CN104742552B

CN104742552B - 图像的记录方法

Info

Publication number: CN104742552B
Application number: CN201410806162.4A
Authority: CN
Inventors: 青山哲也; 川濑明子; 奥田平; 奥田一平; 矢野健
Original assignee: Seiko Epson Corp
Current assignee: Seiko Epson Corp
Priority date: 2013-12-25
Filing date: 2014-12-22
Publication date: 2017-11-24
Anticipated expiration: 2034-12-22
Also published as: CN104742552A; US9114653B2; EP2889148B1; US20150174939A1; EP2889148A1; JP6384658B2; JP2015143003A

Abstract

本发明提供一种图像的记录方法，该方法是在油墨低吸收性或者非吸收性的记录介质上记录润湿扩展性和耐擦性优异并抑制了印刷不均发生的图像的方法。本发明涉及的图像的记录方法包括:表面改性工序，对油墨低吸收性或者非吸收性的记录介质的记录面进行表面改性，使该记录面的润湿张力指数为40mN/m以上；反应液附着工序，在上述表面改性工序后，使含有凝聚剂的反应液附着于上述记录面；以及图像记录工序，在上述反应液附着工序后，使用含有色料和水的喷墨记录用的油墨组合物在上述记录面记录图像。

Description

图像的记录方法

技术领域

本发明涉及图像的记录方法。

背景技术

一直以来，已知有从喷墨记录装置的记录头的喷嘴喷出微小的油墨滴而在记录介质上记录图像的喷墨记录方法。近年来，喷墨记录方法不仅用于在油墨吸收性优异的记录介质(例如，普通纸等)上的图像记录，还逐渐用于在油墨低吸收性的记录介质(例如，美术纸、铜版纸等)或者油墨非吸收性的记录介质(例如，塑料膜等)上的图像记录。作为这样的在油墨低吸收性或者非吸收性的记录介质上的图像记录所使用的油墨组合物，从地球环境和安全性等观点考虑，以水为基体的水系油墨组合物备受瞩目。

然而，水系油墨组合物与以有机溶剂为基体的非水系油墨组合物相比，在油墨低吸收性或者非吸收性的记录介质上容易被排斥。因此，有时无法形成图像，或者发生所记录图像的颜色不均等而难以得到良好的图像。

作为解决这样的问题的方法，专利文献1中公开了在喷墨记录装置等图像形成装置中在片材(记录介质)上形成图像之前，使用电晕处理装置、等离子体处理装置进行记录介质的表面改性。另外，专利文献2中公开了使从喷墨记录用的喷头喷出的油墨组合物附着于包含进行了电晕处理、等离子体处理的聚烯烃的记录面来记录图像。由此，能够提高附着于记录面的油墨组合物的润湿扩展性、定影性。

另外，作为利用电晕处理、等离子体处理以外的方法解决上述问题的方法，专利文献3和专利文献4中公开了通过使含有多价金属盐等的反应液与水性(水系)油墨组合物在低吸水性的记录介质上反应，能够无渗出、渗色、印刷不均等而记录耐擦性优异的高品质的记录图像。

现有技术文献

专利文献

专利文献1:日本特开2013-6308号公报

专利文献2:日本特开2013-146925号公报

专利文献3:日本特开2010-23265号公报

专利文献4:日本特开2010-23266号公报

发明内容

然而，即使利用如上述专利文献1和专利文献2中记载的电晕处理等进行记录介质的表面处理，也会存在使用油墨组合物记录的图像的润湿扩展(线宽)、耐擦性不充分或者发生印刷不均等无法记录具备充分画质的图像的情况。

另外，将如上述专利文献3和专利文献4中记载的反应液涂布于记录介质后使用油墨组合物记录图像时，会存在反应液本身在记录介质上被排斥而图像的润湿扩展(线宽)、耐擦性不充分或者发生印刷不均等无法记录具备充分画质的图像的情况。

本发明涉及的几个方式是通过解决上述课题的至少一部分，提供一种在油墨低吸收性或者非吸收性的记录介质上记录润湿扩展性和耐擦性优异且抑制了印刷不均发生的图像的方法。

本发明是为了解决上述课题的至少一部分而完成的，可通过以下的方式或者应用例来实现。

应用例1

本发明涉及的图像的记录方法的一个方式包括:

表面改性工序，对油墨低吸收性或者非吸收性的记录介质的记录面进行表面改性，使该记录面的润湿张力指数为40mN/m以上；

反应液附着工序，在上述表面改性工序后，使含有凝聚剂的反应液附着于上述记录面；以及

图像记录工序，在上述反应液附着工序后，使用含有色料和水的喷墨记录用的油墨组合物在上述记录面记录图像。

应用例2

在应用例1中，上述表面改性工序中的上述记录面的表面改性可以通过对该记录面进行电晕处理的电晕处理工序和使含有树脂的树脂液附着于该记录面的树脂液附着工序中的至少一者来进行。

应用例3

在应用例2中，上述表面改性工序中的上述记录面的表面改性可通过依次进行上述电晕处理工序和上述树脂液附着工序来实施。

应用例4

在应用例1～3的任1例中，上述反应液附着工序可以在进行上述表面改性工序后10日以内实施。

应用例5

在应用例1～4的任1例中，上述反应液所含的上述凝聚剂可以是选自多价金属盐和有机酸中的至少1种。

应用例6

在应用例1～5的任1例中，上述油墨组合物所含的上述色料可以是颜料，

上述油墨组合物还可以含有使上述颜料分散的树脂分散剂。

应用例7

在应用例2或3中，上述树脂液所含的上述树脂可以包含玻璃化转变温度为50℃以下的树脂。

应用例8

在应用例2或3中，上述树脂液所含的上述树脂可以包含选自聚氨酯树脂、(甲基)丙烯酸树脂、苯乙烯-(甲基)丙烯酸树脂和聚烯烃树脂中的至少1种。

应用例9

在应用例1～8的任1例中，上述记录介质可以是油墨非吸收性的记录介质。

应用例10

在应用例1～9的任1例中，上述图像记录工序可以使用具备喷出上述油墨组合物的液滴的记录头的喷墨记录装置来进行，

上述喷墨记录装置可以通过进行1次边使上述记录头相对于上述记录介质相对移动边喷出该油墨组合物的扫描来进行图像的记录，具备行式的记录头。

应用例11

应用例10中，在边使上述记录头相对于上述记录介质相对移动边喷出该油墨组合物的扫描中，上述记录头相对于上述记录介质的相对移动速度可以为5m/分钟以上。

附图说明

图1是示意地表示本发明涉及的图像的记录方法中使用的图像记录装置的一个例子的图。

具体实施方式

以下对本发明的优选的实施方式进行说明。以下说明的实施方式是说明本发明的一个例子。另外，本发明不限于以下的实施方式，还包括在不变更本发明的主旨的范围内实施的各种变形例。

1.图像的记录方法

本发明的一个实施方式涉及的图像的记录方法的特征在于，包括:表面改性工序，对油墨低吸收性或者非吸收性的记录介质的记录面进行表面改性，使该记录面的润湿张力指数为40mN/m以上；反应液附着工序，在上述表面改性工序后，使含有凝聚剂的反应液附着于上述记录面；以及图像记录工序，在上述反应液附着工序后，使用含有色料和水的喷墨记录用的油墨组合物在上述记录面记录图像。

本发明中“图像”表示由点群形成的记录图案，还包括文本印刷、实心图像。应予说明，“实心图像”是指如下的图像图案，即，对作为由记录分辨率规定的最小记录单位区域的像素的全部像素记录点，使通常记录介质的记录区域被油墨覆盖而看不到记录介质基底的图像。

以下，对本实施方式涉及的图像的记录方法详细地说明每个工序。

1.1.表面改性工序

表面改性工序是对油墨低吸收性或者非吸收性的记录介质的记录面进行表面改性，使该记录面的润湿张力指数为40mN/m以上的工序。由此，能够提高反应液的润湿扩展性，所以能够使反应液均匀地附着在记录介质上。

表面改性工序中，需要使记录面的润湿张力指数为40mN/m以上，优选为40mN/m～73mN/m，更优选为45mN/m～73mN/m，进一步优选为50mN/m～73mN/m。通过使润湿张力指数为40mN/m以上，使得反应液对记录面的润湿性提高，与记录面的密合性变得良好。另外，通过使润湿张力指数为73mN/m以下，能够减少由表面改性工序造成的记录面的损伤，因此，能够延长记录介质的耐用期限。另一方面，如果润湿张力指数低于40mN/m，则反应液会被记录面排斥，存在之后使用油墨组合物记录的图像发生印刷不均，或者线宽不出现等不良现象，记录的图像的画质降低。

