JPWO2019163581A1 - インクセット、画像記録方法、ラミネート体の製造方法、画像記録物、及びラミネート体 - Google Patents
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- B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
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-
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
- C08L2205/14—Polymer mixtures characterised by other features containing polymeric additives characterised by shape
- C08L2205/18—Spheres
Abstract
Description
Tg1<Tg2<Tg3 (1)
T1<T2<T3 (2)
特許文献2には、上記塗工液であって色材凝集剤をさらに含む塗工液を非浸透性基材上に付与する塗工液付与工程と、上記非浸透性基材上に付与された上記塗工液を乾燥する乾燥工程と、を有し、ポリマー、数平均分子量が1000以上300000以下のポリエチレングリコール、及び色材凝集剤を含有する塗工層を非浸透性基材上に有する記録媒体を製造する記録媒体製造方法も開示されている。
特許文献2には、上記記録媒体製造方法によれば、上記塗工液がポリマー粒子、色材凝集剤及び水のみを含有する場合に比べ、塗工層の白濁が抑制された記録媒体を製造できることも開示されている。
特許文献4には、顔料、有機溶剤および水を少なくとも含有するインクジェット記録インクと、上記処理液と、を含む記録液セットも開示されている。
特許文献2:特開2017−114970号公報
特許文献3:特開2016−145312号公報
特許文献4:特開2017−114934号公報
特許文献2の実施例では、ウレタン−アクリレート共重合体粒子又はポリウレタン粒子と、ポリエチレングリコールと、を含む塗工液が用いられている。しかし、特許文献2に記載の技術に対し、画像の耐擦性及び/又は画像の密着性をより向上させることが求められる場合がある。
特許文献3の実施例では、シリコーン樹脂粒子及びシリカ粒子を含む処理液が用いられている。しかし、特許文献3に記載の技術に対し、画像の耐擦性及び/又は画像の密着性をより向上させることが求められる場合がある。
特許文献4の実施例では、ポリウレタン構造を有する樹脂を含む処理液が用いられている。しかし、特許文献4に記載の技術に対し、画像の耐擦性をより向上させることが求められる場合がある。
本開示の第2の態様の課題は、耐擦性及び密着性に優れた画像を記録できる画像記録方法を提供することである。
本開示の第3の態様の課題は、非浸透性基材と画像とを備える画像記録物と、画像記録物の画像が記録された側にラミネートされたラミネート用基材と、を備えるラミネート体であって、画像記録物とラミネート用基材とのラミネート強度に優れるラミネート体を製造できる、ラミネート体の製造方法を提供することである。
本開示の第4の態様の課題は、耐擦性及び密着性に優れた画像を備える画像記録物を提供することである。
本開示の第5の態様の課題は、非浸透性基材と画像とを備える画像記録物と、画像記録物の画像が記録された側にラミネートされたラミネート用基材と、を備えるラミネート体であって、画像記録物とラミネート用基材とのラミネート強度に優れるラミネート体を提供することである。
<1> 表面エネルギーが40mN/m以上である表面を含む非浸透性基材の表面上への画像の記録に用いられるインクセットであって、
水、着色剤、及び樹脂粒子を含有するインクと、
水及び樹脂粒子を含有する前処理液と、
を備え、
前処理液に含有される樹脂粒子が、アクリル樹脂粒子とポリエステル樹脂粒子との混合物、及び、アクリル樹脂とポリエステル樹脂とを含む複合粒子の少なくとも一方を含み、
インクに含有される樹脂粒子が、アクリル樹脂粒子及びポリウレタン樹脂粒子の少なくとも一方を含むインクセット。
<2> インクに含有される樹脂粒子が、アクリル樹脂粒子を含む<1>に記載のインクセット。
<3> 前処理液が、更に、多価金属化合物、有機酸、金属錯体、及び水溶性カチオン性ポリマーからなる群から選ばれる少なくとも1種の凝集剤を含有する<1>又は<2>に記載のインクセット。
<4> 前処理液に含有される樹脂粒子において、アクリル樹脂に対するポリエステル樹脂の質量比が、0.1〜10である<1>〜<3>のいずれか1つに記載のインクセット。
<5> 前処理液に含有される樹脂粒子のガラス転移温度をTgpとし、かつ、インクに含まれる樹脂粒子のガラス転移温度をTgiとした場合に、Tgp<Tgiの関係を満足する<1>〜<4>のいずれか1つに記載のインクセット。
<6> 0℃≦Tgp、Tgi≦150℃、及び、30℃≦Tgi−Tgpの関係を満足する<5>に記載のインクセット。
<7> 前処理液に含有される樹脂粒子の体積平均粒径をPpとし、かつ、インクに含まれる樹脂粒子の体積平均粒径をPiとした場合に、Pi<Ppの関係を満足する<1>〜<6>のいずれか1つに記載のインクセット。
<8> 前処理液に含有される樹脂粒子が、複合粒子を含む<1>〜<7>のいずれか1つに記載のインクセット。
<9> 非浸透性基材と非浸透性基材の表面上に記録された画像とを備える画像記録物と、画像記録物の画像が記録されている側にラミネートされたラミネート用基材と、を備えるラミネート体における画像の記録に用いられる<1>〜<8>のいずれか1つに記載のインクセット。
<10> <1>〜<9>のいずれか1つに記載のインクセットが用いられ、
非浸透性基材の表面上に前処理液を付与する工程と、
非浸透性基材の表面上の前処理液が付与された領域の少なくとも一部に、インクを付与する工程と、
を含む画像記録方法。
<11> <10>に記載の画像記録方法により、非浸透性基材と非浸透性基材の表面上に記録された画像とを備える画像記録物を得る工程と、
画像記録物の画像が記録された側にラミネート用基材をラミネートしてラミネート体を得る工程と、
を含むラミネート体の製造方法。
<12> 表面エネルギーが40mN/m以上である表面を含む非浸透性基材と、
非浸透性基材の表面上に記録された画像と、
を備え、
画像が、アクリル樹脂及びポリウレタン樹脂の少なくとも一方と着色剤とを含有する層Aと、層Aと非浸透性基材との間に配置され、アクリル樹脂及びポリエステル樹脂を含有する層Bと、を含む画像記録物。
<13> <12>に記載の画像記録物と、
画像記録物の画像が記録された側にラミネートされたラミネート用基材と、
を備えるラミネート体。
本開示の第2の態様によれば、耐擦性及び密着性に優れた画像を記録できる画像記録方法が提供される。
本開示の第3の態様によれば、非浸透性基材と画像とを備える画像記録物と、画像記録物の画像が記録された側にラミネートされたラミネート用基材と、を備えるラミネート体であって、画像記録物とラミネート用基材とのラミネート強度に優れるラミネート体を製造できる、ラミネート体の製造方法が提供される。
本開示の第4の態様によれば、耐擦性及び密着性に優れた画像を備える画像記録物が提供される。
本開示の第5の態様によれば、非浸透性基材と画像とを備える画像記録物と、画像記録物の画像が記録された側にラミネートされたラミネート用基材と、を備えるラミネート体であって、画像記録物とラミネート用基材とのラミネート強度に優れるラミネート体が提供される。
本開示において、組成物中の各成分の量は、組成物中に各成分に該当する物質が複数存在する場合、特に断らない限り、組成物中に存在する上記複数の物質の合計量を意味する。
本開示中に段階的に記載されている数値範囲において、ある数値範囲で記載された上限値又は下限値は、他の段階的な記載の数値範囲の上限値又は下限値に置き換えてもよく、また、実施例に示されている値に置き換えてもよい。
本開示において、「工程」との語は、独立した工程だけでなく、他の工程と明確に区別できない場合であっても工程の所期の目的が達成されれば、本用語に含まれる。
本開示において、好ましい態様の組み合わせは、より好ましい態様である。
本開示のインクセットは、
表面エネルギーが40mN/m以上である表面を含む非浸透性基材の表面上への画像の記録に用いられるインクセットであって、
水、着色剤、及び樹脂粒子を含有するインクと、
水及び樹脂粒子を含有する前処理液と、
を備え、
前処理液に含有される樹脂粒子が、アクリル樹脂粒子とポリエステル樹脂粒子との混合物、及び、アクリル樹脂とポリエステル樹脂とを含む複合粒子の少なくとも一方を含み、
インクに含有される樹脂粒子が、アクリル樹脂粒子及びポリウレタン樹脂粒子の少なくとも一方を含む。
かかる効果が奏される理由は、以下のように推測される。但し、本開示のインクセットは、以下の理由によって限定されることはない。
画像の記録は、上記非浸透性基材の上記表面上に、本開示のインクセットにおける前処理液を付与し、非浸透性基材の前処理液が付与された領域に、本開示のインクセットにおけるインクを付与することによって行うことができる。
このようにして記録された画像は、前処理液に由来する層(以下、「前処理液由来層」ともいう)とインクに由来する層(以下、「インク由来層」ともいう)とを、上記非浸透性基材の上記表面から見てこの順序で含んでいると考えられる。
