转速12,000rpm混合10分钟)后过滤。在所得到的过滤泥饼中添加离子交换水300质量份，使用TK式均质机混合(以转速12,000rpm混合10分钟)后，进行二次过滤操作，得到最终过滤泥饼。将得到的最终过滤泥饼在循环干燥机中以45℃干燥48小时，使用网孔75μm筛子筛选，得到调色剂母体粒子S。

将上述“分散泥S”改变为“分散泥T”，进行同样的操作，得到调色剂母体粒子T。

相对各调色剂母体粒子100份，添加疏水化二氧化硅(HDK H2000，平均粒径10nm：Wacker ChemieGmbH公司制)1.5份，疏水化氧化钛(MT-150AI，平均粒径15μm，Tayca公司制)1.0份，由亨舍尔混合机进行外添加处理，得到调色剂S，T。

<载体的制作>

作为芯材，使用体积平均粒径35μm的球形铁氧体粒子，对其包覆作为涂覆材的硅酮树脂和三聚氰胺树脂的混合物，制作载体。

<显影剂的制作>

将上述得到的调色剂A～T和上述得到的载体混合，制作双组分显影剂。

(评价)

将上述得到的双组分显影剂，投入到Imagio Neo C350(理光公司制)的显影单元中，调整以便成为能得到合适的颜色特性的附着量，向POD光泽纸(王子制纸公司制)输出实心图像。附着量(mg/cm²)是调色剂相对转印纸附着的量，实施例以及比较例中的附着量调整为如下表2所示。测定值使用分光浓度计X-rite938(X-rite公司制)测色值计算得出。作为比较例，在Imagio Neo C350(理光公司制)的2个单元中投入彩色调色剂组A(富士Xerox公司制，Color 1000Press用调色剂组)的黄色及品红色调色剂，调整为能得到各色合适的颜色特性的附着量，黄色调色剂和品红色调色剂的实心图像重叠，输出得到的2次色红图像(比较例1，原色印刷YM1)。再有，彩色调色剂组B(理光公司制，Imagio MP C5002用调色剂组)也同样，黄色调色剂和品红色调色剂的实心图像重叠，输出得到的2次色红图像(比较例2，原色印刷YM2)。

各调色剂调整的附着量及其色特性如表2所示。在表2中，在比较例2的附着量中，“0.37+0.35”是指2次色红图像中的黄色调色剂的附着量为0.37，品红色调色剂的附着量为0.35。比较例1也同样。又，黑光灯使用UVP公司制MODEL UVL-56(波长：365nm)，图像输出后照射黑光灯，照射时的颜色用目视评价。

表2

实施例的调色剂综合判断明亮度、彩度、色相角，可知实现在以往的原色印刷中不能再现的颜色特性。比较例的调色剂，尽管色调为红色，但明亮度、彩度低，不能再现实施例的调色剂那样的高彩度、高明亮度的红色。再有，若对实心图像照射黑光灯，则混合荧光色材的调色剂维持与自然光下的色调同样的色相，与此相反，没有混合的调色剂变成紫色调。

Claims (9)

1.一种静电荷像显影用红色调色剂，至少包含着色剂以及粘合树脂，该静电荷像显影用红色调色剂的特征在于：

由上述静电荷像显影用红色调色剂输出的图像中的L*a*b*表色系的色相角(H)为36度以上、50度以下，明亮度(L*)为47以上、55以下，彩度(c*)为94以上、108以下。

2.如权利要求1所述的静电荷像显影用红色调色剂，其特征在于：

上述着色剂包含彩度(c*)不足3的非彩色荧光色材，或L*a*b*表色系的色相角(H)为80度以上、110度以下的荧光色材。

3.如权利要求1或2所述的静电荷像显影用红色调色剂，其特征在于：

上述着色剂含有从具有二酮吡咯并吡咯结构的化合物以及具有苝结构的化合物中选择的至少一种物质。

4.如权利要求3所述的静电荷像显影用红色调色剂，其特征在于：

上述具有二酮吡咯并吡咯结构的化合物以及具有苝结构的化合物总量与上述荧光色材的总量的比例为4∶1到2∶1。

5.一种显影剂，其特征在于：

包含权利要求1～4的任意一项所述的静电荷像显影用红色调色剂。

6.一种图像形成装置，至少包括：

静电潜像载体；

充电手段，在上述静电潜像载体上形成静电荷像；

显影手段，用包含调色剂的显影剂对形成在上述静电潜像载体上的静电潜像进行显影；

转印手段，将形成在上述静电潜像载体上的调色剂像转印在转印材上；以及

定影手段，对上述转印材上的调色剂像进行定影；

上述图像形成装置的特征在于：

上述显影手段有5个；

上述显影手段是黑色、青色，品红色、及黄色的调色剂和权利要求1～4的任意一项所述的静电荷像显影用红色调色剂的组合。

7.如权利要求6所述的图像形成装置，其特征在于：

上述青色调色剂包含颜料蓝15:3，上述品红色调色剂包含颜料红122，上述黄色调色剂包含颜料黄185，上述黑色调色剂包含炭黑。

8.一种图像形成装置，至少包括：

静电潜像载体；

充电手段，在上述静电潜像载体上形成静电荷像；

显影手段，用包含调色剂的显影剂对形成在上述静电潜像载体上的静电潜像进行显影；

转印手段，将形成在上述静电潜像载体上的调色剂像转印在转印材上；以及

定影手段，对上述转印材上的调色剂像进行定影；

上述图像形成装置的特征在于：

上述显影手段有2个，一个显影手段中的调色剂为黑色调色剂，另一个显影手段中的调色剂为权利要求1～4的任意一项所述的静电荷像显影用红色调色剂。

9.一种图像形成装置，至少包括：

静电潜像载体；

充电手段，在上述静电潜像载体上形成静电荷像；

显影手段，用包含调色剂的显影剂对形成在上述静电潜像载体上的静电潜像进行显影；

转印手段，将形成在上述静电潜像载体上的调色剂像转印在转印材上；以及

定影手段，对上述转印材上的调色剂像进行定影；

上述图像形成装置的特征在于：

上述显影手段有4个，上述显影手段中1个至3个使用黑色调色剂，其它1个至3个使用权利要求1～4的任意一项所述的静电荷像显影用红色调色剂。