本发明中的“润湿张力指数”是指基于“塑料-膜和片材-润湿张力试验方法(JISK6768:1999)”测定的润湿张力。

表面改性工序中的记录面的表面改性只要能够使记录面的润湿张力指数为40mN/m以上，就可使用任意的处理方法，例如可举出电晕处理、大气压等离子体处理、火焰处理、紫外线照射处理、溶剂处理、树脂液的附着处理(例如，底漆处理)等。这些处理方法可以使用公知的装置实施。

上述处理方法中，记录面的表面改性优选利用对记录面进行电晕处理的电晕处理工序和使含有树脂的树脂液(后述)附着于记录面的树脂液附着工序中的至少一者来进行。电晕处理与大气压等离子体处理、火焰处理和紫外线照射处理相比，电晕放电的输出稳定性优异、可对记录面均匀地进行表面处理，因而优选使用。另外，从提高记录面的润湿张力指数的效果比上述其它处理高、利用树脂提高图像密合性的效果优异的观点考虑，优选使用树脂液的附着处理。

特别是，上述的处理方法中，记录面的表面改性更优选通过依次进行电晕处理工序和树脂液附着工序来实施。通过在树脂液附着工序前预先进行电晕处理，使得树脂液对记录面的密合性提高，因此所记录图像的密合性、耐擦性进一步提高。

进行电晕处理工序时的各种条件(放电量等)可以按实施表面改性工序时的记录面的润湿张力指数成为40mN/m以上的方式适当地设定，没有特别限定。

进行树脂液的涂布时，树脂液的涂布量可以按实施表面改性工序时的记录面的润湿张力指数成为40mN/m以上的方式适当地设定，没有特别限定，例如，作为树脂液的树脂(固体成分)的涂布量，可以为0.01g/m²以上，进一步可以为0.05g/m²～1.0g/m²。通过使树脂的涂布量为0.01g/m²以上，有时表面改性效果进一步提高，通过使树脂的涂布量为1.0g/m²以下，有时能够提高树脂的干燥性。

此外，从确保表面改性效果并且进一步提高树脂的干燥性的观点考虑，树脂(固体成分)的涂布量优选为0.5g/m²以下，更优选为0.3g/m²以下，进一步优选为0.25g/m²以下。另外，从使表面改性效果更优异的观点考虑，优选使树脂的涂布量为0.1g/m²以上。上述附着量是进行后述的反应液附着工序和图像记录工序的区域的附着量。

作为树脂液附着工序中的使树脂附着的方法，例如，可利用旋涂法、浸涂法、喷涂法、凹版辊涂法、逆转辊涂法、棒涂法、喷射法等各种方法，可以考虑树脂液的附着量、记录介质的尺寸、装置构成等适当地选择。

进行树脂液附着工序时，可以在进行树脂液附着工序之后、进行反应液附着工序之前具备干燥树脂液的工序。此时，优选干燥到接触附着于记录介质的树脂液时感觉不到粘性的程度。树脂液的干燥工序可以通过自然干燥进行，但从提高干燥速度、促进树脂液所含的树脂与记录介质的融合的观点考虑，也可以是伴有加热的干燥。树脂液的干燥工序伴有加热时，其加热方法没有特别限定，例如可举出热压法、常压蒸汽法、高压蒸汽法以及热固法。另外，作为加热的热源，例如可举出红外线(灯)。

油墨低吸收性或者非吸收性的记录介质是指具有完全不吸收油墨组合物或者几乎不吸收油墨组合物的性质的记录介质。从定量上来讲，油墨非吸收性或者低吸收性的记录介质是指“Bristow法中从接触开始到30msec^1/2的水吸收量为10mL/m²以下的记录介质”。该Bristow法是作为短时间的液体吸收量的测定方法最普及的方法，日本制浆造纸技术协会(JAPAN TAPPI)也采用该方法。试验方法的详细内容在“JAPAN TAPPI制浆造纸试验方法2000年版”的标准No.51“纸和板纸-液体吸收性试验方法-Bristow法”中叙述。与此相对，油墨吸收性的记录介质表示不符合油墨非吸收性和低吸收性的记录介质。

作为油墨非吸收性的记录介质，例如，可举出不具有油墨吸收层的塑料膜、在纸等基材上涂覆塑料而成的记录介质或者粘接塑料膜而成的记录介质等。作为在此所说的塑料，可举出聚氯乙烯、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚碳酸酯、聚苯乙烯、聚氨酯、聚乙烯、聚丙烯等。

另外，作为油墨低吸收性的记录介质，可举出在表面设置有用于接受油墨的涂布层的记录介质，例如，作为基材为纸的记录介质，可举出美术纸、铜版纸、亚光纸等打印纸，基材为塑料膜时，可举出在聚氯乙烯、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚碳酸酯、聚苯乙烯、聚氨酯、聚乙烯、聚丙烯等的表面涂布亲水性聚合物而成的记录介质，将二氧化硅、钛等粒子与粘结剂一起涂布于上述表面而成的记录介质。

油墨非吸收性的记录介质与油墨低吸收性的记录介质相比，容易排斥反应液、油墨组合物。因此，若使用油墨非吸收性的记录介质，能更显著地表现出由本发明得到的效果(油墨的润湿扩展性、印刷不均等的改善效果)。

1.2.反应液附着工序

反应液附着工序是在上述的表面改性工序后使含有凝聚剂的反应液(后述)附着于记录面的工序。凝聚剂具有通过与油墨组合物(后述)所含的色料、油墨组合物中可含有的树脂、树脂分散剂反应而使色料凝聚的功能。由此，能够抑制利用油墨组合物记录的图像的印刷不均等的发生，得到画质优异的图像。

作为使反应液附着的方法，例如也可使用旋涂法、喷涂法、凹版辊涂法、逆转辊涂法、棒涂法、喷墨法等中的任一方法。

反应液的凝聚剂的附着量优选为0.01g/m²～2.0g/m²，更优选为0.02g/m²～1.6g/m²。通过为0.01g/m²以上，色料、树脂成分更容易凝聚。另外，通过为2.0g/m²以下，能够缩短反应液的干燥时间，因此能够实现记录的高速化。

此外，从使色料、树脂成分的凝聚更优异的观点考虑，附着量进一步优选为0.03g/m²以上。另外，从在确保使色料、树脂成分凝聚的效果的同时使反应液的干燥时间更优异，进而减少由凝聚剂引起的记录物的粘性、气味的观点考虑，附着量更优选为1.0g/m²以下，进一步优选为0.5g/m²以下，特别优选为0.2g/m²以下，更进一步优选为0.1g/m²以下。

上述附着量是进行上述表面改性工序和后述的图像记录工序的记录介质上的区域的附着量。特别是通过进行上述的表面改性工序，从而即便在使反应液附着工序的附着量成为上述附着量的情况下，也能够使色料、树脂成分的凝聚良好。

另外，当具有反应液附着工序中的凝聚剂的附着量不同的多个附着区域时，从上述方面更优异的角度考虑，优选凝聚剂的附着量最多的区域的附着量。

在反应液附着工序后、图像记录工序前可以具备干燥反应液的工序。此时，优选干燥到接触附着于记录介质的反应液时感觉不到粘性的程度。反应液的干燥工序可以通过自然干燥进行，但根据与干燥树脂液时叙述的观点相同的观点，也可以是伴有加热的干燥。反应液的加热方法没有特别限定，可以利用与树脂液的加热方法中举出的方法相同的方法。

从容易得到表面改性工序所带来的表面改性效果的观点考虑，反应液附着工序优选在上述表面改性工序后10日以内进行，更优选在5日以内进行，进一步优选在1日以内进行。特别是在进行上述表面改性工序中的电晕处理工序时，由于自由基经时地扩散到记录介质的内部，所以其效果容易下降，因此更优选在上述期间内进行。另外，使用油墨低吸收性的记录介质作为记录介质且进行表面改性工序中的树脂液附着工序时，虽然与电晕处理工序相比表面改性效果不易下降，但由于树脂液会渗透到油墨低吸收性记录介质的内部而其效果下降，所以优选在上述期间内进行电晕处理工序。

1.3.图像记录工序

图像记录工序是在上述的反应液附着工序后使用含有色料和水的喷墨记录用的油墨组合物在记录介质的记录面记录图像的工序。由此，通过油墨组合物所含的色料等与凝聚剂发生反应，从而色料在记录面凝聚，因此能够提高记录的图像的发色性等。并且，由于油墨组合物附着在均匀涂布有反应液的记录面上，所以与油墨组合物的附着位置无关，都能够均匀地进行与凝聚剂的反应。由此，能够良好地抑制记录的图像的印刷不均等的发生。

