WO2016006384A1 - 偏光板 - Google Patents

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WO2016006384A1
WO2016006384A1 PCT/JP2015/066894 JP2015066894W WO2016006384A1 WO 2016006384 A1 WO2016006384 A1 WO 2016006384A1 JP 2015066894 W JP2015066894 W JP 2015066894W WO 2016006384 A1 WO2016006384 A1 WO 2016006384A1
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protective film
polarizer
film
layer
polarizing plate
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PCT/JP2015/066894
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雄一朗 九内
Original Assignee
住友化学株式会社
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    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B5/00—Optical elements other than lenses
    • G02B5/30—Polarising elements
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B7/00—Layered products characterised by the relation between layers; Layered products characterised by the relative orientation of features between layers, or by the relative values of a measurable parameter between layers, i.e. products comprising layers having different physical, chemical or physicochemical properties; Layered products characterised by the interconnection of layers
    • B32B7/02—Physical, chemical or physicochemical properties
    • B32B7/023—Optical properties
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B7/00—Layered products characterised by the relation between layers; Layered products characterised by the relative orientation of features between layers, or by the relative values of a measurable parameter between layers, i.e. products comprising layers having different physical, chemical or physicochemical properties; Layered products characterised by the interconnection of layers
    • B32B7/04—Interconnection of layers
    • B32B7/12—Interconnection of layers using interposed adhesives or interposed materials with bonding properties
    • G—PHYSICS
    • G06—COMPUTING; CALCULATING OR COUNTING
    • G06F—ELECTRIC DIGITAL DATA PROCESSING
    • G06F3/00—Input arrangements for transferring data to be processed into a form capable of being handled by the computer; Output arrangements for transferring data from processing unit to output unit, e.g. interface arrangements
    • G06F3/01—Input arrangements or combined input and output arrangements for interaction between user and computer
    • G06F3/03—Arrangements for converting the position or the displacement of a member into a coded form
    • G06F3/041—Digitisers, e.g. for touch screens or touch pads, characterised by the transducing means

Definitions

  • the present invention relates to a polarizing plate, and more particularly to a polarizing plate in which a protective film is bonded to at least one surface of a polarizer via an adhesive layer.
  • the polarizing plate has been widely used in display devices such as liquid crystal display devices, especially in recent years for various mobile devices such as smartphones.
  • As a polarizing plate the thing of the structure which bonded the protective film on the single side
  • Active adhesives such as water-based adhesives and UV curable adhesives are known as the above adhesives.
  • a protective film is used. Since it is difficult to volatilize and remove moisture from the adhesive layer after combining, active energy ray-curable adhesives are frequently used (for example, Patent Documents 1 to 4).
  • a fine surface irregularity of a yuzu skin shape is generated on the surface of the polarizer.
  • the surface irregularities of the Yuzu skin shape are referred to as “skin defect”. Skin defects are due to curing shrinkage of the adhesive layer accompanying rapid curing by irradiation of active energy rays, and distortion of the surface of the polarizer caused by sudden application of heat from the active energy ray light source. Skin irregularities occur as a result of the microscopic irregularities originally present on the child surface being emphasized by curing shrinkage and heat distortion.
  • a polarizing plate having a skin defect on the surface of the polarizer is not only undesirable in appearance because the skin defect is visible even through a protective film, but when incorporated in an image display device, the display is distorted. There is a risk of adversely affecting the visibility.
  • the problem of poor skin on the polarizer surface is particularly noticeable. May be. This is because when the outermost surface of the polarizing plate (the outer surface of the translucent member) that reflects most of the external light is smooth, the reflected light from there hardly contains the scattered light, This is because the light reflected from the interface with the adhesive layer hardly mixes and the light reflected from the interface may be more clearly visible.
  • the support substrate for reinforcement to the polarizer or protective film As a means for suppressing poor skin due to curing shrinkage, etc., when thickening the polarizer or protective film to be bonded, or when curing the adhesive layer, the support substrate for reinforcement to the polarizer or protective film It is conceivable to increase the rigidity (resistance to curing shrinkage) by attaching the. However, increasing the thickness of the polarizer and the protective film goes against the recent trend of thinning image display devices. Moreover, when using a support base material, it is necessary to attach a support base material to a polarizer or a protective film, such as attaching through an adhesive layer. In this case, a sufficient rigidity improvement effect can be obtained. Can not.
  • the polarizer may have surface irregularities that extend in a stripe shape along the stretching direction and are visible as brown lines.
  • the surface irregularities are referred to as “tea stripes”. Tea stripes are easily visible when a protective film or the like is placed on the surface. Similar to the skin defect, such a brown stripe can adversely affect the appearance of the polarizing plate and the visibility of the image display device.
  • the present invention is a polarizing plate in which a protective film is bonded onto a polarizer using an active energy ray-curable adhesive, and the polarizer has surface irregularities such as poor skin and brown stripes. Even if it exists, it cannot be visually recognized through a protective film, it is excellent in an external appearance, and when applied to an image display apparatus, there is no distortion of a display, and the polarizing plate which can give favorable visibility The purpose is to provide.
  • the present invention provides the following polarizing plates.
  • a polarizer and a first protective film laminated on one surface of the polarizer via a first adhesive layer The first adhesive layer is a layer made of a cured product of an active energy ray-curable adhesive and having a refractive index of 1.47 or more and less than 1.57, and is laminated in contact with the one surface of the polarizer. ,Polarizer.
  • the polarizing plate of the present invention even if surface irregularities such as poor skin and brown stripes exist on the surface of the polarizer, the surface irregularities are optically transparent by the adhesive layer having a predetermined refractive index. And can have an excellent appearance.
  • the polarizing plate of the present invention is less likely to cause problems such as display distortion even when applied to an image display device.
  • FIG. 1 is a schematic cross-sectional view showing an example of a layer configuration of a polarizing plate according to the present invention.
  • a polarizing plate of the present invention like the polarizing plate 1 shown in FIG. 1 includes a polarizer 5 and a single-side protection provided with a first protective film 10 laminated on one surface of the polarizing plate 1 with a first adhesive layer 15 interposed therebetween. It can be a polarizing plate with a film.
  • the first adhesive layer 15 is a layer made of a cured product of an active energy ray-curable adhesive, and is laminated on the polarizer 5 in contact with the one surface of the polarizer 5 as shown in FIG.
  • the first adhesive layer 15 is a layer made of a cured product of an active energy ray-curable adhesive, and is laminated on the polarizer 5 in contact with the one surface of the polarizer 5 as shown in FIG.
