CN104334657B - 制备多色分散体的方法和由其制得的多色分散体 - Google Patents

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Abstract

本发明提供用于制备多色分散体的方法以及由其制备的多色分散体，以及含有所述分散体的涂料组合物。所述方法包括将第一着色剂、聚合物颗粒的第一水性分散体、第一多糖和第二多糖一起接触，形成第一着色剂分散体；将所述第一着色剂分散体与组合物接触，得到受保护的第一着色剂颗粒的分散体；通过相同的方法获得受保护的第二着色剂颗粒的分散体；将两种分散体混合在一起得到多色分散体。

Description

制备多色分散体的方法和由其制得的多色分散体
领域
本发明涉及用于制备多色分散体的方法以及由其制备的多色分散体。
背景
多色涂料是传统涂料的水基喷涂无痕代替物。多色涂料含有不同的着色剂。喷涂之后，着色剂颗粒分散在表面上来模拟天然石材表面或其它类型的多色表面。得到的高装饰性、耐久涂层使得多色涂料适用于建筑翻新或新的建筑物。多色涂料的核心部分是在涂料乳液中保护和分离着色剂颗粒的粘合剂体系，所述粘合剂体系扮演着关键角色，其决定了最终涂料的成本和性能。
没有合适的粘合剂体系，多色涂料将需要严苛的储存和加工条件。着色剂会轻易地从涂料中渗出。所述多色涂料会有很差的仿真度。
因此，本领域中仍然有兴趣找到一种通过选择合适的粘合剂体系来制备多色分散体的方法。由这样的多色分散体制备的多色涂料是稳定的，应用时仿真度很高，成本经济且环境友好。
概述
本发明涉及制备多色分散体的方法，该方法包括：i)将第一着色剂、聚合物颗粒的第一水性分散体、第一多糖和第二多糖一起接触，形成第一着色分散体；其中所述第一着色剂占第一着色剂分散体的0.1-15重量％，所述第一聚合物颗粒占第一着色剂分散体的0.5-75重量％，所述第一和第二多糖各自独立地占第一着色剂分散体的0.1-15重量％；ii)将所述第一着色剂分散体与包含a)聚合物颗粒的第二水性分散体和b)离子型络合剂的组合物接触，得到受保护的第一着色剂颗粒的分散体；其中所述聚合物颗粒占所述组合物的0.5-75重量％，所述离子型络合剂占组合物的0.1-10重量％；iii)对不同于第一着色剂的第二着色剂重复步骤i)和ii)，得到受保护的第二着色剂颗粒的分散体；以及iv)将受保护的第一和第二着色剂颗粒的分散体混合，得到多色分散体；所述第一多糖与第二多糖的重量比为1:3-3:1。
任选地，以所述第一着色剂分散体的总重量为基准计，所述着色剂分散体还包含0.1-1.6重量％的海藻酸盐，所述海藻酸盐的量少于第二多糖的量。
本发明还涉及多色分散体，所述多色分散体包括：a)聚合物颗粒的水性分散体，以该多色分散体的总重量为基准计，所述水性分散体包含1-60重量％的聚合物颗粒；b)以多色分散体的总重量为基准计，0.1-10重量％的第一多糖，所述第一多糖选自瓜尔胶、果胶、角叉菜胶和它们的混合物；c)以多色分散体的总重量为基准计，0.1-10重量％的第二多糖，所述第二多糖选自明胶、甲基纤维素、羟丙基甲基纤维素和它们的混合物；d)以多色分散体的总重量为基准计，0.1-5重量％的离子型络合剂；e)以多色分散体的总重量为基准计，0.1-5重量％的第一着色剂；和f)以多色分散体的总重量为基准计，0.1-5重量％的第二着色剂；所述第一多糖与第二多糖的重量比为1:3-3:1，在多色分散体中所述第一和第二着色剂被以颗粒形式分别保护。