本说明书中的“印刷不均”是指如下现象，即，使相同的油墨组合物的液滴附着于记录介质时在液滴间产生颜色差异，或者因在记录介质上被排斥的液滴而产生图像的填充不良，从而在所记录的图像上观察到颜色不均。

图像记录工序是通过从喷墨记录用喷头的喷嘴喷出油墨组合物的液滴并附着于上述记录介质的记录面，从而在记录面记录图像的工序。由此，得到在记录介质的记录面记录有由油墨组合物构成的图像的记录物。

从能够使记录物的画质更优异，并且对记录物赋予所希望的颜色、减少油墨组合物的使用量的观点考虑，图像记录工序中的油墨组合物的附着量(以组合物计)优选为0.01g/m²～25g/m²，上限更优选为20g/m²以下，进一步优选为15g/m²以下，更进一步优选为10g/m²以下。上述附着量是进行上述表面改性工序和反应液附着工序的记录介质的区域的附着量。

在图像记录工序后可以具备使记录于记录面的图像干燥的工序。此时，优选干燥到接触附着于记录介质的图像时感觉不到粘性的程度。图像的干燥工序可以通过自然干燥进行，但根据与干燥树脂液时叙述的观点相同的观点，也可以是伴有加热的干燥。图像的加热方法没有特别限定，可利用与树脂液的加热方法中举出方法相同的方法。

2.树脂液、反应液和油墨组合物

2.1.树脂液

本实施方式涉及的图像的记录方法中，实施树脂液附着工序作为表面改性工序时，使用树脂液。以下，对树脂液附着工序中使用的树脂液所含的成分和可含有的成分进行详细说明。

2.1.1.树脂

树脂液附着工序中使用的树脂液含有树脂。树脂具备降低记录介质的记录面的表面张力，或者提高记录于记录面的图像的密合性而使耐擦性良好等功能。

作为树脂液所含的树脂，例如可举出聚氨酯系树脂、丙烯酸系树脂、苯乙烯丙烯酸系树脂、芴系树脂、聚烯烃系树脂、松香改性树脂、萜烯系树脂、聚酯系树脂、聚酰胺系树脂、环氧系树脂、氯乙烯系树脂、氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、乙烯-乙酸乙烯酯系树脂等公知的树脂。这些树脂可以单独使用1种或者组合2种以上使用。

上述树脂中，本实施方式涉及的树脂液所含的树脂优选包含聚氨酯系树脂、丙烯酸系树脂、苯乙烯丙烯酸系树脂、聚烯烃系树脂。如果使用这些树脂，则有降低记录介质的记录面的表面张力的效果、提高图像密合性的效果更良好的趋势。

聚氨酯系树脂是具有氨基甲酸酯键的树脂的通称。聚氨酯系树脂可以使用除氨基甲酸酯键以外，主链含醚键的聚醚型聚氨酯树脂、主链含酯键的聚酯型聚氨酯树脂、主链含碳酸酯键的聚碳酸酯型聚氨酯树脂等。作为聚氨酯系树脂，也可以使用市售品，例如可以使用Superflex460、460s、840、E-4000(商品名，第一工业制药株式会社制)，Resamine D-1060、D-2020、D-4080、D-4200、D-6300、D-6455(商品名，大日精化工业株式会社制)，Takelac WS-6021、W-512-A-6(商品名，三井化学聚氨酯株式会社制)，Sancure 2710(商品名，LUBRIZOL公司制)，Permarin UA-150(商品名，三洋化成工业公司制)等市售品。

丙烯酸系树脂是至少将(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸酯等丙烯酸系单体聚合而得的聚合物的通称，例如可举出由丙烯酸系单体得到的(甲基)丙烯酸树脂、丙烯酸系单体与其以外的单体(例如，丙烯酰胺、丙烯腈等)的共聚物等。以丙烯酸系树脂为原料的树脂乳液可以使用市售品，例如可举出FK-854(商品名，中央理科工业公司制)，Mowinyl952B、718A(商品名，日本合成化学工业公司制)，Nipol LX852、LX874(商品名，日本Zeon公司制)等。

应予说明，本说明书中，丙烯酸系树脂不包括后述的苯乙烯丙烯酸系树脂。另外，本说明书中，(甲基)丙烯酸是指丙烯酸和甲基丙烯酸这两者。

苯乙烯丙烯酸系树脂是由苯乙烯单体和丙烯酸系单体得到的共聚物，可举出苯乙烯-丙烯酸共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸-丙烯酸酯共聚物、苯乙烯-α-甲基苯乙烯-丙烯酸共聚物、苯乙烯-α-甲基苯乙烯-丙烯酸-丙烯酸酯共聚物等。苯乙烯丙烯酸系树脂可以使用市售品，例如可举出Joncryl 62J、7100、390、711、511、7001、632、741、450、840、74J、HRC-1645J、734、852、7600、775、537J、1535、PDX-7630A、352J、352D、PDX-7145、538J、7640、7641、631、790、780、7610(商品名，BASF公司制)，Mowinyl 966A、975N(商品名，日本合成化学工业公司制)等。

聚烯烃系树脂是结构骨架中具有乙烯、丙烯、丁烯等烯烃的树脂，可以适当地选择使用公知的聚烯烃系树脂。作为烯烃树脂，可以使用市售品，例如可举出ARROWBASE CB-1200、CD-1200(商品名，尤尼吉可株式会社制)等。

树脂液所含的树脂优选包含玻璃化转变温度(Tg)为50℃以下的树脂，更优选包含Tg为-80℃～50℃的树脂，进一步优选包含-80℃～40℃的树脂。通过包含Tg为50℃以下的树脂，有时树脂液与记录介质的密合性变得良好，通过包含Tg为-80℃以上的树脂，能够抑制附着于记录介质的树脂液的粘合性变得过高。另外，如果Tg为室温(25℃)以下，则树脂的造膜性(被膜化)良好，因此有时可以省略加热附着于记录面的树脂液的工序。树脂液所含的树脂的玻璃化转变温度可以通过改变聚合得到树脂时使用的构成树脂的单体、具有2个以上异氰酸酯基的化合物、具有2个以上活性氢的化合物等的种类、构成比、聚合条件、树脂的改性中的至少一种来改变。作为聚合条件，可举出聚合时的温度、含有单体的介质的种类、介质中的单体浓度、聚合时使用的聚合引发剂、催化剂的种类、使用量等。玻璃化转变温度可以基于JIS K7121，利用差示扫描量热测定法(DSC法)测定。

树脂的含量(固体成分换算量)相对于树脂液的总质量，优选为1质量％～15质量％，更优选为1质量％～10质量％。通过使树脂液所含的树脂的含量在上述范围内，从而有降低记录介质的记录面的表面张力的效果、提高图像密合性的效果更良好的趋势。

树脂可以成为以乳液等分散体的形式含有在树脂液中的形态、以溶解的状态含有在树脂液中的形态。分散体的情况下在记录物的耐水性、耐擦性等方面更优选。

2.1.2.水

本实施方式涉及的树脂液可以含有水。水作为树脂液的主要介质发挥功能，是通过干燥而蒸发飞散的成分。水优选为离子交换水、超滤水、反渗透水、蒸馏水等纯水或者超纯水这样的极力除去了离子性杂质的水。另外，如果使用通过照射紫外线或者添加过氧化氢等进行了灭菌的水，则在长期保存树脂液时能够防止霉菌、细菌的产生，所以优选。

树脂液所含的水的含量相对于树脂液的总质量，例如可以为50质量％以上，也可以为60质量％以上。

2.1.3.有机溶剂

本实施方式涉及的树脂液可以含有有机溶剂。有机溶剂具备提高树脂液与上述油墨低吸收性或者非吸收性的记录介质的密合性的功能等。

作为有机溶剂，没有特别限定，例如可举出1,2-链烷二醇类、多元醇类、吡咯烷酮衍生物、二元醇醚类等。

作为1,2-链烷二醇类，例如可举出1,2-丙二醇、1,2-丁二醇、1,2-戊二醇、1,2-己二醇、1,2-辛二醇等。1,2-链烷二醇类提高树脂液与记录介质的润湿性而均匀润湿的作用优异。含有1,2-链烷二醇类时，其含量相对于树脂液的总质量，可以为1质量％～20质量％。

