WO2020235296A1

WO2020235296A1 - 非浸透性基材用前処理液、インクセット、画像記録方法、画像記録物、並びに、被記録媒体及びその製造方法

Info

Publication number: WO2020235296A1
Application number: PCT/JP2020/017683
Authority: WO
Inventors: 勇介藤井; 綾人佐藤
Original assignee: 富士フイルム株式会社
Priority date: 2019-05-17
Filing date: 2020-04-24
Publication date: 2020-11-26
Also published as: US20220073775A1; JPWO2020235296A1; JP7262575B2; EP3971252A1; EP3971252A4

Abstract

有機酸及び多価金属塩からなる群から選択される少なくとも１種を含む凝集剤（Ａ）と、アンモニア、アミン、及び、塩基性窒素原子を含む複素環化合物からなる群から選択される少なくとも１種を含む含窒素化合物（Ｂ）と、樹脂粒子（Ｃ）と、水と、を含有する非浸透性基材用前処理液、インクセット、画像記録方法、画像記録物、並びに、被記録媒体及びその製造方法。

Description

非浸透性基材用前処理液、インクセット、画像記録方法、画像記録物、並びに、被記録媒体及びその製造方法

　本開示は、非浸透性基材用前処理液、インクセット、画像記録方法、画像記録物、並びに、被記録媒体及びその製造方法に関する。

　従来より、プラスチックフィルムに対する画像記録に関し、インク及び前処理液を用いて画像を記録する技術が知られている。
　例えば、特許文献１には、液体の吸収性が低い記録媒体に対して高画像濃度で高光沢度の画像が得られ、定着性が向上し、フェザリング及びカラーブリードを低減させることが可能な、インクジェット用インクを用いた画像形成方法として、記録媒体上に前処理液を付着させる前処理工程と、前処理液を付着させた面上に、インクジェット用インクを付着させて画像を形成する画像形成工程と、インクジェット用インクを付着させた面上に、後前処理液を付着させて保護層を形成する後処理工程とを有し、動的走査吸液計によって測定される、接触時間１００ｍｓにおける上記記録媒体の塗工層への純水の転移量が１～１０ｍＬ／ｍ^２であり、上記前処理液及び後前処理液の少なくとも一方が、水と水性樹脂を含有し、更に、コロイダルシリカ、硫酸バリウム、酸化チタンのいずれかを含有する画像形成方法が開示されている。
　また、特許文献２には、保存安定性に優れ、プラスチックフィルムからなる各種被記録媒体との密着性を向上させ、かつ、インクジェット記録用インク組成物で印字した際の画像の密着性、滲み性、ムラ性及び耐水性を向上させ得るインクジェット記録用プライマーインクとして、（Ａ）成分である水溶性多価金属塩と、（Ｂ）成分である少なくとも２個のヒドラジン残基を有するヒドラジン誘導体と、（Ｃ）成分であるアクリル系エマルジョン又は酢酸ビニルエマルジョンのうち少なくともいずれか一方と、（Ｄ）成分である水と、を含むインクジェット記録用プライマーインクが開示されている。

　特許文献１：特開２０１４－７３６７２号公報
　特許文献２：国際公開第２０１８／０１６１４１号

　しかしながら、非浸透性基材に対し、水性樹脂（以下、「水溶性樹脂」ともいう）を含有する前処理液を付与して膜を形成した場合、形成される膜のべたつきが生じる場合があることが判明した。
　また、非浸透性基材に対し、凝集剤を含有する前処理液を付与して膜を形成した場合、形成される膜の白化が生じる場合があることも判明した。

　本開示の一態様の課題は、非浸透性基材上に、べたつき及び白化が抑制された膜を形成できる、非浸透性基材用前処理液、インクセット、画像記録方法、画像記録物、並びに、被記録媒体及びその製造方法を提供することである。

　課題を解決するための具体的手段には、以下の態様が含まれる。
＜１＞　有機酸及び多価金属塩からなる群から選択される少なくとも１種を含む凝集剤（Ａ）と、
　アンモニア、アミン、及び、塩基性窒素原子を含む複素環化合物からなる群から選択される少なくとも１種を含む含窒素化合物（Ｂ）と、
　樹脂粒子（Ｃ）と、
　水と、
を含有する非浸透性基材用前処理液。
＜２＞　含窒素化合物（Ｂ）が、沸点１００℃以上のアミンを含む＜１＞に記載の非浸透性基材用前処理液。
＜３＞　含窒素化合物（Ｂ）が、ヒドロキシ基を有するアミンを含む＜１＞又は＜２＞に記載の非浸透性基材用前処理液。
＜４＞　含窒素化合物（Ｂ）が、第２級アミン及び第３級アミンからなる群から選択される少なくとも１種を含む＜１＞～＜３＞のいずれか１つに記載の非浸透性基材用前処理液。
＜５＞　凝集剤（Ａ）が、ジカルボン酸及びトリカルボン酸からなる群から選択される少なくとも１種を含む＜１＞～＜４＞のいずれか１つに記載の非浸透性基材用前処理液。
＜６＞　樹脂粒子（Ｃ）が、アクリル樹脂、エステル樹脂、及びウレタン樹脂からなる群から選択される少なくとも１種を含む＜１＞～＜５＞のいずれか１つに記載の非浸透性基材用前処理液。
＜７＞　凝集剤（Ａ）が有機酸を含み、含窒素化合物（Ｂ）の塩基性窒素原子のモル数に対する有機酸の酸基のモル数の比が１．３以上である＜１＞～＜６＞のいずれか１つに記載の非浸透性基材用前処理液。
＜８＞　樹脂粒子（Ｃ）の含有質量及び凝集剤（Ａ）の含有質量が、樹脂粒子（Ｃ）の含有質量＞凝集剤（Ａ）の含有質量の関係を満足する＜１＞～＜７＞のいずれか１つに記載の非浸透性基材用前処理液。
＜９＞　凝集剤（Ａ）の含有質量及び含窒素化合物（Ｂ）の含有質量が、凝集剤（Ａ）の含有質量＞含窒素化合物（Ｂ）の含有質量の関係を満足する＜１＞～＜８＞のいずれか１つに記載の非浸透性基材用前処理液。
＜１０＞　樹脂粒子（Ｃ）の含有質量及び含窒素化合物（Ｂ）の含有質量が、樹脂粒子（Ｃ）の含有質量＞含窒素化合物（Ｂ）の含有質量×１．５の関係を満足する＜１＞～＜９＞のいずれか１つに記載の非浸透性基材用前処理液。
＜１１＞　＜１＞～＜１０＞のいずれか１つに記載の非浸透性基材用前処理液と、
　着色剤及び水を含むインクと、
を備えるインクセット。
＜１２＞　非浸透性基材上に、＜１＞～＜１０＞のいずれか１つに記載の非浸透性基材用前処理液を付与して膜を形成する工程と、
　上記膜の一部に、着色剤及び水を含むインクを付与して画像を記録する工程と、
を有する画像記録方法。
＜１３＞　非浸透性基材と、非浸透性基材上に配置された膜と、膜上の一部に配置された、着色剤を含有する画像と、を備え、
　膜が、有機酸及び多価金属塩からなる群から選択される少なくとも１種を含む凝集剤（Ａ）と、アンモニア、アミン、及び、塩基性窒素原子を含む複素環化合物からなる群から選択される少なくとも１種を含む含窒素化合物（Ｂ）と、樹脂と、を含有する画像記録物。
＜１４＞　非浸透性基材上に、＜１＞～＜１０＞のいずれか１つに記載の非浸透性基材用前処理液を付与して膜を形成する工程を有する被記録媒体の製造方法。
＜１５＞　非浸透性基材と、非浸透性基材上に配置された膜と、を備え、
　膜が、有機酸及び多価金属塩からなる群から選択される少なくとも１種を含む凝集剤（Ａ）と、アンモニア、アミン、及び、塩基性窒素原子を含む複素環化合物からなる群から選択される少なくとも１種を含む含窒素化合物（Ｂ）と、樹脂と、を含有する被記録媒体。

　本開示の一態様によれば、非浸透性基材上に、べたつき及び白化が抑制された膜を形成できる、非浸透性基材用前処理液、インクセット、画像記録方法、画像記録物、並びに、被記録媒体及びその製造方法が提供される。

本開示の一例に係る画像記録方法の実施に好適な、画像記録装置の一例を示す概略構成図である。実施例において、前処理液に由来する膜の白化の評価に用いた黒文字画像である。実施例における、画質の評価に用いた文字画像を概念的に示す図である。実施例における、画質の評価基準の詳細を説明するための図である。

　本開示において、「～」を用いて表される数値範囲は、「～」の前後に記載される数値を下限値および上限値として含む範囲を意味する。
　本開示において、組成物中の各成分の量は、組成物中に各成分に該当する物質が複数存在する場合、特に断らない限り、組成物中に存在する上記複数の物質の合計量を意味する。
　本開示中に段階的に記載されている数値範囲において、ある数値範囲で記載された上限値又は下限値は、他の段階的な記載の数値範囲の上限値又は下限値に置き換えてもよく、また、実施例に示されている値に置き換えてもよい。
　本開示において、「工程」との語は、独立した工程だけでなく、他の工程と明確に区別できない場合であっても工程の所期の目的が達成されれば、本用語に含まれる。
　本開示において、好ましい態様の組み合わせは、より好ましい態様である。

　本開示において、非浸透性基材用前処理液とは、非浸透性基材に対して付与される前処理液を意味する。
　非浸透性基材用前処理液は、例えば、非浸透性基材に対してインクを用いて画像を記録する際に、インクに先立って非浸透性基材に付与され得る。
　また、非浸透性基材用前処理液は、非浸透性基材上に、非浸透性基材用前処理液に由来する膜を備える被記録媒体の製造にも用いられ得る。得られた被記録媒体は、この被記録媒体の上記膜上に、インクを付与して画像を記録することに用いられる。

　本開示において、非浸透性基材用前処理液に由来する膜とは、非浸透性基材上に、非浸透性基材用前処理液を付与して形成された膜を意味する。
　以下では、非浸透性基材用前処理液を、単に、「前処理液」と称することがある。非浸透性基材用前処理液に由来する膜を、単に、「前処理液に由来する膜」と称することがある。

〔非浸透性基材用前処理液〕
　本開示の前処理液（即ち、非浸透性基材用前処理液）は、
　有機酸及び多価金属塩からなる群から選択される少なくとも１種を含む凝集剤（Ａ）と、
　アンモニア、アミン、及び、塩基性窒素原子を含む複素環化合物からなる群から選択される少なくとも１種を含む含窒素化合物（Ｂ）と、
　樹脂粒子（Ｃ）と、
　水と、
を含有する。

　本開示の前処理液によれば、非浸透性基材上に、前処理液に由来する膜として、べたつき及び白化が抑制された膜を形成できる。
　かかる効果が奏される理由は、以下のように推測される。

　非浸透性基材に対し、凝集剤及び樹脂を含有する前処理液を付与して膜を形成し、形成された膜上の一部にインクを付与して画像を記録する態様の画像記録方法は、記録される画像の画質及び密着性（即ち、非浸透性基材に対する画像の密着性）の観点から見て有利である。
　しかし、本発明者等の検討により、非浸透性基材に対し、凝集剤及び水溶性樹脂を含有する前処理液（例えば、特許文献１に記載の前処理液）を付与して膜を形成した場合、形成される膜のべたつきが生じる場合があることが判明した。
　膜のべたつきは、前処理液中の水溶性樹脂に起因すると考えられる。詳細には、非浸透性基材に対して前処理液を付与した場合、前処理液は、非浸透性基材中にほとんど浸透せずに非浸透性基材の表面に残存する。非浸透性基材の表面に残存した前処理液は、その後、自然乾燥されるか、又は、加熱等によって強制的に乾燥され、膜を形成する。前処理液が水溶性樹脂を含有する場合には、膜中に水溶性樹脂が残存することにより、膜のべたつきが発生すると考えられる。
　本開示の前処理液は、樹脂粒子（Ｃ）を含有するので、上述した、水溶性樹脂に起因する膜のべたつきが抑制されると考えられる。

　また、本発明者等の検討により、非浸透性基材に対し、凝集剤を含有する前処理液を付与して膜を形成した場合、形成される膜の白化が生じる場合があることが判明した。
　上記膜の白化は、非浸透性基材上に前処理液を付与して膜を形成し、形成された膜上の一部にインクを付与して画像を記録する態様においては、上記膜上の画像非記録領域において視認されやすい。
　また、上記膜の白化は、非浸透性基材上に前処理液を付与して膜を形成することにより被記録媒体を製造する態様においては、上記膜の全体において視認されやすい。
　膜の白化は、凝集剤として、結晶性が高い凝集剤（具体的には、有機酸又は多価金属塩）を含有する前処理液を用いた場合に生じ易いことが判明した。この場合の膜の白化は、前処理液の付与によって形成された膜中において、凝集剤を含む結晶が形成されることによって生じると考えられる。
　本開示の前処理液は、結晶性が高い凝集剤である、有機酸及び多価金属塩からなる群から選択される少なくとも１種を含む凝集剤（Ａ）を含有するにもかかわらず、膜の白化を抑制できる。
　膜の白化抑制の効果が奏される第１の理由は、本開示の前処理液が、アンモニア、アミン、及び、塩基性窒素原子を含む複素環化合物からなる群から選択される少なくとも１種を含む含窒素化合物（Ｂ）を含有するためと考えられる。詳細には、本開示の前処理液が非浸透性基材上に付与されて膜が形成された場合、形成された膜中において、酸性物質である凝集剤（Ａ）と塩基性物質である含窒素化合物（Ｂ）との相互作用により、含窒素化合物（Ｂ）が、凝集剤（Ａ）の分子間に配置されると考えられる。これにより、上記膜中における、凝集剤（Ａ）を含む結晶の形成が抑制され、その結果、上記膜の白化が抑制されると考えられる。
　膜の白化抑制の効果が奏される第２の理由は、本開示の前処理液が、樹脂粒子を含有するためと考えられる。詳細には、本開示の前処理液が非浸透性基材上に付与された場合、樹脂粒子が、凝集剤（Ａ）の分子間に配置され、これにより、上記膜中における、凝集剤（Ａ）を含む結晶の形成が抑制され、その結果、上記膜の白化が抑制されると考えられる。

