CN107027324B - 偏振板 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种偏振板,其包含偏振片、和介由第1粘接剂层而层叠于其一个面上的第1保护膜,第1粘接剂层为包含活性能量射线固化性粘接剂的固化物的折射率为1.47以上且低于1.57的层,并且与偏振片的上述一个面相接而层叠。偏振板可以进一步包含介由第2粘接剂层而层叠于偏振片的另一个面上的第2保护膜。

Description

偏振板
技术领域
本发明涉及偏振板,更详细而言,涉及在偏振片的至少一个面上介由粘接剂层贴合有保护膜的偏振板。
背景技术
偏振板被广泛用于液晶显示装置等显示装置,尤其是近年来被广泛用于智能手机那样的各种移动设备中。作为偏振板,一般为在偏振片的单面或两面使用粘接剂贴合有保护膜的构成的偏振板。
作为上述粘接剂,已知有水系粘接剂、紫外线固化性粘接剂那样的活性能量射线固化性粘接剂,由于在贴合透湿性低的保护膜的情况等中,在保护膜贴合后难以将水分从粘接剂层挥发除去,所以大多使用活性能量射线固化性粘接剂(例如,专利文献1~4)。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特开2013-205741号公报
专利文献2:日本特开2012-203205号公报
专利文献3:日本特开2012-203108号公报
专利文献4:日本特开2004-245925号公报
发明内容
发明所要解决的课题
在使用活性能量射线固化性粘接剂将偏振片与保护膜贴合的情况下,在偏振片表面产生桔皮面状的微小的表面凹凸。以下,本说明书中,将该桔皮面状的表面凹凸称为“表面不良”。表面不良是起因于伴随因活性能量射线的照射而引起的急剧的固化的粘接剂层的固化收缩、和通过由活性能量射线光源施加急剧的热量而产生的偏振片表面的变形的不良,原来存在于偏振片表面的微小的凹凸通过固化收缩或由热产生的变形而被增强,结果是引起表面不良。在偏振片的单面使用活性能量射线固化性粘接剂来贴合保护膜的情况下,在该粘接剂层侧产生表面不良,但在其相反侧(没有贴合保护膜的偏振片表面)也起因于偏振片的变形而观察到表面不良。在偏振片表面具有表面不良的偏振板不仅由于即使隔着保护膜也目视确认到其表面不良,所以在外观上不优选,而且在将其组装到图像显示装置中时,有可能显示变形等对图像显示装置的观察性也造成不良影响。
在保护膜的外表面使用粘接剂进一步贴合有触摸输入元件那样的透光性的构件(基板)的智能手机那样的形态中,有时偏振片表面的表面不良的问题变得尤其显著。这是由于,若将外界光最多地反射的偏振板最表面(透光性构件的外表面)平滑,则因来自那里的反射光变得基本不包含散射光,从而变得基本不与来自具有表面不良的偏振片与粘接剂层的界面的反射光混杂,有时来自该界面的反射光变得能够更清楚地目视确认。
作为用于抑制因固化收缩等而引起的表面不良的手段,考虑了通过使贴合的偏振片或保护膜变厚、或者在使粘接剂层固化时在偏振片或保护膜上安装加强用的支撑基材来提高刚性(相对于固化收缩的耐性)。但是,使偏振片或保护膜变厚与近来的图像显示装置的薄膜化的趋势相违背。此外,在使用支撑基材时,需要在介由粘合剂层而安装等的偏振片或保护膜上能够剥离地安装支撑基材,该情况下,无法得到充分的刚性提高效果。
此外偏振片有时具有条纹状沿着拉伸方向延伸、且作为茶色的线被目视确认的表面凹凸。以下,本说明书中,将该表面凹凸称为“茶色条纹”。茶色条纹在其表面放置保护膜等时变得容易被目视确认。这样的茶色条纹也与表面不良同样会给偏振板的外观或图像显示装置的观察性造成不良影响。
因此,本发明的目的是提供一种偏振板,其是在偏振片上使用活性能量射线固化性粘接剂贴合保护膜而成的偏振板,即使是偏振片具有表面不良或茶色条纹那样的表面凹凸的情况下,也隔着保护膜无法目视确认它们而外观优异,在适用于图像显示装置中时也没有显示的变形,能够给予良好的观察性。
用于解决课题的方案
本发明提供下述的偏振板。
[1]一种偏振板,其包含偏振片、和介由第1粘接剂层而层叠于其一个面上的第1保护膜,
第1粘接剂层为包含活性能量射线固化性粘接剂的固化物的折射率为1.47以上且低于1.57的层,并且与偏振片的上述一个面相接而层叠。
[2]根据[1]所述的偏振板,其中,上述偏振片的厚度为10μm以下。
[3]根据[1]或[2]所述的偏振板,其中,上述第1保护膜的厚度为30μm以下。
[4]根据[1]~[3]中任一项所述的偏振板,其中,进一步包含介由第2粘接剂层而层叠于上述偏振片的另一个面上的第2保护膜。
[5]根据[1]~[4]中任一项所述的偏振板,其中,进一步包含介由第3粘接剂层而层叠于上述第1保护膜的外表面的透光性构件。
[6]根据[5]所述的偏振板,其中,上述透光性构件为触摸输入元件。
发明效果
根据本发明的偏振板,即使在偏振片表面存在表面不良或茶色条纹那样的表面凹凸,也能够通过具有规定的折射率的粘接剂层而使该表面凹凸在光学上变得透明,能够具有优异的外观。本发明的偏振板在适用于图像显示装置中时,也难以引起显示变形那样的不良情况。
附图说明
图1是表示本发明所述的偏振板的层构成的一个例子的概略截面图。
图2是表示本发明所述的偏振板的层构成的另一个例子的概略截面图。
图3是表示本发明所述的偏振板的层构成的另一个例子的概略截面图。
图4是表示本发明所述的偏振板的制造方法的优选的一个例子的流程图。
图5是表示树脂层形成工序中得到的层叠膜的层构成的一个例子的概略截面图。
图6是表示拉伸工序中得到的拉伸膜的层构成的一个例子的概略截面图。
图7是表示染色工序中得到的偏振性层叠膜的层构成的一个例子的概略截面图。
图8是表示第1贴合工序中得到的贴合膜的层构成的一个例子的概略截面图。
具体实施方式
<偏振板>
(1)偏振板的层构成
图1是表示本发明所述的偏振板的层构成的一个例子的概略截面图。如图1中所示的偏振板1那样本发明的偏振板可以为具有偏振片5、和介由第1粘接剂层15而层叠于其一个面上的第1保护膜10的带单面保护膜的偏振板。第1粘接剂层15为包含活性能量射线固化性粘接剂的固化物的层,如图1中所示的那样,与偏振片5的上述一个面相接而层叠于偏振片5上。
此外本发明所述的偏振板也可以为在偏振片5的另一个面上进一步贴合有保护膜的偏振板,具体而言,如图2中所示的偏振板2那样,也可以为具有偏振片5、介由第1粘接剂层15而层叠于其一个面上的第1保护膜10、和介由第2粘接剂层25而层叠于另一个面上的第2保护膜20的带两面保护膜的偏振板。
