CN105968768B - 一种核壳结构的含磷复合阻燃剂、其制备方法与应用 - Google Patents
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Abstract
本发明公开一种核壳结构的含磷复合阻燃剂及其制备方法与应用，制备方法是将磷系阻燃剂分散在溶剂中，加入表面活性剂，再调节溶液的pH值至8‑12，然后加入硅源，升温至60℃‑180℃反应2h‑10h，经分离、洗涤后干燥，再经100℃‑500℃高温处理1h‑8h，得到核壳结构的含磷复合阻燃剂。本发明提供的含磷复合阻燃剂以磷系阻燃剂为核芯材料、以含硅凝胶层为壳层材料，具有阻燃效果好、与聚合物基体相容性好的优点，且制备方法简单，成本低，用于制备阻燃型PC/ABS合金具有很好的力学性能和阻燃性能。
Description
技术领域
本发明属于阻燃材料改性技术领域，涉及一种核壳结构的含磷复合阻燃剂、其制备方法与应用。
技术背景
PC/ABS合金集合PC和ABS的性能优势，其耐热性、抗冲击强度以及拉伸强度均优于单种聚合物基体，并且溶体粘度比纯PC低，加工性能更好，制品内应力和冲击强度对制品厚度的敏感性低，广泛应用于汽车工业、电子电器、机械制品等领域，为了满足这些领域的阻燃需求以及扩大其的应用领域范围，PC/ABS合金的阻燃性能要求逐渐提高。
目前，用于制备阻燃性PC/ABS合金的阻燃剂主要为无卤无锑的阻燃体系，包括磷类阻燃体系等。但实际应用中，含磷阻燃剂存在释放气体较多、耐热性较差、相容性差、容易迁移等系列问题。为了提高其耐热性、相容性以及迁移性，新型磷酸盐阻燃剂成为研发热点之一，包括将磷系阻燃剂与有机硅氧烷等协同使用，可以进一步提高材料的阻燃和力学性能。中国发明公开号为CN 104530677A中制备了一种苯基双环笼状磷酸酯硅氧烷阻燃PC/ABS合金，中国发明公开号为CN 104592731A中采用八(氨基苯基)-T8-倍半硅氧烷作为主阻燃剂，同时复配凹凸棒，可以在燃烧过程中稳定炭层的作用，从而显著提高PC/ABS的热氧稳定性。但以上现有技术都存在配方较复杂、成本高的不足，且实际聚合物加工和燃烧过程中阻燃剂会出现一定程度的各自富集现象，对聚合物的均衡阻燃和持久阻燃产生负面影响。
发明内容
针对上述现有技术的不足，本发明提供一种核壳结构的含磷复合阻燃剂、其制备方法与应用，该核壳结构的含磷复合阻燃剂以磷系阻燃剂为核芯材料、以含硅凝胶层为壳层材料，具有阻燃效果好、与聚合物基体相容性好的优点，且制备方法简单，成本低，具有很好的应用前景。
本发明的目的通过以下技术方案实现：
一种核壳结构的含磷复合阻燃剂的制备方法，包括以下步骤：
将磷系阻燃剂分散在溶剂中，加入表面活性剂，再调节溶液的pH值至8-12，然后加入硅源，升温至60℃-180℃反应2h-10h，经分离、洗涤后干燥，再经100℃-500℃高温处理1h-8h，得到核壳结构的含磷复合阻燃剂；
所述硅源为烷氧基硅烷和/或硅酸烷基酯，所述烷氧基为C1-C5的烷氧基，所述烷基为C1-C5的烷基。
