CN104837918A - 基于聚氯乙烯的糊树脂及其制备方法 - Google Patents

基于聚氯乙烯的糊树脂及其制备方法 Download PDF

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Abstract

本发明涉及一种聚氯乙烯糊树脂及其制备方法。本发明的聚氯乙烯糊树脂显示改善的发泡性和耐湿性，并且具有静态粘度增加效果。因此，本发明的聚氯乙烯糊树脂可以广泛地应用于需要高发泡性的泡沫制品。

Description

基于聚氯乙烯的糊树脂及其制备方法
技术领域
本发明涉及一种聚氯乙烯糊树脂及其制备方法。更具体而言，其涉及一种显示优异的发泡性和耐湿性的聚氯乙烯糊树脂，及其制备方法。
本申请要求享受于2012年10月26日提交的韩国专利申请第10-2012-0119763号的权益，该专利申请在此通过整体引用的方式全部并入本申请。
背景技术
聚氯乙烯糊树脂(下文中，称作“PSR”)为一种广泛用作建筑用品、生活必需品(如墙纸、人造革、织物、板材和膜)和工业用品的通用树脂，以及其通常用于泡沫制品。对于泡沫制品而言最重要的事情为泡沫制品表面、泡沫孔尺寸、孔的均一性，以及这些特征通称作“发泡性”。
作为用于改善PSR的发泡性的技术，存在改性PSR本身的方法和优化控制在用于泡沫混合的添加剂中的与发泡特性密切相关的稳定剂、发泡剂、孔调节剂等的方法。
其中，作为用于改性PSR本身的方法，已知如下方法：1)通过控制PSR的聚合度将PSR的熔融粘度调节至适合于发泡条件的方法，2)增加用于聚合用于发泡的PSR的乳化剂(例如月桂基硫酸钠(在下文中称作“SLS”))的方法，和3)将丙烯酸酯树脂粉末溶解并分散在邻苯二甲酸二辛酯(下文中称作‘DOP’)中，并使其与PSR混合，以及将其干燥并粉碎的方法。此外，作为控制用于泡沫混合的添加剂的方法，已知如下方法：根据树脂的聚合度改变发泡剂和稳定剂的组合或含量的方法，或加入发泡孔调节剂的方法。
影响最终产品的发泡性的最大因素为树脂本身的发泡性。因此，如果树脂本身的发泡特性不好，则对于通过控制(或加入)添加剂来改善发泡性的技术存在局限。
改性PSR本身的发泡特性的最易方法为调节聚合度的方法或增加SLS含量的方法。这些方法具有提高膨胀比的优点，但是在制备具有优异发泡性的产品方面存在局限。
此外，将丙烯酸树脂粉末溶解在DOP中，使其与PSR胶乳混合，以及将其干燥和粉碎的方法具有改善发泡性的效果。然而，当将丙烯酸树脂溶液加入到包含离子交换水作为主要组分的PSR胶乳时，由于所述丙烯酸树脂溶液与离子交换水的差的相容性，其较差地分散，并且以聚集体存在，而因此在胶乳的运输或干燥过程中其导致胶乳中的PSR一级粒子聚集或粘附至干燥器的筛上或壁上，并影响正常的树脂生产。因此，为了解决该问题，存在使用用于分散丙烯酸溶液的表面活性剂的不便之处。
这些现有技术在改善树脂本身的发泡性方面是有效的，但是它们的缺点在于热稳定性变差，或者发泡性的改善受限或不便利。特别地，当乳化剂的含量增加时，存在由大气中的湿气导致的发泡性变差的可能性。一般而言，由于乳化剂同时具有亲水基团和疏水基团的性质，PSR树脂对湿气非常敏感，以及当PSR树脂吸收大气中的湿气时，存在的问题在于孔的均一性变差，孔尺寸增加，以及在表面上出现不均匀性。
