CN104808436A - 碱显影型感光性树脂组合物、干膜和固化物、以及印刷电路板 - Google Patents

碱显影型感光性树脂组合物、干膜和固化物、以及印刷电路板 Download PDF

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Abstract

本发明提供碱显影型感光性树脂组合物、干膜和固化物、以及印刷电路板。该碱显影型感光性树脂组合物的特征在于，含有：(A)碱溶性树脂、(B)光聚合引发剂、(C)热固化性成分、(D)热固化性促进剂、和(E)重晶石。

Description

碱显影型感光性树脂组合物、干膜和固化物、以及印刷电路板
技术领域
本发明提供具有指触干燥性、密合性、耐焊接热性能、耐溶剂性等各特性，且化学镀锡耐性、化学镀金耐性优异的碱显影型感光性树脂组合物。进而，提供使用该碱显影型感光性树脂组合物而形成的干膜、使用该碱显影型感光性树脂组合物或其干膜而形成的固化物、及具有该固化物的印刷电路板。
背景技术
通常，作为民用印刷电路板以及产业用印刷电路板的阻焊剂，从高精度化、高密度化的观点出发，使用通过在紫外线照射后显影而形成图像、并加热固化(完全固化)的阻焊剂，出于对环境问题的顾虑，代替焊接整平，化学镀锡、化学镀金等方式存在增加的倾向，阻焊剂也要求化学镀锡、化学镀金等的耐性。
作为这种阻焊剂，专利文献1中公开了能够形成耐热性、密合性、化学镀金耐性、化学镀锡耐性优异的涂膜的可碱显影的感光性树脂组合物。另外，专利文献2中公开了能够形成化学镀锡耐性优异的固化皮膜的图案而不会产生指触干燥性恶化等问题的光固化性/热固化性树脂组合物。
然而，上述树脂组合物的化学镀锡耐性、化学镀金耐性尚不充分。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本国特许第4840865号
专利文献2：日本国公开2009-733991
发明内容
发明要解决的问题
本发明的目的在于提供具有指触干燥性、密合性、耐焊接热性能、耐溶剂性等各特性，且化学镀锡耐性、化学镀金耐性优异的碱显影型感光性树脂组合物。
用于解决问题的方案
为了达成前述目的，本申请发明提供下述(1)～(8)的技术方案。
(1)提供一种碱显影型感光性树脂组合物，其特征在于，含有：(A)碱溶性树脂、(B)光聚合引发剂、(C)热固化性成分、(D)热固化性促进剂、和(E)重晶石。
(2)根据(1)所述的碱显影型感光性树脂组合物，其特征在于，(D)热固化性促进剂含有三聚氰胺、三聚氰胺的有机酸盐、咪唑化合物中的至少任一种。
(3)根据(1)所述的碱显影型感光性树脂组合物，其特征在于，还含有双氰胺。
(4)根据(1)所述的碱显影型感光性树脂组合物，其特征在于，还含有结晶性二氧化硅和滑石中的至少任一种。
(5)根据(1)所述的碱显影型感光性树脂组合物，其特征在于，(A)碱溶性树脂为含羧基树脂。
(6)一种干膜，其特征在于，其是将(1)～(5)中任一项所述的碱显影型感光性树脂组合物涂布在薄膜上并干燥而成的。
(7)一种固化物，其特征在于，其是利用(1)～(5)中任一项所述的碱显影型感光性树脂组合物、或者是利用将(1)～(5)中任一项所述的碱显影型感光性树脂组合物涂布在薄膜上并干燥而成的干膜来得到的。
(8)一种印刷电路板，其具有固化物，所述固化物是利用(1)～(5)中任一项所述的碱显影型感光性树脂组合物、或者是利用将(1)～(5)中任一项所述的碱显影型感光性树脂组合物涂布在薄膜上并干燥而成的干膜来得到的。
发明的效果
根据本发明，可以提供具有指触干燥性、密合性、耐焊接热性能、耐溶剂性等各特性，且化学镀锡耐性、化学镀金耐性优异的碱显影型感光性树脂组合物。
具体实施方式
本发明为一种碱显影型感光性树脂组合物，其特征在于，含有：(A)碱溶性树脂、(B)光聚合引发剂、(C)热固化性成分、(D)热固化性促进剂、和(E)重晶石。
以下，针对本发明的碱显影型感光性树脂组合物的各成分进行具体说明。
(A)碱溶性树脂
本发明的碱溶性树脂能够赋予化学镀金耐性和化学镀锡耐性。作为碱溶性树脂，优选使用含羧基树脂或含酚性羟基树脂。由此，能够使由固化性树脂组合物形成的涂膜借助显影而形成图案。
作为含羧基树脂，以赋予碱显影性为目的，可以使用分子中具有羧基的公知的各种含羧基树脂。特别是固化性树脂组合物为具有感光性的固化性树脂组合物时，分子中具有烯属不饱和双键的含羧基感光性树脂在固化性、耐显影性的方面是优选的。其中，该不饱和双键优选源自丙烯酸或甲基丙烯酸或者它们的衍生物。
另外，仅使用不具有烯属不饱和双键的含羧基树脂时，为了使组合物具有光固化性，与本发明的感光性化合物或其低聚物、后述分子中具有2个以上烯属不饱和基团的化合物、即光聚合性单体组合使用是较好的。
作为含羧基树脂的具体例子，优选以下列举那样的化合物(低聚物和聚合物均可)。
(1)通过(甲基)丙烯酸等不饱和羧酸与苯乙烯、α-甲基苯乙烯、(甲基)丙烯酸C1-C6烷基酯、异丁烯等含不饱和基团化合物的共聚而得到的含羧基树脂。
(2)通过脂肪族二异氰酸酯、支链脂肪族二异氰酸酯、脂环式二异氰酸酯、芳香族二异氰酸酯等二异氰酸酯与二羟甲基丙酸、二羟甲基丁酸等含羧基二醇化合物及聚碳酸酯系多元醇、聚醚系多元醇、聚酯系多元醇、聚烯烃系多元醇、丙烯酸类多元醇、双酚A系环氧烷加成物二元醇、具有酚性羟基及醇性羟基的化合物等二元醇化合物的加聚反应而得到的含羧基聚氨酯树脂。
(3)脂肪族二异氰酸酯、支链脂肪族二异氰酸酯、脂环式二异氰酸酯、芳香族二异氰酸酯等二异氰酸酯化合物与聚碳酸酯系多元醇、聚醚系多元醇、聚酯系多元醇、聚烯烃系多元醇、丙烯酸类多元醇、双酚A系环氧烷加成物二元醇、具有酚性羟基和醇性羟基的化合物等二元醇化合物的加聚反应得到聚氨酯树脂，使其末端与丙酸酐、琥珀酸酐、马来酸酐、邻苯二甲酸酐等二元酸酐反应而成的含末端羧基聚氨酯树脂。