  • the polarizing plate according to the present invention may be obtained by further bonding a protective film to the other surface of the polarizer 5, and specifically, the polarizing plate 2 as shown in the polarizing plate 2 shown in FIG. 2. 5, a first protective film 10 laminated on one surface thereof via a first adhesive layer 15, and a second protective film 20 laminated on the other surface via a second adhesive layer 25. It can also be a polarizing plate with a double-sided protective film.
  • the polarizing plate according to the present invention is a polarizing plate disposed on the visual (front) side of an image display element such as a liquid crystal cell when incorporated in an image display device such as a liquid crystal display device.
  • the protective film 10 is disposed closer to the visual recognition (front surface) side of the image display device than the polarizer 5.
  • the polarizing plate according to the present invention may further include a translucent member laminated on the outer surface (viewing side) of the first protective film 10.
  • the translucent member 30 can be bonded onto the first protective film 10 via the third adhesive layer 35.
  • the translucent member 30 is, for example, a translucent plate or sheet material for protecting the surface of the image display device, or a touch input element when the image display device is a touch panel device.
  • the polarizer 5 can be obtained by adsorbing and orienting a dichroic dye on a uniaxially stretched polyvinyl alcohol resin layer (or film).
  • the thickness of the polarizer 5 can be, for example, 30 ⁇ m or less, and further 20 ⁇ m or less. In particular, in a polarizing plate for a mobile device, the thickness is preferably 10 ⁇ m or less from the viewpoint of thinning the polarizing plate, and is 8 ⁇ m or less. More preferably.
  • the thickness of the polarizer 5 is usually 2 ⁇ m or more.
  • a saponified polyvinyl acetate resin can be used as the polyvinyl alcohol resin constituting the polyvinyl alcohol resin layer.
  • the polyvinyl acetate-based resin include polyvinyl acetate, which is a homopolymer of vinyl acetate, and copolymers of vinyl acetate and other monomers copolymerizable therewith.
  • examples of other monomers copolymerizable with vinyl acetate include unsaturated carboxylic acids, olefins, vinyl ethers, unsaturated sulfonic acids, and (meth) acrylamides having an ammonium group.
  • (meth) acryl means at least one selected from acrylic and methacrylic.
  • the film made of the polyvinyl alcohol resin constitutes the polarizer 5.
  • the method for forming the polyvinyl alcohol-based resin is not particularly limited and can be formed by a known method. However, it is easy to obtain a polarizer 5 having a small thickness, and the thin-film polarizer 5 is handled in the process. In view of excellent properties, it is preferable to form a film by coating a solution of a polyvinyl alcohol-based resin on a base film.
  • the degree of saponification of the polyvinyl alcohol-based resin can be in the range of 80.0 to 100.0 mol%, preferably in the range of 90.0 to 99.5 mol%, more preferably 94.0. It is in the range of ⁇ 99.0 mol%.
  • the degree of saponification is less than 80.0 mol%, the water resistance and heat-and-moisture resistance of the resulting polarizing plate are lowered.
  • a polyvinyl alcohol-based resin having a saponification degree exceeding 99.5 mol% is used, the dyeing speed becomes slow, the productivity decreases, and the polarizer 5 having sufficient polarization performance may not be obtained.
  • the degree of saponification is the unit ratio (mol%) of the ratio of acetate groups (acetoxy groups: —OCOCH 3 ) contained in polyvinyl acetate resin, which is a raw material for polyvinyl alcohol resins, to hydroxyl groups by the saponification process.
  • the following formula: Saponification degree (mol%) 100 ⁇ (number of hydroxyl groups) ⁇ (number of hydroxyl groups + number of acetate groups) Defined by The saponification degree can be determined according to JIS K 6726 (1994). The higher the degree of saponification, the higher the proportion of hydroxyl groups, and thus the lower the proportion of acetate groups that inhibit crystallization.
  • the polyvinyl alcohol resin may be a modified polyvinyl alcohol partially modified.
  • polyvinyl alcohol resins modified with olefins such as ethylene and propylene; unsaturated carboxylic acids such as acrylic acid, methacrylic acid, and crotonic acid; alkyl esters of unsaturated carboxylic acids, acrylamide, and the like can be used.
  • the proportion of modification is preferably less than 30 mol%, and more preferably less than 10%. When the modification exceeding 30 mol% is performed, it is difficult to adsorb the dichroic dye, and it is difficult to obtain the polarizer 5 having sufficient polarization performance.
  • the average degree of polymerization of the polyvinyl alcohol-based resin is preferably 100 to 10,000, more preferably 1500 to 8000, and further preferably 2000 to 5000.
  • the average degree of polymerization of the polyvinyl alcohol resin can also be determined according to JIS K 6726 (1994).
  • the dichroic dye contained (adsorption orientation) in the polarizer 5 can be iodine or a dichroic organic dye.
  • the dichroic organic dye include: Red BR, Red LR, Red R, Pink LB, Rubin BL, Bordeaux GS, Sky Blue LG, Lemon Yellow, Blue BR, Blue 2R, Navy RY, Green LG, Violet LB, Violet B, Black H, Black B, Black GSP, Yellow 3G, Yellow R, Orange LR, Orange 3R, Scarlet GL, Scarlet KGL, Congo Red, Brilliant Violet BK, Spura Blue G, Spura Blue GL, Spura Orange GL, Direct Includes Sky Blue, Direct First Orange S and First Black.
  • a dichroic dye may be used individually by 1 type, and may use 2 or more types together.
  • the 1st protective film 10 is a thermoplastic resin which has translucency (preferably optically transparent), for example, chain polyolefin resin (polypropylene resin etc.), cyclic polyolefin resin Polyolefin resins such as (norbornene resins); cellulose ester resins such as cellulose triacetate and cellulose diacetate; polyester resins; polycarbonate resins; (meth) acrylic resins; polystyrene resins; or a mixture thereof And a film made of a copolymer or the like.
  • chain polyolefin resin polypropylene resin etc.
  • cyclic polyolefin resin Polyolefin resins such as (norbornene resins); cellulose ester resins such as cellulose triacetate and cellulose diacetate; polyester resins; polycarbonate resins; (meth) acrylic resins; polystyrene resins; or a mixture thereof
  • a film made of a copolymer or the like a
  • the first protective film 10 preferably used in the present invention is a protective film having low moisture permeability that is difficult to adhere with an aqueous adhesive, such as polyolefin resin, polyester resin, (meth) acrylic resin, polystyrene resin, and the like. It is a protective film.
  • the first protective film 10 can also be a protective film having an optical function such as a retardation film and a brightness enhancement film.
