CN104768526B - 容器装洁齿组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种有效地防止药效成分对容器的吸附，并且兼具良好的起泡性和粘度稳定性的容器装洁齿组合物。所述容器装洁齿组合物含有以下的成分(A)～(E)：(A)选自生育酚、三氯生及异丙基甲基苯酚中的1种或2种以上的油溶性药效成分；(B)阴离子表面活性剂，其含量为0.3质量％以上且2质量％以下；(C)聚氧乙烯氢化蓖麻油，其含量为0.15质量％以上且5质量％以下；(D)聚氧乙烯山梨糖醇酐脂肪酸酯；(E)水，其含量为15质量％以上且50质量％以下，并且成分(C)与成分(D)的含量的质量比((C)/(D))为0.2以上且5以下，所述洁齿组合物收容于具备聚乙烯制的最内层的容器中。

Description

容器装洁齿组合物
技术领域
本发明涉及一种收容于容器中的容器装洁齿组合物。
背景技术
通常，洁齿组合物容纳于形成有喷出口的管状的容器中，在使用时通过挤压上述容器的主体，可以自喷出口取出内容物的洁齿组合物。并且，为了能够发挥所希望的效果，洁齿组合物中含有各种药效成分。该药效成分根据情况有附着于容器从而在所喷出的组合物中的浓度降低的担忧，因此为了防止该情况进行了各种研究。
例如，在专利文献1中公开有含有维生素E或其衍生物、阴离子表面活性剂、及研磨剂的洁齿剂组合物，通过以特定的量比含有特定的聚氧乙烯烷基醚与聚氧乙烯氢化蓖麻油，从而谋求抑制维生素E等对容器的吸附。另外，在专利文献2中公开有含有三氯生及/或异丙基甲基苯酚的洁齿剂组合物，通过以特定的量比含有阳离子表面活性剂与特定的聚氧乙烯氢化蓖麻油，从而谋求抑制三氯生等对容器的吸附。
另一方面，在专利文献3中公开有在促进口腔内维生素E烟酸酯的吸收时，使烷基硫酸钠、与聚氧乙烯山梨糖醇酐脂肪酸酯或聚氧乙烯氢化蓖麻油等中的任一种非离子表面活性剂共存的技术。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2005-247786号公报
专利文献2：日本特开2005-179266号公报
专利文献3：日本特开昭58-96012号公报
发明内容
本发明涉及一种容器装洁齿组合物，其含有以下的成分(A)～(E)：
(A)选自生育酚、三氯生及异丙基甲基苯酚中的1种或2种以上的油 溶性药效成分；
(B)阴离子表面活性剂，其含量为0.3质量％以上且2质量％以下；
(C)聚氧乙烯氢化蓖麻油，其含量为0.15质量％以上且5质量％以下；
(D)聚氧乙烯山梨糖醇酐脂肪酸酯；和
(E)水，其含量为15质量％以上且50质量％以下，
成分(C)与成分(D)的含量的质量比((C)/(D))为0.2以上且5以下，所述洁齿组合物收容于具备聚乙烯制最内层的容器中。
具体实施方式
如专利文献1、2所述，在使用聚氧乙烯氢化蓖麻油的情况下，有起泡性变得不充分的担忧。另外，如专利文献3所述，即便单独并用烷基硫酸钠、与聚氧乙烯山梨糖醇酐脂肪酸酯或聚氧乙烯氢化蓖麻油等非离子表面活性剂，也无法获得兼具抑制药效成分对容器的吸附与良好的起泡性两者的组合物。
因此，本发明涉及一种有效地防止药效成分对容器的吸附，并且兼具良好的起泡性的容器装洁齿组合物。
因此，本发明者着眼于如果将洁齿组合物容纳于具备聚乙烯制最内层的容器中，则会产生特定的油溶性药效成分的吸附，保存后的组合物中的该成分的含量减少的情况，发现了通过含有特定量的阴离子表面活性剂及聚氧乙烯氢化蓖麻油，并且含有与聚氧乙烯氢化蓖麻油成为特定的质量比的聚氧乙烯山梨糖醇酐脂肪酸酯，从而可以获得有效地防止对上述容器的吸附，并且兼具良好的起泡性的洁齿组合物。
根据本发明的容器装洁齿组合物，可以有效地防止油溶性药效成分对具备聚乙烯制最内层的容器的吸附，防止保存后的组合物中的油溶性药效成分的含量减少，并且可以发挥优异的起泡性。
以下，对本发明进行详细地说明。
本发明的容器装洁齿组合物收容于具备聚乙烯制最内层的容器中，并且含有选自生育酚、三氯生及异丙基甲基苯酚中的1种或2种以上的油溶性药效成分(A)。如果将含有上述成分(A)的油溶性药效成分的洁齿组合物容纳于最内层为聚乙烯制的容器中，则会有保存后的成分(A)的含量减少的担忧。在存在于接近最内层的位置的组合物或聚乙烯层的厚度较厚的情况下，有成分(A)的含量减少的倾向，由于成分(A)与聚乙烯的亲和性高，因而容易吸附于容器的最内层，所以认为会导致组合物中的成分(A)的浓度降低。本发明的容器装洁齿组合物可以有效地防止成分(A)的浓度的降低。