任选地，以所述多色分散体的总重量为基准计，所述多色分散体还包含0.1-1重量％的海藻酸盐，所述海藻酸盐的量少于第二多糖的量。
本发明还提供了包含所述多色分散体的涂料组合物。
详细描述
出于描述组分的目的，所有包括括号的词语表示包括括号内的内容和不包括括号内的内容的任一情况或两种情况。例如，术语“(共)聚合物”包括聚合物、共聚物和它们的混合物；术语“(甲基)丙烯酸酯”表示丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯和它们的混合物。
在本文中，术语“wt.％”表示重量％。
本发明的多色分散体包含聚合物颗粒的水性分散体，以多色分散体的总重量为基准计，所述水性分散体含有1-60重量％，优选2-50重量％，优选5-40重量％的聚合物颗粒。
用于本发明的聚合物颗粒是至少一种烯键式不饱和非离子型单体的聚合产物。在本文中，“非离子型单体”表示共聚的单体残基在pH＝1-14的范围内不带离子电荷。本发明使用的烯键式不饱和非离子型单体包括例如(甲基)丙烯酸酯单体，其中(甲基)丙烯酸酯表示甲基丙烯酸酯或丙烯酸酯，包括丙烯酸甲酯,丙烯酸乙酯,丙烯酸丁酯,丙烯酸-2-乙基己酯,丙烯酸癸酯,丙烯酸月桂酯,甲基丙烯酸甲酯,甲基丙烯酸丁酯,甲基丙烯酸异癸酯,甲基丙烯酸月桂酯,甲基丙烯酸羟乙酯和甲基丙烯酸羟丙酯；(甲基)丙烯腈；(甲基)丙烯酰胺；氨基-官能单体和脲基-官能单体；带有乙酰乙酸酯官能团的单体；苯乙烯和取代的苯乙烯；丁二烯；乙烯、丙烯、α-烯烃，例如1-癸烯；乙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯、叔碳酸乙烯酯(vinyl versatate)以及其他的乙烯基酯；以及乙烯基单体，例如氯乙烯和偏二氯乙烯。
所述聚合物颗粒的水性分散体通常是通过本领域已知的加成聚合乳液聚合法形成的。可以使用常规的表面活性剂和掺混物，包括例如阴离子和/或非离子乳化剂，如碱金属或铵的烷基硫酸盐,烷基磺酸,脂肪酸，以及乙氧基化的烷基酚，以及它们的混合物。可以使用具有以下特征的可聚合的表面活性剂，所述表面活性剂包含能够发生自由基加成聚合反应的至少一个烯键式不饱和碳-碳键。以全部单体的重量计，表面活性剂的用量通常为0.1-6重量％。可以使用热引发法或氧化还原引发法。可以采用常规自由基引发剂，例如过氧化氢、叔丁基过氧化氢或叔戊基过氧化氢以及过硫酸铵和/或碱金属过硫酸盐，以全部单体的重量为基准计，所述自由基引发剂的含量通常为0.01-3.0重量％。单体混合物可以以纯的形式加入，或者以水乳液的形式加入。所述单体混合物可以一次加入或在反应过程中使用均匀或变化的组成多次加入或者连续加入。可以在加入单体之前、过程中或之后加入附加组分，例如自由基引发剂、氧化剂、还原剂、链转移剂、中和剂、表面活性剂和分散剂。
以所述多色分散体的总重量为基准计，本发明的多色分散体还包含0.1-10重量％、优选0.2-7.5重量％、优选0.3-5重量％的第一多糖。
合适的第一多糖包括但不限于瓜耳胶、果胶、角叉菜胶和它们的混合物。
以所述多色分散体的总重量为基准计，本发明的多色分散体还包含0.1-10重量％、优选0.2-7.5重量％、优选0.3-5重量％的第二多糖。
合适的第二多糖包括但不限于明胶、甲基纤维素、羟丙基甲基纤维素和它们的混合物。
所述第一多糖与第二多糖的重量比为1:3-3:1，优选为2:3-3:2。
任选地，以所述多色分散体的总重量为基准计，本发明的多色分散体还包含0.1-1重量％、优选0.1-0.6重量％、优选0.1-0.4重量％的海藻酸盐。在包含海藻酸盐的实施方式中，所述海藻酸盐的量少于所述第二多糖的量。