  • a retardation film provided with an arbitrary retardation value by stretching a film made of the thermoplastic resin (uniaxial stretching or biaxial stretching) or by forming a liquid crystal layer or the like on the film. It can be.
  • chain polyolefin resin examples include a homopolymer of a chain olefin such as a polyethylene resin and a polypropylene resin, and a copolymer composed of two or more chain olefins.
  • Cyclic polyolefin-based resin is a general term for resins that are polymerized using cyclic olefins as polymerization units.
  • Specific examples of cyclic polyolefin resins include ring-opening (co) polymers of cyclic olefins, addition polymers of cyclic olefins, copolymers of cyclic olefins and chain olefins such as ethylene and propylene (typically Are random copolymers), graft polymers obtained by modifying them with unsaturated carboxylic acids or derivatives thereof, and hydrides thereof.
  • norbornene resins using norbornene monomers such as norbornene and polycyclic norbornene monomers as cyclic olefins are preferably used.
  • the cellulose ester resin is an ester of cellulose and a fatty acid.
  • Specific examples of the cellulose ester resin include cellulose triacetate, cellulose diacetate, cellulose tripropionate, and cellulose dipropionate.
  • these copolymers and those in which a part of the hydroxyl group is modified with other substituents can also be used.
  • cellulose triacetate triacetyl cellulose: TAC is particularly preferable.
  • the polyester-based resin is a resin other than the cellulose ester-based resin having an ester bond, and is generally made of a polycondensate of a polyvalent carboxylic acid or a derivative thereof and a polyhydric alcohol.
  • a dicarboxylic acid or a derivative thereof can be used, and examples thereof include terephthalic acid, isophthalic acid, dimethyl terephthalate, and dimethyl naphthalenedicarboxylate.
  • a diol can be used as the polyhydric alcohol, and examples thereof include ethylene glycol, propanediol, butanediol, neopentyl glycol, and cyclohexanedimethanol.
  • polyester resin examples include polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polyethylene naphthalate, polybutylene naphthalate, polytrimethylene terephthalate, polytrimethylene naphthalate, polycyclohexanedimethyl terephthalate, and polycyclohexanedimethyl naphthalate.
  • Polycarbonate resin is made of a polymer in which monomer units are bonded via a carbonate group.
  • the polycarbonate-based resin may be a resin called a modified polycarbonate having a modified polymer skeleton, a copolymer polycarbonate, or the like.
  • the (meth) acrylic resin is a resin containing a compound having a (meth) acryloyl group as a main constituent monomer.
  • Specific examples of the (meth) acrylic resin include, for example, poly (meth) acrylic acid esters such as polymethyl methacrylate; methyl methacrylate- (meth) acrylic acid copolymer; methyl methacrylate- (meth) acrylic acid Ester copolymer; methyl methacrylate-acrylate ester- (meth) acrylic acid copolymer; (meth) methyl acrylate-styrene copolymer (MS resin, etc.); methyl methacrylate and alicyclic hydrocarbon group And a copolymer with the compound (for example, methyl methacrylate-cyclohexyl methacrylate copolymer, methyl methacrylate- (meth) acrylate norbornyl copolymer, etc.).
  • a polymer based on a poly (meth) acrylic acid C 1-6 alkyl ester such as poly (meth) acrylic acid methyl is used, and more preferably methyl methacrylate is used as a main component (50 to 100). % Methyl methacrylate-based resin is used.
  • a surface treatment layer such as a hard coat layer, an antiglare layer, an antireflection layer, an antistatic layer, and an antifouling layer is formed on the surface of the first protective film 10 opposite to the polarizer 5. You can also.
  • the method for forming the surface treatment layer is not particularly limited, and a known method can be used.
  • the first protective film 10 may contain one or more additives such as a lubricant, a plasticizer, a dispersant, a heat stabilizer, an ultraviolet absorber, an infrared absorber, an antistatic agent, and an antioxidant. it can.
  • the thickness of the first protective film 10 is preferably 90 ⁇ m or less, more preferably 50 ⁇ m or less, and even more preferably 30 ⁇ m or less, from the viewpoint of thinning the polarizing plate.
  • the thickness of the 1st protective film 10 is 5 micrometers or more normally from a viewpoint of intensity
  • the first adhesive layer 15 is a layer for bonding and fixing the first protective film 10 to one surface of the polarizer 5, and the polarizer is directly bonded to the polarizer 5. 5 are laminated in contact with the one surface.
  • the first adhesive layer 15 is usually also in contact with the bonding surface (the surface on the polarizer 5 side) of the first protective film 10.
  • the first adhesive layer 15 is formed by applying an active energy ray-curable adhesive that is cured by irradiation of active energy rays such as ultraviolet rays, visible light, electron beams, and X-rays to the polarizer 5 and / or the first protective film 10. After coating on the mating surface, the polarizer 5 and the first protective film 10 are overlapped via the coating layer of the adhesive, and cured by irradiating the coating layer with active energy rays. It is a cured product layer of an active energy ray-curable adhesive, and its refractive index (refractive index as a cured product) is 1.47 or more and less than 1.57.
  • the active energy ray curable adhesive forming the first adhesive layer 15 is preferably an ultraviolet curable adhesive.
  • the polarizer 5 By directly bonding the first adhesive layer 15 having a refractive index of 1.47 or more and less than 1.57 to the surface (bonding surface) of the polarizer 5, the polarizer 5 has surface irregularities such as skin defects and brown stripes. Even if it has a surface, the said surface unevenness
  • the polarizing plate according to the present invention optically has no or almost no surface irregularities
  • the polarizing plate according to the present invention can be applied to an image display device such as a liquid crystal display device. Display distortion due to surface irregularities can be effectively prevented or suppressed.
  • the present invention capable of preventing or suppressing the appearance defect due to the skin defect being visually recognized through the first protective film 10 and the display distortion in the image display device due to the skin defect is the first protection in the polarizer 5.
  • the thickness of the polarizer 5 is 10 ⁇ m or less and / or the first protective film 10 It is particularly advantageous when the thickness is 30 ⁇ m or less.
  • the transparent member 30 like a touch input element is further laminated
  • the refractive index of the first adhesive layer 15 is preferably 1.49 or more and 1.55 or less, and more preferably 1.50 or more and 1.53 or less.
  • the absolute value of the difference between the refractive index of the polarizer 5 and the refractive index of the first adhesive layer 15 is preferably 0.07 or less, and more preferably 0.05 or less. .