本发明所述的偏振板在组装到液晶显示装置那样的图像显示装置中时,为配置在液晶单元那样的图像显示元件的目视确认(前面)侧的偏振板,其所具有的第1保护膜10与偏振片5相比配置在图像显示装置的目视确认(前面)侧。
本发明所述的偏振板可以进一步具有层叠在第1保护膜10的外表面上(目视确认侧)的透光性构件。如图3中所示的偏振板3那样,透光性构件30可以介由第3粘接剂层35而贴合于第1保护膜10上。透光性构件30例如为用于保护图像显示装置的表面的透光性的板材或片材、图像显示装置为触摸面板装置时的触摸输入元件。
(2)偏振片
偏振片5可以为使二色性色素在经单轴拉伸的聚乙烯基醇系树脂层(或膜)中吸附取向而得到的偏振片。偏振片5的厚度例如可以为30μm以下、进而为20μm以下,尤其是在移动设备用的偏振板中,从偏振板的薄型化的观点出发,优选为10μm以下,更优选为8μm以下。偏振片5的厚度通常为2μm以上。
作为构成聚乙烯基醇系树脂层的聚乙烯基醇系树脂,可以使用将聚乙酸乙烯酯系树脂皂化而得到的树脂。作为聚乙酸乙烯酯系树脂,除了乙酸乙烯酯的均聚物即聚乙酸乙烯酯以外,还可例示出乙酸乙烯酯与能够与其共聚的其他单体的共聚物。作为能够与乙酸乙烯酯共聚的其他单体,例如可列举出不饱和羧酸类、烯烃类、乙烯基醚类、不饱和磺酸类、具有铵基的(甲基)丙烯酰胺类等。
本说明书中“(甲基)丙烯酸”是指选自丙烯酸及甲基丙烯酸中的至少一者。
将上述聚乙烯基醇系树脂进行制膜而得到的膜构成偏振片5。将聚乙烯基醇系树脂制膜的方法没有特别限定,可以通过公知的方法进行制膜,但从容易得到厚度小的偏振片5、工序中的薄膜的偏振片5的处理性也优异的方面出发,优选将聚乙烯基醇系树脂的溶液涂装到基材膜上进行制膜。
聚乙烯基醇系树脂的皂化度可以为80.0~100.0摩尔%的范围,但优选为90.0~99.5摩尔%的范围,更优选为94.0~99.0摩尔%的范围。若皂化度低于80.0摩尔%,则所得到的偏振板的耐水性及耐湿热性降低。在使用皂化度超过99.5摩尔%的聚乙烯基醇系树脂的情况下,有时染色速度变慢,生产率降低,并且得不到具有充分的偏振性能的偏振片5。
所谓皂化度是以单元比(摩尔%)表示作为聚乙烯基醇系树脂的原料的聚乙酸乙烯酯系树脂中包含的乙酸基(乙酰氧基:-OCOCH3)通过皂化工序变化成羟基的比例的值,以下述式来定义:
皂化度(摩尔%)=100×(羟基的数目)÷(羟基的数目+乙酸基的数目)
皂化度可以依据JIS K 6726(1994)而求出。皂化度越高,表示羟基的比例越高,因此,表示阻碍结晶化的乙酸基的比例越低。
聚乙烯基醇系树脂也可以是一部分被改性的改性聚乙烯基醇。例如,可列举出将聚乙烯基醇系树脂用乙烯、丙烯等烯烃;丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸等不饱和羧酸;不饱和羧酸的烷基酯、丙烯酰胺等改性而得到的改性聚乙烯基醇。改性的比例优选为低于30摩尔%,更优选为低于10%。在进行超过30摩尔%的改性的情况下,存在变得难以吸附二色性色素、难以得到具有充分的偏振性能的偏振片5的倾向。
聚乙烯基醇系树脂的平均聚合度优选为100~10000,更优选为1500~8000,进一步优选为2000~5000。聚乙烯基醇系树脂的平均聚合度也可以依据JIS K 6726(1994)而求出。
偏振片5中含有(吸附取向)的二色性色素可以为碘或二色性有机染料。二色性有机染料的具体例子包含红BR、红LR、红R、粉红LB、玉红BL、枣红GS、天蓝LG、柠檬黄、蓝BR、蓝2R、藏青RY、绿LG、紫LB、紫B、黑H、黑B、黑GSP、黄3G、黄R、橙LR、橙3R、猩红GL、猩红KGL、刚果红、亮紫BK、Supra蓝G、Supra蓝GL、Supra橙GL、直接天蓝、直接坚牢橙S、坚牢黑。二色性色素可以仅单独使用1种,也可以将2种以上并用。
(3)第1保护膜
第1保护膜10可以为包含具有透光性的(优选光学上透明的)热塑性树脂、例如链状聚烯烃系树脂(聚丙烯系树脂等)、环状聚烯烃系树脂(降冰片烯系树脂等)那样的聚烯烃系树脂;三乙酸纤维素、二乙酸纤维素那样的纤维素酯系树脂;聚酯系树脂;聚碳酸酯系树脂;(甲基)丙烯酸系树脂;聚苯乙烯系树脂;或它们的混合物、共聚物等的膜。其中本发明中适宜使用的第1保护膜10为通过水系粘接剂难以粘接的透湿性低的保护膜、例如包含聚烯烃系树脂、聚酯系树脂、(甲基)丙烯酸系树脂、聚苯乙烯系树脂等的保护膜。
第1保护膜10也可以是相位差膜、亮度提高膜那样的兼具光学功能的保护膜。例如通过将包含上述热塑性树脂的膜进行拉伸(单轴拉伸或双轴拉伸等)、或者在该膜上形成液晶层等,能够制成赋予了任意的相位差值的相位差膜。
作为链状聚烯烃系树脂,除了聚乙烯树脂、聚丙烯树脂那样的链状烯烃的均聚物以外,还可列举出包含2种以上的链状烯烃的共聚物。
环状聚烯烃系树脂是以环状烯烃作为聚合单元聚合而成的树脂的总称。若列举出环状聚烯烃系树脂的具体例子,则为环状烯烃的开环(共)聚物、环状烯烃的加成聚合物、环状烯烃与乙烯、丙烯那样的链状烯烃的共聚物(代表性为无规共聚物)、及将它们用不饱和羧酸或其衍生物改性而得到的接枝聚合物、以及它们的氢化物等。其中,优选采用使用降冰片烯或多环降冰片烯系单体等降冰片烯系单体作为环状烯烃的降冰片烯系树脂。
纤维素酯系树脂为纤维素与脂肪酸的酯。纤维素酯系树脂的具体例子包含三乙酸纤维素、二乙酸纤维素、三丙酸纤维素、二丙酸纤维素。此外,也可以使用它们的共聚物、或羟基的一部分被其他的取代基修饰而得到的物质。它们中,特别优选三乙酸纤维素(三乙酰纤维素:TAC)。
聚酯系树脂是具有酯键的除上述纤维素酯系树脂以外的树脂,一般为包含多元羧酸或其衍生物与多元醇的缩聚物的树脂。作为多元羧酸或其衍生物,可以使用二羧酸或其衍生物,例如可列举出对苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸二甲酯、萘二羧酸二甲酯等。作为多元醇,可以使用二元醇,例如可列举出乙二醇、丙二醇、丁二醇、新戊二醇、环己烷二甲醇等。
聚酯系树脂的具体例子包含聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸丁二醇酯、聚对苯二甲酸-1,3-丙二醇酯、聚萘二甲酸-1,3-丙二醇酯、聚对苯二甲酸环己烷二甲酯、聚萘二甲酸环己烷二甲酯。
聚碳酸酯系树脂包含介由碳酸酯基而键合有单体单元的聚合物。聚碳酸酯系树脂也可以是将聚合物骨架修饰而得到的被称为改性聚碳酸酯的树脂、共聚聚碳酸酯等。