作为成分(A)的生育酚，可以列举：乙酸dl-α-生育酚酯、烟酸生育酚酯。
成分(A)的三氯生是具有范围较广的抗菌谱的卤化二苯基醚型的杀菌剂，化学名为2',4,4'-三氯-2-羟基二苯基醚，例如由Ciba Specialty Chemicals Inc.以IrgacareMP的商品名销售。成分(A)的异丙基甲基苯酚为1-羟基-4-异丙基-3-甲基苯酚，例如以商品名BIOSOL由大阪化成株式会社销售。
异丙基甲基苯酚也被称为3-甲基-4-异丙基苯酚、伞花烃-5-醇。
从充分地获得利用上述成分的药效效果的观点出发，成分(A)的含量在本发明的容器装洁齿组合物中优选为0.01质量％以上，更加优选为0.02质量％以上。从确保组合物的良好的稳定性的观点、及组合物的味道或刺激等使用感的观点出发，成分(A)的含量在本发明的容器装洁齿组合物中优选为2质量％以下，更加优选为1.5质量％以下，进一步优选为1质量％以下。另外，成分(A)的含量在本发明的容器装洁齿组合物中优选为0.01～2质量％，更加优选为0.02～1.5质量％，进一步优选为0.02～1质量％。作为成分(A)含有三氯生的情况下三氯生的含量优选为0.02质量％。
本发明的容器装洁齿组合物含有阴离子表面活性剂(B)0.3质量％以上且2质量％以下。通过含有上述成分(B)，可以确保良好的起泡性或泡质、优异的清洁性。作为成分(B)的阴离子表面活性剂，例如可以列举：酰基谷氨酸钠、酰基肌氨酸钠等酰基氨基酸盐、烷基磷酸钠等烷基磷酸盐、烷基硫酸酯盐、高级脂肪酸磺化单甘油酯盐、羟乙磺酸的脂肪酸酯盐、N-甲基长链酰基牛磺酸钠盐、聚氧乙烯单烷基磷酸盐等。这些阴离子表面活性剂的疏水基的烷基及酰基的碳原子数优选为6～18，更加优选碳原子数为10～14。另外，优选为钠盐。这些可以单独使用1种，也可以组合2种以上来使用。其中，从起泡性及低刺激性等的观点出发，更加优选为选自酰基氨基酸盐、N-甲基长链酰基牛磺酸钠盐及烷基硫酸酯盐中的1种或2种以上，从易获得性等观点出发，进 一步优选为烷基硫酸酯盐。
从确保良好的起泡性的观点出发，成分(B)的含量在本发明的容器装洁齿组合物中为0.3质量％以上，优选为0.5质量％以上。从制造时的脱泡性的观点、及适度的起泡性的观点出发，成分(B)的含量在本发明的容器装洁齿组合物中为2质量％以下，优选为1.8质量％以下，更加优选为1.5质量％以下。另外，成分(B)的含量在本发明的容器装洁齿组合物中为0.3～2质量％，优选为0.5～1.8质量％，更加优选为0.5～1.5质量％。
本发明的容器装洁齿组合物含有聚氧乙烯氢化蓖麻油(C)0.15质量％以上且5质量％以下。通过以该量含有成分(C)的聚氧乙烯氢化蓖麻油，可以有效地防止成分(A)对容器的吸附，并且通过与后述的成分(D)并用，可以保持良好的起泡性并且抑制低温下的粘度上升。从防止成分(A)对容器的吸附并且确保良好的起泡性的观点、及赋予低温下的粘度稳定性的观点出发，成分(C)中的氧化乙烯(EO)的平均加成摩尔数优选为15～80，更加优选为20～60，进一步优选为25～50。
从有效地防止成分(A)对容器的吸附的观点出发，成分(C)的含量在本发明的容器装洁齿组合物中为0.15质量％以上，优选为0.2质量％以上，更加优选为0.3质量％以上。从通过与成分(D)并用而保持良好的起泡性、抑制低温下的粘度上升的观点出发，成分(C)的含量在本发明的容器装洁齿组合物中为5质量％以下，优选为3质量％以下。另外，成分(C)的含量在本发明的容器装洁齿组合物中为0.15～5质量％，优选为0.2～3质量％，更加优选为0.3～3质量％。
本发明的容器装洁齿组合物含有聚氧乙烯山梨糖醇酐脂肪酸酯(D)。通过与成分(C)一并含有上述成分(D)，可以有效地防止成分(A)对容器的吸附，防止洁齿组合物中的成分(A)的含量的减少，并且带来优异的起泡性，另外，可以提高低温下的粘度稳定性。成分(D)优选为碳原子数为8～22的脂肪酸的酯，更加优选为碳原子数为12～20的脂肪酸的酯，进一步优选为碳原子数为16～20的脂肪酸的酯。另外，成分(D)中的氧化乙烯的平均加成摩尔数优选为2～40，更加优选为5～30，进一步优选为15～25。进一步，成分(D)的HLB优选为8～20，更加优选为10～18。
另外，HLB(亲水性-亲油性的平衡＜Hydrophilic-Lypophilic Balance＞)表示表面活性剂的总分子量中所占的亲水基部分的分子量，成分(D)的HLB是根据格里芬(Griffin)的式子而求出的。