本開示において、前処理液由来層とインク由来層との界面は、必ずしも明確である必要はない。例えば、本開示における画像において、前処理液由来層とインク由来層との間に、前処理液の成分とインクの成分とが混ざりあった領域が存在し、かつ、画像の厚さ方向について組成が連続的に変化していてもよい。
前処理液は、樹脂粒子として、上記混合物(即ち、アクリル樹脂粒子とポリエステル樹脂粒子との混合物)及び上記複合粒子(即ち、アクリル樹脂とポリエステル樹脂とを含む複合粒子)の少なくとも一方を含んでいる。このため、前処理液由来層は、前処理液中の樹脂粒子に由来する成分として、アクリル樹脂とポリエステル樹脂とを両方含んでいる。
一方、インクは、樹脂粒子として、アクリル樹脂粒子及びポリウレタン樹脂粒子の少なくとも一方を含んでいる。このため、インク由来層は、インク中の樹脂粒子に由来する成分として、アクリル樹脂及びポリウレタン樹脂の少なくとも一方を含んでいる。
前処理液由来層中のポリエステル樹脂は、主鎖に、極性基であるエステル結合を含む樹脂であることから、非浸透性基材の表面エネルギーが40mN/m以上である表面との相互作用性に優れると考えられる。従って、前処理液由来層中のポリエステル樹脂は、前処理液由来層と非浸透性基材との密着性向上に寄与すると考えられる。
一方、前処理液由来層中のアクリル樹脂は、インク由来層中のアクリル樹脂及び/又はポリウレタン樹脂と同一又は類似の化学構造を有するため、上記アクリル樹脂及び/又はポリウレタン樹脂との相互作用性に優れると考えられる。従って、前処理液由来層中のアクリル樹脂は、前処理液由来層とインク由来層との密着性向上に寄与すると考えられる。
以上のようにして、非浸透性基材と前処理液由来層との密着性が高められ、かつ、前処理液由来層とインク由来層との密着性も高められ、その結果、非浸透性基材と、前処理液由来層及びインク由来層を含む画像と、の密着性が高められると考えられる。
本開示における非浸透性基材は、表面エネルギーが40mN/m以上である表面を含む。本開示のインクセットは、この表面上に、画像を記録するためのものである。
本開示における非浸透性基材は、全表面のうちの一部が、表面エネルギー40mN/m以上を満足していればよく、この条件を満たす限り、表面エネルギーが40mN/m未満である部分を含んでいてもよい。
具体的には、非浸透性基材から切り出したサンプルの表面に対する純水の接触角、上記表面に対するジヨードメタンの接触角、及び上記表面に対するエチレングリコールの接触角を、それぞれ測定する。これらの接触角の測定は、例えば、協和界面科学社製の固液界面解析装置「Drop Master 500」を用いて行う。これらの接触角に基づき、表面エネルギーの分散成分γS、表面エネルギーの極性成分γP、及び表面エネルギーの水素結合成分γHを導出する。これら分散成分γS、極性成分γP、及び水素結合成分γHの合計を、上記表面の表面エネルギー(mN/m)とする。
Owens-Wendtの方法の詳細は、D. K. Owens and R. C. Wendt, J. Appl. Polym. Sci., 13, 1741(1969)を参照できる。
基材の水の吸収量(g/m2)は、以下のようにして測定する。
基材のオモテ面(即ち、前処理液を付与する面)における100mm×100mmの領域に水を接触させ、この状態で25℃にて1分間保持する。この1分間の保持によって吸収された水の質量(吸収量(g))を求め、得られた吸収量(g)を単位面積当たりの吸収量(g/m2)に換算する。
樹脂基材としては特に限定されないが、例えば熱可塑性樹脂からなる基材が挙げられる。
樹脂基材としては、例えば、熱可塑性樹脂をシート状に成形した基材が挙げられる。
樹脂基材は、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート、ナイロン、ポリエチレン、又は、ポリイミドを含むことが好ましい。
樹脂基材の形状は、特に限定されないが、シート状の樹脂基材であることが好ましく、被記録媒体の生産性の観点から、巻き取りによってロールを形成可能なシート状の樹脂基材であることがより好ましい。
樹脂基材の厚さとしては、10μm〜200μmが好ましく、10μm〜100μmがより好ましい。
表面処理としては、コロナ処理、プラズマ処理、フレーム処理、熱処理、摩耗処理、光照射処理(UV処理)、火炎処理等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
本開示における「表面エネルギーが40mN/m以上である表面を含む非浸透性基材」の範囲には、表面処理によって、表面の少なくとも一部の表面エネルギーが40mN/m以上に調整された非浸透性基材も包含される。
コロナ処理は、例えば、コロナマスター(信光電気計社製、PS−10S)等を用いて行なうことができる。
コロナ処理の条件は、樹脂基材の種類、インクの組成等、場合に応じて適宜選択すればよい。例えば、下記の処理条件としてもよい。
・処理電圧:10〜15.6kV
・処理速度:30〜100mm/s
上述したとおり、本開示のインクセットは、インクと前処理液とを備える。
本開示のインクセットは、インクを1種のみ備えていてもよいし、2種以上備えていてもよい。
本開示のインクセットは、前処理液を1種のみ備えていてもよいし、2種以上備えていてもよい。
かかる態様によれば、多色の画像を記録することができる。
以下、2種以上のインクとしては、
シアンインク、マゼンタインク、及びイエローインクからなる3種のインク;
シアンインク、マゼンタインク、イエローインク、及びブラックインクからなる4種のインク;
上記3種の着色インクと、ホワイトインク、グリーンインク、オレンジインク、バイオレットインク、ライトシアンインク、ライトマゼンタインク及びライトイエローインクから選択される少なくとも1つと、からなる4種以上のインク;
上記4種の着色インクと、ホワイトインク、グリーンインク、オレンジインク、バイオレットインク、ライトシアンインク、ライトマゼンタインク及びライトイエローインクから選択される少なくとも1つと、からなる5種以上のインク;
等が挙げられる。
但し、2種以上のインクは、これらの具体例には限定されない。
本開示のインクセットにおける前処理液は、水及び樹脂粒子を含有する。
前処理液に含有される樹脂粒子は、アクリル樹脂粒子とポリエステル樹脂粒子との混合物、及び、アクリル樹脂とポリエステル樹脂とを含む複合粒子の少なくとも一方を含む。
即ち、前処理液に含有される樹脂粒子は、上記混合物及び上記複合粒子のいずれか一方又は両方を含む。
本開示において、アクリル樹脂粒子とは、1つの粒子の中に、アクリル樹脂を含み、かつ、ポリエステル樹脂を含まない粒子を意味する。アクリル樹脂粒子中に占めるアクリル樹脂の割合は、好ましくは90質量%以上である。
本開示において、ポリエステル樹脂粒子とは、1つの粒子の中に、ポリエステル樹脂を含み、かつ、アクリル樹脂を含まない粒子を意味する。ポリエステル樹脂粒子中に占めるポリエステル樹脂の割合は、好ましくは90質量%以上である。
本開示において、アクリル樹脂とポリエステル樹脂とを含む複合粒子とは、1つの粒子の中に、アクリル樹脂とポリエステル樹脂との両方を含む粒子を意味する。上記複合粒子中に占めるアクリル樹脂及びポリエステル樹脂の合計の割合は、好ましくは90質量%以上である。
ポリエステル樹脂としては、多価カルボン酸(例えばジカルボン酸)とポリアルコール(例えばジオール)との重縮合物が挙げられる。
上記複合粒子の具体的な態様としては、例えば、アクリル樹脂のポリマー鎖とポリエステル樹脂のポリマー鎖とが、互いに絡み合っている態様が挙げられる。
ポリエステル樹脂の水分散液と、グリシジル基を有するアクリル樹脂の水分散液と、を混合する方法;
ポリエステル樹脂の水分散液中で、グリシジル基を有するラジカル重合性不飽和モノマーの少なくとも1種を重合(単独重合又は共重合)させる方法;
ポリエステル樹脂の水分散液中で、グリシジル基を有するラジカル重合性不飽和モノマーと他のラジカル重合性不飽和モノマーとを共重合させる方法;
等が挙げられる。
上記複合粒子の製造方法としては、例えば、特開2010−143955号公報等の公知文献を参照できる。
複合粒子の水分散液としては、ペスレジンA615GE、ペスレジンA613GE(以上、高松油脂(株)製)等が挙げられる。
本開示のインクセットにおいて、前処理液が、アクリル樹脂粒子とポリエステル樹脂粒子との混合物を含有する場合、含有されるアクリル樹脂粒子及びポリエステル樹脂粒子は、それぞれ、1種のみであってもよいし、2種以上であってもよい。
従って、前処理液を調製する段階での原料としては、必ずしも、アクリル樹脂粒子及びポリエステル樹脂粒子の混合物又はこの混合物の水分散液を用いる必要はなく、アクリル樹脂粒子又はその水分散液と、ポリエステル樹脂粒子又はその水分散液と、を別々に用いてもよい。
要するに、調製された前処理液中に、アクリル樹脂粒子とポリエステル樹脂粒子との両方が含まれていればよい。
アクリル樹脂粒子の水分散液の市販品としては、EM57DOC(ダイセルファインケム社製)等が挙げられる。
また、アクリル樹脂粒子の水分散液としては、国際公開第2017/163738号に記載の水不溶性樹脂の粒子の水分散液の中から、アクリル樹脂粒子の水分散液を選択して用いてもよい。
ポリエステル樹脂粒子の水分散液の市販品としては、Eastek1100、Eastek1200(以上、Eastman Chemical社製)、プラスコートRZ570、プラスコートZ687、プラスコートZ565、プラスコートRZ570、プラスコートZ690(以上、互応化学工業(株)製)、バイロナールMD1200(東洋紡(株)製)、等が挙げられる。
E/A比は、好ましくは0.05〜20である。
