CN104558690B - 一种有机硅包覆改性次膦/磷酸盐阻燃剂 - Google Patents
一种有机硅包覆改性次膦/磷酸盐阻燃剂 Download PDFInfo
- Publication number
- CN104558690B CN104558690B CN201510041781.3A CN201510041781A CN104558690B CN 104558690 B CN104558690 B CN 104558690B CN 201510041781 A CN201510041781 A CN 201510041781A CN 104558690 B CN104558690 B CN 104558690B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- phosphine
- silane
- phosphate
- flame retardants
- secondary phosphine
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
Abstract
本发明公开了一种有机硅包覆改性次膦/磷酸盐阻燃剂，采用不同结构的硅烷在次膦/磷酸盐固体颗粒表面进行水解反应，在次膦/磷酸盐阻燃剂表面包覆有机硅制备而成。本发明采用化学反应对次膦/磷酸盐进行有机硅化的表面包覆改性，一方面，通过有机硅的表面包覆，改善次膦/磷酸盐阻燃聚合物的耐水性和电性能；更重要的是，采用次膦/磷酸盐与有机硅产生协效作用，提高次膦酸盐的阻燃效率，在次膦/磷酸盐表面进行有机硅的包覆，改变次膦/磷酸盐的表面物理性质，改善阻燃剂与聚合物基体的相容性。
Description
技术领域
本发明涉及一种表面改性的次膦/磷阻燃剂，具体涉及一种有机硅包覆改性次膦/磷酸盐阻燃剂。
研究背景
高分子材料在电子电器、汽车、建筑、纺织、航天航空等领域得到广泛应用，但由此带来的火灾隐患和危害亦愈来愈受到人们的关注，因而对其阻燃性能提出越来越高的要求。随着人们对环境保护意识的逐步深化，传统的卤素阻燃体系的危害日趋突出。欧盟环保组织颁布的“废弃电子电器设备指令”及“电子电器设备中禁用有害物质指令”中已明确禁止含卤素阻燃塑料进入欧洲市场。因此研究和开发新型高效的环境友好型无卤阻燃体系对于发展高性能高分子阻燃材料具有非常重要的应用价值。
金属次磷酸盐和烷基次膦酸金属盐作为新一代的绿色环保无卤阻燃剂，由于次膦/磷酸盐中磷含量很高，具有阻燃性能好、阻燃效率高、耐热性好的优点而受到国内外阻燃领域的青睐。金属次磷酸盐主要以次磷酸铝、次磷酸镁、次磷酸钙、次磷酸镧等为代表；美国Ticona公司最先研究不同次磷酸金属盐在聚酰胺(PA)和聚酯(PBT)中的阻燃。大量的研究表明次磷酸铝是玻纤增强GFPA6、GFPA66及GFPBT等工程塑料高效的阻燃剂。当采用次磷酸镧和次磷酸镁阻燃时，阻燃GFPA6具有更好的热稳定性。烷基次膦酸盐因取代基结构不同对聚合物的阻燃性和机械性能的影响有很大的差异。德国Clariant公司研制的二乙基次膦酸盐类阻燃剂系列可用于聚酰胺、聚酯和环氧树脂等聚合物的阻燃，其特点阻燃效率高，烟密度较低，且耐漏电起痕指数值高，尤其在电子电器工业中具有很好的应用前景。国内许多高校对烷基次膦酸盐和次膦酸盐的设计合成以及在聚合物的阻燃展开了广泛的研究。烷基次膦酸盐和次磷酸盐可有效提高聚乳酸(PLA)、聚乙烯醇(PVA)、环氧树脂和聚氨酯(PU)等高聚物材料的阻燃性能。当两种或多种阻燃剂并用时，不同阻燃剂的阻燃机理相互促进而获得协同增效的阻燃作用。次磷酸铝/烷基次膦酸盐、苯基次膦酸铝/三聚氰胺聚膦酸盐、次磷酸盐与三聚氰胺聚膦酸铵和硼酸锌的复合等不同的阻燃体系都可以有效提高GFPA6的阻燃性能。次磷酸铝/三聚氰胺氰尿酸、次磷酸铝/金属氧化物以及次膦酸盐与聚倍半含笼型硅氧烷(POSS)共用均可以提升PBT的阻燃效率。次磷酸铝与膨胀石墨协效阻燃聚乳酸的阻燃性能得到提高。次磷酸盐与其它阻燃剂的复合，凝聚相协效阻燃一般使得阻燃聚合物材料在燃烧形成的凝聚相的炭层形态更加均匀和致密，更有效地隔绝氧气以及热量的释放而发挥协效作用；而气相阻燃剂分解产生的惰性气体进一步稀释可燃气体使得次磷酸盐阻燃效率得到提高。