作为成分(D)，更具体而言，例如可以列举：聚氧乙烯山梨糖醇酐单月桂酸酯、聚氧乙烯山梨糖醇酐单肉豆蔻酸酯、聚氧乙烯山梨糖醇酐单棕榈酸酯、聚氧乙烯山梨糖醇酐单硬脂酸酯、聚氧乙烯山梨糖醇酐单油酸酯等。这些可以单独使用1种，也可以组合2种以上来使用。其中，从发挥优异的起泡性且提高低温稳定性的观点出发，优选为选自聚氧乙烯山梨糖醇酐单棕榈酸酯、聚氧乙烯山梨糖醇酐单硬脂酸酯及聚氧乙烯山梨糖醇酐单油酸酯中的1种或2种以上，更加优选为聚氧乙烯山梨糖醇酐单硬脂酸酯。
从有效地防止成分(A)对容器的吸附，抑制保存后的组合物中的成分(A)的含量的降低并且兼具优异的起泡性与良好的低温稳定性的观点出发，成分(C)与成分(D)的含量的质量比((C)/(D))为0.2以上，优选为0.5以上，更加优选为0.7以上。从抑制保存后的组合物中的成分(A)的含量的降低并且确保起泡性的观点出发，成分(C)与成分(D)的含量的质量比((C)/(D))为5以下，优选为4以下，进一步从抑制低温环境下的粘度的上升的观点出发，优选为2以下，更加优选为1.7以下，进一步优选为1.5以下。另外，成分(C)与成分(D)的含量的质量比((C)/(D))为0.2～5，优选为0.5～4，更加优选为0.5～2，进一步优选为0.5～1.7，更进一步优选为0.7～1.5。
另外，从发挥优异的起泡性并且抑制低温下的粘度上升的观点出发，成分(D)的含量在本发明的容器装洁齿组合物中优选为0.1质量％以上，更加优选为0.15质量％以上，进一步优选为0.3质量％以上。从与成分(C)并用的情况下也充分起泡，和抑制低温下的粘度上升的观点出发，成分(D)的含量在本发明的容器装洁齿组合物中优选为5质量％以下，更加优选为3质量％以下。另外，成分(D)的含量优选为0.1～5质量％，更加优选为0.15～3质量％，进一步优选为0.3～3质量％。
本发明的容器装洁齿组合物含有水(E)15质量％以上且50质量％以下。本发明中的成分(E)的水，不仅是配合于洁齿组合物中的精制水等，也包括例如配制时使用的如70％山梨糖醇液那样配合的各成分中所含 的水分，是指洁齿组合物中所含的全部水分。从使各成分良好地分散或溶解的观点、及使自容器的喷出性良好的观点出发，上述成分(E)的含量在本发明的容器装洁齿组合物中为15质量％以上，优选为18质量％以上，即便为上述水分含量，也可以确保成分(A)的保存稳定性。从保持在口腔内的良好的分散性及良好的保型性的观点出发，成分(E)的含量在本发明的容器装洁齿组合物中为50质量％以下，优选为40质量％以下。另外，成分(E)的含量在本发明的容器装洁齿组合物中为15～50质量％，优选为18～40质量％。
另外，本发明的容器装洁齿组合物中的水分量也可以通过根据所配合的水分量及所配合的成分中的水分量进行计算而算出，例如可以利用卡尔费休水分计进行测定。作为卡尔费休水分计，例如可以使用微量水分测定装置(平沼产业)。可以在该装置中取洁齿组合物5g，通过无水甲醇25g使之悬浮，分取该悬浮液0.02g来测定水分量。
本发明的容器装洁齿组合物优选进一步含有粘结剂(F)。通过含有上述成分(F)，对组合物赋予适度的粘性从而具有良好的保型性，即便为管状容器(tube container)或挤压容器等通过挤压而喷出的容器，也可以确保喷出性。作为成分(F)，例如可以列举：海藻酸钠、羧甲基纤维素钠、卡拉胶、黄原胶、聚丙烯酸钠、羟乙基纤维素、羟丙基纤维素、果胶、黄蓍胶、阿拉伯胶、瓜尔胶、刺梧桐胶、刺槐豆胶、结冷胶、罗望子胶、车前籽胶、聚乙烯醇、软骨素硫酸钠及甲氧基乙烯马来酸酐共聚物。这些可以单独使用1种，也可以组合含有2种以上。其中，优选为选自羧甲基纤维素钠、卡拉胶及黄原胶中的1种或2种以上，进一步优选组合含有2种以上。
从确保保存稳定性、保型性及喷出性的观点出发，成分(F)的含量在本发明的容器装洁齿组合物中优选为0.3质量％以上，更加优选为0.5质量％以上。从使各成分良好地分散或溶解的观点出发，成分(F)的含量在本发明的容器装洁齿组合物中优选为2质量％以下，更加优选为1.5质量％以下，进一步优选为1.2质量％以下。另外，成分(F)的含量在本发明的容器装洁齿组合物中优选为0.3～2质量％，更加优选为0.5～1.5质量％，进一步优选为0.5～1.2质量％。
本发明的容器装洁齿组合物优选进一步含有选自丙二醇、聚乙二 醇及1,3-丁二醇中的1种或2种以上的多元醇。通过含有上述多元醇，可以进一步有效地抑制低温环境下的粘度的上升。其中，从更有效地抑制粘度的上升的观点出发，优选为丙二醇。从赋予低温下的良好的粘度稳定性的观点出发，上述多元醇的含量在本发明的容器装洁齿组合物中优选为1质量％以上，更加优选为2质量％以上。从味道及使用感的观点出发，多元醇的含量在本发明的容器装洁齿组合物中优选为10质量％以下，更加优选为8质量％以下。另外，上述多元醇的含量在本发明的容器装洁齿组合物中优选为1～10质量％，更加优选为2～8质量％。