发明内容
[技术问题]
本发明的一个目的是提供一种在粘度、发泡性和耐湿性方面性能优异的聚氯乙烯糊树脂，以解决现有技术的问题。
此外，本发明的另一个目的是提供所述聚氯乙烯糊树脂的制备方法。
[技术方案]
为了实现上述目的，本发明的一个方面提供了一种聚氯乙烯糊树脂，其包含聚氯乙烯树脂；和苯乙烯/丙烯酸树脂。
此外，本发明的另一个方面提供了所述聚氯乙烯糊树脂的制备方法，其包括如下步骤：
制备包含聚氯乙烯树脂的聚氯乙烯树脂胶乳；
将苯乙烯/丙烯酸树脂溶液加入到所述聚氯乙烯树脂胶乳中；和
干燥其中加入了所述苯乙烯/丙烯酸树脂溶液的聚氯乙烯树脂胶乳。
[有益效果]
本发明的聚氯乙烯糊树脂显示优异的发泡性和耐湿性，并且显示改善的粘度特性。因此，通过本发明的方法制备的聚氯乙烯糊树脂可以广泛地应用于高膨胀性的泡沫制品。
此外，根据本发明的聚氯乙烯糊树脂的制备方法，可以相对简单地制备显示优异的发泡性和耐湿性的聚氯乙烯糊树脂，而无需通过加入与聚氯乙烯树脂胶乳具有相容性的苯乙烯/丙烯酸树脂溶液来对聚氯乙烯树脂本身进行改性。
附图说明
图1表示通过使用光学显微镜拍摄的实施例1和2与对比实施例1的泡沫板的横截面的照片。
图2表示通过使用光学显微镜拍摄的实施例3和对比实施例1的泡沫板的横截面的照片。
具体实施方式
本发明的聚氯乙烯(PVC)糊树脂包含：PVC树脂；和苯乙烯/丙烯酸树脂。
以及，所述PVC糊树脂的制备方法包括如下步骤：制备包含PVC树脂的PVC树脂胶乳；将苯乙烯/丙烯酸树脂溶液加入到所述PVC树脂胶乳中；和干燥其中加入了所述苯乙烯/丙烯酸树脂溶液的PVC树脂胶乳。
在本发明中，术语“第一”、“第二”等被用于解释多种组分，以及所述术语仅用于将一种组分与其它组分区分开。
此外，如在形成或构建一个层或元件的上下文中使用的词语“在…上”或“在…上方”，指的是将一个层或元件直接形成或构建在另一个层或元件上，或将一个层或元件额外形成或构建在两层之间或在目标物或基板上。
本发明可以不同地变化，并且可以具有许多形式，因此下面将详细示出和解释具体的实施例。然而，并不意欲将本发明限制为所述具体的实施例，应该理解本发明包括在本发明的创意和技术范围内的每种改进方式、等同方式或替代方式。
在下文中，将更加详细地解释本发明的PVC糊树脂及其制备方法。
本发明的聚氯乙烯(PVC)糊树脂(PSR)包含：PVC树脂；和苯乙烯/丙烯酸树脂。
所述PVC糊树脂表示小粒子形式的粉末，以及本发明的PVC糊树脂包含：PVC树脂；和苯乙烯/丙烯酸树脂。此时，各粒子可以仅包含PVC树脂或仅包含苯乙烯/丙烯酸树脂，或者可以为PVC树脂和苯乙烯/丙烯酸混合或结合在一起的凝结粒子，以及所述PVC糊树脂可以为这些粒子的混合物。
此外，所述PVC树脂为氯乙烯的均聚物或氯乙烯和与该氯乙烯可共聚的共聚单体的共聚物。本发明的PVC糊树脂的聚合度可以为约1,000至约1,700，以及其重均分子量可以为约45,000至约200,000g/mol。当所述树脂具有所述聚合度和重均分子量时，增塑剂的分散性良好，并且其适合于增塑溶胶的工艺。
