CN104854262A - 清洁钢板表面的方法和其洗涤剂组合物的用途 - Google Patents

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Abstract

本发明提供了一种使用钢板用洗涤剂的制造钢板的方法，所述钢板用洗涤剂即使在低温也对油渍具有良好的洗涤性质。本发明的制造方法是一种制造钢板的方法，其包括：将粘有污迹的钢板浸渍在钢板用洗涤剂中进行洗涤的洗涤步骤，和在洗涤步骤后用水漂洗经过浸渍和洗涤的钢板的漂洗步骤，其中钢板用洗涤剂包含：碱试剂，一种或多种选自乳酸、草酸、柠檬酸和这些酸的盐的有机酸或盐，由通式(1)表示的非离子型表面活性剂，一种或多种选自葡糖酸、乙二胺四乙酸和这些酸的盐的螯合剂，和水。

Description

清洁钢板表面的方法和其洗涤剂组合物的用途
发明领域
本发明涉及制造钢板的方法。
发明背景
在钢板的表面处理如表面涂层之前，钢板的洗涤作为预处理是必要的，并且是决定产品质量的非常大的因素。附着在钢板表面的污迹的实例包括在冷轧期间附着的压延油以及防锈油的油渍。近年来，在钢板的冷轧中，已经使用了适合于改进滚轧机清洁性质和生产性的压延油，并且对该压延油来说需要出色的洗涤性质。
随着环境意识提升，还需要减少二氧化碳排放，这在钢铁生产中也不例外。因此，已经尝试开发即使在比钢板洗涤中的70℃至90℃的常规洗涤温度更低的温度也显示出色洗涤性质的洗涤剂，以减少与二氧化碳排放有关的能源成本。
JP-A-2011-117043公开了一种钢板用碱洗涤剂，其含有碱试剂、特定的非离子型表面活性剂、螯合剂和水，以在40℃至60℃的低洗涤温度下，有效率地将钢板上的污迹洗涤掉，并抑制起泡同时抑制钢板在辊上滑动。
发明概述
本发明提供了一种制造钢板的方法，所述方法包括：将粘有污迹的钢板浸渍在钢板用洗涤剂中进行洗涤的洗涤步骤，和在所述洗涤步骤后用水漂洗经过浸渍和洗涤的所述钢板的漂洗步骤，其中所述钢板用洗涤剂包含(A)碱试剂，(B)一种或多种选自乳酸、草酸、柠檬酸和这些酸的盐的有机酸或盐，(C)由以下通式(1)表示的非离子型表面活性剂：
R1-O-{(EO)n/(PO)m}-H   (1)
(R1表示具有8个以上且16个以下碳原子的脂族烃基，EO表示乙烯氧基，PO表示丙烯氧基，n表示EO的平均加成摩尔数，m表示PO的平均加成摩尔数，n是满足2以上且20以下的数，m是满足1以上且20以下的数，且在{}中的PO和EO的加成形式可以是无规排列和嵌段排列中的任一种)，(D)一种或多种选自葡糖酸、乙二胺四乙酸和这些酸的盐的螯合剂，和(E)水。
发明详述
已经想要进一步抑制涉及二氧化碳排放的能源成本。响应此愿望，可以设想在较低温度使用在JP-A-2011-117043中所述的钢板用碱洗涤剂。然而，JP-A-2011-117043中所述的洗涤剂倾向于发生不足的洗涤，因为在较低的洗涤温度，污迹组分的粘度增加。
本发明涉及制造钢板的方法，其使用甚至在低温仍然对油渍具有良好洗涤性质的钢板用洗涤剂。
本发明提供了一种制造钢板的方法，所述方法包括：将粘有污迹的钢板浸渍在钢板用洗涤剂中进行洗涤的洗涤步骤，和在所述洗涤步骤后用水漂洗经过浸渍和洗涤的所述钢板的漂洗步骤，其中所述钢板用洗涤剂包含(A)碱试剂，(B)一种或多种选自乳酸、草酸、柠檬酸和这些酸的盐的有机酸或盐，(C)由以下通式(1)表示的非离子型表面活性剂：
R1-O-{(EO)n/(PO)m}-H   (1)
(R1表示具有8个以上且16个以下碳原子的脂族烃基，EO表示乙烯氧基，PO表示丙烯氧基，n表示EO的平均加成摩尔数，m表示PO的平均加成摩尔数，n是满足2以上且20以下的数，m是满足1以上且20以下的数，且在{}中的PO和EO的加成形式可以是无规排列和嵌段排列中的任一种)，(D)一种或多种选自葡糖酸、乙二胺四乙酸和这些酸的盐的螯合剂，和(E)水。
根据本发明，可以提供制造钢板的方法，其使用甚至在低温仍然对油渍具有良好洗涤性质的钢板用洗涤剂。
以下解释本发明的一个实施方案。
在本实施方案的制造钢板的方法中使用的钢板用洗涤剂(在下文中也简称为“洗涤剂”)含有：(A)碱试剂(在下文中也称为“组分A”)，(B)一种或多种选自乳酸、草酸、柠檬酸和这些酸的盐的有机酸或盐(在下文中也称为“组分B”)，(C)特殊的非离子型表面活性剂(在下文中也称为“组分C”)，(D)一种或多种选自葡糖酸、乙二胺四乙酸和这些酸的盐的螯合剂(在下文中也称为“组分D”)，和(E)水。
如在JP-A-2011-117043中公开的，常规的钢板用碱洗涤剂含有碱试剂、非离子型表面活性剂、螯合剂和水。本实施方案的钢板用洗涤剂还含有特殊的组分B和作为组分C的特殊的非离子型表面活性剂，以提供良好的洗涤性质，甚至在如30℃的较低温度的条件下。显示本实施方案效果的机制仍不清楚，但是可以认为如下所述。
在低温洗涤中，据认为洗涤性质由于在钢板上的污迹组分如压延油的粘度增加而劣化。然而，在本发明中，钢板的表面轻微地被组分B浸蚀，并且污迹组分与浸蚀的钢板表面一起被除去。因此，认为获得良好的洗涤性质而不受在低温条件下粘度增加的影响。而且，组分C与含有氮原子的表面活性剂以及具有18个以上碳原子的表面活性剂相比，几乎不吸附至钢板表面上，因为组分C的烃基具有8个以上且16个以下碳原子。因此，当组分B和组分C组合在一起时，认为在不阻碍钢板表面被组分B浸蚀的情况下，即使在低温，也获得良好的洗涤性质。