以所述多色分散体的总重量为基准计，本发明的多色分散体还包含0.1-5重量％、优选0.5-3重量％的离子型络合剂。所述离子型络合剂与第一多糖络合形成凝胶。在本发明中可使用能与所述第一多糖络合并形成凝胶的任何离子型络合剂。
这些离子型络合剂的示例性的例子包括但不限于磷酸盐、磷酸氢盐、硫酸盐、硼酸盐、柠檬酸盐、以及Mg2+、Ca2+、Zn2+和Ti4+离子的氯化盐。优选的例子是硼酸钠、硼酸和氯化钙。
以所述多色分散体的总重量为基准计，本发明的多色分散体还包含30-99重量％、优选40-98重量％、优选50-95重量％的水。
以所述多色分散体的总重量为基准计，本发明的多色分散体还包含0.1-5重量％，优选0.1-4重量％，优选0.1-3重量％的第一着色剂，以及0.1-5重量％，优选0.1-4重量％，优选0.1-3重量％的第二着色剂。
所述着色剂是有机或无机着色剂颗粒，优选无机着色剂颗粒。所述着色剂颗粒的示例性例子包括但不限于二氧化钛白、炭黑、灯黑、氧化铁黑、氧化铁红、透明氧化物红、氧化铁黄、透明氧化物黄、氧化铁棕、酞菁绿、酞菁蓝、萘酚红、喹吖啶酮红、喹吖啶酮洋红、喹吖啶酮紫、DNA橙、有机黄和它们的任意组合。所述着色剂也可以是能对涂料的不透明度或遮盖能力产生实质性贡献的颗粒无机材料。这样的材料通常具有大于1.8的折射率，并且包括但不限于二氧化钛(TiO2)、氧化锌、硫化锌、硫酸钡和碳酸钡。优选是二氧化钛(TiO2)。
任选地，着色剂与填料混合使用。如本文中所用，术语“填料”是指折射率小于或等于1.8且大于1.3的颗粒无机材料，其包括碳酸钙、粘土、硫酸钙、硅铝酸盐、硅酸盐、沸石、云母、硅藻土、实心或空心玻璃和陶瓷珠。
任选地，为了符合不同应用的要求，以多色分散体的总重量为基准计，本发明的多色分散体还包含0.1-5重量％，优选0.1-4重量％，优选0.1-3重量％的第三着色剂、第四着色剂等等。
以多色分散体的总重量为基准计，在多色分散体中的所有着色剂颗粒的总重量为0.1-5重量％，优选0.1-4重量％，优选0.1-3重量％。
在多色分散体中，每种着色剂以颗粒形式被分别保护。通常每种着色剂被分别保护在第一多糖和离子型络合剂的凝胶网络中。
根据以下方法制备本发明的多色分散体：
在步骤i)中，将第一着色剂、聚合物颗粒的第一水性分散体、第一多糖和第二多糖一起接触，形成第一着色剂分散体；所述第一着色剂占第一着色剂分散体的0.1-15重量％，优选0.1-10重量％，优选0.1-5重量％，所述第一聚合物颗粒占第一着色剂分散体的0.5-75重量％，优选1-50重量％，最优选5-40重量％，所述第一和第二多糖各自独立地占第一着色剂分散体的0.1-15重量％，优选0.1-10重量％，最优选0.1-5重量％。
所述第一多糖与第二多糖的重量比为1:3-3:1，优选为2:3-3:2。
任选地，制备上述步骤i)中的第一着色剂分散体可进一步包括以下步骤：以所述第一着色剂分散体的总重量为基准计，接触0.1-1.6重量％，优选0.1-1.2重量％，最优选0.1-0.8重量％的海藻酸盐。
在包含海藻酸盐的实施方式中，所述海藻酸盐的量少于所述第二多糖的量。
第一着色剂分散体制备后，将所述第一着色剂分散体在室温下以1500rpm搅拌5分钟，并在90℃下以2000rpm连续搅拌加热10分钟。随后用冰水浴以2000rpm将所述第一着色剂分散体搅拌冷却10分钟。将所述第一着色剂分散体转移至带盖的塑料瓶中，并储存在4℃下。