(甲基)丙烯酸系树脂是以具有(甲基)丙烯酰基的化合物作为主要构成单体的树脂。(甲基)丙烯酸系树脂的具体例子例如包含聚甲基丙烯酸甲酯那样的聚(甲基)丙烯酸酯;甲基丙烯酸甲酯-(甲基)丙烯酸共聚物;甲基丙烯酸甲酯-(甲基)丙烯酸酯共聚物;甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸酯-(甲基)丙烯酸共聚物;(甲基)丙烯酸甲酯-苯乙烯共聚物(MS树脂等);甲基丙烯酸甲酯与具有脂环族烃基的化合物的共聚物(例如甲基丙烯酸甲酯-甲基丙烯酸环己酯共聚物、甲基丙烯酸甲酯-(甲基)丙烯酸降冰片酯共聚物等)。优选使用聚(甲基)丙烯酸甲酯那样的以聚(甲基)丙烯酸C1-6烷基酯作为主要成分的聚合物,更优选使用以甲基丙烯酸甲酯作为主要成分(50~100重量%、优选为70~100重量%)的甲基丙烯酸甲酯系树脂。
在第1保护膜10中的与偏振片5相反侧的表面,还可以形成硬涂层、防眩层、防反射层、抗静电层、防污层那样的表面处理层(涂布层)。形成表面处理层的方法没有特别限定,可以使用公知的方法。
第1保护膜10可以含有1种或2种以上的润滑剂、增塑剂、分散剂、热稳定剂、紫外线吸收剂、红外线吸收剂、抗静电剂、抗氧化剂那样的添加剂。
从偏振板的薄型化的观点出发,第1保护膜10的厚度优选为90μm以下,更优选为50μm以下,进一步优选为30μm以下。从强度及处理性的观点出发,第1保护膜10的厚度通常为5μm以上。
(4)第1粘接剂层
第1粘接剂层15是用于在偏振片5的一个面上粘接固定第1保护膜10的层,按照与偏振片5直接接合的方式与偏振片5的上述一个面相接而层叠。第1粘接剂层15通常与第1保护膜10的贴合面(偏振片5侧的面)也相接。
第1粘接剂层15是将通过紫外线、可见光、电子射线、X射线那样的活性能量射线的照射而固化的活性能量射线固化性粘接剂涂装到偏振片5和/或第1保护膜10的贴合面后,介由该粘接剂的涂装层将偏振片5与第1保护膜10重叠,通过对该涂装层照射活性能量射线使其固化而成的活性能量射线固化性粘接剂的固化物层,其折射率(作为固化物的折射率)设定为1.47以上且低于1.57。形成第1粘接剂层15的活性能量射线固化性粘接剂优选为紫外线固化性粘接剂。
通过使折射率为1.47以上且低于1.57的第1粘接剂层15与偏振片5的表面(贴合面)直接接合,从而即使是偏振片5具有表面不良或茶色条纹那样的表面凹凸的情况下,也由于通过该表面凹凸被具有与偏振片5相同或同等程度的折射率的第1粘接剂层15填埋,从而能够极其减小偏振片5的表面(贴合面)与第1粘接剂层15的界面中的反射,所以能够使该表面凹凸在光学上变得透明或基本透明,由此,在偏振板中,能够隔着第1保护膜10而完全或基本完全无法目视确认该表面凹凸。此外,这样的本发明所述的偏振板由于在光学上不具有或基本不具有上述表面凹凸,所以在适用于液晶显示装置那样的图像显示装置中时,也能够有效地防止或抑制由上述表面凹凸引起的显示的变形。
近年来,对于以液晶显示装置为首的图像显示装置及构成其的偏振板有显著的薄型化的要求,为了应对该要求而减小构成偏振板的偏振片或保护膜的厚度,若伴随于此偏振片或保护膜的刚性变低,则表面不良的问题进一步明显化。因此,能够防止或抑制因表面不良隔着第1保护膜10被目视确认而引起的外观不良、及伴随表面不良的图像显示装置中的显示变形的本发明在偏振片5中的第1保护膜10侧表面存在表面不良、且偏振片5和/或第1保护膜10的厚度小的情况下,例如偏振片5的厚度为10μm以下、和/或第1保护膜10的厚度为30μm以下的情况下尤其有利。
此外,在第1保护膜10的外表面介由第3粘接剂层35进一步层叠有例如触摸输入元件那样的透光性构件30的情况下,若在偏振片5的表面具有表面不良或茶色条纹那样的表面凹凸,则如上述那样,有时其表面凹凸进一步被增强而被目视确认。因此,本发明在偏振片5中的第1保护膜10侧表面存在表面不良或茶色条纹那样的表面凹凸、且在第1保护膜10的外表面层叠有透光性构件30的情况下尤其有利。
从更有效地防止或抑制因表面不良或茶色条纹那样的表面凹凸隔着第1保护膜10被目视确认而引起的外观不良、及伴随该表面凹凸的图像显示装置中的显示变形的观点出发,第1粘接剂层15的折射率优选为1.49以上且1.55以下,更优选为1.50以上且1.53以下。基于同样的理由,偏振片5的折射率与第1粘接剂层15的折射率的差以绝对值计优选为0.07以下,更优选为0.05以下。
另外,这里所说的第1粘接剂层15的折射率如上述那样是指活性能量射线固化性粘接剂固化后的作为固化物的折射率,并非是指处于液体状态的固化前的活性能量射线固化性粘接剂其自身。通常,活性能量射线固化性粘接剂在固化前和固化后折射率不同。这是由于,通过固化反应重新形成化学键,所以分子结构其本身发生变化,以及,通过化学键而分子的密度等发生变化。由于这些变化的程度依赖于活性能量射线固化性粘接剂中使用的固化性化合物(单体)的种类或组合、反应率、添加剂的有无等,所以不能一概而言,但活性能量射线固化性粘接剂的折射率在固化前后通常大多变化0.02以上,也经常变化0.05以上。特别是含有在固化时挥发而不残留在固化后的粘接剂层中的成分的粘接剂、包含通过固化反应而结构大大发生变化那样的固化性化合物的粘接剂存在固化前后的折射率变化大的倾向。此外,粘接剂中含有的聚合引发剂、流平剂等添加剂的种类或含量也对折射率变化的程度造成较大影响。为了得到上述的效果,并非固化前的粘接剂其自身的折射率,而是将固化后的第1粘接剂层15的折射率设定为上述范围内很重要。
在专利文献1~3中,虽然关于固化前的活性能量射线固化性粘接剂其自身的折射率有言及,但关于固化后的粘接剂层的折射率没有言及,如上述那样,若参照折射率在固化前后有较大变化,则专利文献1~3的记载对于固化后的折射率没有任何预测或教导。
偏振板中包含的固化后的第1粘接剂层15的折射率可以通过将第1保护膜10或偏振片5中的任一者除去而使第1粘接剂层15露出来进行测定。将第1保护膜10除去时,只要使用与构成其的树脂的种类相应的适合的种类的有机溶剂而溶解除去即可。例如,在第1保护膜10包含环状聚烯烃系树脂时,可以适宜使用环己烷等。在第1保护膜10包含纤维素酯系树脂或(甲基)丙烯酸系树脂时,可以适宜使用二氯甲烷等。另一方面,将偏振片5除去时,可以通过温水而溶解除去。为了使利用温水的溶解除去变得更容易,也可以预先实施湿热处理(例如,在80℃且90%RH的环境下保管1周左右)。即使通过利用有机溶剂的处理、利用温水的处理、湿热处理,在具有交联结构的固化后的第1粘接剂层15中也不会产生结构变化,因此不会产生折射率变化。以温水等处理后的样品优选将附着在粘接剂层上的水干燥后测定折射率,例如在常温环境下(25℃且50%RH等)风干12小时以上后用于测定。