[钢板用洗涤剂]
<组分A：(A)碱试剂>
为了确保移除油渍的性质，任一试剂，只要它是水溶性碱试剂，就可以用作组分A。然而在这些中，无机碱试剂是优选的。无机碱试剂的具体实例包括：碱金属氢氧化物如氢氧化钠和氢氧化钾；碱金属硅酸盐如原硅酸钠、偏硅酸钠和倍半硅酸钠；碱金属磷酸盐如磷酸三钠；碱金属碳酸盐如碳酸二钠、碳酸氢钠和碳酸二钾；以及碱金属硼酸盐如硼酸钠。两种以上类型的水溶性碱试剂可以组合使用。从确保移除油渍的性质和改善洗涤性质的观点看来，碱金属氢氧化物和碱金属硅酸盐是优选的；氢氧化钠、氢氧化钾、原硅酸钠和偏硅酸钠是更优选的；且氢氧化钠和氢氧化钾是进一步优选的。
在洗涤剂中组分A的含量，从确保洗涤性质和泡沫抑制性的观点看来，优选0.1质量％以上且更优选0.5质量％以上，且从洗涤剂的储存稳定性的观点看来，优选10质量％以下，更优选5.0质量％以下，并且进一步优选3.0质量％以下。
<组分B：(B)一种或多种选自乳酸、草酸、柠檬酸和这些酸的盐的有机酸或盐>
加入组分B以改善低温洗涤性质。从改善低温洗涤性质的观点看来，在乳酸、草酸、柠檬酸和这些酸的盐中，组分B更优选乳酸、柠檬酸和这些酸的盐。
在洗涤剂中组分B的含量，从改善低温洗涤性质的观点看来，优选0.01质量％以上，更优选0.03质量％以上，进一步优选0.05质量％以上，进一步更优选0.10质量％以上，且进一步更优选0.15质量％以上，并且从移除油渍的性质的观点看来，优选5.0质量％以下，更优选3.0质量％以下，进一步优选1.5质量％以下，进一步更优选0.80质量％以下，进一步更优选0.50质量％以下，进一步更优选0.40质量％以下，且进一步更优选0.30质量％以下。当组分B是盐时，使按酸结构计的质量在上述范围内。
<组分C：(C)非离子型表面活性剂>
使用选自由通式(1)表示的化合物的至少一种化合物作为组分(C)。
从对油的洗涤性质的观点看来，在由通式(1)表示的化合物中由R1表示的具有8个以上且16个以下碳原子的脂族烃基的形式的实例包括直链和支链，并且从相同的观点看来，优选直链。由R1表示的脂族烃基的实例包括饱和烃基(烷基)和不饱和烃基(烯基)。R1优选具有8个以上碳原子，更优选具有10个以上碳原子，且进一步优选具有12个以上碳原子；并且其优选具有14个以下碳原子，且更优选具有13以下碳原子。由通式(1)表示的化合物的具体实例包括聚氧化烯烷基醚和聚氧化烯烯基醚。烃基的实例包括辛基、癸基、十一烷基、十二烷基、异十二烷基、十四烷基和十六烷基。
在由通式(1)表示的化合物中，EO是乙烯氧基且PO是丙烯氧基。乙烯氧基和丙烯氧基具有加成摩尔数的分布。从对油的洗涤性质的观点看来，乙烯氧基的平均加成摩尔数n为2以上且20以下，且丙烯氧基的平均加成摩尔数m为1以上且20以下。从对油的洗涤性质的观点看来，乙烯氧基的平均加成摩尔数n优选5以上，更优选8以上，且进一步优选12以上，且优选18以下且更优选16以下。从对油的洗涤性质的观点看来，丙烯氧基的平均加成摩尔数m优选1以上，且优选10以下，更优选5以下，且进一步优选3以下。从对油的洗涤性质的观点看来，乙烯氧基的平均加成摩尔数n优选大于丙烯氧基的平均加成摩尔数m。
在通式(1)中的部分{(EO)n/(PO)m}显示，对乙烯氧基和丙烯氧基的排列没有限制，并且它们可以是嵌段体或无规体。从对油的洗涤性质的观点看来，嵌段体是优选的，并且在不同类型的嵌段体中，-(EO)n1-(PO)m-(EO)n2-的三段式嵌段体(其中n1+n2＝n)是更优选的。n1优选1以上，且更优选3以上，并且优选10以下，且更优选8以下。m优选1以上，并且优选10以下，更优选5以下，且进一步优选3以下。n2优选1以上，且更优选3以上，并且优选10以下，且更优选8以下。
从确保对油的洗涤性质的观点看来，在洗涤剂中组分C的含量(当选自由通式(1)表示的化合物的两种以上化合物一起使用时的总含量)优选0.01质量％以上，更优选0.02质量％以上，且进一步优选0.05质量％以上，并且从泡沫抑制性的观点看来优选5.0质量％以下，更优选3.0质量％以下，进一步优选1.0质量％以下，且进一步更优选0.5质量％以下。
从确保对油的洗涤性质的观点看来，在本实施方案的洗涤剂中的组分B与组分C的质量比(组分B/组分C)优选0.1以上，更优选0.3以上，进一步优选0.5以上，进一步更优选0.8以上，且进一步更优选1.5以上，并且优选20以下，更优选15以下，进一步优选10以下，进一步更优选5以下，且进一步更优选3以下。
<组分D：(D)一种或多种选自葡糖酸、乙二胺四乙酸和这些酸的盐的螯合剂>
据认为，组分D通过与铁皂等的污迹反应以螯合铁离子等，并且形成脂肪酸钠皂以使污迹可以容易溶解，来改善对油的洗涤性质。组分D是葡糖酸、乙二胺四乙酸或这些酸的盐；且优选碱金属盐或低级胺盐。而且，从对油的洗涤性质的观点看来，葡糖酸或乙二胺四乙酸的碱金属盐是优选的。对于组分(D)，至少一种组分或两种以上组分可以组合使用。然而，从改善对油的洗涤性质的观点看来，优选使用两种以上组分的组合。葡糖酸或其盐与乙二胺四乙酸的碱金属盐的组合是优选的，且葡糖酸钠与乙二胺四乙酸钠的组合是更优选的。
从确保对油的洗涤性质和该效果的改善程度的观点看来，在洗涤剂中组分D的含量优选0.01质量％以上，更优选0.05质量％以上，且进一步优选0.10质量％以上，并且优选10质量％以下，更优选5.0质量％以下，进一步优选1.0质量％以下，且进一步更优选0.30质量％以下。当组分D是盐时，使按酸形式计的质量在上述范围内。