所述硅源可以为烷氧基硅烷或硅酸烷基酯，或为烷氧基硅烷与硅酸烷基酯的混合物。所述烷氧基硅烷中烷氧基为C1-C5的烷氧基，即烷氧基中的烷基为C1-C5的烷基，所述烷氧基硅烷可以发生水解及交联反应，在磷酸锆粉体表面形成含硅凝胶层。优选的，所述烷氧基硅烷为3-氨基丙基三甲氧基硅烷、氨丙基甲基二乙氧基硅烷、3-(甲基丙烯酰氧)丙基三甲氧基硅烷、3-缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷、3-缩水甘油醚氧丙基三乙氧基硅烷、乙烯基三-(β-甲氧基乙氧基)硅烷中的一种或几种。
所述硅酸烷基酯中烷基为C1-C5的烷基，该物质可以与水反应，在磷酸锆粉体表面形成含硅凝胶层。优选的，所述硅酸烷基酯为正硅酸甲酯、正硅酸乙酯、正硅酸丙酯、正硅酸丁酯中的一种或几种。
本发明所用的磷系阻燃剂在所述分散、反应及高温处理过程中不发生降解、变质等导致阻燃性能降低的化学反应即可，具体包括无机磷系阻燃剂和有机磷系阻燃剂，无机磷系阻燃剂具体可为磷酸铵、聚磷酸铵、磷酸锆或磷酸钛，有机磷系阻燃剂为磷酸酯、亚磷酸酯或膦酸脂。
优选的，所述磷系阻燃剂为磷酸锆。磷酸锆是多功能介孔材料，其中晶形为α-ZrP，属于阳离子型层状化合物，其表面和内部均具有大量的Lewis酸位点，具备固体酸的催化特性，用作阻燃剂可以发挥固体酸催化聚合物基体降解并促进成碳的作用，其层状结构也可以发挥物理隔质隔热作用。另外，其质量较轻，在燃烧过程中易随着热流和气流的上升而移动到碳层的表面，紧密卷曲堆积在残碳的表面，有效地覆盖未完全燃烧的聚合物基体，通过物理阻隔实现阻燃。
优选的，所述磷系阻燃剂的粒径为0.8μm～1.2μm。
优选的，所述分散是以转速200r/min-400r/min搅拌的同时进行超声震荡处理，分散过程的温度为25-100℃。
更优选的，所述超声处理的功率为50kW-120kW。
更优选的，所述分散的时间为30min-180min。
优选的，所述溶剂为醇类溶剂与水的混合溶剂，所述醇类溶剂为甲醇、乙醇、丙醇、丁醇中的一种或几种。更优选的，所述混合溶剂中醇类溶剂与水的体积比为1:1-1:20，具体用量没有特殊限制。
优选的，所述表面活性剂为非离子型表面活性剂，具体物质没有特殊限制。更优选的，所述非离子表面活性剂为烷基酚聚氧乙烯醚、高碳脂肪醇聚氧乙烯醚、脂肪酸聚氧乙烯酯、脂肪酸甘油酯、失水山梨醇酯、蔗糖酯、烷基醇酰胺中的一种或几种。
优选的，所述表面活性剂的用量与磷系阻燃剂的质量之比为(1ml-7ml)：15g。
优选的，所述调节pH值采用氨水。
优选的，所述硅源与磷系阻燃剂的质量比为(0.05-5):1。
更优选的，所述硅源与磷系阻燃剂的质量比为(0.1-2.5):1，当硅源与磷系阻燃剂的质量比低于0.1:1时，可能会出现硅凝胶壳层无法将磷系阻燃剂核芯完全包覆，部分磷系阻燃剂表面裸露；当硅源与磷系阻燃剂的质量比大于2.5:1时，可能导致过量硅凝胶包覆磷系阻燃剂，表面壳层较厚，或硅源自聚合，并未将磷系阻燃剂包覆的现象。
优选的，所述洗涤是用乙醇、丙酮、甲苯、去离子水中的一种或几种洗涤2～3次。
优选的，所述高温处理是在惰性环境中进行，更优选在氮气气氛中进行。所述高温处理过程中，可以除去磷系阻燃剂表面包覆的硅凝胶中的水分，防止水分在应用中对基体性能产生不利影响。
一种核壳结构的含磷复合阻燃剂，由以上所述制备方法制备得到。