本发明的容器装洁齿组合物优选进一步含有糖醇。通过含有上述糖醇，可以提高成分(A)的稳定性，并且也可以赋予良好的使用感或清凉感、味道等。作为上述糖醇，可以列举：赤藓糖醇、山梨糖醇、木糖醇、乳糖醇、还原帕拉金糖、麦芽糖醇、甘露糖醇等。这些可以单独使用1种，也可以组合2种以上来使用。其中，优选为选自赤藓糖醇、木糖醇及山梨糖醇中的1种或2种以上。
从进一步提高成分(A)的稳定性的观点、及味道的观点出发，糖醇的含量在本发明的容器装洁齿组合物中优选为30质量％以上，更加优选为40质量％以上，进一步优选为50质量％以上。从溶解度与粘性的平衡性、或保型性及在口腔内的分散性的观点出发，糖醇的含量在本发明的容器装洁齿组合物中优选为75质量％以下，更加优选为70质量％以下。另外，从使用感或清凉感的观点、及赋予适度的构造粘性等的观点出发，糖醇中的选自赤藓糖醇、还原帕拉金糖、甘露糖醇中的溶解度低的糖醇的含量的质量比(溶解度低的糖醇/糖醇)优选为0.3～1，更加优选为0.5～0.8。
本发明的容器装洁齿组合物中，从进一步提高成分(A)的稳定性的观点出发，糖醇与多元醇的含量的合计在本发明的容器装洁齿组合物中优选为40质量％以上，更加优选为50质量％以上，进一步优选为60质量％以上，且为80质量％以下，更加优选为75质量％以下，进一步优选为70质量％以下。另外，糖醇与多元醇的含量的合计在本发明的容器装洁齿组合物中优选为40～80质量％，更加优选为50～75质量％，进一步优选为60～70质量％。
在本发明的容器装洁齿组合物中，除了上述成分以外，可以在不 损害本发明的效果的范围内适当含有能够用于口腔组合物的其它成分，例如研磨剂、发泡助剂、氟离子供给化合物、香料、pH调节剂、防腐剂等。
本发明的容器装洁齿组合物可以适当地根据用途制成牙膏组合物、凝胶状洁齿组合物。
本发明的容器装洁齿组合物可以按照常用方法来进行制造，可以通过适当混合上述成分而获得。另外，例如，也可以预先混合成分(A)、成分(C)、成分(D)或香料等油溶性的成分，另外，适当混合成分(B)或水等水溶性成分与剩余的成分之后，将这些混合而获得。
本发明的容器装洁齿组合物中所使用的容器具备聚乙烯制的最内层。从所容纳的洁齿组合物的喷出性的观点出发，上述容器优选为经由肩部形成喷出口而成的管状容器。具体而言，上述容器由容器主体及顶盖构成，容器主体具有喷出口和躯干部。躯干部是将筒状的一端熔接而成，并且躯干部的另一端与肩部的外缘端部连接，上述肩部使喷出口自中央突出而具备。通常，容器主体的躯干部具有多层结构，将端部熔接而填充有洁齿组合物。从容器主体的躯干部的端部的熔接容易性的观点出发，容器具备聚乙烯制的最内层，优选具备低密度聚乙烯制的最内层，更加优选具备直链状低密度聚乙烯制的最内层。作为其它层，可以列举：铝等金属制的层、聚丙烯或聚对苯二甲酸乙二醇酯等合成树脂层、纸制的层等。本发明的容器的聚乙烯制最内层的厚度优选为50μm以上且200μm以下，优选为70μm以上且180μm以下。
喷出口以筒状突出，在筒状的外周面形成有用于安装顶盖的卡止部或螺纹槽。在顶盖的内侧具备形成有用于与喷出口的卡止部进行卡止的突起、或用于与喷出口的螺纹槽进行拧接的螺纹槽的筒部，喷出口可以通过与顶盖的卡止或拧接而密封喷出口前端的开口。关于与躯干部的另一端连接的肩部，从通过喷出口与顶盖进行卡止或拧接的观点、及确保躯干部的立体性的观点出发，肩部的厚度优选为躯干部厚度的3倍以上的厚度，进一步优选为4倍以上的厚度，从肩部的成型性的观点出发，优选为0.8mm以上，优选为1mm以上，进一步优选为1.2mm以上，从使用性或成本的观点出发，优选为2.5mm以下，优选为2mm以下。本发明的洁齿组合物如上所述是肩部较厚的聚乙烯制或低密度 聚乙烯制，即使是肩部的附近容易吸附成分(A)的容器，也可以抑制保存后的成分(A)的含量的减少。
如上所述的容器中所具备的聚乙烯制最内层或肩部虽然吸附成分(A)的油溶性药效成分、容易减少组合物中的成分(A)的含量，但是本发明的容器装洁齿组合物可以有效地防止该情况，并且具有优异的起泡性，并且即便在低温环境下也可以稳定地保持组合物的粘度。
关于上述实施形态，本发明进一步公开以下的优选组合物。
[1]一种容器装洁齿组合物，其中，含有以下的成分(A)～(E)：