目前，次磷酸盐的阻燃研究主要集中在聚酰胺、聚酯等杂链聚合物，次磷酸盐阻燃剂作为一类高效的无机阻燃剂，存在的最大的问题是次磷酸盐阻燃剂与聚合物的相容性较差，这直接影响到阻燃聚合物的机械性能和其他物理性能。实验表明：阻燃ABS的机械性能与纯ABS相比，断裂伸长率下降约40％，缺口冲击强度下降约50％。烷基取代次膦酸盐虽可以适当改善与聚合物基体的相容性，但是仍不能够满足高性能阻燃工程塑料对机械和物理性能的使用要求。此外，研究表明次膦酸热分解过程中的第一阶段分解释放出PH3剧毒气体，这将严重影响到次磷酸盐的加工和使用。这些问题阻碍了次磷酸盐在阻燃聚合物材料中的发展。
发明内容
为解决现有技术中存在的次膦/磷酸盐耐水性差、热分解和燃烧时释放有毒气体以及与聚合物相容差的缺点，本发明的目的在于提供一种有机硅包覆改性次膦/磷酸盐阻燃剂，一方面可以提高次膦/磷酸盐的阻燃效率、耐水性、热分解的稳定性等物理性质，减少燃烧过程中释放出的有毒的气体，低烟少毒；另一方面，通过对次膦/磷酸盐的表面改性，增加与聚合物基体的相容性提升无卤阻燃材料的综合的物理性能。
为达到上述目的，本发明所采用的技术手段是：一种有机硅包覆改性次膦/磷酸盐阻燃剂，采用不同结构的硅烷在次膦/磷酸盐固体颗粒表面进行改性，水解缩聚反应在次膦/磷酸盐阻燃剂表面包覆有机硅制备而成。
进一步的，所述水解缩聚反应是指：将次膦/磷酸盐阻燃剂重量1～10倍的去离子水与次膦/磷酸盐阻燃剂混合均匀，加入盐酸或氢氧化钠溶液调节混合液体的pH值为1～6；将单一的硅烷或者不同硅烷混合液体加入到恒压漏斗中，其中硅烷与次膦/磷酸盐的重量比为0.5％～50％：99.5％～50％；不同硅烷混合液体的摩尔比为0.01～0.99:0.99～0.01，将硅烷液体逐渐滴入到混合液体中，反应温度为20～100℃，滴加完硅烷液体后，继续反应0.5～24小时后，真空抽滤，并用水洗去未反应的硅烷和反应产生的副产物，在烘箱中80～100℃干燥除去水分，得到有机硅包覆改性的次膦/磷酸盐固体颗粒。
进一步的，所述改性次膦/磷酸盐阻燃剂为无机次磷酸盐、有机次膦酸盐中的一种。
更进一步的，所述无机次磷酸盐为次磷酸铝、次磷酸镁、次磷酸钙、次磷酸镧中的一种；所述有机次膦酸盐为二乙基次膦酸铝、甲基乙基次瞵酸铝，甲基苯基次瞵酸铝、苯基次膦酸铝中的一种。
进一步的，所述硅烷为乙烯基三甲氧基硅烷，乙烯基三乙氧基硅烷，γ-氨丙基三甲氧基硅烷，γ-氨丙基三乙氧基硅烷，γ-(甲基丙烯酰氧)丙基三甲氧基硅烷，γ-(甲基丙烯酰氧)丙基三乙氧基硅烷，γ-缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷，γ-缩水甘油醚氧丙基三乙氧基硅烷，N-(β-氨乙基)-γ-氨丙基三甲氧基硅烷，N-(β-氨乙基)-γ-氨丙基三乙氧基硅烷，N-(β-氨乙基)-γ-氨丙基甲基二甲氧基硅烷，N-(β-氨乙基)-γ-氨丙基甲基二乙氧基硅烷，乙烯基三(β-甲氧基乙氧基)硅烷，甲基三甲氧基硅烷，甲基三乙氧基硅烷，苯基三甲氧基硅烷，苯基三乙氧基硅烷中的一种。
进一步的，所述有机硅包覆次膦酸盐阻燃剂中有机硅的分子结构的末端基团为氨基，乙烯基、甲基丙烯酰氧，缩水甘油醚、甲基、苯基中的一种。
本发明的有益技术效果是：采用化学反应对次膦酸盐进行有机硅化的表面包覆改性，一方面，通过有机硅的表面包覆，改善次膦酸盐阻燃聚合物的耐水性和电性能；更重要的是，采用次膦酸盐与有机硅产生协效作用，提高次膦酸盐的阻燃效率，在次膦酸盐表面进行有机硅的包覆，改变次膦酸盐的表面物理性质，改善阻燃剂与聚合物基体的相容性。
附图说明
