JP5301885B2

JP5301885B2 - 冷間圧延鋼板用洗浄剤組成物

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Publication number: JP5301885B2
Application number: JP2008151947A
Authority: JP
Inventors: 光博福島; 良一橋本
Original assignee: Kao Corp
Current assignee: Kao Corp
Priority date: 2008-06-10
Filing date: 2008-06-10
Publication date: 2013-09-25
Anticipated expiration: 2028-06-10
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Description

本発明は、冷間圧延鋼板用洗浄剤組成物に関する。また本発明は、当該冷間圧延鋼板用洗浄剤組成物を用いる冷間圧延鋼板の製造方法に関する。本発明の冷間圧延鋼板用洗浄剤組成物は、製鉄所等において冷間圧延された鋼板（鋼帯）を連続洗浄する場合、特に電解洗浄する際に用いられ、残存油分量が少なく、かつ残存する鉄粉が少ない、冷間圧延鋼板を効率的に製造することができる。

鋼板表面の脱脂洗浄は、酸洗と共に、メッキ、塗装等の表面処理を行う前処理として必要であり、製品の良否を決定づける非常に大きな因子である。鋼板表面に付着している汚れとしては、冷間圧延時に付着する牛脂等のエステル、脂肪酸や鉱物油等の圧延油、防錆油などの油汚れや、鉄粉等の固体汚れ等が挙げられる。これらの中でも、特に油汚れが残っていると、焼鈍する場合に炉内で鋼板表面上に炭化物として残存し、メッキ、塗装むら等の原因となる。

鋼板の洗浄設備は通常、コイル状に巻き取られた鋼板（鋼帯）を連続して洗浄する構造になっており、３０〜１１００ｍ／分程度の速度で操業される。従って、鋼板の洗浄時間は最大でも数秒という極めて短い時間である。洗浄は通常８０℃程度の高い温度で行われており、温度を一定に保つために蒸気を用いて加熱しているが、設備の大幅な改造を行うことなく、洗浄温度低下による蒸気コストの削減が要望されている。

一方、近年の鋼板の冷間圧延においては、ミル清浄性や生産性向上のために、冷間圧延油を牛脂系圧延油から常温で液体の合成エステル系圧延油へと変更することが進められている。合成エステルはアルカリによる鹸化を受けにくく、短時間ではナトリウム石鹸に鹸化しないため、従来の洗浄剤では洗浄しきれない。さらに最近では圧延油の酸価を高くする傾向にあるが、酸価が高くなったことから圧延後に鉄石鹸が大量に発生し、圧延油の洗浄における乳化性が低下するため洗浄性が低下するという問題も起こっている。

上記課題に対して、アルカリ剤、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、さらにアルドン酸類を含む洗浄剤が提案されている（特許文献１）。特許文献１の洗浄剤は、５０℃以下の洗浄温度の低温においても、物理的洗浄方法の付加や使用濃度や洗浄時間の増大を必要とせず、洗浄不良を起こさず、また、高濃度でも流動性があり、保存安定性に優れ、作業性にも優れる。

鋼板表面に付着している油汚れに対して良好な洗浄性を有し、かつ、鉄粉に対する除去性も良好な冷間圧延鋼板用洗浄剤組成物として、アルカリ剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、さらにアルドン酸類を含み、かつ、ポリオキシエチレンアルキルエーテルのオキシエチレン基の０モル付加体と１モル付加体の合計量を５重量％以下に制御したものを用いることが提案されている（特許文献２）。
特開平１０−２８０１７９号公報特開２００８−３８１９５号公報

しかし、特許文献１及び特許文献２の冷間圧延鋼板用洗浄剤組成物は、実機における短時間の使用であれば、鋼板表面に付着している圧延油などの油汚れや鉄粉の除去性に優れるが、起泡性が促進される条件においては、連続使用すると、泡が洗浄槽から溢れ出てしまい、洗浄槽内の洗浄剤が減少するといった問題があることが判明した。このような場合に、前記減少量を補償するために、洗浄槽に加水を行うと前記洗浄剤組成物では洗浄性が低下する。また、前記減少量を補償するために、洗浄槽に前記洗浄剤組成物を追加すると、コスト上昇に繋がり好ましくない。

さらには、前記洗浄剤組成物の泡は、強アルカリ性で滑りやすいため、洗浄槽から溢れ出た泡は作業環境を悪化させる。また、溢れ出た泡が、ライン走行中の鋼板に付着して、鋼板が汚染されることも考えられる。

本発明は、鋼板表面に付着している油汚れに対して良好な洗浄性を有し、かつ、鉄粉に対する除去性も良好であって、実機の連続使用による起泡に伴う洗浄性の低下を抑制できる冷間圧延鋼板用洗浄剤組成物を提供することを目的とする。

また本発明は、前記冷間圧延鋼板用洗浄剤組成物を用いて、実機の連続使用による起泡に伴う洗浄性の低下を抑制しながら、残存油分量が少なく、かつ残存する鉄粉が少ない、冷間圧延鋼板を製造する方法を提供することを目的とする。