作为多元醇类，例如可举出乙二醇、二乙二醇、丙二醇、二丙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、1,6-己二醇、三羟甲基丙烷、甘油等。含有多元醇类时，相对于树脂液的总质量，可以为2质量％～30质量％。

作为吡咯烷酮衍生物，例如可举出N-甲基-2-吡咯烷酮、N-乙基-2-吡咯烷酮、N-乙烯基-2-吡咯烷酮、2-吡咯烷酮、N-丁基-2-吡咯烷酮、5-甲基-2-吡咯烷酮等。吡咯烷酮衍生物可以作为树脂的良好溶解剂发挥作用。

作为二元醇醚类，例如可举出乙二醇单异丁醚、乙二醇单己醚、乙二醇单异己醚、二乙二醇单己醚、三乙二醇单己醚、二乙二醇单异己醚、三乙二醇单异己醚、乙二醇单异庚醚、二乙二醇单异庚醚、三乙二醇单异庚醚、乙二醇单辛醚、乙二醇单异辛醚、二乙二醇单异辛醚、三乙二醇单异辛醚、乙二醇单-2-乙基己醚、二乙二醇单-2-乙基己醚、三乙二醇单-2-乙基己醚、二乙二醇单-2-乙基戊醚、乙二醇单-2-乙基戊醚、乙二醇单-2-乙基己醚、二乙二醇单-2-乙基己醚、乙二醇单-2-甲基戊醚、二乙二醇单-2-甲基戊醚、丙二醇单丁醚、二丙二醇单丁醚、三丙二醇单丁醚、丙二醇单丙醚、二丙二醇单丙醚以及三丙二醇单甲醚等。这些二元醇醚类可以单独使用1种或者混合2种以上使用。二元醇醚类能够控制树脂液对记录介质的润湿性等。

2.1.4.表面活性剂

本实施方式涉及的树脂液可以含有表面活性剂。表面活性剂具备降低表面张力而提高与记录介质的润湿性的功能。表面活性剂中，例如可优选使用炔二醇系表面活性剂、有机硅系表面活性剂和氟系表面活性剂。

作为炔二醇系表面活性剂，没有特别限定，例如可举出Surfynol104、104E、104H、104A、104BC、104DPM、104PA、104PG-50、104S、420、440、465、485、SE、SE-F、504、61、DF37、CT111、CT121、CT131、CT136、TG、GA、DF110D(以上全部为商品名，Air Products andChemicals.Inc.公司制)，Olfine B、Y、P、A、STG、SPC、E1004、E1010、PD-001、PD-002W、PD-003、PD-004、EXP.4001、EXP.4036、EXP.4051、AF-103、AF-104、AK-02、SK-14、AE-3(以上全部为商品名，日信化学工业公司制)，Acetylenol E00、E00P、E40、E100(以上全部为商品名，川研精化公司制)。

作为有机硅系表面活性剂，没有特别限定，可优选举出聚硅氧烷系化合物。作为该聚硅氧烷系化合物，没有特别限定，例如可举出聚醚改性有机硅氧烷。作为该聚醚改性有机硅氧烷的市售品，例如可举出BYK-306、BYK-307、BYK-333、BYK-341、BYK-345、BYK-346、BYK-348(以上为商品名，BYK公司制)，KF-351A、KF-352A、KF-353、KF-354L、KF-355A、KF-615A、KF-945、KF-640、KF-642、KF-643、KF-6020、X-22-4515、KF-6011、KF-6012、KF-6015、KF-6017(以上为商品名，信越化学工业公司制)。

作为氟系表面活性剂，优选使用氟改性聚合物，作为具体例，可举出BYK-340(BYKChemie·Japan公司制)。

含有表面活性剂时，其含量相对于树脂液的总质量，可以为0.1质量％～1.5质量％。

2.1.5.其它成分

本实施方式涉及的树脂液根据需要可以含有pH调节剂、防腐剂·防霉剂、防锈剂、螯合剂等。

2.2.反应液

本实施方式涉及的图像的记录方法中，在反应液附着工序中使用反应液。以下，对反应液所含的成分和可含有的成分进行详细说明。

2.2.1.凝聚剂

本实施方式涉及的反应液含有凝聚剂。凝聚剂具有通过与油墨组合物所含的色料、油墨组合物中可含有的颜料分散体和树脂反应而使色料凝聚的功能。由此，能够提高利用油墨组合物所记录的图像的发色性等。

作为凝聚剂，没有特别限定，可举出多价金属盐、有机酸、阳离子性化合物等，作为阳离子性化合物，可以使用阳离子性树脂、阳离子性表面活性剂等。这些凝聚剂中，从与油墨组合物所含的成分的反应性优异的观点考虑，优选使用选自多价金属盐和有机酸中的至少1种。

作为多价金属化合物，不限定于以下化合物，例如可举出钛化合物、铬化合物、铜化合物、钴化合物、锶化合物、钡化合物、铁化合物、铝化合物、钙化合物和镁化合物、以及它们的盐(多价金属盐)。这些多价金属化合物中，为了能够使颜料有效地凝聚，优选选自铝化合物、钙化合物和镁化合物以及它们的盐中的一种以上，更优选钙、镁等碱土金属的解离性盐，进一步优选钙盐和镁盐中的至少一种，更进一步优选钙盐。应予说明，多价金属化合物优选离子性的化合物。特别是，当上述多价金属化合物为钙盐时，反应液的稳定性更良好。

作为上述多价金属化合物的具体例，可举出重质碳酸钙和轻质碳酸钙之类的碳酸钙、白垩、高岭土、烧制粘土、滑石、硝酸钙、氯化钙、硫酸钙、硫酸镁、硫酸钡、氧化钛、氧化锌、硫化锌、碳酸锌、硅酸铝、硅酸钙、硅酸镁、合成二氧化硅、氢氧化铝、氧化铝、绢云母、白炭黑、皂石、钙基蒙脱石、钠基蒙脱石以及膨润土等无机颜料，以及丙烯酸系塑料颜料和尿素高分子物质等有机颜料。其中，为了能够确保在水中的充分的溶解性且反应液留下的剩余残渍减少(残渍变得不明显)，优选硝酸钙和氯化钙中的至少一种，更优选硝酸钙。

作为有机酸，例如优选举出硫酸、盐酸、硝酸、磷酸、聚丙烯酸、乙酸、乙醇酸、丙二酸、苹果酸、马来酸、抗坏血酸、琥珀酸、戊二酸、富马酸、柠檬酸、酒石酸、乳酸、磺酸、正磷酸、吡咯烷酮羧酸、吡喃酮羧酸、吡咯羧酸、呋喃羧酸、吡啶甲酸、香豆酸、噻吩羧酸、烟酸、或者这些化合物的衍生物或它们的盐等。有机酸可以单独使用1种，也可以并用2种以上。

作为阳离子性树脂，例如，可举出阳离子性的聚氨酯系树脂、阳离子性的烯烃系树脂、阳离子性的烯丙胺系树脂等。

作为阳离子性的聚氨酯系树脂，可适当地选择使用公知的阳离子性的聚氨酯系树脂。作为阳离子性的聚氨酯系树脂，可以使用市售品，例如可使用Hydran CP-7010、CP-7020、CP-7030、CP-7040、CP-7050、CP-7060、CP-7610(商品名，大日本油墨化学工业株式会社制)，Superflex 600、610、620、630、640、650(商品名，第一工业制药株式会社制)，聚氨酯乳液WBR-2120C、WBR-2122C(商品名，TAISEI FINE CHEMICAL株式会社制)等。

阳离子性的烯烃树脂是结构骨架中具有乙烯、丙烯等烯烃的树脂，可以适当地选择使用公知的阳离子性的烯烃树脂。另外，阳离子性的烯烃树脂可以是分散于包含水、有机溶剂等在内的溶剂中的乳液状态。作为阳离子性的烯烃树脂，可以使用市售品，例如可举出ARROWBASE CB-1200、CD-1200(商品名，尤尼吉可株式会社制)等。