(A)选自生育酚、三氯生及异丙基甲基苯酚中的1种或2种以上的油溶性药效成分；
(B)阴离子表面活性剂，其含量为0.3质量％以上且2质量％以下；
(C)聚氧乙烯氢化蓖麻油，其含量为0.15质量％以上且5质量％以下；
(D)聚氧乙烯山梨糖醇酐脂肪酸酯；
(E)水，其含量为15质量％以上且50质量％以下，
成分(C)与成分(D)的含量的质量比((C)/(D))为0.2以上且5以下，上述洁齿组合物收容于具备聚乙烯制最内层的容器中。
[2]如上述[1]的容器装洁齿组合物，其中，成分(A)的含量优选为0.01质量％以上，更加优选为0.02质量％以上，且优选为2质量％以下，更加优选为1.5质量％以下，进一步优选为1质量％以下。
[3]如上述[1]或[2]的容器装洁齿组合物，其中，成分(B)优选为选自酰基谷氨酸钠、酰基肌氨酸钠等酰基氨基酸盐、烷基磷酸钠等烷基磷酸盐、烷基硫酸酯盐、高级脂肪酸磺化单甘油酯盐、羟乙磺酸的脂肪酸酯盐、N-甲基长链酰基牛磺酸钠盐及聚氧乙烯单烷基磷酸盐中的1种或2种以上，更加优选疏水基的烷基及酰基的碳原子数为6～18，进一步优选为选自酰基氨基酸盐、N-甲基长链酰基牛磺酸钠盐及烷基硫酸酯盐中的1种或2种以上。
[4]如上述[1]至[3]中任一项的容器装洁齿组合物，其中，成分(B)的含量优选为0.5质量％以上，且优选为1.8质量％以下，更加优选为1.5质量％以下。
[5]如上述[1]至[4]中任一项的容器装洁齿组合物，其中，成分(C)中的乙烯氧基的平均加成摩尔数优选为15～80，更加优选为20～60， 进一步优选为25～50。
[6]如上述[1]至[5]中任一项的容器装洁齿组合物，其中，成分(C)的含量优选为0.2质量％以上，更加优选为0.3质量％以上，且优选为3质量％以下。
[7]如上述[1]至[6]中任一项的容器装洁齿组合物，其中，成分(D)优选为碳原子数为8～22的脂肪酸的酯，更加优选为碳原子数为12～20的脂肪酸的酯，进一步优选为碳原子数为16～20的脂肪酸的酯。
[8]如上述[1]至[7]中任一项的容器装洁齿组合物，其中，成分(D)中的乙烯氧基的平均加成摩尔数优选为2～40，更加优选为5～30，进一步优选为15～25。
[9]如上述[1]至[8]中任一项的容器装洁齿组合物，其中，成分(D)的HLB优选为8～20，更加优选为10～18。
[10]如上述[1]至[9]中任一项的容器装洁齿组合物，其中，成分(D)优选为选自聚氧乙烯山梨糖醇酐单月桂酸酯、聚氧乙烯山梨糖醇酐单肉豆蔻酸酯、聚氧乙烯山梨糖醇酐单棕榈酸酯、聚氧乙烯山梨糖醇酐单硬脂酸酯、聚氧乙烯山梨糖醇酐单油酸酯中的1种或2种以上，更加优选为选自聚氧乙烯山梨糖醇酐单棕榈酸酯、聚氧乙烯山梨糖醇酐单硬脂酸酯及聚氧乙烯山梨糖醇酐单油酸酯中的1种或2种以上，进一步优选为聚氧乙烯山梨糖醇酐单硬脂酸酯。
[11]如上述[1]至[10]中任一项的容器装洁齿组合物，其中，成分(C)与成分(D)的含量的质量比((C)/(D))优选为0.5以上，更加优选为0.7以上，且优选为4以下，更加优选为2以下，进一步优选为1.7以下，更进一步优选为1.5以下。
[12]如上述[1]至[11]中任一项的容器装洁齿组合物，其中，成分(D)的含量优选为0.1质量％以上，更加优选为0.15质量％以上，进一步优选为0.3质量％以上，且优选为5质量％以下，更加优选为3质量％以下。
[13]如上述[1]至[12]中任一项的容器装洁齿组合物，其中，成分(E)的含量优选为18质量％以上，且优选为40质量％以下。
[14]如上述[1]至[13]中任一项的容器装洁齿组合物，其中，上述洁齿组合物进一步含有(F)粘结剂，成分(F)优选为选自海藻酸钠、羧甲基纤维素钠、卡拉胶、黄原胶、聚丙烯酸钠、羟乙基纤维素、羟丙基纤 维素、果胶、黄蓍胶、阿拉伯胶、瓜尔胶、刺梧桐胶、刺槐豆胶、结冷胶、罗望子胶、车前籽胶、聚乙烯醇、软骨素硫酸钠及甲氧基乙烯马来酸酐共聚物中的1种或2种以上，更加优选为选自羧甲基纤维素钠、卡拉胶及黄原胶中的1种或2种以上。
[15]如上述[14]的容器装洁齿组合物，其中，成分(F)的含量优选为0.3质量％以上，更加优选为0.5质量％以上，且优选为2质量％以下，更加优选为1.5质量％以下，进一步优选为1.2质量％以下。
[16]如上述[1]至[15]中任一项的容器装洁齿组合物，其中，上述洁齿组合物进一步含有选自丙二醇、聚乙二醇及1,3-丁二醇中的1种或2种以上的多元醇，优选含有丙二醇。
[17]如上述[16]的容器装洁齿组合物，其中，上述多元醇的含量优选为1质量％以上，更加优选为2质量％以上，且优选为10质量％以下，更加优选为8质量％以下。