所述核壳结构的含磷复合阻燃剂的应用，是用于制备阻燃型塑料。所述阻燃型塑料的塑料基体包括PET、PBT、PVC、PP、PE、PC、ABS、PS、PA及所述塑料基体的合金。
所述核壳结构的含磷复合阻燃剂的应用，优选用于制备阻燃型PC/ABS合金。
优选的，所述阻燃型PC/ABS合金由包括按重量份计的以下组分制备得到：
其中，所述PC为双酚A型芳香族聚碳酸酯，优选地，所述PC的熔融指数为10g/10min～38g/10min，相对密度为1.18g/cm3～1.22g/cm3，熔融温度为230℃～270℃，粘均分子量13000-40000。更优选地，所述PC为牌号为德国拜耳集团的2205和德国拜耳集团的2805，更优选地，所述PC为质量比1:1的2205和2805的共混物。
所述ABS为高流动性的丙烯腈-丁二烯-苯乙烯粒料，优选地，所述ABS的熔融指数为3.5g/10min-6g/10min，相对密度为1.03g/cm3-1.10g/cm3，熔融温度为200℃-230℃。
更优选地，所述ABS为韩国锦湖750、韩国锦湖750SW、锦湖日丽750V、日本东丽700-314中的一种或几种的共混物。
所述抗滴落剂没有特殊限制，优选地，所述抗滴落剂选自聚四氟乙烯(PTFE)、聚六氟乙烯、聚(四氟乙烯-六氟乙烯)中的一种或几种。
所述抗氧化剂没有特殊限制，优选地，所述抗氧化剂由抗氧剂1010与抗氧剂168等质量混合得到。
优选的，所述阻燃型PC/ABS合金的制备方法，包括以下步骤：
将PC在120℃～140℃干燥8h～10h，进行熔融共混加工，得到PC共混料；将ABS在80℃-90℃干燥4h-8h，然后与PC共混料、核壳结构的含磷复合阻燃剂、抗滴落剂、抗氧化剂混合，进行挤出、拉条、冷却、切粒，得到阻燃型PC/ABS合金。
优选的，所述双螺杆挤出机各区温度为：一区温度210℃-230℃，二区温度为230℃-240℃，三区温度为240℃-245℃，四区温度为240℃-245℃，五区温度为240℃-245℃，六区温度为240℃-245℃，七区温度为240℃-245℃，八区温度为245℃-250℃，九区温度为245℃-250℃，十区温度为240℃-245℃，主机转速为250-400rpm。
本发明具有以下有益效果：
1)本发明采用硅凝胶对磷系阻燃剂进行包覆，成本低，制备工艺简便易行，产率高，适合工业化应用；本发明的阻燃剂表层的含硅凝胶层可以耐较高温度，可用作加工温度较高的聚合物基体阻燃剂。
2)本发明核壳结构的含磷复合阻燃剂本发明的阻燃剂表层含有大量的硅元素，对聚碳酸酯具备较好的阻燃效果；以磷酸锆为核芯材料时，核芯的磷酸锆粉体具备片层结构，其表面和内部片层之间具备较多的Lewis酸位点，可促进聚碳酸酯催化成碳，在燃烧进程中增强炭层的力学强度，起到隔质隔热的效果；另外，磷酸锆本身具备较高的热稳定性，生成的残渣也具有阻燃效果。
3)以磷酸锆为核芯材料时，本发明的阻燃剂在燃烧进程中发挥Si、P协效阻燃效应，先是硅凝胶壳层阻燃，当燃烧进程继续发展，核芯磷酸锆催化聚合物基体成炭，稳定炭层，则靠炭层阻燃，且聚碳酸酯本身存在成炭率较高，ABS降解产生的小分子气体可以稀释可燃性气体的浓度，引发炭层发泡，增强阻燃效果；且本发明的阻燃剂为白色或淡灰白色，保证聚合物不被严重染色，利于后续的上色需求。
附图说明