露出的第1粘接剂层15的折射率依据JIS K 0062:1992“化学制品的折射率测定方法”而测定,可以使用阿贝折射率计(作为一个例子,ATAGOCO.,LTD.制的“NAR-4T”、测定波长589nm)进行测定。
折射率也可以使用椭圆偏振光谱仪进行测定。作为椭圆偏振光谱仪,可例示出(株)堀场制作所制:UVISEL2、J.A.WOOLLAM CO.,INC.制:alpha-SE、日本分光(株)制:M550型、大塚电子(株)制:FE-5000等,但只要是能够进行波长589nm下的测定的装置则其他的装置也可以使用。
形成第1粘接剂层15的活性能量射线固化性粘接剂只要是能够形成显示上述范围内的折射率的固化物则没有特别限制,从显示良好的粘接性的方面出发,可以优选使用包含阳离子聚合性的固化性化合物和/或自由基聚合性的固化性化合物的活性能量射线固化性粘接剂组合物。活性能量射线固化性粘接剂通常进一步包含用于引发上述固化性化合物的固化反应的阳离子聚合引发剂和/或自由基聚合引发剂。
作为阳离子聚合性的固化性化合物,例如可列举出环氧系化合物(分子内具有1个或2个以上的环氧基的化合物)、氧杂环丁烷系化合物(分子内具有1个或2个以上的氧杂环丁烷环的化合物)、或它们的组合。作为自由基聚合性的固化性化合物,例如可列举出(甲基)丙烯酸系化合物(分子内具有1个或2个以上的(甲基)丙烯酰氧基的化合物)、具有自由基聚合性的双键的其他的乙烯基系化合物、或它们的组合,尤其通过酯化可以容易地进行官能团的导入的(甲基)丙烯酸系化合物是适合的。也可以将阳离子聚合性的固化性化合物与自由基聚合性的固化性化合物并用。
不论固化性化合物的聚合类型如何,可以通过适当选择固化性化合物的种类(分子结构)等来控制第1粘接剂层15的折射率。例如在想要降低折射率的情况下,将直链状、支链状或环状的饱和烷基、氟原子导入固化性化合物中是有效的。还优选将包含氟原子的饱和烷基导入固化性化合物中。另一方面,在想要提高折射率的情况下,将环己烯环、苯环、联苯环、萘环那样的不饱和基导入固化性化合物中是有效的。但是,若导入蒽环或具有其以上长的共轭长的不饱和基,则有时第1粘接剂层15呈现出不理想的着色。
活性能量射线固化性粘接剂根据需要可以含有阳离子聚合促进剂、离子捕获剂、抗氧化剂、链转移剂、粘合赋予剂、热塑性树脂、填充剂、流动调整剂、增塑剂、消泡剂、抗静电剂、流平剂、溶剂等添加剂。
第1粘接剂层15的厚度通常为0.001~5μm左右,优选为0.01~3μm。
(5)第2保护膜
图2中所示的带两面保护膜的偏振板2所具有的第2保护膜20与第1保护膜10同样可以为包含上面例示的热塑性树脂的膜,也可以为相位差膜、亮度提高膜那样的兼具光学功能的保护膜。关于第2保护膜20可以具有的表面处理层及膜的厚度等,引用对第1保护膜10描述的上面的记载。第1保护膜10与第2保护膜20可以为包含彼此相同种类的树脂的保护膜,也可以为包含不同种类的树脂的保护膜。在带两面保护膜的偏振板2被组装入液晶显示装置那样的图像显示装置中时,第2保护膜20与偏振片5相比配置在图像显示元件侧。
(6)第2粘接剂层
第2粘接剂层25为用于在偏振片5的另一个面上粘接固定第2保护膜20的层,与第1粘接剂层15同样,通常按照与偏振片5直接接合的方式与偏振片5的上述另一个面相接而层叠。此外,第2粘接剂层25通常与第2保护膜20的贴合面(偏振片5侧的面)也相接。
形成第2粘接剂层25的粘接剂除了活性能量射线固化性粘接剂以外,还可以为使聚乙烯基醇系树脂那样的粘接剂成分溶解或分散到水中而得到的水系粘接剂,但从制造效率的观点出发,与第1粘接剂层15同样,优选为活性能量射线固化性粘接剂。尤其在第2保护膜20的透湿性低的情况下,优选使用活性能量射线固化性粘接剂。形成第2粘接剂层25的活性能量射线固化性粘接剂优选为紫外线固化性粘接剂。
若在偏振片5中的第2保护膜20侧表面存在表面不良或茶色条纹那样的表面凹凸,则虽然不像在第1保护膜10侧表面存在表面凹凸的情况那样,但有时该表面凹凸隔着第1保护膜10被目视确认。因此,从防止或抑制因偏振片5中的第2保护膜20侧表面存在的表面凹凸隔着第1保护膜10被目视确认而引起的外观不良、及伴随该表面凹凸的图像显示装置中的显示变形的观点出发,第2粘接剂层25的折射率(作为固化物的折射率)优选设定为1.47以上且低于1.57。该折射率更优选为1.49以上且1.55以下,进一步优选为1.50以上且1.53以下。此外,偏振片5的折射率与第2粘接剂层25的折射率的差以绝对值计优选为0.07以下,更优选为0.05以下。
关于第2粘接剂层25的折射率的测定方法、活性能量射线固化性粘接剂的组成(固化性化合物的种类等)、第2粘接剂层25的厚度等,引用对第1粘接剂层15描述的上面的记载。形成第2粘接剂层25的活性能量射线固化性粘接剂可以与形成第1粘接剂层15的活性能量射线固化性粘接剂具有相同的组成,也可以具有不同的组成。
(7)透光性构件及第3粘接剂层
图3中所示的偏振板3所具有的透光性构件30例如可以为用于保护图像显示装置的表面的透光性的板材或片材、图像显示装置为触摸面板装置时的用于探测触摸位置信息的触摸输入元件。透光性的板材或片材优选为在光学上透明的材料,例如可列举出玻璃板或热塑性树脂片材等。触摸输入元件也通常由玻璃板或热塑性树脂片材等构成。
第3粘接剂层35除了活性能量射线固化性粘接剂以外,还可以为使聚乙烯基醇系树脂那样的粘接剂成分溶解或分散到水中而得到的水系粘接剂,但从制造效率的观点出发,与第1粘接剂层15同样,优选为活性能量射线固化性粘接剂。形成第3粘接剂层35的活性能量射线固化性粘接剂可以与形成第1粘接剂层15或第2粘接剂层25的活性能量射线固化性粘接剂具有相同的组成,也可以具有不同的组成。
(8)粘合剂层
在图1及图3中所示的带单面保护膜的偏振板1、3中的偏振片5上、或图2中所示的带两面保护膜的偏振板2中的第2保护膜20上,也可以层叠用于将偏振板贴合到其他的构件(例如适用于液晶显示装置中时的液晶单元)上的粘合剂层。形成粘合剂层的粘合剂通常包含以(甲基)丙烯酸系树脂、苯乙烯系树脂、有机硅系树脂等作为基础聚合物、并在其中加入了异氰酸酯化合物、环氧化合物、氮丙啶化合物那样的交联剂的粘合剂组合物。进而,也可以含有微粒而制成显示光散射性的粘合剂层。粘合剂层的厚度通常为1~40μm,优选为3~25μm。
(9)其他的光学层