[18]如上述[1]至[17]中任一项的容器装洁齿组合物，其中，上述洁齿组合物进一步含有糖醇，糖醇优选为选自赤藓糖醇、山梨糖醇、木糖醇、乳糖醇、还原帕拉金糖、麦芽糖醇、甘露糖醇中的1种或2种以上，更加优选为选自赤藓糖醇、木糖醇及山梨糖醇中的1种或2种以上。
[19]如上述[18]的容器装洁齿组合物，其中，糖醇的含量优选为30质量％以上，更加优选为40质量％以上，进一步优选为50质量％以上，且优选为75质量％以下，更加优选为70质量％以下。
[20]如上述[18]或[19]的容器装洁齿组合物，其中，糖醇中的选自赤藓糖醇、还原帕拉金糖、甘露糖醇中的糖醇的含量的质量比(溶解度低的糖醇/糖醇)优选为0.3～0.9，更加优选为0.5～0.8。
[21]如上述[1]至[20]中任一项的容器装洁齿组合物，其中，容器具备聚乙烯制的最内层，优选具备低密度聚乙烯制的最内层，更加优选具备直链状低密度聚乙烯制的最内层。
[22]如上述[1]至[21]中任一项的容器装洁齿组合物，其中，容器为经由肩部形成喷出口而成的管状容器，肩部及喷出口优选为聚乙烯制，更加优选为低密度聚乙烯制，肩部的厚度优选为0.8mm以上，更加优选为1mm以上，进一步优选为1.2mm以上，且优选为2.5mm以下，更加优选为2mm以下。
[23]一种上述[1]至[21]中任一项的洁齿组合物用于收容于具备聚乙烯制最内层的容器中的用途。
[24]如上述[23]的用途，其中，上述容器为经由厚度为0.8mm以上且2.5mm以下的聚乙烯制肩部形成喷出口而成的管状容器。
[25]一种抑制成分(A)的油溶性药效成分对容器的吸附的方法，其是，在具备聚乙烯制最内层且经由厚度为0.8mm以上且2.5mm以下的聚乙烯制肩部形成喷出口而成的管状容器中收容上述[1]至[21]中任一项的洁齿组合物。
实施例
以下，基于实施例来具体地对本发明进行说明。另外，只要表中无特别说明，各成分的含量表示质量％。
[实施例1～12、比较例1～4]
按照表1～3所示的配方，在60℃下进行溶解以使成分(C)与成分(D)溶解，添加成分(A)与香料进行混合，从而获得油溶性混合物。另一方面，将除成分(A)、成分(C)、成分(D)及香料以外的成分混合从而获得水溶性混合物。进一步，将上述油溶性混合物与水溶性混合物混合，制备各洁齿组合物。另外，作为容器使用管状容器。管状容器的容器主体的躯干部由多层树脂层构成，所述多层树脂层由印刷层/低密度聚乙烯50μm/粘合剂/高密度聚乙烯80μm/粘合剂/铝12μm/粘合剂/聚对苯二甲酸乙二醇酯12μm/粘合剂/直链状低密度聚乙烯100μm构成，其中，最内层为直链状低密度聚乙烯，最外层具备印刷层(包含漆)，中间层具备铝层。管状容器具备一体地具有喷出口的肩部，肩部及喷出口是低密度聚乙烯制，肩部的厚度平均为1.3mm。另外，喷出口具备螺纹槽，将所获得的洁齿组合物填充于上述容器内，拧接顶盖并进行密封再保存，对于保存后自喷出口喷出的洁齿组合物，按照下述所示的方法进行各成分的含量及粘度的评价。对保存前的洁齿组合物评价起泡性。
将结果示于表1～3中。
《乙酸dl-α-生育酚酯、三氯生、及异丙基甲基苯酚的残留率》
将所制备的各洁齿组合物填充至上述管状容器中，将盖拧接进行密封之后，分别在5℃、50℃的恒温槽内保存3周。保存后，在50℃下 将所保存的洁齿组合物自管状容器的喷出口以每次约1g连续挤出3次，不断增加喷出量，成为约1g、约2g、约3g的3种洁齿组合物。针对这些各洁齿组合物，分别通过HPLC测定乙酸dl-α-生育酚酯、三氯生、及异丙基甲基苯酚的量，对上述3种组合物进行测定，换算成每1g的含量并算出平均值，作为“50℃保存后的量”。
另外，对于在5℃下保存后的洁齿组合物，去除自喷出口喷出约20g之后，自喷出口喷出约1g，作为测定用的洁齿组合物。并且，分别通过HPLC测定乙酸dl-α-生育酚酯、三氯生、及异丙基甲基苯酚的量，将每1g洁齿组合物的含量作为“5℃保存品的量”。
保存后的乙酸dl-α-生育酚酯、三氯生、及异丙基甲基苯酚的残留率以“50℃保存后的量”/“5℃保存后的量”进行定义，将结果示于表1～2中。另外，HPLC的测定通过以下的条件进行。
＜HPLC(高效液相色谱法)的测定条件＞
装置：日立高效液相色谱La chromElite
柱：
三氯生、生育酚：LiChromCART 125-4 Superspherspher100RP-18(e)(Merck)
异丙基甲基苯酚：L-column ODS5μm(化学物质评价机构)
柱温度：40℃
流动相：