当葡糖酸或其盐和乙二胺四乙酸或其盐一起使用时，从改善对油的洗涤性质的观点看来，葡糖酸或其盐的含量优选高于乙二胺四乙酸或其盐的含量。
<(E)水>
除了组分A至D之外，还加入水，以制备本实施方案的钢板用洗涤剂。水的实例包括自来水、工业用水和去离子水；且去离子水是优选的。可以通过水来控制在钢板用洗涤剂中各组分的浓度。当使用本实施方案的钢板用洗涤剂时，可以用水稀释具有低含量的水的含有组分A至D的浓缩的组合物，以调节各组分的浓度。
在洗涤剂中的水含量，从洗涤剂的储存稳定性的观点看来，优选75质量％以上，更优选85质量％以上，且进一步优选90质量％以上，并且从改善对油的洗涤性质的观点看来，优选98.7质量％以下，且更优选98.0质量％以下。
当本实施方案的钢板用洗涤剂不含有任何除组分A至D之外的组分时，在钢板用洗涤剂中的水的含量是组分A至D的余量。在本实施方案的钢板用洗涤剂中的组分A至D的总含量，从改善对油的洗涤性质的观点看来，优选0.13质量％以上且更优选0.5质量％以上，并且从洗涤剂的储存稳定性的观点看来，优选25质量％以下，更优选15质量％以下，且进一步优选10质量％以下。
从确保对油的洗涤性质的观点看来，本实施方案的钢板用洗涤剂的pH优选12以上，更优选13以上，且进一步优选14以上。可以根据组分A的种类和量，调节pH。除了上述组分之外，可以向本实施方案的钢板用洗涤剂添加任选的添加剂。添加剂优选为对pH具有小缓冲作用的那些添加剂，使得pH可以有效地通过组分A调节。
在组分A至E之外的组分的实例包括消泡剂、分散剂如聚丙烯酸，和增稠剂。这些其他组分的内容物可以取代一部分水。从改善低温洗涤性质的观点看来，优选使用至少一种选自由以下通式(2)表示的乙二醇醚的化合物：
R-O-(EO)x-R′   (2)
(R表示具有4个碳原子的脂族烃基；R′表示氢原子或具有1个以上且4个以下碳原子的脂族烃基；EO表示乙烯氧基；且x表示EO的平均加成摩尔数，并且是满足1以上且3以下的数)。
从改善低温洗涤性质的观点看来，由通式(2)表示的化合物是一种以上选自乙二醇醚的化合物，其中R是具有4个碳原子的脂族烃基且R′是氢原子或具有1个以上且4个以下碳原子的脂族烃基。
R和R′的脂族烃基的实例包括直链基团和支链基团，并且从改善低温洗涤性质的观点看来，直链基团是优选的。可以使用正丁基、异丁基和叔丁基作为R；并且可以使用氢原子、甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基和叔丁基作为R′。从改善低温洗涤性质的观点看来，R优选为正丁基或异丁基，且更优选为异丁基。从改善低温洗涤性质的观点看来，R′优选为氢原子或具有4个碳原子的脂族烃基，且更优选为氢原子。
在由通式(2)表示的化合物中，EO是乙烯氧基。乙烯氧基可以具有加成摩尔数的分布。从改善低温洗涤性质的观点看来，乙烯氧基的平均加成摩尔数x为1以上，且为3以下，优选2以下，且更优选1。
由通式(2)表示的化合物的具体实例包括二甲基乙二醇、二甲基二甘醇、丁基乙二醇、异丁基乙二醇、丁基二甘醇、丁基三甘醇、二丁基二甘醇和己基二甘醇。在这些中，从改善低温洗涤性质的观点看来，丁基乙二醇、异丁基乙二醇、丁基二甘醇、丁基三甘醇和二丁基二甘醇是优选的；丁基乙二醇和异丁基乙二醇是更优选的；且异丁基乙二醇是进一步优选的。
在洗涤剂中的由通式(2)表示的化合物的含量(当两种以上化合物一起使用时的总含量)从改善低温洗涤性质的观点看来优选0.01质量％以上，更优选0.03质量％以上，进一步优选0.08质量％以上，且进一步更优选0.10质量％以上，并且优选5.0质量％以下，更优选3.0质量％以下，进一步优选1.0质量％以下，且进一步更优选0.5质量％以下。
对本实施方案的钢板用洗涤剂的制备方法没有特别的限定。然而，在制备方法的实例中，从将组分D溶解在水中的观点看来，将组分D与水混合在一起，并将混合物搅拌直至组分D完全溶解，以制备混合液体。可以使用任何搅拌方法用于搅拌，只要可以获得均匀混合的液体即可。随后，在含有组分D的混合液体中加入组分A并搅拌，以得到混合液体，并在该混合液体中进一步加入组分B和C。
本实施方案的钢板用洗涤剂可以用作洗涤剂，以从粘有油渍和固体污迹如铁粉的钢板将污迹洗掉。
在包括在压延油的存在下冷轧钢板的步骤和使用洗涤剂洗掉粘至轧制钢板的压延油的步骤的制造冷轧钢板的方法中，例如，可以使用本实施方案的钢板用洗涤剂作为洗涤步骤中的碱洗涤剂。换言之，除了在洗涤步骤中使用本发明的钢板用洗涤剂作为碱洗涤剂之外，可以采取与常规方法相同的方法，用于制造冷轧钢板的方法。冷轧步骤是在钢厂等中在压延油的存在下冷轧钢板的处理步骤。
在使用钢板用洗涤剂的本实施方案的洗涤步骤中，优选将钢板浸渍在本实施方案的钢板用洗涤剂中。从对油的洗涤性质的观点看来，钢板用洗涤剂的pH优选12以上，更优选13以上，且进一步优选14以上。
在洗涤步骤中的洗涤温度，从对油的洗涤性质的观点看来，优选20℃以上，且更优选30℃以上，并且从减少能源成本的观点看来，优选40℃以下，更优选38℃以下，且进一步优选35℃以下。
在洗涤步骤中的浸渍时间从洗涤性质的观点看来优选0.1秒以上，且更优选0.5秒以上，并且从钢板的生产性的观点看来，优选15秒以下，且更优选10秒以下。
待用本实施方案的钢板用洗涤剂洗涤的优选钢板的实例是已经用含有棕榈油的合成酯系压延油冷轧的钢板。