即ち、本発明は、アルカリ剤（Ａ）、
アルドン酸類（Ｂ）、
下記一般式（１）：Ｒ−Ｏ−（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_ｎ−Ｈ
（式中、Ｒは炭素数５〜１０の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基であり、ｎはオキシエチレン基の平均付加モル数である）で示されるポリオキシエチレンアルキルエーテル（Ｃ）及び水を含有する冷間圧延鋼板用洗浄剤組成物であって、
前記ポリオキシエチレンアルキルエーテル（Ｃ）は、オキシエチレン基の付加モル数に分布を有しており、
オキシエチレン基の平均付加モル数ｎは２〜１０であり、
オキシエチレン基の０モル付加体と１モル付加体の合計量（１）が６〜１０重量％であり、かつ、オキシエチレン基の２〜１０モル付加体の合計量（２）が８０重量％以上である冷間圧延鋼板用洗浄剤組成物、に関する。

また本発明は、アルカリ剤（Ａ）、
アルドン酸類（Ｂ）、
下記一般式（１）：Ｒ−Ｏ−（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_ｎ−Ｈ
（式中、Ｒは炭素数５〜１０の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基であり、ｎはオキシエチレン基の平均付加モル数である）で示されるポリオキシエチレンアルキルエーテル（Ｃ）及び水を混合して得られる冷間圧延鋼板用洗浄剤組成物であって、
前記ポリオキシエチレンアルキルエーテル（Ｃ）は、オキシエチレン基の付加モル数に分布を有しており、
オキシエチレン基の平均付加モル数ｎは２〜１０であり、
オキシエチレン基の０モル付加体と１モル付加体の合計量（１）が６〜１０重量％であり、かつ、オキシエチレン基の２〜１０モル付加体の合計量（２）が８０重量％以上である冷間圧延鋼板用洗浄剤組成物、に関する。

また本発明は、鋼板を圧延油の存在下で冷間圧延する工程と、圧延された鋼板に付着する圧延油を洗浄剤により洗浄する工程を含む冷間圧延鋼板の製造方法であって、
前記洗浄工程において、洗浄剤として、前記冷間圧延鋼板用洗浄剤組成物を用いる冷間圧延鋼板の製造方法、に関する。

本発明は、鋼板表面に付着している油汚れに対して良好な洗浄性を有し、かつ、鉄粉に対する除去性も良好であって、起泡性の低い冷間圧延鋼板用洗浄剤組成物を提供することができる。

また本発明は、冷間圧延鋼板の製造における洗浄工程において、前記冷間圧延鋼板用洗浄剤組成物を用いて、泡立ちを抑えながら、残存油分量が少なく、かつ残存する鉄粉が少ない、冷間圧延鋼板を製造する方法を提供することができる。

また本発明の冷間圧延鋼板用洗浄剤組成物は、特許文献２に記載の洗浄剤組成物に比べて、少ない添加量（低濃度の水溶液）で、前記効果（鋼板汚れに対する洗浄性、鉄粉除去性）を奏することができる。従って、本発明の冷間圧延鋼板用洗浄剤組成物によれば、低コストにて、冷間圧延鋼板を製造することができる。さらには、本発明の冷間圧延鋼板用洗浄剤組成物は、前述の通り、実機の連続使用による起泡に伴う洗浄性の低下を抑制でき、起泡性が低いため、洗浄槽から泡が溢れ出すおそれは低いが、仮に、洗浄槽から泡が溢れ出た場合に、加水して、洗浄剤組成物を低濃度化した場合にも、前記効果を維持することができる。

本発明の冷間圧延鋼板用洗浄剤組成物は、従来と同様に、アルカリ剤（Ａ）、アルドン酸類（Ｂ）、ポリオキシエチレンアルキルエーテル（Ｃ）及び水を含有するものであるが、ポリオキシエチレンアルキルエーテル（Ｃ）として、オキシエチレン基の０モル付加体と１モル付加体の合計量（１）が６〜１０重量％、かつ、オキシエチレン基の２〜１０モル付加体の合計量（２）については８０重量％以上になるように分布が制御されたものを用いることで、鋼板表面に付着している油汚れに対する良好な洗浄性を有し、かつ、鉄粉に対する除去性も良好で、起泡性の低い冷間圧延鋼板用洗浄剤組成物を実現している。

本発明において用いられるアルカリ剤（Ａ）は、油汚れの除去性を確保するため、水溶性のアルカリ剤であればいずれのものも使用できる。具体例としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属の水酸化物、オルソ珪酸ナトリウム、メタ珪酸ナトリウム、セスキ珪酸ナトリウム等の珪酸塩、リン酸三ナトリウム等のリン酸塩、炭酸二ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸二カリウム等の炭酸塩、ホウ酸ナトリウム等のホウ酸塩等が挙げられる。二種以上の水溶性アルカリ剤を組み合わせてもよい。好ましくは水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、オルソ珪酸ナトリウム、メタ珪酸ナトリウムであり、より好ましくは水酸化ナトリウム、水酸化カリウムである。

アルドン酸類（Ｂ）は、鉄石けん由来の汚れに作用して鉄イオンをキレートし、脂肪酸石けんにして汚れを溶解し易くすると考えられている。アルドン酸類（Ｂ）としては、カルボキシル基を有する単糖類及びそのアルカリ金属塩もしくはアミン塩である。具体例としては、グリセリン酸、テトロン酸、ペントン酸、ヘキソン酸、ヘプトン酸等及びそれらのアルカリ金属塩もしくはアミン塩が挙げられる。好ましくはグルコン酸、グルコヘプトン酸等及びそれらのアルカリ金属塩もしくはアミン塩であり、より好ましくはグルコン酸ナトリウム又はグルコヘプトン酸ナトリウムである。アルドン酸類（Ｂ）は少なくとも１種を用いればよく、２種以上を組み合わせて用いることができる。