下面结合附图和实施例对本发明作进一步的阐述。
图1本发明有机硅包覆改性次磷酸铝的红外谱图；
图中：AHP次磷酸铝；SiAHP有机硅包覆改性次磷酸铝。
具体的实施方式
以下通过实施例对本发明进行具体描述，有必要指出的是以下实施例只用于对本发明作进一步说明，不能理解为对本发明保护范围的限制，该领域的技术熟练人员根据上述本发明内容对本发明做出的一些非本质的改进和调整，仍属于本发明保护范围。
实施例1
将二乙基次膦酸铝与去离子水按重量比1:10进行混合，倒入到三口烧瓶中，加入盐酸溶液调节混合液体的pH值为3，开启搅拌，将γ-氨丙基三乙氧基硅烷倒入到恒压漏斗中，其中硅烷与次膦磷酸盐的重量比为50％:50％，反应温度为80℃，按照一定的滴加速度滴加，滴加完后，继续反应时间10小时，结束反应后，真空抽滤，并用水反复冲洗以除去未反应的硅烷和反应产生的副产物，将洗涤好的固体产物，在烘箱中80℃干燥12小时，最终得到有机硅包覆改性二乙基次膦酸铝固体粉末。
实施例2
将次磷酸钙与去离子水按重量比1:7倒入到三口烧瓶中混合后，加入盐酸调节混合液体的pH值为4，开启搅拌，将乙烯基三甲氧基硅烷倒入到恒压漏斗中，硅烷与次磷酸盐的重量比为0.5％:99.5％，反应温度为60℃，按照一定的滴加速度滴加，滴加完后，继续反应时间0.5小时，结束反应后，真空抽滤，并用水反复冲洗以除去未反应的硅烷和副产物，将洗涤好的固体产物，在烘箱中90℃干燥10小时，最终得到有机硅包覆改性次磷酸钙固体粉末。
实施例3
将二乙基次膦酸铝与去离子水重量比1:6分别倒入到三口烧瓶中混合后，加入氢氧化钠溶液调节混合液体的pH值为5，开启搅拌，将γ-(甲基丙烯酰氧)丙基三甲氧基硅烷倒入到恒压漏斗中，硅烷与次磷酸盐的重量比为50％:50％，反应温度为40℃，按照一定的滴加速度滴加，滴加完后，继续反应时间12小时，结束反应后，真空抽滤，并用水反复冲洗以除去未反应的硅烷和副产物，将洗涤好的白色固体产物，在烘箱中80℃干燥12小时，最终得到有机硅包覆改性二乙基次膦酸铝固体粉末。
实施例4
将次磷酸镁与去离子水按重量比1:5倒入到三口烧瓶中混合后，加入氢氧化钠溶液调节混合液体的pH值为6，开启搅拌，将N-(β-氨乙基)-γ-氨丙基甲基二甲氧基硅烷倒入到恒压漏斗中，硅烷与次磷酸盐的重量比为40％:60％，反应温度为50℃，按照一定的滴加速度滴加，滴加完后，继续反应时间10小时，结束反应后，真空抽滤，并用水反复冲洗以除去未反应的硅烷和副产物，将洗涤好的固体产物，在烘箱中100℃干燥8小时，最终得到有机硅包覆改性次磷酸镁固体粉末。
实施例5
将苯基次膦酸铝与去离子水按重量比1:4混合,倒入到三口烧瓶中混合后，加入盐酸调节混合液体的pH值为3，开启搅拌，将γ-缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷倒入到恒压漏斗中，硅烷与次膦酸盐的重量比为10％:90％，反应温度为90℃，按照一定的滴加速度滴加，滴加完后，继续反应时间8小时，结束反应后，真空抽滤，并用水反复冲洗以除去未反应的硅烷和副产物，将洗涤好的固体产物，在在烘箱中100℃干燥8小时，最终得到有机硅包覆改性苯基次膦酸铝固体粉末。
实施例6
将次磷酸铝与去离子水重量比1:3混合，倒入到三口烧瓶中混合后，加入盐酸调节混合液体的pH值为1，开启搅拌，将甲基三甲氧基硅烷倒入到恒压漏斗中，硅烷与次磷酸盐的重量比为20％:80％，反应温度为100℃，按照一定的滴加速度滴加，滴加完后，继续反应时间10小时，结束反应后，真空抽滤，并用水反复冲洗以除去未反应的硅烷和副产物，将洗涤好的固体产物，在80～100℃干燥，最终得到有机硅包覆改性次磷酸铝固体粉末。
实施例7