  • the refractive index of the 1st adhesive bond layer 15 here refers to the refractive index as a hardened
  • an active energy ray-curable adhesive has a different refractive index before and after curing. This is because the molecular structure itself changes because a chemical bond is newly formed by the curing reaction, and the density of the molecule changes due to the chemical bond.
  • the extent of these changes depends on the type and combination of the curable compounds (monomers) used in the active energy ray curable adhesive, the reaction rate, the presence or absence of additives, and so on.
  • the refractive index of the curable adhesive usually changes by 0.02 or more before and after curing, and often changes by 0.05 or more.
  • an adhesive containing a component that volatilizes at the time of curing and does not remain in the adhesive layer after curing, or an adhesive containing a curable compound whose structure is largely changed by a curing reaction has a refractive index change before and after curing. There is a big tendency.
  • the kind and content of additives such as a polymerization initiator and a leveling agent contained in the adhesive can greatly affect the degree of refractive index change.
  • Patent Documents 1 to 3 refer to the refractive index of the active energy ray-curable adhesive itself before curing, but do not refer to the refractive index of the adhesive layer after curing. In light of the fact that the refractive index can change significantly before and after, the descriptions of Patent Documents 1-3 do not anticipate or teach any refractive index after curing.
  • the refractive index of the first adhesive layer 15 after curing contained in the polarizing plate is measured by removing either the first protective film 10 or the polarizer 5 and exposing the first adhesive layer 15. Can do.
  • removing the 1st protective film 10 what is necessary is just to melt
  • the 1st protective film 10 consists of cyclic polyolefin resin, cyclohexane etc. can be used suitably.
  • the first protective film 10 is made of a cellulose ester resin or a (meth) acrylic resin, methylene chloride or the like can be suitably used.
  • removing the polarizer 5 it can be dissolved and removed by warm water.
  • wet heat treatment for example, storing in an environment of 80 ° C. and 90% RH for about one week
  • wet heat treatment for example, storing in an environment of 80 ° C. and 90% RH for about one week
  • the first adhesive layer 15 having a crosslinked structure is not structurally changed, and therefore the refractive index is not changed.
  • the refractive index of the exposed first adhesive layer 15 is measured in accordance with JIS K 0062: 1992 “Refractive Index Measurement Method for Chemical Products”, and Abbe refractometer (for example, “NAR manufactured by Atago Co., Ltd.”). -4T ", measurement wavelength 589 nm).
  • the refractive index can also be measured using a spectroscopic ellipsometer.
  • spectroscopic ellipsometer examples include HORIBA, Ltd .: UVISE2, JA Woollam Japan: alpha-SE, JASCO Corporation: M550, Otsuka Electronics Co., Ltd .: FE-5000, etc.
  • HORIBA Ltd .: UVISE2, JA Woollam Japan: alpha-SE, JASCO Corporation: M550, Otsuka Electronics Co., Ltd .: FE-5000, etc.
  • other devices can be used as long as they can measure at a wavelength of 589 nm.
  • the active energy ray-curable adhesive forming the first adhesive layer 15 is not particularly limited as long as it can form a cured product exhibiting a refractive index within the above range.
  • An active energy ray-curable adhesive composition containing a polymerizable curable compound and / or a radical polymerizable curable compound can be preferably used.
  • the active energy ray-curable adhesive usually further includes a cationic polymerization initiator and / or a radical polymerization initiator for initiating a curing reaction of the curable compound.
  • Examples of the cationic polymerizable curable compound include an epoxy compound (a compound having one or more epoxy groups in the molecule) and an oxetane compound (one or two or more oxetane rings in the molecule). Or a combination thereof.
  • Examples of the radical polymerizable curable compound include (meth) acrylic compounds (compounds having one or more (meth) acryloyloxy groups in the molecule) and radical polymerizable double bonds. Other vinyl compounds or combinations thereof can be mentioned, and (meth) acrylic compounds that can easily introduce a functional group by esterification are particularly preferable.
  • a cationic polymerizable curable compound and a radical polymerizable curable compound may be used in combination.
  • the refractive index of the first adhesive layer 15 by appropriately selecting the type (molecular structure) of the curable compound. For example, when it is desired to lower the refractive index, it is effective to introduce a linear, branched or cyclic saturated alkyl group or a fluorine atom into the curable compound. It is also preferable to introduce a saturated alkyl group containing a fluorine atom into the curable compound.
  • the first adhesive layer 15 may exhibit an undesirable coloration.
  • the active energy ray curable adhesive may be a cationic polymerization accelerator, an ion trap agent, an antioxidant, a chain transfer agent, a tackifier, a thermoplastic resin, a filler, a flow modifier, a plasticizer, Additives such as foaming agents, antistatic agents, leveling agents and solvents can be contained.
  • the thickness of the first adhesive layer 15 is usually about 0.001 to 5 ⁇ m, preferably 0.01 to 3 ⁇ m.
  • the 2nd protective film 20 which the polarizing plate 2 with a double-sided protective film shown by FIG. 2 has is a film which consists of a thermoplastic resin illustrated above similarly to the 1st protective film 10.
  • FIG. And a protective film having both optical functions such as a retardation film and a brightness enhancement film.
  • the surface treatment layer that the second protective film 20 may have the thickness of the film, and the like
  • the first protective film 10 and the second protective film 20 may be protective films made of the same kind of resin or may be protective films made of different kinds of resins.
  • the polarizing plate 2 with double-sided protective film is incorporated in an image display device such as a liquid crystal display device, the second protective film 20 is disposed on the image display element side with respect to the polarizer 5.
  • the second adhesive layer 25 is a layer for adhering and fixing the second protective film 20 to the other surface of the polarizer 5.
  • the polarizer In general, the polarizer 5 is laminated so as to be in direct contact with the other surface of the polarizer 5.
  • the 2nd adhesive bond layer 25 is also in contact also with the bonding surface (surface by the side of the polarizer 5) of the 2nd protective film 20 normally.
  • the adhesive forming the second adhesive layer 25 can be an active energy ray-curable adhesive, or an aqueous adhesive in which an adhesive component such as a polyvinyl alcohol resin is dissolved or dispersed in water. From the viewpoint of production efficiency, it is preferably an active energy ray-curable adhesive like the first adhesive layer 15. In particular, when the moisture permeability of the second protective film 20 is low, an active energy ray-curable adhesive is preferably used.
  • the active energy ray curable adhesive forming the second adhesive layer 25 is preferably an ultraviolet curable adhesive.
  • the refractive index of the second adhesive layer 25 is preferably 1.47 or more and less than 1.57.