(4)通过二异氰酸酯与双酚A型环氧树脂、氢化双酚A型环氧树脂、双酚F型环氧树脂、双酚S型环氧树脂、联二甲酚型环氧树脂、联苯酚型环氧树脂等2官能环氧树脂的(甲基)丙烯酸酯或使其一部分被丙酸酐、琥珀酸酐、马来酸酐、邻苯二甲酸酐等二元酸酐改性而成的酸酐改性物、含羧基二醇化合物以及二元醇化合物的加聚反应而得到的感光性含羧基聚氨酯树脂。
(5)通过在上述的(2)或(4)的树脂的合成中加入(甲基)丙烯酸羟基烷酯等分子中具有1个羟基和1个以上(甲基)丙烯酰基的化合物而得到的末端(甲基)丙烯酰化的含羧基聚氨酯树脂。
(6)通过在上述的(2)或(4)的树脂的合成中加入异佛尔酮二异氰酸酯与季戊四醇三丙烯酸酯的等摩尔反应物等分子中具有1个异氰酸酯基和1个以上(甲基)丙烯酰基的化合物而得到的末端(甲基)丙烯酰化的含羧基聚氨酯树脂。
(7)使如后所述的2官能或2官能以上的多官能(固态)环氧树脂与(甲基)丙烯酸反应，使存在于侧链的羟基与邻苯二甲酸酐、四氢邻苯二甲酸酐、六氢邻苯二甲酸酐等二元酸酐加成而得到的含羧基感光性树脂。
(8)使将如后所述的2官能(固态)环氧树脂的羟基进一步用表氯醇环氧化得到的多官能环氧树脂与(甲基)丙烯酸反应，使生成的羟基与邻苯二甲酸酐、四氢邻苯二甲酸酐、六氢邻苯二甲酸酐等二元酸酐加成而得到的含羧基感光性树脂。
(9)使如酚醛清漆那样的多官能酚化合物与如环氧乙烷那样的环状醚、如碳酸亚丙酯那样的环状碳酸酯加成，将得到的羟基用(甲基)丙烯酸部分酯化，使剩余的羟基与多元酸酐反应而得到的含羧基感光性树脂。
(10)将上述(1)～(9)的树脂进一步与(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、(甲基)丙烯酸α-甲基缩水甘油酯等分子中具有1个环氧基和1个以上(甲基)丙烯酰基的化合物加成而得到的含羧基感光性树脂。
需要说明的是，(甲基)丙烯酸酯是统称丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯及它们的混合物的术语，以下其它的类似表达也一样。
作为上述含羧基树脂的市售品，可以使用R-2000(对应上述(6)，DIC株式会社制造)、PCR-1160H(日本化药株式会社制造)、VB5301、VB5305(以上MITSUBISHI RAYON CO.,LTD制造)等。
如上所述的含羧基树脂在主链聚合物的侧链上具有多个游离的羧基，因此能够利用稀碱水溶液进行显影。
这种含羧基树脂的酸值优选为40～200mgKOH/g。含羧基树脂的酸值为40mgKOH/g以上时，碱显影变得容易，另一方面，不足200mgKOH/g时，利用由显影液造成的曝光部的溶解，正常的抗蚀图案的描绘变得容易。更优选为45～120mgKOH/g。
另外，含羧基树脂的重均分子量根据树脂骨架而不同，但通常优选为2000～150000。重均分子量为2000以上时，有时不粘性能变得良好，而且曝光后的涂膜的耐湿性也良好，显影时也不会产生膜减少，分辨率优异。另一方面，重均分子量不足150000时，有时显影性明显变得良好，贮藏稳定性也变得良好。更优选为5000～100000。
这种含羧基树脂的配混量优选在全部组合物中为20～60质量%。配混量为20质量%以上时，有时皮膜强度提高。另一方面，为60质量%以下时，组合物的粘性降低，涂布性等提高。更优选为30～50质量%。
这些含羧基树脂可以不限于前述列举的物质地使用，可以使用一种或者混合多种使用。
其中，从化学镀耐性的观点出发，特别优选使用前述例示(8)中的使下述通式(1)所示的多官能环氧化合物(a)和含不饱和基团单羧酸(b)的反应产物与多元酸酐(c)反应而得到的含羧基固化型树脂(以下，称为碱溶性树脂A。)、以及前述例示(1)中的通过(d)含羧基(甲基)丙烯酸类共聚树脂与(e)1分子中具有环氧乙烷环和烯属不饱和基团的化合物反应而得到的含羧基共聚树脂(以下，称为碱溶性树脂B。)中的至少任一种。
(式中，X表示1分子中具有2个缩水甘油基的芳香族环氧树脂的芳香环残基，M表示缩水甘油基和/或氢原子，Z表示脂肪族或芳香族二元酸的残基，p表示1～20的整数。)
本发明的碱溶性树脂A的密合性、挠性、耐水性、耐化学药品性优异，但指触干燥性、利用曝光的表面固化性(高灵敏度)差。另外，碱溶性树脂B的耐热性、耐化学药品性、指触干燥性、表面固化性(高灵敏度)优异，但显影性存在弊端。本发明中，为了兼具碱溶性树脂A和碱溶性树脂B的特性而以适宜的比例将它们组合时，能够均衡地兼顾所有特性。作为适宜的比例，前述碱溶性树脂A：B为20:1～1:20，特别优选为15:1～1:15。
碱溶性树脂A是使前述通式(1)所示的多官能环氧化合物(a)和含不饱和基团单羧酸(b)的反应产物与多元酸酐(c)反应而得到的含羧基固化型树脂。
此处，多官能环氧化合物(a)是如下得到的：使1分子中具有2个缩水甘油基的芳香族环氧树脂(以下，称为二官能芳香族环氧树脂)与1分子中具有2个羧基的脂肪族或芳香族二元酸在膦类、碱金属化合物、胺类等公知的酯化催化剂的存在下交替聚合，使生成的醇性的仲羟基与表卤代醇在二甲基亚砜、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺等非质子性极性溶剂、甲苯、二甲苯等芳香族烃类等公知的溶剂中、在氢氧化钠等碱金属氢氧化物的存在下进行反应，从而得到(表卤代醇的反应量相对于1摩尔羟基在0～1摩尔中任意选择)。