将次磷酸镧与去离子水按重量比1:2混合,倒入到三口烧瓶中混合后，加入盐酸调节混合液体的pH值为2，开启搅拌，将30.0g苯基三甲氧基硅烷倒入到恒压漏斗中，硅烷与次磷酸盐的重量比为30％:70％，反应温度为20℃，按照一定的滴加速度滴加，滴加完后，继续反应时间24小时，结束反应后，真空抽滤，并用水反复冲洗以除去未反应的硅烷和副产物，将洗涤好的固体产物，在80～100℃干燥，最终得到有机硅包覆改性次磷酸镧固体粉末。
实施例8
将甲基乙基次膦酸铝与去离子水按重量比1:8混合,倒入到三口烧瓶中混合后，加入盐酸调节混合液体的pH值为4，开启搅拌，将苯基三乙氧硅烷倒入到恒压漏斗中，硅烷与次膦酸盐的重量比为5％:95％，反应温度为30℃，按照一定的滴加速度滴加，滴加完后，继续反应时间12小时，结束反应后，真空抽滤，并用水反复冲洗以除去未反应的硅烷和副产物，将洗涤好的固体产物，在烘箱中80℃干燥12小时，最终得到有机硅包覆改性甲基乙基次膦酸铝固体粉末。
实施例9
将甲基苯基次膦酸铝与去离子水按重量比1:5混合,倒入到10L反应釜中混合后，加入盐酸调节混合液体的pH值为2，开启搅拌，将苯基三甲氧硅烷和γ-(甲基丙烯酰氧)丙基三甲氧基硅烷混合后,倒入到恒压漏斗中，其中两种硅烷的摩尔比0.01:0.99,混合硅烷液体与次膦酸盐的重量比为25％:75％，反应温度为80℃，按照一定的滴加速度滴加，滴加完后，继续反应时间24小时，结束反应后，真空抽滤，并用水反复冲洗以除去未反应的硅烷和副产物，将洗涤好的固体产物，在烘箱中80℃干燥12小时，最终得到有机硅包覆改性甲基苯基次膦酸铝固体粉末。
实施例10
将二乙基次膦酸铝与去离子水按重量比1:5混合,倒入到10L反应釜中混合后，加入盐酸调节混合液体的pH值为2，开启搅拌，将γ-氨丙基三乙氧基硅烷和甲基三乙氧基硅烷混合后,倒入到恒压漏斗中，其中两种硅烷的摩尔比0.5：0.5,混合硅烷与次膦磷酸盐的重量比为15％:95％，反应温度为40℃，按照一定的滴加速度滴加，滴加完后，继续反应时间20小时，结束反应后，真空抽滤，并用水反复冲洗以除去未反应的硅烷和副产物，将洗涤好的固体产物，在烘箱中90℃干燥12小时，最终得到有机硅包覆改性二乙基次膦酸铝固体粉末。
本发明的有机硅包覆改性次磷酸盐相应的物理性能参数见表1，表征其结构的红外谱图如图1所示。
表1实施例有机硅包覆改性次磷酸盐的性能参数
表2所列是有机硅包覆改性次磷酸盐阻燃ABS复合材料的物理机械性能，由表可以看出本发明的有机硅包覆改性次磷酸盐阻燃ABS复合材料不仅表现为优异的阻燃性能，还具有良好的物理机械性能。本发明采用化学反应对次磷/膦酸盐进行有机硅化的表面包覆改性，一方面，通过有机硅的表面包覆，改善次膦酸盐阻燃聚合物的耐水性和电性能；更重要的是，采用可与次膦酸盐与有机硅产生协效作用，同时可以提高次膦酸盐的阻燃效率，在次膦酸盐表面进行有机硅的包覆，改变次膦酸盐的表面物理性质，可改善阻燃剂与聚合物基体的相容性。对次磷/膦酸盐进行改性，以改善次膦酸盐阻燃剂表面性质、电性能、阻燃性等物理化学性质，这对于次磷/膦酸盐在高性能聚合物阻燃材料的发展具有非常重要的应用价值。
表2有机硅包覆改性次磷/膦酸盐阻燃ABS复合材料的物理机械性能
Claims (4)
1.一种有机硅包覆改性次有机膦/无机磷酸盐阻燃剂，其特征在于：采用不同结构的硅烷在次膦/磷酸盐固体颗粒表面进行改性，通过水解缩聚反应在次膦/磷酸盐阻燃剂表面包覆有机硅；所述水解缩聚反应是指：将次膦/磷酸盐阻燃剂重量1～10倍的去离子水与次膦/磷酸盐阻燃剂混合均匀，加入盐酸或氢氧化钠溶液调节混合液体的pH值为1～6；将单一的硅烷或者不同硅烷混合液体加入到恒压漏斗中，其中硅烷与次膦/磷酸盐的重量比为0.5%～50%：99.5%～50%；不同硅烷混合液体的摩尔比为0.01～0.99: 0.99～0.01，将硅烷液体逐渐滴入到混合液体中，反应温度为20～100 ℃，滴加完硅烷液体后，继续反应0.5～24小时后，真空抽滤，并用水洗去未反应的硅烷和反应产生的副产物，在烘箱中80～100℃干燥除去水分，得到有机硅包覆改性的次膦/磷酸盐固体颗粒；所述无机次磷酸盐为次磷酸铝、次磷酸镁、次磷酸钙、次磷酸镧中的一种；所述有机次膦酸盐为二乙基次膦酸铝、甲基乙基次膦酸铝，甲基苯基次膦酸铝、苯基次膦酸铝中的一种。