在步骤ii)中，将所述第一着色剂分散体与包含a)聚合物颗粒的第二水性分散体和b)离子型络合剂的组合物接触，得到受保护的第一着色剂颗粒的分散体；所述聚合颗粒占组合物的0.5-75重量％，优选1-50重量％，最优选5-40重量％，所述离子型络合剂占组合物的0.1-10重量％，优选0.1-7.5重量％，最优选0.1-5重量％。
以100rpm搅拌30分钟来制备受保护的第一着色剂颗粒的分散体。
在步骤iii)中，对不同于第一着色剂的第二着色剂重复步骤i)和ii)，得到受保护的第二着色剂颗粒的分散体。
根据不同的多色涂料应用的需要，可以根据上述方法制备受保护的第三、第四、第五、第六等着色剂颗粒的分散体。
在步骤iv)中，混合受保护的第一和第二着色剂颗粒的分散体，得到多色分散体。所述第一着色剂和第二着色剂以通过第一多糖和离子型络合剂的凝胶网络形成的颗粒形式被分别保护，所述颗粒分散分布在多色分散体中。
可将所述多色分散体在应用前制备进涂料组合物中。
本发明的涂料组合物还可进一步包含至少一种常规的涂料添加剂，这些涂料添加剂包括但不限于聚结剂、助溶剂、表面活性剂、缓冲液、中和剂、增稠剂、非增稠性流变改性剂、分散剂、保湿剂、润湿剂、防霉剂、杀生物剂、增塑剂、抗泡剂、消泡剂、抗起皮剂、流动剂、交联剂和抗氧化剂。
本文中使用的增稠剂包括但不限于聚乙烯醇(PVA)、疏水改性的碱溶性乳液(HASE)、碱溶性或碱可溶胀性乳液(ASE)、疏水改性的环氧乙烷-氨酯聚合物(本领域中称为HEUR)、纤维素增稠剂例如羟甲基纤维素(HMC)、羟乙基纤维素(HEC)、疏水改性的羟乙基纤维素(HMHEC)、羧甲基纤维素钠(SCMC)、羧甲基-2-羟乙基纤维素钠、2-羟丙基甲基纤维素、2-羟乙基甲基纤维素、2-羟丁基甲基纤维素、2-羟乙基乙基纤维素和2-羟丙基纤维素。热解法二氧化硅、绿坡缕石粘土和其它类型的粘土以及钛酸盐螯合剂也可用作增稠剂。
本文中使用的分散剂包括非离子型、阴离子型和阳离子型分散剂，如具有合适分子量的多酸、2-氨基-2-甲基-1-丙醇(AMP)、二甲基氨基乙醇(DMAE)、三聚磷酸钾(KTPP)、聚磷酸三钠(TSPP)、柠檬酸和其它羧酸。优选的分散剂是具有合适分子量的多酸。本文使用的多酸包括但不限于基于聚羧酸的均聚物和共聚物，包括疏水改性或亲水改性的多酸，例如带有多种单体如苯乙烯、丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯、二异丁烯和其它亲水性或疏水性共聚单体的聚丙烯酸或聚甲基丙烯酸或马来酸酐，以及前述分散剂的盐和它们的混合物。这类多酸分散剂的分子量为400至50,000、优选400至30,000、优选500至10,000、更优选1,000至5,000、优选1,500至3,000。
本文中使用的抗泡剂和/或消泡剂可以包括但不限于基于硅酮的消泡剂和基于矿物油的消泡剂。本文使用的表面活性剂包括阴离子型、非离子型、阳离子型表面活性剂和两亲性表面活性剂。优选阴离子型和非离子型表面活性剂，更优选采用非离子型表面活性剂。
本发明中可使用的杀生物剂是有机或无机杀生物剂。例子在杜邦(DuPont)的美国专利第4127687号，Masuoka等的美国专利第4898895号和WO1995032862A1中进行了描述。优选地，所述杀生物剂具有如下活性结构：二碘甲基对甲苯基砜、4,5-二氯-2-辛基-2H-异噻唑基-3-酮(DCOIT)、氯甲基异噻唑啉酮和甲基异噻唑啉酮或它们的混合物。