本发明所述的偏振板可以进一步包含层叠于其保护膜10、20或偏振片5上的其他的光学层。作为其他的光学层,可列举出将某种的偏振光透射、并将显示与其相反的性质的偏振光反射的反射型偏振膜;表面具有凹凸形状的带防眩功能的膜;表面带防反射功能的膜;表面具有反射功能的反射膜;兼具反射功能和透射功能的半透射反射膜;视角补偿膜等。
<偏振板的制造方法>
从能够容易地得到薄膜的偏振片5、制造工序中的膜的处理性也良好的方面出发,本发明的偏振板优选通过图4中所示的方法而制造。图4中所示的制造方法依次包含下述工序:
(1)通过在基材膜的至少一个面上涂装含有聚乙烯基醇系树脂的涂装液后使其干燥而形成聚乙烯基醇系树脂层,得到层叠膜的树脂层形成工序S10、
(2)将层叠膜进行拉伸而得到拉伸膜的拉伸工序S20、
(3)通过将拉伸膜的聚乙烯基醇系树脂层以二色性色素进行染色而形成偏振片,得到偏振性层叠膜的染色工序S30、
(4)在偏振性层叠膜的偏振片上贴合保护膜而得到贴合膜的第1贴合工序S40、
(5)将基材膜从贴合膜剥离除去而得到带单面保护膜的偏振板的剥离工序S50。
在制造图2中所示的那样的带两面保护膜的偏振板2的情况下,在剥离工序S50之后,进一步包含:
(6)在带单面保护膜的偏振板的偏振片单面贴合保护膜的第2贴合工序S60。
以下,参照图5~图8对各工序进行说明。另外在树脂层形成工序S10中,也可以在基材膜的两面形成聚乙烯基醇系树脂层,以下主要对形成于单面的情况进行说明。
(1)树脂层形成工序S10
参照图5,本工序是在基材膜40的至少一个面上形成聚乙烯基醇系树脂层6而得到层叠膜100的工序。该聚乙烯基醇系树脂层6是经由拉伸工序S20及染色工序S30而成为偏振片5的层。聚乙烯基醇系树脂层6可以通过将含有聚乙烯基醇系树脂的涂装液涂装到基材膜40的单面或两面上并使其干燥而形成。通过这样的涂装来形成聚乙烯基醇系树脂层的方法在容易得到薄膜的偏振片5的方面是有利的。
基材膜40可以由热塑性树脂构成,其中,优选由透明性、机械强度、热稳定性、拉伸性等优异的热塑性树脂构成。这样的热塑性树脂的具体例子例如包含链状聚烯烃系树脂、环状聚烯烃系树脂(降冰片烯系树脂等)那样的聚烯烃系树脂;聚酯系树脂;(甲基)丙烯酸系树脂;三乙酸纤维素、二乙酸纤维素那样的纤维素酯系树脂;聚碳酸酯系树脂;聚乙烯基醇系树脂;聚乙酸乙烯酯系树脂;聚芳酯系树脂;聚苯乙烯系树脂;聚醚砜系树脂;聚砜系树脂;聚酰胺系树脂;聚酰亚胺系树脂;及它们的混合物、共聚物。
基材膜40可以是由包含1种或2种以上的热塑性树脂的1个树脂层构成的单层结构,也可以是将包含1种或2种以上的热塑性树脂的树脂层多个层叠而成的多层结构。基材膜40优选由在后述的拉伸工序S20中将层叠膜100进行拉伸时能够以适合于将聚乙烯基醇系树脂层6进行拉伸的拉伸温度拉伸那样的树脂构成。
基材膜40可以含有添加剂。添加剂的具体例子包含紫外线吸收剂、抗氧化剂、润滑剂、增塑剂、脱模剂、着色防止剂、阻燃剂、成核剂、抗静电剂、颜料、及着色剂。
从强度、处理性等方面出发,基材膜40的厚度通常为1~500μm,优选为1~300μm,更优选为5~200μm,进一步优选为5~150μm。
涂装于基材膜40上的涂装液优选为使聚乙烯基醇系树脂的粉末溶解到良溶剂(例如水)中而得到的聚乙烯基醇系树脂溶液。聚乙烯基醇系树脂的详细情况如上所述。涂装液根据需要也可以含有增塑剂、表面活性剂等添加剂。
将上述涂装液涂装到基材膜40上的方法可以从绕线棒涂布法;反向涂布、凹版涂布那样的辊涂法;模涂法;逗号涂布法;模唇涂布法;旋涂法;丝网涂布法;喷注式涂布法;浸渍法;喷雾法等方法中适当选择。
涂装层(干燥前的聚乙烯基醇系树脂层)的干燥温度及干燥时间根据涂装液中包含的溶剂的种类而设定。干燥温度例如为50~200℃,优选为60~150℃。当溶剂包含水时,干燥温度优选为80℃以上。
聚乙烯基醇系树脂层6可以仅形成于基材膜40的一个面,也可以形成于两面。若形成于两面,则能够抑制在偏振性层叠膜300(参照图7)的制造时可以产生的膜的卷曲,同时由于能够由1片偏振性层叠膜300得到2片偏振板,所以在偏振板的生产效率的方面也是有利的。
层叠膜100中的聚乙烯基醇系树脂层6的厚度优选为3~30μm,更优选为5~20μm。若为具有该范围内的厚度的聚乙烯基醇系树脂层6,则经由后述的拉伸工序S20及染色工序S30,能够得到二色性色素的染色性良好且偏振性能优异、并且充分薄的(例如厚度为10μm以下的)偏振片5。
在涂装液的涂装之前,为了提高基材膜40与聚乙烯基醇系树脂层6的密合性,也可以对至少形成聚乙烯基醇系树脂层6的一侧的基材膜40的表面实施电晕处理、等离子体处理、火焰(火焰)处理等。此外因同样的理由,也可以在基材膜40上介由底漆层等形成聚乙烯基醇系树脂层6。
底漆层可以通过将底漆层形成用涂装液涂装到基材膜40的表面后使其干燥而形成。该涂装液包含对基材膜40和聚乙烯基醇系树脂层6这两者发挥一定程度强的密合力的成分,通常包含赋予这样的密合力的树脂成分和溶剂。作为树脂成分,优选使用透明性、热稳定性、拉伸性等优异的热可塑树脂,例如可列举出(甲基)丙烯酸系树脂、聚乙烯基醇系树脂等。其中,优选使用给予良好的密合力的聚乙烯基醇系树脂。更优选为聚乙烯基醇树脂。作为溶剂,通常使用能够溶解上述树脂成分的一般的有机溶剂或水系溶剂,优选由以水作为溶剂的涂装液形成底漆层。
底漆层在后述的剥离工序S50中,有与基材膜一起从偏振片上剥离的情况、和与偏振片一起从基材膜上剥离的情况。若是前者,则可以由上述那样的容易从聚乙烯基醇系树脂层剥离的任意的热塑性树脂形成底漆层。另一方面,若是后者,则底漆层必须在后述的染色工序S30中与聚乙烯基醇系树脂层一起被染色,在剥离工序S50中将基材膜剥离后,与聚乙烯基醇系树脂层被染色而得到的层一起成为偏振片。若由聚乙烯基醇系树脂形成底漆层,则该底漆层在后面的染色工序S30中与聚乙烯基醇系树脂层一起被染色,在剥离工序S50中与偏振片一起从基材膜剥离,成为偏振片的一部分。
为了提高底漆层的强度,也可以在底漆层形成用涂装液中添加交联剂。交联剂的具体例子包含环氧系、异氰酸酯系、二醛系、金属系(例如金属盐、金属氧化物、金属氢氧化物、有机金属化合物)、高分子系的交联剂。使用聚乙烯基醇系树脂作为形成底漆层的树脂成分时,适宜使用聚酰胺环氧树脂、羟甲基化三聚氰胺树脂、二醛系交联剂、金属螯合物化合物系交联剂等。
底漆层的厚度优选为0.05~1μm左右,更优选为0.1~0.4μm。若变得比0.05μm薄,则基材膜40与聚乙烯基醇系树脂层6的密合力提高的效果小,若变得比1μm厚,则对于偏振板的薄膜化不利。