所述苯乙烯/丙烯酸树脂为苯乙烯单体和丙烯酸单体的共聚物。根据本发明的一个实施方式，其可以为苯乙烯单体和丙烯酸单体以约60:40至约80:20，且优选约60:40至约70:30的重量比共聚的共聚物。通过使用以所述重量比共聚的苯乙烯/丙烯酸共聚物，可以得到显示更优异的发泡性和耐湿性的PVC糊树脂。
所述苯乙烯单体可以仅包含苯乙烯单体或同时包含苯乙烯和α-甲基苯乙烯单体。当其同时包含苯乙烯和α-甲基苯乙烯单体时，苯乙烯和α-甲基苯乙烯的重量比可以为约50:50至约90:10。
此外，所述丙烯酸单体可以仅包含丙烯酸或同时包含丙烯酸和丙烯酸烷基酯。当其同时包含丙烯酸和丙烯酸烷基酯时，丙烯酸和丙烯酸烷基酯的重量比可以为约80:20至约90:10。
所述苯乙烯/丙烯酸树脂可以具有约1,000至约20,000g/mol，优选约1,500至约15,000g/mol，且更优选约5,000至约14,000g/mol的重均分子量(Mw)。通过使用具有所述重均分子量的苯乙烯/丙烯酸树脂，根据本发明的目的可以得到显示优异的发泡性和耐湿性的PVC糊树脂。
根据本发明的一个实施方式，所述PVC树脂和所述苯乙烯/丙烯酸树脂的重量比可以为约1:0.0005至约1:0.2，且优选约1:0.001至约1:0.1。当所述树脂以所述重量比包含PVC树脂和苯乙烯/丙烯酸树脂时，其可以显示优异的发泡性和耐湿性。
用于高倍发泡的PVC糊树脂是在增塑溶胶的制备过程中利用包含很多用于增加膨胀比的发泡剂发泡的。然而，随着膨胀比的增加，实现均匀的发泡性变得困难。此外，由于其静态粘度低，且当将树脂制成增塑溶胶并涂布到基板上时，其容易滚下，从而可能由于厚度的局部偏差导致出现缺陷。此外，由于PVC糊树脂对湿气通常非常敏感，缺点在于在高湿度环境下发泡性劣化，以及出现表面缺陷。
然而，通过使用本发明的PVC糊树脂制备的增塑溶胶可以有用地用于多种领域，如高发泡垫、板和膜，因为其显示优异的发泡性(如良好的泡沫表面和均匀的泡沫孔)和高粘度。此外，由于其显示优异的耐湿性，甚至在高湿度环境下其也可以保持发泡性。
根据本发明的另一个实施方式，提供了一种PVC糊树脂的制备方法，其包括如下步骤：制备包含PVC树脂的PVC树脂胶乳；将苯乙烯/丙烯酸树脂溶液加入到所述PVC树脂胶乳中；和干燥其中加入了苯乙烯/丙烯酸树脂溶液的PVC树脂胶乳。
首先，制备包含PVC树脂的PVC胶乳。所述PVC树脂胶乳为分散在去离子水中的0.1至数微米(μm)的PVC树脂粒子的乳液。
用于制备所述PVC树脂胶乳的方法不受特别限制，以及所述胶乳可以通过本发明所属技术领域内已知的常规方法制备。
例如，根据本发明的一个实施方式，所述胶乳可以通过如下方法制备：将单独的氯乙烯单体或氯乙烯单体和与氯乙烯单体可共聚的共聚单体的混合物、乳化剂和聚合引发剂加入到水性溶剂中；均化所述混合物溶液；和使其进行微悬浮聚合反应。
或者，在将乳化剂和水溶性聚合引发剂加入到包含单独的氯乙烯单体或氯乙烯单体和与所述氯乙烯单体可共聚的共聚单体的混合物的水性介质中之后，通过进行乳液聚合或种子乳液聚合可以制备所述胶乳。