本発明において用いられるポリオキシエチレンアルキルエーテル（Ｃ）は、上記一般式（１）で示されるものである。油脂類に対する洗浄性及び鉄粉に対する除去性の点から、式中のＲは炭素数５〜１０の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基であり、分岐鎖の場合が好ましく、Ｒは炭素数６〜９であるのが好ましい。

またオキシエチレン基は付加モル数による分布を有するが、油脂類に対する洗浄性及び鉄粉に対する除去性の点からその平均付加モル数ｎは２〜１０である。

またオキシエチレン基の０モル付加体と１モル付加体の合計量（１）は、油脂類に対する洗浄性及び鉄粉に対する除去性を満足し、かつ低起泡性の点から、ポリオキシエチレンアルキルエーテル（Ｃ）の全量に対して６〜１０重量％に制御される。特に、前記合計量（１）は、０モル付加体の割合が０重量％であり、１モル付加体のみにて、６〜１０重量％に制御されている場合が好ましい。前記合計量（１）は好ましくは６〜９重量％、より好ましくは６〜８．５重量％であり、更に好ましくは６．５〜８重量％、更に好ましくは６．５〜７．５重量％である。即ち、前記合計量（１）を６重量％以上に設定することで、泡立ちを低く抑えることができる。また、前記油脂類に対する洗浄性及び鉄粉に対する除去性から、前記合計量は１０重量％以下に設定され、さらには、前記合計量を６〜１０重量％に制御することで、低濃度においても、油脂類に対する洗浄性及び鉄粉に対する除去性を満足することができる。

またオキシエチレン基の２〜１０モル付加体の合計量（２）は、油脂類に対する洗浄性及び鉄粉に対する除去性の点から、ポリオキシエチレンアルキルエーテル（Ｃ）の全量に対して、８０重量％以上であり、好ましくは８５重量％以上、より好ましくは９０重量％以上であり、さらには８０〜９４重量％であり、好ましくは８５〜９４重量％、より好ましくは９０〜９４重量％である。オキシエチレン基の１０モル超付加体の合計量は、少ないほど好ましく、０重量％であることが最も好ましい。

前記オキシエチレン基の平均付加モル数ｎ、前記合計量（１）、前記合計量（２）は、例えば、オキシエチレン基の平均付加モル数ｎが２．５〜４．５であり、前記合計量（１）が６〜１０重量％、前記合計量（２）が９０〜９４重量％で、前記合計量（１）と合計量（２）を合わせて１００重量％である場合が、油脂類に対する洗浄性及び鉄粉に対する除去性、低起泡性の点から好適である。

上記のように、油脂類に対する洗浄性及び鉄粉に対する除去性、低起泡性の観点から、オキシエチレン基の平均付加モル数ｎは２．５〜４．５が好ましく、２．８〜４．２がより好ましく、さらには３〜４が好ましい。かかる平均付加モル数ｎの場合には、オキシエチレン基の２〜１０モル付加体の割合は、
２モル付加体は１２〜２２重量％が好ましく、さらには１４〜２０重量％が好ましく、
３モル付加体は１６〜２６重量％が好ましく、さらには１８〜２４重量％が好ましく、
４モル付加体は１４〜２４重量％が好ましく、さらには１６〜２２重量％が好ましく、
５モル付加体は１０〜２０重量％が好ましく、さらには１２〜１８重量％が好ましく、
６モル付加体は５〜１５重量％が好ましく、さらには７〜１３重量％が好ましく、
７モル付加体は２〜１２重量％が好ましく、さらには４〜１０重量％が好ましく、
８モル付加体は０〜８重量％が好ましく、さらには１〜７重量％が好ましく、
９モル付加体は０〜４重量％が好ましく、さらには１〜３重量％が好ましく、
１０モル付加体は０〜３重量％が好ましく、さらには０〜１重量％が好ましい。

一般式（１）で表されるポリオキシエチレンアルキルエーテル（Ｃ）であって、オキシエチレン基の付加モル数を上記のように制御したものを得る方法としては、例えば、日本乳化剤（株）製の商品名：２‐エチルへキシルグリコール、２‐エチルへキシルジグリコール等のグリコールエーテルを原料として、これにエチレンオキサイドを付加する方法があげられる。２‐エチルへキシルグリコールだけを原料とすれば、０モル付加体と１モル付加体の合計量（１）を６〜１０重量％に制御しやすい。上記原料にエチレンオキサイドを付加する方法は、例えば、公知のアルコキシル化方法でよい。このアルコキシル化に用いられる触媒は酸触媒であっても塩基触媒であってもいずれでもよく、また、特開平７‐２２７５４０号公報に記載のＭｇＯ‐ＺｎＯ、ＭｇＯ‐ＳｎＯ、ＭｇＯ‐ＴｉＯ₂、ＭｇＯ‐ＳｂＯ等の狭いアルキレンオキサイド付加分布を与える触媒、特開平１‐１６４４３７号公報に記載の同様のＭｇ系触媒のような選択的に狭いアルキレンオキサイド付加分布を与える触媒を用いても合成できる。これらの触媒は反応終了後中和されるか、又は吸着処理により除くことが製品の安定性上好ましい。アルカリ触媒に対する中和剤は酢酸、グリコール酸、乳酸、レブリン酸等の低分子量有機酸が好ましい。