2.根据权利要求1所述的有机硅包覆改性次膦/磷酸盐阻燃剂，其特征在于：所述改性次膦/磷酸盐阻燃剂为无机次磷酸盐、有机次膦酸盐中的一种；所述无机次磷酸盐为次磷酸铝、次磷酸镁、次磷酸钙、次磷酸镧中的一种；所述有机次膦酸盐为二乙基次膦酸铝、甲基乙基次膦酸铝，甲基苯基次膦酸铝、苯基次膦酸铝中的一种。
3.根据权利要求1所述的有机硅包覆改性次膦/磷酸盐阻燃剂，其特征在于：所述硅烷为乙烯基三甲氧基硅烷，乙烯基三乙氧基硅烷，γ-氨丙基三甲氧基硅烷，γ-氨丙基三乙氧基硅烷，γ-（甲基丙烯酰氧）丙基三甲氧基硅烷，γ-（甲基丙烯酰氧）丙基三乙氧基硅烷，γ-缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷，γ-缩水甘油醚氧丙基三乙氧基硅烷，N-（β-氨乙基）-γ-氨丙基三甲氧基硅烷，N-（β-氨乙基）-γ-氨丙基三乙氧基硅烷，N-（β-氨乙基）-γ-氨丙基甲基二甲氧基硅烷，N-（β-氨乙基）-γ-氨丙基甲基二乙氧基硅烷，乙烯基三（β-甲氧基乙氧基）硅烷，甲基三甲氧基硅烷，甲基三乙氧基硅烷，苯基三甲氧基硅烷，苯基三乙氧基硅烷的一种。
4.根据权利要求1所述的有机硅包覆改性次膦/磷酸盐阻燃剂，其特征在于：所述有机硅包覆次膦酸盐阻燃剂中有机硅的分子结构的末端基团为氨基，乙烯基、甲基丙烯酰氧，缩水甘油醚、甲基、苯基中的一种。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201510041781.3A CN104558690B (zh) | 2015-01-28 | 2015-01-28 | 一种有机硅包覆改性次膦/磷酸盐阻燃剂 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201510041781.3A CN104558690B (zh) | 2015-01-28 | 2015-01-28 | 一种有机硅包覆改性次膦/磷酸盐阻燃剂 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN104558690A CN104558690A (zh) | 2015-04-29 |
| CN104558690B true CN104558690B (zh) | 2018-07-24 |
Family
ID=53075817
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201510041781.3A Active CN104558690B (zh) | 2015-01-28 | 2015-01-28 | 一种有机硅包覆改性次膦/磷酸盐阻燃剂 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN104558690B (zh) |
Families Citing this family (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN105694405A (zh) * | 2016-04-28 | 2016-06-22 | 青岛科技大学 | 一种无卤阻燃聚乳酸增韧改性复合材料及其制备方法 |
| CN105860594A (zh) * | 2016-05-10 | 2016-08-17 | 什邡市太丰新型阻燃剂有限责任公司 | 一种有机硅改性超细次磷酸铝的合成方法 |
| CN105968768B (zh) * | 2016-06-08 | 2018-02-06 | 广东工业大学 | 一种核壳结构的含磷复合阻燃剂、其制备方法与应用 |