作为阳离子性的烯丙胺系树脂，可适当地选择使用公知的阳离子性的烯丙胺系树脂，例如可举出聚烯丙胺盐酸盐、聚烯丙胺酰胺硫酸盐、烯丙胺盐酸盐·二烯丙胺盐酸盐共聚物、烯丙胺乙酸盐·二烯丙胺乙酸盐共聚物、烯丙胺乙酸盐·二烯丙胺乙酸盐共聚物、烯丙胺盐酸盐·二甲基烯丙胺盐酸盐共聚物、烯丙胺·二甲基烯丙胺共聚物、聚二烯丙胺盐酸盐、聚甲基二烯丙胺盐酸盐、聚甲基二烯丙胺酰胺硫酸盐、聚甲基二烯丙胺乙酸盐、聚二烯丙基二甲基氯化铵、二烯丙胺乙酸盐·二氧化硫共聚物、二烯丙基甲基乙基铵乙基硫酸盐·二氧化硫共聚物、甲基二烯丙胺盐酸盐·二氧化硫共聚物、二烯丙基二甲基氯化铵·二氧化硫共聚物、二烯丙基二甲基氯化铵·丙烯酰胺共聚物等。作为这样的阳离子性的烯丙胺系树脂，可以使用市售品，例如可以使用PAA-HCL-01、PAA-HCL-03、PAA-HCL-05、PAA-HCL-3L、PAA-HCL-10L、PAA-H-HCL、PAA-SA、PAA-01、PAA-03、PAA-05、PAA-08、PAA-15、PAA-15C、PAA-25、PAA-H-10C、PAA-D11-HCL、PAA-D41-HCL、PAA-D19-HCL、PAS-21CL、PAS-M-1L、PAS-M-1、PAS-22SA、PAS-M-1A、PAS-H-1L、PAS-H-5L、PAS-H-10L、PAS-92、PAS-92A、PAS-J-81L、PAS-J-81(商品名，NITTOBO MEDICAL株式会社制)，HYMO Neo-600、Himoloc Q-101、Q-311、Q-501、Himacs SC-505、SC-505(商品名，HYMO株式会社制)等。

作为阳离子性表面活性剂，例如可举出伯、仲和叔胺盐型化合物、烷基胺盐、二烷基胺盐、脂肪族胺盐、苄烷铵盐、季铵盐、烷基季铵盐、烷基吡啶盐、锍盐、盐、盐、咪唑盐等。具体而言，例如可举出月桂胺、椰油胺、松香胺等的盐酸盐、乙酸盐等、月桂基三甲基氯化铵、十六烷基三甲基氯化铵、苄基三丁基氯化铵、苯扎氯铵、二甲基乙基月桂基铵乙基硫酸盐、二甲基乙基辛基铵乙基硫酸盐、三甲基月桂基铵盐酸盐、十六烷基氯化吡啶十六烷基溴化吡啶二羟基乙基月桂胺、癸基二甲基苄基氯化铵、十二烷基二甲基苄基氯化铵、十四烷基二甲基氯化铵、十六烷基二甲基氯化铵、十八烷基二甲基氯化铵等。

凝聚剂的含量可以按发挥上述效果的方式适当地决定，例如，相对于反应液的总质量，优选为0.1质量％～40质量％，更优选为2质量％～25质量％。

2.2.2.水

本实施方式涉及的反应液可以含有水。作为优选使用的水，由于与树脂液中叙述的水相同，所以省略其说明。反应液所含的水的含量相对于反应液的总质量，例如可以为50质量％以上。

2.2.3.有机溶剂

本实施方式涉及的反应液可以含有有机溶剂。有机溶剂具备提高反应液与上述油墨低吸收性或者非吸收性的记录介质的密合性的功能等。作为有机溶剂，由于可使用与树脂液的说明中例示的有机溶剂相同的溶剂，所以省略其说明。有机溶剂的含量没有特别限定，相对于反应液的总质量，例如可以为1质量％～40质量％。

2.2.4.表面活性剂

本实施方式涉及的反应液可以含有表面活性剂。表面活性剂具有降低反应液的表面张力而提高与记录介质的润湿性的功能。表面活性剂中，例如，可优选使用炔二醇系表面活性剂、有机硅系表面活性剂和氟系表面活性剂。由于这些表面活性剂的具体例可使用与树脂液的说明中例示的表面活性剂相同的表面活性剂，所以省略其说明。表面活性剂的含量没有特别限定，相对于反应液的总质量，可以为0.1质量％～1.5质量％。

2.2.5.其它成分

本实施方式涉及的反应液根据需要可以含有pH调节剂、防腐剂·防霉剂、防锈剂、螯合剂、树脂等。

2.3.油墨组合物

本实施方式涉及的图像的记录方法中，在图像记录工序中使用喷墨记录用的油墨组合物形成图像。以下，对图像记录工序中使用的油墨组合物所含的成分和可含有的成分进行详细说明。

2.3.1.色料

本实施方式涉及的油墨组合物含有色料。作为色料，从与上述反应液所含的凝聚剂的反应性优异的观点考虑，可优选使用颜料和酸性染料。

颜料中，作为无机颜料，例如可举出炭黑、氧化铁和氧化钛。作为上述炭黑，没有特别限定，例如可举出炉法炭黑、灯黑、乙炔黑和槽法炭黑(C.I.颜料黑7)。另外，作为炭黑的市售品，例如可举出No.2300、900、MCF88、No.20B、No.33、No.40、No.45、No.52、MA7、MA8、MA100、No.2200B(以上全部为商品名，Mitsubishi Chemical Corporation制)，ColorBlack FW1、FW2、FW2V、FW18、FW200、S150、S160、S170、Printex 35、U、V、140U、SpecialBlack 6、5、4A、4、250(以上全部为商品名，Degussa AG制)，Conductex SC、Raven1255、5750、5250、5000、3500、1255、700(以上全部为商品名，Columbian Carbon Japan Ltd制)，Columbian Chemicals制，Regal 400R、330R、660R、Mogul L、Monarch 700、800、880、900、1000、1100、1300、1400、Elftex 12(以上全部为商品名，Cabot Corporation制)。

作为有机颜料，例如可举出喹吖啶酮系颜料、喹吖啶酮醌系颜料、二嗪系颜料、酞菁系颜料、蒽素嘧啶系颜料、三苯并〔cd.jk〕芘-5,10-二酮系颜料、阴丹酮系颜料、黄烷士酮系颜料、系颜料、二酮基吡咯并吡咯系颜料、紫环酮系颜料、喹呔酮系颜料、蒽醌系颜料、硫靛系颜料、苯并咪唑酮系颜料、异吲哚啉酮系颜料、偶氮甲碱系颜料以及偶氮系颜料。作为有机颜料的具体例，可举出下述的例子。

作为青色油墨中使用的颜料，可举出C.I.颜料蓝1、2、3、15、15:1、15:2、15:3、15:4、15:6、15:34、16、18、22、60、65、66，C.I.还原蓝4、60。

作为品红色油墨中使用的颜料，可举出C.I.颜料红1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、14、15、16、17、18、19、21、22、23、30、31、32、37、38、40、41、42、48(Ca)、48(Mn)、57(Ca)、57:1、88、112、114、122、123、144、146、149、150、166、168、170、171、175、176、177、178、179、184、185、187、202、209、219、224、245、254、264，C.I.颜料紫19、23、32、33、36、38、43、50。

作为黄色油墨中使用的颜料，可举出C.I.颜料黄1、2、3、4、5、6、7、10、11、12、13、14、16、17、24、34、35、37、53、55、65、73、74、75、81、83、93、94、95、97、98、99、108、109、110、113、114、117、120、124、128、129、133、138、139、147、151、153、154、155、167、172、180、185、213。

应予说明，作为绿色油墨、橙色油墨等上述以外的颜色的油墨中使用的颜料，可举出以往公知的颜料。颜料可以单独使用1种，也可以组合2种以上使用。

作为酸性染料，可举出偶氮系、蒽醌系、吡唑啉酮系、酞菁系、吨系、靛青系、三苯基甲烷系等酸性染料。作为酸性染料的具体例，可举出C.I.酸性黄17、23、42、44、79、142，C.I.酸性红52、80、82、249、254、289，C.I.酸性蓝9、45、249，C.I.酸性黑1、2、24、94等。染料可以单独使用1种，也可以组合2种以上使用。

2.3.2.树脂分散剂

使用颜料作为色料时，为了颜料适用于油墨组合物，优选使颜料能够稳定地分散保持在水中。作为其方法，可举出利用水溶性树脂和/或水分散性树脂等树脂分散剂进行分散的方法(以下，有时将利用该方法处理的颜料称为“树脂分散颜料”)；利用分散剂进行分散的方法(以下，有时将利用该方法处理的颜料称为“分散剂分散颜料”)；向颜料粒子表面化学·物理性地导入亲水性官能团，使颜料能够在没有上述树脂或分散剂的情况下分散和/或溶解于水中的方法(以下，有时将利用该方法处理的颜料称为“表面处理颜料”)等。