与氯乙烯单体可共聚的共聚单体可以为：烯烃，如乙烯、丙烯、丁烯等；羧酸的乙烯酯，如醋酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、硬脂酸乙烯酯等；具有烷基的乙烯基醚，如甲基乙烯基醚、乙基乙烯基醚、辛基乙烯基醚、月桂基乙烯基醚等；偏卤素乙烯，如偏二氯乙烯等；不饱和羧酸及其酸酐，如丙烯酸、甲基丙烯酸、富马酸、马来酸、衣康酸、马来酸酐、衣康酸酐等；不饱和羧酸酯，如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、马来酸单甲酯、马来酸二甲酯、马来酸丁基苄基酯等；芳族乙烯基化合物，如苯乙烯、α-甲基苯乙烯、二乙烯基苯等；不饱和腈，如丙烯腈等；或可交联的单体，如邻苯二甲酸二烯丙基酯，这些共聚单体可以单独使用或者以它们的两种或更多种的混合物的形式使用。
阴离子乳化剂或非离子乳化剂可以单独地或以混合物的形式被用作乳化剂。所述阴离子乳化剂可以为羧酸、烷基磺酸、烷基苯磺酸、α-烯烃磺酸或烷基磷酸。所述非离子乳化剂可以为聚氧乙烯醚、聚氧乙烯烷基苯基醚、聚氧乙烯链烯基醚、聚氧乙烯衍生物、甘油脂肪酸酯、失水山梨糖醇脂肪酸酯、聚氧乙烯脂肪酸酯、硅酮乳化剂等。
所述乳化剂可以在聚合反应之前一次性地加入到水性介质中，或者在聚合反应中连续地加入到水性介质中。此外，所述乳化剂可以在聚合反应完成之后加入到胶乳中，并且必要时可以组合使用所述方法。
在微悬浮聚合、乳液聚合或种子乳液聚合过程中，必要时可以进一步使用助分散剂。
所述助分散剂与乳化剂一起用于保持聚合和胶乳的稳定性，更具体地，其可以为高级醇，如月桂醇、肉豆蔻醇、硬脂醇等，或高级脂肪酸，如月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸等。
用于微悬浮聚合的聚合引发剂可以为基于有机过氧化物的引发剂，如过氧二碳酸酯，如过氧二碳酸二异丙基酯等，和过氧酯，如过氧特戊酸叔丁酯、过氧新癸酸叔丁酯等，或基于偶氮的引发剂，如2,2-偶氮二异丁腈。可以单独使用或以组合物的形式使用所述引发剂。
用于乳液聚合或种子乳液聚合的聚合引发剂可以为过硫酸铵、过硫酸钾、过硫酸钠、过氧化氢等，以及除了引发剂之外，必要时，还可以使用还原剂，如亚硫酸钠、钠、抗坏血酸等。
所述PVC树脂胶乳可以通过混合并聚合所述组分制备。在完成聚合之后，可以从其中除去未反应的单体。
此外，虽然根据聚合方法，包含所述PVC树脂的固体含量可以不同，但是在所述PVC树脂胶乳中其可以为约30重量％至约60重量％。
接着，将苯乙烯/丙烯酸树脂溶液加入到PVC树脂胶乳中。
所述苯乙烯/丙烯酸树脂为苯乙烯单体和丙烯酸单体的共聚物。根据本发明的一个实施方式，所述树脂可以为苯乙烯单体和丙烯酸单体以约60:40至约80:20，且优选约60:40至约70:30的重量比共聚的共聚物。通过使用以所述重量比聚合的苯乙烯/丙烯酸共聚物，可以得到显示更加优异的发泡性和耐湿性的PVC糊树脂。
作为苯乙烯单体，可以单独使用苯乙烯或可以使用苯乙烯和α-甲基苯乙烯的混合物。当使用苯乙烯和α-甲基苯乙烯的混合物时，苯乙烯和α-甲基苯乙烯的重量比可以为约50:50至约90:10。
此外，作为丙烯酸单体，可以单独使用丙烯酸或可以使用丙烯酸和丙烯酸烷基酯的混合物。当使用丙烯酸和丙烯酸烷基酯的混合物时，丙烯酸和丙烯酸烷基酯的重量比可以为约80:20至约90:10。