三氯生：0.1w/v％含磷酸的甲醇(甲醇：水＝8:2)
生育酚：0.1w/v％含磷酸的甲醇(甲醇：水＝98:2)流量：1.0mL/Min
异丙基甲基苯酚：甲醇/水混合液(甲醇：水＝3:2)
样品注入量：20μL
测定波长：
三氯生：250nm
生育酚：280nm
异丙基甲基苯酚：279nm
《起泡性》
3名专业评价人员取实施例与比较例的各1g洁齿组合物于牙刷 (Deep Clean，刷毛的硬度为普通，紧凑型刷头)上，刷牙约2分钟，依据下述4个等级的标准对起泡性(泡沫的量)进行评价。表1～2中表示由这些3名的评价的合计值。
4：泡沫的量非常多
3：泡沫的量较多
2：泡沫的量不多
1：泡沫的量少(没有起泡)
《低温及室温下的粘度》
将洁齿组合物的粘度设为以下的测定条件，将在5℃下测得的值作为低温下的粘度，将在25℃下测得的值作为室温下的粘度，依据下述标准进行评价。另外，关于各温度的粘度的测定，5℃是在5℃下保存1周后进行测定，25℃的粘度是在25℃下保存24小时后进行测定。
测定设备：Helipath型粘度计DVR-B2(东机产业株式会社制造)
测定转子：25℃转子T-C，5℃转子T-E
转数：2.5rpm
测定时间：60秒
[表1]
(*1)EMANON CH-40(花王株式会社制造)
(*2)RHEODOL TW-S120V(花王株式会社制造)
(*3)CMC DAICEL＜1220＞(DAICEL Co.,Ltd.制造)
(*4)SOAGEENA VX23(MRC POLYSACCHARIDE Co.,Ltd.制造)
(*5)SORBOSIL AC77(PT PQ Sillicas Indonesia制造)
(*6)SYLOPURE 25(Fuji Silysia Chemical,Ltd.制造)
[表2]
(*1)EMANON CH-40(花王株式会社制造)
(*2)RHEODOL TW-S120V(花王株式会社制造)
(*3)CMC DAICEL＜1220＞(DAICEL Co.,Ltd.制造)
(*4)SOAGEENA VX23(MRC POLYSACCHARIDE Co.,Ltd.制造)
(*5)SORBOSIL AC77(PT PQ Sillicas Indonesia制造)
(*6)SYLOPURE 25(Fuji Silysia Chemical,Ltd.制造)
[表3]
(*1)EMANON CH-40(花王株式会社制造)
(*2)RHEODOL TW-S120V(花王株式会社制造)
(*3)CMC DAICEL＜1220＞(DAICEL Co.,Ltd.制造)
(*4)SOAGEENA VX23(MRC POLYSACCHARIDE Co.,Ltd.制造)
(*5)SORBOSIL AC77(PT PQ Sillicas Indonesia制造)
(*6)SYLOPURE 25(Fuji Silysia Chemical,Ltd.制造)
(*7)AMISOFT MS-11(味之素株式会社制造)
(*8)NIKKOL LMT(Nikko Chemicals Co.,Ltd.制造)
(*9)EMANON CH-25(花王株式会社制造)
(*10)EMANON CH-60K(花王株式会社制造)
(*11)RHEODOL TW-O106V(花王株式会社制造)
根据表1～3的结果可知，不含有成分(C)和成分(D)的比较例1的起泡性非常良好，相对于此，成分(A)在保存后的残留率较低，不含有 成分(D)的比较例2虽然成分(A)保存后的残留率较高，但是刷牙动作中口腔内的起泡性能不足，而且于低温下的粘度上升。另外，含有成分(D)但不含有成分(C)的比较例3、以及成分(E)的含量超过50质量％的比较例4均成分(A)在保存后的残留率较低，无法获得充分的保存稳定性。另一方面，实施例1～12的组合物与比较例1～4的组合物相比，成分(A)的油溶性药效成分在保存后的残留率较高，并且可以确保起泡。另外，实施例1～5、7～8、10～12的洁齿组合物进一步抑制低温下的粘度上升，实施例1～4、7、11的洁齿组合物较高地维持成分(A)在保存后的残留率，并且起泡性良好，抑制低温下的粘度上升的效果高。

Claims (23)

1.一种容器装洁齿组合物，其中，
含有以下的成分(A)～(E)：
(A)选自生育酚、三氯生及异丙基甲基苯酚中的1种或2种以上的油溶性药效成分，成分(A)的含量为0.01质量％以上且2质量％以下，其中，作为成分(A)含有三氯生的情况下三氯生的含量为0.02质量％；
(B)阴离子表面活性剂，其含量为0.3质量％以上且2质量％以下；