本発明の冷間圧延鋼板用洗浄剤組成物は、アルカリ剤（Ａ）、アルドン酸類（Ｂ）及び前記一般式（１）で示されるポリオキシエチレンアルキルエーテル（Ｃ）に、さらに水を配合することにより調製される。さらには任意の添加剤を加える。

本発明の冷間圧延鋼板用洗浄剤組成物は、鋼板洗浄時には、洗浄性を確保する見地から、アルカリ剤（Ａ）の配合量が、０．１〜１０重量％、さらには０．５〜８重量％であることが好ましい。

前記一般式（１）で示されるポリオキシエチレンアルキルエーテル（Ｃ）の配合量は、アルカリ剤（Ａ）を基準として配合され、アルカリ剤（Ａ）１重量部に対して、好ましくは０．００５〜５重量部、より好ましくは０．０１〜０．５重量部、さらに好ましくは０．０２〜０．２重量部である。０．００５重量部以上であると、ポリオキシエチレンアルキルエーテル（Ｃ）が鋼板洗浄時に必要な濃度に保たれる。また、５重量部以下であると、濃厚製品での製品安定性がよい。

アルドン酸類（Ｂ）の配合量は、鉄石けん由来の汚れを低減する観点から、アルカリ剤（Ａ）を基準として配合され、アルカリ剤（Ａ）１重量部に対して、好ましくは０．００５〜５重量部、より好ましくは０．０１〜０．５重量部、さらに好ましくは０．１〜０．２重量部である。

本発明の冷間圧延鋼板用洗浄剤組成物は、通常、保管時に好適なように、濃厚製品として調製される。溶媒としては、通常、水が用いられる。本発明組成物の溶媒に用いる水としては、脱イオン水が望ましい。溶媒により、洗浄剤組成物中の濃度を制御できる。濃厚製品は、鋼板の洗浄時には、さらに、溶媒で希釈して用いることができる。また、鋼板の洗浄時に、それぞれの成分をあらかじめ一液ないし二液等に配合しておいて、洗浄槽で使用前に希釈してもよく、それぞれの成分をそれぞれ単独で洗浄槽に投入し、水で希釈してもよい。

濃厚製品では、アルカリ剤（Ａ）、アルドン酸類（Ｂ）および前記一般式（１）で示されるポリオキシエチレンアルキルエーテル（Ｃ）、さらには任意の添加剤、並びに、残部を溶媒（好ましくは水）とする組成物の合計量を基準として、当該組成物中のアルカリ剤（Ａ）の配合量が、好ましくは２０〜４８重量％、より好ましくは３０〜４５重量％、さらに好ましくは３３〜４２重量％、さらに好ましくは３６〜４２重量％になるように調整される。２０重量％以上であると、スラリーとしての安定性の点でも好ましい。また、４８重量％以下であると、洗浄剤の粘度が使用上の適正範囲に保たれる。

なお、濃厚製品に係わる冷間圧延鋼板用洗浄剤組成物において、アルドン酸類（Ｂ）の割合は、０．０５〜２０重量％、より好ましくは０．１〜１５重量％、さらに好ましくは０．５〜１５重量％である。濃厚製品での割合を０．０５重量％以上とすることで鋼板洗浄時に必要なアルドン酸類（Ｂ）の濃度が得られる。また、濃厚製品での割合を２０重量％以下とすることで、アルドン酸（Ｂ）を溶解させるのに必要な水の量を少なくでき、製品安定化に必要なアルカリ剤（Ａ）の必要量を確保できる。

また、濃厚製品に係わる冷間圧延鋼板用洗浄剤組成物において、前記一般式（１）で示されるポリオキシエチレンアルキルエーテル（Ｃ）の割合は、０．１〜３０重量％、より好ましくは０．２〜２０重量％、さらに好ましくは０．５〜２０重量％である。濃厚製品での割合を０．１重量％以上とすることで、鋼板洗浄時に必要なポリオキシエチレンアルキルエーテル（Ｃ）の濃度が得られる。また、この組成物はスラリー状で安定化するため、比重の低いポリオキシエチレンアルキルエーテル（Ｃ）の割合を３０重量％以下とすることで製品安定性が良好となる。

なお、本発明の高濃度冷間圧延鋼板用洗浄剤組成物中の前記成分（Ａ）、成分（Ｂ）及び成分（Ｃ）の含有量比は、油脂類に対する洗浄性及び鉄粉に対する除去性、低起泡性及び製品安定性の観点から、前記成分（Ａ）１００重量部に対して、前記成分（Ｂ）は、好ましくは０．５〜５００重量部、より好ましくは１〜５０重量部、更に好ましくは１０〜２０重量部であり、前記成分（Ｃ）は、好ましくは０．５〜５００重量部、より好ましくは１〜５０重量部、更に好ましくは２〜２０重量部である。