  • the refractive index is more preferably 1.49 to 1.55, and still more preferably 1.50 to 1.53. Further, the difference between the refractive index of the polarizer 5 and the refractive index of the second adhesive layer 25 is an absolute value, preferably 0.07 or less, and more preferably 0.05 or less.
  • the active energy ray-curable adhesive forming the second adhesive layer 25 may have the same composition as the active energy ray-curable adhesive forming the first adhesive layer 15 or a different composition. It may be.
  • the translucent member 30 provided in the polarizing plate 3 shown in FIG. 3 is, for example, a translucent plate or sheet material for protecting the surface of the image display device.
  • the image display device is a touch panel device, it can be a touch input element for detecting touch position information.
  • the light-transmitting plate material or sheet material is preferably optically transparent, and examples thereof include a glass plate and a thermoplastic resin sheet.
  • the touch input element is also usually made of a glass plate, a thermoplastic resin sheet, or the like.
  • the third adhesive layer 35 can be an active energy ray-curable adhesive, or an aqueous adhesive in which an adhesive component such as a polyvinyl alcohol resin is dissolved or dispersed in water. Therefore, like the first adhesive layer 15, it is preferably an active energy ray-curable adhesive.
  • the active energy ray-curable adhesive that forms the third adhesive layer 35 may have the same composition as the active energy ray-curable adhesive that forms the first adhesive layer 15 or the second adhesive layer 25. It may have a different composition.
  • a pressure-sensitive adhesive layer for bonding the polarizing plate to another member may be laminated.
  • the pressure-sensitive adhesive forming the pressure-sensitive adhesive layer is usually based on a (meth) acrylic resin, styrene resin, silicone resin or the like, and a crosslinking agent such as an isocyanate compound, an epoxy compound, or an aziridine compound is added thereto. It consists of an adhesive composition. Furthermore, it can also be set as the adhesive layer which contains microparticles
  • the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is usually 1 to 40 ⁇ m, preferably 3 to 25 ⁇ m.
  • the polarizing plate according to the present invention can further include another optical layer laminated on the protective films 10 and 20 and the polarizer 5.
  • a reflective polarizing film that transmits a certain kind of polarized light and reflects polarized light that exhibits the opposite properties
  • a film with an antiglare function having a concavo-convex shape on the surface
  • a film with a surface antireflection function A reflective film having a reflective function on the surface
  • a transflective film having both a reflective function and a transmissive function
  • a viewing angle compensation film is another optical layer laminated on the protective films 10 and 20 and the polarizer 5.
  • the polarizing plate of the present invention is preferably manufactured by the method shown in FIG. 4 because a thin film polarizer 5 can be easily obtained and the film is easily handled during the manufacturing process.
  • the manufacturing method shown in FIG. 4 includes the following steps: (1) Resin layer forming step S10 in which a coating liquid containing a polyvinyl alcohol-based resin is applied to at least one surface of a base film and then dried to form a polyvinyl alcohol-based resin layer to obtain a laminated film.
  • Stretching step S20 to stretch the laminated film to obtain a stretched film
  • Dyeing step S30 to obtain a polarizing laminated film by dyeing the polyvinyl alcohol resin layer of the stretched film with a dichroic dye to form a polarizer
  • 1st bonding process S40 which bonds a protective film on the polarizer of a light-polarizing laminated film, and obtains a bonding film
  • Peeling step S50 to peel and remove the base film from the laminated film to obtain a polarizing plate with a single-sided protective film, Are included in this order.
  • the polyvinyl alcohol-based resin layer may be formed on both surfaces of the base film, but the case where it is mainly formed on one surface will be described below.
  • this step is a step of obtaining laminated film 100 by forming polyvinyl alcohol-based resin layer 6 on at least one surface of base film 40.
  • the polyvinyl alcohol-based resin layer 6 is a layer that becomes the polarizer 5 through the stretching step S20 and the dyeing step S30.
  • the polyvinyl alcohol-based resin layer 6 can be formed by applying a coating liquid containing a polyvinyl alcohol-based resin to one or both surfaces of the base film 40 and drying it.
  • the method of forming a polyvinyl alcohol-based resin layer by such coating is advantageous in that a thin film polarizer 5 can be easily obtained.
  • the base film 40 can be composed of a thermoplastic resin, and is preferably composed of a thermoplastic resin excellent in transparency, mechanical strength, thermal stability, stretchability and the like.
  • thermoplastic resins include, for example, polyolefin resins such as chain polyolefin resins and cyclic polyolefin resins (norbornene resins, etc.); polyester resins; (meth) acrylic resins; cellulose triacetate, Cellulose ester resins such as cellulose diacetate; Polycarbonate resins; Polyvinyl alcohol resins; Polyvinyl acetate resins; Polyarylate resins; Polystyrene resins; Polyethersulfone resins; Polysulfone resins; Polyamide resins; System resins; and mixtures and copolymers thereof.
  • the base film 40 may have a single-layer structure made of one resin layer made of one kind or two or more kinds of thermoplastic resins, or a plurality of resin layers made of one kind or two or more kinds of thermoplastic resins. A laminated multilayer structure may be used.
  • the base film 40 is preferably made of a resin that can be stretched at a stretching temperature suitable for stretching the polyvinyl alcohol-based resin layer 6 when the laminated film 100 is stretched in the stretching step S20 described later.
  • the base film 40 can contain an additive.
  • the additive include an ultraviolet absorber, an antioxidant, a lubricant, a plasticizer, a release agent, an anti-coloring agent, a flame retardant, a nucleating agent, an antistatic agent, a pigment, and a coloring agent.
  • the thickness of the base film 40 is usually from 1 to 500 ⁇ m, preferably from 1 to 300 ⁇ m, more preferably from 5 to 200 ⁇ m, and even more preferably from 5 to 150 ⁇ m from the viewpoints of strength and handleability.
  • the coating liquid applied to the base film 40 is preferably a polyvinyl alcohol resin solution obtained by dissolving a polyvinyl alcohol resin powder in a good solvent (for example, water).
  • a good solvent for example, water
  • the details of the polyvinyl alcohol resin are as described above.
  • the coating liquid may contain additives such as a plasticizer and a surfactant as necessary.
  • the coating liquid is applied to the base film 40 by a wire bar coating method; a roll coating method such as reverse coating or gravure coating; a die coating method; a comma coating method; a lip coating method; a spin coating method;
  • the method can be appropriately selected from a method such as a fountain coating method, a dipping method, and a spray method.
  • the drying temperature and drying time of the coating layer are set according to the type of solvent contained in the coating solution.
  • the drying temperature is, for example, 50 to 200 ° C., preferably 60 to 150 ° C.