所述涂料组合物的制备涉及以正确的比例选择并混合适当的涂料成分的过程，从而提供具有特定加工和处理性质的涂料，以及具有所需性质的最终干涂膜。
所述水性涂料组合物可以通过常规施涂方法施用，所述方法包括但不限于刷涂，辊涂和喷涂法如空气雾化喷涂、空气辅助喷涂、无空气喷涂、高体积低压力喷涂和空气辅助的无气喷涂。
合适的基材包括但不限于混凝土、水泥板、MDF和塑料板、石膏板、木材、石材、金属、塑料、墙纸和织物。优选地，所有的基材用水性或溶剂型底漆预涂底漆。
实施例
I.原料
II.测量方法
a)着色剂受保护的颗粒的强度和外观
着色剂受保护的颗粒的强度和外观通过“颗粒性质评分”(PPS)来评估。
PPS是颗粒性质的量化评价指数，范围为1-5。PPS＝1表示颗粒是标准球形且具有高弹性和强度；颗粒可以轻易地用手获取。PPS＝2表示颗粒是不规则形状且具有高弹性和强度；颗粒可以轻易地用手获取。PPS＝3表示颗粒是不规则形状且具有软的质地；单个的颗粒不能用手获取。PPS＝4表示颗粒是扁平的条状，看起来像碎纸，且具有软的质地；可以将颗粒涂覆在基材上但有明显的粗糙度。PPS＝5表示颗粒是扁平的条状，看起来像碎纸，且具有软的质地；可以将颗粒涂覆在基材上且具有高的平坦度。
PPS低于3(包括3)的颗粒会堵塞喷涂设备的喷嘴，形成的涂层表面是粗糙且不自然的。它们不适用于多色应用。PPS等于4或5的颗粒适用于喷涂设备，形成的涂层表面自然且平整。它们适用于多色应用。
b)在粘合剂体系中的着色剂保护
通过肉眼和紫外-可见光谱测量着色剂保护。眼睛观察用于直接评估着色剂的保护。如果肉眼观察到色彩从受保护的颗粒中释放在水中，那么该着色剂没有受到很好的保护。相反，如果没有观察到色彩释放在水中，可认为着色剂受到了颗粒的良好保护。此外，紫外-可见光谱(购自日本岛津公司(Shimadzu)的UV-3600)用于测量着色剂的保护能力。收集着色剂受保护的颗粒后，获取剩余的分散剂以测试可见光谱(波长为300-800nm)。检测平均吸收值(Abs.)用于测量色彩释放性。高平均的吸收值表明更多的着色剂释放。如果在光谱中没有吸收，那么平均吸收值等于去离子水的平均吸收值。
c)在胶乳膜中的着色剂保护
用灰值测量胶乳膜中的着色剂保护。
当与聚丙烯酸体系一起起作用时，通过干燥胶乳膜的灰值来测量着色剂保护能力。用高分辨率数字扫描仪(爱普生(Epson)公司生产的“PERFECTION V500PHOTOTM”)扫描该膜。用开放源软件图像J计算平均灰值以量化描述胶乳膜的透明度。胶乳膜的较高灰值表明较高的透明度。
III.制备方法
a)第一混合物的制备
在室温下以1500rpm搅拌5分钟将多糖粉末分散在水中以形成溶液。将该溶液在90℃下加热并以2000rpm连续搅拌10分钟，用冰水浴冷却并以2000rpm搅拌10分钟。将制备的多糖溶液转移至带盖的塑料瓶中，并在4℃储存。将聚合物颗粒的水性分散体PrimalTM AC261C(聚合物含量为50％)和着色剂加入到制备的多糖溶液中以2000rpm搅拌20分钟。
b)第二混合物的制备
将盐溶解在去离子水中，以1000rpm搅拌30分钟以形成盐溶液。将该盐溶液与聚合物颗粒PrimalTM AC 261C(聚合物含量为50％)的水性分散体混合，以2000rpm搅拌30分钟。
c)单一着色剂受保护的粘合剂分散体的制备
在低速搅拌下，将约10g的第一混合物倒入到约30g的第二混合物中，以100rpm搅拌5分钟。制得的粘合剂分散体由两部分组成：单一着色剂受保护的颗粒和分散体。这被称作包含具有受保护的单一着色剂的颗粒的分散体。