また、本発明の高濃度冷間圧延鋼板用洗浄剤組成物には、水溶性高分子カルボン酸類を配合することができる。水溶性高分子カルボン酸類を配合する場合、その割合は、濃厚製品に係わる冷間圧延鋼板用洗浄剤組成物において、好ましくは０．５〜１０重量％、より好ましくは１〜８重量％である。濃厚製品での割合を０．５重量％以上とすることで製品安定性を確保でき、１０重量％以下とすることで、洗浄剤の粘度を適度に制御でき、洗浄剤の配管輸送を確保できる。水溶性高分子カルボン酸類としては、アクリル酸ホモポリマー（ＭＷ：５，０００〜２０，０００）、アクリル酸−マレイン酸共重合体（ＭＷ：５，０００〜２０，０００）及び／又はこれらのナトリウム塩があげられ、これら、１〜６重量％の割合で用いるのが好ましい。

本発明の冷間圧延鋼板用洗浄剤組成物には、スラリー安定化剤として、一分子中に２〜５０個の極性基を有する芳香族化合物を用いることができる。スラリー安定化剤としては、置換基を有していてもよいベンゼン誘導体、ナフタレン誘導体またはアントラセン誘導体等があげられる。極性基の数を２個以上とすることで、洗浄液がゲル化したり、不安定化したりすることを抑えることができうる。また、極性基の数を５０個以下とすることで、抑泡効果を維持しながら安定な洗浄剤を得ることができる。洗浄効果および抑泡効果を総合すると、極性基数は２〜４個が好ましい。

極性基としては、アルカリ水溶液中で分解しない、あるいは分解されにくいものであって、比較的強い親水性を示すものであれば特に限定されてないが、例えばＣＯＯＭ、ＳＯ₃Ｍ、ＯＳＯ₃Ｍ、ＮＨ₂、ＮＯ₂、ＮＲ¹Ｈ、ＮＲ²Ｒ³およびＯＨからなる群より１種以上を選ぶことができる。ここで、Ｍは水素、アルカリ金属、アルカリ土類金属、炭素数１〜４の脂肪族アミン、アンモニア、またはアルカノールアミンを表し、Ｒ¹、Ｒ²およびＲ³は同一または異なる基であり、いずれも炭素数１〜４の直鎖もしくは分岐の、飽和もしくは不飽和のカルボン酸基を表す。本発明においては、なかでもＣＯＯＭ、ＳＯ₃Ｍを含む芳香族化合物が好適に使用される。

スラリー安定化剤の具体例としては、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、スルファニル酸、トリメリット酸、トリメシン酸、１，３−ナフタレンジカルボン酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、アミノ安息香酸、１，５−ナフタレンジスルホン酸、２，６−ナフタレンジスルホン酸、２，７−ナフタレンジスルホン酸、２−ナフトール−６−スルホン酸、１，３，６−ナフタレントリスルホン酸、１，５−ナフタレンジアミン、２，６−ジヒドロキシナフタレン、β−ナフタレンスルホン酸のホルマリン縮合物等もしくはその塩等が挙げられる。好ましくは、イソフタル酸、テレフタル酸、２，６−ナフタレンジスルホン酸、２，７−ナフタレンジスルホン酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、アミノ安息香酸である。

スラリー安定化剤は、アルカリ水溶液に難溶性のアルコール、ノニオン界面活性剤、アニオン界面活性剤、両性界面活性剤および鉱物油などを高濃度アルカリ水溶液中で均一に分散させ、安定な流動性を有するアルカリ洗浄剤の調製を可能とする。従って、従来の均一透明型の洗浄剤に比べ、高濃度アルカリ水溶液中での上記難溶性薬剤の配合量を飛躍的に増大させることができるため、高濃度型の洗浄剤を調製することができる。

本発明の濃厚製品に係わる冷間圧延鋼板用洗浄剤組成物において、スラリー安定化剤を配合する場合、その割合は、０．１〜２０重量％、好ましくは０．３〜５重量％である。０．１重量％以上とすることで安定な洗浄剤組成物が得られ、２０重量％以下とすることで洗浄剤の増粘もしくはゲル化する傾向を抑えられる。スラリー安定化剤としては、上記の極性基を有する芳香族化合物を２種以上併用することもできる。また、同種の極性基を有する脂肪族系化合物を併用してもよい。本発明に用いられる上記のスラリー安定化剤は、優れたスラリー安定化作用を有するが、本発明の洗浄剤組成物の洗浄性能に対しても抑泡性能に対しても悪影響を与えないという特性を有する。

さらに、本発明の冷間圧延鋼板用洗浄剤組成物には一般的に使用されている洗浄性を向上させる有機ビルダー、例えばニトリロ三酢酸、エチレンジアミン四酢酸、エチレンジアミン二酢酸、テトラエチレンテトラミン六酢酸等のアルカリ金属塩もしくは低級アミン塩等のアミノカルボン酸類等の添加剤を、ＣＯＤ及びコストの上昇を考慮した上で配合することも可能である。

本発明の冷間圧延鋼板用洗浄剤組成物は、鋼板を圧延油の存在下で冷間圧延した後、圧延された鋼板に付着する圧延油を洗浄除去する際の洗浄剤として用いられる。洗浄温度は３０〜８０℃において、洗浄剤の浸透と乳化のバランスがよくなり、鋼板に付着する汚れを、洗浄効率よく、洗浄除去することができる。洗浄温度は、３０〜７０℃が好ましく、３０〜６０℃がより好ましく、３５〜４５℃が更に好ましい。