将多官能环氧化合物(a)和含不饱和基团单羧酸(b)按照相对于多官能环氧化合物(a)中所含的环氧基1摩尔，含不饱和基团单羧酸(b)为0.9～1.2摩尔的比例进行配混，在有机溶剂的存在下或不存在下、在氢醌、氧气等阻聚剂、和三乙胺等叔胺、三乙基苄基氯化铵等季铵盐、2-乙基-4-甲基咪唑等咪唑化合物、三苯基膦等磷化合物等反应催化剂的共存下、通常在约80～140℃下进行反应，从而得到环氧丙烯酸酯化合物。
通过使由上述反应生成的环氧丙烯酸酯化合物的醇性羟基与多元酸酐(c)反应而而得到碱溶性树脂A，在该反应中，调整多元酸酐(c)的用量，使得生成的碱溶性树脂A的酸值如前所述为40～200mgKOH/g。反应在有机溶剂的存在下或不存在下、通常在约50～130℃下进行。此时，根据需要，也可添加三乙胺等叔胺、三乙基苄基氯化铵等季铵盐、2-乙基-4-甲基咪唑等咪唑化合物、三苯基膦等磷化合物作为催化剂。
作为前述二官能芳香族环氧树脂，可以使用联苯酚型、联二甲酚型、双酚型或萘型等的二缩水甘油醚。例如，作为联苯酚型二缩水甘油醚，可列举出三菱化学株式会社制造的商品名“EPICOAT YL-6056”，作为联二甲酚型二缩水甘油醚，可列举出三菱化学株式会社制造的商品名“EPICOAT YX-4000”等，作为双酚型二缩水甘油醚，可列举出住友化学工业株式会社制造的商品名“SUMI-EPOXY ESA-011”、“SUMI-EPOXY ELA-115”等双酚A型环氧树脂、或者DIC株式会社制造的商品名“EPICLON830S”等双酚F型环氧树脂、或者DIC株式会社制造的商品名“EPICLON EXA1514”等双酚S型环氧树脂，作为萘型二缩水甘油醚，可列举出DIC株式会社制造的商品名“EPICLONHP-4032(D)”等，它们可以单独使用或组合两种以上来使用。
作为1分子中具有2个羧基的二元酸，可以使用1,4-环己烷二甲酸、四氢邻苯二甲酸、六氢邻苯二甲酸、六氢间苯二甲酸、六氢对苯二甲酸、邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸、衣康酸、琥珀酸、己二酸、己二烯二酸、癸二酸等，从紫外线的透过性、挠性赋予的方面出发，优选脂肪族或脂环式的二羧酸化合物。它们可以单独使用或组合两种以上使用。
作为前述含不饱和基团单羧酸(b)的代表性的例子，可列举出丙烯酸、甲基丙烯酸、或者(甲基)丙烯酸羟乙酯、(甲基)丙烯酸羟丙酯、(甲基)丙烯酸羟丁酯、三羟甲基丙烷二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸苯基缩水甘油酯、(甲基)丙烯酸己内酯加成物等含羟基丙烯酸酯的不饱和二元酸酐加成物等。此处特别优选的是，丙烯酸和甲基丙烯酸中的至少任一种。这些含不饱和基团单羧酸可以单独使用或组合两种以上使用。
作为上述多元酸酐(c)，可列举出甲基四氢邻苯二甲酸酐、四氢邻苯二甲酸酐、六氢邻苯二甲酸酐、甲基六氢邻苯二甲酸酐、纳迪克酸酐、3,6-内亚甲基四氢邻苯二甲酸酐、甲基内亚甲基四氢邻苯二甲酸酐、四溴邻苯二甲酸酐等脂环式二元酸酐；琥珀酸酐、马来酸酐、衣康酸酐、辛烯基琥珀酸酐、十二碳烯基琥珀酸酐、十五碳烯基琥珀酸酐、邻苯二甲酸酐、偏苯三酸酐等脂肪族或芳香族多元酸酐，可以使用它们中的一种或两种以上。
接着，碱溶性树脂B为通过(d)含羧基(甲基)丙烯酸类共聚树脂与(e)1分子中具有环氧乙烷环和烯属不饱和基团的化合物反应而得到的具有羧基的共聚系树脂。
(d)含羧基(甲基)丙烯酸类共聚树脂是通过使(甲基)丙烯酸酯与1分子中具有1个不饱和基团和至少1个羧基的化合物共聚而得到的。作为构成(d)含羧基(甲基)丙烯酸类共聚树脂的(甲基)丙烯酸酯，可列举出(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸己酯等(甲基)丙烯酸烷基酯类、(甲基)丙烯酸2-羟乙酯、(甲基)丙烯酸羟丙酯、(甲基)丙烯酸羟丁酯、己内酯改性(甲基)丙烯酸2-羟乙酯等含羟基(甲基)丙烯酸酯类、甲氧基二乙二醇(甲基)丙烯酸酯、乙氧基二乙二醇(甲基)丙烯酸酯、异辛基氧基二乙二醇(甲基)丙烯酸酯、苯氧基三乙二醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基三乙二醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯等二醇改性(甲基)丙烯酸酯类等。它们可以单独使用，也可以混合2种以上使用。
另外，作为1分子中具有1个不饱和基团和至少1个羧基的化合物，可列举出丙烯酸、甲基丙烯酸、不饱和基团与羧酸之间进行了链延长的改性不饱和单羧酸、例如(甲基)丙烯酸β-羧乙酯、2-丙烯酰氧基乙基琥珀酸、2-丙烯酰氧基乙基六氢邻苯二甲酸、通过内酯改性等而具有酯键的不饱和单羧酸、具有醚键的改性不饱和单羧酸、进而马来酸等分子中包含2个以上羧基的物质等。它们可以单独使用，也可以混合2种以上使用。
作为(e)1分子中具有环氧乙烷环与烯属不饱和基团的化合物，只要是1分子中具有烯属不饱和基团和环氧乙烷环的化合物即可，例如可列举出(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、(甲基)丙烯酸α-甲基缩水甘油酯、(甲基)丙烯酸3,4-环氧环己基甲酯、(甲基)丙烯酸3,4-环氧环己基乙酯、(甲基)丙烯酸3,4-环氧环己基丁酯、3,4-环氧环己基甲基氨基丙烯酸酯等。其中，优选(甲基)丙烯酸3,4-环氧环己基甲酯。这些(e)1分子中具有环氧乙烷环和烯属不饱和基团的化合物可以单独使用，也可以混合2种以上使用。
作为含酚性羟基树脂，可以使用具有酚性羟基的化合物，例如具有联苯骨架、或亚苯基骨架、或这两种骨架的化合物，或者使用含酚性羟基化合物，例如苯酚、邻甲酚、对甲酚、间甲酚、2,3-二甲酚、2,4-二甲酚、2,5-二甲酚、2,6-二甲酚、3,4-二甲酚、3,5-二甲酚、邻苯二酚、间苯二酚、氢醌、甲基氢醌、2,6-二甲基氢醌、三甲基氢醌、连苯三酚、间苯三酚等而合成的、具有各种骨架的含酚性羟基树脂。