本实施方式涉及的油墨组合物可以使用上述的树脂分散颜料、分散剂分散颜料、表面处理颜料中的任一种，根据需要也可以以多种混合的形式使用，但优选含有树脂分散颜料。

作为树脂分散颜料中使用的树脂分散剂，可举出聚乙烯醇类、聚丙烯酸、丙烯酸-丙烯腈共聚物、乙酸乙烯酯-丙烯酸酯共聚物、丙烯酸-丙烯酸酯共聚物、苯乙烯-丙烯酸共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸-丙烯酸酯共聚物、苯乙烯-α-甲基苯乙烯-丙烯酸共聚物、苯乙烯-α-甲基苯乙烯-丙烯酸-丙烯酸酯共聚物、苯乙烯-马来酸共聚物、苯乙烯-马来酸酐共聚物、乙烯基萘-丙烯酸共聚物、乙烯基萘-马来酸共聚物、乙酸乙烯酯-马来酸酯共聚物、乙酸乙烯酯-巴豆酸共聚物、乙酸乙烯酯-丙烯酸共聚物等和它们的盐。其中，优选具有疏水性官能团的单体与具有亲水性官能团的单体的共聚物、由兼具疏水性官能团和亲水性官能团的单体构成的聚合物。作为共聚物的形态，可使用无规共聚物、嵌段共聚物、交替共聚物、接枝共聚物中的任一形态。

树脂分散剂的含有比例可以根据要分散的颜料适当地选择，但相对于油墨组合物中的颜料的含量100质量份，优选为5质量份～200质量份，更优选为30质量份～120质量份。

2.3.3.水

本实施方式涉及的油墨组合物含有水。作为优选使用的水，由于与树脂液中叙述的水相同，所以省略其说明。水的含量相对于油墨组合物的总质量，例如可以为50质量％以上。

2.3.4.有机溶剂

本实施方式涉及的油墨组合物可以含有有机溶剂。有机溶剂具有提高反应液与上述的油墨低吸收性或者非吸收性的记录介质的密合性、或者抑制喷墨记录装置的喷头的干燥等功能。由于有机溶剂的具体例可使用与树脂液的说明中例示的有机溶剂相同的有机溶剂，所以省略其说明。有机溶剂的含量没有特别限定，相对于油墨组合物的总质量，例如可以为1质量％～40质量％。

2.3.5.表面活性剂

本实施方式涉及的油墨组合物可以含有表面活性剂。表面活性剂具备降低反应液的表面张力而提高与记录介质的润湿性等功能。表面活性剂中，例如可优选使用炔二醇系表面活性剂、有机硅系表面活性剂和氟系表面活性剂。由于这些表面活性剂的具体例可使用与树脂液的说明中例示的表面活性剂相同的表面活性剂，所以省略其说明。表面活性剂的含量没有特别限定，相对于油墨组合物的总质量，可以为0.1质量％～1.5质量％。

2.3.6.树脂

本实施方式涉及的油墨组合物可以含有树脂。树脂可以提高所记录图像的密合性、耐擦性等物理强度。由于树脂的具体例可使用与树脂液的说明中例示的树脂相同的树脂，所以省略其说明。含有树脂时，其含量(固体成分换算量)相对于油墨组合物的总质量，优选为1质量％～10质量％，更优选为1质量％～7质量％。

2.3.7.其它成分

本实施方式涉及的油墨组合物根据需要可以含有pH调节剂、防腐剂·防霉剂、防锈剂、螯合剂等。

2.3.8.油墨组合物的物性

从图像品质与作为喷墨记录用油墨的可靠性的平衡的观点考虑，本实施方式涉及的油墨组合物在20℃的表面张力优选为20mN/m～40mN/m，更优选为25mN/m～35mN/m。应予说明，表面张力的测定例如可以通过使用自动表面张力仪CBVP-Z(商品名，协和界面科学株式会社制)，确认在20℃的环境下用油墨润湿铂板时的表面张力来测定。

另外，从相同的观点考虑，本实施方式涉及的油墨组合物在20℃的粘度优选为3mPa·s～10mPa·s，更优选为3mPa·s～8mPa·s。应予说明，粘度的测定例如可以使用粘弹性试验机MCR-300(商品名，Pysica公司制)，测定在20℃的环境下的粘度。

3.记录装置

参照附图对能够实施本实施方式涉及的图像的记录方法的图像记录装置的一个例子进行说明。应予说明，本实施方式涉及的图像的记录方法中能够使用的图像记录装置不限于以下的方式。即，在以下方式中，示出了以一条线(在线)连续进行全部工序的方式，但各工序可以不以在线实施而间断地进行。

图1是示意地表示能够实施本实施方式涉及的图像的记录方法的图像记录装置的图。本实施方式涉及的图像记录装置1000具备输送记录介质1的输送机构10、进行电晕放电处理的电晕处理机构20、使树脂液附着于记录介质的树脂液附着机构30、使附着的树脂液干燥的第1干燥机构40、使反应液附着于记录介质的反应液附着机构130、使用油墨组合物记录图像的图像记录机构230以及使图像干燥的第2干燥机构140。

3.1.输送机构

输送机构10例如可以由辊11构成。输送机构10可以具有多个辊11。在图示的例子中，输送机构10在记录介质1的输送方向(图中由箭头表示)上设置在电晕处理机构20的上游侧，但并不局限于此，只要能够输送记录介质1，设置的位置、个数即可为任意。输送机构10可以具备供纸辊、供纸托盘、排纸辊、排纸托盘以及各种压纸卷筒等。

由输送机构10输送的记录介质1被输送到利用电晕处理机构20对记录面进行电晕放电处理的位置。

应予说明，图1中例示了记录介质1为连续体的情况，但记录介质1即使为单张，也能够通过适当地构成输送机构10，进行如上所述的记录介质的输送。

3.2.电晕处理机构

电晕处理机构20是对记录介质1的记录面进行电晕放电处理的机构。电晕处理机构20可以由公知的电晕放电处理装置构成。利用电晕处理机构20进行的电晕放电处理用于上述表面改性工序中的电晕处理工序。图1中示出了使用电晕处理机构20的例子，但可以变更成能够进行大气压等离子体处理、火焰处理、紫外线照射处理等的机构。另外，仅使用后述的树脂液附着机构30时，可以不设置电晕处理机构20。

在线进行图像的记录方法中的全部工序时，如果表面改性工序采用电晕处理工序，则与采用树脂液附着工序的情况相比不需要表面改性工序时的干燥，因此能够实现记录的高速化。

3.3.树脂液附着机构

树脂液附着机构30使用树脂液使树脂液2附着于记录介质1的记录面。树脂液附着机构30具备喷墨记录用喷头31，该喷墨记录用喷头31具备喷出树脂液的喷嘴。树脂液附着机构30用于上述表面改性工序中的树脂液附着工序。

作为从喷墨记录用喷头31的喷嘴喷出树脂液的方式，例如可举出以下方式。具体而言，可举出在喷嘴与置于喷嘴前方的加速电极之间施加强电场，从喷嘴连续喷出液滴状的树脂液，在树脂液的液滴于偏转电极间飞翔期间对偏转电极赋予记录信息信号而进行记录的方式或者在不使树脂液的液滴偏转的情况下根据记录信息信号喷出的方式(静电吸引方式)；用小型泵对树脂液施加压力，用水晶振子等使喷嘴机械振动，从而强制地喷出树脂液的液滴的方式；用压电元件对树脂液同时施加压力和记录信息信号，喷出·记录树脂液的液滴的方式(压电方式)；根据记录信息信号用微小电极使树脂液加热发泡，喷出·记录树脂液的液滴的方式(热喷方式)等。

应予说明，图1中，作为树脂液附着机构30，示出了采用喷墨法的情况，但并不局限于此，可以改变成能够实施上述方法(例如，喷涂法、辊涂法)的方式。另外，仅使用电晕处理机构20时，可以不设置树脂液附着机构30。

3.4.第1干燥机构

第1干燥机构40用于干燥树脂液2。第1干燥机构40只要具备促进树脂液所含的液体介质蒸发飞散的构成就没有特别限定。例如，可举出对记录介质施加热的机构、对树脂液吹风的机构、以及组合它们的机构等。具体而言，优选采用强制空气加热、辐射加热、导电加热、高频干燥、微波干燥等。本实施方式涉及的图像记录装置1000在通过自然干燥进行树脂液的干燥时，可以不具备第1干燥机构40。另外，第1干燥机构40设置在树脂液附着机构30的下游侧，但也可以变为或同时设置在与树脂液附着机构30相对的位置。