通过聚合如上所述的苯乙烯单体和丙烯酸单体可以得到所述苯乙烯/丙烯酸树脂。所述苯乙烯/丙烯酸树脂的聚合方法不受特别限制，以及所述树脂可以通过本发明所属技术领域内已知的常规方法聚合。例如，所述苯乙烯/丙烯酸树脂可以在二乙二醇单乙醚或二丙二醇甲醚和水的混合溶剂的存在下在150～250℃的反应温度下通过连续本体聚合所述苯乙烯单体和丙烯酸单体制备，但是本发明不限于此，或不受此限制。
所述苯乙烯/丙烯酸树脂可以具有约1,000至约20,000g/mol，优选约1,500至约15,000g/mol，且更优选5,000至14,000g/mol的重均分子量(Mw)。通过使用具有所述重均分子量的苯乙烯/丙烯酸树脂，根据本发明的目的可以得到显示优异的发泡性和耐湿性的PVC糊树脂。
所述苯乙烯/丙烯酸树脂溶液可以以每100重量份的所述PVC树脂胶乳加入约0.1至10重量份，且优选地约1至约8重量份的量加入到所述PVC树脂胶乳中。当以小于0.1重量份的量在所述PVC树脂胶乳中包含所述苯乙烯/丙烯酸树脂溶液时，几乎不显示发泡性改善效果。相反地，当向其中加入过多时，超过10重量份，其可能导致发泡速度劣化，粘度增加，在干燥过程中凝结等问题。
所述苯乙烯/丙烯酸树脂溶液可以为通过将所述苯乙烯/丙烯酸树脂以约0.1％至约50％，优选约1％至约30％的浓度溶解在弱碱性条件(如pH 8至9)下的去离子水中而制备。
如上所公开的，所述苯乙烯/丙烯酸树脂溶液以水溶液的状态加入到所述PVC树脂胶乳中，而因此其可以显示与分散在水性溶剂(如去离子水)中的PVC树脂胶乳的高相容性。因此，没有必要使用单独的表面活性剂或添加剂。
接着，干燥其中加入了所述苯乙烯/丙烯酸树脂溶液的PVC树脂胶乳。
所述干燥工艺可以通过本发明所属技术领域的已知常规方法进行。例如，其可以根据使用轮式喷雾干燥器的喷雾干燥方法进行，以及此时，入口的温度可以为约140至约160℃。
如上所公开，细粉末形式的PVC糊树脂(PSR)可以通过干燥所述PVC树脂胶乳来制备。
通过干燥工艺得到的PVC糊树脂可以通过向其中加入发泡剂、增塑剂、碳酸钙和其它添加剂制备成增塑溶胶。
所述增塑剂可以适当地选自本发明所属领域中已知的材料，以及其含量可以根据用途来控制。例如，可以使用邻苯二甲酸衍生物，如邻苯二甲酸二辛酯、邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸二异丁酯、邻苯二甲酸二庚酯、邻苯二甲酸二(2-乙基己酯)、邻苯二甲酸二正辛酯、邻苯二甲酸二壬酯、邻苯二甲酸二异癸酯、邻苯二甲酸二(十一烷基酯)、邻苯二甲酸二环己基酯、邻苯二甲酸丁基苄基酯、邻苯二甲酸二苯基酯等，间苯二甲酸衍生物，己二酸衍生物，癸二酸衍生物，马来酸衍生物，偏苯三酸衍生物，苯均四酸衍生物；磷酸衍生物，二醇衍生物，丙三醇衍生物，基于己二酸的聚酯，基于癸二酸的聚酯，等。可以单独使用所述增塑剂或以两种或更多种不同的增塑剂的混合物形式使用所述增塑剂。