d)多色分散体的制备
对每种不同的着色剂，重复方法a)-c)。将根据方法c)制备的单一着色剂受保护的粘合剂分散体(包括颗粒和分散体)一起混合，在每个粘合剂体系中的着色剂是不同的。得到的粘合剂分散体被称作多色分散体。
e)胶乳膜的制备
将根据方法d)制备的多色分散体通过浸涂方法(约0.1g/cm2)施涂在白色纸基材上并空气干燥。
IV.实验实施例
表1
#:比较例。
实施例1-10是根据上述制备方法a)-c)制备的单一着色剂受保护的粘合剂分散体，其具有上表所列的每种组分。
实施例12-18是根据上述制备方法d)制备的多色分散体；实施例17-18是进一步根据方法e)制成的胶乳膜。
V.结果
1.不同种类多糖的比较
实施例1-5用于比较不同种类的多糖。
如表1所示，比较例1(实施例1#)和比较例2(实施例2#)使用本发明以外的多糖，比较例3(实施例3#)仅使用第一多糖。本发明的实施例4和5同时使用第一和第二多糖，本发明实施例5含有海藻酸盐。获取所有这些实施例的颗粒进行PPS测量，并用肉眼和在紫外-可见光谱下检测剩余分散体。结果见表2。比较例1和2具有良好的着色剂保护(没有观察到着色剂释放且分散体中的平均吸收值接近于去离子水的平均吸收值)，但是PPS评分很差。较差的PPS评分表明，表面看起来粗糙且不自然。比较例3具有较好的PPS评分，但其着色剂颗粒没有被很好的保护：肉眼观察到着色剂的释放，且其分散体的平均吸收值很高。
表2
实施例 着色剂释放(肉眼观察) 平均吸收值* PPS
1# 无 0.005 1
2# 无 0.082 2
3# 有 3.453 4
4 无 0.377 5
5 无 0.325 5
#比较例；
*去离子水的平均吸收值为-0.040。
相比于比较例1-3，本发明实施例4和5同时具有较好的着色剂保护和最终产物的较好外观与强度。
2.两种多糖不同比例的比较
实施例6-10用于比较不同的多糖比例。
如表1所示，比较例8(实施例8#)与比较例10(实施例10#)中第一多糖(瓜耳胶)与第二多糖(明胶)的比例分别为0.25和4；而在本发明实施例6、7和9中第一多糖(瓜耳胶)与第二多糖(明胶)的比例分别为1、0.5和2。获取所有这些实施例的颗粒进行PPS测量，并用肉眼检测剩余分散体。结果见表3。比较例8(实施例8#)和比较例10(实施例10#)与本发明实施例6、7和9相比具有较差的着色剂保护能力。
表3
#比较例；
*去离子水的平均吸收值为-0.040。
3.多色粘合剂应用的性能
实施例11-18是根据方法d)制备的多色粘合剂体系，用于性能测量。如表1和4所示，只有同时使用第一多糖(瓜耳胶)和第二多糖(明胶)且两者比例在本发明的范围内的本发明实施例(实施例14和18)才具有良好的PPS评分和着色剂保护。本发明实施例14和18也包含海藻酸盐。
表4
#比较例；
*去离子水的平均吸收值为-0.040；
§基材背景的灰值为116。
本发明实施例18的灰值非常接近于基材背景的灰值，这在此应用中是可接受的。
4.粘合剂体系的稳定性
粘合剂体系的稳定性通过加速测试测定。
制备后，将本发明实施例18在50℃下放置1个月。获取着色剂受保护的颗粒并获取剩余分散体，将其与聚合物颗粒(PrimalTM AC 261C)的原始水性分散体比较。没有观察到明显的颜色变化(一个月后实施例18的灰值为153，而原始胶乳粘合剂的灰值为158)。储存一个月后，着色剂仍被很好的保护(没有释放)。因此，本发明的粘合剂体系是稳定的且适用于多色涂料应用。

Claims (7)