E/A比が0.05以上である場合には、画像の密着性がより向上する。
E/A比が20以下である場合には、画像の耐擦性がより向上する。
E/A比は、より好ましくは0.1〜10である。
例えば、前処理液に含有される樹脂粒子が、アクリル樹脂とポリエステル樹脂とを含む複合粒子のみである場合、E/A比は、複合粒子中における質量比〔ポリエステル樹脂/アクリル樹脂〕に相当する。
また、E/A比は、前処理液に含有される樹脂粒子が、アクリル樹脂粒子とポリエステル樹脂粒子との混合物のみである場合、E/A比は、前処理液中における質量比〔ポリエステル樹脂粒子/アクリル樹脂粒子〕に相当する。
その他の樹脂粒子としては、ポリウレタン樹脂、ポリアミド樹脂、ポリウレア樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリオレフィン樹脂、ポリスチレン樹脂、等が挙げられる。
前処理液に含有される樹脂粒子中に占める、上記混合物(即ち、アクリル樹脂粒子とポリエステル樹脂粒子との混合物)及び上記複合粒子(即ち、アクリル樹脂及びポリエステル樹脂を含む複合粒子)の合計の比率は、好ましくは60質量%以上であり、より好ましくは80質量%以上であり、更に好ましくは90質量%以上である。
これにより、画像の密着性がより向上することがわかる。
例えば−100℃≦Tgi−Tgpであり、
好ましくは0℃<Tgi−Tgpであり(即ち、Tgp<Tgiであり)、
更に好ましくは20℃≦Tgi−Tgpであり、
更に好ましくは30℃≦Tgi−Tgpである。
Tgp<Tgiである場合には、画像の密着性及び画像の耐擦性がより向上する。
Tgi−Tgpの上限には特に制限はないが、上限は、好ましくは100℃である。
Tgpの上限は、画像の密着性をより向上させる観点から、好ましくは150℃であり、より好ましくは100℃である。
ガラス転移温度の具体的な測定は、JIS K 7121(1987年)又はJIS K 6240(2011年)に記載の方法に順じて行う。
本開示におけるガラス転移温度は、補外ガラス転移開始温度(以下、Tigと称することがある)である。
ガラス転移温度の測定方法をより具体的に説明する。
ガラス転移温度を求める場合、予想される樹脂粒子のガラス転移温度より約50℃低い温度にて装置が安定するまで保持した後、加熱速度:20℃/分で、ガラス転移が終了した温度よりも約30℃高い温度まで加熱し、示差熱分析(DTA)曲線又はDSC曲線を作成する。
補外ガラス転移開始温度(Tig)、すなわち、本開示におけるガラス転移温度は、DTA曲線又はDSC曲線における低温側のベースラインを高温側に延長した直線と、ガラス転移の階段状変化部分の曲線の勾配が最大になる点で引いた接線との交点の温度として求める。
詳細には、下記数式1において、Siに、前処理液に含有されるi種目(iは1以上の整数を表す)の樹脂粒子のガラス転移温度を代入し、Wiに、前処理液に含有される樹脂粒子全体に占めるi種目の樹脂粒子の質量分率を代入することにより、下記数式1におけるXとして、前処理液に含有される個々の樹脂粒子のガラス転移温度の加重平均値を算出することができる。
本開示において、「水不溶性」とは、水に一定濃度以上溶解しない性質を指す。
「水不溶性」としては、25℃の水100gに対する溶解量が1.0g未満(より好ましくは0.5g未満)である性質が好ましい。
例えば−120nm≦Pp−Piであり、
好ましくは0<Pp−Piであり(即ち、Pi<Ppであり)、
更に好ましくは10nm≦Pp−Piであり、
更に好ましくは20nm≦Pp−Piである。
Pi<Ppである場合には、画像の密着性及び画像の耐擦性がより向上する。
Pp−Piの上限には特に制限はないが、上限は、好ましくは100nmである。
この場合の、PiとPpとの関係、及び、TgpとTgiとの関係の各々の更に好ましい態様は、それぞれ前述したとおりである。
測定装置としては、例えば、粒度分布測定装置「マイクロトラックMT−3300II」(日機装(株)製)が挙げられる。
詳細には、前述の数式1において、Siに、前処理液に含有されるi種目(iは1以上の整数を表す)の樹脂粒子の体積平均粒径(nm)を代入し、Wiに、前処理液に含有される樹脂粒子全体に占めるi種目の樹脂粒子の質量分率を代入することにより、前述の数式1におけるXとして、前処理液に含有される個々の樹脂粒子の体積平均粒径(nm)の加重平均値を算出することができる。
ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)による測定は、測定装置として、HLC(登録商標)−8020GPC(東ソー(株))を用い、カラムとして、TSKgel(登録商標)Super Multipore HZ−H(4.6mmID×15cm、東ソー(株))を3本用い、溶離液として、THF(テトラヒドロフラン)を用いる。また、測定条件としては、試料濃度を0.45質量%、流速を0.35ml/min、サンプル注入量を10μl、及び測定温度を40℃とし、RI検出器を用いて行う。
検量線は、東ソー(株)の「標準試料TSK standard,polystyrene」:「F−40」、「F−20」、「F−4」、「F−1」、「A−5000」、「A−2500」、「A−1000」、及び「n−プロピルベンゼン」の8サンプルから作製する。
脂環式構造としては、炭素数5〜10の脂環式炭化水素構造が好ましく、シクロヘキサン環構造、ジシクロペンタニル環構造、ジシクロペンテニル環構造、又は、アダマンタン環構造が好ましい。
芳香環式構造としては、ナフタレン環又はベンゼン環が好ましく、ベンゼン環がより好ましい。
脂環式構造又は芳香環式構造の量としては、特に限定されず、例えば、樹脂100gあたり0.01mol〜1.5molであることが好ましく、0.1mol〜1molであることがより好ましい。
イオン性基としては、アニオン性基であってもカチオン性基であってもよいが、導入の容易性の観点から、アニオン性基が好ましい。
アニオン性基としては、特に限定されないが、カルボキシ基、又は、スルホ基であることが好ましく、スルホ基であることがより好ましい。
イオン性基の量としては、特に限定されず、樹脂100gあたり0.001mol〜1.0molであることが好ましく、0.01mol〜0.5molであることがより好ましい。
前処理液は、水を含有する。
水の含有量は、前処理液の全量に対して、好ましくは50質量%〜90質量%であり、より好ましくは60質量%〜80質量%である。
前処理液は、更に、多価金属化合物、有機酸、金属錯体、及び水溶性カチオン性ポリマーからなる群から選ばれる少なくとも1種の凝集剤を含有することが好ましい。
前処理液が凝集剤を含有する場合には、記録される画像の耐擦性がより向上する。詳細には、非浸透性基材に対し、前処理液及びインクをこの順に付与して画像を記録する際、非浸透性基材上において、凝集剤が、インク中の成分を凝集させる機能を発揮する。これにより、画像の耐擦性が向上する。
多価金属化合物としては、周期表の第2属のアルカリ土類金属(例えば、マグネシウム、カルシウム)、周期表の第3属の遷移金属(例えば、ランタン)、周期表の第13属からのカチオン(例えば、アルミニウム)、ランタニド類(例えば、ネオジム)の塩を挙げることができる。
これらの金属の塩としては、後述する有機酸の塩、硝酸塩、塩化物、又はチオシアン酸塩が好適である。
中でも、好ましくは、有機酸(ギ酸、酢酸、安息香酸塩など)のカルシウム塩若しくはマグネシウム塩、硝酸のカルシウム塩若しくはマグネシウム塩、塩化カルシウム、塩化マグネシウム、又は、チオシアン酸のカルシウム塩若しくはマグネシウム塩である。
多価金属化合物は、前処理液中において、少なくとも一部が多価金属イオンと対イオンとに解離していることが好ましい。
有機酸としては、酸性基を有する有機化合物が挙げられる。
酸性基としては、リン酸基、ホスホン酸基、ホスフィン酸基、硫酸基、スルホン酸基、スルフィン酸基、カルボキシ基等を挙げることができる。
上記酸性基は、インクの凝集速度の観点から、リン酸基又はカルボキシ基であることが好ましく、カルボキシ基であることがより好ましい。
なお、上記酸性基は、前処理液中において、少なくとも一部が解離していることが好ましい。
多価カルボン酸としては、マロン酸、リンゴ酸、マレイン酸、コハク酸、グルタル酸、フマル酸、酒石酸、4−メチルフタル酸、又はクエン酸がより好ましく、マロン酸、リンゴ酸、酒石酸、又はクエン酸が好ましい。
これにより、カルボキシ基等の弱酸性の官能基で分散安定化しているインク中の顔料やポリマー粒子などの粒子の表面電荷を、よりpKaの低い有機酸性化合物と接触させることにより減じ、分散安定性を低下させることができる。
金属錯体としては、金属元素として、ジルコニウム、アルミニウム、及びチタンからなる群から選択される少なくとも1種を含む金属錯体が好ましい。
金属錯体としては、配位子として、アセテート、アセチルアセトネート、メチルアセトアセテート、エチルアセトアセテート、オクチレングリコレート、ブトキシアセチルアセトネート、ラクテート、ラクテートアンモニウム塩、及びトリエタノールアミネートからなる群から選択される少なくとも1種を含む金属錯体が好ましい。
これらの中で、チタンラクテートアンモニウム塩(例えば、マツモトファインケミカル(株)製「オルガチックス TC−300」)、チタンラクテート(例えば、マツモトファインケミカル(株)製「オルガチックス TC−310、315」)、チタントリエタノールアミネート(例えば、マツモトファインケミカル(株)製「オルガチックス TC−400」)、塩化ジルコニル化合物(例えば、マツモトファインケミカル(株)製「オルガチックス ZC−126」)が好ましい。
