BR112017005558B1

BR112017005558B1 - Formulação de tinta e processo de fabricação da mesma

Info

Publication number: BR112017005558B1
Application number: BR112017005558-9A
Authority: BR
Inventors: Ling Li; Yujiang Wang; Fengkun Chen; Rui Wang; Khaled Abou Ghoneim; Liqiang Fan
Original assignee: Dow Global Technologies Llc; Rohm And Haas Company; Ucar Emulsion Systems Fze
Priority date: 2014-09-25
Filing date: 2014-09-25
Publication date: 2022-05-10
Also published as: CA2962473A1; AU2014406936A1; WO2016045048A1; CN107207880B; EP3197959A1; AU2014406936B2; BR112017005558A2; US20170298237A1; CN107207880A; MX2017003009A; EP3197959B1; EP3197959A4; US10059850B2; CA2962473C

Abstract

A presente invenção proporciona uma formulação de tinta que compreende uma dispersão de agente ligante e uma emulsão alcalina intumescente hidrofobicamente modificada. A razão em peso úmido da dispersão de agente ligante para a emulsão alcalina intumescente modificada hidrofobicamente é de 1:3 a 1:10. A dispersão de aglutinante compreende por peso seco com base no peso seco total da dispersão de agente ligante, de 0,1% a 80% de partículas de polímero e de 0,1% a 5% de um polissacarídeo; e a emulsão alcalina intumescente modificada hidrofobicamente compreende em peso seco, com base no peso seco total da emulsão alcalina intumescente modificada hidrofobicamente, de 30% a 50% de um um monômero de ácido carboxílico c.c-etilenicamente insaturado e de 30% a 60% de um monômero não iônico c.c-etilenicamente insaturado. A presente invenção proporciona ainda um processo para preparar a formulação de tinta compreendendo misturar a dispersão de aglutinante com a emulsão alcalina intumescente modificada hidrofobicamente sob agitação.

Description

CAMPO DA INVENÇÃO

[01] A presente invenção se refere a uma formulação de tinta particularmente adequada para formulações de tintas de cor única e múltiplas cores. A presente invenção se refere ainda ao processo de fabricação de tais formulações de tintas.

INTRODUÇÃO

[02] Tintas de cor única contêm apenas um corante, enquanto que tintas de múltiplas cores contêm pelo menos dois corantes diferentes. Os corantes são desejavelmente bem distribuídos e estavelmente protegidos nas tintas antes das aplicações. Pesquisa foi conduzida para proporcionar formulações de tinta tanto para proteger quanto para dispersar bem o corante nas mesmas. Tais formulações de tintas compreendem geralmente argila para proteger o corante. No entanto, a argila pode ser cara, e muitas vezes traz problemas de instabilidade e oferece opções limitadas de aparência de pintura. Formulações de tintas à base de argila só funcionam bem com o método de aplicação de pulverização. Deste modo, a pesquisa se concentrou no desenvolvimento de uma nova formulação de tinta compreendendo menos argila para ambas as formulações de tintas de cor única e de múltiplas cores.

[03] É, portanto, desejado na indústria uma formulação de tinta particularmente adequada para formulações de tintas de cor única e de múltiplas cores, com uma melhor estabilidade de viscosidade e de aparência de pintura personalizável. Estas formulações de tinta podem ser aplicadas não só por pulverização, mas por rolamento e escovação também.

SUMÁRIO DA INVENÇÃO

[04] A presente invenção proporciona uma formulação de tinta que compreende uma dispersão de agente ligante e uma emulsão alcalina intumescente hidrofobicamente modificada. A razão em peso úmido da dispersão de agente ligante para a emulsão alcalina intumescente modificada hidrofobicamente é de 1:3 a 1:10. A dispersão de aglutinante compreende por peso seco com base no peso seco total da dispersão de agente ligante, de 0,1% a 80% de partículas de polímero e de 0,1% a 5% de um polissacarídeo; e a emulsão alcalina intumescente modificada hidrofobicamente compreende em peso seco, com base no peso seco total da emulsão alcalina intumescente modificada hidrofobicamente, de 30% a 50% de um um monômero de ácido carboxílico α,β-etilenicamente insaturado e de 30% a 60% de um monômero não iônico α,β-etilenicamente insaturado.

[05] A presente invenção proporciona ainda um processo para preparar a formulação de tinta compreendendo misturar a dispersão de aglutinante com a emulsão alcalina intumescente modificada hidrofobicamente sob agitação.

DESCRIÇÃO DETALHADA DA INVENÇÃO

[06] A formulação de tinta da presente invenção compreende uma dispersão de aglutinante e uma emulsão alcalina intumescente modificada hidrofobicamente. A razão em peso úmido da dispersão de aglutinante para a emulsão alcalina intumescente modificada hidrofobicamenteé de 1:3 a 1:10, de preferência de 1:4 a 1:8, e mais preferencialmente de 1:4 a 1:6. A dispersão de aglutinante

[07] A dispersão de aglutinante compreende de 0,1% a 80%, de preferência de 1% a 60%, e mais preferivelmente de 2% a 40% em peso seco com base no peso seco total da dispersão de aglutinante, de partículas de polímero.

[08] As partículas de polímero compreendem como unidades de polimerização pelo menos um monômeronão iônico α,β-etilenicamente insaturado que é monômero α,β-etilenicamente insaturado sem carregar uma carga iônica entre pH=1-14. Exemplos adequados de monômeros não iônicos the α,β-etilenicamente insaturados incluem monômeros de éster (met)acrílico, isto é, monômeros de éster metacrílico ou éster acrílico incluindo metil acrilato, etil acrilato, butil acrilato, 2-etilhexil acrilato, decil acrilato, lauril acrilato, metil metacrilato, butil metacrilato, isodecil metacrilato e lauril metacrilato; (met)acrilonitril; estireno e estireno substituído, tal como a-metilestireno e vinil tolueno; butadieno; etileno; propileno; α-olefina, tal como 1-deceno; vinil ésteres, tais como acetato de vinil, butirato de vinil e versatato de vinil; e outros monômeros de vinil, tais como cloreto de vinil e cloreto de vinilideno. De um modo preferido, os monômeros não iônicos α,β-etilenicamente insaturados são etil acrilato, metil metacrilato, 2-hidroxibutil acrilato, 2-hidroxietil metacrilato, 2-hidroxipropil metacrilato, acetato de vinil, acrilonitril e qualquer combinação dos mesmos.

[09] Opcionalmente, as partículas de polímero podem compreender adicionalmente de 0,1% a 10%, e de preferência de 0,5% a 5% em peso seco com base no peso seco total das partículas de polímero, um monômero etilenicamente insaturado comportando pelo menos um grupo funcional selecionado de carboxil, anidrido carboxílico, hidroxil, amida, amino, ureido, acetoacetato, sulfonato, fosfonato e qualquer combinação dos mesmos. Exemplos adequados destes monômeros são ácido carboxílico ou dicarboxílico etilenicamente insaturado, tal como ácido acrílico ou metacrílico, ácido itacônico e ácido maleico; amida, tal como tal como (met)acrilamida; N- alquilolamida, tal como N-metilol (met)acrilamida e 2- hidroxietil(met)acrilamida; hidroxialquil do ácido carboxílico acima mencionado, tal como (met)acrilato de hidroxietil e (met)acrilato de hidroxipropil; monômeros amino-funcionais, tais como metacrilato de N, N- dimetilaminoetil; monômeros ureido-funcionais, tais como metacrilamidoetil- 2-imidazolidinona; ou monômeros com grupos acetoacetato-funcionais, tais como metacrilato de acetoacetoxietil.

[10] A dispersão de aglutinante compreende ainda entre 0,1% e 5%, de preferência de 0,3% a 3%, e mais preferivelmente de 0,5% a 2% em peso seco com base no peso seco total da dispersão de aglutinante, de um polissacarídeo. Exemplos adequados dos polissacarídeos são selecionados de metilcelulose (MC), hidropropilmetilcelulose (HPMC), hidroxietilmetilcelulose (HEMC), hidroxibutilmetilcelulose (HBMC), hidroxietiletilcelulose (HEEC), guar, pectina, carragena, gelatina, e qualquer combinação dos mesmos. De preferência, os polissacáridos são selecionados de metilcelulose (MC), hidropropilmetilcelulose (HPMC), hidroxietilmetilcelulose (HEMC), guar, gelatina, e qualquer combinação dos mesmos.

[11] Opcionalmente, a dispersão de aglutinante pode ainda compreender entre 0,1% e 5%, de preferência entre 0,5% e 3%, e mais preferivelmente de 1% a 2% em peso seco com base no peso seco total da dispersão de agente de aglutinante, de argila.

[12] A argila refere-se a filossilicatos hidratados com quantidades variáveis de ferro, magnésio, metais alcalinos, alumínio, alcalino-terrosos, e outros cátions. Exemplos adequados da argila incluem silicato de lítio e magnésio comercialmente disponível como LAPONITE™ RD e LAPONITE RDS da Rockwood Additives Ltd., e silicato de alumínio e magnésio comercialmente disponíveis sob a marca VEEGUM™ [marcas são usadas como adjetivos, não como substantivos] da Vanderbilt Company, Inc.

[13] Opcionalmente, a dispersão de aglutinante pode ainda compreender desde 0,05% a 5%, de preferência desde 0,1% até 3%, e mais preferivelmente de 0,5% a 2% em peso seco com base no peso seco total da dispersão de aglutinante, pelo menos um corante. Os corantes são orgânicos ou inorgânicos, e são de preferência os corantes inorgânicos. Exemplos adequados de substâncias corantes são selecionados de dióxido de titânio branco, negro de fumo, negro de fumo, óxido de ferro negro, óxido de ferro vermelho, óxido vermelho transparente, óxido de ferro amarelo, óxido amarelo transparente, óxido de ferro castanho, ftalocianina verde, ftalocianina azul, naftol vermelho, quinacridona vermelha, magenta de quinacridona, violeta de quinacridona, laranja DNA, amarelo orgânico, e qualquer combinação dos mesmos.

[14] Opcionalmente, a dispersão de aglutinante pode ainda compreender outros aditivos selecionados de pigmento, extensor, agentes coalescentes, cossolventes, tensoativos, tampões, neutralizadores, espessantes, modificadores de reologia não espessantes, dispersantes, umectantes, agentes de umedecimento, agentes antimofo, biocidas, agentes plastificantes, agentes antiespumantes, agentes antiespuma, agentes antiesfola, agentes de fluxo, agentes de reticulação, e antioxidantes.

[15] Os pigmentos são materiais inorgânicos particulados que são capazes de proporcionar opacidade ou capacidade de ocultação a dispersões e tipicamente têm um índice de refração superior a 1,8. Exemplos adequados dos pigmentos são selecionados a partir de dióxido de titânio (TiO2), óxido de zinco, sulfureto de zinco, sulfato de bário, carbonato de bário, litopona, e qualquer combinação dos mesmos. TiO2 é preferível.

[16] Os extensores são materiais inorgânicos particulados que têm um índice de refração inferior a ou igual a 1,8 e maior do que 1,3. Exemplos adequados dos extensores são carbonato de cálcio, sulfato de cálcio, aluminossilicatos, silicatos, zeólitos, mica, terra de diatomáceas, Al2O3, fosfato de zinco, vidro maciço ou oco, grânulos de cerâmica e qualquer combinação dos mesmos.

[17] A dispersão aglutinante compreende ainda água, de modo que a percentagem total em peso úmido da dispersão aglutinante atinge 100%.

[18] A dispersão aglutinante é preparada misturando simplesmente os componentes aglutinantes sob agitação até a dispersão aglutinante estar formada. A emulsão alcalina intumescente modificada hidrofobicamente (HASE)

[19] A emulsão alcalina intumescente modificada hidrofobicamente (HASE) compreende em peso seco, com base no peso seco total de HASE, de 30% a 50%, de preferência de 35% a 47% e mais preferencialmente de 40% a 45%, um monômero de ácido carboxílico α,β-etilenicamente insaturado; e de 30% a 60%, preferencialmente de 40% a 55%, e mais preferencialmente de 45% a 50%, o monômero não iônico α,β-etilenicamente insaturado.

[20] O monômeros de ácido carboxílico α,β-etilenicamente insaturados são monômeros α,β-etilenicamente insaturados contendo pelo menos um grupo ácido carboxílico. Exemplos adequados dos monômeros de ácido carboxílico α,β-etilenicamente insaturados incluem ácidos monobásicos, como acrílico, metacrílico, crotônico, e ácido aciloxipropiônico; e monômeros de ácido dibásico, tais como ácido maleico, fumárico e itacônico. Em algumas modalidades, os monômeros de ácido dibásico são utilizados no lugar de uma porção, por exemplo, até cerca de 10 por cento em peso, do ácido monobásico. Também podem ser utilizados monoésteres dos monômeros de ácido dibásico, tais como éster de monobutil de ácido maleico. De um modo preferido, os monômeros de ácido carboxílico α,β-etilenicamente insaturados são ácido acrílico, ácido metacrílico e qualquer combinação dos mesmos.

[21] Opcionalmente, o HASE pode ainda compreender de 1% a 20%, de preferência de 2% a 15%, e mais preferencialmente de 3% a 10%, em peso seco com base no peso seco total de HASE, um macromonômero não iônico.

[22] Os macromonômeros não iônicos têm a fórmula: H2C=C(R)CO2(CH2CH2O)n(CH(R1)CH2O)mR2, em que R é H ou CH3; R1 é C1-C2 alquil; R2 é C8-C30 alquil, C8-C16 alquil fenil ou C13-C36 aralquil fenil; n é um número inteiro de 6 a 100 e m é um número inteiro de 0 a 50, desde que n^m e m + n seja de 6 a 100. De um modo preferido, m = 0, e n é um número inteiro de 10 a 60; e mais preferencialmente, m = 0, e n é um número inteiro de 20 a 40.

[23] Exemplos adequados dos macromonômeros não iônicos incluem behenil metacrilatos etoxilados comercialmente disponíveis como SIPOMER™ BEM (50% ativo), polialcoxil poliarilfenol metacrilatos etilênicos comercialmente disponíveis como SIPOMER SEM-25 (60% ativo), monômeros de éster metacrílico comercialmente disponíveis como SIPOMER HPM-100 (50% ativo), ésteres metacrílicos comercialmente disponíveis como SIPOMER HPM-200 (50% ativo) e SIPOMER HPM-400 (50% ativo) da Solvay Chemicals, Inc., e álcool de éster de metacrilato (MACS). Os exemplos preferidos são be-enil metacrilatos etoxilados e ésteres metacrílicos. Mais exemplos preferidos são SIPOMER BEM (50% ativo), e SIPOMER HPM-400 (50% ativo).

[24] A emulsão alcalina intumescente modificada hidrofobicamente (HASE) é preparada por polimerização em emulsão bem conhecida na técnica.

[25] Deve ser notado que a HASE da presente invenção é convencionalmente utilizada como um espessante em uma quantidade de utilização de 1% a 3% em peso úmido com base no peso úmido total de uma formulação de tinta. Na presente invenção, a HASE não é utilizada como um espessante e é utilizada a uma concentração úmida muito mais elevada, isto é, de 75% a 91% com base no peso úmido total da formulação de tinta (considerando a razão em peso úmido da dispersão de aglutinante para a HASE é de 1:3 a 1:10). Além disso, se a HASE for utilizada como espessante, o agente de ajuste do pH deve ser utilizado para ajustar o seu pH de pelo menos 7 para que a HASE possa ser neutralizada para liberar no sistema para o espessamento. O agente de ajuste de PH não é necessariamente utilizado na presente invenção. De um modo preferido, o agente de ajuste de pH não é usado na presente invenção. A formulação de tinta

[26] A formulação da tinta é preparada por mistura da dispersão de aglutinante com a HASE na razão de peso úmido recomendada acima descrita. De preferência, a dispersão de aglutinante é deixada cair na HASE seguida de mistura. A formulação de tinta de cor única

[27] Em uma modalidade em que a dispersão de aglutinante compreende um único corante, a formulação da tinta é feita da mesma formulação de tinta de cor única. A formulação de tinta múltiplas cores

[28] Em uma outra modalidade em que várias formulações de tintas de cor única foram misturadas em conjunto, a formulação da tinta é feita da mesma formulação da tinta múltiplas cores. A formulação de tinta múltiplas cores pode também ser preparada por, respectivamente, deixar cair várias dispersões de aglutinante, cada uma compreende um único corante, em uma emulsão alcalina intumescente modificada hidrofobicamente, seguida de mistura. EXEMPLOS I. Matérias-primas

11. Método de teste 1. Proteção de corante

[29] Dispersões de aglutinante compreendendo o corante vermelho foram adicionadas em HASEs com agitação (> 600 rpm) para fazer tintas de cor única. Estas tintas foram observadas para a liberação de cor pelo olho nu. Se o corante vermelho foi protegido na dispersão aglutinante, a cor vermelha seria mantida ou limitada em uma área particular da tinta e não haveria uma clara fronteira entre a área colorida e a área não colorida. Este fenômeno foi registrado como "protegido" na seção de resultado. Se o corante vermelho não foi protegido na dispersão aglutinante, a cor vermelha não seria mantida ou limitada em uma área particular da tinta e não haveria uma clara fronteira entre a área colorida e a área não colorida. Este fenômeno foi registrado como "liberado" na seção de resultado. 2. Estabilidade de viscosidade

[30] Um viscosímetro Stormer foi usado para testar a viscosidade de uma formulação de tinta de acordo com o método ASTM (American Society for Testing and Materials) D562. Depois que a formulação de tinta foi formada, uma viscosidade de cisalhamento média inicial, KU Inicial, da formulação de tinta foi testada à temperatura ambiente. A formulação de tinta foi , então, colocada em um forno a 50°C por 10 dias. A viscosidade da formulação de tinta após armazenamento foi testada e registrada como KU Final. A diferença entre a KU Inicial e a KU Final é definida como a mudança de viscosidade, ΔKU. Quanto menor o valor total de ΔKU melhor a estabilidade da viscosidade.

111. Exemplos experimentais 1. Preparação das dispersões de aglutinante

[31] Os pós de polissacarídeo foram dispersos em água por agitação a 200-1500 rpm durante 5 min, e em seguida incubados a 60-90°C durante 10 min com agitação a 500-2000 rpm. Quando os pós foram dissolvidos, uma dispersão aquosa de partículas de polímero, argila opcionalmente, opcionalmente, um corante, e, opcionalmente, aditivos para tintas foram adicionados para a dispersão de pó, com agitação a 2000 rpm durante 20 min.

2. Preparação das emulsões intumescíveis hidrofobicamente modificadas por álcali (HASE) 1 a 3

[32] Preparação de HASE 1: Carregou-se um balão de cinco litros de quatro tubuladuras equipado com um agitador mecânico, uma varredura de nitrogênio, um termopar e um condensador com 720,00 g de água e 32,17 g de emulsionante DISPONIL FES 32 e aqueceu-se a 86 C. Foi adicionado um iniciador, 1,30 g de APS dissolvido em 31,00 g de água. Dois minutos mais tarde, a emulsão de monômero, 583,74 g de EA, 565,11 g de MAA, 124,20 g de monômero SIPOMER BEM, e 32,17 g de emulsionante DISPONIL FES 32 e 0,74 g de n-DDM em 900,00 g de água, e um iniciador, 0,56 g de APS dissolvido em 115,5 g de água, foram coalimentados durante um período de 80 minutos enquanto a temperatura do balão foi mantida em 86C. A temperatura do balão foi mantida a 86C durante dez minutos após o fim da alimentação e depois foi resfriada para 60C. Um sistema de perseguidor, 30,80 g de solução de FeSO4 (0,15 %), adicionaram-se então 1,66 g de t-BHP em 19,00 g de água e 0,83 g de IAA em 27,00 g de água. Após manter a 60C por 15 minutos, o mesmo sistema de perseguidor foi carregado novamente. O balão foi resfriado para 40C, e uma solução tampão de 2,19 g de NaAc em 258,00 g de água foi adicionada ao longo de 10 minutos, em seguida adicionou-se uma solução biocida de 7,41 g de biocida KATHON LX (1,5% ativo) em 28,00 g de água ao longo de 10 minutos. Depois de se completar a polimerização, a emulsão de polímero foi resfriada até à temperatura ambiente e filtrada através de um crivo de tamanho de malha 325. A emulsão de polímero resultante foi HASE 1.

[33] As HASE 2 e 3 foram preparadas de acordo com o procedimento acima para a preparação de HASE 1, com HASE 2 tendo uma composição de monômero de 50EA/43MAA/7MACS e HASE 3 tendo uma composição de 65EA/35MAA.

3. Preparação das formulações de tintas

[34] A dispersão de aglutinante foi vertida para o HASE com agitação a 100~1500rpm por 5 min para preparar a formulação de tinta. A dispersão de aglutinante correspondente e HASE para cada formulação de tinta foram listadas na Tabela 1.

* Tintas comparativas. IV. Resultados

* Tintas comparativas. # O corante era corante vermelho.

[35] Como mostrado na Tabela 2, as formulações de tinta com razão em peso úmido relativamente mais elevada da dispersão de aglutinante para a HASE (Tintas Comparativas 1 e 5) apresentaram uma proteção de corante (liberado) mais pobre e estabilidade de viscosidade (gel) em comparação com outras formulações (Tintas 2 a 4, e Tintas 6 a 13).

[36] As Tintas Comparativas 14 e 15 utilizaram polissacarídeos não recomendados, goma arábica ou carboximetilcelulose, e ambos não são estáveis como tintas (gel).

Claims

1. Formulação de tinta, caracterizada pelo fato de que compreende uma dispersão de aglutinante e uma emulsão alcalina intumescente modificada hidrofobicamente, em que a razão em peso úmido da dispersão de aglutinante para a emulsão alcalina intumescente modificada hidrofobicamente é de 1:3 a 1:10; a dispersão de aglutinante compreende por peso seco com base no peso seco total da dispersão de aglutinante, de 0,1% a 80% de partículas de polímero e de 0,1% a 5% de um polissacarídeo; e a emulsão alcalina intumescente modificada hidrofobicamente compreende em peso seco com base no peso seco total da emulsão alcalina intumescente modificada hidrofobicamente, de 30% a 50% de um monômero de ácido carboxílico α,β-etilenicamente insaturado e de 30% a 60% de um monômero não iônico α,β-etilenicamente insaturado.

2. Formulação de tinta, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o polissacarídeo é selecionado de metilcelulose, hidropropilmetilcelulose, hidroxietilmetilcelulose, guar, gelatina, e qualquer combinação dos mesmos.

3. Formulação de tinta, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o monômero de ácido carboxílico α,β- etilenicamente insaturado é selecionado de ácido acrílico, ácido metacrílico e qualquer combinação dos mesmos.

4. Formulação de tinta, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que as partículas de polímero compreendem ainda de 0,1% a 10%, em peso seco com base no peso seco total das partículas de polímero, um monômero etilenicamente insaturado carregando pelo menos um grupo funcional selecionado de carboxil, anidrido carboxílico, hidroxil, amida, amino, ureido, acetoacetato, sulfonato, fosfonato e qualquer combinação dos mesmos.

5. Formulação de tinta, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que a dispersão de aglutinante compreende ainda entre 0,1% e 5% em peso seco com base no peso seco total da dispersão de aglutinante, de argila.

6. Formulação de tinta, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que a dispersão de aglutinante compreende ainda entre 0,05% e 5% em peso seco com base no peso seco total da dispersão de aglutinante, de pelo menos um corante.

7. Formulação de tinta, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que a emulsão alcalina intumescente modificada hidrofobicamente (HASE) compreende ainda de 1% a 20% em peso seco com base no peso seco total da HASE, um macromonômero não iônico com a fórmula H2C=C(R)CO2(CH2CH2O)n(CH(R1)CH2O)mR2, em que R é H ou CH3, R1 é C1-C2 alquil; R2 é C8-C30 alquil, C8-C16 alquil fenill ou C13-C36 aralquil fenil; n é um número inteiro de 6 a 100 e m é um número inteiro de 0 a 50, desde que n^m e m + n seja de 6 a 100.

8. Formulação de tinta, de acordo com a reivindicação 7, caracterizada pelo fato de que e m = 0, e n é um número inteiro de 10 a 60.

9. Processo para preparar uma formulação de tinta, como definida na reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que compreende misturar uma dispersão de aglutinante e uma emulsão alcalina intumescente modificada hidrofobicamente, sob agitação em que a razão em peso úmido da dispersão de aglutinante para a emulsão alcalina intumescente modificada hidrofobicamente é de 1:3 a 1:10; a dispersão aglutinante compreende por peso seco com base no peso seco total da dispersão de aglutinante, de 0,1% a 80% de partículas de polímero e de 0,1% a 5% de um polissacarídeo; e a emulsão alcalina intumescente modificada hidrofobicamente compreende em peso seco com base no peso seco total da emulsão alcalina intumescente modificada hidrofobicamente, de 30% a 50% de um monômero de ácido carboxílico α,β- etilenicamente insaturado e de 30% a 60% de um monômero não iônico α,β- etilenicamente insaturado.

10. Processo, de acordo com a reivindicação 9, caracterizado pelo fato de que a dispersão de aglutinante é deixada cair na emulsão alcalina intumescente modificada hidrofobicamente com mistura.

11. Processo, de acordo com a reivindicação 9, caracterizada pelo fato de que a dispersão de aglutinante compreende ainda entre 0,05% e 5% em peso seco com base no peso seco total da dispersão de aglutinante, de pelo menos um corante.