| CN106926380A (zh) * | 2017-04-11 | 2017-07-07 | 四川福思达生物技术开发有限责任公司 | 一种次磷酸铝‑尼龙66的生产工艺及其生产系统 |
| CN107033585B (zh) * | 2017-04-21 | 2020-03-24 | 杭州本松新材料技术股份有限公司 | 一种无卤增强阻燃聚酰胺复合材料及其应用 |
| CN107118390B (zh) * | 2017-06-21 | 2019-03-15 | 成都纺织高等专科学校 | 一种基于环氧硅树脂预聚体微胶囊化改性的ahp及其制备方法和应用 |
| CN108976471A (zh) * | 2018-06-27 | 2018-12-11 | 杭州本松新材料技术股份有限公司 | 阻燃剂复配体系及包含其的无卤阻燃树脂基复合材料 |
| CN109233045A (zh) * | 2018-07-25 | 2019-01-18 | 厦门市地隆包装材料有限公司 | 一种珍珠棉包装材料及其制备方法和保护套 |
| CN110041562A (zh) * | 2019-05-10 | 2019-07-23 | 湖南工业大学 | 一种有机硅包覆黑磷新型阻燃剂及其制备方法和应用 |
| CN111333913A (zh) * | 2020-03-18 | 2020-06-26 | 博硕科技(江西)有限公司 | 一种功能性微胶囊化次磷酸盐阻燃剂的制备方法及应用 |
| CN113736221A (zh) * | 2020-05-28 | 2021-12-03 | 中蓝晨光化工研究设计院有限公司 | 一种无卤阻燃增强pbt改性材料及其制备方法 |
| CN111961254A (zh) * | 2020-08-27 | 2020-11-20 | 湖北航天化学技术研究所 | 一种改性次磷酸铝阻燃剂的制备方法 |
| CN113621179B (zh) * | 2021-08-30 | 2023-05-09 | 利尔化学股份有限公司 | 表面改性的烷基次膦酸锌阻燃剂和基于其的改性聚碳酸酯 |
| CN114874534B (zh) * | 2022-06-20 | 2023-07-14 | 中国科学技术大学 | 一种耐久型抗氧化阻燃聚合物复合材料及其制备方法 |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101880408A (zh) * | 2010-06-25 | 2010-11-10 | 北京盛大华源科技有限公司 | 一种阻燃剂及其制备方法 |
| CN103804832A (zh) * | 2014-01-23 | 2014-05-21 | 金发科技股份有限公司 | 一种无卤环保阻燃hips材料及其制备方法和应用 |
| CN104231320A (zh) * | 2014-09-29 | 2014-12-24 | 济南泰星精细化工有限公司 | 一种玻纤增强pbt用无卤阻燃剂的制备方法 |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7820079B2 (en) * | 2004-06-14 | 2010-10-26 | Nissin Chemical Industry Co., Ltd. | Vehicle interior material coating composition and vehicle interior material |
| JP2009197125A (ja) * | 2008-02-21 | 2009-09-03 | Nisshin Chem Ind Co Ltd | 車両内装材用コーティング組成物及び車両内装材 |
-
2015
- 2015-01-28 CN CN201510041781.3A patent/CN104558690B/zh active Active