水溶性カチオン性ポリマーとしては、ポリアリルアミン、ポリアリルアミン誘導体、ポリ−2−ヒドロキシプロピルジメチルアンモニウムクロリド、ポリ(ジアリルジメチルアンモニウムクロリド)、等が挙げられる。
水溶性カチオン性ポリマーについては、特開2011−042150号公報(特に、段落0156)、特開2007−98610号公報(特に、段落0096〜0108)等の公知文献の記載を適宜参照できる。
水溶性カチオン性ポリマーの市販品としては、シャロール(登録商標)DC−303P、シャロールDC−902P(以上、第一工業製薬(株)製)、カチオマスター(登録商標)PD−7、カチオマスターPD−30(以上、四日市合成(株)製)、ユニセンスFPA100L(センカ(株)製)が挙げられる。
本開示における「水溶性」としては、25℃の水100gに対して5g以上(より好ましくは10g以上)溶解する性質が好ましい。
インクの凝集速度の観点から、前処理液の全量に対する凝集剤の含有量は、0.1質量%〜40質量%であることが好ましく、0.1質量%〜30質量%であることがより好ましく、1質量%〜20質量%であることが更に好ましく、1質量%〜10質量%であることが特に好ましい。
前処理液は、水溶性溶剤の少なくとも1種を含むことが好ましい。
水溶性溶剤としては、公知のものを特に制限なく用いることができる。
水溶性溶剤としては、例えば、グリセリン、1,2,6−ヘキサントリオール、トリメチロールプロパン、アルカンジオール(例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール(1,2−プロパンジオール)、1,3−プロパンジオール、1,3−ブタンジオール、1,4−ブタンジオール、2−ブテン−1,4−ジオール、2−エチル−1,3−ヘキサンジオール、2−メチル−2,4−ペンタンジオール、1,2−オクタンジオール、1,2−ヘキサンジオール、1,2−ペンタンジオール、4−メチル−1,2−ペンタンジオール等)、ポリアルキレングリコール(例えば、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ペンタエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコール等)などの多価アルコール;
ポリアルキレングリコールエーテル(例えば、ジエチレングリコールモノアルキルエーテル、トリエチレングリコールモノアルキルエーテル、トリプロピレングリコールモノアルキルエーテル、ポリオキシプロピレングリセリルエーテル等)などの多価アルコールエーテル;
特開2011−42150号公報の段落0116に記載の、糖類、糖アルコール類、ヒアルロン酸類、炭素原子数1〜4のアルキルアルコール類、グリコールエーテル類、2−ピロリドン、及びN−メチル−2−ピロリドン;
等が挙げられる。
中でも、成分の転写の抑制の観点から、多価アルコール、又は、多価アルコールエーテルが好ましく、アルカンジオール、ポリアルキレングリコール、又は、ポリアルキレングリコールエーテルがより好ましい。
前処理液は、界面活性剤の少なくとも1種を含んでもよい。
界面活性剤は、表面張力調整剤又は消泡剤として用いることができる。表面張力調整剤又は消泡剤としては、ノニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤、ベタイン界面活性剤等が挙げられる。中でも、インクの凝集速度の観点から、ノニオン性界面活性剤又はアニオン性界面活性剤が好ましい。
例えば、前処理液が消泡剤としての界面活性剤を含む場合、消泡剤としての界面活性剤の含有量は、前処理液の全量に対し、0.0001質量%〜1質量%が好ましく、0.001質量%〜0.1質量%がより好ましい。
前処理液は、必要に応じ、上記以外のその他の成分を含んでいてもよい。
前処理液に含有され得るその他の成分としては、固体湿潤剤、コロイダルシリカ、無機塩、褪色防止剤、乳化安定剤、浸透促進剤、紫外線吸収剤、防腐剤、防黴剤、pH調整剤、粘度調整剤、防錆剤、キレート剤、水溶性カチオン性ポリマー以外の水溶性高分子化合物(例えば、特開2013−001854号公報の段落0026〜0080に記載された水溶性高分子化合物)、等の公知の添加剤が挙げられる。
前処理液が凝集剤を含む場合、インクの凝集速度の観点から、前処理液の25℃におけるpHが0.1〜3.5であることが好ましい。
前処理液のpHが0.1以上であると、非浸透性基材のザラツキがより低減され、画像部の密着性がより向上する。
前処理液のpHが3.5以下であると、凝集速度がより向上し、非浸透性基材上におけるインクによるドット(インクドット)の合一がより抑制され、画像のザラツキがより低減される。
前処理液のpH(25℃)は、0.2〜2.0がより好ましい。
本開示のインクセットにおけるインクは、水、着色剤、及び樹脂粒子を含有する。
インクは、着色剤を少なくとも1種含有する。
着色剤としては、特に限定されず、公知の着色剤が使用可能であるが、有機顔料又は無機顔料が好ましい。
無機顔料としては、例えば、酸化チタン、酸化鉄、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、水酸化アルミニウム、バリウムイエロー、カドミウムレッド、クロムイエロー、カーボンブラック、などが挙げられる。これらの中でも、カーボンブラックが特に好ましい。
着色剤としては、特開2009−241586号公報の段落0096〜0100に記載の着色剤が好ましく挙げられる。
インクは、着色剤を分散するための分散剤を含有してもよい。分散剤としては、ポリマー分散剤、又は低分子の界面活性剤型分散剤のいずれでもよい。また、ポリマー分散剤は、水溶性の分散剤、又は非水溶性の分散剤のいずれでもよい。
分散剤としては、例えば、特開2016−145312号公報の段落0080〜0096に記載の分散剤が好ましく挙げられる。
インクは、水を含有する。
水の含有量は、インクの全量に対して、好ましくは50質量%〜90質量%であり、より好ましくは60質量%〜80質量%である。
インクは、樹脂粒子を含有する。
インクに含有される樹脂粒子は、アクリル樹脂粒子及びポリウレタン樹脂粒子の少なくとも一方を含む。
これにより、前述のとおり、記録された画像中において、前処理液由来層とインク由来層との密着性が高まり、その結果、画像(即ち、前処理液由来層とインク由来層とを含む画像)と、被浸透性基材と、の密着性が向上する。
インクに含有される樹脂粒子が、アクリル樹脂粒子及びポリウレタン樹脂粒子の少なくとも一方を含むことにより、インク由来層の強度が高められ、その結果、画像の耐擦性が向上する。
また、前処理液が前述の凝集剤を含む場合には、非浸透性基材上で、インク中の樹脂粒子と前処理液中の凝集剤とが接触した際に、インク中の樹脂粒子が凝集又は分散不安定化することによりインクが増粘する。これにより、画像の画質が向上し、また、画像記録の高速化が図られる。
本開示において、ポリウレタン樹脂とは、主鎖にウレタン結合を含む高分子化合物を意味する。
自己分散性樹脂粒子としては、例えば、特開2016−188345号公報の段落0062〜0076に記載の自己分散性ポリマー粒子が挙げられる。
インクに含有される樹脂粒子に占めるアクリル樹脂粒子の比率が60質量%以上である場合には、画像の密着性が更に向上する。
Tgiの下限には特に制限はないが、例えば50℃であり、好ましくは80℃である。
加重平均値の意味については前述したとおりである(前述の数式1参照)。
樹脂粒子の体積平均粒径の測定方法については前述したとおりである。
加重平均値の意味については前述したとおりである(前述の数式1参照)。
Mwの測定方法については前述したとおりである。
脂環式構造としては、炭素数5〜10の脂環式炭化水素構造が好ましく、シクロヘキサン環構造、ジシクロペンタニル環構造、ジシクロペンテニル環構造、又は、アダマンタン環構造が好ましい。
芳香環式構造としては、ナフタレン環又はベンゼン環が好ましく、ベンゼン環がより好ましい。
脂環式構造又は芳香環式構造の量としては、特に限定されず、例えば、樹脂100gあたり0.01mol〜1.5molであることが好ましく、0.1mol〜1molであることがより好ましい。
アニオン性基としては、特に限定されないが、カルボキシ基、又は、スルホ基であることが好ましく、スルホ基であることがより好ましい。
アニオン性基の量としては、特に限定されず、樹脂100gあたり0.001mol〜1.0molであることが好ましく、0.01mol〜0.5molであることがより好ましい。
インクは、水溶性溶剤の少なくとも1種を含有することが好ましい。
これにより、インクの乾燥抑制又はインクの湿潤の効果を得ることができる。
インクに含有され得る水溶性溶剤は、例えば、噴射ノズルのインク吐出口においてインクが付着乾燥して凝集体ができ、目詰まりするのを防止する乾燥防止剤として用いられ得る。
乾燥抑制及び湿潤の観点から、インクに含有される水溶性溶剤としては、水より蒸気圧の低い水溶性溶剤が好ましい。
また、水溶性溶剤の1気圧(1013.25hPa)における沸点は、80℃〜300℃が好ましく、120℃〜250℃がより好ましい。
このような水溶性溶剤の具体例としては、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール、チオジグリコール、ジチオジグリコール、2−メチル−1,3−プロパンジオール、1,2,6−ヘキサントリオール、アセチレングリコール誘導体、グリセリン、トリメチロールプロパン等に代表される多価アルコール類が挙げられる。