其中可以使用本实施方案的钢板用洗涤剂的洗涤步骤的实例包括连续洗涤，即浸洗、喷洗、刷洗和电解洗涤；并且可以洗掉油渍如压延油和固体污迹如铁粉。使用本发明的钢板用洗涤剂的洗涤步骤优选是浸洗和电解洗涤，并且当利用辊使轧制钢板通过碱浸洗槽和碱电解洗涤槽时，适当地使用它。
电解洗涤是其中在洗涤液体中使钢板带正电或负电以形成DC电流的洗涤方法，并且是通过利用由电流导致的从钢板产生的氧或氢的气泡的物理力移除粘至钢板的油渍和固体污迹如铁粉的步骤。
在使用本实施方案的钢板用洗涤剂的电解洗涤中，在电解洗涤时的电流密度优选0.5A/dm2以上且更优选1A/dm2以上，并且优选30A/dm2以下且更优选20A/dm2以下。
在洗涤步骤之后，可以提供用水漂洗经过浸渍和洗涤的钢板的漂洗步骤。可以适当地调节漂洗步骤中的条件，如温度和浸渍时间。温度从对油的洗涤性质的观点看来优选5℃以上，且更优选15℃以上，并且从减少能源成本的观点看来优选70℃以下，且更优选60℃以下。浸渍时间从洗涤性质的观点看来优选0.1秒以上，且更优选0.5秒以上，并且从钢板的生产性的观点看来优选15秒以下，且更优选10秒以下。
在洗涤后获得的钢板可以用于多种目的，如用于汽车的钢板，用于饮料如罐装饮料的钢板，和用于家用器具的钢板。在洗涤之后油渍在钢板表面上的附着量取决于钢板的目的。然而，相对于洗涤前为100％的附着至钢板的碳的质量，其在洗涤后优选为5％以下，且更优选为3％以下。
在本发明中，还公开了涉及上述实施方案的以下制造方法、组合物和用途。
<1>一种钢板用洗涤剂，所述钢板用洗涤剂含有(A)碱试剂，(B)一种或多种选自乳酸、草酸、柠檬酸和这些酸的盐的有机酸或盐，(C)由以下通式(1)表示的非离子型表面活性剂：
R1-O-{(EO)n/(PO)m}-H   (1)
(R1表示具有8个以上且16个以下碳原子的脂族烃基，EO表示乙烯氧基，PO表示丙烯氧基，n表示EO的平均加成摩尔数，m表示PO的平均加成摩尔数，n是满足2以上且20以下的数，m是满足1以上且20以下的数，且在{}中的PO和EO的加成形式可以是无规排列和嵌段排列中的任一种)，
(D)一种或多种选自葡糖酸、乙二胺四乙酸和这些酸的盐的螯合剂，和
(E)水。
<2>根据<1>所述的钢板用洗涤剂，其中(A)碱试剂优选为一种或多种选自由以下各项组成的组中的化合物：碱金属氢氧化物、碱金属硅酸盐、碱金属磷酸盐、碱金属碳酸盐如碳酸二钠、和碱金属硼酸盐。
<3>根据<1>或<2>所述的钢板用洗涤剂，其中所述碱金属氢氧化物优选为一种或多种选自氢氧化钠和氢氧化钾的化合物；所述碱金属硅酸盐优选为一种或多种选自原硅酸钠、偏硅酸钠和倍半硅酸钠的化合物；所述碱金属磷酸盐优选为磷酸三钠；所述碱金属碳酸盐优选为一种或多种选自碳酸二钠、碳酸氢钠和碳酸二钾的化合物；且所述碱金属硼酸盐优选为硼酸钠。
<4>根据<1>至<3>中任一项所述的钢板用洗涤剂，其中在所述钢板用洗涤剂中(A)碱试剂的含量优选0.1质量％以上，更优选0.5质量％以上，优选10质量％以下，更优选5.0质量％以下，且进一步优选3.0质量％以下。
<5>根据<1>至<4>中任一项所述的钢板用洗涤剂，其中在所述钢板用洗涤剂中(B)一种或多种选自乳酸、草酸、柠檬酸和这些酸的盐的有机酸或盐的含量优选0.01质量％以上，更优选0.03质量％以上，进一步优选0.05质量％以上，进一步更优选0.10质量％以上，进一步更优选0.15质量％以上，优选5.0质量％以下，更优选3.0质量％以下，进一步优选1.5质量％以下，进一步更优选0.80质量％以下，进一步更优选0.50质量％以上，进一步更优选0.40质量％以下，且进一步更优选0.30质量％以下。
<6>根据<1>至<5>中任一项所述的钢板用洗涤剂，其中(C)非离子型表面活性剂的R1优选为直链基团或支链基团，且优选为饱和烃基(烷基)和/或不饱和烃基(烯基)。
<7>根据<1>至<6>中任一项所述的钢板用洗涤剂，其中R1优选具有8个以上碳原子，更优选具有10个以上碳原子，进一步优选具有12个以上碳原子，优选具有14个以下碳原子，且更优选具有13个以下碳原子。
<8>根据<1>至<7>中任一项所述的钢板用洗涤剂，其中所述平均加成摩尔数n优选5以上，更优选8以上，进一步优选12以上，优选18以下，且更优选16以下。
<9>根据<1>至<8>中任一项所述的钢板用洗涤剂，其中所述平均加成摩尔数m优选1以上，优选10以下，更优选5以下，且进一步优选3以下。
<10>根据<1>至<9>中任一项所述的钢板用洗涤剂，其中所述平均加成摩尔数n优选大于所述平均加成摩尔数m。
<11>根据<1>至<10>中任一项所述的钢板用洗涤剂，其中在所述钢板用洗涤剂中(C)非离子型表面活性剂的含量优选0.01质量％以上，更优选0.02质量％以上，进一步优选0.05质量％以上，优选5.0质量％以下，更优选3.0质量％以下，进一步优选1.0质量％以下，且进一步更优选0.5质量％以下。
<12>根据<1>至<11>中任一项所述的钢板用洗涤剂，其中(B)一种或多种有机酸或盐与(C)非离子型表面活性剂的质量比[(B)/(C)]优选0.1以上，更优选0.3以上，进一步优选0.5以上，进一步更优选0.8以上，进一步更优选1.5以上，优选20以下，更优选15以下，进一步优选10以下，进一步更优选5以下，且进一步更优选3以下。