例如可以使用苯酚酚醛清漆树脂、烷基苯酚酚醛清漆树脂、双酚A酚醛清漆树脂、双环戊二烯型酚醛树脂、Xylok型酚醛树脂、萜烯改性酚醛树脂、聚乙烯基苯酚类、双酚F、双酚S型酚醛树脂、聚对羟基苯乙烯、萘酚和醛类的缩合物、二羟基萘和醛类的缩合物等公知惯用的酚醛树脂。
它们可以单独使用或组合两种以上使用。
作为所述含酚性羟基树脂的市售品，可列举出HF1H60(明和化成株式会社制造)PHENOLITE TD-2090、PHENOLITE TD-2131(大日本印刷株式会社制造)、Besmol CZ-256-A(DIC株式会社制造)、Shonol BRG-555、ShonolBRG-556(昭和电工株式会社制造)、CGR-951(丸善石油化学株式会社制造)、或者聚乙烯基苯酚CST70、CST90、S-1P、S-2P(丸善石油化学株式会社制造)等。这些含酚性羟基树脂可以单独使用或适当组合两种以上使用。
本发明中，作为碱溶性树脂，可以使用含羧基树脂和含酚性羟基树脂中的任一种、或者它们的混合物。
(B)光聚合引发剂
本发明的感光性树脂组合物含有光聚合引发剂。作为光聚合引发剂，可以使用公知的任意光聚合引发剂，其中优选具有肟酯基的肟酯系光聚合引发剂、α-氨基苯乙酮系光聚合引发剂、酰基氧化膦系光聚合引发剂，更优选α-氨基苯乙酮系光聚合引发剂。光聚合引发剂可以单独使用一种，也可以组合使用两种以上。
作为α-氨基苯乙酮系光聚合引发剂，具体而言，可列举出2-甲基-1-[4-(甲基硫代)苯基]-2-吗啉代丙酮-1、2-苄基-2-二甲基氨基-1-(4-吗啉代苯基)-丁烷-1-酮、2-(二甲基氨基)-2-[(4-甲基苯基)甲基]-1-[4-(4-吗啉基)苯基]-1-丁酮、N,N-二甲基氨基苯乙酮等。作为市售品，可列举出BASF Japan Ltd.制造的IRGACURE907、IRGACURE369、IRGACURE379等。
这种光聚合引发剂的配混量相对于100质量份前述碱溶性树脂，优选为0.01～15质量份。为0.01质量份以上时，与其它的引发剂同样，在铜上的光固化性充分，有时密合性、耐溶剂性等涂膜特性提高。另一方面，为15质量份以下时，涂膜表面的光吸收适度，存在深部固化性提高的倾向。相对于100质量份前述碱溶性树脂，更优选为0.5～10质量份。
光引发助剂或敏化剂
在本发明的感光性树脂组合物中，除了上述光聚合引发剂之外，还可以适宜地使用光引发助剂或敏化剂。作为光引发助剂或敏化剂，可列举出苯偶姻化合物、苯乙酮化合物、蒽醌化合物、噻吨酮化合物、缩酮化合物、二苯甲酮化合物、叔胺化合物以及呫吨酮化合物等。这些化合物有时也可以作为光聚合引发剂使用，但优选与光聚合引发剂组合使用。此外，光引发助剂或敏化剂可以单独使用一种，也可以组合使用两种以上。
这些当中，优选噻吨酮化合物及叔胺化合物。尤其是通过含有噻吨酮化合物，可以提高深部固化性。
作为噻吨酮化合物，例如可列举出2,4-二甲基噻吨酮、2,4-二乙基噻吨酮、2-氯噻吨酮、2,4-二异丙基噻吨酮等。
作为使用光引发助剂或敏化剂时的配混量，相对于100质量份前述碱溶性树脂，优选为0.01～20质量份。光引发助剂或敏化剂的配混量为0.1质量份以上时，存在能够得到充分的敏化效果的倾向。另一方面，为20质量份以下时，涂膜表面的光吸收适度，存在深部固化性提高的倾向。相对于100质量份碱溶性树脂，更优选为0.1～10质量份。
光聚合引发剂、光引发助剂和敏化剂的总量相对于100质量份前述碱溶性树脂优选为35质量份以下。为35质量份以下时，根据它们的光吸收，存在深部固化性提高的倾向。
(C)热固化性成分
本发明的光固化性树脂组合物中包含热固化成分。通过添加热固化成分，可以期待耐热性提高。作为本发明中使用的热固化成分，可以使用三聚氰胺树脂、苯并胍胺树脂、三聚氰胺衍生物、苯并胍胺衍生物等氨基树脂、封端异氰酸酯化合物、环碳酸酯化合物、多官能环氧化合物、多官能氧杂环丁烷化合物、环硫树脂、双马来亚酰胺、碳二亚胺树脂等公知的热固化性树脂。特别优选的是，分子中具有多个环状醚基和环状硫醚基中的至少任一种(以下简写为环状(硫)醚基)的热固化成分。
上述分子中具有多个环状(硫)醚基的热固化成分是分子中具有多个3、4或5元环的环状(硫)醚基中的任一基团或两种基团的化合物，例如可列举出：分子内具有多个环氧基的化合物、即多官能环氧化合物；分子内具有多个氧杂环丁烷基的化合物、即多官能氧杂环丁烷化合物；分子内具有多个硫醚基的化合物、即环硫树脂等。其中，优选多官能环氧树脂。
作为前述多官能环氧化合物，可列举出ADEKA株式会社制造的Adekasizer O-130P、Adekasizer O-180A、Adekasizer D-32、Adekasizer D-55等环氧化植物油；三菱化学株式会社制造的jER828、jER834、jER1001、jER1004、大赛璐化学工业株式会社制造的EHPE3150、DIC株式会社制造的EPICLON840、EPICLON850、EPICLON1050、EPICLON2055、东都化成株式会社制造的EPOTOHTO YD-011、YD-013、YD-127、YD-128、陶氏化学公司制造的D.E.R.317、D.E.R.331、D.E.R.661、D.E.R.664、住友化学工业株式会社制造的SUMI-EPOXY