图1是实施例1的核壳结构的含磷复合阻燃剂(a)和未包覆的磷酸锆(b)的扫描电子显微镜图片；
图2是实施例1的核壳结构的含磷复合阻燃剂的透射电子显微镜图片；
图3是实施例1的核壳结构的含磷复合阻燃剂的红外图谱与未包覆磷酸锆的红外图谱。
具体实施方式
本发明可通过如下的实施例进一步的说明，但实施例不是对本发明保护范围的限制。
实施例1
核壳结构的含磷复合阻燃剂的制备方法如下：
将15g粒径为1.0μm的磷酸锆分散于300ml醇水混合溶剂(由乙醇与水按质量比1:10混合得到)中，分散在搅拌同时超声处理中进行，机械搅拌速度为300r/min，超声处理的功率为100kW，温度控制为室温，分散时间120min，然后加入5ml蔗糖甘油酯，加入氨水调节pH为8，再加入10g 3-氨基丙基三甲氧基硅烷，升温至130℃反应5h，用乙醇和去离子水分别抽滤洗涤三次，干燥至恒重，再置于马弗炉中在300℃及氮气氛围中高温处理5h，冷却至室温，得到淡灰白色粉体即为核壳结构的含磷复合阻燃剂。
阻燃型PC/ABS合金的制备方法如下：将69份PC(熔融指数为28g/10min，相对密度为1.2g/cm3，粘均分子量18000-25000)在130℃干燥10h，进行熔融共混加工，得到PC共混料；将20份ABS(熔融指数为5g/10min，相对密度为1.05g/cm3)在90℃干燥7h，然后与PC共混料、10份以上制备的核壳结构的含磷复合阻燃剂、0.5份抗滴落剂PTFE(密度为2.1g/cm3)、0.5份抗氧化剂(由抗氧剂1010与抗氧剂168等质量混合得到)混合加入高速混合机中混合，再通过双螺杆挤出机挤出、拉条、冷却、切粒，得到无卤阻燃型PC/ABS合金；其中，双螺杆挤出机各区温度设置为为：一区温度210℃，二区温度为230℃，三区温度为240℃-，四区温度为245℃，五区温度为245℃，六区温度为245℃，七区温度为245℃，八区温度为250℃，九区温度为250℃，十区温度为245℃，主机转速为400rpm。
对制备的核壳结构的含磷复合阻燃剂及磷酸锆分别进行扫描电镜分析，电镜图见图1(a)和(b)，可见本发明制备的核壳结构的含磷复合阻燃剂中，在磷酸锆表面包覆一层致密的硅凝胶，表观略微粗糙且包覆完整，相比于未包覆的磷酸锆，核壳结构的含磷复合阻燃剂中磷酸锆的边缘被圆滑化，且颜色更白，整体包覆效果明显。
图2是实施例1的核壳结构的含磷复合阻燃剂的透射电子显微镜图片，可见磷酸锆表面被一层物质所包覆，厚度约为80nm，包覆完整，且核和壳界面清晰。
图3是实施例1的核壳结构的含磷复合阻燃剂的红外图谱(a)与未包覆磷酸锆的红外图谱(b)，可见(b)红外图谱中3593cm-1和3510cm-1两个尖锐的峰是α-ZrP层间结晶水-OH的不对称伸缩振动吸收，而在(a)红外图谱中不明显，这归因于α-ZrP被包覆，表面的羟基被覆盖在透射红外上而没有明显特征吸收峰；(b)红外图谱中的1250cm-1是P-OH基团的伸缩振动吸收峰，且是HPO4基团的特征峰，而(a)红外图谱中的1250cm-1处的P-OH吸收峰则较弱；红外图谱(a)中的在1000cm-1-1200cm-1之间的强吸收峰是PO4的伸缩振动吸收峰；而在红外图谱(b)中，该区间内的1068cm-1和1040cm-1则为Si-O-Si的伸缩振动峰，比-PO4的伸缩振动吸收峰更为明显，均表明核壳结构的含磷复合阻燃剂中α-ZrP被硅凝胶包覆成功。