1.一种制备多色分散体的方法，该方法包括:
i)将第一着色剂、聚合物颗粒的第一水性分散体、瓜尔胶和明胶一起接触，形成第一着色剂分散体；其中，所述第一着色剂占第一着色剂分散体的0.1-15重量％、所述第一水性分散体的聚合物颗粒占第一着色剂分散体的0.5-75重量％，所述瓜尔胶和明胶各自独立地占第一着色剂分散体的0.1-15重量％；
ii)将所述第一着色剂分散体与包含a)聚合物颗粒的第二水性分散体和b)离子型络合剂的组合物接触，得到受保护的第一着色剂颗粒的分散体；其中所述第二水性分散体的聚合物颗粒占组合物的0.5-75重量％，所述离子型络合剂占组合物的0.1-10重量％；
iii)对不同于第一着色剂的第二着色剂重复步骤i)和ii)，得到受保护的第二着色剂颗粒的分散体；以及
iv)混合受保护的第一和第二着色剂颗粒的分散体，得到多色分散体；
其中，瓜尔胶与明胶的重量比为1:3-3:1。
2.如权利要求1所述的制备多色分散体的方法，其特征在于，以第一着色剂分散体的总重量为基准计，所述第一着色剂分散体还包含0.1-1.6重量％的海藻酸盐，其中所述海藻酸盐的量少于明胶的量。
3.如权利要求1或2所述的制备多色分散体的方法，其特征在于，所述离子型络合剂是磷酸盐、磷酸氢盐、硫酸盐、硼酸盐或Mg2+、Ca2+、Zn2+或Ti4+的氯化盐。
4.一种多色分散体，所述多色分散体包含：
a)聚合物颗粒的水性分散体，以多色分散体的总重量为基准计，所述水性分散体包含1-60重量％的聚合物颗粒；
b)以多色分散体的总重量为基准计，0.1-10重量％的瓜尔胶；
c)以多色分散体的总重量为基准计，0.1-10重量％的明胶；
d)以多色分散体的总重量为基准计，0.1-5重量％的离子型络合剂；
e)以多色分散体的总重量为基准计，0.1-5重量％的第一着色剂；以及
f)以多色分散体的总重量为基准计，0.1-5重量％的第二着色剂；
其中，所述瓜尔胶与明胶的重量比为1:3-3:1，在多色分散体中第一和第二着色剂以颗粒形式被分别保护；
所述多色分散体通过以下方法制备，所述方法包括:
i)将第一着色剂、聚合物颗粒的第一水性分散体、瓜尔胶和明胶一起接触，形成第一着色剂分散体；其中，所述第一着色剂占第一着色剂分散体的0.1-15重量％、所述第一水性分散体的聚合物颗粒占第一着色剂分散体的0.5-75重量％，所述瓜尔胶和明胶各自独立地占第一着色剂分散体的0.1-15重量％；
ii)将所述第一着色剂分散体与包含a)聚合物颗粒的第二水性分散体和b)离子型络合剂的组合物接触，得到受保护的第一着色剂颗粒的分散体；其中所述第二水性分散体的聚合物颗粒占组合物的0.5-75重量％，所述离子型络合剂占组合物的0.1-10重量％；
iii)对不同于第一着色剂的第二着色剂重复步骤i)和ii)，得到受保护的第二着色剂颗粒的分散体；以及
iv)混合受保护的第一和第二着色剂颗粒的分散体，得到多色分散体；
其中，瓜尔胶与明胶的重量比为1:3-3:1。
5.如权利要求4所述的多色分散体，其特征在于，以多色分散体的总重量为基准计，所述多色分散体还包含0.1-1重量％的海藻酸盐，其中所述海藻酸盐的量少于明胶的量。
6.如权利要求4或5所述的多色分散体，其特征在于，所述离子型络合剂是磷酸盐、磷酸氢盐、硫酸盐、硼酸盐、柠檬酸盐或Mg2+、Ca2+、Zn2+或Ti4+离子的氯化盐。
7.一种涂料组合物，其包含如权利要求4所述的多色分散体。
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