前記冷間圧延鋼板用洗浄剤組成物（濃厚製品）を、鋼板の洗浄時に希釈するにあたっては、希釈の程度は適宜に設定することができるが、アルカリ剤（Ａ）の割合が、通常、０．１〜１０重量％、さらには０．５〜８重量％になるように希釈するのが好ましい。

また、希釈された冷間圧延鋼板用洗浄剤組成物中におけるポリオキシエチレンアルキルエーテル（Ｃ）の割合が、通常、０．０５〜１重量％、さらには０．０５〜０．６重量％になるように、調整することができる。

本発明の冷間圧延鋼板用洗浄剤組成物は、ライン速度が５００ｍ／分以上の高速で洗浄する際に効果的であり、ライン速度が８００ｍ／分以上の高速で洗浄する際により効果的である。特に、電解洗浄に要する時間が１秒以下の高速で冷延鋼板を洗浄する際に効果的である。一般の鋼板洗浄ラインは、浸漬洗浄→ブラシ洗浄→電解洗浄→ブラシ洗浄→リンス→乾燥という構成を取るが、浸漬洗浄から乾燥まではおよそ５０ｍであり、ライン速度５００ｍ／分の場合には全工程で約６秒という極めて短い時間の中で洗浄が行われる。そのうち電解洗浄工程は１０〜２０ｍ程度であり、ライン速度が５００ｍ／分の場合には１．２〜２．４秒程度という計算になる。本発明の冷間圧延鋼板用洗浄剤組成物は、こうした短時間での、さらにはより短い時間での電解洗浄に効果的であり、またそれによって洗浄ライン速度を増大させることを可能にする。

また本発明の冷間圧延鋼板用洗浄剤組成物は、合成エステルを５０重量％以上含有する圧延油が付着してなる鋼板に対して効果的であり、合成エステルを７０重量％以上含有する圧延油が付着してなる鋼板に対してより効果的である。合成エステルとしては、ゾーマリン酸、オレイン酸、リノール酸、ガドレイン酸、トール油脂肪酸等の炭素数１６〜２０の脂肪族不飽和酸のダイマー酸又はポリマー酸を原料とする合成エステル、プロピレングリコール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、ネオペンチルグリコール、ブタンジオール、ペンタンジオール、ポリオキシエチレングリコール、ポリオキシプロピレングリコール、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、グリセリン等の多価アルコールと炭素数６〜２２の脂肪族カルボン酸を原料とする合成エステル、炭素数１〜１２の脂肪族アルコールと炭素数６〜２２の脂肪族カルボン酸を原料とする合成エステル、多価アルコールと炭素数６〜２２の脂肪族ヒドロキシカルボン酸を原料とする合成エステル、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸、フタル酸、トリメリット酸、ピロメリット酸等の多塩基酸と炭素数１〜１２の脂肪族アルコールを原料とする合成エステル、及び上記アルコールのエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド付加物とのエステル等が挙げられる。

さらに、本発明の冷間圧延鋼板用洗浄剤組成物は、酸価が１０ＫＯＨmg／ｇ以上である圧延油が付着してなる鋼板に対して効果的であり、酸価が２０ＫＯＨmg／ｇ以上である圧延油が付着してなる鋼板に対してより効果的である。本発明の冷間圧延鋼板用洗浄剤組成物は、合成エステルを５０重量％以上含有し、かつ酸価が１０ＫＯＨmg／ｇ以上である圧延油が付着してなる鋼板に対して特に効果的である。

また本発明の冷間圧延鋼板用洗浄剤組成物は、４０℃における粘度が７０mm²／ｓ以上であるエステルを１０重量％以上含有する圧延油が付着してなる鋼板に対して効果的であり、当該エステルを２０重量％以上含有する圧延油が付着してなる鋼板に対してより効果的である。特に粘度が４０℃で好ましくは１００mm²／ｓ以上、より好ましくは１５０mm²／ｓ以上である圧延油が付着してなる鋼板に対して効果的である。高粘度エステルとしては、前記の炭素数１６〜２０の脂肪族不飽和酸のダイマー酸又はポリマー酸を原料とする合成エステル、前記の多価アルコールと炭素数６〜２２の脂肪族カルボン酸を原料とし多価アルコールの水酸基を１以上残した合成エステル、多価アルコールと炭素数６〜２２の脂肪族ヒドロキシカルボン酸を原料とする合成エステル等が挙げられる。なおエステルではないが、本発明の冷間圧延鋼板用洗浄剤組成物は、ポリブテン等の化合物に対しても効果的である。

さらに本発明の冷間圧延鋼板用洗浄剤組成物は、炭素数１６〜２０の脂肪族不飽和酸の重合物を１重量％以上含有する圧延油が付着してなる鋼板に対して効果的である。脂肪族不飽和酸の重合物としては、ゾーマリン酸、オレイン酸、リノール酸、ガドレイン酸、トール油脂肪酸等の炭素数１６〜２０の脂肪族不飽和酸のダイマー酸及びポリマー酸が挙げられる。

本発明の冷間圧延鋼板用洗浄剤組成物は、製鉄所等における冷間圧延等の加工処理により得られた鋼板（鋼帯）の連続洗浄、即ち浸漬洗浄、スプレー洗浄、ブラシ洗浄、電解洗浄等においてその効果を発揮するが、特に低温において冷間圧延鋼板を電解洗浄する際に使用すると効果が大きい。