所述发泡剂也不受特别限制，其可以适当地选自本发明所属领域中已知的材料，以及其含量可以根据用途来控制。例如，可以使用碳酸氢钠、碳酸氢铵、碳酸铵、偶氮二甲酰胺、偶氮二异丁腈、苯磺酰肼(benzenesulfonhydrazide)、4,4-氧苯磺酰氨基脲(4,4-oxybenzenesulfonyl-semicarbazide)、对甲苯磺酰氨基脲(p-toluene sulfonylsemi-carbazide)、偶氮二甲酸钡(barium azodicarboxylate)、N,N'-二甲基-N,N'-二亚硝基对苯二甲酰胺(N,N'-dimethyl-N,N'-dinitrosoterephthalamide)、三肼基三嗪(trihydrazino triazine)等。可以单独使用所述发泡剂或以两种或更多种不同的发泡剂的混合物形式使用所述发泡剂。
此外，除所述增塑剂、发泡剂和碳酸钙外，在必要时，所述增塑溶胶可以通过向其中加入其它添加剂，如热稳定剂、填料、表面活性剂、粘度改性剂、增粘剂、着色剂、稀释剂、UV吸收剂、抗氧化剂、增强剂和其它树脂，并且均匀混合它们而制备。
如上公开所制备的增速溶胶可以有利地用于多种领域，如高发泡垫、板和膜，因为其显示优异的发泡性(如良好的泡沫表面和均匀的泡沫孔)和高粘度。此外，由于其显示优异的耐湿性，其甚至在高湿度环境下也可以保持发泡性。
例如，当在25℃下通过使用布氏粘度计(轴#4～6)测量包含本发明的PVC糊树脂的增塑溶胶时，其可以显示约500至约400,000cps，优选约3,000至约10,000cps，且更优选约7,000至约10,000cps的高粘度。
此外，当将包含本发明的PVC糊树脂的增塑溶胶涂布成1mm的厚度，并在230℃下发泡时，通过下面式1计算的泡沫孔的均一性为约2或更小，优选约1至约2，并且更优选约1至1.5，而因此其可以显示非常均匀的发泡性。
[式1]
孔的均一性＝最大孔尺寸/最小孔尺寸
在下文中，将通过参照下面的实施例更详细地解释本发明。但是，下面的实施例仅用于示例性地解释本发明，而本发明的范围并不限于此或被它们限制。
[实施例]
苯乙烯/丙烯酸树脂溶液的制备
制备实施例1
通过在1L的SUS反应器中以下面表1中公开的量实施苯乙烯单体(苯乙烯和α-甲基苯乙烯)和丙烯酸单体的连续本体聚合制备水溶性苯乙烯/丙烯酸树脂。使用的聚合引发剂为过氧苯甲酸叔丁酯，以及使用的量为基于单体的总重量的0.2重量份。以及，二丙二醇甲醚和水的混合物以每100重量份的单体9.0重量份的量被用作溶剂。此时，在混合溶剂中的水含量为18％。所述反应温度为217℃。
在混合30重量份的苯乙烯/丙烯酸树脂(Mw 12,800)与62.8重量份的离子交换水之后，将7.2重量份的28％的氨水分成2至3次加入到其中，同时将所述混合物加热至70℃。然后，通过高速搅拌所述混合物约2至3小时制备苯乙烯/丙烯酸树脂溶液。
制备实施例2
通过在1L的SUS反应器中以下面表1中公开的量实施苯乙烯单体(苯乙烯和α-甲基苯乙烯)和丙烯酸单体的连续本体聚合制备水溶性苯乙烯/丙烯酸树脂。使用的聚合引发剂为过氧苯甲酸叔丁酯，以及使用的量为基于单体的总重量的0.4重量份。以及，二丙二醇甲醚和水的混合物以每100重量份的单体9.0重量份的量被用作溶剂。此时，在混合溶剂中的水含量为18％。所述反应温度为221℃。