<13>根据<1>至<12>中任一项所述的钢板用洗涤剂，其中在所述钢板用洗涤剂中(D)一种或多种选自葡糖酸、乙二胺四乙酸和这些酸的盐的螯合剂的含量优选0.01质量％以上，更优选0.05质量％以上，进一步优选0.10质量％以上，优选10质量％以下，更优选5.0质量％以下，进一步优选1.0质量％以下，且进一步更优选0.30质量％以下。
<14>根据<1>至<13>中任一项所述的钢板用洗涤剂，其中在所述钢板用洗涤剂中(E)水的含量优选75质量％以上，更优选85质量％以上，进一步优选90质量％以上，优选98.7质量％以下，且更优选98.0质量％以下。
<15>根据<1>至<14>中任一项所述的钢板用洗涤剂，其中在所述钢板用洗涤剂中(A)至(D)的总含量优选0.13质量％以上，更优选0.5质量％以上，优选25质量％以下，更优选15质量％以下，且进一步优选10质量％以下。
<16>根据<1>至<15>中任一项所述的钢板用洗涤剂，其中所述洗涤剂优选含有至少一种选自由以下通式(2)表示的乙二醇醚的化合物：
R-O-(EO)x-R′   (2)
(R表示具有4个碳原子的脂族烃基；R′表示氢原子或具有1个以上且4个以下碳原子的脂族烃基；EO表示乙烯氧基；且x表示EO的平均加成摩尔数，并且是满足1以上且3以下的数)。
<17>根据<1>至<16>中任一项所述的钢板用洗涤剂，其中R优选为直链基团或支链基团。
<18>根据<1>至<17>中任一项所述的钢板用洗涤剂，其中R′优选为直链基团或支链基团。
<19>根据<1>至<18>中任一项所述的钢板用洗涤剂，其中所述乙烯氧基的平均加成摩尔数x优选1以上，优选3以下，更优选2以下，且进一步优选1。
<20>根据<1>至<19>中任一项所述的钢板用洗涤剂，其中在所述钢板用洗涤剂中(B)乙二醇醚的含量(当两种以上化合物一起使用时的总含量)优选0.01质量％以上，更优选0.03质量％以上，进一步优选0.08质量％以上，进一步更优选0.10质量％以上，优选5.0质量％以下，更优选3.0质量％以下，进一步优选1.0质量％以下，且进一步更优选0.5质量％以下。
<21>根据<1>至<20>中任一项所述的钢板用洗涤剂，其中pH优选12以上，更优选13以上，且进一步优选14以上。
<22>一种制造钢板的方法，所述方法包括将粘有污迹的钢板浸渍在根据<1>至<21>中任一项所述的钢板用洗涤剂中进行洗涤的洗涤步骤，和在所述洗涤步骤后用水漂洗经过浸渍和洗涤的所述钢板的漂洗步骤。
<23>根据<22>所述的制造钢板的方法，其中在所述洗涤步骤中的洗涤温度优选20℃以上，且更优选30℃以上，优选40℃以下，更优选38℃以下，且进一步优选35℃以下。
<24>根据<22>或<23>所述的制造钢板的方法，其中在所述洗涤步骤中将所述钢板浸渍在所述钢板用洗涤剂中的时间优选0.1秒以上，更优选0.5秒以上，优选15秒以下，且更优选10秒以下。
<25>根据<22>至<24>中任一项所述的制造钢板的方法，其中所述洗涤步骤优选为浸洗、喷洗、刷洗和电解洗涤中至少任一种。
<26>根据<22>至<25>中任一项所述的制造钢板的方法，其中所述洗涤步骤是电解洗涤；且电解洗涤时的电流密度优选0.5A/dm2以上且更优选1A/dm2以上，优选30A/dm2以下且更优选20A/dm2以下。
<27>钢板用洗涤剂组合物作为钢板用洗涤剂的用途，所述钢板用洗涤剂组合物包含：(A)碱试剂，(B)一种或多种选自乳酸、草酸、柠檬酸和这些酸的盐的有机酸或盐，(C)由以下通式(1)表示的非离子型表面活性剂：
R1-O-{(EO)n/(PO)m}-H   (1)
(R1表示具有8个以上且16个以下碳原子的脂族烃基，EO表示乙烯氧基，PO表示丙烯氧基，n表示EO的平均加成摩尔数，m表示PO的平均加成摩尔数，n是满足2以上且20以下的数，m是满足1以上且20以下的数，且在{}中的PO和EO的加成形式可以是无规排列和嵌段排列中的任一种)，
(D)一种或多种选自葡糖酸、乙二胺四乙酸和这些酸的盐的螯合剂，和
(E)水。
<28>根据<27>所述的钢板用洗涤剂组合物作为钢板用洗涤剂的用途，其中(A)碱试剂优选为一种或多种选自由以下各项组成的组中的化合物：碱金属氢氧化物、碱金属硅酸盐、碱金属磷酸盐、碱金属碳酸盐如碳酸二钠、和碱金属硼酸盐。
<29>根据<27>或<28>所述的钢板用洗涤剂组合物作为钢板用洗涤剂的用途，其中所述碱金属氢氧化物优选为一种或多种选自氢氧化钠和氢氧化钾的化合物；所述碱金属硅酸盐优选为一种或多种选自原硅酸钠、偏硅酸钠和倍半硅酸钠的化合物；所述碱金属磷酸盐优选为磷酸三钠；所述碱金属碳酸盐优选为一种或多种选自碳酸二钠、碳酸氢钠和碳酸二钾的化合物；且所述碱金属硼酸盐优选为硼酸钠。
<30>根据<27>至<29>中任一项所述的钢板用洗涤剂组合物作为钢板用洗涤剂的用途，其中在所述钢板用洗涤剂中(A)碱试剂的含量优选0.1质量％以上，更优选0.5质量％以上，优选10质量％以下，更优选5.0质量％以下，且进一步优选3.0质量％以下。
<31>根据<27>至<30>中任一项所述的钢板用洗涤剂组合物作为钢板用洗涤剂的用途，其中在所述钢板用洗涤剂中(B)一种或多种选自乳酸、草酸、柠檬酸和这些酸的盐的有机酸或盐的含量优选0.01质量％以上，更优选0.03质量％以上，进一步优选0.05质量％以上，进一步更优选0.10质量％以上，进一步更优选0.15质量％以上，优选5.0质量％以下，更优选3.0质量％以下，进一步优选1.5质量％以下，进一步更优选0.80质量％以下，进一步更优选0.50质量％以上，进一步更优选0.40质量％以下，且进一步更优选0.30质量％以下。