＜鋼板洗浄試験＞
（１）被洗浄鋼板
被洗浄鋼板は全て以下の手順で調整した。即ち、パーム油を含有する合成エステル系圧延油で冷間圧延された厚さ０．５ｍｍの鋼板を、２５ｍｍ×５０ｍｍの大きさに切断し、洗浄試験に用いた。本試験に用いた被洗浄鋼板の付着油分量は、１００ｍｇ／ｍ²である。

（２）擬似劣化洗浄液の調製
圧延機に付着し堆積したスカムから油分を溶剤で抽出して得たスカム抽出油を、表１の各洗浄剤組成物１００重量部に対して、１重量部添加し、十分撹拌して擬似劣化洗浄液を調製した。

（３）洗浄試験
洗浄剤組成物（汚れ無し洗浄液）及び擬似劣化洗浄液中に、それぞれ設置した縦１００ｍｍ×横５０ｍｍの大きさの電極板１対（電極間距離は２０ｍｍ）から等距離かつ中心に被洗浄鋼板を１秒間浸漬し、その後、電流密度１０Ａ／ｄｍ²で鋼板電位を負から正に一度切り替えて、それぞれ０．５秒間ずつ電解洗浄した。その後、５秒間６０℃で浸漬リンスし、温風乾燥した。なお、試験洗浄液の温度は、表１に示す。

（４）残存付着油分量測定方法
汚れ無し洗浄液及び擬似劣化洗浄液について、それぞれ洗浄及びすすぎ後の鋼板付着油分量を、鋼板付着油量測定装置ＥＭＩＡ−１１１（株式会社堀場製作所製）を用いて測定した。測定値は５回測定の平均値である。洗浄性の評価基準は、汚れ無し洗浄液については新液洗浄性、擬似劣化洗浄液については繰り返し洗浄性として評価した。すなわち、繰り返し洗浄性の評価は鋼板評価に付着した油分が洗浄槽に蓄積した場合の洗浄性評価であるので、擬似劣化洗浄液を用いて行った。

洗浄性は、測定後の残存付着油分量が低いほど良好である。

＜鉄粉除去性試験＞
洗浄後の鋼板表面の残留鉄粉量は以下の方法で測定を行った。新液洗浄性および繰り返し洗浄性を評価した後、温風乾燥した鋼板をヘキサンに１０秒間浸漬し、鋼板表面に残留した油分を除去し風乾させる。この鋼板の上にアクリル系粘着剤を塗布したアセテートフィルム（テープ）を貼り付けた後、テープを引き離し、鋼板に残留した鉄粉をテープに転写させる。この鉄粉を転写させたテープをＯＨＰシートに貼り付け、鉄分量測定サンプルとする。残留鉄粉量はこのサンプルの明度（Ｌ値）を残留鉄粉量として、色彩色差計（ミノルタ社製のＣＲ‐３００）で測定を行った。鉄粉除去性はＬ値が高いほど良好である。

＜起泡性の評価＞
洗浄剤組成物（汚れなし洗浄液）を２００ｍｌ共栓付きのメスシリンダーに５０ｇ（＝５０ｍｌ、液分量の高さ５０ｍｍ）採取し、試験温度４０℃に昇温後に、上下に２０回強振盪した直後の泡高さを目視で読み取った。泡高さは全体から液量分の高さ（５０ｍｍ）を差し引いた値である。これを表１に示す。泡高さが低いほど良好である。

実施例１
水酸化ナトリウム２重量％、
一般式（１）のポリオキシエチレンアルキルエーテル（Ｒは炭素数８の分岐アルキル基の混合物、ポリオキシエチレンの平均付加モル数は３．３モル）０．２重量％
グルコン酸ナトリウム０．２重量％、
及び残部水（バランス量は脱イオン水を使用）からなる洗浄剤組成物を調製し、表１に示す洗浄温度条件で、洗浄性試験、鉄粉除去性試験及び起泡性の評価を行った。結果を表１に示す。

実施例２〜５、比較例１〜７
実施例１において、ポリオキシエチレンアルキルエーテルの種類およびその使用量を表１に示すように変えたこと以外は実施例１と同様にして洗浄剤組成物を調製した。なお、実施例２、比較例２では、水溶性高分子カルボン酸を追加している。洗浄性試験、鉄粉除去性試験及び起泡性の評価の結果を表１に示す。

なお、表１には、ポリオキシエチレンアルキルエーテルのオキシエチレン基の２〜１０モル付加体の各割合の測定は、イソプロピルアルコールに所定のポリオキシエチレンアルキルエーテルを３重量％溶解させたものをサンプルとして、下記の装置、カラム測定条件で行った。

ＧＣ装置：ＡｇｉｌｅｎｔＴｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ製の６８５０ＳＥＲＩＥＳＩＩ
カラム：Ａｇｉｌｅｎｔ１９０９１Ａ‐１０２ＥＵＬＴＲＡ１メチルシロキサン
測定条件：初期：６０℃，２分間ホールド、昇温速度：１０℃／ｍｉｎ、３００℃：２０分間ホールド

各オキシエチレン基付加体の重量％は、対象となるオキシエチレン基付加体の検出ピーク面積を全検ピーク面積で除した値とした。また上記の方法で求めたオキシエチレン基付加体のモル数を横軸に、オキシエチレン基付加体の累積重量％を縦軸にとって、オキシエチレン基付加体の重量％を累積分布で示し、前記累積重量％が５０重量％となるオキシエチレン基付加体のモル数を、ポリオキシエチレンアルキルエーテルの平均付加モル数とした。