实施例2
核壳结构的含磷复合阻燃剂的制备方法如下：
将15g粒径为1.0μm的磷酸锆分散于300ml醇水混合溶剂(由乙醇与水按质量比1:4混合得到)中，分散在搅拌同时超声处理中进行，机械搅拌速度为300r/min，超声处理的功率为100kW，温度控制为室温，搅拌120min，之后，加入5ml辛基酚聚氧乙烯醚，再加入氨水调节溶液的pH为8，再加入15g氨丙基甲基二乙氧基硅烷，升高温度至100℃，反应6h，用乙醇和去离子水分别抽滤洗涤三次，在烘箱中干燥至恒重，再置于马弗炉中在400℃及氮气氛围中高温处理4h，冷却至室温，所得淡灰白色粉体即为核壳结构的含磷复合阻燃剂。
阻燃型PC/ABS合金的制备方法参照实施例1，将核壳结构的含磷复合阻燃剂替换为本实施例制备的核壳结构的含磷复合阻燃剂即可。
实施例3
核壳结构的含磷复合阻燃剂的制备方法如下：
将15g粒径为1.0μm的磷酸锆分散于300ml醇水混合溶剂(由乙醇与水按质量比1:6混合得到)中，分散在搅拌同时超声处理中进行，机械搅拌速度为300r/min，超声处理的功率为100kW，温度控制为室温，搅拌120min，之后，加入5ml山梨坦单硬脂酸酯，加入氨水调节pH为8，再加入20g 3-(甲基丙烯酰氧)丙基三甲氧基硅烷，升高温度至80℃，反应10h。之后用乙醇和去离子水分别抽滤洗涤三次，在烘箱中干燥至恒重，再置于马弗炉中在500℃及氮气氛围中高温处理2h，冷却至室温，所得淡灰白色粉体即为核壳结构的含磷复合阻燃剂。
阻燃型PC/ABS合金的制备方法参照实施例1，将核壳结构的含磷复合阻燃剂替换为本实施例制备的核壳结构的含磷复合阻燃剂即可。
实施例4
核壳结构的含磷复合阻燃剂的制备方法如下：
将15g粒径为1.0μm的磷酸锆分散于300ml醇水混合溶剂(由乙醇与水按质量比1:8混合得到)中，分散在搅拌同时超声处理中进行，机械搅拌速度为300r/min，超声处理的功率为100kW，温度控制为室温，搅拌120min，之后，加入5ml聚氧乙烯脱水山梨醇单油酸酯，再加入氨水调节pH为8，再加入25g 3-缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷，升高温度至150℃，反应3h。之后用乙醇和去离子水分别抽滤洗涤三次，在烘箱中干燥至恒重，再置于马弗炉中在200℃及氮气氛围中高温处理7h，冷却至室温，所得淡灰白色粉体即为核壳结构的含磷复合阻燃剂。
阻燃型PC/ABS合金的制备方法参照实施例1，将核壳结构的含磷复合阻燃剂替换为本实施例制备的核壳结构的含磷复合阻燃剂即可。
实施例5
核壳结构的含磷复合阻燃剂的制备方法如下：
将15g粒径为1.0μm的磷酸锆分散于300ml醇水混合溶剂(由乙醇与水按质量比1:12混合得到)中，分散在搅拌同时超声处理中进行，机械搅拌速度为300r/min，超声处理的功率为100kW，温度控制为室温，搅拌120min，之后，加入5ml月桂醇聚氧乙烯醚，再加入氨水调节pH为8，再加入30g正硅酸丁酯，升高温度至180℃，反应2h。之后用乙醇和去离子水分别抽滤洗涤三次，在烘箱中干燥至恒重，再置于马弗炉中在350℃及氮气氛围中高温处理5h，冷却至室温，所得淡灰白色粉体即为核壳结构的含磷复合阻燃剂。