3.5.反应液附着机构

反应液附着机构130使反应液附着于进行过表面改性处理的区域上。反应液附着机构130具备喷墨记录用喷头131，该喷墨记录用喷头131具备喷出反应液的喷嘴。从喷墨记录用喷头131的喷嘴喷出反应液的方式与树脂液附着机构30中叙述的例子相同，所以省略其说明。反应液附着机构130用于上述反应液附着工序。

应予说明，图1中，作为反应液附着机构130，示出了采用喷墨法的情况，但并不局限于此，也可以变成能够实施上述方法(例如，喷涂法、辊涂法)的方式。

附着于记录面的反应液可以利用未图示的干燥机构干燥。作为可使用的干燥机构，由于与第1干燥机构40中叙述的例子相同，所以省略其说明。另外，使附着于记录面的反应液干燥的机构可以设置在与反应液附着机构130相对的位置，也可以设置在反应液附着机构130的下游侧，也可以设置在这两个位置。

3.6.图像记录机构

图像记录机构230使油墨组合物的液滴附着于已经附着了反应液的区域而形成图像。图像记录机构230具备喷墨记录用喷头231，该喷墨记录用喷头231具备喷出油墨组合物的喷嘴。从喷墨记录用喷头231的喷嘴喷出油墨组合物的方式与树脂液附着机构30中叙述的例子相同，所以省略其说明。图像记录机构230用于上述图像记录工序。

作为图像记录机构230，具备串行式的记录头的喷墨记录装置和具备行式的记录头的喷墨记录装置均可使用。

具备串行式的记录头的喷墨记录装置是指通过进行多次边使记录头相对于记录介质相对移动边喷出该油墨组合物的扫描(打印)来进行记录的喷墨记录装置。作为串行式的记录头的具体例，可举出如下的记录头，即，在记录介质的宽度方向(与记录介质的输送方向交叉的方向)移动的托架上搭载有记录头，记录头随着托架的移动而移动，从而向记录介质上喷出液滴。

另一方面，具备行式的记录头的喷墨记录装置是指通过进行1次边使记录头相对于记录介质相对移动边喷出该油墨组合物的扫描(打印)来进行记录的喷墨记录装置。作为行式的记录头的具体例，可举出如下的记录头，即，记录头比记录介质的宽度宽地形成，记录头不移动地向记录介质上喷出液滴。

由于串行式的记录头以多次打印记录图像，所以在进行最后打印之前的期间，能够确保由此前进行的打印所喷出的液滴的干燥时间。与此相对，由于行式的记录头是以1次打印使记录所需的全部液滴附着于记录介质上，所以与串行式的记录头的情况相比，液滴的干燥时间少。因此，采用行式的记录头时，由于液滴的干燥性降低而容易发生印刷不均。针对这样的问题，本实施方式涉及的图像的记录方法通过在图像的记录工序前进行反应液附着工序，能够改善印刷不均，对于行式的记录头也能够适用。

通常，在使用具备行式的记录头的喷墨记录装置时，如果加快记录介质的输送速度，则附着于记录介质的油墨的液滴一旦不能迅速干燥就会发生印刷不均等，所以必须提高干燥工序中的加热温度，或者扩大加热区域。针对这样的问题，根据本实施方式涉及的图像的记录方法，由于印刷不均的改善效果优异，所以即使记录头相对于记录介质的相对移动速度快达5m/分钟以上、优选10m/分钟以上时，也能够记录画质优异的图像。移动速度的上限没有限制，优选50m/分钟以下。

3.7.第2干燥机构

第2干燥机构140使形成于记录面上的图像干燥。作为第2干燥机构140可采用的干燥机构，由于与第1干燥机构40中叙述的例子相同，所以省略其说明。本实施方式涉及的图像记录装置1000通过自然干燥进行图像的干燥时，可以不具备第2干燥机构140。另外，第2干燥机构140设置在图像记录机构230的下游侧，但也可以变为或同时设置在与图像记录机构230相对的位置。

4.实施例

以下，通过实施例进一步具体说明本发明的实施方式，但本实施方式不仅限于这些实施例。

4.1.树脂液的制备

按照表1的配合比例混合、搅拌各成分，得到树脂液。表1中的数值全部表示质量％，离子交换水以树脂液的总质量成为100质量％的方式进行添加。应予说明，表1中用化合物名以外记载的成分如下。

·Resamine D-1060(商品名，大日精化工业株式会社制，水系聚氨酯乳液，40％水溶液，Tg:-70℃，粒径130μm)

·BYK-348(商品名，BYK Chemie·Japan株式会社制，有机硅系表面活性剂)

·Surfynol DF110D(商品名，日信化学工业株式会社制，炔二醇系表面活性剂，32％水溶液)

表1

	树脂液
		Resamine D-1060	15
1，2-己二醇	5
		BYK348	0.5
Surfynol DF110D	0.2
		丙二醇	15
离子交换水	余量
		合计(质量％)	100

4.2.反应液的制备

按照表2的配合比例混合、搅拌各成分后，用10μm的膜过滤器过滤，制备反应液。表2中的数值全部表示质量％，离子交换水以反应液的总质量成为100质量％的方式进行添加。应予说明，表2的凝聚剂的种类和含量在后述的表4～表6中示出。

表2

	反应液
		凝聚剂	在表4-表6中记载
1，2-己二醇	3
		丙二醇	20
BYK348	1
		Surfynol DF110D	0.2
离子交换水	余量
		合计(质量％)	100

4.3.油墨组合物的制备

按照表3的配合比例混合、搅拌各成分后，用10μm的膜过滤器过滤，制备油墨组合物。在制备油墨组合物时，预先制成含有颜料、树脂分散剂和水的颜料分散液，将颜料分散液与剩余的成分混合。表3中的数值全部表示质量％，离子交换水以油墨组合物的总质量成为100质量％的方式进行添加。应予说明，表3中用化合物名以外记载的成分中除表1和表2中使用的成分以外的成分如下。

·C.I.颜料蓝15∶3(青色颜料)

·树脂分散剂(苯乙烯-丙烯酸共聚物，重均分子量25000，Tg：80℃，氧化180)

·树脂乳液(苯乙烯-丙烯酸共聚物，重均分子量50000，Tg：80℃，氧化130，平均粒径75nm)

表3

	油墨
		颜料蓝15：3	4
树脂分散剂	2
		树脂乳液	2
1，2-己二醇	5
		BYK348	0.6
Surfynol DF110D	0.2
		2-吡咯烷酮	5
丙二醇	10
		离子交换水	余量
合计(质量％)	100

4.4.评价试验

4.4.1.评价样品的制作

组合下述工序，制作表4～表6中记载的实施例和比较例的评价样品。应予说明，表6的实施例AB1～AB6，作为表面改性工序，在实施电晕处理工序后实施树脂液附着工序。另外，表4～6中，作为阳离子性树脂使用的“PAA-01”(商品名)是NITTOBO MEDICAL株式会社制的聚烯丙胺聚合物。

电晕处理工序中，使用本公司制作的电晕放电处理机在电晕放电量为333W·分钟/m²的条件下对记录介质的记录面进行处理。

树脂液附着工序中，将如上所述得到的树脂液以树脂的固体成分的质量成为0.24g/m²的方式使用刮棒涂布机涂布在记录介质的记录面。然后，将涂布的树脂液在40℃加热干燥，用手指触摸确认没有粘性。

反应液附着工序中，将如上所述得到的反应液以成为4g/m²的涂布量(液体的质量)的方式使用刮棒涂布机涂布在记录介质的记录面。然后，将涂布的反应液在40℃加热干燥，用手指触摸确认没有粘性。

图像记录工序中，使用如下装置，即，在喷墨打印机PX-G930(商品名，精工爱普生株式会社制，喷嘴分辨率:180dpi)中安装电热板进行改造，向其油墨盒中填充如上所述得到的油墨组合物。然后，在将记录介质的记录面的表面温度加热到40℃的状态下，使油墨组合物的液滴附着于记录介质的记录面，得到图像。其后，将得到的图像在40℃加热干燥，用手指触摸确认没有粘性。应予说明，图像记录工序中，使每滴油墨组合物的重量为13ng，形成图像分辨率720×720dpi的图像。

另外，在以下的评价试验中，作为记录介质，使用聚酯膜(商品名“PET50A PLThin”，Lintec株式会社制，表中省略记载为“PET”)、聚丙烯膜(商品名“SY51M”，UPMRAFLATA公司制，表中省略记载为“PP”)、聚氯乙烯膜(商品名“LLSPEX”，樱井株式会社制，表中省略记载为“PVC”)。

另外，在以下的评价试验中，进行下述2种模式的评价，即，在表面改性工序结束后立即进行后续工序的情况(表中记载为“刚刚表面改性之后”)和在表面改性工序结束经过1个月后进行后续工序的情况(表中记载为“表面改性1个月后”)。应予说明，在不进行表面改性工序的情况下，“刚刚表面改性之后”是指立即实施各工序，“表面改性1个月后”是指在将记录介质放置1个月后实施各工序。

另外，在表面改性工序刚刚结束之后，基于JIS K6768测定记录介质的记录面的润湿张力指数。应予说明，在不进行表面改性工序的情况下，在实施各工序之前测定记录面的润湿指数。

4.4.2.线宽(润湿扩展)

通过测定记录于记录面的图像的线宽(μm)，进行油墨组合物的线宽(润湿扩展性)的评价。评价基准如下。

○:线宽为70μm以上(填充为实心图像)

×:线宽低于70μm(未填充为实心图像)

4.4.3.印刷不均

通过目视观察确认记录于评价样品的记录面的图像，判定有无印刷不均。评价基准如下。

○:没有印刷不均

△:可确认稍有印刷不均

×:可确认伴有油墨排斥的印刷不均

4.4.4.耐擦性

使用学振型摩擦坚牢度试验机AB-301(商品名，TESTER工业公司制)进行耐擦性的评价。具体而言，对图像的被记录的记录面用安装有白棉布(基于JIS L 0803)的摩擦子施加500g负荷往返划擦20次。然后，目视观察记录面上的图像(涂膜)的剥离情况。评价基准如下。

○:往返划擦10次以上也没有涂膜剥离

△:往返划擦5～9次时涂膜剥离，基底露出

×:往返划擦1～4次时涂膜剥离，基底露出

4.5.评价结果

将以上评价试验的结果示于表4～表6。

表4

表5

表6

表4的实施例A1～A6，作为表面改性工序，仅进行了电晕处理工序。由实施例A1～A6的评价结果表明，在表面改性之后立即进行反应液附着工序时，图像的线宽、印刷不均和耐擦性良好。应予说明，如果自电晕处理工序经过1个月后进行反应液附着工序，则有电晕处理的效果下降而图像的线宽、印刷不均和耐擦性降低的趋势。

表4的比较例1中，没有进行反应液附着工序，除此之外与实施例A1～A6相同。由比较例1的评价结果表明，如果不进行反应液附着工序，则图像的线宽、印刷不均和耐擦性降低。

表4的比较例2中，没有进行电晕处理，除此之外，与实施例A1～A6相同。由比较例2的评价结果表明，如果不进行表面改性工序，则图像的线宽、印刷不均和耐擦性降低。应予说明，比较例2中可看到在反应液附着工序时反应液在记录介质上被排斥的趋势，凝聚剂附着不均匀。因此，推测在记录介质上油墨组合物无法均匀地反应，印刷不均等评价变差。

表4的比较例3中，没有进行电晕处理和反应液附着工序，除此之外与实施例A1～A6相同。由比较例3的评价结果表明，如果不进行表面改性工序，则图像的线宽、印刷不均和耐擦性显著降低。

表5的实施例B1～B6，作为表面改性工序，仅进行了树脂液附着工序。由实施例B1～B6的评价结果表明，在表面改性之后立即进行反应液附着工序时，图像的线宽、印刷不均和耐擦性良好。树脂液附着工序所致的提高润湿指数的效果比电晕处理工序优异，因此评价结果也是树脂液附着工序比电晕处理工序优异。另外，显示出即使在树脂液附着工序1个月后进行反应液附着工序，也能够充分维持树脂液的效果。

表5的比较例4中，没有进行反应液附着工序，除此之外与实施例B1～B6相同。由比较例4的评价结果表明，如果不进行反应液附着工序，则图像的线宽、印刷不均和耐擦性降低。

表6的实施例AB1～AB6，作为表面改性工序，依次进行了电晕处理工序和反应液附着工序。由实施例AB1～AB6的评价结果表明，在表面改性之后立即进行反应液附着工序时，图像的线宽、印刷不均和耐擦性非常优异。另外，可知如果依次进行电晕处理工序和反应液附着工序，则树脂液的定影性提高，由此耐擦性显著提高。另外，显示出即使自表面改性工序经过1个月后进行反应液附着工序，也能够充分维持表面改性工序的效果。

应予说明，在表4～6中未示出，但使用上述图1的记录头为行式的记录头的图像记录装置，使记录头相对于记录介质的相对移动速度为5m/分钟，除此之外，用与上述实施例相同的条件实施各工序，结果同样能够进行良好的记录。为采用行式的记录头的图像记录装置的情况下，有记录速度快的优点，另一方面，由于以1次打印使记录所需的油墨组合物全部附着于记录介质，所以有印刷不均降低的趋势，但通过使用本实施方式涉及的图像的记录方法能够记录良好品质的记录物，因此对于使用记录速度快的图像记录装置的情况，本实施方式特别有用。

此外，可知表面改性工序中的树脂液的树脂的涂布量在上述树脂的涂布量的范围内为更少的涂布量时，树脂液的干燥性更优异，而且还能够确保表面改性效果。另外，可知反应液附着工序中的凝聚剂的附着量在上述凝聚剂的附着量的范围内为更少的附着量时，在减少由凝聚剂产生的粘性、气味的方面更优异，而且画质也良好。

本发明不限于上述实施方式，可以进行各种变形。例如，本发明包括与实施方式中说明的构成实质上相同的构成(例如，功能、方法和结果相同的构成、或者目的和效果相同的构成)。另外，本发明包括将实施方式中说明的构成的非本质部分置换而得的构成。另外，本发明包括与实施方式中说明的构成起到相同作用效果的构成或者能够实现相同目的的构成。另外，本发明包括对实施方式中说明的构成附加公知技术而得的构成。

符号说明

1…记录介质、10…输送机构、11…辊、20…电晕处理机构、30…树脂液附着机构、31(131、231)…喷墨记录用喷头、40…第1干燥机构、130…反应液附着机构、140…第2干燥机构、230…图像记录机构、1000…图像记录装置。

Claims

1.一种图像的记录方法，包括:

表面改性工序，对油墨低吸收性或者非吸收性的记录介质的记录面进行表面改性，使该记录面的润湿张力指数为40mN/m以上，

反应液附着工序，在所述表面改性工序后，使含有凝聚剂的反应液附着于所述记录面，以及

图像记录工序，在所述反应液附着工序后，使用含有色料和水的喷墨记录用的油墨组合物在所述记录面记录图像；

所述表面改性工序中的所述记录面的表面改性通过使含有树脂的树脂液附着于该记录面的树脂液附着工序来进行。

2.一种图像的记录方法，包括:

所述表面改性工序中的所述记录面的表面改性通过依次进行电晕处理工序和树脂液附着工序来实施，

所述电晕处理工序是对所述记录面进行电晕处理的工序，所述树脂液附着工序是使含有树脂的树脂液附着于所述记录面的工序。

3.根据权利要求1或2所述的图像的记录方法，其中，所述反应液附着工序在进行所述表面改性工序后10日以内实施。

4.根据权利要求1或2所述的图像的记录方法，其中，所述反应液所含的所述凝聚剂是选自多价金属盐和有机酸中的至少1种。

5.根据权利要求1或2所述的图像的记录方法，其中，所述油墨组合物所含的所述色料为颜料，

所述油墨组合物还含有使所述颜料分散的树脂分散剂。

6.根据权利要求1或2所述的图像的记录方法，其中，所述树脂液所含的所述树脂包含玻璃化转变温度为50℃以下的树脂。

7.根据权利要求1或2所述的图像的记录方法，其中，所述树脂液所含的所述树脂包含选自聚氨酯树脂、(甲基)丙烯酸树脂、苯乙烯-(甲基)丙烯酸树脂以及聚烯烃树脂中的至少1种。

8.根据权利要求1或2所述的图像的记录方法，其中，所述记录介质为油墨非吸收性的记录介质。

9.根据权利要求1或2所述的图像的记录方法，其中，所述图像记录工序使用具备喷出所述油墨组合物的液滴的记录头的喷墨记录装置进行，

所述喷墨记录装置通过进行1次边使所述记录头相对于所述记录介质相对移动边喷出该油墨组合物的扫描来进行图像的记录，具备行式的记录头。

10.根据权利要求9所述的图像的记录方法，其中，在边使所述记录头相对于所述记录介质相对移动边喷出该油墨组合物的扫描中，所述记录头相对于所述记录介质的相对移动速度为5m/分钟以上。