在混合30重量份的苯乙烯/丙烯酸树脂(Mw 9,500)与62.8重量份的离子交换水之后，将7.2重量份的28％的氨水分成2至3次加入到其中，同时将所述混合物加热至70℃。然后，通过高速搅拌所述混合物约2至3小时制备苯乙烯/丙烯酸树脂溶液。
[表1]
制备实施例1 制备实施例2
苯乙烯(重量份) 33.6 34.0
α-甲基苯乙烯(重量份) 33.2 32.6
丙烯酸(重量份) 33.2 33.4
反应温度(℃) 217 221
数均分子量 7,100 5,300
重均分子量 12,800 9,500
PVC糊树脂的制备
实施例1
在将78kg的去离子水和87kg的氯乙烯单体加入到高压反应器中之后，在50℃的高压反应器中进行乳液聚合制备PVC胶乳。
所制备的PVC树脂胶乳的重均分子量为170,000g/mol，以及包含PVC树脂的固体含量为45％。
将5重量份的在制备实施例1中制备的苯乙烯/丙烯酸树脂溶液加入到100重量份所制备的PVC树脂胶乳中。通过在轮式喷雾干燥器中干燥其中加入了苯乙烯/丙烯酸树脂溶液的PVC树脂胶乳，并粉碎其得到PVC糊树脂。
增塑溶胶通过将70g的邻苯二甲酸二辛酯、3g的基于Ba/Zn的稳定剂、3g的基于偶氮二甲酰胺(ADCA)的发泡剂和40g的碳酸钙加入到100g所得到的PVC糊树脂中，并通过使用Ishikawa有限公司的Raikaiki Mixer在真空状态下混合它们15分钟而制备。
实施例2
除了使用5重量份的在制备实施例2制备的苯乙烯/丙烯酸树脂溶液之外，根据在实施例1中的相同的方法制备PVC糊树脂和增塑溶胶。
实施例3
除了使用1重量份的在制备实施例1制备的苯乙烯/丙烯酸树脂溶液之外，根据在实施例1中的相同的方法制备PVC糊树脂和增塑溶胶。
对比实施例1
除了在实施例1中不加入苯乙烯/丙烯酸树脂溶液之外，根据在实施例1中的相同的方法制备PVC糊树脂和增塑溶胶。
<试验实施例>
通过下面的方法评估实施例和对比实施例的性能。
粘度测量
将在实施例1和2和对比实施例1中制备的各增塑溶胶在25℃的恒温烘箱中老化1小时之后，通过使用布氏粘度计(6#转子，5rpm)测量所述增塑溶胶的粘度。
泡沫表面和泡沫孔的测量
利用涂布器在纸张上涂布在实施例1和2和对比实施例1中制备的各增塑溶胶至1.0mm的厚度，并在230℃的烘箱中使其发泡而制备泡沫板。
用肉眼观察制备的泡沫板的发泡性，并使用光学显微镜拍摄照片。为了评估泡沫孔的均一性，测量孔的最大尺寸和最小尺寸，孔的均一性表示为最大尺寸/最小尺寸的比率。
实施例1和2和对比实施例1的粘度和发泡性的结果列举在下面的表2中。
此外，通过使用光学显微镜放大20倍的实施例1和2和对比实施例1的泡沫孔的照片示于图1中。
[表2]
实施例1 实施例2 对比实施例1
粘度 10,000cps 9,280cps 6,240cps
泡沫表面 非常好 非常好 良好
最大孔尺寸 0.41mm 0.47mm 0.82mm
最小孔尺寸 0.37mm 0.32mm 0.30mm
孔的均一性(最大孔尺寸/最小孔尺寸) 1.11 1.47 2.73
参照表2和图1，与对比实施例1相比，实施例1和2显示改善的发泡性，如良好的泡沫表面和均匀的孔分布。