将底漆层形成用涂装液涂装到基材膜40上的方法可以与聚乙烯基醇系树脂层形成用的涂装液同样。包含底漆层形成用涂装液的涂装层的干燥温度例如为50~200℃,优选为60~150℃。在溶剂包含水时,干燥温度优选为80℃以上。
(2)拉伸工序S20
参照图6,本工序是将包含基材膜40及聚乙烯基醇系树脂层6的层叠膜100进行拉伸,得到经拉伸的包含基材膜40’及聚乙烯基醇系树脂层6’的拉伸膜200的工序。拉伸处理通常为单轴拉伸。
层叠膜100的拉伸倍率可以根据所期望的偏振特性而适当选择,但优选相对于层叠膜100的原长为超过5倍且17倍以下,更优选为超过5倍且8倍以下。若拉伸倍率为5倍以下,则由于聚乙烯基醇系树脂层6’没有充分发生取向,所以有时偏振片5的偏振度没有充分变高。另一方面,若拉伸倍率超过17倍,则在拉伸时变得容易产生膜的断裂,同时拉伸膜200的厚度变薄至必要以上,有可能后面工序中的加工性及处理性降低。
拉伸处理并不限定于以一步的拉伸,也可以以多步进行。这种情况下,可以在染色工序S30之前连续地进行全部的多步的拉伸处理,也可以与染色工序S30中的染色处理和/或交联处理同时进行第二阶段以后的拉伸处理。像这样以多步进行拉伸处理时,优选按照拉伸处理的全段合计达到超过5倍的拉伸倍率的方式进行拉伸处理。
拉伸处理除了可以是沿膜长度方向(膜搬运方向)进行拉伸的纵向拉伸,还可以是沿膜宽度方向进行拉伸的横向拉伸或斜向拉伸等。作为纵向拉伸方式,可列举出使用辊进行拉伸的辊间拉伸、压缩拉伸、使用卡盘(夹子)的拉伸等,作为横向拉伸方式,可列举出拉幅机法等。拉伸处理可以采用湿润式拉伸方法、干式拉伸方法中的任一种。
拉伸温度设定为聚乙烯基醇系树脂层6及基材膜40整体以能够拉伸的程度显示流动性的温度以上,优选为基材膜40的相变温度(熔点或玻璃化转变温度)的-30℃到+30℃的范围,更优选为-30℃到+5℃的范围,进一步优选为-25℃到+0℃的范围。当基材膜40由多个树脂层构成时,上述相变温度是指该多个树脂层所显示的相变温度中的最高的相变温度。
若使拉伸温度低于相变温度的-30℃,则存在难以达成超过5倍的高倍率拉伸、或者基材膜40的流动性过低而拉伸处理变得困难的倾向。若拉伸温度超过相变温度的+30℃,则存在基材膜40的流动性过大而拉伸变得困难的倾向。从更容易达成超过5倍的高拉伸倍率的方面出发,拉伸温度为上述范围内,进一步优选为120℃以上。
作为拉伸处理中的层叠膜100的加热方法,有区域加热法(例如,在吹入热风并调整为规定的温度的加热炉那样的拉伸区域内进行加热的方法。);在使用辊进行拉伸的情况下将辊自身加热的方法;加热器加热法(将红外线加热器、卤素加热器、面板加热器等设置在层叠膜100的上下而以辐射热进行加热的方法)等。在辊间拉伸方式中,从拉伸温度的均匀性的观点出发,优选为区域加热法。
在拉伸工序S20之前,也可以设置对层叠膜100进行预热的预热处理工序。作为预热方法,可以使用与拉伸处理中的加热方法同样的方法。预热温度优选为拉伸温度的-50℃到±0℃的范围,更优选为拉伸温度的-40℃到-10℃的范围。
此外,在拉伸工序S20中的拉伸处理之后,也可以设置热定型处理工序。热定型处理是一边将拉伸膜200的端部以通过夹子把持的状态维持紧张状态一边以结晶化温度以上进行热处理的处理。通过该热定型处理,促进聚乙烯基醇系树脂层6’的结晶化。热定型处理的温度优选为拉伸温度的-0℃~-80℃的范围,更优选为拉伸温度的-0℃~-50℃的范围。
(3)染色工序S30
参照图7,本工序是将拉伸膜200的聚乙烯基醇系树脂层6’以二色性色素进行染色使其吸附取向,制成偏振片5的工序。经由本工序得到在基材膜40’的单面或两面层叠有偏振片5的偏振性层叠膜300。
染色工序可以通过在含有二色性色素的溶液(染色溶液)中浸渍拉伸膜200整体来进行。作为染色溶液,可以使用将二色性色素溶解到溶剂中而成的溶液。作为溶剂,一般使用水,也可以进一步添加与水具有相容性的有机溶剂。染色溶液中的二色性色素的浓度优选为0.01~10重量%,更优选为0.02~7重量%。
在使用碘作为二色性色素时,从能够提高染色效率的方面出发,优选在染色溶液中进一步添加碘化物。作为碘化物,例如可列举出碘化钾、碘化锂、碘化钠、碘化锌、碘化铝、碘化铅、碘化铜、碘化钡、碘化钙、碘化锡、碘化钛等。染色溶液中的碘化物的浓度优选为0.01~20重量%。碘化物中,优选添加碘化钾。在添加碘化钾时,碘与碘化钾的比例以重量比计优选为1∶5~1∶100,更优选为1∶6~1∶80。染色溶液的温度优选为10~60℃,更优选为20~40℃。
另外,也可以在拉伸工序S20之前进行染色工序S30、或者同时进行这些工序,但为了使吸附于聚乙烯基醇系树脂层中的二色性色素良好地取向,优选在对层叠膜100实施至少一定程度的拉伸处理后实施染色工序S30。
染色工序S30可以包含继染色处理之后实施的交联处理工序。交联处理可以通过在将交联剂溶解于溶剂中而成的溶液(交联溶液)中浸渍经染色的膜来进行。作为交联剂,例如可列举出硼酸、硼砂那样的硼化合物、乙二醛、戊二醛等。交联剂可以仅使用1种,也可以将2种以上并用。作为交联溶液的溶剂,可以使用水,但也可以进一步包含与水具有相容性的有机溶剂。交联溶液中的交联剂的浓度优选为1~20重量%,更优选为6~15重量%。
交联溶液可以进一步包含碘化物。通过碘化物的添加,能够使偏振片5的面内的偏振性能更加均匀化。碘化物的具体例子与上述同样。交联溶液中的碘化物的浓度优选为0.05~15重量%,更优选为0.5~8重量%。交联溶液的温度优选为10~90℃。
另外,交联处理也可以通过将交联剂配合到染色溶液中,与染色处理同时进行。此外,也可以使用组成不同的2种以上的交联溶液,进行2次以上的在交联溶液中浸渍的处理。
在染色工序S30之后且后述的第1贴合工序S40之前,优选进行洗涤工序及干燥工序。洗涤工序通常包含水洗涤工序。水洗涤处理可以通过在离子交换水、蒸馏水那样的纯水中浸渍染色处理后的或交联处理后的膜来进行。水洗涤温度通常为3~50℃,优选为4~20℃。洗涤工序也可以是水洗涤工序与利用碘化物溶液的洗涤工序的组合。作为在洗涤工序之后进行的干燥工序,可以采用自然干燥、送风干燥、加热干燥等任意的适当的方法。例如在加热干燥的情况下,干燥温度通常为20~95℃。
(4)第1贴合工序S40
参照图8,本工序是通过在偏振性层叠膜300的偏振片5上、即偏振片5的与基材膜40’侧相反侧的面上介由粘接剂层贴合保护膜而得到贴合膜400的工序。图8中示出介由第1粘接剂层15而贴合第1保护膜10的例子,但在制造带两面保护膜的偏振板2的情况下,也可以介由第2粘接剂层25而贴合第2保护膜20。关于形成第1粘接剂层15或第2粘接剂层25的粘接剂,如上所述。