ESA-011、ESA-014、ELA-115、ELA-128、旭化成工业株式会社制造的A.E.R.330、A.E.R.331、A.E.R.661、A.E.R.664等(均为商品名)双酚A型环氧树脂；YDC-1312、氢醌型环氧树脂、YSLV-80XY双酚型环氧树脂、YSLV-120TE硫醚型环氧树脂(均为东都化成株式会社制造)；三菱化学株式会社制造的jERYL903、DIC株式会社制造的EPICLON152、EPICLON165、东都化成株式会社制造的EPOTOHTO YDB-400、YDB-500、陶氏化学公司制造的D.E.R.542、住友化学工业株式会社制造的SUMI-EPOXY ESB-400、ESB-700、旭化成工业株式会社制造的A.E.R.711、A.E.R.714等(均为商品名)溴化环氧树脂；三菱化学株式会社制造的jER152、jER154、陶氏化学公司制造的D.E.N.431、D.E.N.438、DIC株式会社制造的EPICLON N-730、EPICLON N-770、EPICLON N-865、东都化成株式会社制造的EPOTOHTO YDCN-701、YDCN-704、日本化药株式会社制造的EPPN-201、EOCN-1025、EOCN-1020、EOCN-104S、RE-306、住友化学工业株式会社制造的SUMI-EPOXY ESCN-195X、ESCN-220、旭化成工业株式会社制造的A.E.R.ECN-235、ECN-299等(均为商品名)酚醛清漆型环氧树脂；日本化药株式会社制造的NC-3000、NC-3100等联苯酚酚醛清漆型环氧树脂；DIC株式会社制造的EPICLON830、三菱化学株式会社制造的jER807、东都化成株式会社制造的EPOTOHTO YDF-170、YDF-175、YDF-2004等(均为商品名)双酚F型环氧树脂；东都化成株式会社制造的EPOTOHTO ST-2004、ST-2007、ST-3000(商品名)等氢化双酚A型环氧树脂；三菱化学株式会社制造的jER604、东都化成株式会社制造的EPOTOHTO YH-434、住友化学工业株式会社制造的SUMI-EPOXY ELM-120等(均为商品名)缩水甘油胺型环氧树脂；乙内酰脲型环氧树脂；大赛璐化学工业株式会社制造的CELLOXIDE2021等(均为商品名)脂环式环氧树脂；三菱化学株式会社制造的YL-933、陶氏化学公司制造的T.E.N.、EPPN-501、EPPN-502等(均为商品名)三羟基苯基甲烷型环氧树脂；三菱化学株式会社制造的YL-6056、YX-4000、YL-6121(均为商品名)等联二甲酚型或联苯酚型环氧树脂或者它们的混合物；日本化药株式会社制造的EBPS-200、ADEKA株式会社制造的EPX-30、DIC株式会社制造的EXA-1514(商品名)等双酚S型环氧树脂；三菱化学株式会社制造的jER157S(商品名)等双酚A酚醛清漆型环氧树脂；三菱化学株式会社制造的jERYL-931等(均为商品名)四羟苯基乙烷型环氧树脂；日产化学工业株式会社制造的TEPIC等(均为商品名)杂环式环氧树脂；日本油脂株式会社制造的BLEMMER DGT等邻苯二甲酸二缩水甘油酯树脂；东都化成株式会社制造的ZX-1063等四缩水甘油基二甲苯酰基乙烷树脂(tetraglycidyl xylenoyl ethane)；新日铁化学株式会社制造的ESN-190、ESN-360、DIC株式会社制造的HP-4032、EXA-4750、EXA-4700等含萘基环氧树脂；DIC株式会社制造的HP-7200、HP-7200H等具有双环戊二烯骨架的环氧树脂；日本油脂株式会社制造的CP-50S、CP-50M等甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚系环氧树脂；进而环己基马来酰亚胺和甲基丙烯酸缩水甘油酯的共聚环氧树脂；环氧改性的聚丁二烯橡胶衍生物(例如大赛璐化学工业株式会社制造的PB-3600等)、CTBN改性环氧树脂(例如东都化成株式会社制造的YR-102、YR-450等)、日产化学工业株式会社制造的TEPIC-G等异氰脲酸1,3,5-三缩水甘油酯等，但并不限定于它们。这些环氧树脂可单独使用或组合2种以上使用。其中，特别优选酚醛清漆型环氧树脂、联二甲酚型环氧树脂、联苯酚型环氧树脂、联苯酚酚醛清漆型环氧树脂、萘型环氧树脂、异氰脲酸1,3,5-三缩水甘油酯、或者它们的混合物。
作为多官能氧杂环丁烷化合物，例如可列举出双［(3-甲基-3-氧杂环丁烷基甲氧基)甲基］醚、双［(3-乙基-3-氧杂环丁烷基甲氧基)甲基］醚、1,4-双［(3-甲基-3-氧杂环丁烷基甲氧基)甲基］苯、1,4-双［(3-乙基-3-氧杂环丁烷基甲氧基)甲基］苯、丙烯酸(3-甲基-3-氧杂环丁烷基)甲酯、丙烯酸(3-乙基-3-氧杂环丁烷基)甲酯、甲基丙烯酸(3-甲基-3-氧杂环丁烷基)甲酯、甲基丙烯酸(3-乙基-3-氧杂环丁烷基)甲酯、它们的低聚物或共聚物等多官能氧杂环丁烷类，以及氧杂环丁烷醇与酚醛清漆树脂、聚(对羟基苯乙烯)、cardo型双酚类、杯芳烃类、间苯二酚杯芳烃(calixresorcinarene)类、或者倍半硅氧烷(silsesquioxane)等具有羟基的树脂的醚化物等。另外，可以列举出具有氧杂环丁烷环的不饱和单体与(甲基)丙烯酸烷基酯的共聚物等。
作为分子中具有多个环状硫醚基的化合物，例如可列举出三菱化学株式会社制造的双酚A型环硫树脂YL7000等。另外，也可以使用采用同样的合成方法将酚醛清漆型环氧树脂的环氧基的氧原子替换成硫原子而得到的环硫树脂等。
这种分子中具有多个环状(硫)醚基的热固化成分的配混量相对于前述碱溶性树脂的羧基或羟基1当量，优选为0.6～2.5当量。配混量为0.6当量以上时，固化物中不会残留羧基或羟基，耐热性等提高。另一方面，为2.5当量以下时，由于低分子量的环状(硫)醚基不会残留在干燥涂膜中，因此涂膜的强度等提高。更优选为0.8～2.0当量。
(D)热固化性促进剂