<32>根据<27>至<31>中任一项所述的钢板用洗涤剂组合物作为钢板用洗涤剂的用途，其中(C)非离子型表面活性剂的R1优选为直链基团或支链基团，且优选为饱和烃基(烷基)和/或不饱和烃基(烯基)。
<33>根据<27>至<32>中任一项所述的钢板用洗涤剂组合物作为钢板用洗涤剂的用途，其中R1优选具有8个以上碳原子，更优选具有10个以上碳原子，进一步优选具有12个以上碳原子，优选具有14个以下碳原子，且更优选具有13个以下碳原子。
<34>根据<27>至<33>中任一项所述的钢板用洗涤剂组合物作为钢板用洗涤剂的用途，其中所述平均加成摩尔数n优选5以上，更优选8以上，进一步优选12以上，优选18以下，且更优选16以下。
<35>根据<27>至<34>中任一项所述的钢板用洗涤剂组合物作为钢板用洗涤剂的用途，其中所述平均加成摩尔数m优选1以上，优选10以下，更优选5以下，且进一步优选3以下。
<36>根据<27>至<35>中任一项所述的钢板用洗涤剂组合物作为钢板用洗涤剂的用途，其中所述平均加成摩尔数n优选大于所述平均加成摩尔数m。
<37>根据<27>至<36>中任一项所述的钢板用洗涤剂组合物作为钢板用洗涤剂的用途，其中在所述钢板用洗涤剂中(C)非离子型表面活性剂的含量优选0.01质量％以上，更优选0.02质量％以上，进一步优选0.05质量％以上，优选5.0质量％以下，更优选3.0质量％以下，进一步优选1.0质量％以下，且进一步更优选0.5质量％以下。
<38>根据<27>至<37>中任一项所述的钢板用洗涤剂组合物作为钢板用洗涤剂的用途，其中(B)一种或多种选自乳酸、草酸、柠檬酸和这些酸的盐的有机酸或盐与(C)非离子型表面活性剂的质量比[(B)/(C)]优选0.1以上，更优选0.3以上，进一步优选0.5以上，进一步更优选0.8以上，进一步更优选1.5以上，优选20以下，更优选15以下，进一步优选10以下，进一步更优选5以下，且进一步更优选3以下。
<39>根据<27>至<38>中任一项所述的钢板用洗涤剂组合物作为钢板用洗涤剂的用途，其中在所述钢板用洗涤剂中(D)一种或多种选自葡糖酸、乙二胺四乙酸和这些酸的盐的螯合剂的含量优选0.01质量％以上，更优选0.05质量％以上，进一步优选0.10质量％以上，优选10质量％以下，更优选5.0质量％以下，进一步优选1.0质量％以下，且进一步更优选0.30质量％以下。
<40>根据<27>至<39>中任一项所述的钢板用洗涤剂组合物作为钢板用洗涤剂的用途，其中在所述钢板用洗涤剂中(E)水的含量优选75质量％以上，更优选85质量％以上，进一步优选90质量％以上，优选98.7质量％以下，且更优选98.0质量％以下。
<41>根据<27>至<40>中任一项所述的钢板用洗涤剂组合物作为钢板用洗涤剂的用途，其中在所述钢板用洗涤剂中(A)至(D)的总含量优选0.13质量％以上，更优选0.5质量％以上，优选25质量％以下，更优选15质量％以下，且进一步优选10质量％以下。
<42>根据<27>至<41>中任一项所述的钢板用洗涤剂组合物作为钢板用洗涤剂的用途，其中所述洗涤剂优选含有至少一种选自由以下通式(2)表示的乙二醇醚的化合物：
R-O-(EO)x-R′   (2)
(R表示具有4个碳原子的脂族烃基；R′表示氢原子或具有1个以上且4个以下碳原子的脂族烃基；EO表示乙烯氧基；且x表示EO的平均加成摩尔数，并且是满足1以上且3以下的数)。
<43>根据<27>至<42>中任一项所述的钢板用洗涤剂组合物作为钢板用洗涤剂的用途，其中R优选为直链基团或支链基团。
<44>根据<27>至<43>中任一项所述的钢板用洗涤剂组合物作为钢板用洗涤剂的用途，其中R′优选为直链基团或支链基团。
<45>根据<27>至<44>中任一项所述的钢板用洗涤剂组合物作为钢板用洗涤剂的用途，其中所述乙烯氧基的平均加成摩尔数x优选1以上，优选3以下，更优选2以下，且进一步优选1。
<46>根据<27>至<45>中任一项所述的钢板用洗涤剂组合物作为钢板用洗涤剂的用途，其中在所述钢板用洗涤剂中(B)乙二醇醚的含量(当两种以上化合物一起使用时的总含量)优选0.01质量％以上，更优选0.03质量％以上，进一步优选0.08质量％以上，进一步更优选0.10质量％以上，优选5.0质量％以下，更优选3.0质量％以下，进一步优选1.0质量％以下，且进一步更优选0.5质量％以下。
<47>根据<27>至<46>中任一项所述的钢板用洗涤剂组合物作为钢板用洗涤剂的用途，其中pH优选12以上，更优选13以上，且进一步优选14以上。
实施例
下文进一步详细解释本发明。然而，本发明不以任伺方式限制于这些实施例。
[钢板用洗涤剂的制备]
<实施例1至18和比较例1至10>
采用在表1中所示的组分和添加量，通过以下过程对各实施例制备300g的洗涤剂。在表1中所示的添加量的单位是质量％。
1.在300ml烧杯中，将(D)螯合剂和水混合并搅拌，以获得混合液体。
2.将(A)碱试剂加入至在步骤1中获得的混合液体，并搅拌。
3.将(C)非离子型表面活性剂；和(B)作为多价羧酸的乳酸、草酸和/或柠檬酸加入至在步骤2中获得的混合液体并搅拌，以获得洗涤剂。