  • the drying temperature is preferably 80 ° C. or higher.
  • the polyvinyl alcohol-based resin layer 6 may be formed only on one side of the base film 40 or on both sides. When formed on both sides, curling of the film that may occur during the production of the polarizing laminated film 300 (see FIG. 7) can be suppressed, and two polarizing plates can be obtained from one polarizing laminated film 300. It is also advantageous in terms of plate production efficiency.
  • the thickness of the polyvinyl alcohol resin layer 6 in the laminated film 100 is preferably 3 to 30 ⁇ m, more preferably 5 to 20 ⁇ m. If the polyvinyl alcohol-based resin layer 6 has a thickness within this range, the dichroic dye has good dyeability and excellent polarization performance through a stretching step S20 and a dyeing step S30 described later, and is sufficiently thin (for example, A polarizer 5 (thickness of 10 ⁇ m or less) can be obtained.
  • At least the surface of the base film 40 on the side where the polyvinyl alcohol resin layer 6 is formed is provided. Corona treatment, plasma treatment, flame (flame) treatment or the like may be performed. For the same reason, the polyvinyl alcohol-based resin layer 6 may be formed on the base film 40 via a primer layer or the like.
  • the primer layer can be formed by applying a primer layer forming coating solution to the surface of the base film 40 and then drying it.
  • This coating liquid includes a component that exhibits a certain degree of strong adhesion to both the base film 40 and the polyvinyl alcohol-based resin layer 6, and usually includes a resin component that imparts such adhesion and a solvent.
  • the resin component a thermoplastic resin excellent in transparency, thermal stability, stretchability and the like is preferably used, and examples thereof include (meth) acrylic resins and polyvinyl alcohol resins. Among these, polyvinyl alcohol resins that give good adhesion are preferably used. More preferably, it is a polyvinyl alcohol resin.
  • As the solvent a general organic solvent or an aqueous solvent capable of dissolving the resin component is usually used, but it is preferable to form the primer layer from a coating solution containing water as a solvent.
  • the primer layer may be peeled off from the polarizer together with the base film or peeled off from the base film together with the polarizer in the peeling step S50 described later. If it is the former, a primer layer can be formed with the arbitrary thermoplastic resins which are easy to peel from the polyvinyl alcohol-type resin layer as mentioned above. On the other hand, in the latter case, the primer layer is dyed together with the polyvinyl alcohol-based resin layer in the dyeing step S30 to be described later, and after the base film is peeled off in the peeling step S50, the primer layer is combined with the dyed layer. It becomes necessary to become a polarizer.
  • the primer layer is formed of the polyvinyl alcohol resin
  • the primer layer is dyed together with the polyvinyl alcohol resin layer in the subsequent dyeing step S30, and peeled off from the base film together with the polarizer in the peeling step S50. Become part of the child.
  • a crosslinking agent may be added to the primer layer forming coating solution.
  • the crosslinking agent include epoxy-based, isocyanate-based, dialdehyde-based, metal-based (for example, metal salts, metal oxides, metal hydroxides, organometallic compounds), and polymer-based crosslinking agents.
  • a polyvinyl alcohol resin is used as the resin component for forming the primer layer
  • a polyamide epoxy resin, a methylolated melamine resin, a dialdehyde crosslinking agent, a metal chelate compound crosslinking agent, or the like is preferably used.
  • the thickness of the primer layer is preferably about 0.05 to 1 ⁇ m, more preferably 0.1 to 0.4 ⁇ m.
  • the thickness is less than 0.05 ⁇ m, the effect of improving the adhesion between the base film 40 and the polyvinyl alcohol resin layer 6 is small, and when the thickness is more than 1 ⁇ m, it is disadvantageous for making the polarizing plate thin.
  • the method for applying the primer layer forming coating solution to the base film 40 can be the same as the coating solution for forming the polyvinyl alcohol-based resin layer.
  • the drying temperature of the coating layer made of the primer layer forming coating solution is, for example, 50 to 200 ° C., and preferably 60 to 150 ° C. When the solvent contains water, the drying temperature is preferably 80 ° C. or higher.
  • Stretching step S20 With reference to FIG. 6, this process extends
  • the film 200 is obtained.
  • the stretching process is usually uniaxial stretching.
  • the stretching ratio of the laminated film 100 can be appropriately selected depending on the desired polarization characteristics, but is preferably more than 5 times and not more than 17 times, more preferably more than 5 times the original length of the laminated film 100. 8 times or less. If the draw ratio is 5 times or less, the polyvinyl alcohol resin layer 6 ′ is not sufficiently oriented, and the degree of polarization of the polarizer 5 may not be sufficiently high. On the other hand, when the draw ratio exceeds 17 times, the film is likely to be broken during stretching, and the thickness of the stretched film 200 becomes unnecessarily thin, and the workability and handleability in subsequent processes may be reduced.
  • the stretching process is not limited to one-stage stretching, and can be performed in multiple stages.
  • all of the multistage stretching processes may be performed continuously before the dyeing process S30, or the second and subsequent stretching processes may be performed simultaneously with the dyeing process and / or the crosslinking process in the dyeing process S30.
  • the stretching treatment may be longitudinal stretching that extends in the film longitudinal direction (film transport direction), and may be lateral stretching or oblique stretching that extends in the film width direction.
  • Examples of the longitudinal stretching method include inter-roll stretching using a roll, compression stretching, stretching using a chuck (clip), and the like, and examples of the lateral stretching method include a tenter method.
  • As the stretching treatment either a wet stretching method or a dry stretching method can be adopted.
  • the stretching temperature is set to be equal to or higher than the temperature at which the polyvinyl alcohol-based resin layer 6 and the entire base film 40 can be stretched, and preferably the phase transition temperature (melting point or glass transition temperature) of the base film 40. It is in the range of ⁇ 30 ° C. to + 30 ° C., more preferably in the range of ⁇ 30 ° C. to + 5 ° C., and still more preferably in the range of ⁇ 25 ° C. to + 0 ° C.
  • the phase transition temperature means the highest phase transition temperature among the phase transition temperatures exhibited by the plurality of resin layers.
  • the stretching temperature is lower than the phase transition temperature of ⁇ 30 ° C., it is difficult to achieve high-magnification stretching of more than 5 times, or the fluidity of the base film 40 is too low and the stretching process tends to be difficult. If the stretching temperature exceeds + 30 ° C. of the phase transition temperature, the fluidity of the base film 40 is too large and stretching tends to be difficult. Since it is easier to achieve a high draw ratio of more than 5 times, the drawing temperature is within the above range, and more preferably 120 ° C. or higher.