本发明中使用热固化性促进剂。由此，能够使化学镀金耐性和化学镀锡耐性一起提高。其中，适宜使用三聚氰胺、三聚氰胺的有机酸盐、及咪唑化合物。
作为三聚氰胺或三聚氰胺的有机酸盐，可以使用三聚氰胺、或者三聚氰胺与等摩尔的有机酸反应而成的物质。三聚氰胺的有机酸盐可以如下得到：将三聚氰胺溶解在沸水中，添加溶解于水或醇等亲水性溶剂的有机酸，将析出的盐过滤，从而得到。三聚氰胺分子中的1个氨基的反应性快，而其它2个氨基的反应性低，因此、反应按照化学计量进行，生成三聚氰胺分子中的1个氨基与1个有机酸加成而得到的三聚氰胺盐。作为有机酸，可以考虑含羧基化合物、酸性磷酸酯化合物、含磺酸化合物，均可使用，但更优选含羧基化合物。
三聚氰胺和三聚氰胺的有机酸盐的优选的配混量相对于100质量份前述碱溶性树脂，为0.5～25质量份，更优选为0.5～20质量份。
通过将三聚氰胺和三聚氰胺的有机酸盐的配混量设为相对于100质量份前述含羧基树脂为0.5～25质量份，从化学镀金耐性变得更良好的方面出发，是优选的。
作为咪唑系化合物(I)，例如，可列举出2-甲基咪唑(2MZ)、2-十一烷基咪唑(C112)、2-十七烷基咪唑(C17Z)、1,2二甲基咪唑(1,2DMZ)、2-乙基-4-甲基咪唑(2E4MZ)、2-苯基咪唑(2PZ)、2-苯基-4-甲基咪唑(2P4MZ)、1-苄基-2-甲基咪唑(1B2MZ)、1-氰基乙基-2-甲基咪唑(2MZ-CN)、1-氰基乙基-2-乙基-4-甲基咪唑(2E4MZ-CN)、1-氰基乙基-2-十一烷基咪唑(C11Z-CN)、1-氰基乙基-2-苯基咪唑(2PZ-CN)、1-氰基乙基-2-乙基-4-甲基偏苯三酸咪唑盐(2E4MZ-CNS)、1-氰基乙基-2-十一烷基偏苯三酸咪唑盐(C11Z-CNS)、1-氰基乙基-2-苯基偏苯三酸咪唑盐(2PZ-CNS)、2,4-二氨基-6-(2’-甲基咪唑基-(1’))-乙基-均三嗪(2MZ-A)、2,4-二氨基-6-(2’-十一烷基咪唑基)-乙基-均三嗪(C11Z-A)、2,4-二氨基-6-(2’-乙基-4-甲基咪唑基-(1’))-乙基-均三嗪(2E4MZ-A)、2,4-二氨基-6-(2’甲基咪唑基-(1’))-乙基-均三嗪异氰脲酸加成物(2MA-OK)、2-苯基咪唑异氰脲酸加成物(2PZ-OK)、2-甲基咪唑异氰脲酸加成物(2MZ-OK)、2-苯基-4,5-二羟基甲基咪唑(2PHZ)、2-苯基-4-甲基-5-羟基甲基咪唑(2P4MHZ)、1-氰基乙基-2-苯基-4,5-二(2-氰基乙氧基)甲基咪唑(2PHZ-CN)、2-甲基咪唑啉(2MZL-F)、2-苯基咪唑啉(2PZL)、1-十二烷基-2-甲基-3-苄基咪唑氯盐(SFZ)、1-苄基-2-苯基咪唑盐酸盐(1B2PZ-HCL)、1-苄基-2-苯基偏苯三酸咪唑盐(1B2PZ-S)、2,4-二氨基-6-乙烯基-均三嗪(VT)、2,4-二氨基-6-甲基丙烯酰氧基-均三嗪(MAVT)、2,4-二氨基-6-乙烯基-1,3,5-三嗪异氰脲酸加成物(VT-OK)、2,4-二氨基-6-甲基丙烯酰氧基-1,3,5-三嗪异氰脲酸加成物或它们的有机酸盐类等。括号内均为四国化成工业株式会社制造的商品名。其中，根据反应温度区域，优选2PHZ。
咪唑化合物的优选的配混量相对于100质量份前述碱溶性树脂，为0.1～20质量份，更优选为0.1～10质量份。
另外，本发明的碱显影型感光性树脂组合物中，作为热固化性促进剂，优选进一步使用其它的胺化合物、特别是双氰胺。通过使用双氰胺，进一步促进热固化性，因此化学镀锡耐性变得更加良好。
(E)重晶石
本发明中，使用重晶石。重晶石是指由硫酸钡形成的矿物，与利用化学反应制造的沉淀性钡盐不同。原本硫酸钡用硅烷系、钛酸酯系等的表面处理剂进行了表面处理，从而与树脂的亲和性优异，但是，从另一个侧面来看，由于耐化学药品性的降低，化学镀锡耐性变差。因此，通过硫酸钡使用未进行表面处理的重晶石，不会受到表面剂的影响，其结果，能够维持化学镀锡耐性并赋予化学镀金耐性。
重晶石(E)的优选的配混量相对于100质量份前述碱溶性树脂，为10～200质量份，更优选为10～100质量份。
通过将重晶石(E)的配混量设为相对于100质量份前述碱溶性树脂为10～200质量份，从化学镀金耐性和化学镀锡耐性变得更良好的方面出发，是优选的。
结晶性二氧化硅和滑石中的至少任一种
本发明中，优选进一步使用结晶性二氧化硅和滑石中的至少任一种。由此，能够进一步提高化学镀锡耐性。
结晶性二氧化硅和滑石中的至少任一种的优选的平均粒径为0.1～10μm，更优选为0.5～5μm。
结晶性二氧化硅和滑石中的至少任一种的优选的配混量相对于100质量份前述碱溶性树脂，为30～400质量份，更优选为50～300质量份。
通过将结晶性二氧化硅和滑石中的至少任一种的配混量设为相对于前述碱溶性树脂100质量份为30～400质量份，从化学镀锡耐性变得更良好的方面出发，是优选的。
本发明中，还可以根据需要进一步配混酞菁蓝、酞菁绿、碘绿、双偶氮黄、结晶紫、氧化钛、炭黑、萘黑等公知惯用的着色剂、有机硅系、氟系、高分子系等的消泡剂等公知惯用的添加剂类。
此外，本发明中，优选使用稀释剂。作为这种稀释剂，使用在室温(约20～30℃)下为液态的光聚合性单体、有机溶剂。使用这些稀释剂的目的是，使前述碱溶性树脂溶解，将组合物调整为适于各种涂布方法的粘度。另外，在室温下为液态的光聚合性单体具有提高组合物的光反应性的目的、有利于在碱水溶液中的溶解性的作用。但是，大量使用在室温下为液态的光聚合性单体时，得不到涂膜的指触干燥性，而且还存在涂膜的特性也恶化的倾向，因此相对于100质量份前述碱溶性树脂，为100质量份以下，优选为50质量份以下，为10质量份以上是适合的。关于有机溶剂，只要在规定的干燥条件下能够干燥，不会对干燥涂膜造成不良影响，其用量仅根据涂布方法受限制，通常，相对于100质量份前述碱溶性树脂，优选为200质量份以下且10质量份以上。