在实施例14中，当加入(C)非离子型表面活性剂和(B)多价羧酸时，还加入异丁基乙二醇。在实施例17中，当加入(C)非离子型表面活性剂和(B)多价羧酸时，还加入丁基乙二醇。在实施例18中，当加入(C)非离子型表面活性剂和(B)多价羧酸时，还加入丁基二甘醇。
表中的(C)非离子型表面活性剂栏中示出的非离子型表面活性剂1至3是下文描述的非离子型表面活性剂。
<非离子型表面活性剂1>
非离子型表面活性剂1是根据以下制造例1制造的由以下通式(3)表示的非离子型表面活性剂。
C6H13(C6H13)CH-O-(EO)5-(PO)2-(EO)5-H   (3)
(在通式(1)中，R1表示具有13个碳原子的烷基，n＝10，m＝2，且{(EO)n/(PO)m}部分具有三段式嵌段排列。)
<非离子型表面活性剂2>
非离子型表面活性剂2是根据以下制造例2制造的由以下通式(4)表示的非离子型表面活性剂。
C12H25，C14H29-O-(EO)7-(PO)1.5-(EO)7-H   (4)
(在通式(4)中，C12H25，C14H29-表示C12H25-和C14H29-的混合物。即，在通式(1)中，R1表示具有12个碳原子的烷基和具有14个碳的烷基的混合物，n＝14，m＝1.5，且{(EO)n/(PO)m}部分具有三段式嵌段排列。)
<非离子型表面活性剂3>
非离子型表面活性剂3是由以下通式(5)表示的非离子型表面活性剂(商品名：BLAUNON O-209，由AOKI OIL INDUSTRIAL CO.，LTD.制造)。通式(5)：
[式1]
(在通式(5)中，R2表示具有18个碳原子的烯基，且p+q＝9。)
<制造例1(制造非离子型表面活性剂1的实施例)>
在高压釜中，放置200.4g(1mol)的7-十三烷醇和0.30g(0.4质量％)的KOH(催化剂)，用氮气置换高压釜中的空气，并且随后在搅拌7-十三烷醇的同时将高压釜内的温度升高至130℃。在3.5kg/cm2的压力(表压)下，向高压釜中引入220g(5mol)的环氧乙烷，进行7-十三烷醇与环氧乙烷的反应，直至压力降低并变得恒定，并且随后将高压釜内的温度降低至120℃。随后，在3.5kg/cm2的压力(表压)下，向高压釜中引入116g(2mol)的环氧丙烷。进行与环氧丙烷的反应，直至压力降低并变得恒定，并且随后将高压釜内的温度升高至130℃。在3.5kg/cm2的压力(表压)下，向高压釜中引入220g(5mol)的环氧乙烷，进行与环氧乙烷的反应，直至压力降低并变得恒定，并且随后将高压釜内的温度降低至室温，获得约750g的非离子型表面活性剂1。
<制造例2(制造非离子型表面活性剂2的实施例)>
在高压釜中，放置93.2g(0.5mol)的正十二烷醇、107.2g(0.5mol)的正十四烷醇和0.30g(0.4质量％)的KOH(催化剂)，用氮气置换高压釜中的空气，并且随后在搅拌正十二烷醇和正十四烷醇的同时将高压釜内的温度升高至130℃。在3.5kg/cm2的压力(表压)下，向高压釜中引入308g(7mol)的环氧乙烷，进行正十二烷醇、正十四烷醇与环氧乙烷的反应，直至压力降低并变得恒定，并且随后将高压釜内的温度降低至120℃。随后，在3.5kg/cm2的压力(表压)下，向高压釜中引入87g(1.5mol)的环氧丙烷。进行与环氧丙烷的反应，直至压力降低并变得恒定，并且随后将高压釜内的温度升高至130℃。在3.5kg/cm2的压力(表压)下，向高压釜中引入308g(7mol)的环氧乙烷，进行与环氧乙烷的反应，直至压力降低并变得恒定，并且随后将高压釜内的温度降低至室温，获得约900g的非离子型表面活性剂2。
[钢板洗涤测试]
[评价方法]
<待洗涤的钢板>
将已经用含有棕榈油的合成酯系压延油冷轧的厚度为0.2mm的钢板切割成尺寸为60mm×25mm的片，以用于钢板洗涤测试中。通过类似于下文所述的测量残余碳量的方法，测量在洗涤前附着至钢板的碳的量，并且结果为80mg/m2。
<洗涤测试的过程>
在300ml烧杯中，放置300g的洗涤剂，并且随后将洗涤剂加热至在表1中所示的预定温度。随后，将一对各自尺寸为100mm长×50mm宽的铁电极(电极之间距离为20mm)置于洗涤剂中。在两个电极中央并且与两个电极等距的位置，基本上平行于两个电极，将待洗涤的钢板浸渍在洗涤剂中1秒。随后，通过将钢板的电压每一次从负切换到正0.35秒，施加密度为8A/dm2的电流，以进行电解洗涤。在这之后，采用喷雾(压力：2kgf/cm2)向钢板喷射60℃的温水1秒，将钢板在60℃的温水中浸渍5秒并漂洗，并且随后干燥。
<测量残余碳量的方法>
使用碳和氢/水分分析仪(由LECO Corporation制造的碳和水测定仪RC-612)测量附着至钢板的碳的量(残余碳量)，作为附着至钢板表面的污迹的量的指数。作为分析仪的条件，将钢板在500℃加热，该温度等于或小于铁的软化温度，并且被认为是在钢板上的污迹燃烧的温度，并且由通过挥发、热分解或燃烧产生的CO2的量，获得附着至钢板的碳量。进行测量，直至产生的CO2的强度相对于100％的最大强度(产生的CO2的最大量)峰降至1％以下。对于每一种类型的洗涤剂，使用并评价5块待洗涤的钢板，并且获得平均值。结果示于表1中。残余碳量与洗涤前附着的碳量(80mg/m2)的比率(％)也示于表1中。“非离子型表面活性剂3”不包括在由通式(1)表示的非离子型表面活性剂中，但是为了方便也显示在表1中的组分(C)栏中。此外，马来酸不包括在本发明的组分(B)中，但是为了方便也在表1中作为(B)多价羧酸显示。