なお、各例で用いたポリオキシエチレンアルキルエーテルは、
実施例１〜５：２‐エチルヘキシルグリコールにエチレンオキサイドを付加して合成したもの、
比較例１〜５：２‐エチルへキシルジグリコールにエチレンオキサイドを付加して合成したもの、
比較例６：２‐エチルへキシルグリコールにエチレンオキサイドを付加して合成したもの、
比較例７：青木油脂工業（株）製の商品名ブラウノンＥＨ-４、である。
水溶性高分子カルボン酸（Ｄ）としては、東亜合成（株）アロンＴ−４０を用いた。

表１の結果から、実施例１〜５の洗浄剤組成物は、オキシエチレン基の付加モル数の分布に関して、オキシエチレン基の０モル付加体と１モル付加体の合計量（１）が６〜１０重量％に制御されている、ポリオキシエチレンアルキルエーテル（Ｃ）を含有しており、油脂類に対する洗浄性及び鉄粉に対する除去性ともに良好であり、かつ低起泡性である。また、実施例３から、洗浄にあたり用いられる、洗浄剤組成物中におけるポリオキシエチレンアルキルエーテル（Ｃ）の割合が、０．０５重量％の低い範囲においても、油脂類及び鉄粉に対する良好な洗浄性を示し、かつ低起泡性であることが分かる。一方、比較例１〜５の洗浄剤組成物に含有される、ポリオキシエチレンアルキルエーテルでは、オキシエチレン基の０モル付加体と１モル付加体の合計量（１）の割合が５重量％以下であり低起泡性を満足できていない。一方、比較例６、７では、前記合計量（１）が１０重量％を超えており、油脂類に対する洗浄性及び鉄粉に対する除去性が十分とはいえない。

≪実機での連続運転を想定試験≫
実施例１および比較例１で調製した洗浄剤組成物３００ｍｌを、５００ｍｌのトールビーカーに入れ、それぞれの全重量（ビーカー及び洗浄液組成物の重量）を測定した。これを初期重量とする。前記ビーカー中の洗浄液組成物中に窒素ガスを毎分４リットルで、３０分間、投入し発泡させた後に、再度、全重量を測定した。これを試験後重量とする。実施例１の洗浄剤組成物は、起泡性が低いため、当該洗浄剤組成物は、ビーカー中に殆どが残っており、試験後重量は、初期重量と略同じであった。一方、比較例１の洗浄剤組成物は、起泡性が高いため、当該洗浄剤組成物は、ビーカーから溢れ出ており、試験後重量は、初期重量よりも１７５ｇ少なかった。

次いで、実施例１の洗浄剤組成物については試験後の状態のものについて、比較例１の洗浄剤組成物については、水１７５ｇを加えたものについて、上記洗浄試験（新液洗浄性、繰り返し洗浄性）を評価した。結果を表２に示す。

表２の結果から、実機での連続運転を想定した条件においても、実施例１の洗浄剤組成物が、比較例１の洗浄剤組成物よりも、洗浄性が安定していることがわかる。

Claims

アルカリ剤（Ａ）、
アルドン酸類（Ｂ）、
下記一般式（１）：Ｒ−Ｏ−（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_ｎ−Ｈ
（式中、Ｒは炭素数５〜１０の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基であり、ｎはオキシエチレン基の平均付加モル数である）で示されるポリオキシエチレンアルキルエーテル（Ｃ）及び水を含有する冷間圧延鋼板用洗浄剤組成物であって、
前記ポリオキシエチレンアルキルエーテル（Ｃ）は、オキシエチレン基の付加モル数に分布を有しており、
オキシエチレン基の平均付加モル数ｎは２〜１０であり、
オキシエチレン基の０モル付加体と１モル付加体の合計量（１）が６〜１０重量％であり、かつ、オキシエチレン基の２〜１０モル付加体の合計量（２）が８０重量％以上である冷間圧延鋼板用洗浄剤組成物。
アルカリ剤（Ａ）、
アルドン酸類（Ｂ）、
下記一般式（１）：Ｒ−Ｏ−（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_ｎ−Ｈ
（式中、Ｒは炭素数５〜１０の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基であり、ｎはオキシエチレン基の平均付加モル数である）で示されるポリオキシエチレンアルキルエーテル（Ｃ）及び水を混合して得られる冷間圧延鋼板用洗浄剤組成物であって、
前記ポリオキシエチレンアルキルエーテル（Ｃ）は、オキシエチレン基の付加モル数に分布を有しており、
オキシエチレン基の平均付加モル数ｎは２〜１０であり、
オキシエチレン基の０モル付加体と１モル付加体の合計量（１）が６〜１０重量％であり、かつ、オキシエチレン基の２〜１０モル付加体の合計量（２）が８０重量％以上である冷間圧延鋼板用洗浄剤組成物。
鋼板を圧延油の存在下で冷間圧延する工程と、圧延された鋼板に付着する圧延油を洗浄剤により洗浄する工程を含む冷間圧延鋼板の製造方法であって、
前記洗浄工程において、洗浄剤として、請求項１または２記載の冷間圧延鋼板用洗浄剤組成物を用いる冷間圧延鋼板の製造方法。