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101880408A (zh) * | 2010-06-25 | 2010-11-10 | 北京盛大华源科技有限公司 | 一种阻燃剂及其制备方法 |
| CN103804832A (zh) * | 2014-01-23 | 2014-05-21 | 金发科技股份有限公司 | 一种无卤环保阻燃hips材料及其制备方法和应用 |
| CN104231320A (zh) * | 2014-09-29 | 2014-12-24 | 济南泰星精细化工有限公司 | 一种玻纤增强pbt用无卤阻燃剂的制备方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN104558690A (zh) | 2015-04-29 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN104558690B (zh) | 一种有机硅包覆改性次膦/磷酸盐阻燃剂 | |
| CN111303636B (zh) | 一种低导热阻燃防火硅橡胶复合材料及其制备方法 | |
| CN104592553B (zh) | 复合阻燃剂及其制备方法 | |
| JP5698836B2 (ja) | シリコーン樹脂及びそのポリマー組成物への使用 | |
| CN104693604A (zh) | 一种无卤阻燃玻纤增强聚丙烯复合材料及其制备方法 | |
| CN103073776A (zh) | 一种无卤膨胀阻燃电线电缆绝缘料组合物 | |
| CN103819679B (zh) | 一种单组分poss/加成型硅树脂纳米复合材料的制备方法 | |
| CN101792537A (zh) | 一种含dopo基团的硅烷偶联剂及其制备方法 | |
| CN106750574B (zh) | 一种复合阻燃剂及其制备方法 | |
| CN101671568A (zh) | 一种含磷有机硅树脂阻燃剂及其制备方法 | |
| JP2013526637A (ja) | アルコキシシラン含有ポリマー組成物 | |
| CN105238418A (zh) | 水性无卤阻燃剂及其制备方法和应用 | |
| CN112760070A (zh) | 一种用于柔性扁平线缆绝缘胶膜及其制备方法 | |
| CN103946279A (zh) | 硅酮树脂及其在聚合物中的用途 | |
| CN109071847A (zh) | 用于制备阻挡膜的方法 | |
| WO2011144575A2 (en) | Polymer compositions containing oxazine-based alkoxysilanes | |
| CN104693770A (zh) | 一种无卤膨胀型阻燃聚碳酸酯复合材料及其制备方法 | |
| CN104762057A (zh) | 一种有机硅电子封装材料及其制备方法 | |
| CN113845840A (zh) | 一种环氧改性有机硅阻燃涂料及其应用 | |
| CN116435022B (zh) | 一种低烟阻燃电缆及其制备方法 | |
| CN106905706A (zh) | 一种耐火阻燃聚有机硅氧烷组合物 | |
| CN110591106A (zh) | 一种具有超支化结构的磷-硅协同阻燃剂及制备方法 | |
| CN103946278A (zh) | 包含金属硅氧烷的有机硅树脂 | |
| CN109735157A (zh) | 一种防火阻燃涂料用硅氮磷高效无卤阻燃剂及其制备方法和应用 | |
| CN101917826B (zh) | 印刷电路板基板中,增加导电体与非导电高分子介电层之间结合力的方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant |