CN104212386B - 偏振板用胶粘剂、偏振板及其制造方法、光学膜、以及图像显示装置 - Google Patents

偏振板用胶粘剂、偏振板及其制造方法、光学膜、以及图像显示装置 Download PDF

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Abstract

本发明的目的在于提供粘接力优异、能够防止偏振板的光透射率的降低、并且能够抑制裂点Knicks的产生的偏振板用胶粘剂，以及提供在上述特性的基础上即使在加湿环境下偏振板的光透射率也不易降低的偏振板用胶粘剂。本发明的偏振板用胶粘剂可用于在偏振片的至少单面设置透明保护膜，本发明的偏振板用胶粘剂的特征在于，是含有聚乙烯醇系树脂和水溶性硅酸盐的树脂溶液。

Description

偏振板用胶粘剂、偏振板及其制造方法、光学膜、以及图像显 示装置
本申请是分案申请，其母案申请的申请号：201180007014.0，申请日：2011.3.3，发明名称：偏振板用胶粘剂、偏振板及其制造方法、光学膜、以及图像显示装置。
技术领域
本发明涉及偏振板用胶粘剂。另外，本发明涉及使用了该偏振板用胶粘剂的偏振板及其制造方法。就该偏振板而言，可单独利用该偏振板或者利用层叠有该偏振板的光学膜形成液晶显示装置、有机EL显示装置、PDP等图像显示装置。
背景技术
对于液晶显示装置，根据其图像形成方式，在形成液晶面板表面的玻璃基板的双侧配置偏振片是必不可少的。一般而言，偏振片是通过利用碘等二色性材料将聚乙烯醇系膜染色，然后使用交联剂进行交联，通过单轴拉伸而进行制膜，从而制得的偏振片。由于上述偏振片是通过拉伸而制成的，所以容易产生收缩。另外，聚乙烯醇系膜使用了亲水性聚合物，因此尤其是在加湿条件下非常容易发生变形。另外，膜自身的机械强度弱，因此存在膜有时会裂开的问题。因此，一直使用使偏振片的双侧或单侧与三乙酰纤维素等透明保护膜贴合而补充了强度的偏振板。上述偏振板是通过利用胶粘剂使偏振片与透明保护膜贴合而进行制造的。
近年来，液晶显示装置的用途不断扩大，从移动终端到家庭用大型TV，广泛地进行了展开，并不断地根据各种用途而设置各自的规格。尤其是在手提终端用途中，使用者手提行走是前提，因此，对于耐久性的要求是非常严格的。例如，对于偏振板，需要即使在产生结露这类的加湿条件下，特性、形状也不发生变化的耐水性。
如上所述的偏振片可用作利用透明保护膜而增强了强度的偏振板。作为用于上述偏振片与透明保护膜的粘接的偏振板用胶粘剂，优选为水系胶粘剂，例如已使用了在聚乙烯醇水溶液中混合了交联剂而得的聚乙烯醇系胶粘剂。但是，聚乙烯醇系胶粘剂在加湿条件下有时在偏振片与透明保护膜的界面产生剥落。可认为这可能是由于作为上述胶粘剂的主成分的聚乙烯醇系树脂是水溶性高分子，在已结露的状況下引起了胶粘剂的溶解的原因。针对上述问题，提出了含有含乙酰乙酰基的聚乙烯醇系树脂和交联剂的偏振板用胶粘剂(专利文献1)。另外，提出了含有聚乙烯醇树脂、在结构中包含马来酸酐骨架的树脂、和交联剂的偏振元件用水性胶粘剂(专利文献2)。
在制作偏振板的过程中，在借助上述聚乙烯醇系胶粘剂使偏振片与透明保护膜贴合时，存在产生裂点(Knicks)(裂点缺陷)的问题。裂点是在偏振片与透明保护膜的界面产生的、局部的凹凸缺陷。针对所述的裂点，提出了将在规定条件下利用压延辊对调整了含水量的聚乙烯醇系膜的表面进行处理而得的膜作为偏振片，与透明保护膜进行层叠的方法(专利文献3)。另外，裂点在使用含有乙酰乙酰基的聚乙烯醇系树脂作为聚乙烯醇系胶粘剂的情况下特别容易产生。
为了抑制裂点的产生，提出了由含有聚乙烯醇系树脂、交联剂、以及平均粒子径为1～100nm的金属化合物胶体的树脂溶液形成的偏振板用胶粘剂(专利文献4)。通常，金属化合物胶体比聚乙烯醇系树脂的折射率更高，因此，使用了上述偏振板用胶粘剂的胶粘剂层的折射率存在变高的趋势。因此，在偏振片与胶粘剂层之间以及在透明保护膜与胶粘剂层之间的各层之间容易引起光的界面反射，因此有可能使偏振板的光透射率降低。近年来，伴随着液晶面板的高对比度，需要进一步提高偏振板的光学特性。
专利文献5提出了利用硅酸盐层使偏振芯层与外层粘接而得的层叠柔软性偏振片，记载了该层叠柔软性偏振片具有热稳定性和柔软性。另外，专利文献6提出了利用硅酸酯层使偏振核层与覆盖层粘接而得的层叠偏振片，记载了该层叠偏振片具有热稳定性和柔软性。
但是，由硅酸盐水溶液形成的硅酸盐层或硅酸酯层的粘接力差，因此，在偏振片与透明保护膜的界面容易发生剥落。
另一方面，作为聚乙烯醇系树脂的交联剂，已知各种化合物，其中，从耐水性的观点出发，优选使用的是与乙酰乙酰基的反应性优异的氨基－甲醛树脂。
但是，氨基－甲醛树脂含有甲醛，因此，担忧因强刺激性气味而导致的对操作环境的影响和因残留在制品中而导致的安全性问题。另外，氨基－甲醛树脂与乙酰乙酰基的反应性高，因此，在室温下易于进行交联反应，因而具有在保存时粘度增加而导致操作性降低、或者最终产生凝胶化而无法进行使用、或者储存期变短等问题。
为了解决上述问题，已研究了使用金属盐作为交联剂，但是若过剩地添加金属盐，则胶粘剂层的折射率变高，在偏振片与胶粘剂层之间以及在透明保护膜与胶粘剂层之间的各层之间容易引起光的界面反射，存在偏振板的光透射率降低的可能性。近年来，伴随着液晶面板的高对比度，需要进一步提高偏振板的光学特性。
专利文献
专利文献1：日本特开平7－198945号公报
专利文献2：国际公开第2005/085383号公开文本
专利文献3：日本特开平10－166519号公报
专利文献4：日本专利第4039682号说明书
专利文献5：日本特开平8－68908号公报
专利文献6：日本特开平9－178944号公报
发明内容
本发明的第一发明的目的在于提供粘接力优异、能够防止偏振板的光透射率的降低、并且能够抑制裂点的产生的偏振板用胶粘剂，还在于提供在上述特性的基础上即使在加湿环境下偏振板的光透射率也不易降低的偏振板用胶粘剂。
本发明的第二发明的目的在于提供粘接力优异、能够防止偏振板的光透射率的降低、并且液体稳定性优异的偏振板用胶粘剂，还在于提供在上述特性的基础上即使在加湿环境下偏振板的光透射率也不易降低的偏振板用胶粘剂。
另外，本发明的目的在于提供使用了该偏振板用胶粘剂的偏振板及其制造方法。进而，本发明的目的在于提供层叠了该偏振板的光学膜，还在于提供使用了该偏振板、光学膜的液晶显示装置等图像显示装置。
本发明人为了解决上述课题反复进行了深入的研究，结果发现利用如下所示的偏振板用胶粘剂，能够实现上述目的，从而完成了本发明。
即，本发明的第一发明涉及偏振板用胶粘剂，其是用于在偏振片的至少单面设置透明保护膜的偏振板用胶粘剂，其特征在于，
上述偏振板用胶粘剂是含有聚乙烯醇系树脂和水溶性硅酸盐的树脂溶液。
相对于聚乙烯醇系树脂100重量份，水溶性硅酸盐的配合量优选为1～100重量份。在水溶性硅酸盐的配合量不足1重量份的情况下，难以抑制裂点的产生，胶粘剂层的折射率变得过高，因此，在偏振片与胶粘剂层之间以及在透明保护膜与胶粘剂层之间的各层之间容易引起光的界面反射，存在偏振板的光透射率降低的趋势。另一方面，在超过100重量份的情况下，则胶粘剂层的粘接力降低或者胶粘剂层的折射率变得过低，因此，在偏振片与胶粘剂层之间以及在透明保护膜与胶粘剂层之间的各层间容易引起光的界面反射，存在偏振板的光透射率降低的趋势。
上述水溶性硅酸盐优选为选自硅酸锂、硅酸钠和硅酸钾中的至少一种硅酸盐。硅酸锂的SiO2/Li2O的摩尔比优选为2～8。在上述摩尔比不足2的情况下，胶粘剂层的碱性变高，在加湿环境下，存在偏振板的光透射率降低的趋势。另一方面，在上述摩尔比超过8的情况下，无法形成水溶性的硅酸盐。另外，硅酸钠的SiO2/Na2O的摩尔比优选为2～5。硅酸钾的SiO2/K2O的摩尔比优选为2～5。在上述摩尔比不足2的情况下，胶粘剂层的碱性变高，在加湿环境下，存在偏振板的光透射率降低的趋势。另一方面，在上述摩尔比超过5的情况下，无法形成水溶性的硅酸盐。
对于上述偏振板用胶粘剂，在使用含有乙酰乙酰基的聚乙烯醇系树脂作为聚乙烯醇系树脂的情况下，特别优选为本发明。使用了含有乙酰乙酰基的聚乙烯醇系树脂的胶粘剂可以形成耐水性优异的胶粘剂层。另一方面，对于使用了含有乙酰乙酰基的聚乙烯醇系树脂的偏振板用胶粘剂，大量地观察到了裂点的产生，但是对于本发明的偏振板用胶粘剂，通过配合水溶性硅酸盐，能够抑制使用了含有乙酰乙酰基的聚乙烯醇系树脂的偏振板用胶粘剂中的裂点的产生。由此，可得到具有耐水性且能够抑制裂点的产生的偏振板用胶粘剂。
另一方面，本发明的第二发明涉及偏振板用胶粘剂，其是用于在偏振片的至少单面设置透明保护膜的偏振板用胶粘剂，其特征在于，
上述偏振板用胶粘剂是含有聚乙烯醇系树脂、硅酸盐、以及具有一个以上的氨基和一个以上的酸性基团的氨基酸和/或含硫氨基酸的树脂溶液。
通过使用具有一个以上的氨基和一个以上的酸性基团的氨基酸和/或含硫氨基酸作为交联剂，从而可得到粘接力优异的偏振板用胶粘剂。若使用本发明的偏振板用胶粘剂，则即使在浸渍在温水中的情况下，也能够形成在偏振片与透明保护膜的界面不易产生剥落的胶粘剂层。另外，因为能够抑制胶粘剂层的折射率的上升，所以在偏振片与胶粘剂层之间以及在透明保护膜与胶粘剂层之间的各层之间不易产生光的界面反射，能够抑制偏振板的光透射率的降低。
相对于聚乙烯醇系树脂100重量份，上述氨基酸和/或含硫氨基酸的配合量优选为5～50重量份。在不足5重量份的情况下，存在胶粘剂层的耐水性降低的趋势，在超过50重量份的情况下，则存在胶粘剂层的粘接力降低的趋势。
上述酸性基团优选为羧基或磺基。
另外，聚乙烯醇系树脂优选为含有乙酰乙酰基的聚乙烯醇系树脂。由此，能够形成耐水性优异的胶粘剂层。
硅酸盐优选为选自水溶性硅酸锂、水溶性硅酸钠和水溶性硅酸钾中的至少一种硅酸盐。水溶性硅酸锂的SiO2/Li2O的摩尔比优选为2～8。在上述摩尔比不足2的情况下，胶粘剂层的碱性变高，在加湿环境下存在偏振板的光透射率降低的趋势。另一方面，在上述摩尔比超过8的情况下，无法成为水溶性硅酸盐。另外，水溶性硅酸钠的SiO2/Na2O的摩尔比优选为2～5。水溶性硅酸钾的SiO2/K2O的摩尔比优选为2～5。在上述摩尔比不足2的情况下，胶粘剂层的碱性变高，在加湿环境下，存在偏振板的光透射率降低的趋势。另一方面，在上述摩尔比超过5的情况下，无法形成水溶性的硅酸盐。
另外，本发明涉及偏振板，其是在偏振片的至少一个面借助胶粘剂层设置有透明保护膜的偏振板，其特征在于，上述胶粘剂层是由上述偏振板用胶粘剂形成的。在所述的本发明的偏振板中，在胶粘剂层中含有水溶性硅酸盐，抑制了在偏振片与透明保护膜的贴合时所产生的裂点缺陷。另外，对于本发明的偏振板，在加湿环境下光透射率不易降低。
对于上述偏振板，胶粘剂层的厚度优选为10～300nm。在胶粘剂层的厚度不足10nm的情况下，粘接力不足，在超过300nm的情况下，存在光学可靠性和耐湿粘接力降低的趋势。
另外，胶粘剂层的折射率优选为1.47～1.54。在胶粘剂层的折射率处于1.47～1.54的范围以外的情况下，胶粘剂层的折射率变得过低或过高，因此，在偏振片与胶粘剂层之间以及在透明保护膜与胶粘剂层之间的各层之间容易引起光的界面反射，存在偏振板的光透射率降低的趋势。
另外，本发明涉及偏振板的制造方法，其是制造在偏振片的至少一个面借助胶粘剂层设置有透明保护膜的偏振板的方法，其特征在于，包含：
制备上述偏振板用胶粘剂的工序、在偏振片的形成上述胶粘剂层的面和/或透明保护膜的形成上述胶粘剂层的面涂布上述偏振板用胶粘剂的工序、以及使偏振片与透明保护膜贴合的工序。
另外，本发明涉及至少层叠有一片上述偏振板的光学膜。
进而，本发明还涉及包含上述偏振板或上述光学膜的图像显示装置。
对于本发明的第一发明的偏振板用胶粘剂，由于并用了聚乙烯醇系树脂和水溶性硅酸盐，因此粘接力优异，另外，基于水溶性硅酸盐的作用可抑制裂点的产生。由此，可提高制作偏振板时的成品率，提高偏振板的生产率。另外，对于由含有水溶性硅酸盐的偏振板用胶粘剂构成的胶粘剂层，由于与偏振片的折射率差以及与透明保护膜的折射率差小，因此，在偏振片与胶粘剂层之间以及在透明保护膜与胶粘剂层之间的各层之间不易引起光的界面反射，能够防止偏振板的光透射率的降低。
由本发明的第二发明的偏振板用胶粘剂形成的胶粘剂层是粘接力和耐水性优异、且在偏振片与透明保护膜的界面不易产生剥落的胶粘剂层。另外，该胶粘剂层的折射率与偏振片和透明保护膜的折射率之差小，因此，在偏振片与胶粘剂层之间以及在透明保护膜与胶粘剂层之间的各层之间不易产生界面反射，偏振板的光透射率不易降低。进而，本发明的偏振板用胶粘剂在室温下反应性低，因此，不仅液体稳定性优异，而且由于不含有甲醛，因此存在操作环境提高、且制品的安全性也提高这样的优点。
具体实施方式
本发明的第一发明的偏振板用胶粘剂是含有聚乙烯醇系树脂和水溶性硅酸盐的树脂溶液。
本发明的第二发明的偏振板用胶粘剂是含有聚乙烯醇系树脂、硅酸盐、以及具有一个以上的氨基和一个以上的酸性基团氨基酸和/或含硫氨基酸的树脂溶液。
作为聚乙烯醇系树脂，可举出聚乙烯醇树脂、具有乙酰乙酰基的聚乙烯醇树脂。具有乙酰乙酰基的聚乙烯醇树脂是具有反应性高的官能团的聚乙烯醇系胶粘剂，可提高偏振板的耐久性，因而优选。
聚乙烯醇系树脂可举出将聚乙酸乙烯酯皂化而得到的聚乙烯醇，其衍生物；进而可以举出乙酸乙烯酯与具有共聚性的单体的共聚物的皂化物，将聚乙烯醇缩醛化、氨基甲酸酯化、醚化、接枝化、磷酸酯化等而成的改性聚乙烯醇等。作为上述单体，可以举出马来酸(酐)、富马酸、巴豆酸、衣康酸、(甲基)丙烯酸等不饱和羧酸及其酯类，乙烯、丙烯等α-烯烃，(甲基)烯丙基磺酸(钠)、(马来酸单烷基酯)磺酸钠、马来酸烷基酯二磺酸钠、N-羟甲基丙烯酰胺、丙烯酰胺烷基磺酸碱金属盐、N-乙烯吡咯烷酮、N-乙烯吡咯烷酮衍生物等。上述聚乙烯醇系树脂可以单独使用一种或并用两种以上。
上述聚乙烯醇系树脂没有特别限定，从粘接性的观点出发，平均聚合度为100～5000左右，优选为1000～4000，平均皂化度为85～100摩尔％左右，优选为90～100摩尔％。
含有乙酰乙酰基的聚乙烯醇系树脂可利用公知的方法使聚乙烯醇系树脂与双烯酮进行反应而制得。例如可举出如下方法：使聚乙烯醇系树脂预先分散于乙酸等溶剂中，向其中添加双烯酮的方法；将聚乙烯醇系树脂预先溶解于二甲基甲酰胺或二噁烷等溶剂中，向其中添加双烯酮的方法等。另外，可举出使聚乙烯醇与双烯酮气体或液态双烯酮直接接触的方法。
含有乙酰乙酰基的聚乙烯醇系树脂的乙酰乙酰基改性度如果为0.1摩尔％以上，则没有特别限制。在不足0.1摩尔％的情况下，胶粘剂层的耐水性不足、不合适。乙酰乙酰基改性度优选为0.1～40摩尔％左右、进一步优选为1～20摩尔％、特别优选为2～7摩尔％。若乙酰乙酰基改性度超过40摩尔％，则耐水性的提高效果小。乙酰乙酰基改性度是利用NMR测得的值。
对于本发明的第一发明，可以向树脂溶液中添加交联剂。作为交联剂，可以没有特别限制地使用用于聚乙烯醇系胶粘剂的交联剂。可使用至少具有2个与上述聚乙烯醇系树脂具有反应性的官能团的化合物。例如，可举出乙二胺、三亚乙基二胺、1,6-己二胺等具有亚烷基与2个氨基的亚烷基二胺类，甲苯二异氰酸酯、氢化甲苯二异氰酸酯、三亚甲基丙烷甲苯二异氰酸酯加成物、三苯基甲烷三异氰酸酯、亚甲基双(4-苯基甲烷三异氰酸酯)、异佛尔酮二异氰酸酯及它们的酮肟嵌段物或酚嵌段物等异氰酸酯类，乙二醇二缩水甘油醚、聚乙二醇二缩水甘油醚、甘油二或三缩水甘油醚、1,6-己二醇二缩水甘油醚、三羟甲基丙烷三缩水甘油醚、二缩水甘油基苯胺、二缩水甘油胺等环氧类，甲醛、乙醛、丙醛、丁醛等单醛类，乙二醛、丙二醛、丁二醛、戊二醛、马来二醛、邻苯二甲醛等二醛类，羟甲基脲、羟甲基密胺、烷基化羟甲基脲、烷基化羟甲基化密胺、甲基胍胺、苯胍胺与甲醛的缩合物等氨基-甲醛树脂，乙酸锆、硝酸锆、碳酸锆、氢氧化锆、氧氯化锆等锆化合物，乙醛酸金属盐(作为金属，例如可举出锂、钠、钾等碱金属，镁、钙等碱土类金属，钛、锆、铬、锰、铁、钴、镍、铜等过渡金属，锌、铝等。)、乙醛酸氨盐(作为胺，例如可举出氨、单甲胺、二乙胺、三甲胺等。)等乙醛酸盐，具有一个以上的碱性基和一个以上的酸性基团的氨基酸或含硫氨基酸，二甲氧基乙醛、二乙氧基乙醛、二烷氧基乙醛等缩醛化合物，进而可以举出钠、钾、镁、钙、铝、铁、镍等二价金属、或三价金属的盐及其氧化物等。它们可以单独使用一种或并用二种以上。其中，优选使用具有一个以上的碱性基和一个以上的酸性基团的氨基酸或含硫氨基酸。作为碱性基团，优选为氨基，作为酸性基团，优选为羧基或磺基。作为上述氨基酸，例如可举出甘氨酸、丙氨酸、苯基丙氨酸、缬氨酸、白氨酸、异白氨酸、赖氨酸、脯氨酸、丝氨酸、苏氨酸、色氨酸、组氨酸、酪氨酸、精氨酸、天冬酰胺、天冬氨酸、天冬甜素、谷酰胺、谷氨酸、以及上述氨基酸与(甲基)丙烯酸的共聚物等。作为上述含硫氨基酸，例如可举出蛋氨酸、半胱氨酸、胱氨酸和牛磺酸等。其中，特别优选使用牛磺酸等具有磺基的含硫氨基酸。另外，作为交联剂，可使用硅烷偶联剂、钛偶联剂等偶联剂。
上述交联剂的配合量可根据聚乙烯醇系树脂的种类等适当地加以设计，相对于聚乙烯醇系树脂100重量份，通常为0.1～50重量份左右、优选为0.2～30重量份左右、进一步优选为0.5～20重量份。在所述的范围内，可得到良好的粘接性。
为了提高耐久性，可使用含有乙酰乙酰基的聚乙烯醇系树脂。在这种情况下，交联剂的配合量与上述相同。若交联剂的配合量过多，则液体稳定性降低，作为胶粘剂的可使用时间(储存期)变短，难以进行工业上的使用。
用于本发明的第一发明的水溶性硅酸盐是由通式M2O·nSiO2表示的化合物，M为碱金属、有机碱等。作为碱金属，例如可举出锂、钠和钾等，作为有机碱，例如可举出叔铵、季铵和胍等。n优选为2～8。
对于本发明的第一发明，作为水溶性硅酸盐，优选为选自硅酸锂、硅酸钠和硅酸钾中的至少一种硅酸盐。硅酸锂的SiO2/Li2O的摩尔比优选为2～8。硅酸钠的SiO2/Na2O的摩尔比优选为2～5，更优选为2.5～5。硅酸钾的SiO2/K2O的摩尔比优选为2～5，更优选为2.5～5。
相对于聚乙烯醇系树脂100重量份，水溶性硅酸盐的配合量优选为1～100重量份，更优选为1～50重量份，进一步优选为1～30重量份。
本发明的第一发明的偏振板用胶粘剂是含有聚乙烯醇系树脂和水溶性硅酸盐的树脂溶液，通常以水溶液的形式加以使用。树脂溶液浓度没有特别限制，若考虑到涂刷性、放置稳定性等，优选为0.1～15重量％，更优选为0.5～10重量％。
树脂溶液的粘度没有特别限制，通常使用1～50mPa·s范围的树脂溶液。对于在偏振板的制作中所产生的裂点，伴随着树脂溶液的粘度下降而存在裂点的产生增多的趋势，但是如果使用本发明的第一发明的偏振板用胶粘剂，则即使在1～20mPa·s这样的低粘度的范围内，也能够抑制裂点的产生，不论树脂溶液的粘度而能够抑制裂点的产生。具有乙酰乙酰基的聚乙烯醇系树脂与普通的聚乙烯醇树脂相比，无法使聚合度变高，而要以上述这样的低粘度进行使用，但是对于本发明，即使在使用含有乙酰乙酰基的聚乙烯醇系树脂的情况下，也可抑制由树脂溶液的低粘度所导致的裂点的产生。
另一方面，对于本发明的第二发明，使用具有一个以上的氨基和一个以上的酸性基团的氨基酸或含硫氨基酸作为交联剂。需要说明的是，还可并用它们。酸性基团优选为羧基或磺基。
作为上述氨基酸，例如可举出甘氨酸、丙氨酸、苯基丙氨酸、缬氨酸、白氨酸、异白氨酸、赖氨酸、脯氨酸、丝氨酸、苏氨酸、色氨酸、组氨酸、酪氨酸、精氨酸、天冬酰胺、天冬氨酸、天冬甜素、谷酰胺、谷氨酸、以及上述氨基酸与(甲基)丙烯酸的共聚物等。它们可以单独使用一种，或者并用两种以上。
作为上述含硫氨基酸，例如可举出蛋氨酸、半胱氨酸、胱氨酸、和牛磺酸等。它们可以单独使用一种，或者并用两种以上。其中，特别优选使用牛磺酸等具有磺基的含硫氨基酸。
相对于聚乙烯醇系树脂100重量份，上述氨基酸和/或含硫氨基酸的配合量优选为5～50重量份，更优选为10～40重量份。但是，并用氨基酸和含硫氨基酸的情况是指总量。
可以向树脂溶液中添加其他的交联剂。但是，在添加其他的交联剂的情况下，相对于交联剂总量，其他的交联剂的添加量为50重量％以下。作为其他的交联剂，可举出与上述相同的交联剂。
为了提高耐久性，可使用含有乙酰乙酰基的聚乙烯醇系树脂。在这种情况下，交联剂的配合量与上述相同。若交联剂的配合量过多，则液体稳定性降低，作为胶粘剂的可使用时间(储存期)变短，难以进行工业上的使用。
硅酸盐是由通式M2O·nSiO2表示的化合物，M为碱金属、有机碱等。作为碱金属，例如可举出锂、钠和钾等，作为有机碱，例如可举出叔铵、季铵和硫酸胍等。n优选为2～8。
对于本发明的第二发明，优选使用选自水溶性硅酸锂、水溶性硅酸钠和水溶性硅酸钾中的至少一种作为硅酸盐。水溶性硅酸锂的SiO2/Li2O的摩尔比优选为2～8。水溶性硅酸钠的SiO2/Na2O的摩尔比优选为2～5，更优选为2.5～5。水溶性硅酸钾的SiO2/K2O的摩尔比优选为2～5，更优选为2.5～5。
相对于聚乙烯醇系树脂100重量份，硅酸盐的配合量优选为1～100重量份，更优选为1～50重量份，进一步优选为1～30重量份。在硅酸盐的配合量不足1重量份的情况下，胶粘剂层的折射率变得过高，因此在偏振片与胶粘剂层之间以及在透明保护膜与胶粘剂层之间的各层之间容易引起光的界面反射，存在偏振板的光透射率降低的趋势。另一方面，在超过100重量份的情况下，胶粘剂层的粘接力降低，或者胶粘剂层的折射率变得过低，因此，在偏振片与胶粘剂层之间以及在透明保护膜与胶粘剂层之间的各层之间容易引起光的界面反射，存在偏振板的光透射率降低的趋势。
本发明的第二发明的偏振板用胶粘剂是含有聚乙烯醇系树脂、硅酸盐、以及具有一个以上的氨基和一个以上的酸性基团的氨基酸和/或含硫氨基酸的树脂溶液，通常以水溶液的形式加以使用。树脂溶液浓度没有特别限定，但是若考虑到涂刷性、放置稳定性等，则优选为0.1～15重量％，更优选为0.5～10重量％。
树脂溶液的粘度没有特别限制，但通常使用1～50mPa·s范围的树脂溶液。
作为本发明的偏振板用胶粘剂的树脂溶液的制备法没有特别限制。通常，将聚乙烯醇系树脂和交联剂混合并适当地调制浓度，向由此而得的混合物中配合硅酸盐(水溶性硅酸盐)，从而制备树脂溶液。另外，在使用含有乙酰乙酰基的聚乙烯醇系树脂作为聚乙烯醇系树脂的情况下、或者在交联剂的配合量多的情况下，考虑到溶液的稳定性，可以在将聚乙烯醇系树脂与硅酸盐(水溶性硅酸盐)混合后，在考虑到所得的树脂溶液的使用期限等的同时混合交联剂。需要说明的是，作为偏振板用胶粘剂的树脂溶液的浓度还可以在制备树脂溶液后适当地进行调整。
需要说明的是，还可以在偏振板用胶粘剂中配合各种增粘剂、紫外线吸收剂、抗氧化剂、耐热稳定剂、耐水解稳定剂等稳定剂等。
本发明的偏振板可通过使用上述胶粘剂使透明保护膜与偏振片贴合而进行制造。所得的偏振板可以在偏振片的单侧或双侧借助由上述偏振板胶粘剂形成的胶粘剂层而设置透明保护膜。
上述胶粘剂的涂布可以对透明保护膜、偏振片中的任一个进行，也可以对两者进行。上述胶粘剂的涂布优选按照使干燥后的胶粘剂层的厚度达到10～300nm左右的方式进行。从获得均匀的面内厚度以及足够的粘接力的观点出发，胶粘剂层的厚度更优选为10～200nm，特别优选为20～150nm。
作为调整胶粘剂层的厚度的方法，没有特别的限定，例如可举出调整胶粘剂溶液的固体成分浓度、胶粘剂的涂布装置的方法。作为这样的胶粘剂层厚度的测定方法，没有特别限制，优选使用利用SEM(Scanning Electron Microscopy)、TEM(TransmissionElectron Microscopy)的剖面观察测定。胶粘剂的涂布操作没有特别限制，可采用辊涂法、喷雾法、浸渍法等各种方法。
在涂布了胶粘剂后，通过辊层压等使偏振片与透明保护膜贴合。在贴合后，实施干燥工序，形成由涂布干燥层构成的胶粘剂层。干燥温度为5～150℃左右，优选为30～120℃，干燥时间为120秒以上、优选为300秒以上。
偏振片没有特别限制，可使用各种偏振片。作为偏振片，例如可举出使聚乙烯醇系膜、部分缩甲醛化聚乙烯醇系膜、乙烯-醋酸乙烯酯共聚物系部分皂化膜等亲水性高分子膜吸附碘、二色性染料等二色性物质并经单轴拉伸的产物，聚乙烯醇的脱水处理物、聚氯乙烯的脱盐酸处理物等多烯系取向膜等。其中，优选为聚乙烯醇系膜与碘等二色性物质形成的偏振片。这些偏振片的厚度并无特别限制，一般为5～80μm左右。
用碘使聚乙烯醇系膜染色并经单轴拉伸的偏振片，例如，可通过将聚乙烯醇浸渍于碘的水溶液中而进行染色，通过拉伸到原长的3～7倍进行制作。根据需要还可浸渍在硼酸、碘化钾等的水溶液中。进而，可根据需要在染色前将聚乙烯醇系膜浸渍于水中而进行水洗。通过将聚乙烯醇系膜水洗，不仅能够将聚乙烯醇系膜表面的污垢、防粘连剂洗净，而且还具有通过使聚乙烯醇系膜溶胀而防止染色的不均等不均匀的效果。拉伸可在用碘染色后进行，也可边染色边拉伸，还可在拉伸后用碘染色。也可在硼酸、碘化钾等的水溶液中、水浴中进行拉伸。
作为形成设置在上述偏振片的单面或双面的透明保护膜的材料，优选为透明性、机械强度、热稳定性、水分阻挡性、各向同性等优异的材料。例如可举出聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯等聚酯系聚合物，二乙酰纤维素、三乙酰纤维素等纤维素系聚合物，聚甲基丙烯酸甲酯等丙烯酸系聚合物，聚苯乙烯、丙烯腈·苯乙烯共聚物(AS树脂)等苯乙烯系聚合物，聚碳酸酯系聚合物等。另外，还可举出聚乙烯、聚丙烯、具有环系或降冰片烯结构的聚烯烃、乙烯·丙烯共聚物这类聚烯烃系聚合物，氯化乙烯系聚合物，尼龙、芳香族聚酰胺等酰胺系聚合物，酰亚胺系聚合物，砜系聚合物，聚醚砜系聚合物，聚醚醚酮系聚合物，聚对苯硫醚系聚合物，乙烯醇系聚合物，偏氯乙烯系聚合物，聚乙烯醇缩丁醛系聚合物，丙烯酸酯系聚合物，聚氧甲烯系聚合物，环氧系聚合物，或者上述聚合物的混合物等来作为形成上述透明保护膜的聚合物的例子。需要说明的是，偏振片通常利用胶粘剂层与透明保护膜贴合，作为透明保护膜，可使用(甲基)丙烯酸系、氨基甲酸酯系、丙烯酸氨基甲酸酯系、环氧系、硅系等热固性树脂或紫外线固化型树脂。在透明保护膜中可含有一种以上的任意合适的添加剂。作为添加剂，例如可举出紫外线吸收剂、抗氧化剂、润滑剂、增塑剂、脱模剂、防着色剂、阻燃剂、成核剂、抗静电剂、颜料、着色剂等。透明保护膜中的上述热塑性树脂的含量优选为50～100重量％、更优选为50～99重量％、进一步优选为60～98重量％、特别优选为70～97重量％。在透明保护膜中的上述热塑性树脂的含量为50重量％以下的情况下，有可能无法充分地发挥热塑性树脂本身所具有的高透明性等。
另外，作为透明保护膜，可举出日本特开2001－343529号公报(WO01/37007)记载的聚合物膜，例如可举出含有(A)侧链具有取代和/或未取代的酰亚胺基的热塑性树脂和(B)侧链具有取代和/或未取代苯基以及腈基的热塑性树脂的树脂组合物。作为具体例，可举出含有由异丁烯与N－甲基马来酰亚胺形成的交替共聚物、以及丙烯腈·苯乙烯共聚物的树脂组合物的膜。膜可使用由树脂组合物的混合挤出品等形成的膜。上述膜的相位差小，光弹性系数小，因此，能够消除由偏振板的歪曲而导致的不均等不良情况，另外，透湿度小。因此加湿耐久性优异。
透明保护膜的厚度可适当地决定，一般而言，从强度、操作等作业性、薄层性等方面出发，为1～500μm左右。特别是优选为1～300μm，更优选为5～200μm。透明保护膜越是薄型化，越容易产生裂点。因而，透明保护膜特别优选为5～100μm。
需要说明的是，在偏振片的双侧设置透明保护膜的情况下，在其表里可以使用由相同的聚合物材料形成的保护膜，也可以使用由不同的聚合物材料等形成的保护膜。
作为本发明的透明保护膜，优选使用选自纤维素树脂、聚碳酸酯树脂、环状聚烯烃树脂和(甲基)丙烯酸树脂中的至少一种。
纤维素树脂为纤维素与脂肪酸的酯。作为这类纤维素酯系树脂的具体例，可举出纤维素三乙酸酯、纤维素二乙酸酯、纤维素三丙酸酯、纤维素二丙酸酯等。其中，特别优选为纤维素三乙酸酯。纤维素三乙酸酯的大多的制品是市售的，从获得的容易性、成本的方面出发，是有利的。作为纤维素三乙酸酯的市售品的例子，可举出富士胶卷公司制的商品名“UV－50”、“UV－80”、“SH－80”、“TD－80U”、“TD－TAC”、“UZ－TAC”，KONICA公司制的“KC系列”等。一般而言，上述纤维素三乙酸酯的面内相位差(Re)基本为零，但是厚度方向相位差(Rth)具有～60nm左右。
需要说明的是，厚度方向相位差小的纤维素树脂膜例如可通过对上述纤维素树脂进行处理而得到。例如可举出下述处理方法：使涂刷有环戊酮、甲基乙基酮等溶剂的聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚丙烯、不锈钢等基材膜与普通的纤维素系膜贴合，进行加热干燥(例如在80～150℃下3～10分钟左右)，然后将基材膜剥离的方法；将使降冰片烯系树脂、(甲基)丙烯酸系树脂等溶解在环戊酮、甲基乙基酮等溶剂中而得的溶液涂刷在普通的纤维素树脂膜上并进行加热干燥(例如在80～150℃下3～10分钟左右)，然后将涂刷膜剥离的方法等。
另外，作为厚度方向相位差小的纤维素树脂膜，可使用控制了脂肪取代度的脂肪酸纤维素系树脂膜。对于通常使用的三乙酰纤维素，乙酸取代度为2.8左右，优选通过将乙酸取代度控制1.8～2.7而使Rth变小。可通过向上述脂肪酸取代纤维素系树脂中添加邻苯二甲酸二丁酯、对甲苯磺酰替苯胺、柠檬酸乙酰三乙酯等增塑剂而使Rth变小。相对于脂肪酸纤维素系树脂100重量份，增塑剂的添加量优选为40重量份以下、更优选为1～20重量份、进一步优选为1～15重量份。
作为环状聚烯烃树脂的具体例，优选为降冰片烯系树脂。环状烯烃系树脂是以环状烯烃为聚合单元、经聚合而得的树脂的统称，例如可举出日本特开平1－240517号公报、日本特开平3－14882号公报、日本特开平3－122137号公报等所记载的树脂。作为具体例，可举出环状烯烃的开环(共)聚物，环状烯烃的加成聚合物，环状烯烃与乙烯、丙烯等α－烯烃的共聚物(代表为无规共聚物)，和利用不饱和羧酸或其衍生物使上述聚合物改性而得的接枝聚合物，以及它们的氢化物等。作为环状烯烃的具体例，可举出降冰片烯系单体。
作为环状聚烯烃树脂，市售有各种制品。作为具体例，可举出日本ZEON株式会社制的商品名“ZEONEX”、“ZEONOR”、JSR株式会社制的商品名“ARTON”、TICONA公司制的商品名“TOPAS”、三井化学株式会社制的商品名“APEL”。
作为(甲基)丙烯酸系树脂，Tg(玻璃化温度)优选为115℃以上、更优选为120℃以上、进一步优选为125℃以上、特别优选为130℃以上。通过使Tg为115℃以上，从而能够形成偏振板的耐久性优异的偏振板。上述(甲基)丙烯酸系树脂的Tg的上限值没有特别限定，从成型性的观点出发，优选为170℃以下。利用(甲基)丙烯酸系树脂，可得到面内相位差(Re)、厚度方向相位差(Rth)基本为零的膜。
作为(甲基)丙烯酸系树脂，在不损害本发明的效果的范围内，可采用任意的适合的(甲基)丙烯酸系树脂。例如，可举出聚甲基丙烯酸甲酯等聚(甲基)丙烯酸酯、甲基丙烯酸甲酯－(甲基)丙烯酸共聚物、甲基丙烯酸甲酯－(甲基)丙烯酸酯共聚物、甲基丙烯酸甲酯－丙烯酸酯－(甲基)丙烯酸共聚物、(甲基)丙烯酸甲酯－苯乙烯共聚物(MS树脂等)、具有脂环族烃基的聚合物(例如甲基丙烯酸甲酯－甲基丙烯酸环己酯共聚物、甲基丙烯酸甲酯－(甲基)丙烯酸降冰片酯共聚物等)。优选可举出聚(甲基)丙烯酸甲酯等聚(甲基)丙烯酸C1－6烷基酯。更优选可举出以甲基丙烯酸甲酯为主成分(50～100重量％、优选为70～100重量％)的甲基丙烯酸甲酯系树脂。
作为(甲基)丙烯酸系树脂的具体例，例如可举出三菱Rayon株式会社制的ACRYPETVH、ACRYPET VRL20A，日本特开2004－70296号公报所记载的分子内具有环结构的(甲基)丙烯酸系树脂，通过分子内交联或分子内环化反应而得的高Tg(甲基)丙烯酸系树脂。
作为(甲基)丙烯酸系树脂，还可使用具有内酯环结构的(甲基)丙烯酸系树脂。这是由于具有高耐热性、高透明性、通过双轴拉伸而具有高机械强度的原因。
作为具有内酯环结构的(甲基)丙烯酸系树脂，可举出日本特开2000－230016号公报、日本特开2001－151814号公报、日本特开2002－120326号公报、日本特开2002－254544号公报、日本特开2005－146084号公报等所记载的、具有内酯环结构的(甲基)丙烯酸系树脂。
具有内酯环结构的(甲基)丙烯酸系树脂优选具有下述通式(化1)表示的类环结构。
[化1]
式中，R1、R2和R3各自独立表示氢原子或者碳原子数1～20的有机残基。需要说明的是，有机残基可以包含氧原子。
具有内酯环结构的(甲基)丙烯酸系树脂的结构中的、由通式(化2)表示的内酯环结构的含有比例优选为5～90重量％、更优选为10～70重量％、进一步优选为10～60重量％、特别优选为10～50重量％。若具有内酯环结构的(甲基)丙烯酸系树脂的结构中的、由通式(化2)表示的内酯环结构的含有比例比5重量％少，则有可能使耐热性、耐溶剂性、表面硬度不足。若具有内酯环结构的(甲基)丙烯酸系树脂的结构中的、由通式(化2)表示的内酯环结构的含有比例比90重量％多，则有可能导致缺乏成型加工性。
具有内酯环结构的(甲基)丙烯酸系树脂的质量平均分子量(有时称作重均分子量)优选为1000～2000000、更优选为5000～1000000、进一步优选为10000～500000、特别优选为50000～500000。若质量平均分子量逸出上述范围，则从成型加工性方面出发而不优选。
具有内酯环结构的(甲基)丙烯酸系树脂的Tg优选为115℃以上、更优选为120℃以上、进一步优选为125℃以上、特别优选为130℃以上。通过使Tg为115℃以上，从而例如在将透明保护膜与偏振板组装的情况下，可形成耐久性优异的偏振板。上述具有内酯环结构的(甲基)丙烯酸系树脂的Tg的上限值没有特别限定，但从成型性等观点出发，优选为170℃以下。
具有内酯环结构的(甲基)丙烯酸系树脂，通过注射模塑成型而得的成型品的、按照ASTM－D－1003的方法测得的总光线透射率优选越高越好，优选为85％以上、更优选为88％以上、进一步优选为90％以上。总光线透射率为透明性的基准，若总光线透射率不足85％，则透明性有可能降低。
上述透明保护膜通常使用的是正面相位差不足40nm并且厚度方向相位差不足80nm的膜。正面相位差Re由Re＝(nx－ny)×d表示。厚度方向相位差Rth由Rth＝(nx－nz)×d表示。另外，Nz系数由Nz＝(nx－nz)/(nx－ny)表示。[其中，将膜的滞相轴方向、进相轴方向和厚度方向的折射率分别设为nx、ny、nz，将d(nm)设为膜的厚度。将滞相轴方向设为膜面内的折射率达到最大的方向。]。需要说明的是，透明保护膜优选尽可能不带颜色。优选使用厚度方向的相位差值为－90nm～+75nm的保护膜。通过使用所述厚度方向的相位差值(Rth)为－90nm～+75nm的保护膜，从而能够基本消除由透明保护膜引起的偏振板的着色(光学性着色)。厚度方向相位差值(Rth)进一步优选为－80nm～+60nm、特别优选为－70nm～+45nm。
另一方面，作为上述透明保护膜，可使用具有正面相位差为40nm以上和/或厚度方向相位差为80nm以上的相位差的相位差板。正面相位差通常被控制在40～200nm的范围，厚度方向相位差通常被控制在80～300nm的范围。在使用相位差板作为透明保护膜的情况下，该相位差板还可作为透明保护膜发挥作用，因此可实现薄型化。
透明保护膜可根据所适用的液晶显示装置而适当地进行选择。例如在为VA(Vertical Alignment，包括MVA、PVA)的情况下，优选偏振板的单侧(液晶单元侧)的透明保护膜具有相位差。作为具体的相位差，优选为Re＝0～240nm、Rth＝0～500nm的范围。若言及三维折射率，则优选为nx＞ny＝nz、nx＞ny＞nz、nx＞nz＞ny、nx＝ny＞nz(单轴、双轴、Z化、负C板)的情况。在液晶单元的上下使用偏振板时，液晶单元的上下均可具有相位差，或者上下任一侧的透明保护膜可以具有相位差。
例如在为IPS(In－Plane Switching，包含FFS)的情况下、在偏振板的单侧的透明保护膜具有相位差的情况下、在偏振板的单侧的透明保护膜不具有相位差的情况下均可使用。例如在不具有相位差的情况下，优选为在液晶单元的上下(单元侧)均不具有相位差的情况。具有相位差的情况优选为在液晶单元的上下均具有相位差的情况、上下任一侧具有相位差的情况(例如在上侧Z化而在下侧没有相位差的情况、在上侧为A板而在下侧为正C板的情况)。具有相位差的情况优选为Re＝－500～500nm、Rth＝－500～500nm的范围。若言及三维折射率，则优选为nx＞ny＝nz、nx＞nz＞ny、nz＞nx＝ny、nz＞nx＞ny(单轴、Z化、正C板、正A板)。
需要说明的是，另外还能够使具有上述相位差的膜与不具有相位差的透明保护膜贴合而赋予上述功能。
可对透明保护膜的与偏振片粘接的面实施易粘接处理。作为易粘接处理，可举出等离子体处理、电晕处理等干式处理、碱处理(皂化处理)等化学处理，形成易粘接的胶粘剂层的涂布处理等。其中，优选为形成易粘接的胶粘剂层的涂布处理或碱处理。易粘接的胶粘剂层的形成可使用多元醇树脂、聚羧酸树脂、聚酯树脂等各种易粘接材料。需要说明的是，易粘接的胶粘剂层的厚度通常设为0.001～10μm左右，进一步优选设为0.001～5μm左右、特别优选设为0.001～1μm左右。
可以对上述透明保护膜的、不与偏振片粘接的面实施硬涂层、防反射处理，实施以防粘连、扩散以及抗眩光为目的的处理。
需要说明的是，可以将上述防反射层、防粘连层、扩散层、抗眩光层等设置于透明保护膜，除此以外，还可以设置其他的光学层作为与透明保护膜不同的层。
本发明的偏振板在实用时可用作与其他的光学层层叠而得的光学膜。对于上述光学层，没有特别限定，例如可使用1层或2层以上的、反射板、半透射板、相位差板(包含1/2、1/4等的波长板)、视角补偿膜等用于形成液晶显示装置等的光学层。特别优选为进一步将反射板或半透射反射板层叠于本发明的偏振板而形成的反射型偏振板或半透射型偏振板、进一步将相位差板层叠于偏振板而形成的椭圆偏振板或圆偏振板、进一步将视角补偿膜层叠于偏振板而形成的广角偏振板、或者进一步将亮度提高膜层叠于偏振板而形成的偏振板。
本发明的偏振板或光学膜可优选用于液晶显示装置等各种装置的形成等。液晶显示装置的形成可按照以往的方法形成。即，液晶显示装置一般通过适当地将液晶单元与偏振板或光学膜、以及根据需要与照明系统等构成零件组装并装上驱动电路等而形成，对于本发明，除了使用利用本发明的偏振板或光学膜的方面以外，没有特别限定，可按照以往的方法。对于液晶单元，例如也可使用TN型、STN型、π型等任意类型的液晶单元。
可以形成在液晶单元的单侧或双侧配置有偏振板或光学膜的液晶显示装置、在照明系统中使用有背光源或反射板的装置等适当的液晶显示装置。在这种情况下，利用本发明的偏振板或光学膜可设置于液晶单元的单侧或双侧。在双侧设置偏振板或光学膜的情况下，它们可以相同，也可以不同。进而，在形成液晶显示装置时，例如可在适当的位置配置1层或2层以上的、扩散板、抗眩光层、防反射膜、保护板、棱镜阵列、透镜阵列片、光扩散板、背光源等适当的零件。
[实施例]
以下，对于本发明的构成和效果，以具体所示的实施例等进行说明。需要说明的是，各例中，份和％只要没有特别标记，就为重量基准。
[本发明的第一发明]
实施例1
(偏振片)
将平均聚合度2400、皂化度99.9摩尔％的厚度75μm的聚乙烯醇膜浸渍在30℃的温水中60秒而使其溶胀。然后，浸渍在碘/碘化钾(重量比＝0.5/8)的浓度为0.3％的水溶液中，一边拉伸至3.5倍，一边将膜染色。然后，在65℃的硼酸酯水溶液中，以总的拉伸倍率达到6倍的方式进行拉伸。拉伸后，在40℃的烘箱中干燥3分钟，得到偏振片。使用分光光度计(日本分光制、V7100)，测定单体透射率Ts，结果光透射率为42.50％。
(透明保护膜)
使用厚度80μm的三乙酰纤维素(TAC)膜。
(胶粘剂水溶液的制备)
相对于含有乙酰乙酰(AA)基的聚乙烯醇(PVA)系树脂(平均聚合度：1200，皂化度：98.5摩尔％，乙酰乙酰化度：5摩尔％)100份，将硅酸钠(SiO2/Na2O的摩尔比：4)10份在30℃的温度条件下溶解在纯水中，将固体成分浓度调整至4％，得到胶粘剂水溶液。
(偏振板的制作)
在上述透明保护膜的单面以使干燥后的胶粘剂层的厚度达到80nm的方式涂布上述胶粘剂水溶液。然后，在23℃的温度条件下，利用辊轧机在偏振片的双面上贴合带有胶粘剂的透明保护膜，然后在55℃下干燥6分钟，制作偏振板。
实施例2～11、比较例1～4、以及参考例1
按照表1所述的配合，利用与实施例1相同的方法，制备胶粘剂水溶液。使用制备而得的胶粘剂水溶液，进行与实施例1相同的操作，制作偏振板。
[测定、评价]
(胶粘剂层的折射率)
利用涂布机在透明膜上涂布制备而得的胶粘剂水溶液，在70度下干燥10分钟，形成胶粘剂层。然后，从透明膜中剥离胶粘剂层(5μm)，使用棱镜耦合器(Sairon TechnologyInc.、SPA-4000)测定该胶粘剂层的折射率。
(偏振板的光透射率)
使用分光光度计(日本分光制、V7100)，测定单体透射率Ts。
(密合性)
在偏振板的端部，在偏振片与透明保护膜之间插入切削工具的刀尖。在该插入部，夹住偏振片与透明保护膜，分别向相反方向拉拽。此时，将偏振片和/或透明保护膜断裂且无法剥离的情况判断为密合性良好：“○”，将在偏振片与透明保护膜之间一部分产生剥离的情况判断为略微缺乏密合性：“△”，将在偏振片与透明保护膜之间全部剥离了的情况判断为缺乏密合性：“×”。
(剥落)
按照沿偏振片的吸收轴方向达到50mm、沿与吸收轴正交的方向达到25mm的方式切取偏振板，制备样品。将该样品放置在60℃、95％RH的加温加湿气氛下200小时。此时，将在偏振片/保护膜之间未产生剥落的情况判断为○、将端部浮起的情况判断为△、将完全剥落的情况判断为×。(外观评价：裂点缺陷)
按照达到1000mm×1000mm的方式切取偏振板，从而制备了样品。将样品的偏振板置于荧光灯下。在样品的偏振板的光源侧，以各自的吸收轴正交的方式设置其他的偏振板，在该状态下，数出漏光的位点(点缺陷点、裂点缺陷)的个数。
(加温加湿试验)
通过粘接剂将以沿着偏振片的吸收轴方向达到50mm、沿着与吸收轴正交的方向达到25mm的方式切取的偏振板与玻璃板粘接，制备样品，使用分光光度计(日本分光制、V7100)测定该样品的光透射率。然后，将该样品在60℃、95％RH的加温加湿气氛下放置200小时，相同地测定光透射率。加温加湿试验前后的光透射率的变化量(差)由表1示出。另外，将该样品在85℃、85％RH的加温加湿气氛下放置200小时，相同地测定光透射率。加温加湿试验前后的光透射率的变化量(差)由表1示出。
[表1]
[本发明的第二发明]
实施例1
(偏振片)
将平均聚合度2400、皂化度99.9摩尔％的厚度75μm的聚乙烯醇膜浸渍在30℃的温水中60秒而使其溶胀。然后，浸渍在碘/碘化钾(重量比＝0.5/8)的浓度为0.3％的水溶液中，一边拉伸至3.5倍一边将膜染色。然后，在65℃的硼酸酯水溶液中，按照总的拉伸倍率达到6倍的方式进行拉伸。拉伸后，在40℃的烘箱中干燥3分钟，得到偏振片。使用分光光度计(日本分光制、V7100)，测定单体透射率Ts，结果光透射率为42.50％。
(透明保护膜)
使用厚度80μm的三乙酰纤维素(TAC)膜。
(胶粘剂水溶液的制备)
将含有乙酰乙酰(AA)基的聚乙烯醇(PVA)系树脂(平均聚合度：1200，皂化度：98.5摩尔％，乙酰乙酰化度：5摩尔％)100份、硅酸钠(SiO2/Na2O的摩尔比：4)10份、牛磺酸50份在30℃的温度条件下溶解在纯水中，得到胶粘剂水溶液(粘度9mPa·s)。
(偏振板的制作)
在上述透明保护膜的单面按照使干燥后的胶粘剂层的厚度达到80nm的方式涂布上述胶粘剂水溶液。然后，在23℃的温度条件下，利用轧机在偏振片的双面上贴合带有胶粘剂的透明保护膜，然后在55℃下干燥6分钟，制作偏振板。
实施例2～7和比较例1～5
按照表1所述的配合，利用与实施例1相同的方法制备胶粘剂水溶液。使用制备而得的胶粘剂水溶液，进行与实施例1相同的操作，制作偏振板。
[测定、评价]
(胶粘剂层的折射率)
利用涂布机在透明膜上涂布制备而得的胶粘剂水溶液，在70度下干燥10分钟，形成胶粘剂层。然后，从透明膜中剥离胶粘剂层(5μm)，使用棱镜耦合器(Sairon TechnologyInc.、SPA-4000)测定该胶粘剂层的折射率。
(密合性)
在偏振板的端部，在偏振片与透明保护膜之间插入切削工具的刀尖。在该插入部，夹住偏振片与透明保护膜，分别向相反方向拉拽。此时，将偏振片和/或透明保护膜断裂且无法剥离的情况判断为密合性良好：“○”，将在偏振片与透明保护膜之间一部分产生剥离的情况判断为略微缺乏密合性：“△”，将在偏振片与透明保护膜之间全部剥离了的情况判断为缺乏密合性：“×”。
(剥落)
按照沿着偏振片的吸收轴方向达到50mm、沿着与吸收轴正交的方向达到25mm的方式切取偏振板，制备样品。将该样品浸渍在60℃的温水中，利用游标尺测定经过5小时后的样品的端部的剥落量(mm)。
(加温加湿试验)
通过粘接剂将以沿着偏振片的吸收轴方向达到50mm、沿着与吸收轴正交的方向达到25mm的方式切取的偏振板与玻璃板粘接，制备样品，使用分光光度计(日本分光制、V7100)测定该样品的光透射率。然后，将该样品在60℃、95％RH的加温加湿气氛下放置200小时，相同地测定光透射率。加温加湿试验前后的光透射率的变化量(差)由表2示出。
(储存期)
使用共轴圆筒形式的、型号222－1267和222－1549的流变仪RS1(Haake公司制)，在23℃的液温和气温下测定制备而得的胶粘剂水溶液的粘度，测定胶粘剂水溶液的粘度未超过50cps的时间。
[表2]
工业上的可利用性
本发明的偏振板用胶粘剂可用于在偏振片的至少单面粘接透明保护膜。所得的偏振板或层叠该偏振板而得的光学膜可用于液晶显示装置、有机EL显示装置以及PDP等图像显示装置。

Claims (11)

1.一种偏振板用胶粘剂，其是用于在偏振片的至少单面设置透明保护膜的偏振板用胶粘剂，其特征在于，
所述偏振板用胶粘剂是含有聚乙烯醇系树脂、硅酸盐、以及具有1个以上的氨基和1个以上的酸性基团的氨基酸和/或含硫氨基酸的树脂溶液，
相对于聚乙烯醇系树脂100重量份，所述硅酸盐的配合量为1～100重量份，
相对于聚乙烯醇系树脂100重量份，所述氨基酸和/或含硫氨基酸的配合量为5～50重量份。
2.根据权利要求1所述的偏振板用胶粘剂，其中，酸性基团为羧基或磺基。
3.根据权利要求1所述的偏振板用胶粘剂，其中，硅酸盐为选自水溶性硅酸锂、水溶性硅酸钠和水溶性硅酸钾中的至少一种硅酸盐。
4.根据权利要求1所述的偏振板用胶粘剂，其中，聚乙烯醇系树脂为含有乙酰乙酰基的聚乙烯醇系树脂。
5.一种偏振板，其是在偏振片的至少一个面借助胶粘剂层设置有透明保护膜的偏振板，其特征在于，所述胶粘剂层是由权利要求1所述的偏振板用胶粘剂形成的。
6.根据权利要求5所述的偏振板，其中，胶粘剂层的厚度为10～300nm。
7.根据权利要求5所述的偏振板，其中，胶粘剂层的折射率为1.47～1.55。
8.一种偏振板的制造方法，其是制造在偏振片的至少一个面借助胶粘剂层设置有透明保护膜的偏振板的方法，其特征在于，包括：
制备权利要求1所述的偏振板用胶粘剂的工序、在偏振片的将要形成所述胶粘剂层的面和/或透明保护膜的将要形成所述胶粘剂层的面涂布所述偏振板用胶粘剂的工序、以及使偏振片与透明保护膜贴合的工序。
9.一种光学膜，其特征在于，至少层叠有一片权利要求5所述的偏振板。
10.一种图像显示装置，其特征在于，包含权利要求5所述的偏振板。
11.一种图像显示装置，其特征在于，包含权利要求9所述的光学膜。
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