耐湿性的测量
通过将增塑溶胶存储在40℃的温度和80％的湿度的恒温恒湿烘箱中4小时使在实施例3和对比实施例1中制备的各增塑溶胶湿润。
接着，利用涂布器在纸张上涂布所述增塑溶胶至1.0mm的厚度，并在230℃的烘箱中使其发泡而制备泡沫板。
用肉眼观察制备的泡沫板的发泡性，并使用光学显微镜拍摄照片。为了评估泡沫孔的均一性，测量孔的最大尺寸和最小尺寸，孔的均一性表示为最大尺寸/最小尺寸的比率。
对实施例3和对比实施例1的粘度和发泡性的结果列举在下面的表3中。以及，通过使用光学显微镜放大20倍的实施例3和对比实施例1的泡沫孔的照片示于图2中。
[表3]
实施例3 对比实施例1
粘度 5,680cps 7,360cps
泡沫表面 良好 差
最大孔尺寸 0.51mm 出现差的孔
最小孔尺寸 0.37mm -
孔的均一性(最大孔尺寸/最小孔尺寸) 1.38 非常差
参考表3和图2，甚至在暴露于高湿度环境并润湿之后，实施例3也显示优异的发泡性。因此，可以认为本发明的PVC糊树脂显示改善的耐湿性，并且甚至在高温高湿环境下也可以保持优异的性能。

Claims (13)

1.一种聚氯乙烯糊树脂，其包含：
聚氯乙烯树脂；和
苯乙烯/丙烯酸树脂。
2.根据权利要求1所述的聚氯乙烯糊树脂，其中，所述聚氯乙烯树脂和所述苯乙烯/丙烯酸树脂的重量比为1:0.0005至1:0.2。
3.根据权利要求1所述的聚氯乙烯糊树脂，其中，所述苯乙烯/丙烯酸树脂为苯乙烯单体和丙烯酸单体以60:40至80:20的重量比共聚的共聚物。
4.根据权利要求3所述的聚氯乙烯糊树脂，其中，所述苯乙烯单体为苯乙烯或苯乙烯和α-甲基苯乙烯的混合物。
5.根据权利要求3所述的聚氯乙烯糊树脂，其中，所述丙烯酸单体为丙烯酸或丙烯酸和丙烯酸烷基酯的混合物。
6.根据权利要求1所述的聚氯乙烯糊树脂，其中，所述苯乙烯/丙烯酸树脂的重均分子量(Mw)为1,000至20,000g/mol。
7.一种聚氯乙烯糊树脂的制备方法，其包括如下步骤：
制备包含聚氯乙烯树脂的聚氯乙烯树脂胶乳；
将苯乙烯/丙烯酸树脂溶液加入到所述聚氯乙烯树脂胶乳中；和
干燥其中加入了所述苯乙烯/丙烯酸树脂溶液的聚氯乙烯树脂胶乳。
8.根据权利要求7所述的制备方法，其中，每100重量份的所述聚氯乙烯树脂胶乳，加入的所述苯乙烯/丙烯酸树脂溶液的量为0.01至10重量份。
9.根据权利要求7所述的制备方法，其中，所述苯乙烯/丙烯酸树脂溶液为通过将所述苯乙烯/丙烯酸树脂以0.1～50％的浓度溶解在去离子水中而制备的水溶液。
10.根据权利要求9所述的制备方法，其中，所述苯乙烯/丙烯酸树脂为苯乙烯单体和丙烯酸单体以60:40至80:20的重量比共聚的共聚物。
11.根据权利要求10所述的制备方法，其中，所述苯乙烯单体为苯乙烯或苯乙烯和α-甲基苯乙烯的混合物。
12.根据权利要求10所述的制备方法，其中，所述丙烯酸单体为丙烯酸或丙烯酸和丙烯酸烷基酯的混合物。
13.根据权利要求7所述的制备方法，其中，所述苯乙烯/丙烯酸树脂的重均分子量(Mw)为1,000至20,000g/mol。
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