  • a zone heating method for example, a method in which hot air is blown and heated in a stretching zone such as a heating furnace adjusted to a predetermined temperature
  • a heater heating method a method in which infrared heaters, halogen heaters, panel heaters, etc. are installed above and below the laminated film 100 and heated by radiant heat.
  • the zone heating method is preferable from the viewpoint of the uniformity of the stretching temperature.
  • a preheat treatment step for preheating the laminated film 100 may be provided.
  • the preheating method the same method as the heating method in the stretching process can be used.
  • the preheating temperature is preferably in the range of ⁇ 50 ° C. to ⁇ 0 ° C. of the stretching temperature, and more preferably in the range of ⁇ 40 ° C. to ⁇ 10 ° C. of the stretching temperature.
  • a heat setting treatment step may be provided after the stretching treatment in the stretching step S20.
  • the heat setting process is a process in which heat treatment is performed at a temperature equal to or higher than the crystallization temperature while maintaining the tensioned state with the end of the stretched film 200 held by a clip.
  • the crystallization of the polyvinyl alcohol-based resin layer 6 ' is promoted by this heat setting treatment.
  • the temperature of the heat setting treatment is preferably in the range of ⁇ 0 ° C. to ⁇ 80 ° C. of the stretching temperature, and more preferably in the range of ⁇ 0 ° C. to ⁇ 50 ° C. of the stretching temperature.
  • this step is a step of making the polarizer 5 by dyeing the polyvinyl alcohol resin layer 6 ′ of the stretched film 200 with a dichroic dye and adsorbing and orienting it. Through this step, the polarizing laminated film 300 in which the polarizer 5 is laminated on one side or both sides of the base film 40 ′ is obtained.
  • the dyeing step can be performed by immersing the entire stretched film 200 in a solution (dye solution) containing a dichroic dye.
  • a solution in which a dichroic dye is dissolved in a solvent can be used.
  • the solvent water is generally used, but an organic solvent compatible with water may be further added.
  • the concentration of the dichroic dye in the dyeing solution is preferably 0.01 to 10% by weight, more preferably 0.02 to 7% by weight.
  • iodine When iodine is used as the dichroic dye, it is preferable to further add iodide to the dyeing solution because dyeing efficiency can be improved.
  • iodide include potassium iodide, lithium iodide, sodium iodide, zinc iodide, aluminum iodide, lead iodide, copper iodide, barium iodide, calcium iodide, tin iodide, and titanium iodide. Is mentioned.
  • the concentration of iodide in the dyeing solution is preferably 0.01 to 20% by weight. Of the iodides, it is preferable to add potassium iodide.
  • the ratio of iodine to potassium iodide is preferably 1: 5 to 1: 100, more preferably 1: 6 to 1:80, by weight.
  • the temperature of the dyeing solution is preferably 10 to 60 ° C., more preferably 20 to 40 ° C.
  • sucked to a polyvinyl alcohol-type resin layer can be orientated favorably.
  • the dyeing step S30 is performed after the laminated film 100 is subjected to at least some stretching treatment.
  • the dyeing step S30 can include a cross-linking treatment step performed subsequent to the dyeing treatment.
  • the crosslinking treatment can be performed by immersing a dyed film in a solution (crosslinking solution) in which a crosslinking agent is dissolved in a solvent.
  • a crosslinking agent include boron compounds such as boric acid and borax, glyoxal, and glutaraldehyde. Only 1 type may be used for a crosslinking agent and it may use 2 or more types together.
  • a solvent for the crosslinking solution water can be used, but it may further contain an organic solvent compatible with water.
  • the concentration of the crosslinking agent in the crosslinking solution is preferably 1 to 20% by weight, more preferably 6 to 15% by weight.
  • the crosslinking solution can further contain iodide.
  • iodide By adding the iodide, the polarization performance in the plane of the polarizer 5 can be made more uniform. Specific examples of iodide are the same as described above.
  • the concentration of iodide in the crosslinking solution is preferably 0.05 to 15% by weight, more preferably 0.5 to 8% by weight.
  • the temperature of the crosslinking solution is preferably 10 to 90 ° C.
  • the crosslinking treatment can be performed simultaneously with the dyeing treatment by blending a crosslinking agent in the dyeing solution. Moreover, you may perform the process immersed in a crosslinking solution 2 or more times using 2 or more types of crosslinking solutions from which a composition differs.
  • the washing process usually includes a water washing process.
  • the water washing treatment can be performed by immersing the film after the dyeing treatment or after the crosslinking treatment in pure water such as ion exchange water or distilled water.
  • the water washing temperature is usually 3 to 50 ° C., preferably 4 to 20 ° C.
  • the washing step may be a combination of a water washing step and a washing step with an iodide solution.
  • any appropriate method such as natural drying, blow drying, and heat drying can be adopted.
  • the drying temperature is usually 20 to 95 ° C.
  • a protective film is applied on the polarizer 5 of the polarizing laminated film 300, that is, on the surface opposite to the base film 40 ′ side of the polarizer 5 via an adhesive layer. It is the process of obtaining the bonding film 400 by combining.
  • the 2nd adhesive bond layer 25 is shown. You may make it bond the 2nd protective film 20 through.
  • the adhesive forming the first adhesive layer 15 and the second adhesive layer 25 is as described above.
  • a protective film is usually bonded to each of the polarizers 5 on both surfaces.
  • these protective films may be the same type of protective film or different types of protective films.
  • the protective film bonding method will be described with reference to the case where the first protective film 10 is bonded.
  • the active energy ray-curable adhesive that becomes the first adhesive layer 15 will be described.
  • the adhesive layer is cured by irradiating active energy rays such as ultraviolet rays, visible light, electron beams, and X-rays.
  • ultraviolet rays are preferable, and as a light source in this case, a low pressure mercury lamp, a medium pressure mercury lamp, a high pressure mercury lamp, an ultrahigh pressure mercury lamp, a chemical lamp, a black light lamp, a microwave excitation mercury lamp, a metal halide lamp, or the like can be used.
  • Surface treatment easily adhesion treatment
  • flame (flame) treatment or saponification treatment can be performed, and among them, plasma treatment, corona treatment or saponification treatment is preferable.
  • This step is a step of peeling and removing the base film 40 ′ from the bonding film 400.
  • a polarizing plate with a single-sided protective film similar to that shown in FIG. 1 is obtained, but when the target polarizing plate is a polarizing plate with a single-sided protective film, the first protective film in the first bonding step S40. 10 is bonded.