阻燃型PC/ABS合金的制备方法参照实施例1，将核壳结构的含磷复合阻燃剂替换为本实施例制备的核壳结构的含磷复合阻燃剂即可。
实施例6
核壳结构的含磷复合阻燃剂的制备方法如下：
将15g粒径为1.0μm的磷酸锆分散于300ml醇水混合溶剂(由乙醇与水按质量比1:15混合得到)中，分散在搅拌同时超声处理中进行，机械搅拌速度为300r/min，超声处理的功率为100kW，温度控制为室温，搅拌120min，之后，加入5ml脂肪酸单甘油酯，再加入氨水调节pH为8，再加入25g乙烯基三-(β-甲氧基乙氧基)硅烷，升高温度至60℃，反应10h。之后用乙醇和去离子水分别抽滤洗涤三次，在烘箱中干燥至恒重，再置于马弗炉中在100℃及氮气氛围中高温处理8h，冷却至室温，所得淡灰白色粉体即为核壳结构的含磷复合阻燃剂。
阻燃型PC/ABS合金的制备方法参照实施例1，将PC用量改为74份，核壳结构的含磷复合阻燃剂替换为本实施例制备的核壳结构的含磷复合阻燃剂，用量改为5份即可。
实施例7
核壳结构的含磷复合阻燃剂的制备方法如下：
将15g粒径为1.0μm的磷酸锆分散于300ml醇水混合溶剂(由乙醇与水按质量比1:18混合得到)中，分散在搅拌同时超声处理中进行，机械搅拌速度为300r/min，超声处理的功率为100kW，温度控制为室温，搅拌120min，之后，加入5ml蔗糖甘油酯，再加入氨水，调节pH为8左右，再加入25g正硅酸甲酯，升高温度至130℃，反应8h。之后用乙醇和去离子水分别抽滤洗涤三次，在烘箱中干燥至恒重，再置于马弗炉中在250℃及氮气氛围中高温处理6h，冷却至室温，所得淡灰白色粉体即为核壳结构的含磷复合阻燃剂。
阻燃型PC/ABS合金的制备方法参照实施例1，将PC用量改为64份，核壳结构的含磷复合阻燃剂替换为本实施例制备的核壳结构的含磷复合阻燃剂，用量改为15份即可。
实施例8
对比含磷复合阻燃剂的制备方法参照实施例1进行，将3-氨基丙基三甲氧基硅烷用量修改为1.5g，即得对比含磷复合阻燃剂。
对比阻燃型PC/ABS合金的制备方法参照实施例1，核壳结构的含磷复合阻燃剂替换为本实施例制备的对比含磷复合阻燃剂。
实施例9
对比含磷复合阻燃剂的制备方法参照实施例1进行，将3-氨基丙基三甲氧基硅烷用量修改为40g，即得对比含磷复合阻燃剂。
对比阻燃型PC/ABS合金的制备方法参照实施例1，核壳结构的含磷复合阻燃剂替换为本实施例制备的对比含磷复合阻燃剂。
对比例1
对比PC/ABS合金的制备方法参照实施例1，将PC用量改为79份，阻燃剂用量改为0份即可。
测试实施例
对实施例1-9制备的阻燃型PC/ABS合金及对比例1制备的对比PC/ABS合金按标准尺寸注射成测试样品，按照表1所示标准进行性能测试，性能测试结果见表2。
表1各性能测试标准
| 物理性能 | 测试标准 | 测试条件 | 单位 |
| 拉伸强度 | ASTMD638 | 50mm/min | Mpa |
| 断裂伸长率 | ASTMD638 | 50mm/min | Mpa |
| 弯曲强度 | GB/T9341-2008 | 2mm/min | Mpa |
| Izod缺口冲击强度 | ISO179-1 | 23℃ | KJ/m2 |