このうち、乾燥防止剤としては、グリセリン、ジエチレングリコール等の多価アルコールが好ましい。
乾燥防止剤は、1種単独で用いても2種以上併用してもよい。乾燥防止剤の含有量は、インク全量に対し、10質量%〜50質量%の範囲とするのが好ましい。
粘度の調整に用いることができる水溶性溶剤の具体例としては、アルコール(例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、イソブタノール、sec−ブタノール、t−ブタノール、ペンタノール、ヘキサノール、シクロヘキサノール、ベンジルアルコール)、多価アルコール類(例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、ブチレングリコール、ヘキサンジオール、ペンタンジオール、グリセリン、ヘキサントリオール、チオジグリコール)、グリコール誘導体(例えば、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールジアセテート、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル)、アミン(例えば、エタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、N−メチルジエタノールアミン、N−エチルジエタノールアミン、モルホリン、N−エチルモルホリン、エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、ポリエチレンイミン、テトラメチルプロピレンジアミン)、及びその他の極性溶媒(例えば、ホルムアミド、N,N−ジメチルホルムアミド、N,N−ジメチルアセトアミド、ジメチルスルホキシド、スルホラン、2−ピロリドン、N−メチル−2−ピロリドン、N−ビニル−2−ピロリドン、2−オキサゾリドン、1,3−ジメチル−2−イミダゾリジノン、アセトニトリル、アセトン)が含まれる。
この場合、水溶性溶剤は1種単独で用いるほか、2種以上を併用してもよい。
インクは、上記成分以外のその他の成分を含有していてもよい。
その他の成分としては、例えば、褪色防止剤、乳化安定剤、浸透促進剤、紫外線吸収剤、防腐剤、防黴剤、pH調整剤、表面張力調整剤、消泡剤、粘度調整剤、分散安定剤、防錆剤、キレート剤等の公知の添加剤が挙げられる。
記録された画像は、密着性及び耐擦性に優れる。
このため、上記非浸透性基材と上記非浸透性基材の上記表面上に記録された上記画像とを備える画像記録物は、例えば、画像が記録されている側にラミネート用基材をラミネートした場合のラミネート強度(即ち、剥離強度)にも優れる。この理由は、画像が、非浸透性基材との密着性に優れることに加え、強度にも優れることから、画像の破壊に起因する、非浸透性基材とラミネート基材との剥離が抑制されるためと考えられる。
従って、本開示のインクセットは、非浸透性基材と非浸透性基材の上記表面上に記録された画像とを備える画像記録物と、画像記録物の画像が記録されている側にラミネートされたラミネート用基材と、を備えるラミネート体における画像の記録にも、好適に用いることができる。
ラミネート体及びその製造方法の例については後述する。
以下、本開示のインクセットを用いた画像記録方法の一例について説明する。
本一例に係る画像記録方法は、本開示のインクセットが用いられ、
表面エネルギーが40mN/m以上である表面を含む非浸透性基材の上記表面上に上記前処理液を付与する工程と、
上記非浸透性基材の上記表面上の上記前処理液が付与された領域の少なくとも一部に、上記インクを付与する工程と、
を含む。
本開示の画像記録方法は、必要に応じ、その他の工程を含んでいてもよい。
言い換えれば、本開示の画像記録方法によれば、上記非浸透性基材と上記非浸透性基材の上記表面上に記録された上記画像とを備える画像記録物であって、画像が、上記非浸透性基材との密着性、及び、耐擦性に優れる画像記録物を製造できる。
密着性及び耐擦性の効果が得られる理由については前述のとおりである。
前処理液を付与する工程は、上記非浸透性基材の上記表面上に上記前処理液を付与する工程である。
塗布法としては、バーコーター(例えばワイヤーバーコーター)、エクストルージョンダイコーター、エアードクターコーター、ブレードコーター、ロッドコーター、ナイフコーター、スクイズコーター、リバースロールコーター、グラビアコーター、フレキソコーター等を用いた公知の塗布法が挙げられる。
インクジェット法の詳細については、後述するインクを付与する工程に適用され得るインクジェット法と同様である。
加熱温度としては、非浸透性基材の種類又は前処理液の組成に応じて適宜設定すればよいが、非浸透性基材の温度を20℃〜50℃とすることが好ましく、25℃〜40℃とすることがより好ましい。
前処理液の加熱乾燥を行うための手段としては、ヒータ等の公知の加熱手段、ドライヤ等の公知の送風手段、及び、これらを組み合わせた手段が挙げられる。
前処理液の加熱乾燥を行うための方法としては、例えば、
非浸透性基材の前処理液が付与された面とは反対側からヒータ等で熱を与える方法、
非浸透性基材の前処理液が付与された面に温風又は熱風をあてる方法、
非浸透性基材の前処理液が付与された面又は前処理液が付与された面とは反対側から、赤外線ヒータで熱を与える方法、
これらの複数を組み合わせた方法、
等が挙げられる。
加熱温度の上限には特に制限はないが、上限としては、例えば100℃が挙げられ、90℃が好ましく、70℃がより好ましい。
加熱乾燥の時間には特に制限はないが、0.5秒〜60秒が好ましく、0.5秒〜20秒がより好ましく、0.5秒〜10秒が特に好ましい。
インクを付与する工程は、上記非浸透性基材の上記表面上の上記前処理液が付与された領域の少なくとも一部に、上記インクを付与する工程である。
本工程により、非浸透性基材上に選択的にインクを付与でき、これにより、所望とするの画像(詳細には、可視画像)を記録できる。
本工程では、前処理液が付与された領域上の全体にインクを付与してもよいし、前処理液が付与された領域上の一部にインクを付与してもよい。上記一部にインクを付与した場合には、前処理液が付与された領域上の上記一部に画像が記録され、その他の部分は画像非記録領域となる。
中でも、インクジェット法が好ましい。
インクジェット法におけるインクの吐出方式には特に制限はなく、公知の方式、例えば、静電誘引力を利用してインクを吐出させる電荷制御方式、ピエゾ素子の振動圧力を利用するドロップオンデマンド方式(圧力パルス方式)、電気信号を音響ビームに変えインクに照射して放射圧を利用してインクを吐出させる音響インクジェット方式、及びインクを加熱して気泡を形成し、生じた圧力を利用するサーマルインクジェット(バブルジェット(登録商標))方式等のいずれであってもよい。
インクジェット法としては、特に、特開昭54−59936号公報に記載の方法で、熱エネルギーの作用を受けたインクが急激な体積変化を生じ、この状態変化による作用力によって、インクをノズルから吐出させるインクジェット法を有効に利用することができる。
インクジェット法として、特開2003−306623号公報の段落番号0093〜0105に記載の方法も適用できる。
インクジェットヘッドの方式としては、短尺のシリアルヘッドを、非浸透性基材の幅方向に走査させながら記録を行なうシャトル方式と、非浸透性基材の1辺の全域に対応して記録素子が配列されているラインヘッドを用いたライン方式と、がある。
ライン方式では、記録素子の配列方向と交差する方向に非浸透性基材を走査させることで非浸透性基材の全面に画像記録を行なうことができる。ライン方式では、シャトル方式における、短尺ヘッドを走査するキャリッジ等の搬送系が不要となる。また、ライン方式では、シャトル方式と比較して、キャリッジの移動と非浸透性基材との複雑な走査制御が不要になり、非浸透性基材だけが移動する。このため、ライン方式によれば、シャトル方式と比較して、画像記録の高速化が実現される。
また、画像のムラ、連続階調のつながりを改良する観点で、異なる液適量を組み合わせて吐出することも有効である。
加熱乾燥を行うための手段としては、ヒータ等の公知の加熱手段、ドライヤ等の公知の送風手段、及び、これらを組み合わせた手段が挙げられる。
インクの加熱乾燥を行うための方法としては、例えば、
非浸透性基材のインクが付与された面とは反対側からヒータ等で熱を与える方法、
非浸透性基材のインクが付与された面に温風又は熱風をあてる方法、
非浸透性基材のインクが付与された面又は前処理液が付与された面とは反対側から、赤外線ヒータで熱を与える方法、
これらの複数を組み合わせた方法、
等が挙げられる。
加熱温度の上限には特に制限はないが、上限としては、例えば100℃が挙げられ、90℃が好ましい。
インクの加熱乾燥の時間には特に制限はないが、3秒〜60秒が好ましく、5秒〜60秒がより好ましく、10秒〜45秒が特に好ましい。
加熱温度としては、非浸透性基材の種類やインクの組成に応じて適宜設定すればよいが、非浸透性基材の温度を20℃〜50℃とすることが好ましく、25℃〜40℃とすることがより好ましい。
なお、前処理液を付与する工程において、前処理液を加熱乾燥させる場合には、前処理液の加熱乾燥のための加熱が、インク付与前の非浸透性基材の加熱を兼ねていてもよい。
前述のとおり、本開示のインクセットは、非浸透性基材と非浸透性基材の上記表面上に記録された画像とを備える画像記録物と、画像記録物の画像が記録されている側にラミネートされたラミネート用基材と、を備えるラミネート体における画像の記録にも好適である。
以下、ラミネート体の製造方法の一例について説明する。
前述の一例に係る画像記録方法により、上記非浸透性基材と上記非浸透性基材の上記表面上に記録された画像とを備える画像記録物を得る工程と、
上記画像記録物の画像が記録された側にラミネート用基材をラミネートしてラミネート体を得る工程と、
を含む。
かかる効果が得られる理由については、前述のとおり、非浸透性基材と画像との密着性に優れ、かつ、画像の破壊に起因する、非浸透性基材とラミネート基材との剥離が抑制されるためと考えられる。
樹脂基材としては特に限定されないが、例えば熱可塑性樹脂からなる基材が挙げられる。
樹脂基材としては、例えば、熱可塑性樹脂をシート状に成形した基材が挙げられる。
樹脂基材は、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート、ナイロン、ポリエチレン、又は、ポリイミドを含むことが好ましい。
樹脂基材の厚さとしては、10μm〜200μmが好ましく、10μm〜100μmがより好ましい。
また、上記画像記録物の画像が記録された側に接着層を介してラミネートする場合のラミネートは、押し出しラミネート(即ち、サンドイッチラミネート)等の方法によっても実施できる。
接着層がイソシアネート化合物を含む場合には、この接着層と画像のインク由来層との密着性がより向上するため、ラミネート強度をより向上させることができる。
本開示の一例に係る画像記録物は、
表面エネルギーが40mN/m以上である表面を含む非浸透性基材と、
非浸透性基材の表面上に記録された画像と、
を備え、
画像が、アクリル樹脂及びポリウレタン樹脂の少なくとも一方と着色剤とを含有する層Aと、層Aと非浸透性基材との間に配置され、アクリル樹脂及びポリエステル樹脂を含有する層Bと、を含む。
かかる効果が奏される理由は、以下のように推測される。但し、本一例に係る画像記録物は、以下の理由によって限定されることはない。
一方、層B中のアクリル樹脂は、層A中のアクリル樹脂及び/又はポリウレタン樹脂と同一又は類似の化学構造を有するため、上記アクリル樹脂及び/又はポリウレタン樹脂との相互作用性に優れると考えられる。従って、層B中のアクリル樹脂は、層Bと層Aとの密着性向上に寄与すると考えられる。
以上のようにして、非浸透性基材と層Bとの密着性が高められ、かつ、層Bと層Aとの密着性も高められ、その結果、非浸透性基材と、層Bと層Aとを含む画像と、の密着性が高められると考えられる。
この場合、インク由来層として層Aを形成でき、前処理液由来層として層Bを形成できる。
層Bは、水等の液体成分を実質的に含有しないか若しくは液体成分の含有量が極めて低減されている。また、層B中のアクリル樹脂及びポリエステル樹脂は、樹脂粒子の形態であることには限定されない。これらの点を除き、層B中の成分の好ましい態様は、前処理液中の成分の好ましい態様と同様である。
本開示の一例に係るラミネート体は、
上記一例に係る画像記録物と、
上記画像記録物の上記画像が記録された側にラミネートされたラミネート用基材と、
を備える。
かかる効果が得られる理由は、非浸透性基材と画像との密着性に優れ、かつ、画像の破壊に起因する、非浸透性基材とラミネート基材との剥離が抑制されるためと考えられる。但し、上記一例に係るラミネート体は、この理由によって限定されることはない。
ラミネート用基材及び接着層の好ましい態様は、それぞれ、ラミネート体の製造方法の項で説明したとおりである。
以下、本開示の一例に係る画像記録方法に好適に用いることができる、画像記録装置の一例について、図1を参照しながら説明する。
図1に示されるように、本一例に係る画像記録装置は、ロール状に巻き取られている長尺形状の非浸透性基材S1を、巻き出し装置W1によって巻き出し、巻き出された非浸透性基材S1をブロック矢印の方向に搬送させ、前処理液付与装置A1、前処理液乾燥ゾーンDry1、インクジェットインク付与装置IJ1、及びインク乾燥ゾーンDry2をこの順に通過させ、最後に巻取り装置W2にて巻き取る装置である。
なお、図1は、概念図であるため、非浸透性基材S1の搬送経路を簡略化し、非浸透性基材S1が一方向に搬送されるかのように図示している。実際には、非浸透性基材S1の搬送経路は蛇行していてもよいことは言うまでもない。非浸透性基材S1の搬送方式としては、胴、ローラー等の各種ウェブ搬送方式を適宜選択することができる。
前処理液付与装置A1における前処理液の付与の方法及び条件については、「画像記録方法」の項で例示した方法及び条件を適用できる。
前処理液乾燥ゾーンDry1における乾燥の方法及び条件についても、「画像記録方法」の項の説明で例示した方法及び条件を適用できる。
また、前処理液付与装置A1に対して非浸透性基材S1の搬送方向上流側には、非浸透性基材S1に表面処理(好ましくはコロナ処理)を施すための表面処理部(不図示)が設けられていてもよい。
インク付与装置IJ1におけるインクの付与の方法及び条件については、インクを付与する工程の項で例示した方法及び条件を適用できる。
インク乾燥ゾーンDry2における乾燥の方法及び条件についても、インクを付与する工程の項で例示した方法及び条件を適用できる。
インクジェットヘッドは、シャトルヘッドでも構わないが、画像記録の高速化の観点から、長尺形状の非浸透性基材の幅方向にわたって多数の吐出口(ノズル)が配列されたラインヘッドが好ましい。
画像記録の高速化の観点から、インク付与装置IJ1の構造として、好ましくは、ブラック(K)インク用のラインヘッド、シアン(C)インク用のラインヘッド、マゼンタ(M)インク用のラインヘッド、及びイエロー(Y)インク用のラインヘッドのうちの少なくとも1つを備える構造である。
インク付与装置IJ1の構造として、より好ましくは、上記4つのラインヘッドのうちの少なくとも2つを備え、これら2つ以上のラインヘッドが、非浸透性基材の搬送方向(ブロック矢印の方向)に配列されている構造である。
インク付与装置IJ1は、更に、ホワイトインク用のラインヘッド、オレンジインク用のラインヘッド、グリーンインク用のラインヘッド、パープルインク用のラインヘッド、ライトシアンインク用のラインヘッド、及びライトマゼンタインク用のラインヘッドのうちの少なくとも1つのラインヘッドを備えていてもよい。
以下に示す前処理液調製用の樹脂粒子の水分散液を準備した。
後述する実施例及び比較例(但し比較例3を除く)の前処理液は、これらの水分散液を用いて調製した。
… 高松油脂(株)製の「ペスレジンA615GE」(アクリル樹脂とポリエステル樹脂とを含む複合粒子AE1の水分散液)
・複合粒子AE2の水分散液
… 高松油脂(株)製の「ペスレジンA613GE」(アクリル樹脂とポリエステル樹脂とを含む複合粒子AE2の水分散液)
・ポリエステル樹脂粒子E1の水分散液
… Eastman Chemical社製の「Eastek1100」(ポリエステル樹脂粒子E1(体積平均粒子径30nm、ガラス転移温度55℃)の水分散液)
・アクリル樹脂粒子A1の水分散液
… 以下のようにして調製されたアクリル樹脂粒子A1(ガラス転移温度140℃、体積平均粒子径50nm)の水分散液。
・アクリル樹脂粒子A2の水分散液
… ダイセルファインケム社製の「EM57DOC」(アクリル樹脂粒子A2(ガラス転移温度34℃、体積平均粒子径70nm)の水分散液)
国際公開第2017/163738号の段落0217(水不溶性樹脂粒子A−22の合成)に従い、アクリル樹脂粒子A1の水分散液を調製した。以下、詳細を示す。
撹拌機及び冷却管を備えた500mlの三口フラスコに、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム(62質量%水溶液、東京化成工業社製)1.5gと水130gとを加え、窒素雰囲気下で90℃に加熱した。加熱された三口フラスコ中の混合溶液に、水20gに2−アクリルアミド−2−メチルプロパンスルホン酸ナトリウムの50質量%水溶液(Aldrich製)8.27gを溶解した溶液Aと、メチルメタクリレート(MMA;和光純薬工業社製)8.27g、メタクリル酸(和光純薬工業社製)16.55g、スチレン12.41g、及びドデカンチオール(連鎖移動剤)0.708gを混合した溶液Bと、水40gに過硫酸ナトリウム(和光純薬工業社製)6.0gを溶解した溶液Cと、を3時間かけて同時に滴下した。滴下終了後、さらに3時間反応させることにより、アクリル樹脂粒子A1の水分散液(固形分量:19.8質量%)を得た。
アクリル樹脂粒子とポリエステル樹脂粒子との混合物の体積平均粒子径(nm)は、アクリル樹脂粒子の体積平均粒子径(nm)とポリエステル樹脂粒子の体積平均粒子径(nm)との加重平均値である。
アクリル樹脂粒子とポリエステル樹脂粒子との混合物のガラス転移温度Tgp(℃)は、アクリル樹脂粒子のガラス転移温度(℃)とポリエステル樹脂粒子のガラス転移温度(℃)との加重平均値である。
以下に示すインク調製用の樹脂粒子の水分散液を準備した。各例のインクは、これらの水分散液を用いて調製した。
・アクリル樹脂粒子IA−1の水分散液
… 以下のようにして調製されたアクリル樹脂粒子IA−1の水分散液。
・アクリル樹脂粒子IA−2の水分散液
… ジャパンコーティングレジン(株)製の「モビニール(登録商標)972」
・アクリル樹脂粒子IA−3の水分散液
… ジャパンコーティングレジン(株)製の「モビニール(登録商標)966A」
・ポリウレタン樹脂粒子IU−1の水分散液
… 第一工業製薬(株)製の「スーパーフレックス(登録商標)130」
・ポリエステル樹脂粒子IE−1(比較例)の水分散液
… 互応化学工業(株)製の「プラスコート(登録商標)Z690」
アクリル樹脂粒子IA−1は、以下のようにして作製した。