[表1]
在表1中的比较例1-1是其中使用不含有组分B的洗涤剂在50℃洗涤钢板的情况，且比较例1-2是其中使用与比较例1-1相同的洗涤剂在30℃洗涤钢板的情况。在50℃获得良好的洗涤性质。然而，在30℃，洗涤性质大大劣化。
从表1的结果证实了，本发明的洗涤剂组合物相比于比较例的洗涤剂组合物具有良好的对附着至钢板表面的油渍的洗涤性质。从该结果发现，向钢板用洗涤剂加入组分B可以使得洗涤剂在低温洗涤条件下使用良好。
具体地，将实施例1、8和11与比较例1-2和2比较发现，在使用组分C的相同条件下，乳酸、草酸的包含和/或柠檬酸改善了低温洗涤性质。比较例2是其中组分D的量增加了对应于组分B的量的量的实施例。
将实施例1、3、8、9、11和12与比较例7至9比较发现，当加入特殊的非离子型表面活性剂作为组分C时，显示了借助组分B的低温洗涤性质的效果。

Claims (17)

1.一种制造钢板的方法，所述方法包括：将粘有污迹的钢板浸渍在钢板用洗涤剂中进行洗涤的洗涤步骤，和在所述洗涤步骤后用水漂洗经过浸渍和洗涤的所述钢板的漂洗步骤，其中
所述钢板用洗涤剂包含：
(A)碱试剂，
(B)一种或多种选自乳酸、草酸、柠檬酸和这些酸的盐的有机酸或盐，
(C)由以下通式(1)表示的非离子型表面活性剂：
R1-O-{(EO)n/(PO)m}-H     (1)
(R1表示具有8个以上且16个以下碳原子的脂族烃基，EO表示乙烯氧基，PO表示丙烯氧基，n表示EO的平均加成摩尔数，m表示PO的平均加成摩尔数，n是满足2以上且20以下的数，m是满足1以上且20以下的数，且在{}中的PO和EO的加成形式可以是无规排列和嵌段排列中的任一种)，
(D)一种或多种选自葡糖酸、乙二胺四乙酸和这些酸的盐的螯合剂，和
(E)水。
2.根据权利要求1所述的制造钢板的方法，其中在所述洗涤步骤中的洗涤温度为40℃以下。
3.根据权利要求1或2所述的制造钢板的方法，其中(B)一种或多种选自乳酸、草酸、柠檬酸和这些酸的盐的有机酸或盐的含量为0.01质量％以上且5.0质量％以下。
4.根据权利要求1至3中任一项所述的制造钢板的方法，其中(B)一种或多种选自乳酸、草酸、柠檬酸和这些酸的盐的有机酸或盐与(C)非离子型表面活性剂的质量比[(B)/(C)]为0.1以上且20以下。
5.根据权利要求1至4中任一项所述的制造钢板的方法，其中在所述洗涤步骤中的所述洗涤是电解洗涤。
6.根据权利要求1至5中任一项所述的制造钢板的方法，其中在所述洗涤步骤中将所述钢板浸渍在所述钢板用洗涤剂中的时间为0.1秒以上且15秒以下。
7.根据权利要求1至6中任一项所述的制造钢板的方法，其中所述污迹是压延油。
8.根据权利要求1至7中任一项所述的制造钢板的方法，其中在所述钢板用洗涤剂中(A)碱试剂的含量为0.1质量％以上且10质量％以下。
9.根据权利要求1至8中任一项所述的制造钢板的方法，其中在所述钢板用洗涤剂中(C)非离子型表面活性剂的含量为0.01质量％以上且5.0质量％以下。
10.根据权利要求1至9中任一项所述的制造钢板的方法，其中在所述钢板用洗涤剂中(D)一种或多种选自葡糖酸、乙二胺四乙酸和这些酸的盐的螯合剂的含量为0.01质量％以上且10质量％以下。
11.根据权利要求1至10中任一项所述的制造钢板的方法，其中在所述钢板用洗涤剂中(E)水的含量为75质量％以上且98.7质量％以下。
12.根据权利要求1至11中任一项所述的制造钢板的方法，其中在所述钢板用洗涤剂中(A)至(D)的总含量为0.13质量％以上且25质量％以下。
13.根据权利要求1至12中任一项所述的制造钢板的方法，其中所述洗涤剂含有至少一种选自由以下通式(2)表示的乙二醇醚的化合物：
R-O-(EO)x-R′     (2)
(R表示具有4个碳原子的脂族烃基；R′表示氢原子或具有1个以上且4个以下碳原子的脂族烃基；EO表示乙烯氧基；且x表示EO的平均加成摩尔数，并且是满足1以上且3以下的数)。
14.根据权利要求13所述的制造钢板的方法，其中在所述钢板用洗涤剂中所述乙二醇醚的含量为0.01质量％以上且5.0质量％以下。
15.钢板用洗涤剂组合物作为钢板用洗涤剂的用途，所述钢板用洗涤剂组合物包含：
(A)碱试剂，
(B)一种或多种选自乳酸、草酸、柠檬酸和这些酸的盐的有机酸或盐，
(C)由以下通式(1)表示的非离子型表面活性剂：
R1-O-{(EO)n/(PO)m}-H     (1)
(R1表示具有8个以上且16个以下碳原子的脂族烃基，EO表示乙烯氧基，PO表示丙烯氧基，n表示EO的平均加成摩尔数，m表示PO的平均加成摩尔数，n是满足2以上且20以下的数，m是满足1以上且20以下的数，且在{}中的PO和EO的加成形式可以是无规排列和嵌段排列中的任一种)，
(D)一种或多种选自葡糖酸、乙二胺四乙酸和这些酸的盐的螯合剂，和
(E)水。
16.根据权利要求15所述的钢板用洗涤剂组合物作为钢板用洗涤剂的用途，其中(B)一种或多种选自乳酸、草酸、柠檬酸和这些酸的盐的有机酸或盐的含量为0.01质量％以上且5.0质量％以下。
17.根据权利要求15或16所述的钢板用洗涤剂组合物作为钢板用洗涤剂的用途，其中(B)一种或多种选自乳酸、草酸、柠檬酸和这些酸的盐的有机酸或盐与(C)非离子型表面活性剂的质量比[(B)/(C)]为0.1以上且20以下。
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