作为在室温下为液态的光聚合性单体，例如可列举出丙烯酸2-羟乙酯、丙烯酸2-羟丙酯、季戊四醇三丙烯酸酯、二季戊四醇五丙烯酸酯等含羟基丙烯酸酯类；丙烯酰胺、N-羟甲基丙烯酰胺等丙烯酰胺衍生物；聚乙二醇二丙烯酸酯、聚丙二醇二丙烯酸酯等水溶性的丙烯酸酯类；三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯、二季戊四醇六丙烯酸酯等多官能醇的多官能聚酯丙烯酸酯类；三羟甲基丙烷、氢化双酚A等多官能醇或双酚A、联苯酚等多官能酚的环氧乙烷加成物或环氧丙烷加成物的丙烯酸酯类；作为上述含羟基丙烯酸酯的异氰酸酯改性物的多官能或单官能聚氨酯丙烯酸酯；作为双酚A二缩水甘油醚、氢化双酚A二缩水甘油醚或苯酚酚醛清漆环氧树脂的(甲基)丙烯酸加成物的环氧丙烯酸酯类、以及与上述丙烯酸酯类相应的甲基丙烯酸酯类等，这些可以单独使用或组合两种以上使用。
另外，作为有机溶剂，例如可列举出甲乙酮、环己酮等酮类；甲苯、二甲苯、四甲苯等芳香族烃类；溶纤剂、甲基溶纤剂、丁基溶纤剂、卡必醇、甲基卡必醇、丁基卡必醇、丙二醇单甲醚、丙二醇单乙醚、二丙二醇二乙醚、三乙二醇单乙醚等二醇醚类；乙酸乙酯、乙酸丁酯、溶纤剂乙酸酯、丁基溶纤剂乙酸酯、卡必醇乙酸酯、丁基卡必醇乙酸酯、丙二醇单甲醚乙酸酯、二丙二醇单甲醚乙酸酯等乙酸酯类；乙醇、丙醇、乙二醇、丙二醇等醇类；辛烷、癸烷等脂肪族烃；石油醚、石脑油、氢化石脑油、溶剂石脑油等石油系溶剂等，可以单独或者以两种以上的混合物的形式来使用。这种有机溶剂不仅可以在制备组合物时使用，还可以在合成前述碱溶性树脂时使用，或者也可以为了稀释合成后的反应溶液而添加。另外，为了用于在基板、载体膜上涂布而进行的粘度调整，也可以使用有机溶剂。本发明的碱显影型感光性树脂组合物可以通过优选地以前述比率配混如前所述的配混成分，用辊磨机等均匀地混合分散而得到。
如以上说明那样的本发明的碱显影型感光性树脂组合物经过如以下说明那样的工序而制成将导通孔塞孔了的感光性树脂皮膜。即，经过如下的工序形成固化物图案：涂膜形成工序，将本发明的感光性树脂组合物填充到导通孔中，并且在表面上涂布，进行干燥；光固化处理工序，对经过该涂膜形成工序而得到的涂膜选择性地照射活性能量射线；碱显影工序，在光固化处理工序后使用碱显影液去除未照射部分，得到图案；以及，固化工序，将碱显影工序中得到的图案加热并固化。
(1)涂膜形成工序
在该工序中，通过印刷将本发明的感光性树脂组合物填充到预先形成有电路的印刷电路板的导通孔的部分。填充使用能对导通孔的部分选择性填充的丝网、通常从单侧进行填充。填充后在双面利用丝网印刷法、帘涂法、喷涂法、辊涂法涂布本发明的感光性树脂组合物。利用丝网印刷法进行涂布时，也可以省去前述对导通孔进行填充的工序，同时进行涂布和对导通孔的填充。
涂布后，在60℃～90℃的温度下去除组合物中所含的挥发性成分，进行干燥，形成在导通孔中填充了的干燥涂膜。此时，选择能够使导通孔中的溶剂也挥发的温度、时间是重要的。
(2)光固化处理(曝光)工序
在该工序中，对在前述工序(1)中得到的干燥涂膜选择性地照射活性能量射线。此处，关于曝光，隔着形成有图案的光掩模照射活性能量射线即可。作为曝光光源，通常低压汞灯、中压汞灯、高压汞灯、超高压汞灯、氙灯、金属卤化物灯等是适合的。
曝光中的光线的照射量根据粘结剂聚合物的重均分子量、单体比、含量、光聚合性化合物的种类/含量、光聚合引发剂的种类/含量、光聚合引发助剂的种类/含量等来适宜选择。
(3)碱显影工序
使完成了前述(2)的工序的曝光后的涂膜显影。显影用淋洗将显影液喷洒于曝光后的涂膜，去除未曝光部分的涂膜。作为显影液，可列举出碳酸钠、碳酸钾、氢氧化钠、氢氧化钾、四甲基氢氧化铵、有机胺等稀碱性水溶液等。利用显影去除未曝光部分，形成涂膜图案。显影后，通常进行水洗干燥。
(4)固化工序
将完成了前述(3)的工序的基板上的涂膜图案加热使其热固化。
热固化为了抑制导通孔中的涂膜的固化收缩、抑制涂膜的渗出、空泡而进行多级固化。
多级固化是在将温度和时间分为两阶段或三阶段来进行加热固化的方法。通常可以适当地选择在60～80℃下30～60分钟、在100～120℃下0～40分钟、然后在150～160℃下40～90分钟的温度和时间。为了充分地得到化学镀锡耐性、化学镀金耐性，优选使多级固化的条件在不产生空泡的范围内尽可能地短。
通过以上说明的工序，能够得到指触干燥性、密合性、耐焊接热性能、耐溶剂性等各特性优异，且化学镀金耐性、化学镀锡耐性优异的固化涂膜。
实施例
基板制作条件：
按照表1中示出的组成，将各成分用溶解器混合，使其均匀分散，得到固化性树脂组合物。利用丝网印刷法使用100目的聚酯丝网将所述组合物以20～30μm的厚度整面地涂布到形成有图案的铜通孔印刷电路基板上。接着，使用80℃的热风循环式干燥炉将涂膜干燥30分钟，利用后述试验方法和评价方法进行指触干燥性和显影性的试验。
接着，使具有抗蚀图案的负片密合于涂膜，使用紫外线曝光装置(ORCMANUFACTURING CO.,LTD.制造，型号HMW-680GW)照射紫外线(曝光量300mJ/cm2)，接着用1wt％碳酸钠水溶液、在0.2MPa的喷压下显影60秒，制作试验基板。
表1
备注：KAYARAD ZAR-1035：主体树脂，双酚A型环氧丙烯酸酯树脂，日本化药株式会社制造
共聚树脂P(ACA)Z250：主体树脂，含酸基丙烯酸酯，CYCLOMERP(ACA)Z250，大赛璐化学工业株式会社制造
酞菁绿：颜料，LIONOL GREEM2YS，TOYO INK CO.,LTD.