另外,当偏振性层叠膜300在基材膜40’的两面具有偏振片5时,通常在两面的偏振片5上分别贴合保护膜。这种情况下,这些保护膜可以是相同种类的保护膜,也可以是不同种类的保护膜。
若以使用活性能量射线固化性粘接剂来贴合第1保护膜10的情况为例,对保护膜的贴合粘接方法进行说明,则介由成为第1粘接剂层15的活性能量射线固化性粘接剂将第1保护膜10层叠到偏振片5上后,照射紫外线、可见光、电子射线、X射线那样的活性能量射线使粘接剂层固化。其中紫外线是适合的,作为此时的光源,可以使用低压汞灯、中压汞灯、高压汞灯、超高压汞灯、化学灯、黑光灯、微波激发汞灯、金属卤化物灯等。
在偏振片5上贴合保护膜时,对于保护膜和/或偏振片5的贴合面,为了提高与偏振片5的粘接性,可以进行等离子体处理、电晕处理、紫外线照射处理、火焰(火焰)处理、皂化处理那样的表面处理(易粘接处理),其中,优选进行等离子体处理、电晕处理或皂化处理。
(5)剥离工序S50
本工序是从贴合膜400上将基材膜40’剥离除去的工序。经由该工序,得到与图1同样的带单面保护膜的偏振板,但在目标偏振板为带单面保护膜的偏振板的情况下,在第1贴合工序S40中贴合第1保护膜10。在偏振性层叠膜300在基材膜40’的两面具有偏振片5、且在这两个偏振片5上贴合保护膜的情况下,通过该剥离工序S50,由1片偏振性层叠膜300得到2片带单面保护膜的偏振板。
将基材膜40’剥离除去的方法没有特别限定,能够通过与通常的带粘合剂的偏振板中进行的隔膜(剥离膜)的剥离工序同样的方法来剥离。基材膜40’可以在第1贴合工序S40之后直接立即剥离,也可以在第1贴合工序S40之后一次卷取成辊状,在之后的工序中一边放卷一边进行剥离。
(6)第2贴合工序S60
本工序是在带单面保护膜的偏振板的偏振片5上、即与第1贴合工序S40中贴合的保护膜相反侧的面上进一步贴合保护膜,得到图2中所示的构成的带两面保护膜的偏振板2的工序。在第1贴合工序S40中贴合第1保护膜10的情况下,本工序中贴合第2保护膜20,在第1贴合工序S40中贴合第2保护膜20的情况下,本工序中贴合第1保护膜10。介由第2粘接剂层25的第2保护膜20的贴合可以与第1保护膜10的贴合同样地进行。
以上,对由涂装于基材膜上的聚乙烯基醇系树脂层形成偏振片、接着制造偏振板的方法进行了详述,但并不限制于此,也可以在包含单体(单独)膜的偏振片5上贴合第1保护膜10、或第1及第2保护膜10、20来制造偏振板。
包含单体(单独)膜的偏振片5可以通过包含以下工序的方法来制造:例如通过熔融挤出法、溶剂流延法那样的公知的方法来制作聚乙烯基醇系树脂膜的工序;将聚乙烯基醇系树脂膜进行单轴拉伸的工序;将聚乙烯基醇系树脂膜以二色性色素进行染色并使其吸附的工序;将吸附有二色性色素的聚乙烯基醇系树脂膜以硼酸水溶液进行处理的工序;及在利用硼酸水溶液的处理后进行水洗的工序。单轴拉伸可以在二色性色素的染色前、与染色同时、或染色之后进行。在染色之后进行单轴拉伸时,该单轴拉伸也可以在硼酸处理之前或硼酸处理中进行。此外,也可以以这些多个阶段进行单轴拉伸。
在贴合第1及第2保护膜10、20这两者来制造带两面保护膜的偏振板的情况下,这些保护膜可以介由粘接剂层而依次贴合,也可以同时贴合。
实施例
以下,示出实施例及比较例对本发明进一步进行具体说明,但本发明不受这些例子的限定。另外,在以下的实施例及比较例中,折射率使用ATAGO CO.,LTD.制的阿贝折射率计“NAR-4T”在测定波长589nm下进行测定。
<实施例1>
(1)底漆层形成工序
将聚乙烯基醇粉末(日本合成化学工业(株)制的“Z-200”、平均聚合度为1100、皂化度为99.5摩尔%)溶解到95℃的热水中,制备浓度为3重量%的聚乙烯基醇水溶液。在所得到的水溶液中,相对于聚乙烯基醇粉末6重量份以5重量份的比例混合交联剂(田冈化学工业(株)制的“Sumirez Resin 650”),得到底漆层形成用涂装液。
接着,对包含聚丙烯的厚度为90μm的基材膜(熔点为163℃)的单面实施电晕处理后,在该电晕处理面使用小直径凹版涂布机涂装上述底漆层形成用涂装液,在80℃下进行10分钟干燥,由此形成厚度为0.2μm的底漆层。
(2)层叠膜的制作(树脂层形成工序)
将聚乙烯基醇粉末(KURARAY CO.,LTD.制的“PVA124”、平均聚合度为2400、皂化度为98.0~99.0摩尔%)溶解到95℃的热水中,制备浓度为8重量%的聚乙烯基醇水溶液,将其作为聚乙烯基醇系树脂层形成用涂装液。
在上述(1)中制作的具有底漆层的基材膜的底漆层表面使用模涂机涂装上述聚乙烯基醇系树脂层形成用涂装液后,在80℃下进行20分钟干燥,从而在底漆层上形成聚乙烯基醇系树脂层,得到包含基材膜/底漆层/聚乙烯基醇系树脂层的层叠膜。
(3)拉伸膜的制作(拉伸工序)
对上述(2)中制作的层叠膜,使用浮动的纵向单轴拉伸装置在160℃下实施5.3倍的自由端单轴拉伸,得到拉伸膜。拉伸后的聚乙烯基醇系树脂层的厚度为5.0μm。
(4)偏振性层叠膜的制作(染色工序)
将上述(3)中制作的拉伸膜在含有碘和碘化钾的30℃的染色水溶液(每100重量份水包含0.6重量份的碘、10重量份的碘化钾)中浸渍约180秒钟而进行聚乙烯基醇系树脂层的染色处理后,用10℃的纯水冲洗掉多余的染色水溶液。
接着,在包含硼酸的78℃的第1交联水溶液(每100重量份水包含10.4重量份的硼酸)中浸渍120秒钟,接着,在包含硼酸及碘化钾的70℃的第2交联水溶液(每100重量份水包含5.7重量份的硼酸、12重量份的碘化钾)中浸渍60秒钟而进行交联处理。之后,用10℃的纯水进行10秒钟洗涤,最后在80℃下干燥300秒钟,由此得到包含基材膜/偏振片的偏振性层叠膜。
(5)带单面保护膜的偏振板的制作(第1贴合工序及剥离工序)
准备包含三乙酰纤维素的厚度为25μm的保护膜A(Konica Minolta,Inc.制的“KC2UAW”),在其单面按照固化后的厚度成为1.0μm左右的方式使用小直径凹版涂布机涂装紫外线固化性粘接剂后,将其使用贴合辊贴合到上述(4)中制作的偏振性层叠膜的偏振片单面上。之后,通过使用高压汞灯,从基材膜侧以200mJ/cm2的累积光量照射紫外线使粘接剂层固化,得到包含保护膜A/粘接剂层/偏振片/基材膜的层构成的贴合膜(第1贴合工序)。
接着,从所得到的贴合膜将基材膜剥离除去,得到包含保护膜A/粘接剂层/偏振片的层构成的带单面保护膜的偏振板(剥离工序)。偏振片的厚度为5.4μm。