(C)聚氧乙烯氢化蓖麻油，其含量为0.15质量％以上且5质量％以下，成分(C)中的乙烯氧基的平均加成摩尔数为15～80；
(D)聚氧乙烯山梨糖醇酐脂肪酸酯，成分(D)为碳原子数为8～22的脂肪酸的酯，乙烯氧基的加成摩尔数为2～40；
(E)水，其含量为15质量％以上且50质量％以下；以及
(F)粘结剂，其含量为0.3质量％以上且2质量％以下；
作为成分(C)与成分(D)的含量的质量比，(C)/(D)为0.2以上且2以下，所述洁齿组合物收容于具备聚乙烯制的最内层的容器中。
2.如权利要求1所述的容器装洁齿组合物，其中，
上述具备聚乙烯制的最内层的容器为经由厚度为0.8mm以上且2.5mm以下的聚乙烯制肩部以形成喷出口而成的管状容器。
3.如权利要求1所述的容器装洁齿组合物，其中，
所述洁齿组合物进一步含有糖醇。
4.如权利要求3所述的容器装洁齿组合物，其中，
所述糖醇的含量为30质量％以上且75质量％以下。
5.如权利要求1所述的容器装洁齿组合物，其中，
成分(F)为选自海藻酸钠、羧甲基纤维素钠、卡拉胶、黄原胶、聚丙烯酸钠、羟乙基纤维素、羟丙基纤维素、果胶、黄蓍胶、阿拉伯胶、瓜尔胶、刺梧桐胶、刺槐豆胶、结冷胶、罗望子胶、车前籽胶、聚乙烯醇、软骨素硫酸钠及甲氧基乙烯马来酸酐共聚物中的1种或2种以上。
6.如权利要求1～5中任一项所述的容器装洁齿组合物，其中，
所述洁齿组合物进一步含有选自丙二醇、聚乙二醇及1,3-丁二醇中的1种或2种以上的多元醇。
7.如权利要求6所述的容器装洁齿组合物，其中，
所述多元醇的含量为1质量％以上且10质量％以下。
8.如权利要求1～5中任一项所述的容器装洁齿组合物，其中，
成分(B)为选自酰基的碳原子数为6～18的酰基谷氨酸钠、酰基的碳原子数为6～18的N-甲基长链酰基牛磺酸钠盐、及烷基的碳原子数为6～18的烷基硫酸盐中的1种或2种以上。
9.如权利要求1～5中任一项所述的容器装洁齿组合物，其中，
成分(B)的含量为0.5质量％以上且1.8质量％以下。
10.如权利要求1～5中任一项所述的容器装洁齿组合物，其中，
成分(C)中的乙烯氧基的平均加成摩尔数为20～60。
11.如权利要求1～5中任一项所述的容器装洁齿组合物，其中，
成分(C)的含量为0.2质量％以上且3质量％以下。
12.如权利要求1～5中任一项所述的容器装洁齿组合物，其中，
成分(D)为碳原子数为12～20的脂肪酸的酯，乙烯氧基的加成摩尔数为5～30。
13.如权利要求1～5中任一项所述的容器装洁齿组合物，其中，
成分(D)为选自聚氧乙烯山梨糖醇酐单月桂酸酯、聚氧乙烯山梨糖醇酐单肉豆蔻酸酯、聚氧乙烯山梨糖醇酐单棕榈酸酯、聚氧乙烯山梨糖醇酐单硬脂酸酯、聚氧乙烯山梨糖醇酐单油酸酯中的1种或2种以上。
14.如权利要求1～5中任一项所述的容器装洁齿组合物，其中，
作为成分(C)与成分(D)的含量的质量比，(C)/(D)为0.2以上且1.5以下。
15.如权利要求1～5中任一项所述的容器装洁齿组合物，其中，
成分(D)的含量为0.1质量％以上且3质量％以下。
16.如权利要求1～5中任一项所述的容器装洁齿组合物，其中，
成分(E)的含量为15质量％以上且40质量％以下。
17.如权利要求1～5中任一项所述的容器装洁齿组合物，其中，
成分(F)的含量为0.5质量％以上且1.2质量％以下。
18.如权利要求3～5中任一项所述的容器装洁齿组合物，其中，
所述糖醇为选自赤藓糖醇、山梨糖醇、木糖醇、乳糖醇、还原帕拉金糖、麦芽糖醇、甘露糖醇中的1种或2种以上。
19.如权利要求3～5中任一项所述的容器装洁齿组合物，其中，
作为所述糖醇中的选自赤藓糖醇、还原帕拉金糖、甘露糖醇中的溶解度低的糖醇的含量的质量比，溶解度低的糖醇/糖醇为0.3～0.9。
20.如权利要求1～5中任一项所述的容器装洁齿组合物，其中，
所述容器具备低密度聚乙烯制的最内层。
21.权利要求1～20中任一项所述的洁齿组合物的用于收容于具备聚乙烯制最内层的容器中的用途。
22.如权利要求21所述的用途，其中，
所述容器为经由厚度为0.8mm以上且2.5mm以下的聚乙烯制肩部以形成喷出口而成的管状容器。
23.一种抑制油溶性药效成分对容器的吸附的方法，其中，
将权利要求1～20中任一项所述的洁齿组合物收容于管状容器中，所述管状容器具备聚乙烯制的最内层且经由厚度为0.8mm以上且2.5mm以下的聚乙烯制肩部以形成喷出口而成。
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