KS-66：消泡剂，有机硅，信越有机硅株式会社制造
2PHZ-PW：固化催化剂，2-苯基-4,5-二羟基甲基咪唑，四国化成工业株式会社制造
三聚氰胺：固化催化剂，2,4,6-三氨基-1,3,5-三嗪，扬州三得利化工公司制造
三聚氰胺衍生物(THPA三聚氰胺)：固化催化剂、三聚氰胺邻苯二甲酸盐，四国化成工业株式会社制造
三聚氰胺、三聚氰胺衍生物、咪唑化合物以外的热固化性促进剂(DICY)：固化催化剂，双氰胺，DCDA，扬州三得利化工公司制造
ITX：引发剂，2-异丙基噻吨酮，扬州三得利化工公司制造
IRGCURE907：引发剂，2-甲基-1-(4-甲基硫代苯基)-2-吗啉代丙烷-1-酮、BASF Janpan Ltd.制造
结晶性二氧化硅：填料，A8，UNIMI株式会社制造
重晶石：填料，BSN-OF，广州集美纳米科技公司制造
硫酸钡：填料，沉淀性硫酸钡，B-30，堺化学工业株式会社制造
TP-A25：填料，滑石，富士滑石工业株式会社制造
DPM：溶剂，二丙二醇单甲醚，陶氏化学公司制造
DPHA：光聚合性单体，二季戊四醇六丙烯酸酯，日本化药株式会社制造
RE306：环氧树脂，甲酚酚醛清漆型环氧树脂，日本化药株式会社制造
TEPIC-G：环氧树脂，异氰脲酸1,3,5-三缩水甘油酯，日产化学工业株式会社制造
评价方法：
(1)化学镀金耐性：对于前述试验基板的固化皮膜，使用市售的化学镀镍液、化学镀金液，在85℃～90℃的温度下以镀覆厚度为镍3μm、金0.03μm的方式进行化学镀，按照以下的基准评价固化皮膜的变色、剥离状态。
○：固化皮膜无变色、剥离等异常情况。
△：固化皮膜仅稍有剥离，存在渗出。
×：观察到固化皮膜的浮起、剥离，发现渗镀。
(2)化学镀锡耐性：对前述试验基板的固化被膜进行前处理(酸性脱脂＋软蚀刻＋硫酸处理)，使用市售的化学镀锡液，在使镀覆厚度为1μm的条件(70℃、12分钟)下进行化学镀锡。对该镀覆后的评价基板，进行利用玻璃纸粘合带的剥离试验，对固化皮膜层的剥离进行评价。
○：固化皮膜无変色、剥离等异常情况。
△：固化皮膜仅稍有剥离，存在渗出。
×：观察到固化皮膜的浮起、剥离，发现渗镀。
(3)指触干燥性：通过目视按照以下的基准评价前述试验基板制作工序中曝光后的负片的剥离情况。
○：皮膜无粘痕。
△：观察到皮膜稍有粘痕。
×：发现皮膜的整面有粘痕。
(4)密合性：根据JIS D0202的试验方法，将前述试验基板的固化皮膜划格成棋盘格状，接着，按照以下的基准评价利用玻璃纸粘合带的剥离试验后的剥离状态。
○：100/100都没有剥离
△：100/100划格部稍许剥离
×：0/100～90/100产生剥离
(5)耐焊接热性能：根据JIS C6481的试验方法，将前述试验基板用松香系焊剂和无清洗焊剂、在260℃的焊料浴中进行3次10秒钟浸渍，按照以下的基准评价皮膜的变化。
○：固化皮膜无剥离等异常情况
△：观察到固化皮膜有变色
×：固化皮膜存在浮起、剥离
(6)耐溶剂性：将前述试验基板的固化皮膜在丙二醇单甲醚乙酸酯中、在20℃下浸渍30分钟，确认固化皮膜的状态。评价基准如下。
○：固化皮膜无剥离、白化等变色。
△：固化皮膜稍有白化等变色。
×：固化皮膜存在剥离、白化等变色。
评价结果：将上述评价结果一并示于表1。由表1明显可知，本发明的碱显影型感光性树脂组合物具有指触干燥性、密合性、耐焊接热性能、耐溶剂性等各特性，化学镀锡耐性、化学镀金耐性优异。

Claims (8)

1.一种碱显影型感光性树脂组合物，其特征在于，含有：(A)碱溶性树脂、(B)光聚合引发剂、(C)热固化性成分、(D)热固化性促进剂、和(E)重晶石。
2.根据权利要求1所述的碱显影型感光性树脂组合物，其特征在于，(D)热固化性促进剂含有三聚氰胺、三聚氰胺的有机酸盐、咪唑化合物中的至少任一种。
3.根据权利要求1所述的碱显影型感光性树脂组合物，其特征在于，还含有双氰胺。
4.根据权利要求1所述的碱显影型感光性树脂组合物，其特征在于，还含有结晶性二氧化硅和滑石中的至少任一种。
5.根据权利要求1所述的碱显影型感光性树脂组合物，其特征在于，(A)碱溶性树脂为含羧基树脂。
6.一种干膜，其特征在于，其是将权利要求1～5中任一项所述的碱显影型感光性树脂组合物涂布在薄膜上并干燥而成的。
7.一种固化物，其特征在于，其是利用权利要求1～5中任一项所述的碱显影型感光性树脂组合物、或者是利用将权利要求1～5中任一项所述的碱显影型感光性树脂组合物涂布在薄膜上并干燥而成的干膜来得到的。
8.一种印刷电路板，其具有固化物，所述固化物是利用权利要求1～5中任一项所述的碱显影型感光性树脂组合物、或者是利用将权利要求1～5中任一项所述的碱显影型感光性树脂组合物涂布在薄膜上并干燥而成的干膜来得到的。
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