准备黑色亚克力板,在其上从其保护膜A侧使用粘合剂层贴合上述带单面保护膜的偏振板。在荧光灯下,通过目视观察所得到的带单面保护膜的偏振板的偏振片表面(与贴合保护膜A的面相反侧的面),结果显著见到表面凹凸、具体而言通过紫外线固化性粘接剂的固化收缩而产生的表面不良。
在具有表面凹凸的偏振片表面上,作为包含活性能量射线固化性粘接剂的固化物的粘接剂层的模拟层,设置涂装了二甲苯(折射率为1.50)的有机溶剂层,进一步在该模拟层上,层叠厚度为25μm的保护膜B(Konica Minolta,Inc.制的“KC2UAW”),得到包含保护膜A/粘接剂层/偏振片/模拟层/保护膜B的层构成的模拟的带两面保护膜的偏振板。
<实施例2~3、比较例1~3>
除了将模拟层的有机溶剂的种类(因此折射率)如下述的表1那样变更以外,与实施例1同样地制作模拟的带两面保护膜的偏振板。
〔带两面保护膜的偏振板的外观的评价〕
(1)表面不良及茶色条纹的目视确认抑制效果(无玻璃板)
在荧光灯下,隔着保护膜B通过目视观察所得到的带两面保护膜的偏振板的偏振片表面(与贴合保护膜A的面相反侧的面),按照下述的评价基准,评价实际存在的表面不良及茶色条纹以怎样的程度变得无法目视确认。将结果示于表1中。另外,在上述的实施例1~3及比较例1~3中,代替包含活性能量射线固化性粘接剂的固化物的粘接剂层,使用有机溶剂层作为该模拟层,但由于位于偏振片表面的表面不良及茶色条纹隔着保护膜被目视确认完全是基于偏振片与其上接合的层的界面中的界面反射,所以通过使用了模拟层的试验,电能够充分确认本发明的效果。
A:表面不良及茶色条纹完全没有被目视确认、
B:稍微能够目视确认表面不良或茶色条纹,但是为实用上没有问题的水平、
C:表面不良或茶色条纹与B相比被明显目视确认、
D:表面不良或茶色条纹被显著目视确认。
(2)在保护膜B上进一步层叠玻璃板时的表面不良及茶色条纹的目视确认抑制效果(有玻璃板)
在各实施例及比较例中得到的带两面保护膜的偏振板的保护膜B上,设置包含与各实施例及比较例中使用的相同的有机溶剂的有机溶剂层,进一步在其上层叠玻璃板。在该状态下,隔着保护膜B、有机溶剂层及玻璃板通过目视进行观察,按照上述的评价基准与上述(1)同样地评价表面不良及茶色条纹以怎样的程度变得无法目视确认。将结果示于表1中。
[表1]
另外,在比较例3中与“有玻璃板”的情况、“无玻璃板”的情况相比,表面不良及茶色条纹这两者被更清楚地目视确认。
<实施例4>
按照实施例1的(1)~(4),得到包含基材膜/偏振片的偏振性层叠膜。之后,准备包含三乙酰纤维素的厚度为25μm的保护膜A(Konica Minolta,Inc.制的“KC2UAW”),在其单面按照固化后的厚度成为1.0μm左右的方式使用小直径凹版涂布机涂装紫外线固化性粘接剂(DATKIN INDUSTRIES,LTD.制的“OPTODYNE UV3200”、固化后的折射率:1.51)后,将其使用贴合辊贴合到上述偏振性层叠膜的偏振片单面上。之后,通过使用高压汞灯,从基材膜侧以200mJ/cm2的累积光量照射紫外线使粘接剂层固化,得到包含保护膜A/粘接剂层/偏振片/基材膜的层构成的贴合膜。
接着,从所得到的贴合膜将基材膜剥离除去,得到包含保护膜A/粘接剂层/偏振片的层构成的带单面保护膜的偏振板。偏振片的厚度为5.4μm。
<实施例5>
作为紫外线固化性粘接剂,使用DAIKIN INDUSTRIES,LTD.制的“OPTODYNEUV3100”(固化后的折射率:1.49),除此以外通过与实施例4相同的方法制作带单面保护膜的偏振板。
<实施例6>
作为紫外线固化性粘接剂,使用DAIKIN INDUSTRIES,LTD.制的“OPTODYNEUV2100”(固化前的折射率:1.45、固化后的折射率:1.48),除此以外通过与实施例4相同的方法制作带单面保护膜的偏振板。
<比较例4>
作为紫外线固化性粘接剂,使用DAIKIN INDUSTRIES,LTD.制的“OPTODYNEUV1000”(固化后的折射率:1.45),除此以外通过与实施例4相同的方法制作带单面保护膜的偏振板。
对于实施例4~6及比较例4的带单面保护膜的偏振板,与实施例1同样地进行(1)表面不良及茶色条纹的目视确认抑制效果(无玻璃板)、以及(2)在保护膜A上进一步层叠玻璃板时的表面不良及茶色条纹的目视确认抑制效果(有玻璃板)的评价。另外,在评价时,使保护膜A侧朝上,隔着保护膜A(在上述(2)的评价中,隔着保护膜A及玻璃板)进行观察。将结果示于表2中。
在上述(2)的评价中,在保护膜A与玻璃板的贴合中,使用与在保护膜A与偏振片的贴合中使用的相同的紫外线固化性粘接剂,在相同条件下使其固化,形成固化后的厚度为1.0μm左右的粘接剂层。
[表2]
符号的说明
1、2、3偏振板、5偏振片、6聚乙烯基醇系树脂层、6’经拉伸的聚乙烯基醇系树脂层、10第1保护膜、15第1粘接剂层、20第2保护膜、25第2粘接剂层、30透光性构件、35第3粘接剂层、40基材膜、40’经拉伸的基材膜、100层叠膜、200拉伸膜、300偏振性层叠膜、400贴合膜。

Claims (10)

1.一种偏振板,其包含偏振片、和介由第1粘接剂层而层叠于其一个面上的第1保护膜,
第1粘接剂层为包含活性能量射线固化性粘接剂的固化物的、折射率为1.47以上且低于1.57的层,并且与偏振片的所述一个面相接而层叠,
所述偏振片的厚度为10μm以下,
所述第1保护膜的厚度为30μm以下,
所述偏振片的折射率与所述第1粘接剂层的折射率的差以绝对值计为0.07以下。
2.根据权利要求1所述的偏振板,其中,所述偏振片的厚度为8μm以下。
3.根据权利要求1所述的偏振板,其为配置在图像显示元件的目视确认侧的偏振板。
4.根据权利要求3所述的偏振板,其中,所述第1保护膜与所述偏振片相比配置在图像显示装置的目视确认侧。
5.根据权利要求1所述的偏振板,其中,在所述偏振片的、与所述第1保护膜层叠侧的相反侧具有粘合剂层。
6.根据权利要求1或2所述的偏振板,其进一步包含介由第2粘接剂层而层叠于所述偏振片的另一个面上的第2保护膜。
7.根据权利要求1或2所述的偏振板,其进一步包含介由第3粘接剂层而层叠于所述第1保护膜的外表面的透光性构件。
8.根据权利要求6所述的偏振板,其进一步包含介由第3粘接剂层而层叠于所述第1保护膜的外表面的透光性构件。
9.根据权利要求7所述的偏振板,其中,所述透光性构件为触摸输入元件。
10.根据权利要求8所述的偏振板,其中,所述透光性构件为触摸输入元件。
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