撹拌機、温度計、還流冷却管、及び窒素ガス導入管を備えた2リットル三口フラスコに、メチルエチルケトン560.0gを仕込んで87℃まで昇温した。次いで反応容器内の還流状態を保ちながら(以下、反応終了まで還流状態を保った)、反応容器内のメチルエチルケトンに対し、メチルメタクリレート220.4g、イソボルニルメタクリレート301.6g、メタクリル酸58.0g、メチルエチルケトン108g、及び「V−601」(和光純薬工業(株)製の重合開始剤;ジメチル2,2’−アゾビス(2−メチルプロピオネート))2.32gからなる混合溶液を、2時間で滴下が完了するように等速で滴下した。滴下完了後、1時間撹拌した後に、この1時間撹拌後の溶液に対し、下記工程(1)の操作を行った。
工程(1) … 「V−601」1.16g及びメチルエチルケトン6.4gからなる溶液を加え、2時間撹拌を行った。
反応終了後、溶液の温度を65℃に降温し、イソプロパノール163.0gを加えて放冷することにより、メチルメタクリレート/イソボルニルメタクリレート/メタクリル酸(=38/52/10[質量比])共重合体を含む重合溶液(固形分濃度41.0%)を得た。
上記共重合体は、重量平均分子量(Mw)が63000であり、酸価が65.1(mgKOH/g)であった。
次に、70℃に昇温された溶液に対し、蒸留水380gを10ml/分の速度で滴下し、水分散化を行った(分散工程)。
その後、減圧下、反応容器内の液体の温度を70℃で1.5時間保つことにより、イソプロパノール、メチルエチルケトン、及び蒸留水を合計で287.0g留去した(溶剤除去工程)。得られた液体に対し、プロキセルGXL(S)(アーチ・ケミカルズ・ジャパン(株)製)を0.278g(ポリマー固形分に対してベンゾイソチアゾリン−3−オンとして440ppm)添加した。
得られた液体を、1μmのフィルターでろ過し、ろ液を回収することにより、固形分濃度26.5質量%のアクリル樹脂粒子IA−1の水分散液を得た。
下記前処理液及び下記シアンインクからなるインクセットを準備した。
下記組成の前処理液を調製した。
・複合粒子AE1(樹脂粒子)
… 樹脂粒子の量として10質量%
・1,2−プロパンジオール(和光純薬工業(株)製)(水溶性溶剤)
… 10質量%
・消泡剤(モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社製、TSA−739(15質量%)、エマルジョン型シリコーン消泡剤)
… 消泡剤の固形分量として0.01質量%
・水
… 全体で100質量%となる残量
下記組成のシアンインクを調製した。
・Projet Cyan APD1000(FUJIFILM Imaging Colorants社製、シアン顔料分散液、顔料濃度:12質量%)
… 固形分量として2.4質量%
・1,2−プロパンジオール(和光純薬工業(株)製)(水溶性溶剤)
… 20質量%
・オルフィンE1010(日信化学工業(株)製)(界面活性剤)
… 1質量%
・アクリル樹脂粒子IA−1(樹脂粒子)
… 樹脂粒子の量として8質量%
・スノーテックス(登録商標)XS(日産化学(株)製、コロイダルシリカ)
… シリカの固形分量として0.06質量%
・水
… 全体で100質量%となる残量
上述した、インクセット(即ち、前処理液及びシアンインク)を用い、非浸透性基材としてPET(ポリエチレンテレフタレート)基材を用い、画像記録を行った。
画像記録装置としては、前述した一例に係る、図1に示す画像記録装置を用いた。
FE2001(PET)において、前処理液が付与される面の表面張力は、表1に示すとおりである。
ここで、前処理液が付与される面の表面張力の測定方法については前述したとおりである(表1中の「OPP」及び「NY」についても同様である)。
前処理液付与装置A1としては、ワイヤーバーコーターを用いた。
前処理液乾燥ゾーンDry1における乾燥方法は、温風乾燥とした。
・インクジェットヘッド:1200dpi(dot per inch、1inchは2.54cm)/20inch幅ピエゾフルラインヘッド(全ノズル数2048)を用いた。
・インク滴量:各2.4pLとした。
・駆動周波数:30kHzとした。
更に、前処理液付与装置A1に上述の前処理液をセットし、インク付与装置IJ1に上述のシアンインクをセットした。
巻き出し装置W1により、ロール体1から非浸透性基材S1を巻き出し、巻き出された非浸透性基材S1を上記搬送速度にて搬送した。
搬送中の非浸透性基材S1の片面全体に、上述の前処理液を、前処理液付与装置A1により、単位面積当たりの付与質量が1.7g/m2となるように塗布した。塗布された前処理液を、前処理液乾燥ゾーンDry1にて、80℃で3秒間乾燥させた。
次に、非浸透性基材S1の前処理液が塗布された領域(即ち、片面全体)のうちの一部に、インク付与装置IJ1により、上述のシアンインクをインクジェット法によってベタ画像状に付与した。ここで、シアンインクを付与する領域は、非浸透性基材S1の全幅500mmのうち、幅方向中央部を中心とする幅250mmの帯状の領域とした。この際、シアンインクを付与する領域における、単位面積当たりのシアンインクの付与質量は、3g/m2とした。
次に、付与されたシアンインクを、インク乾燥ゾーンDry2にて80℃で8秒乾燥させた。
以上により、上述した幅250mmの帯状の領域全体に、シアンベタ画像を記録した。非浸透性基材S1の幅方向両端部の各々における、幅125mmの領域は、それぞれ、画像非記録領域である。
巻き取られた画像記録物を、以下、「ロール体2」とする。
ロール体2から巻き出された画像記録物において、長手方向の一端部から長手方向に1000m離れた位置における、長手方向長さ500mm×幅500mm(即ち、画像記録物の全幅)の領域を、密着性評価領域として選定した。
密着性評価領域において、「長手方向長さ」とは、画像記録物の長手方向(即ち、非浸透性基材S1の長手方向)についての密着性評価領域の長さを意味し、「幅」とは、画像記録物の幅方向(即ち、非浸透性基材S1の幅方向)についての密着性評価領域の長さを意味する(後述する耐擦性評価領域及びラミネート評価領域についても同様である)。
次に、画像記録物から密着性評価領域を切り出し、密着性評価サンプルとした。
次に、密着性評価サンプルにおけるシアンベタ画像上に、セロテープ(登録商標、No.405、ニチバン(株)製、幅12mm、以下、単に「テープ」ともいう。)のテープ片を貼り付け、次いでテープ片をシアンベタ画像から剥離することにより、画像の密着性を評価した。
テープの貼り付け及び剥離は、具体的には、下記の方法により行った。
一定の速度でテープを取り出し、約75mmの長さにカットし、テープ片を得た。
得られたテープ片をシアンベタ画像に重ね、テープ片の中央部の幅12mm、長さ25mmの領域を指で貼り付け、指先でしっかりこすった。
テープ片を貼り付けてから5分以内に、テープ片の端をつかみ、できるだけ60°に近い角度で0.5秒〜1.0秒で剥離した。
剥離したテープ片における付着物の有無と、密着性評価サンプルにおける非浸透性基材上のシアンベタ画像の剥がれの有無と、を目視で観察し、下記評価基準に従い、画像の密着性を評価した。
結果を表1に示す。
5: テープ片に付着物が認められず、非浸透性基材上の画像の剥がれも認められない。
4: テープ片に若干の色付きの付着物が認められたが、非浸透性基材上の画像の剥がれは認められない。
3: テープ片に若干の色付きの付着物が認められ、非浸透性基材上の画像に若干の剥がれが認められるが、実用上許容できる範囲内である。
2: テープ片に色付きの付着物が認められ、非浸透性基材上の画像に剥がれも認められ、実用上許容できる範囲を超えている。
1: テープ片に色付きの付着物が認められ、非浸透性基材上の画像がほとんど剥がれ、非浸透性基材が視認される。
ロール体2から巻き出された画像記録物において、上述した密着性評価領域に対し、画像記録物の長手方向の一端側に隣接する、長手方向長さ500mm×幅500mmの領域を、耐擦性評価領域として選定した。
画像記録物から耐擦性評価領域を切り出し、耐擦性評価サンプルとした。
耐擦性評価サンプルにおけるシアンベタ画像の上に、王子製紙(株)製の一般紙「OKトップコートマットN」(坪量127.9g/m2)を重ね、200gの加重をかけて10往復擦過した。
1往復終了ごとにシアンベタ画像を目視で観察し、下記の評価基準に基づいて画像の耐擦性を評価した。
5: 10回往復の擦過後において、画像に全く傷が発生しない。
4: 10回往復の擦過後において画像の若干の傷が確認されるが、画像全体の外観には影響しない程度である。
3: 8往復以上10往復以下の擦過により、画像全体の外観に影響する程度の傷が発生する。
2: 5往復以上7往復以下の擦過により、画像全体の外観に影響する程度の傷が発生する。
1: 1往復以上4往復以下の擦過により、画像全体の外観に影響する程度の傷が発生する。
ロール体2から巻き出された画像記録物において、密着性評価領域に対し、画像記録物の長手方向の他端側に隣接する、長手方向長さ500mm×幅500mmの領域を、ラミネート強度評価領域として選定した。
画像記録物からラミネート強度評価領域を切り出し、ラミネート強度評価サンプルとした。
ラミネート強度評価サンプルにおけるシアンベタ画像上に、ドライラミネート用接着剤(主剤TM−320(イソシアネート化合物)/硬化剤CAT−13B(アルコール化合物)、東洋モートン株式会社製)をバーコーターを用いて塗工し、その上に、ラミネート用基材として、無延伸ポリプロピレンフィルム(CPP)フィルム(商品名:パイレンP1128、東洋紡株式会社製、厚さ25μm)を重ねた。この状態で、ラミネート用基材とラミネート強度評価サンプルとを貼り合わせ、ラミネート体を得た。
エージング後のラミネート体から、長さ100mm×幅15mmのサンプル片を切り出した。
次に、サンプル片における長手方向一端から長さ30mmまでの領域における、ラミネート用基材とラミネート強度評価サンプルとを手で剥離した。残りの長さ70mmの領域については、ラミネート用基材とラミネート強度評価サンプルとを貼り合わせたまま残した。
次に、サンプル片における、剥離した部分のラミネート用基材と剥離した部分のラミネート強度評価サンプルとを、反対方向に引っ張る引っ張り試験を実施した。引っ張る方向は、上記残りの長さ70mmの領域(ラミネート用基材とラミネート強度評価サンプルとを貼り合わせたまま残した領域)に対して垂直な方向とした。
この引っ張り試験により、上記残りの長さ70mmの領域における、ラミネート用基材とラミネート強度評価サンプルとを剥離するための剥離強度を求め、得られた剥離強度を、ラミネート強度とした。
得られたラミネート強度に基づき、下記評価基準により、ラミネート強度評価サンプル(即ち、画像記録物)とラミネート用基材とのラミネート強度を評価した。
結果を表1に示す。
なお、上記引っ張り試験は、引っ張り試験機((株)オリエンテック社製 TENSILON RTM−25)を用いて行った。
5:画像記録物とラミネート用基材とのラミネート強度が2N/15mm以上である。
4:画像記録物とラミネート用基材とのラミネート強度が1.5N/15mm以上2N/15mm未満である。
3:画像記録物とラミネート用基材とのラミネート強度が1N/15mm以上1.5N/15mm未満である。
2:画像記録物とラミネート用基材とのラミネート強度が0.5N/15mm以上1N/15mm未満である。
1:画像記録物とラミネート用基材とのラミネート強度が0.5N/15mm未満である。
前処理液中に表1に示す凝集剤(和光純薬工業(株)製のマロン酸;有機酸)を加えたこと以外は実施例1と同様の操作を行った。
結果を表1に示す。
本実施例2において、前処理液の全量に対する凝集剤の含有量(質量%)は5質量%とし、前処理液の全量に対する、凝集剤及び水以外の各成分(例えば樹脂粒子)の含有量(質量%)は、いずれも実施例1における含有量(質量%)と同じとなるように調整した。
前処理液中の樹脂粒子(複合粒子AE1)を、同質量の、表1に示す樹脂粒子に変更したこと以外は実施例2と同様の操作を行った。
結果を表1に示す。
凝集剤を、同質量の、表1に示す凝集剤に変更したこと以外は実施例2と同様の操作を行った。
結果を表1に示す。
・TC−310 … マツモトファインケミカル(株)製の「オルガチックスTC−310」(チタンラクテート)(金属錯体)
・PD−7 … カチオマスター(登録商標)PD−7(四日市合成(株)製;ポリ−2−ヒドロキシプロピルジメチルアンモニウムクロリド)
・CaCl2
… 和光純薬工業(株)製のCaCl2(多価金属塩)
前処理液中の樹脂粒子(複合粒子AE1)を、同質量の、ポリエステル樹脂粒子E1及びアクリル樹脂粒子A1(即ち、表1に示す「E/A比」である混合物)に変更したこと以外は実施例2と同様の操作を行った。
結果を表1に示す。
混合物におけるE/A比を、表1に示すように変更したこと以外は実施例7と同様の操作を行った。
結果を表1に示す。
ポリエステル樹脂粒子E1及びアクリル樹脂粒子A1の混合物を、同質量の、ポリエステル樹脂粒子E1及びアクリル樹脂粒子A2の混合物(「E/A比」は表1に示すとおり)に変更したこと以外は実施例7と同様の操作を行った。
結果を表1に示す。
インク中の樹脂粒子(アクリル樹脂粒子IA−1)を、同質量の、表1に示す樹脂粒子に変更したこと以外は実施例2と同様の操作を行った。
結果を表1に示す。
混合物におけるE/A比を、表1に示すように変更したこと以外は実施例7と同様の操作を行った。
結果を表1に示す。
インク中の樹脂粒子(アクリル樹脂粒子IA−1)を、同質量の、表1に示す樹脂粒子に変更したこと以外は実施例2と同様の操作を行った。
結果を表1に示す。
非浸透性基材を、表1に示す非浸透性基材に変更したこと以外は実施例2と同様の操作を行った。
結果を表1に示す。
表1中、非浸透性基材としてのOPP及びNYは、それぞれ以下のとおりである。
また、これらの非浸透性基材において、前処理液が付与される面の表面張力は、それぞれ表1に示すとおりである。
・OPP … 東洋紡社製の二軸延伸ポリプロピレン(OPP)基材「P2161」(厚さ25μm)
・NY … ユニチカ社製のナイロン(NY)基材「エンブレムON−25」(厚さ25μm)
前処理液中の樹脂粒子(複合粒子AE1)を、同質量の、表1に示す樹脂粒子に変更したこと以外は実施例2と同様の操作を行った。
結果を表1に示す。
前処理液中の樹脂粒子(複合粒子AE1)を、同質量の水に変更した(即ち、前処理液中に樹脂粒子を含有させなかった)こと以外は実施例2と同様の操作を行った。
結果を表1に示す。
インク中の樹脂粒子(アクリル樹脂粒子IA−1)を、同質量の、表1に示す樹脂粒子に変更したこと以外は実施例2と同様の操作を行った。
結果を表1に示す。
また、これら実施例1〜16は、画像記録物とラミネート用基材とが、画像とラミネート用基材とが接する配置でラミネートされたラミネート体におけるラミネート強度にも優れていた。
前処理液に含有される樹脂粒子がアクリル樹脂粒子のみである比較例2では、画像の密着性が低下した。
前処理液が樹脂粒子を含有しない比較例3では、画像の密着性及び画像の耐擦性が低下した。
インクに含有される樹脂粒子がポリエステル樹脂粒子である比較例4では、画像の耐擦性が低下した。
実施例9及び13の結果から、前処理液に含有される樹脂粒子において、アクリル樹脂に対するポリエステル樹脂の質量比(E/A比)が、10以下である場合(実施例9)には、画像の耐擦性がより向上することがわかる。
本明細書に記載された全ての文献、特許出願、及び技術規格は、個々の文献、特許出願、及び技術規格が参照により取り込まれることが具体的かつ個々に記された場合と同程度に、本明細書に参照により取り込まれる。
Claims (13)
- 表面エネルギーが40mN/m以上である表面を含む非浸透性基材の前記表面上への画像の記録に用いられるインクセットであって、
水、着色剤、及び樹脂粒子を含有するインクと、
水及び樹脂粒子を含有する前処理液と、
を備え、
前記前処理液に含有される樹脂粒子が、アクリル樹脂粒子とポリエステル樹脂粒子との混合物、及び、アクリル樹脂とポリエステル樹脂とを含む複合粒子の少なくとも一方を含み、
前記インクに含有される樹脂粒子が、アクリル樹脂粒子及びポリウレタン樹脂粒子の少なくとも一方を含むインクセット。 - 前記インクに含有される樹脂粒子が、アクリル樹脂粒子を含む請求項1に記載のインクセット。
- 前記前処理液が、更に、多価金属化合物、有機酸、金属錯体、及び水溶性カチオン性ポリマーからなる群から選ばれる少なくとも1種の凝集剤を含有する請求項1又は請求項2に記載のインクセット。
- 前記前処理液に含有される樹脂粒子において、アクリル樹脂に対するポリエステル樹脂の質量比が、0.1〜10である請求項1〜請求項3のいずれか1項に記載のインクセット。
- 前記前処理液に含有される樹脂粒子のガラス転移温度をTgpとし、かつ、前記インクに含まれる樹脂粒子のガラス転移温度をTgiとした場合に、Tgp<Tgiの関係を満足する請求項1〜請求項4のいずれか1項に記載のインクセット。
- 0℃≦Tgp、Tgi≦150℃、及び、30℃≦Tgi−Tgpの関係を満足する請求項5に記載のインクセット。
- 前記前処理液に含有される樹脂粒子の体積平均粒径をPpとし、かつ、前記インクに含まれる樹脂粒子の体積平均粒径をPiとした場合に、Pi<Ppの関係を満足する請求項1〜請求項6のいずれか1項に記載のインクセット。
- 前記前処理液に含有される樹脂粒子が、前記複合粒子を含む請求項1〜請求項7のいずれか1項に記載のインクセット。
- 前記非浸透性基材と前記非浸透性基材の前記表面上に記録された前記画像とを備える画像記録物と、前記画像記録物の前記画像が記録されている側にラミネートされたラミネート用基材と、を備えるラミネート体における前記画像の記録に用いられる請求項1〜請求項8のいずれか1項に記載のインクセット。
- 請求項1〜請求項9のいずれか1項に記載のインクセットが用いられ、
前記非浸透性基材の前記表面上に前記前処理液を付与する工程と、
前記非浸透性基材の前記表面上の前記前処理液が付与された領域の少なくとも一部に前記インクを付与する工程と、
を含む画像記録方法。 - 請求項10に記載の画像記録方法により、前記非浸透性基材と前記非浸透性基材の前記表面上に記録された前記画像とを備える画像記録物を得る工程と、
前記画像記録物の前記画像が記録された側にラミネート用基材をラミネートしてラミネート体を得る工程と、
を含むラミネート体の製造方法。 - 表面エネルギーが40mN/m以上である表面を含む非浸透性基材と、
前記非浸透性基材の前記表面上に記録された画像と、
を備え、
前記画像が、アクリル樹脂及びポリウレタン樹脂の少なくとも一方と着色剤とを含有する層Aと、前記層Aと前記非浸透性基材との間に配置され、アクリル樹脂及びポリエステル樹脂を含有する層Bと、を含む画像記録物。 - 請求項12に記載の画像記録物と、
前記画像記録物の前記画像が記録された側にラミネートされたラミネート用基材と、
を備えるラミネート体。
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