| 热变形温度 | GB/T1634.2-2004 | 0.46Mpa | ℃ |
| 阻燃性能 | UL-94 | 3.2mm | |
| 极限氧指数 | GB/T2406 |
表2实施例1-9及对比例1的阻燃型PC/ABS合金性能测试结果
从以上数据可知，实施例1-9和对比例1的性能数据表明，当表面进行硅凝胶包覆时，所得阻燃型PC/ABS合金的垂直燃烧性能普遍达到了V-0级，证明表面的硅凝胶在PC/ABS燃烧进程的前段具备较好的阻燃效果，以及高温状态下生成的不燃硅氧化合物覆盖在聚合物基体的外表面，同样也具备较好的阻燃效果，且随着表面硅凝胶组分的相对含量的增加，阻燃型PC/ABS合金的阻燃性能及力学性能明显提升。
综上，本发明的核壳结构的含磷复合阻燃剂阻燃效果好，制备较易且产率高，由其制备的无卤阻燃PC/ABS合金具有阻燃等级高、力学性能优、耐热性能好等优点，可以满足一些领域对阻燃PC/ABS合金的要求。
最后应当说明的是，以上实施例仅用以说明本发明的技术方案而非对本发明保护范围的限制。本领域的技术人员应当理解，可以对本发明的技术方案进行若干推演或者等同替换，而不脱离本发明技术方案的实质和范围。
Claims (8)
1.一种核壳结构的含磷复合阻燃剂的制备方法，包括以下步骤：
将磷系阻燃剂分散在溶剂中，加入表面活性剂，再调节溶液的pH值至8-12，然后加入硅源，升温至60℃-180℃反应2h-10h，经分离、洗涤后干燥，再经100℃-500℃高温处理1h-8h，得到核壳结构的含磷复合阻燃剂，所述高温处理是在惰性环境中进行；
所述硅源为烷氧基硅烷和/或硅酸烷基酯，所述烷氧基为C1-C5的烷氧基，所述烷基为C1-C5的烷基；
所述磷系阻燃剂的粒径为0.8μm～1.2μm，所述硅源与磷系阻燃剂的质量比为(0.1-2.5):1。
2.如权利要求1所述的核壳结构的含磷复合阻燃剂的制备方法，其特征在于，所述烷氧基硅烷为3-氨基丙基三甲氧基硅烷、氨丙基甲基二乙氧基硅烷、3-(甲基丙烯酰氧)丙基三甲氧基硅烷、3-缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷、3-缩水甘油醚氧丙基三乙氧基硅烷、乙烯基三-(β-甲氧基乙氧基)硅烷中的一种或几种。
3.如权利要求1所述的核壳结构的含磷复合阻燃剂的制备方法，其特征在于，所述硅酸烷基酯为正硅酸甲酯、正硅酸乙酯、正硅酸丙酯、正硅酸丁酯中的一种或几种。
4.如权利要求1-3任一项所述的核壳结构的含磷复合阻燃剂的制备方法，其特征在于，所述溶剂为醇类溶剂与水的混合溶剂，所述醇类溶剂为甲醇、乙醇、丙醇、丁醇中的一种或几种。
5.如权利要求1-3任一项所述的核壳结构的含磷复合阻燃剂的制备方法，其特征在于，所述表面活性剂为非离子型表面活性剂。
6.一种核壳结构的含磷复合阻燃剂，由如权利要求1-3任一项所述制备方法制备得到。
7.如权利要求6所述核壳结构的含磷复合阻燃剂的应用，是用于制备阻燃型塑料。
8.如权利要求7所述的应用，其特征在于，是用于制备阻燃型PC/ABS合金，所述阻燃型PC/ABS合金由包括按重量份计的以下组分制备得到：
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