　本開示において、「水溶性」とは、２５℃の水１００ｇに対して１ｇ以上溶解する性質を意味する。
　「水溶性」として、好ましくは、２５℃の水１００ｇに対して３ｇ以上（より好ましくは１０ｇ以上）溶解する性質である。

＜非浸透性基材＞
　本開示の前処理液は、前述のとおり、非浸透性基材に対して付与される前処理液である。

　本開示において、非浸透性基材とは、ＡＳＴＭ試験法のＡＳＴＭＤ５７０で吸水率（単位：質量％、測定時間：２４時間）が０．２未満である基材を指す。

　非浸透性基材としては特に制限はないが、樹脂基材が好ましい。
　樹脂基材としては、特に制限はなく、例えば熱可塑性樹脂の基材が挙げられる。
　樹脂基材としては、例えば、熱可塑性樹脂を、シート状又はフィルム状に成形した基材が挙げられる。
　樹脂基材としては、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート、ナイロン、ポリエチレン、又はポリイミドを含む基材が好ましい。

　樹脂基材は、透明な樹脂基材であっても、着色された樹脂基材であってもよい。
　ここで、透明とは、波長４００ｎｍ～７００ｎｍの可視光の透過率が、８０％以上（好ましくは９０％以上）であることを意味する。

　樹脂基材の形状は、特に限定されないが、シート状の樹脂基材であることが好ましく、巻き取りによってロールを形成可能なシート状の樹脂基材であることがより好ましい。
　樹脂基材の厚さとしては、１０μｍ～２００μｍが好ましく、１０μｍ～１００μｍがより好ましい。

　樹脂基材は、表面エネルギーを向上させる観点から、表面処理がなされていてもよい。
　表面処理としては、コロナ処理、プラズマ処理、フレーム処理、熱処理、摩耗処理、光照射処理（ＵＶ処理）、火炎処理等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。

＜凝集剤（Ａ）＞
　本開示の前処理液は、有機酸及び多価金属塩からなる群から選択される少なくとも１種を含む凝集剤（Ａ）を含有する。

　凝集剤（Ａ）の融点には特に制限はないが、前処理液に由来する膜のべたつきをより抑制する観点から、４０℃以上が好ましく、６０℃以上がより好ましく、８０℃以上が更に好ましい。
　凝集剤（Ａ）の融点の上限には特に制限はないが、上限として、例えば１０００℃が挙げられる。

（有機酸）
　有機酸としては、酸性基を有する有機化合物が挙げられる。
　酸性基としては、リン酸基、ホスホン酸基、ホスフィン酸基、硫酸基、スルホン酸基、スルフィン酸基、カルボキシ基等を挙げることができる。
　上記酸性基は、インクの凝集速度の観点から、リン酸基又はカルボキシ基であることが好ましく、カルボキシ基であることがより好ましい。
　なお、上記酸性基は、前処理液中において、少なくとも一部が解離していることが好ましい。

　有機酸の融点には特に制限はないが、前処理液に由来する膜のべたつきをより抑制する観点から、４０℃以上が好ましく、６０℃以上がより好ましく、８０℃以上が更に好ましい。
　有機酸の融点の上限には特に制限はないが、上限として、３００℃、２００℃等が挙げられる。

　カルボキシ基を有する有機化合物としては、ポリアクリル酸、酢酸、安息香酸、グリコール酸、マロン酸、リンゴ酸（好ましくは、ＤＬ－リンゴ酸）、マレイン酸、コハク酸、グルタル酸、フマル酸、クエン酸、酒石酸、フタル酸、アジピン酸、４－メチルフタル酸、乳酸、ピロリドンカルボン酸、ピロンカルボン酸、ピロールカルボン酸、フランカルボン酸、ピリジンカルボン酸、クマリン酸、チオフェンカルボン酸、ニコチン酸、ピメリン酸、等が好ましい。これらの化合物は、１種類で使用されてもよく、２種類以上併用されてもよい。

　カルボキシ基を有する有機化合物としては、インクの凝集速度（即ち、記録される画像の画質）の観点から、２価以上のカルボン酸（以下、多価カルボン酸ともいう。）が好ましい。
　多価カルボン酸としては、前処理液に由来する膜のべたつきをより抑制する観点、及び、記録される画像の画質の観点から、
ジカルボン酸又はトリカルボン酸が好ましく、
グルタル酸（融点９８℃）、マロン酸（融点１３４℃）、コハク酸（融点１８７℃）、アジピン酸（融点１５３℃）、ピメリン酸（融点１０６℃）、リンゴ酸（融点１３０℃）、マレイン酸（融点１３１℃）、フマル酸（融点２８７℃）、酒石酸（融点１９９℃）、又はクエン酸（融点１５４℃）がより好ましく、
グルタル酸、マロン酸、コハク酸、アジピン酸、ピメリン酸、リンゴ酸、フマル酸、酒石酸、又はクエン酸が更に好ましく、
グルタル酸、マロン酸、コハク酸、アジピン酸、又はピメリン酸が更に好ましい。

　有機酸は、ｐＫａが低い（例えば、１．０～５．０）ことが好ましい。
　これにより、カルボキシ基等の弱酸性の官能基で分散安定化しているインク中の顔料、ポリマー粒子などの粒子の表面電荷を、よりｐＫａの低い有機酸性化合物と接触させることにより減じ、分散安定性を低下させることができる。

　有機酸は、ｐＫａが低く、水に対する溶解度が高く、価数が２価以上であることが好ましく、インク中の粒子を分散安定化させている官能基（例えば、カルボキシ基等）のｐＫａよりも低いｐＨ領域に高い緩衝能を有する２価又は３価の酸性物質であることがより好ましい。

　有機酸の分子量は、１０００以下が好ましく、５００以下がより好ましく、３００以下が更に好ましい。
　有機酸の分子量の下限は、例えば６０であり、好ましくは９０以上であり、更に好ましくは１００以上である。

（多価金属塩）
　多価金属塩としては、周期表の第２族のアルカリ土類金属（例えば、マグネシウム、カルシウム）を含む塩、周期表の第３族の遷移金属（例えば、ランタン）を含む塩、周期表の第１３族からのカチオン（例えば、アルミニウム）を含む塩、ランタニド類（例えば、ネオジム）を含む塩を挙げることができる。
　多価金属塩としては、前述した有機酸の塩、硝酸塩、塩化物、又はチオシアン酸塩が好適である。
　多価金属塩として、好ましくは、有機酸（酢酸、安息香酸塩など）のカルシウム塩若しくはマグネシウム塩、硝酸のカルシウム塩若しくはマグネシウム塩、塩化カルシウム、塩化マグネシウム、又は、チオシアン酸のカルシウム塩若しくはマグネシウム塩である。
　多価金属塩は、前処理液中において、少なくとも一部が多価金属イオンと対イオンとに解離していることが好ましい。

　凝集剤（Ａ）は、有機酸及び多価金属塩以外のその他の凝集剤を含有してもよい。
　その他の凝集剤としては、金属錯体、水溶性カチオン性ポリマー等が挙げられる。
　但し、前処理液に由来する膜の白化は、結晶性が高い凝集剤である、有機酸及び／又は多価金属塩を用いた場合に特に顕著に生じる現象である。
　従って、含窒素化合物（Ｂ）による、膜の白化抑制の効果をより効果的に得る観点から、凝集剤（Ａ）に占める有機酸及び多価金属塩の割合は、５０質量％～１００質量％が好ましく、６０質量％～１００質量％がより好ましく、８０質量％～１００質量％が更に好ましい。

　凝集剤（Ａ）は、前処理液に由来する膜のべたつきをより抑制する観点、及び、記録される画像の画質の観点から、有機酸を含むことが好ましく、ジカルボン酸及びトリカルボン酸からなる群から選択される少なくとも１種を含むことがより好ましい。

　凝集剤（Ａ）が有機酸を含む場合、前処理液に由来する膜のべたつきをより抑制する観点、及び、記録される画像の画質の観点から、凝集剤（Ａ）全体に占める有機酸の割合は、５０質量％～１００質量％が好ましく、６０質量％～１００質量％がより好ましく、８０質量％～１００質量％が更に好ましい。

　凝集剤（Ａ）がジカルボン酸及びトリカルボン酸からなる群から選択される少なくとも１種を含む場合、前処理液に由来する膜のべたつきをより抑制する観点、及び、記録される画像の画質の観点から、凝集剤（Ａ）全体に占めるジカルボン酸及びトリカルボン酸の合計の割合は、５０質量％～１００質量％が好ましく、６０質量％～１００質量％がより好ましく、８０質量％～１００質量％が更に好ましい。

　前処理液の全量に対する凝集剤（Ａ）の含有量は、０．１質量％～４０質量％であることが好ましく、０．１質量％～３０質量％であることがより好ましく、１質量％～２０質量％であることが更に好ましく、１質量％～１０質量％であることが更に好ましい。

＜含窒素化合物（Ｂ）＞
　本開示の前処理液は、含窒素化合物（Ｂ）（即ち、アンモニア、アミン、及び、塩基性窒素原子を含む複素環化合物からなる群から選択される少なくとも１種を含む含窒素化合物）を含有する。

　含窒素化合物（Ｂ）は、塩基性が高いことが好ましい。即ち、含窒素化合物（Ｂ）のｐＫｂは、小さいことが好ましい。具体的には、含窒素化合物（Ｂ）のｐＫｂは、６以下が好ましく、４以下がより好ましい。

　本開示において、アミンとは、通常定義されるとおり、アンモニアの窒素原子を炭化水素基で置換した化合物を意味する。
　上記炭化水素基は、ヒドロキシ基等の置換基を有していてもよい。

　本開示において、「塩基性窒素原子を含む複素環化合物」中の「塩基性窒素原子」とは、１級窒素原子、２級窒素原子、又は３級窒素原子を意味する。
　ここで、１級窒素原子とは、下記構造（１）中のＮ原子を意味し、２級窒素原子とは、下記構造（２）中のＮ原子を意味し、３級窒素原子とは、下記構造（３）中のＮ原子を意味する。

　構造（１）中、＊は、置換基を有していてもよい炭化水素基との結合位置を意味する。
　構造（２）中、２つの＊は、それぞれ、置換基を有していてもよい炭化水素基との結合位置を意味する。
　構造（３）中、３つの＊は、それぞれ、置換基を有していてもよい炭化水素基との結合位置を意味する。
　構造（２）及び構造（３）は、複素環の一部であってもよい。

　即ち、本開示において、塩基性窒素原子を含む複素環化合物は、構造（１）、構造（２）、及び構造（３）からなる群から選択される少なくとも１種を含む。
　塩基性窒素原子を含む複素環化合物としては、複素環の一部として構造（２）及び構造（３）の少なくとも一方を含む化合物がより好ましく、複素環の一部として構造（２）を含む化合物が更に好ましい。

　本開示において、塩基性窒素原子を含む複素環化合物は、塩基性窒素原子を含む複素脂環式化合物であってもよいし、塩基性窒素原子を含む複素芳香族化合物であってもよい。
　含窒素化合物（Ｂ）としての複素環化合物としては、ピペリジン、ピロリジン、イミダゾール等が挙げられる。

　含窒素化合物（Ｂ）は、前処理液に由来する膜の白化をより抑制する観点から、アミンを含むことが好ましい。
　この場合、含窒素化合物（Ｂ）の全量中に占めるアミンの割合は、５０質量％～１００質量％が好ましく、６０質量％～１００質量％がより好ましく、８０質量％～１００質量％が更に好ましい。

　含窒素化合物（Ｂ）としてのアミンとしては、前処理液に由来する膜の白化をより抑制する観点から、沸点１００℃以上のアミンが好ましい。

　含窒素化合物（Ｂ）としてのアミンとしては、前処理液に由来する膜の白化をより抑制する観点、及び、前処理液の安定性の観点から、ヒドロキシ基を有するアミンが好ましい。

　また、含窒素化合物（Ｂ）としてのアミンとしては、前処理液の安定性の観点から、第２級アミン又は第３級アミンが好ましい。

　含窒素化合物（Ｂ）としてのアミンの分子量は、１０００以下が好ましく、５００以下がより好ましく、３００以下が更に好ましい。
　アミンの分子量の下限は、例えば３１（即ち、メチルアミンの分子量）である。

　以下、含窒素化合物（Ｂ）としてのアミンの具体例として、沸点が１００℃以上であり、かつ、ヒドロキシ基を有するアミンの具体例を示す。
　モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、
モノプロパノールアミン、ジプロパノールアミン、トリプロパノールアミン、
モノイソプロパノールアミン、ジイソプロパノールアミン、トリイソプロパノールアミン、
モノブタノールアミン、ジブタノールアミン、トリブタノールアミン、
Ｎ－メチルエタノールアミン、Ｎ－メチルプロパノールアミン、Ｎ－メチルイソプロパノールアミン、Ｎ－メチルブタノールアミン、
Ｎ－エチルエタノールアミン、Ｎ－エチルプロパノールアミン、Ｎ－エチルイソプロパノールアミン、Ｎ－エチルブタノールアミン、
Ｎ，Ｎ－ジメチルエタノールアミン、Ｎ，Ｎ－ジメチルプロパノールアミン、Ｎ，Ｎ－ジメチルイソプロパノールアミン、Ｎ，Ｎ－ジメチルブタノールアミン、
Ｎ，Ｎ－ジエチルエタノールアミン、Ｎ，Ｎ－ジエチルプロパノールアミン、Ｎ，Ｎ－ジエチルイソプロパノールアミン、Ｎ，Ｎ－ジエチルブタノールアミン、
Ｎ，Ｎ－ビス（２－ヒドロキシエチル）ドデシルアミン、
Ｎ，Ｎ－ビス（２－ヒドロキシエチル）オクチルアミン、
Ｎ，Ｎ－ビス（２－ヒドロキシエチル）イソプロパノールアミン。

　以下、含窒素化合物（Ｂ）としてのアミンの具体例として、ヒドロキシ基を有しないアミンの具体例を示す。
　モノエチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン、モノプロピルアミン、ジプロピルアミン、トリプロピルアミン、ヘキサメチレンテトラアミン。

　前処理液の全量に対する含窒素化合物（Ｂ）の含有量は、０．１質量％～５．０質量％であることが好ましく、０．１質量％～４．０質量％であることがより好ましく、０．１質量％～３．０質量％であることが更に好ましく、０．１質量％～２．０質量％であることが更に好ましい。
　前処理液の全量に対する含窒素化合物（Ｂ）の含有量が０．１質量％以上である場合には、前処理液に由来する膜の白化がより抑制される。
　前処理液の全量に対する含窒素化合物（Ｂ）の含有量が５．０質量％以下である場合には、画像の密着性（即ち、非浸透性基材に対する画像の密着性。以下同じ。）及び画像の画質（即ち、画像の精細さ。以下同じ。）がより向上する。

　また、画像の密着性及び画質をより向上させる観点から、凝集剤（Ａ）が有機酸を含み、含窒素化合物（Ｂ）の塩基性窒素原子のモル数に対する有機酸の酸基のモル数の比（以下、モル比〔有機酸の酸基／含窒素化合物（Ｂ）の塩基性窒素原子〕ともいう）は、１．２以上であることが好ましい。
　画像の密着性及び画質を更に向上させる観点から、モル比〔有機酸の酸基／含窒素化合物（Ｂ）の塩基性窒素原子〕は、１．３以上であることがより好ましく、１．４以上であることが更に好ましく、１．５以上であることが更に好ましく、１．９以上であることが更に好ましい。
　モル比〔有機酸の酸基／含窒素化合物（Ｂ）の塩基性窒素原子〕の上限には特に制限はない。画像の画質をより向上させる観点から、モル比〔有機酸の酸基／含窒素化合物（Ｂ）の塩基性窒素原子〕は、３５以下であることが好ましく、３０以下であることがより好ましく、２５以下であることが更に好ましい。

　ここで、有機酸の酸基のモル数とは、前処理液に含有される全ての有機酸のモル数と、上記有機酸の価数と、の積を意味する。
　含窒素化合物（Ｂ）の塩基性窒素原子のモル数とは、前処理液に含有される全ての含窒素化合物（Ｂ）中の塩基性窒素原子の総モル数を意味する。
　なお、「含窒素化合物（Ｂ）の塩基性窒素原子」（即ち、前処理液に含有される全ての含窒素化合物（Ｂ）中の塩基性窒素原子）の概念には、塩基性窒素原子を含む複素環化合物中の塩基性窒素原子だけでなく、アンモニア中の窒素原子、アミン中の１級窒素原子、アミン中の２級窒素原子、及びアミン中の３級窒素原子も包含される。

＜樹脂粒子（Ｃ）＞
　前処理液は樹脂粒子（Ｃ）を少なくとも１種含有する。
　前処理液が樹脂粒子（Ｃ）を含有することにより、非浸透性基材に対する画像の密着性が確保される。
　前処理液に含有される樹脂粒子（Ｃ）としては特に制限はなく、公知の樹脂粒子が挙げられる。

　前処理液に含有される樹脂粒子（Ｃ）のガラス転移温度（Ｔｇ）としては、０℃～１２０℃が好ましく、１０℃～８０℃がより好ましく、１５℃～６０℃が更に好ましく、２０℃～６０℃が更に好ましい。

　本開示において、樹脂粒子（Ｃ）のガラス転移温度は、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）を用いて測定された値を意味する。
　ガラス転移温度の具体的な測定は、ＪＩＳ　Ｋ　７１２１（１９８７年）又はＪＩＳ　Ｋ　６２４０（２０１１年）に記載の方法に順じて行う。
　本開示におけるガラス転移温度は、補外ガラス転移開始温度（以下、Ｔｉｇと称することがある）である。
　ガラス転移温度の測定方法をより具体的に説明する。
　ガラス転移温度を求める場合、予想される樹脂粒子のガラス転移温度より約５０℃低い温度にて装置が安定するまで保持した後、加熱速度：２０℃／分で、ガラス転移が終了した温度よりも約３０℃高い温度まで加熱し、示差熱分析（ＤＴＡ）曲線又はＤＳＣ曲線を作成する。
　補外ガラス転移開始温度（Ｔｉｇ）、すなわち、本開示におけるガラス転移温度は、ＤＴＡ曲線又はＤＳＣ曲線における低温側のベースラインを高温側に延長した直線と、ガラス転移の階段状変化部分の曲線の勾配が最大になる点で引いた接線との交点の温度として求める。

　また、本開示において、前処理液が樹脂粒子（Ｃ）を２種以上含有する場合には、前処理液に含有される樹脂粒子（Ｃ）のガラス転移温度は、前処理液に含有される個々の樹脂粒子（Ｃ）のガラス転移温度の加重平均値を意味する。

　ここで、前処理液に含有される個々の樹脂粒子（Ｃ）のガラス転移温度の加重平均値は、下記数式１により求めることができる。
　詳細には、下記数式１において、Ｓ_ｉに、前処理液に含有されるｉ種目（ｉは１以上の整数を表す）の樹脂粒子（Ｃ）のガラス転移温度を代入し、Ｗ_ｉに、前処理液に含有される樹脂粒子（Ｃ）全体に占めるｉ種目の樹脂粒子（Ｃ）の質量分率を代入することにより、下記数式１におけるＸとして、前処理液に含有される個々の樹脂粒子（Ｃ）のガラス転移温度の加重平均値を算出することができる。
　Ｘ＝ΣＳ_ｉＷ_ｉ／ΣＷ_ｉ　…　（数式１）

　樹脂粒子（Ｃ）に含まれる樹脂としては、ウレタン樹脂、アミド樹脂、ウレア樹脂、ポリカーボネート樹脂、オレフィン樹脂、スチレン樹脂、エステル樹脂、アクリル樹脂、等が挙げられる。
　樹脂粒子（Ｃ）は、樹脂を１種のみ含んでもよいし、２種以上含んでもよい。

　樹脂粒子（Ｃ）は、前処理液に由来する膜の白化をより抑制する観点、及び、非浸透性基材に対する画像の密着性をより向上させる観点から、アクリル樹脂、エステル樹脂、及びウレタン樹脂からなる群から選択される少なくとも１種を含むことが好ましい。

　本開示において、アクリル樹脂とは、アクリル酸、アクリル酸の誘導体（例えば、アクリル酸エステル等）、メタクリル酸、及びメタクリル酸の誘導体（例えば、メタクリル酸エステル等）からなる群から選択される少なくとも１種を含む原料モノマーの重合体（単独重合体又は共重合体）を意味する。

　樹脂粒子（Ｃ）としては、アクリル樹脂粒子、エステル樹脂粒子、アクリル樹脂粒子及びエステル樹脂粒子の混合物、又は、アクリル樹脂とエステル樹脂とを含む複合粒子が好ましい。

　樹脂粒子（Ｃ）における樹脂は、脂環式構造又は芳香環式構造を有することが好ましく、芳香環式構造を有することがより好ましい。
　脂環式構造としては、炭素数５～１０の脂環式炭化水素構造が好ましく、シクロヘキサン環構造、ジシクロペンタニル環構造、ジシクロペンテニル環構造、又は、アダマンタン環構造が好ましい。
　芳香環式構造としては、ナフタレン環又はベンゼン環が好ましく、ベンゼン環がより好ましい。
　脂環式構造又は芳香環式構造の量としては、例えば、樹脂粒子（Ｃ）１００ｇあたり０．０１ｍｏｌ～１．５ｍｏｌであることが好ましく、０．１ｍｏｌ～１ｍｏｌであることがより好ましい。

　樹脂粒子（Ｃ）における樹脂は、樹脂粒子（Ｃ）を後述する水分散性の樹脂粒子とすることが好ましい観点から、構造中にイオン性基を有することが好ましい。
　イオン性基としては、アニオン性基であってもカチオン性基であってもよいが、導入の容易性の観点から、アニオン性基が好ましい。
　アニオン性基としては、特に限定されないが、カルボキシ基、又は、スルホ基であることが好ましく、スルホ基であることがより好ましい。
　イオン性基の量としては、特に限定されず、樹脂粒子（Ｃ）が水分散性の樹脂粒子となる量であれば好ましく使用可能であるが、例えば樹脂粒子（Ｃ）に含まれる樹脂１００ｇあたり０．００１ｍｏｌ～１．０ｍｏｌであることが好ましく、０．０１ｍｏｌ～０．５ｍｏｌであることがより好ましい。

　樹脂粒子（Ｃ）における樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）は、１０００～３０００００であることが好ましく、２０００～２０００００であることがより好ましく、５０００～１０００００であることが更に好ましい。

　本開示において、重量平均分子量（Ｍｗ）は、特別な記載がない限り、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）によって測定された値を意味する。
　ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）による測定は、測定装置として、ＨＬＣ（登録商標）－８０２０ＧＰＣ（東ソー（株））を用い、カラムとして、ＴＳＫｇｅｌ（登録商標）Ｓｕｐｅｒ　Ｍｕｌｔｉｐｏｒｅ　ＨＺ－Ｈ（４．６ｍｍＩＤ×１５ｃｍ、東ソー（株））を３本用い、溶離液として、ＴＨＦ（テトラヒドロフラン）を用いる。また、測定条件としては、試料濃度を０．４５質量％、流速を０．３５ｍｌ／ｍｉｎ、サンプル注入量を１０μｌ、及び測定温度を４０℃とし、ＲＩ検出器を用いて行う。
　検量線は、東ソー（株）の「標準試料ＴＳＫ　ｓｔａｎｄａｒｄ，ｐｏｌｙｓｔｙｒｅｎｅ」：「Ｆ－４０」、「Ｆ－２０」、「Ｆ－４」、「Ｆ－１」、「Ａ－５０００」、「Ａ－２５００」、「Ａ－１０００」、及び「ｎ－プロピルベンゼン」の８サンプルから作製する。

　樹脂粒子（Ｃ）としては、水分散性の樹脂粒子であることが好ましい。
　本開示において、水分散性とは、２０℃の水に撹拌後、２０℃で６０分間放置しても沈殿が確認されないことをいう。

　樹脂粒子（Ｃ）の体積平均粒径は、１ｎｍ～３００ｎｍであることが好ましく、３ｎｍ～２００ｎｍであることがより好ましく、５ｎｍ～１５０ｎｍであることが更に好ましい。

　本開示において、体積平均粒径は、レーザー回折・散乱式粒度分布計により測定された値を意味する。
　測定装置としては、例えば、粒度分布測定装置「マイクロトラックＭＴ－３３００ＩＩ」（日機装（株）製）が挙げられる。

　また、本開示において、前処理液が樹脂粒子（Ｃ）を２種以上含有する場合には、前処理液に含有される樹脂粒子（Ｃ）の体積平均粒径（Ｐ_ｐ）は、前処理液に含有される個々の樹脂粒子（Ｃ）の体積平均粒径（ｎｍ）の加重平均値を意味する。

　ここで、前処理液に含有される個々の樹脂粒子（Ｃ）の体積平均粒径（ｎｍ）の加重平均値は、前述の数式１により求めることができる。
　詳細には、前述の数式１において、Ｓ_ｉに、前処理液に含有されるｉ種目（ｉは１以上の整数を表す）の樹脂粒子（Ｃ）の体積平均粒径（ｎｍ）を代入し、Ｗ_ｉに、前処理液に含有される樹脂粒子（Ｃ）全体に占めるｉ種目の樹脂粒子（Ｃ）の質量分率を代入することにより、前述の数式１におけるＸとして、前処理液に含有される個々の樹脂粒子（Ｃ）の体積平均粒径（ｎｍ）の加重平均値を算出することができる。

　前処理液を調製する際、樹脂粒子（Ｃ）の水分散液の市販品を用いてもよい。
　樹脂粒子（Ｃ）の水分散液の市販品としては、ペスレジンＡ１２４ＧＰ、ペスレジンＡ６４５ＧＨ、ペスレジンＡ６１５ＧＥ、ペスレジンＡ５２０（以上、高松油脂（株）製）、Ｅａｓｔｅｋ１１００、Ｅａｓｔｅｋ１２００（以上、Eastman Chemical社製）、プラスコートＲＺ５７０、プラスコートＺ６８７、プラスコートＺ５６５、プラスコートＲＺ５７０、プラスコートＺ６９０（以上、互応化学工業（株）製）、バイロナールＭＤ１２００（東洋紡（株）製）、ＥＭ５７ＤＯＣ（ダイセルファインケム社製）等が挙げられる。

　樹脂粒子（Ｃ）の含有量には特に制限はない。
　前処理液の全量に対する樹脂粒子（Ｃ）の含有量は、０．５質量％～３０質量％であることが好ましく、１質量％～２０質量％であることがより好ましく、１質量％～１５質量％であることが特に好ましい。

　本開示の前処理液において、樹脂粒子（Ｃ）の含有質量及び凝集剤（Ａ）の含有質量は、樹脂粒子（Ｃ）の含有質量＞凝集剤（Ａ）の含有質量の関係を満足することが好ましい。言い換えれば、凝集剤（Ａ）の含有質量に対する樹脂粒子（Ｃ）の含有質量の比（以下、量比〔Ｃ／Ａ〕ともいう）は、１超であることが好ましい。これにより、前処理液に由来する膜の白化がより抑制され、かつ、画像の密着性がより向上する。
　量比〔Ｃ／Ａ〕としては、１超４以下が好ましく、１．１以上３以下がより好ましく、１．５以上３以下が更に好ましい。

　本開示の前処理液において、凝集剤（Ａ）の含有質量及び含窒素化合物（Ｂ）の含有質量は、凝集剤（Ａ）の含有質量＞含窒素化合物（Ｂ）の含有質量の関係を満足することが好ましい。言い換えれば、含窒素化合物（Ｂ）の含有質量に対する凝集剤（Ａ）の含有質量の比（以下、量比〔Ａ／Ｂ〕ともいう）が、１超であることが好ましい。これにより、前処理液の安定性がより向上し、かつ、画像の画質がより向上する。
　量比〔Ａ／Ｂ〕としては、１超２０以下が好ましく、１．５以上１５以下がより好ましく、５以上１５以下が更に好ましい。

　本開示の前処理液において、樹脂粒子（Ｃ）の含有質量及び含窒素化合物（Ｂ）の含有質量は、樹脂粒子（Ｃ）の含有質量＞含窒素化合物（Ｂ）の含有質量×１．５の関係を満足することが好ましい。言い換えれば、含窒素化合物（Ｂ）の含有質量に対する樹脂粒子（Ｃ）の含有質量の比（以下、量比〔Ｃ／Ｂ〕ともいう）が、１．５超であることが好ましい。これにより、前処理液に由来する膜のべたつきがより抑制され、かつ、前処理液の安定性がより向上する。
　量比〔Ｃ／Ｂ〕としては、１．５超４０以下が好ましく、５以上４０以下がより好ましく、５以上３０以下がより好ましく、５以上２０以下が更に好ましい。

＜水＞
　本開示の前処理液は、水を含有する。
　水の含有量は、前処理液の全量に対し、好ましくは５０質量％以上であり、より好ましくは６０質量％以上である。
　水の含有量の上限は、他の成分の量にもよるが、前処理液の全量に対し、好ましくは９０質量％以下であり、より好ましくは８０質量％以下である。

＜水溶性溶剤＞
　本開示の前処理液は、水溶性溶剤の少なくとも１種を含むことが好ましい。
　水溶性溶剤としては、公知のものを特に制限なく用いることができる。
　水溶性溶剤としては、例えば、グリセリン、１，２，６－ヘキサントリオール、トリメチロールプロパン、アルカンジオール（例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール（１，２－プロパンジオール）、１，３－プロパンジオール、１，３－ブタンジオール、１，４－ブタンジオール、２－ブテン－１，４－ジオール、２－エチル－１，３－ヘキサンジオール、２－メチル－２，４－ペンタンジオール、１，２－オクタンジオール、１，２－ヘキサンジオール、１，２－ペンタンジオール、４－メチル－１，２－ペンタンジオール等）、ポリアルキレングリコール（例えば、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ペンタエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコール等）などの多価アルコール；
ポリアルキレングリコールエーテル（例えば、ジエチレングリコールモノアルキルエーテル、トリエチレングリコールモノアルキルエーテル、トリプロピレングリコールモノアルキルエーテル、ポリオキシプロピレングリセリルエーテル等）などの多価アルコールエーテル；
特開２０１１－４２１５０号公報の段落０１１６に記載の、炭素原子数１～４のアルキルアルコール類、グリコールエーテル類、２－ピロリドン、及びＮ－メチル－２－ピロリドン；
等が挙げられる。
　中でも、成分の転写の抑制の観点から、多価アルコール、又は、多価アルコールエーテルが好ましく、アルカンジオール、ポリアルキレングリコール、又は、ポリアルキレングリコールエーテルがより好ましい。

（界面活性剤）
　本開示の前処理液は、界面活性剤の少なくとも１種を含んでもよい。
　界面活性剤は、表面張力調整剤又は消泡剤として用いることができる。表面張力調整剤又は消泡剤としては、ノニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤、ベタイン界面活性剤等が挙げられる。中でも、インクの凝集速度の観点から、ノニオン性界面活性剤又はアニオン性界面活性剤が好ましい。

　界面活性剤としては、特開昭５９－１５７６３６号公報の第３７～３８頁及びリサーチディスクロージャーＮｏ．３０８１１９（１９８９年）に界面活性剤として挙げた化合物も挙げられる。また、特開２００３－３２２９２６号、特開２００４－３２５７０７号、特開２００４－３０９８０６号の各公報に記載の、フッ素（フッ化アルキル系）系界面活性剤、シリコーン系界面活性剤等も挙げられる。

　本開示の前処理液が界面活性剤を含む場合、前処理液における界面活性剤の含有量としては特に制限はないが、前処理液の表面張力が５０ｍＮ／ｍ以下となるような含有量であることが好ましく、２０ｍＮ／ｍ～５０ｍＮ／ｍとなるような含有量であることがより好ましく、３０ｍＮ／ｍ～４５ｍＮ／ｍとなるような含有量であることが更に好ましい。
　例えば、前処理液が消泡剤としての界面活性剤を含む場合、消泡剤としての界面活性剤の含有量は、前処理液の全量に対し、０．０００１質量％～１質量％が好ましく、０．００１質量％～０．１質量％がより好ましい。

（その他の成分）
　本開示の前処理液は、必要に応じ、上記以外のその他の成分を含んでいてもよい。
　前処理液に含有され得るその他の成分としては、固体湿潤剤、コロイダルシリカ、無機塩、褪色防止剤、乳化安定剤、浸透促進剤、紫外線吸収剤、防腐剤、防黴剤、ｐＨ調整剤、粘度調整剤、防錆剤、キレート剤、水溶性カチオン性ポリマー以外の水溶性高分子化合物（例えば、特開２０１３－００１８５４号公報の段落００２６～００８０に記載された水溶性高分子化合物）、等の公知の添加剤が挙げられる。

（前処理液の物性）
　本開示の前処理液の２５℃におけるｐＨは、０．５～６．０であることが好ましい。
　前処理液の２５℃におけるｐＨが、０．５以上であると、非浸透性基材のザラツキがより低減され、画像部の密着性がより向上する。
　前処理液の２５℃におけるｐＨが、６．０以下であると、凝集速度がより向上し、非浸透性基材上におけるインクによるドット（インクドット）の合一がより抑制され、画像のザラツキがより低減される。
　前処理液の２５℃におけるｐＨは、０．５～５．０がより好ましい。
　本開示におけるｐＨは、ｐＨメーターを用いて測定された値を意味する。

　本開示の前処理液の粘度としては、インクの凝集速度の観点から、０．５ｍＰａ・ｓ～１０ｍＰａ・ｓの範囲が好ましく、１ｍＰａ・ｓ～５ｍＰａ・ｓの範囲がより好ましい。

　本開示における粘度は、粘度計を用い、２５℃で測定される値である。
　粘度計としては、例えば、ＶＩＳＣＯＭＥＴＥＲ　ＴＶ－２２型粘度計（東機産業（株）製）を用いることができる。

　本開示の前処理液の表面張力としては、６０ｍＮ／ｍ以下であることが好ましく、２０ｍＮ／ｍ～５０ｍＮ／ｍであることがより好ましく、３０ｍＮ／ｍ～４５ｍＮ／ｍであることが更に好ましい。
　前処理液の表面張力が上記範囲内であると、非浸透性基材と前処理液との密着性が向上する。

　本開示における表面張力は、２５℃の温度下で測定される値である。
　表面張力の測定は、例えば、Ａｕｔｏｍａｔｉｃ　Ｓｕｒｆａｃｅ　Ｔｅｎｔｉｏｍｅｔｅｒ　ＣＢＶＰ－Ｚ（共和界面科学（株）製）を用いて行うことができる。

〔インクセット〕
　本開示のインクセットは、上述した本開示の前処理液と、着色剤及び水を含むインクと、を備える。
　本開示のインクセットは、非浸透性基材上に、本開示の前処理液を付与し、非浸透性基材上の前処理液が付与された領域の一部に、インクを付与して画像を記録する態様の画像記録（例えば、後述の本開示の画像記録方法）に好適に用いられる。
　本開示のインクセットは、上述した本開示の前処理液を備えるので、本開示のインクセットによれば、上述した本開示の前処理液によって奏される効果と同様の効果が奏される。特に、非浸透性基材上の前処理液が付与された領域中の画像非記録領域において、前処理液に由来する膜の白化及びべたつきが抑制される。

＜前処理液＞
　本開示のインクセットは、上述した本開示の前処理液を備える。
　本開示のインクセットは、上述した本開示の前処理液を、１種のみ備えていてもよいし、２種以上備えていてもよい。

＜インク＞
　本開示のインクセットは、着色剤及び水を含むインクを備える。
　本開示のインクセットは、上記インクを、１種のみ備えていてもよいし、２種以上備えていてもよい。
　本開示のインクセットにおいて、上記インクを２種以上備える態様によれば、多色の画像を記録することができる。
　２種以上のインクとしては、
シアンインク、マゼンタインク、及びイエローインクからなる３種のインク；
シアンインク、マゼンタインク、イエローインク、及びブラックインクからなる４種のインク；
上記３種の着色インクと、ホワイトインク、グリーンインク、オレンジインク、バイオレットインク、ライトシアンインク、ライトマゼンタインク及びライトイエローインクから選択される少なくとも１つと、からなる４種以上のインク；
上記４種の着色インクと、ホワイトインク、グリーンインク、オレンジインク、バイオレットインク、ライトシアンインク、ライトマゼンタインク及びライトイエローインクから選択される少なくとも１つと、からなる５種以上のインク；
等が挙げられる。
　但し、２種以上のインクは、これらの具体例には限定されない。

　インクとしては、記録される画像の画質等の観点から、インクジェットインクが好ましい。

　以下、インクに含有され得る各成分について説明する。

（着色剤）
　インクは、着色剤を少なくとも１種含有する。
　着色剤としては、特に限定されず、公知の着色剤が使用可能であるが、有機顔料又は無機顔料が好ましい。

　有機顔料としては、例えば、アゾ顔料、多環式顔料、染料キレート、ニトロ顔料、ニトロソ顔料、アニリンブラック、などが挙げられる。これらの中でも、アゾ顔料、多環式顔料などがより好ましい。
　無機顔料としては、例えば、酸化チタン、酸化鉄、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、水酸化アルミニウム、バリウムイエロー、カドミウムレッド、クロムイエロー、カーボンブラック、などが挙げられる。これらの中でも、カーボンブラックが特に好ましい。
　着色剤としては、特開２００９－２４１５８６号公報の段落００９６～０１００に記載の着色剤が好ましく挙げられる。

　着色剤の含有量としては、インクの全量に対して、１質量％～２５質量％が好ましく、２質量％～２０質量％がより好ましく、２質量％～１５質量％が特に好ましい。

（分散剤）
　インクは、着色剤を分散するための分散剤を含有してもよい。分散剤としては、ポリマー分散剤、又は低分子の界面活性剤型分散剤のいずれでもよい。また、ポリマー分散剤は、水溶性の分散剤、又は非水溶性の分散剤のいずれでもよい。
　分散剤としては、例えば、特開２０１６－１４５３１２号公報の段落００８０～００９６に記載の分散剤が好ましく挙げられる。

　着色剤（ｐ）と分散剤（ｓ）との混合質量比（ｐ：ｓ）としては、１：０．０６～１：３の範囲が好ましく、１：０．１２５～１：２の範囲がより好ましく、更に好ましくは１：０．１２５～１：１．５である。

（水）
　インクは、水を含有する。
　水の含有量は、インクの全量に対し、好ましくは５０質量％以上であり、より好ましくは６０質量％以上である。
　水の含有量の上限は、他の成分の量にもよるが、インクの全量に対し、好ましくは９０質量％以下であり、より好ましくは８０質量％以下である。

（樹脂粒子）
　インクは、好ましくは樹脂粒子を含有する。
　これにより、画像の密着性及び画質がより向上する。

　樹脂粒子としては、画像の密着性及び画質をより向上させる観点から、アクリル樹脂粒子及びウレタン樹脂粒子の少なくとも一方が好ましい。
　インクに含有され得るアクリル樹脂粒子及びウレタン樹脂粒子の意味は、前述した、前処理液に含有され得るアクリル樹脂粒子及びウレタン樹脂粒子の意味と同様である。

　インクに含有され得る樹脂粒子は、画像の密着性をより向上させる観点から、アクリル樹脂粒子を含むことが好ましい。

　アクリル樹脂粒子としては、自己分散性樹脂粒子であるアクリル樹脂粒子も好ましい。
　自己分散性樹脂粒子としては、例えば、特開２０１６－１８８３４５号公報の段落００６２～００７６に記載の自己分散性ポリマー粒子が挙げられる。

　インクに含有され得る樹脂粒子がアクリル樹脂粒子を含む場合、インクに含有され得る樹脂粒子に占めるアクリル樹脂粒子の比率は、好ましくは６０質量％以上であり、より好ましくは８０質量％以上であり、更に好ましくは９０質量％以上である。
　インクに含有され得る樹脂粒子に占めるアクリル樹脂粒子の比率が６０質量％以上である場合には、画像の密着性が更に向上する。

　インクに含有され得る樹脂粒子のガラス転移温度には特に制限はないが、樹脂粒子の製造適性の観点から、好ましくは１５０℃以下であり、より好ましくは１３０℃以下である。
　インクに含有され得る樹脂粒子のガラス転移温度の下限には特に制限はないが、例えば５０℃であり、好ましくは８０℃である。
　ガラス転移温度の測定方法については前述したとおりである。

　また、インクに含有され得る樹脂粒子における樹脂は、水不溶性樹脂であることが好ましい。

　また、インクに含有され得る樹脂粒子の体積平均粒径（Ｐ_ｉ）は、１ｎｍ～２００ｎｍであることが好ましく、３ｎｍ～２００ｎｍであることがより好ましく、５ｎｍ～５０ｎｍであることが更に好ましい。
　樹脂粒子の体積平均粒径の測定方法については前述したとおりである。

　インクに含有され得る樹脂粒子中の各樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）は、それぞれ、１０００～３０００００であることが好ましく、２０００～２０００００であることがより好ましく、５０００～１０００００であることが更に好ましい。
　Ｍｗの測定方法については前述したとおりである。

　インクに含有され得る樹脂粒子中の樹脂は、脂環式構造又は芳香環式構造を有することが好ましく、芳香環式構造を有することがより好ましい。
　脂環式構造としては、炭素数５～１０の脂環式炭化水素構造が好ましく、シクロヘキサン環構造、ジシクロペンタニル環構造、ジシクロペンテニル環構造、又は、アダマンタン環構造が好ましい。
　芳香環式構造としては、ナフタレン環又はベンゼン環が好ましく、ベンゼン環がより好ましい。
　脂環式構造又は芳香環式構造の量としては、特に限定されず、例えば、樹脂１００ｇあたり０．０１ｍｏｌ～１．５ｍｏｌであることが好ましく、０．１ｍｏｌ～１ｍｏｌであることがより好ましい。

　インクに含有され得る樹脂粒子中の樹脂は、構造中にアニオン性基を有することが好ましい。
　アニオン性基としては、特に限定されないが、カルボキシ基、又は、スルホ基であることが好ましく、スルホ基であることがより好ましい。
　アニオン性基の量としては、特に限定されず、樹脂１００ｇあたり０．００１ｍｏｌ～１．０ｍｏｌであることが好ましく、０．０１ｍｏｌ～０．５ｍｏｌであることがより好ましい。

　インクの全量に対する樹脂粒子の含有量は、１質量％～２５質量％であることが好ましく、２質量％～２０質量％であることがより好ましく、３質量％～１５質量％であることが更に好ましい。

（水溶性溶剤）
　インクは、水溶性溶剤の少なくとも１種を含有することが好ましい。
　これにより、インクの乾燥抑制又はインクの湿潤の効果を得ることができる。
　インクに含有され得る水溶性溶剤は、例えば、噴射ノズルのインク吐出口においてインクが付着乾燥して凝集体ができ、目詰まりするのを防止する乾燥防止剤として用いられ得る。
　乾燥抑制及び湿潤の観点から、インクに含有される水溶性溶剤としては、水より蒸気圧の低い水溶性溶剤が好ましい。
　また、水溶性溶剤の１気圧（１０１３．２５ｈＰａ）における沸点は、８０℃～３００℃が好ましく、１２０℃～２５０℃がより好ましい。

　乾燥防止剤としては、水より蒸気圧の低い水溶性溶剤であることが好ましい。
　このような水溶性溶剤の具体例としては、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール、チオジグリコール、ジチオジグリコール、２－メチル－１，３－プロパンジオール、１，２，６－ヘキサントリオール、アセチレングリコール誘導体、グリセリン、トリメチロールプロパン等に代表される多価アルコール類が挙げられる。
　このうち、乾燥防止剤としては、グリセリン、ジエチレングリコール等の多価アルコールが好ましい。
　乾燥防止剤は、１種単独で用いても２種以上併用してもよい。乾燥防止剤の含有量は、インク全量に対し、１０質量％～５０質量％の範囲とするのが好ましい。

　水溶性溶剤は、上記以外にもインクの粘度の調整のために用いられてもよい。
　粘度の調整に用いることができる水溶性溶剤の具体例としては、アルコール（例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、イソブタノール、ｓｅｃ－ブタノール、ｔ－ブタノール、ペンタノール、ヘキサノール、シクロヘキサノール、ベンジルアルコール）、多価アルコール類（例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、ブチレングリコール、ヘキサンジオール、ペンタンジオール、グリセリン、ヘキサントリオール、チオジグリコール）、グリコール誘導体（例えば、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールジアセテート、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル）、アミン（例えば、エタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、Ｎ－メチルジエタノールアミン、Ｎ－エチルジエタノールアミン、モルホリン、Ｎ－エチルモルホリン、エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、ポリエチレンイミン、テトラメチルプロピレンジアミン）、及びその他の極性溶媒（例えば、ホルムアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアセトアミド、ジメチルスルホキシド、スルホラン、２－ピロリドン、Ｎ－メチル－２－ピロリドン、Ｎ－ビニル－２－ピロリドン、２－オキサゾリドン、１，３－ジメチル－２－イミダゾリジノン、アセトニトリル、アセトン）が含まれる。
　この場合、水溶性溶剤は１種単独で用いるほか、２種以上を併用してもよい。

（その他の添加剤）
　インクは、上記成分以外のその他の成分を含有していてもよい。
　その他の成分としては、例えば、褪色防止剤、乳化安定剤、浸透促進剤、紫外線吸収剤、防腐剤、防黴剤、ｐＨ調整剤、表面張力調整剤、消泡剤、粘度調整剤、分散安定剤、防錆剤、キレート剤等の公知の添加剤が挙げられる。

（インクの好ましい物性）
　インクの粘度は、１．２ｍＰａ・ｓ以上１５．０ｍＰａ・ｓ以下であることが好ましく、２ｍＰａ・ｓ以上１３ｍＰａ・ｓ未満であることがより好ましく、２．５ｍＰａ・ｓ以上１０ｍＰａ・ｓ未満であることが好ましい。
　粘度の測定方法は前述したとおりである。

　インクの表面張力は、２５ｍＮ／ｍ以上４０ｍＮ／ｍ以下が好ましく、２７ｍＮ／ｍ以上３７ｍＮ／ｍ以下がより好ましい。
　表面張力の測定方法は前述したとおりである。

　本開示のインクの２５℃におけるｐＨは、分散安定性の観点から、ｐＨ６～１１が好ましく、ｐＨ７～１０がより好ましく、ｐＨ７～９が更に好ましい。
　ｐＨの測定方法は前述したとおりである。

〔画像記録方法〕
　本開示の画像記録方法は、
　非浸透性基材上に、本開示の前処理液を付与する工程と、
　非浸透性基材上の上記前処理液が付与された領域の一部に、着色剤及び水を含むインクを付与して画像を記録する工程と、
を有する。
　本開示の画像記録方法は、必要に応じ、その他の工程を有していてもよい。

　本開示の画像記録方法では、本開示の前処理液を用いる。
　従って、本開示の画像記録方法によれば、本開示の前処理液と同様の効果が奏される。
　特に、非浸透性基材上の前処理液が付与された領域中の画像非記録領域において、前処理液に由来する膜の白化及びべたつきが抑制される。

＜前処理液を付与する工程＞
　前処理液を付与する工程は、上記非浸透性基材の上記表面上に上記前処理液を付与する工程である。

　非浸透性基材への前処理液の付与は、塗布法、インクジェット法、浸漬法などの公知の方法を適用して行なうことができる。
　塗布法としては、バーコーター（例えばワイヤーバーコーター）、エクストルージョンダイコーター、エアードクターコーター、ブレードコーター、ロッドコーター、ナイフコーター、スクイズコーター、リバースロールコーター、グラビアコーター、フレキソコーター等を用いた公知の塗布法が挙げられる。
　インクジェット法の詳細については、後述するインクを付与する工程に適用され得るインクジェット法と同様である。

　単位面積当たりの前処理液の付与質量（ｇ／ｍ^２）としては、インク中の成分を凝集可能であれば特に制限はないが、好ましくは０．１ｇ／ｍ^２～１０ｇ／ｍ^２、より好ましくは０．５ｇ／ｍ^２～６．０ｇ／ｍ^２、さらに好ましくは１．０ｇ／ｍ^２～４．０ｇ／ｍ^２である。

　また、前処理液を付与する工程において、前処理液の付与前に非浸透性基材を加熱してもよい。
　加熱温度としては、非浸透性基材の種類又は前処理液の組成に応じて適宜設定すればよいが、非浸透性基材の温度を２０℃～５０℃とすることが好ましく、２５℃～４０℃とすることがより好ましい。

　前処理液を付与する工程では、前処理液の付与後であって、後述のインクを付与する工程の前に、前処理液を加熱乾燥させてもよい。
　前処理液の加熱乾燥を行うための手段としては、ヒータ等の公知の加熱手段、ドライヤ等の公知の送風手段、及び、これらを組み合わせた手段が挙げられる。
　前処理液の加熱乾燥を行うための方法としては、例えば、
非浸透性基材の前処理液が付与された面とは反対側からヒータ等で熱を与える方法、
非浸透性基材の前処理液が付与された面に温風又は熱風をあてる方法、
非浸透性基材の前処理液が付与された面又は前処理液が付与された面とは反対側から、赤外線ヒータで熱を与える方法、
これらの複数を組み合わせた方法、
等が挙げられる。

　加熱乾燥時の加熱温度は、３５℃以上が好ましく、４０℃以上がより好ましい。
　加熱温度の上限には特に制限はないが、上限としては、例えば１００℃が挙げられ、９０℃が好ましく、７０℃がより好ましい。
　加熱乾燥の時間には特に制限はないが、０．５秒～６０秒が好ましく、０．５秒～２０秒がより好ましく、０．５秒～１０秒が特に好ましい。

＜画像を記録する工程＞
　画像を記録する工程は、非浸透性基材上の上記前処理液が付与された領域の一部に、着色剤及び水を含むインクを付与して画像を記録する工程である。
　本工程により、非浸透性基材上に選択的にインクを付与でき、これにより、所望とするの画像（詳細には、可視画像）を記録できる。

　インクを付与する工程では、非浸透性基材の前処理液が付与された領域の一部に、インクを１種のみ付与してもよいし、インクを２種以上付与してもよい。インクを付与する工程において、２色以上のインクを付与した場合には、２色以上の画像を記録することができる。

　インクを付与する工程におけるインクの付与方法としては、塗布法、インクジェット法、浸漬法などの公知の方法を適用できる。
　中でも、インクジェット法が好ましい。
　インクジェット法におけるインクの吐出方式には特に制限はなく、公知の方式、例えば、静電誘引力を利用してインクを吐出させる電荷制御方式、ピエゾ素子の振動圧力を利用するドロップオンデマンド方式（圧力パルス方式）、電気信号を音響ビームに変えインクに照射して放射圧を利用してインクを吐出させる音響インクジェット方式、及びインクを加熱して気泡を形成し、生じた圧力を利用するサーマルインクジェット（バブルジェット（登録商標））方式等のいずれであってもよい。
　インクジェット法としては、特に、特開昭５４－５９９３６号公報に記載の方法で、熱エネルギーの作用を受けたインクが急激な体積変化を生じ、この状態変化による作用力によって、インクをノズルから吐出させるインクジェット法を有効に利用することができる。
　インクジェット法として、特開２００３－３０６６２３号公報の段落番号００９３～０１０５に記載の方法も適用できる。

　非浸透性基材の前処理液が付与された領域に対するインクジェット法によるインクの付与は、インクジェットヘッドのノズルからインクを吐出することにより行う。
　インクジェットヘッドの方式としては、短尺のシリアルヘッドを、非浸透性基材の幅方向に走査させながら記録を行なうシャトル方式と、非浸透性基材の１辺の全域に対応して記録素子が配列されているラインヘッドを用いたライン方式と、がある。
　ライン方式では、記録素子の配列方向と交差する方向に非浸透性基材を走査させることで非浸透性基材の全面に画像記録を行なうことができる。ライン方式では、シャトル方式における、短尺ヘッドを走査するキャリッジ等の搬送系が不要となる。また、ライン方式では、シャトル方式と比較して、キャリッジの移動と非浸透性基材との複雑な走査制御が不要になり、非浸透性基材だけが移動する。このため、ライン方式によれば、シャトル方式と比較して、画像記録の高速化が実現される。

　インクジェットヘッドのノズルから吐出されるインクの液滴量としては、高精細な画像を得る観点で、１ｐＬ（ピコリットル）～１０ｐＬが好ましく、１．５ｐＬ～６ｐＬがより好ましい。
　また、画像のムラ、連続階調のつながりを改良する観点で、異なる液適量を組み合わせて吐出することも有効である。

　インクを付与する工程では、付与されたインクを加熱乾燥させてもよい。
　加熱乾燥を行うための手段としては、ヒータ等の公知の加熱手段、ドライヤ等の公知の送風手段、及び、これらを組み合わせた手段が挙げられる。
　インクの加熱乾燥を行うための方法としては、例えば、
非浸透性基材のインクが付与された面とは反対側からヒータ等で熱を与える方法、
非浸透性基材のインクが付与された面に温風又は熱風をあてる方法、
非浸透性基材のインクが付与された面又は前処理液が付与された面とは反対側から、赤外線ヒータで熱を与える方法、
これらの複数を組み合わせた方法、
等が挙げられる。

　加熱乾燥時の加熱温度は、５５℃以上が好ましく、６０℃以上がより好ましく、６５℃以上が特に好ましい。
　加熱温度の上限には特に制限はないが、上限としては、例えば１００℃が挙げられ、９０℃が好ましい。
　インクの加熱乾燥の時間には特に制限はないが、３秒～６０秒が好ましく、５秒～６０秒がより好ましく、１０秒～４５秒が特に好ましい。

　また、インクを付与する工程では、インクの付与前に、非浸透性基材（詳細には、前処理液を付与する工程において、前処理液が付与された非浸透性基材）を加熱してもよい。
　加熱温度としては、非浸透性基材の種類及び／又はインクの組成に応じて適宜設定すればよいが、非浸透性基材の温度を２０℃～５０℃とすることが好ましく、２５℃～４０℃とすることがより好ましい。
　なお、前処理液を付与する工程において、前処理液を加熱乾燥させる場合には、前処理液の加熱乾燥のための加熱が、インク付与前の非浸透性基材の加熱を兼ねていてもよい。

　本開示の画像記録方法は、必要に応じ、その他の工程を有していてもよい。
　その他の工程としては、前処理液が付与された領域及びこの領域上の一部に記録された画像を覆うオーバーコート層を形成する工程、画像が記録された非浸透性基材の画像が設けられた側に、ラミネート基材をラミネートする工程、等が挙げられる。

〔画像記録装置の一例〕
　以下、本開示の画像記録方法に好適に用いることができる、画像記録装置の一例について、図１を参照しながら説明する。

　図１は、画像記録装置の一例を概念的に示す図である。
　図１に示されるように、本一例に係る画像記録装置は、ロール状に巻き取られている長尺形状の非浸透性基材Ｓ１を、巻き出し装置Ｗ１によって巻き出し、巻き出された非浸透性基材Ｓ１をブロック矢印の方向に搬送させ、前処理液付与装置Ａ１、前処理液乾燥ゾーンＤｒｙ１、インク付与装置ＩＪ１、及びインク乾燥ゾーンＤｒｙ２をこの順に通過させ、最後に巻取り装置Ｗ２にて巻き取る装置である。
　なお、図１は、概念図であるため、非浸透性基材Ｓ１の搬送経路を簡略化し、非浸透性基材Ｓ１が一方向に搬送されるかのように図示している。実際には、非浸透性基材Ｓ１の搬送経路は蛇行していてもよいことは言うまでもない。非浸透性基材Ｓ１の搬送方式としては、胴、ローラー等の各種ウェブ搬送方式を適宜選択することができる。

　前処理液付与装置Ａ１及び前処理液乾燥ゾーンＤｒｙ１において、上述した一例に係る画像記録方法における、前処理液を付与する工程が実施される。前処理液乾燥ゾーンＤｒｙ１は省略されていてもよい。
　前処理液付与装置Ａ１における前処理液の付与の方法及び条件については、「画像記録方法」の項で例示した方法及び条件を適用できる。
　前処理液乾燥ゾーンＤｒｙ１における乾燥の方法及び条件についても、「画像記録方法」の項の説明で例示した方法及び条件を適用できる。
　また、前処理液付与装置Ａ１に対して非浸透性基材Ｓ１の搬送方向上流側には、非浸透性基材Ｓ１に表面処理（好ましくはコロナ処理）を施すための表面処理部（不図示）が設けられていてもよい。

　インク付与装置ＩＪ１及びインク乾燥ゾーンＤｒｙ２により、上述したインクを付与する工程が実施される。インク乾燥ゾーンＤｒｙ２は省略されていてもよい。
　インク付与装置ＩＪ１におけるインクの付与の方法及び条件については、インクを付与する工程の項で例示した方法及び条件を適用できる。
　インク乾燥ゾーンＤｒｙ２における乾燥の方法及び条件についても、インクを付与する工程の項で例示した方法及び条件を適用できる。

　図示は省略したが、インク付与装置ＩＪ１の構造は、少なくとも１つのインクジェットヘッドを備える構造とすることができる。
　インクジェットヘッドは、シャトルヘッドでも構わないが、画像記録の高速化の観点から、長尺形状の非浸透性基材の幅方向にわたって多数の吐出口（ノズル）が配列されたラインヘッドが好ましい。
　画像記録の高速化の観点から、インク付与装置ＩＪ１の構造として、好ましくは、ブラック（Ｋ）インク用のラインヘッド、シアン（Ｃ）インク用のラインヘッド、マゼンタ（Ｍ）インク用のラインヘッド、及びイエロー（Ｙ）インク用のラインヘッドのうちの少なくとも１つを備える構造である。
　インク付与装置ＩＪ１の構造として、より好ましくは、上記４つのラインヘッドのうちの少なくとも２つを備え、これら２つ以上のラインヘッドが、非浸透性基材の搬送方向（ブロック矢印の方向）に配列されている構造である。
　インク付与装置ＩＪ１は、更に、ホワイトインク用のラインヘッド、オレンジインク用のラインヘッド、グリーンインク用のラインヘッド、パープルインク用のラインヘッド、ライトシアンインク用のラインヘッド、及びライトマゼンタインク用のラインヘッドのうちの少なくとも１つのラインヘッドを備えていてもよい。

　上述したとおり、本一例に係る画像記録装置では、ロール状に巻き取られている長尺形状の非浸透性基材Ｓ１を、巻き出し装置Ｗ１によって巻き出し、巻き出された非浸透性基材Ｓ１をブロック矢印の方向に搬送させ、前処理液付与装置Ａ１及び前処理液乾燥ゾーンＤｒｙ１によって前処理液の付与及び乾燥を行い、次いで、インク付与装置ＩＪ１及びインク乾燥ゾーンＤｒｙ２によってインクの付与及び乾燥を行うことにより、画像を記録することができる。画像が記録された非浸透性基材Ｓ１（即ち、画像記録物）は、巻き出し装置Ｗ２によって巻き取られる。

〔画像記録物〕
　本開示の画像記録物は、非浸透性基材と、非浸透性基材上に配置された膜と、この膜上の一部に配置された、着色剤を含有する画像と、を備える。
　上記膜は、有機酸及び多価金属塩からなる群から選択される少なくとも１種を含む凝集剤（Ａ）と、アンモニア、アミン、及び、塩基性窒素原子を含む複素環化合物からなる群から選択される少なくとも１種を含む含窒素化合物（Ｂ）と、樹脂と、を含有する。

　本開示の画像記録物は、非浸透性基材上に配置された膜が、凝集剤（Ａ）と含窒素化合物（Ｂ）とを含有するので、本開示の前処理液と同様の効果が奏される。
　特に、画像非記録領域における膜の白化及びべたつきが抑制される。

　本開示の画像記録物は、前述の本開示の画像記録方法によって好適に製造される。
　具体的には、非浸透性基材上に配置された膜は、非浸透性基材上に、本開示の前処理液を付与して形成される。この場合、本開示の前処理液中の凝集剤（Ａ）及び含窒素化合物（Ｂ）が、上記膜中に残存し、本開示の前処理液中の樹脂粒子（Ｃ）が、樹脂として残存する。本開示の前処理液中の樹脂粒子（Ｃ）は、樹脂粒子の形態のまま、膜中に残存してもよいし、加熱によって樹脂粒子同士が融着された形態で膜中に残存してもよい。本開示の前処理液中の水及び必要に応じ含有され得る水溶性溶剤は、乾燥により、膜中から除去されていることが好ましいが、水及び必要に応じ含有され得る水溶性溶剤の一部が、膜中に残存していても構わない。
　膜上の一部に配置された、着色剤を含有する画像は、非浸透性基材上の前処理液が付与された領域の一部に、画像記録工程の項で説明したインクを付与して形成される。この場合、本開示のインク中の着色剤が、上記画像中に残存する。本開示のインク中の水及び必要に応じ含有され得る水溶性溶剤は、乾燥により、画像中から除去されていることが好ましいが、水及び必要に応じ含有され得る水溶性溶剤の一部が、画像中に残存していても構わない。

　上記膜中に含有される凝集剤（Ａ）及び含窒素化合物（Ｂ）については、前述の前処理液の項で説明したとおりであり、好ましい態様も同様である。
　上記膜中に含有される樹脂の好ましい態様は、前述の前処理液の項で説明した樹脂粒子（Ｃ）中の樹脂の好ましい態様と同様である。
　上記膜は、必要に応じ、前述の前処理液の項で説明した、前処理液に含有され得る成分を含有していてもよい。
　上記画像中に含有される着色剤の好ましい態様は、前述のインクセットの項で説明したインク中の着色剤の好ましい態様と同様である。
　上記画像は、必要に応じ、前述のインクセットの項で説明した、インク中に含有され得る成分を含有してもよい。

　画像記録物において、上記画像（即ち、インクに由来する画像）と上記膜（即ち、前処理液に由来する膜）との界面は、必ずしも明確である必要はない。例えば、画像と膜との間に、インクの成分と前処理液の成分とインクの成分とが混ざりあった領域が存在していてもよい。

　画像記録物は、必要に応じ、膜及び画像以外のその他の要素を備えていてもよい。
　その他の要素としては、膜及び画像を覆うようにして配置されたオーバーコート層、膜及び画像を覆うようにしてラミネートされたラミネート基材、等が挙げられる。

〔被記録媒体の製造方法〕
　本開示の被記録媒体の製造方法は、非浸透性基材上に、本開示の前処理液を付与する工程を有する。
　本開示の被記録媒体の製造方法は、必要に応じ、その他の工程を有していてもよい。

　本開示の被記録媒体の製造方法では、本開示の前処理液を用いる。
　従って、本開示の被記録媒体の製造方法によれば、本開示の前処理液と同様の効果が奏される。
　即ち、前処理液に由来する膜の白化及びべたつきが抑制される。

　本開示の被記録媒体の製造方法における前処理液を付与する工程の好ましい態様は、本開示の画像記録方法における前処理液を付与する工程の好ましい態様と同様である。
　本開示の被記録媒体の製造方法の好ましい態様は、本開示の画像記録方法から、画像を記録する工程を省略した態様（例えば、本開示の画像記録方法において、画像を記録する工程の前までの態様）である。

　本開示の被記録媒体の製造方法は、例えば、前述した一例に係る画像記録装置（図１参照）を用いて実施できる。
　この場合、例えば、ロール状に巻き取られている長尺形状の非浸透性基材Ｓ１を、巻き出し装置Ｗ１によって巻き出し、巻き出された非浸透性基材Ｓ１をブロック矢印の方向に搬送させ、前処理液付与装置Ａ１及び前処理液乾燥ゾーンＤｒｙ１によって前処理液の付与及び乾燥を行い、次いで、インク付与装置ＩＪ１及びインク乾燥ゾーンＤｒｙ２によるインクの付与及び乾燥を行わず、前処理液の付与及び乾燥が施された非浸透性基材Ｓ１（即ち、被記録媒体）を、巻き出し装置Ｗ２によって巻き取る。

　また、本開示の被記録媒体の製造方法は、前述した一例に係る画像記録装置（図１参照）の構造中のインク付与装置ＩＪ１及びインク乾燥ゾーンＤｒｙ２を省略した構造を有する被記録媒体製造装置を用いて実施することもできる。

〔被記録媒体〕
　本開示の被記録媒体は、非浸透性基材と、非浸透性基材上に配置された膜と、を備える。
　上記膜は、有機酸及び多価金属塩からなる群から選択される少なくとも１種を含む凝集剤（Ａ）と、アンモニア、アミン、及び、塩基性窒素原子を含む複素環化合物からなる群から選択される少なくとも１種を含む含窒素化合物（Ｂ）と、樹脂と、を含有する。

　本開示の被記録媒体は、非浸透性基材上に配置された膜が、凝集剤（Ａ）と含窒素化合物（Ｂ）とを含有するので、本開示の前処理液と同様の効果が奏される。
　即ち、前処理液に由来する膜の白化及びべたつきが抑制される。

　本開示の被記録媒体は、前述の本開示の被記録媒体の製造方法によって好適に製造される。
　具体的には、非浸透性基材上に配置された膜は、非浸透性基材上に、本開示の前処理液を付与して形成される。この場合、本開示の前処理液中の凝集剤（Ａ）及び含窒素化合物（Ｂ）が、上記膜中に残存し、本開示の前処理液中の樹脂粒子（Ｃ）が、樹脂として残存する。本開示の前処理液中の樹脂粒子（Ｃ）は、樹脂粒子の形態のまま、膜中に残存してもよいし、加熱によって樹脂粒子同士が融着された形態で膜中に残存してもよい。本開示の前処理液中の水及び必要に応じ含有され得る水溶性溶剤は、乾燥により、膜中から除去されていることが好ましいが、水及び必要に応じ含有され得る水溶性溶剤の一部が、膜中に残存していても構わない。

　上記膜中に含有される凝集剤（Ａ）及び含窒素化合物（Ｂ）については、前述の前処理液の項で説明したとおりであり、好ましい態様も同様である。
　上記膜中に含有される樹脂の好ましい態様は、前述の前処理液の項で説明した樹脂粒子（Ｃ）中の樹脂の好ましい態様と同様である。
　上記膜は、必要に応じ、前述の前処理液の項で説明した、前処理液に含有され得る成分を含有していてもよい。

　本開示の被記録媒体における膜の好ましい態様は、本開示の画像記録物における膜の好ましい態様と同様である。
　本開示の被記録媒体の好ましい態様は、本開示の画像記録物から、画像を省略した態様である。

　本開示の被記録媒体の上記膜上の一部に、上述したインクを付与して画像を記録することにより、本開示の画像記録物を製造することができる。

　以下、本開示の実施例を示すが、本開示は以下の実施例には限定されない。
　以下において、特に断りがない限り、「部」および「％」は質量基準である。
　また、以下において、「水」は、特に断りがない限り、イオン交換水を意味する。

〔実施例１〕
＜前処理液の調製＞
　下記組成の前処理液を調製した。

－前処理液の組成－
・マロン酸（富士フイルム和光純薬社製；凝集剤（Ａ））
　…　４質量％
・トリイソプロパノールアミン（ＴＩＰＡ）（富士フイルム和光純薬社製；含窒素化合物（Ｂ））
　…　０．５質量％
・下記アクリル樹脂粒子Ａ１（樹脂粒子（Ｃ））
　…　樹脂粒子の量として８質量％
・１，２－プロパンジオール（富士フイルム和光純薬社製）
　…　１０質量％
・消泡剤（モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社製、ＴＳＡ－７３９（１５質量％）、エマルジョン型シリコーン消泡剤）
　…　消泡剤の固形分量として０．０１質量％
・水
　…　全体で１００質量％となる残量

　上記前処理液の調製では、アクリル樹脂粒子Ａ１の水分散物を用いることにより、前処理液中に樹脂粒子（Ｃ）の量として８質量％のアクリル樹脂粒子Ａ１を含有させた。
　アクリル樹脂粒子Ａ１の水分散物は、以下のようにして調製した。
　攪拌機及び冷却管を備えた１０００ｍｌの三口フラスコに、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム（６２質量％水溶液、東京化成工業社製）３．０ｇ及び水３７６ｇを加え、窒素雰囲気下で９０℃に加熱した。加熱された三口フラスコ中の混合溶液に、水２０ｇに２－アクリルアミド－２－メチルプロパンスルホン酸ナトリウムの５０質量％水溶液（Ａｌｄｒｉｃｈ社製）１１．０ｇを溶解した溶液Ａと、メタクリル酸２－ヒドロキシエチル（富士フイルム和光純薬工業社製）１２．５ｇ、アクリル酸２－（２－エトキシエトキシ）エチル（東京化成工業社製）５．０ｇ、アクリル酸ベンジル（東京化成工業社製）１７．０ｇ、及びスチレン（Ｓｔ；富士フイルム和光純薬工業社製）１０．０ｇを混合した溶液Ｂと、水４０ｇに過硫酸ナトリウム（富士フイルム和光純薬工業社製）６．０ｇを溶解した溶液Ｃと、を３時間かけて同時に滴下した。滴下終了後、さらに３時間反応させることにより、アクリル樹脂粒子Ａ１の水分散液（固形分量（即ち、アクリル樹脂粒子Ａ１の量）：１０．１質量％）５００ｇを得た。
　アクリル樹脂粒子Ａ１のガラス転移温度は２６℃であった。また、アクリル樹脂粒子Ａ１の重量平均分子量は、６９０００であった。

＜シアンインクの調製＞
　下記組成のシアンインクを調製した。

－シアンインクの組成－
・Ｐｒｏｊｅｔ　Ｃｙａｎ　ＡＰＤ１０００（FUJIFILM Imaging Colorants社製、シアン顔料分散液、顔料濃度：１２質量％）
　…　固形分量として２．４質量％
・１，２－プロパンジオール（富士フイルム和光純薬社製）（水溶性溶剤）
　…　２０質量％
・オルフィンＥ１０１０（日信化学工業社製）（界面活性剤）
　…　１質量％
・下記のアクリル樹脂粒子ＩＡ－１（樹脂粒子）
　…　樹脂粒子の量として８質量％
・スノーテックス（登録商標）ＸＳ（日産化学社製、コロイダルシリカ）
　…　シリカの固形分量として０．０６質量％
・水
　…　全体で１００質量％となる残量

（アクリル樹脂粒子ＩＡ－１の水分散液の調製）
　上記シアンインクの組成中のアクリル樹脂粒子ＩＡ－１は、以下のようにして作製した。
　撹拌機、温度計、還流冷却管、及び窒素ガス導入管を備えた２リットル三口フラスコに、メチルエチルケトン５６０．０ｇを仕込んで８７℃まで昇温した。次いで反応容器内の還流状態を保ちながら（以下、反応終了まで還流状態を保った）、反応容器内のメチルエチルケトンに対し、メチルメタクリレート２２０．４ｇ、イソボルニルメタクリレート３０１．６ｇ、メタクリル酸５８．０ｇ、メチルエチルケトン１０８ｇ、及び「Ｖ－６０１」（富士フイルム和光純薬社製の重合開始剤；ジメチル２，２’－アゾビス（２－メチルプロピオネート））２．３２ｇからなる混合溶液を、２時間で滴下が完了するように等速で滴下した。滴下完了後、１時間撹拌した後に、この１時間撹拌後の溶液に対し、下記工程（１）の操作を行った。
　工程（１）　…　「Ｖ－６０１」１．１６ｇ及びメチルエチルケトン６．４ｇからなる溶液を加え、２時間撹拌を行った。

　続いて、上記工程（１）の操作を４回繰り返し、次いで、さらに「Ｖ－６０１」１．１６ｇ及びメチルエチルケトン６．４ｇからなる溶液を加えて３時間撹拌を続けた（ここまでの操作を、「反応」とする）。
　反応終了後、溶液の温度を６５℃に降温し、イソプロパノール１６３．０ｇを加えて放冷することにより、メチルメタクリレート／イソボルニルメタクリレート／メタクリル酸（＝３８／５２／１０［質量比］）共重合体を含む重合溶液（固形分濃度４１．０％）を得た。
　上記共重合体は、重量平均分子量（Ｍｗ）が６３０００であり、酸価が６５．１（ｍｇＫＯＨ／ｇ）であった。

　次に、得られた重合溶液３１７．３ｇ（固形分濃度４１．０質量％）を秤量し、ここに、イソプロパノール４６．４ｇ、２０％無水マレイン酸水溶液１．６５ｇ（水溶性酸性化合物、共重合体に対してマレイン酸として０．３質量％相当）、及び２モル／ＬのＮａＯＨ水溶液４０．７７ｇを加え、反応容器内の液体の温度を７０℃に昇温した。
　次に、７０℃に昇温された溶液に対し、蒸留水３８０ｇを１０ｍｌ／分の速度で滴下し、水分散化を行った（分散工程）。
　その後、減圧下、反応容器内の液体の温度を７０℃で１．５時間保つことにより、イソプロパノール、メチルエチルケトン、及び蒸留水を合計で２８７．０ｇ留去した（溶剤除去工程）。得られた液体に対し、プロキセルＧＸＬ（Ｓ）（アーチ・ケミカルズ・ジャパン社製）を０．２７８ｇ（ポリマー固形分に対してベンゾイソチアゾリン－３－オンとして４４０ｐｐｍ）添加した。
　得られた液体を、１μｍのフィルターでろ過し、ろ液を回収することにより、固形分濃度２６．５質量％のアクリル樹脂粒子ＩＡ－１の水分散液を得た。
　アクリル樹脂粒子ＩＡ－１のガラス転移温度（Ｔｇ）は１２０℃であり、体積平均粒径は１０ｎｍであった。
　実施例１では、このアクリル樹脂粒子ＩＡ－１の水分散液を用い、シアンインク中に、樹脂粒子の量として８質量％のアクリル樹脂粒子ＩＡ－１を含有させた。

＜評価＞
　上述した前処理液及びインクを用い、以下の評価を行った。
　結果を表１に示す。

（画像記録装置の準備）
　評価に用いる画像記録装置として、前述した一例に係る、図１に示す画像記録装置を準備した。
　前処理液付与装置Ａ１としては、グラビアコーターを用いた。
　前処理液乾燥ゾーンＤｒｙ１における乾燥方法は、温風乾燥とした。

　インク付与装置ＩＪ１におけるインクジェットヘッド及びインク吐出条件は、以下のとおりとした。
・インクジェットヘッド：１２００ｄｐｉ（dot per inch、１inchは２．５４ｃｍ）／２０inch幅ピエゾフルラインヘッド（全ノズル数２０４８）を用いた。
・インク滴量：各２．４ｐＬとした。
・駆動周波数：３０ｋＨｚとした。

　インク乾燥ゾーンＤｒｙ２における乾燥方法は、温風乾燥とした。

（前処理液に由来する膜の白化）
　非浸透性基材Ｓ１として、フタムラ化学社製のポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）基材「ＦＥ２００１」（厚さ２５μｍ、幅５００ｍｍ、長さ２０００ｍのＰＥＴ基材がロール状に巻き取られたロール体；以下、「ロール体１」ともいう）を準備した。
　上記画像記録装置における巻き出し装置Ｗ１にロール体１をセットし、この画像記録装置における前処理液付与装置Ａ１に上述の前処理液をセットした。
　次に、巻き出し装置Ｗ１により、ロール体１から非浸透性基材Ｓ１（ＰＥＴ基材）を巻き出し、巻き出された非浸透性基材Ｓ１を搬送速度５００ｍｍ／秒にて搬送した。搬送中の非浸透性基材Ｓ１の片面全体に対し、前処理液を前処理液付与装置Ａ１としてのグラビアコーターで１．５ｇ／ｍ^２（液体塗布量；乾燥塗布量として０．１～０．２ｇ／ｍ^２）となるように塗布し、塗布された前処理液を、前処理液乾燥ゾーンＤｒｙ１にて、膜面温度が６０℃となる条件で、温風で８秒間乾燥させた。
　前処理液の塗布及び乾燥が施された非浸透性基材Ｓ１（即ち、被記録媒体）を、インク付与装置ＩＪ１及びインク乾燥ゾーンＤｒｙ２を素通りさせ（即ち、インクの付与及び乾燥を行わず）、次いでこの被記録媒体を巻き出し装置Ｗ２によって巻き取った。巻き取られた被記録媒体を、以下、「ロール体２」とする。
　ロール体２を２５℃で１時間放置した。

　上記１時間放置したロール体２から被記録媒体を巻き出し、巻き出された被記録媒体から、１００ｍｍ×１００ｍｍのサイズのサンプルを１５枚切り出した。
　次に、図２に示す黒色の文字画像（サイズは１０ｐｔ）を印刷した白色の紙を準備した。本開示において、ｐｔはフォントサイズを表すＤＴＰポイントを意味し、１ｐｔは１／７２ｉｎｃｈである。
　上記紙の上記文字画像上に、上記サンプルを複数枚重ね、文字画像の細部を視認できるかどうかを確認した。確認した結果に基づき、下記評価基準に従い、前処理液に由来する膜の白化を評価した。
　下記評価基準において、前処理液に由来する膜の白化が最も抑制されているランクは、「５」である。
　なお、前処理液を塗布していないＰＥＴフィルムを用いた場合は、ランク「５」に相当する。

－前処理液に由来する膜の白化の評価基準－
５：サンプルを１３枚～１５枚重ねた場合においても、文字画像の細部を視認できる。
４：サンプルを１３枚以上重ねた場合には文字画像の細部を視認できないが、サンプルを１０枚～１２枚重ねた場合には、文字画像の細部を視認できる。
３：サンプルを１０枚以上重ねた場合には文字画像の細部を視認できないが、サンプルを８枚～９枚重ねた場合には、文字画像の細部を視認できる。
２：サンプルを８枚以上重ねた場合には文字画像の細部を視認できないが、サンプルを５枚～７枚重ねた場合には、文字画像の細部を視認できる。
１：サンプルを５枚以上重ねた場合に、文字画像の細部を視認できない。

（前処理液に由来する膜のべたつき）
　前処理液に由来する膜の白化の評価における、前処理液を温風で８秒間乾燥させるまでの操作を行った。
　上記８秒間の乾燥の後、前処理液の塗布及び乾燥が施された非浸透性基材Ｓ１（即ち、被記録媒体）から、５０ｍｍ×１００ｍｍのサイズのサンプルを切り出した。
　切り出したサンプルにおける前処理液に由来する膜について、エーアンドディー社製剛体振り子粘弾性試験機ＲＰＴ－３０００Ｗ、剛体振り子（ＦＲＢ－１００型）、及び丸棒型シリンダーエッジ　（ＲＢＰ－０６０型）を用い、２５℃にて対数減衰率の測定を行った。測定結果に基づき、下記評価基準に従い、前処理液に由来する膜のべたつきを評価した。
　下記評価基準において、前処理液に由来する膜のべたつきが最も抑制されているランクは、「５」である。

－前処理液に由来する膜のべたつきの評価基準－
５：対数減衰率が０．０５未満であった。
４：対数減衰率が０．０５以上０．０６未満であった。
３：対数減衰率が０．０６以上０．０８未満であった。
２：対数減衰率が０．０８以上０．１未満であった。
１：対数減衰率が０．１以上であった。

（画像の密着性）
　上記画像記録装置における巻き出し装置Ｗ１にロール体１をセットし、この画像記録装置における前処理液付与装置Ａ１に上述の前処理液をセットした。
　次に、巻き出し装置Ｗ１により、ロール体１から非浸透性基材Ｓ１（ＰＥＴ基材）を巻き出し、巻き出された非浸透性基材Ｓ１を搬送速度５００ｍｍ／秒にて搬送した。搬送中の非浸透性基材Ｓ１の片面全体に対し、前処理液を前処理液付与装置Ａ１としてのグラビアコーターで１．５ｇ／ｍ^２（液体塗布量；乾燥塗布量として０．１ｇ／ｍ^２～０．２ｇ／ｍ^２）となるように塗布し、塗布された前処理液を、前処理液乾燥ゾーンＤｒｙ１にて、膜面温度が６０℃となる条件で、温風で８秒間乾燥させた。
　前処理液の塗布及び乾燥が施された非浸透性基材Ｓ１（即ち、被記録媒体）の、前処理液の塗布及び乾燥が施された領域の一部に、インク付与装置ＩＪ１により、上述のシアンインクをインクジェット法によってベタ画像状に付与した。ここで、シアンインクを付与する領域は、非浸透性基材Ｓ１の全幅５００ｍｍのうち、幅方向中央部を中心とする幅２５０ｍｍの帯状の領域とした。この際、シアンインクを付与する領域における、単位面積当たりのシアンインクの付与質量は、３ｇ／ｍ^２とした。

　次に、付与されたシアンインクを、インク乾燥ゾーンＤｒｙ２にて８０℃で８秒乾燥させた。
　以上により、上述した幅２５０ｍｍの帯状の領域全体に、シアンベタ画像を記録した。非浸透性基材Ｓ１の幅方向両端部の各々における、幅１２５ｍｍの領域は、それぞれ、画像非記録領域である。

　次に、シアンベタ画像が記録された非浸透性基材Ｓ１（即ち、画像記録物）を、巻取り装置Ｗ２により巻き取った。
　巻き取られた画像記録物を、以下、「ロール体３」とする。
　ロール体３を２５℃で１時間放置した。

　次に、２５℃で１時間放置したロール体３から画像記録物を巻き出し、巻き出された画像記録物におけるシアンベタ画像上に、セロテープ（登録商標、Ｎｏ．４０５、ニチバン社製、幅１２ｍｍ、以下、単に「テープ」ともいう。）のテープ片を貼り付け、次いでテープ片をシアンベタ画像から剥離することにより、画像の密着性を評価した。
　テープの貼り付け及び剥離は、具体的には、下記の方法により行った。
　一定の速度でテープを取り出し、約７５ｍｍの長さにカットし、テープ片を得た。
　得られたテープ片をシアンベタ画像に重ね、テープ片の中央部の幅１２ｍｍ、長さ２５ｍｍの領域を指で貼り付け、指先でしっかりこすった。
　テープ片を貼り付けてから５分以内に、テープ片の端をつかみ、できるだけ６０°に近い角度で０．５秒～１．０秒で剥離した。
　剥離したテープ片における付着物の有無と、密着性評価サンプルにおける非浸透性基材上のシアンベタ画像の剥がれの有無と、を目視で観察し、下記評価基準に従い、画像の密着性を評価した。
　結果を表１に示す。

－画像の密着性の評価基準－
５：　テープ片に付着物が認められず、非浸透性基材上の画像の剥がれも認められない。
４：　テープ片に若干の色付きの付着物が認められたが、非浸透性基材上の画像の剥がれは認められない。
３：　テープ片に若干の色付きの付着物が認められ、非浸透性基材上の画像に若干の剥がれが認められるが、実用上許容できる範囲内である。
２：　テープ片に色付きの付着物が認められ、非浸透性基材上の画像に剥がれも認められ、実用上許容できる範囲を超えている。
１：　テープ片に色付きの付着物が認められ、非浸透性基材上の画像がほとんど剥がれ、非浸透性基材が視認される。

（画質の評価）
　シアンインクを文字画像状に付与したこと以外は画像の密着性の評価と同様にして、被記録媒体上（即ち、前処理液の塗布及び乾燥が施された非浸透性基材Ｓ１の前処理液の塗布及び乾燥が施された領域上）の一部に、以下に示す文字画像を記録した。
　被記録媒体上に記録された文字画像は、図３に示す文字画像（unicode：U+9DF9；２ｐｔ、３ｐｔ、４ｐｔ、及び５ｐｔ）とした。
　被記録媒体上に記録された文字画像を観察し、下記評価基準により、画質の評価を行った。
　結果を表１に示す。
　下記評価基準において、画質がもっとも優れるランクは「５」である。

－画質の評価基準－
５：　２ｐｔ文字が再現可能
４：　３ｐｔ文字が再現可能であったが、２ｐｔの文字は再現できなかった。
３：　４ｐｔ文字が再現可能であったが、３ｐｔ以下の文字は再現できなかった。
２：　５ｐｔ文字が再現可能であったが、４ｐｔ以下の文字は再現できなかった。
１：　５ｐｔ文字が再現できなかった。
　なお、上記「再現可能」とは、０．５ｍ離れた場所から確認した場合に、図３に記載の文字画像において、図４に記載の１１で表された横線と、図４に記載の１２で表された横線とが、分離されていることを意味する。

（前処理液の安定性）
　以下のようにして、上記前処理液の安定性を評価した。
　前処理液調製後、２５℃下で１時間静置した前処理液の粘度（以下、「保存前粘度」とする）、及び、前処理液調製後、密封した状態で、５０℃、１４日間の条件下で保存した前処理液の粘度（以下、「保存後粘度」とする）を、それぞれ測定した。保存前粘度及び保存後粘度は、いずれも、ＶＩＳＣＯＭＥＴＥＲ　ＴＶ－２２（ＴＯＫＩ　ＳＡＮＧＹＯ　ＣＯ．ＬＴＤ製）を用いて、２５℃、１００ｒｐｍ（revolutions per minute）の条件で測定した。ここで、密封した状態とは、内容物を容器内に封入した状態であって、内容物を５０℃、１４日間の条件下で保存した場合の、内容物の質量の減少量が１質量％未満である状態を指す。
　保存後粘度から保存前粘度を差し引いた値を求め、下記評価基準に従い、インクの保存安定性を評価した。
　下記評価基準において、インクの保存安定性に最も優れる評点は、「５」である。

－前処理液の保存安定性の評価基準－
５：保存後粘度から保存前粘度を差し引いた値が、０．３ｍＰａ・ｓ未満であった。
４：保存後粘度から保存前粘度を差し引いた値が、０．３ｍＰａ・ｓ以上０．５ｍＰａ・ｓ未満であった。
３：保存後粘度から保存前粘度を差し引いた値が、０．５ｍＰａ・ｓ以上１．０ｍＰａ・ｓ未満であった。
２：保存後粘度から保存前粘度を差し引いた値が、１．０ｍＰａ・ｓ以上２．０ｍＰａ・ｓ未満であった。
１：保存後粘度から保存前粘度を差し引いた値が、２．０ｍＰａ・ｓ以上であった。

〔実施例２～１８〕
　前処理液中における、凝集剤（Ａ）の種類及び量、含窒素化合物（Ｂ）の種類及び量、並びに、樹脂粒子（Ｃ）の種類及び量の組み合わせを、表１に示すように変更したこと以外は実施例１と同様の操作を行った。
　結果を表１に示す。

　表１中の各成分の量（％）は、前処理液の全量に対する含有量（質量％）である。
　表１中の各成分の詳細は以下のとおりである。
・マロン酸　…　富士フイルム和光純薬社製のマロン酸。ジカルボン酸。
・グルタル酸　…　富士フイルム和光純薬社製のグルタル酸。ジカルボン酸。
・塩化カルシウム　…　富士フイルム和光純薬社製の塩化カルシウム。多価金属塩。
・乳酸　…　富士フイルム和光純薬社製の乳酸。モノカルボン酸。
・ＴＩＰＡ　…　富士フイルム和光純薬社製のトリイソプロパノールアミン。
・ＩＤ　…　富士フイルム和光純薬社製のイミダゾール。
・ＡＡ　…　富士フイルム和光純薬社製のアンモニア水（アンモニア２５質量％）中のアンモニア。
・ＤＭＥＡ　…　富士フイルム和光純薬社製のＮ，Ｎ－ジメチルエタノールアミン。
・ＤＥＡ　…　富士フイルム和光純薬社製のジエタノールアミン。
・ＥＡ　　　…　富士フイルム和光純薬社製のモノエタノールアミン。
・ＴＥＡ　　　…　富士フイルム和光純薬社製のトリエチルアミン。
・ＡＤＨＤ（比較化合物）　…　富士フイルム和光純薬社製のアジピン酸ジヒドラジド。
・アクリルＡ１　…　前述したアクリル樹脂粒子Ａ１。
・エステルＥ１　…　後述のエステル樹脂粒子Ｅ１。
・ウレタンＵ１　…　後述のウレタン樹脂粒子Ｕ１。
・オレフィンＯ１　…　後述のオレフィン樹脂粒子Ｏ１。
・ポリアクリル酸（比較樹脂）　…　下記ポリアクリル酸。

－エステル樹脂粒子Ｅ１－
　エステル樹脂粒子Ｅ１は、Ｅａｓｔｍａｎ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ社製のエステル樹脂粒子（体積平均粒径３０ｎｍ）の水分散液「Ｅａｓｔｅｋ^ＴＭ１２００」中のエステル樹脂粒子である。
　前処理液の調製において、上記水分散液を用いることにより、前処理液中に表１に示す量のエステル樹脂粒子Ｅ１を含有させた。

－ウレタン樹脂粒子Ｕ１－
　ウレタン樹脂粒子Ｕ１は、第一工業製薬社製のポリウレタン水分散体「スーパーフレックス６５０」中のウレタン樹脂粒子である。
　前処理液の調製において、上記水分散液を用いることにより、前処理液中に表１に示す量のウレタン樹脂粒子Ｕ１を含有させた。

－オレフィン樹脂粒子Ｏ１－
　オレフィン樹脂粒子Ｏ１は、日本製紙社製のオレフィン樹脂粒子の水分散液「スーパークロンＷ－４１５」中のオレフィン樹脂粒子である。
　前処理液の調製において、上記水分散液を用いることにより、前処理液中に表１に示す量のオレフィン樹脂粒子Ｏ１を含有させた。

－ポリアクリル酸（比較樹脂）－
　東亜合成社製のポリアクリル酸水溶液「アロンＡ－１０Ｈ」中のポリアクリル酸である。
　前処理液の調製において、上記水溶液を用いることにより、前処理液中に表１に示す量のポリアクリル酸（比較樹脂）を含有させた。

〔比較例１〕
　前処理液に、トリイソプロパノールアミン（ＴＩＰＡ）を含有させなかったこと以外は実施例２と同様の操作を行った。
　結果を表１に示す。

〔比較例２〕
　前処理液中のアクリル樹脂粒子Ａ１を、樹脂の量として同質量の、ポリアクリル酸（水溶性樹脂；比較樹脂）に変更したこと以外は実施例２と同様の操作を行った。
　結果を表１に示す。

〔比較例３〕
　前処理液に、アクリル樹脂粒子Ａ１を含有させなかったこと以外は実施例２と同様の操作を行った。
　結果を表１に示す。

〔比較例４〕
　前処理液中のトリイソプロパノールアミン（ＴＩＰＡ）を、同質量のアジピン酸ジヒドラジド（ＡＤＨＤ；比較化合物）に変更したこと以外は実施例２と同様の操作を行った。
　結果を表１に示す。

　表１に示すように、有機酸及び多価金属塩からなる群から選択される少なくとも１種を含む凝集剤（Ａ）と、アンモニア、アミン、及び、塩基性窒素原子を含む複素環化合物からなる群から選択される少なくとも１種を含む含窒素化合物（Ｂ）と、樹脂粒子（Ｃ）と、水と、を含有する前処理液を用いた各実施例では、前処理液に由来する膜の白化及びべたつきが抑制された。

　各実施例に対し、含窒素化合物（Ｂ）を含有しない前処理液を用いた比較例１では、膜の白化が顕著であった。
　また、樹脂粒子（Ｃ）に代えて水溶性樹脂（比較樹脂）を含有する前処理液を用いた比較例２では、べたつきが顕著であった。
　また、樹脂粒子（Ｃ）を含有しない前処理液を用いた比較例３では、膜の白化が顕著であり、かつ、画像の密着性が低下した。
　また、含窒素化合物（Ｂ）に代えて比較化合物であるアジピン酸ジヒドラジドを含有する前処理液を用いた比較例４では、膜の白化が顕著であった。この理由は、アジピン酸ジヒドラジドは、含窒素化合物（Ｂ）と比較して塩基性が弱いためと考えられる。

　実施例８及び１１の結果より、含窒素化合物（Ｂ）が、沸点１００℃以上のアミンを含む場合（実施例８）、膜の白化がより抑制されることがわかる。

　実施例８及び１１の結果より、含窒素化合物（Ｂ）が、ヒドロキシ基を有するアミンを含む場合（実施例８）、膜の白化がより抑制され、かつ、前処理液の安定性がより向上することがわかる。

　実施例８～１０の結果より、含窒素化合物（Ｂ）が、第２級アミン及び第３級アミンからなる群から選択される少なくとも１種を含む場合（実施例８及び９）、前処理液の安定性がより向上することがわかる。

　実施例１及び１２の結果より、凝集剤（Ａ）が、ジカルボン酸及びトリカルボン酸からなる群から選択される少なくとも１種を含む場合（実施例１）、画像の画質がより向上することがわかる。

　実施例２、４、５及び１３の結果より、樹脂粒子（Ｃ）が、アクリル樹脂、エステル樹脂、及びウレタン樹脂からなる群から選択される少なくとも１種を含む場合（実施例２、４及び５）、膜の白化がより抑制され、かつ、画像の密着性がより向上することがわかる。

　実施例１５及び１６の結果より、凝集剤（Ａ）が有機酸を含み、含窒素化合物（Ｂ）の塩基性窒素原子のモル数に対する有機酸の酸基のモル数の比（即ち、表１中の「Ａの酸基のモル数／Ｂの塩基性Ｎ原子のモル数」）が１．３以上である場合（実施例１５）、画像の密着性及び画質がより向上することがわかる。

　実施例２及び１７の結果より、「樹脂粒子（Ｃ）の含有質量＞凝集剤（Ａ）の含有質量」の関係を満足する（言い換えれば、表１中の量比〔Ｃ／Ａ〕が１超である）場合（実施例２）、膜の白化がより抑制され、かつ、画像の密着性がより向上することがわかる。

　実施例１４～１６及び１８の結果より、「凝集剤（Ａ）の含有質量＞含窒素化合物（Ｂ）の含有質量」の関係を満足する（言い換えれば、表１中の量比〔Ａ／Ｂ〕が１超である）場合（実施例１８）、画像の画質がより向上することがわかる。

　実施例１７及び１８の結果より、「樹脂粒子（Ｃ）の含有質量＞含窒素化合物（Ｂ）の含有質量×１．５」の関係を満足する（言い換えれば、表１中の量比〔Ｃ／Ｂ〕が１．５以上である）場合（実施例１７）、膜のべたつきがより抑制され、かつ、前処理液の安定性がより向上することがわかる。

　２０１９年５月１７日に出願された日本国特許出願２０１９－０９４０５０号の開示は、その全体が参照により本明細書に取り込まれる。
　本明細書に記載された全ての文献、特許出願、及び技術規格は、個々の文献、特許出願、及び技術規格が参照により取り込まれることが具体的かつ個々に記された場合と同程度に、本明細書に参照により取り込まれる。

Claims

　有機酸及び多価金属塩からなる群から選択される少なくとも１種を含む凝集剤（Ａ）と、
　アンモニア、アミン、及び、塩基性窒素原子を含む複素環化合物からなる群から選択される少なくとも１種を含む含窒素化合物（Ｂ）と、
　樹脂粒子（Ｃ）と、
　水と、
を含有する非浸透性基材用前処理液。
　前記含窒素化合物（Ｂ）が、沸点１００℃以上のアミンを含む請求項１に記載の非浸透性基材用前処理液。
　前記含窒素化合物（Ｂ）が、ヒドロキシ基を有するアミンを含む請求項１又は請求項２に記載の非浸透性基材用前処理液。
　前記含窒素化合物（Ｂ）が、第２級アミン及び第３級アミンからなる群から選択される少なくとも１種を含む請求項１～請求項３のいずれか１項に記載の非浸透性基材用前処理液。
　前記凝集剤（Ａ）が、ジカルボン酸及びトリカルボン酸からなる群から選択される少なくとも１種を含む請求項１～請求項４のいずれか１項に記載の非浸透性基材用前処理液。
　前記樹脂粒子（Ｃ）が、アクリル樹脂、エステル樹脂、及びウレタン樹脂からなる群から選択される少なくとも１種を含む請求項１～請求項５のいずれか１項に記載の非浸透性基材用前処理液。
　前記凝集剤（Ａ）が前記有機酸を含み、前記含窒素化合物（Ｂ）の塩基性窒素原子のモル数に対する前記有機酸の酸基のモル数の比が１．３以上である請求項１～請求項６のいずれか１項に記載の非浸透性基材用前処理液。
　前記樹脂粒子（Ｃ）の含有質量及び前記凝集剤（Ａ）の含有質量が、前記樹脂粒子（Ｃ）の含有質量＞前記凝集剤（Ａ）の含有質量の関係を満足する請求項１～請求項７のいずれか１項に記載の非浸透性基材用前処理液。
　前記凝集剤（Ａ）の含有質量及び前記含窒素化合物（Ｂ）の含有質量が、前記凝集剤（Ａ）の含有質量＞前記含窒素化合物（Ｂ）の含有質量の関係を満足する請求項１～請求項８のいずれか１項に記載の非浸透性基材用前処理液。
　前記樹脂粒子（Ｃ）の含有質量及び前記含窒素化合物（Ｂ）の含有質量が、前記樹脂粒子（Ｃ）の含有質量＞前記含窒素化合物（Ｂ）の含有質量×１．５の関係を満足する請求項１～請求項９のいずれか１項に記載の非浸透性基材用前処理液。
　請求項１～請求項１０のいずれか１項に記載の非浸透性基材用前処理液と、
　着色剤及び水を含むインクと、
を備えるインクセット。
　非浸透性基材上に、請求項１～請求項１０のいずれか１項に記載の非浸透性基材用前処理液を付与して膜を形成する工程と、
　前記膜上の一部に、着色剤及び水を含むインクを付与して画像を記録する工程と、
を有する画像記録方法。
　非浸透性基材と、前記非浸透性基材上に配置された膜と、前記膜上の一部に配置された、着色剤を含有する画像と、を備え、
　前記膜が、有機酸及び多価金属塩からなる群から選択される少なくとも１種を含む凝集剤（Ａ）と、アンモニア、アミン、及び、塩基性窒素原子を含む複素環化合物からなる群から選択される少なくとも１種を含む含窒素化合物（Ｂ）と、樹脂と、を含有する画像記録物。
　非浸透性基材上に、請求項１～請求項１０のいずれか１項に記載の非浸透性基材用前処理液を付与して膜を形成する工程を有する被記録媒体の製造方法。
　非浸透性基材と、前記非浸透性基材上に配置された膜と、を備え、
　前記膜が、有機酸及び多価金属塩からなる群から選択される少なくとも１種を含む凝集剤（Ａ）と、アンモニア、アミン、及び、塩基性窒素原子を含む複素環化合物からなる群から選択される少なくとも１種を含む含窒素化合物（Ｂ）と、樹脂と、を含有する被記録媒体。