  • the polarizing laminated film 300 has the polarizer 5 on both surfaces of the base film 40 ′ and the protective film is bonded to both the polarizers 5, one polarizing laminated film is obtained by the peeling step S50. Two polarizing plates with a single-side protective film are obtained from the film 300.
  • the method for peeling and removing the base film 40 ′ is not particularly limited, and can be peeled by the same method as the peeling step of a separator (peeling film) performed with a normal pressure-sensitive adhesive polarizing plate.
  • Substrate film 40 ' may peel immediately as it is after 1st bonding process S40, and after 1st bonding process S40, it winds up in the shape of a roll once, and peels off while unwinding in the subsequent process. May be.
  • a protective film is further bonded on the polarizer 5 of the polarizing plate with a single-side protective film, that is, on the surface opposite to the protective film bonded in the first bonding step S40, and is shown in FIG. It is the process of obtaining the polarizing plate 2 with a double-sided protective film of the structure which is made.
  • the 1st protective film 10 is bonded in 1st bonding process S40
  • the 2nd protective film 20 is bonded in this process
  • the 2nd protective film 20 is bonded in 1st bonding process S40.
  • the first protective film 10 is bonded in this step.
  • the bonding of the second protective film 20 via the second adhesive layer 25 can be performed in the same manner as the bonding of the first protective film 10.
  • the polarizer was formed from the polyvinyl alcohol-type resin layer coated on the base film, and the method of manufacturing a polarizing plate was explained in full detail next, it is not restrict
  • the polarizing plate may be manufactured by bonding the first protective film 10 or the first and second protective films 10 and 20 to the polarizer 5.
  • the polarizer 5 composed of a single (single) film is prepared by, for example, a step of producing a polyvinyl alcohol-based resin film by a known method such as a melt extrusion method or a solvent casting method; a step of uniaxially stretching a polyvinyl alcohol-based resin film; A step of dyeing a resin film with a dichroic dye and adsorbing it; a step of treating a polyvinyl alcohol resin film adsorbed with a dichroic dye with an aqueous boric acid solution; and washing with water after the treatment with an aqueous boric acid solution It can manufacture by the method including a process.
  • Uniaxial stretching can be performed before dyeing of the dichroic dye, simultaneously with dyeing, or after dyeing.
  • this uniaxial stretching may be performed before boric acid treatment or during boric acid treatment. Moreover, you may uniaxially stretch in these several steps.
  • both the first and second protective films 10 and 20 are bonded to produce a polarizing plate with a double-sided protective film
  • these protective films may be sequentially bonded via an adhesive layer, It may be pasted at the same time.
  • the present invention will be described more specifically with reference to examples and comparative examples, but the present invention is not limited to these examples.
  • the refractive index was measured using an Abbe refractometer “NAR-4T” manufactured by Atago Co., Ltd. at a measurement wavelength of 589 nm.
  • Example 1 (1) Primer layer forming step Polyvinyl alcohol powder (“Z-200” manufactured by Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd., average polymerization degree 1100, saponification degree 99.5 mol%) was dissolved in 95 ° C. hot water, A polyvinyl alcohol aqueous solution having a concentration of 3% by weight was prepared. The resulting aqueous solution was mixed with a crosslinking agent (“Smiles Resin 650” manufactured by Taoka Chemical Co., Ltd.) at a ratio of 5 parts by weight to 6 parts by weight of the polyvinyl alcohol powder to form a primer layer forming coating solution. Got.
  • a crosslinking agent (“Smiles Resin 650” manufactured by Taoka Chemical Co., Ltd.)
  • the primer layer forming coating solution is applied to the corona treatment surface using a small-diameter gravure coater.
  • the primer layer having a thickness of 0.2 ⁇ m was formed by drying at 80 ° C. for 10 minutes.
  • a crosslinking treatment was performed by immersing in a crosslinking aqueous solution (containing 5.7 parts by weight of boric acid and 12 parts by weight of potassium iodide per 100 parts by weight of water) for 60 seconds. Thereafter, the film was washed with pure water at 10 ° C. for 10 seconds, and finally dried at 80 ° C. for 300 seconds to obtain a polarizing laminated film comprising a base film / polarizer.
  • polarizing plate with single-sided protective film (first bonding step and peeling step) Prepare a protective film A made of triacetylcellulose having a thickness of 25 ⁇ m (“KC2UAW” manufactured by Konica Minolta Co., Ltd.), and having a small diameter so that the thickness after curing the ultraviolet curable adhesive on one side is about 1.0 ⁇ m. After coating using a gravure coater, this was bonded to the polarizer surface of the polarizing laminate film prepared in (4) above using a bonding roll.
  • KC2UAW triacetylcellulose having a thickness of 25 ⁇ m
  • the adhesive layer is cured by irradiating ultraviolet rays from the base film side with an integrated light amount of 200 mJ / cm 2 using a high-pressure mercury lamp, and the protective film A / adhesive layer / polarizer / base film
  • the bonding film which consists of a layer structure was obtained (1st bonding process).
  • the base film was peeled and removed from the obtained bonding film to obtain a polarizing plate with a single-side protective film having a layer structure of protective film A / adhesive layer / polarizer (peeling step).
  • the thickness of the polarizer was 5.4 ⁇ m.
  • a black acrylic plate was prepared, and the polarizing plate with a single-sided protective film was bonded to the black acrylic plate using an adhesive layer on the protective film A side.
  • the surface of the polarizer (the surface opposite to the surface on which the protective film A is bonded) of the obtained polarizing plate with a single-side protective film was visually observed under a fluorescent lamp, surface irregularities, specifically, In addition, skin defects caused by curing shrinkage of the UV curable adhesive were remarkably recognized.
  • An organic solvent layer coated with xylene (refractive index 1.50) is provided as a simulated layer of an adhesive layer made of a cured product of an active energy ray-curable adhesive on the surface of a polarizer having surface irregularities, and further A protective film B having a thickness of 25 ⁇ m (“KC2UAW” manufactured by Konica Minolta Co., Ltd.) is laminated on the simulated layer, and the protective film A / adhesive layer / polarizer / simulated layer / protective film B Thus, a simulated polarizing plate with a double-sided protective film was obtained.
  • KC2UAW manufactured by Konica Minolta Co., Ltd.
  • Examples 2 to 3 Comparative Examples 1 to 3> A simulated polarizing plate with a double-sided protective film was produced in the same manner as in Example 1 except that the type of organic solvent (and hence the refractive index) of the simulated layer was changed as shown in Table 1 below.
  • A Skin defects and tea streaks are not visible at all.
  • B Slightly poor skin or brown streaks can be visually recognized, but at a level that does not cause any practical problems.
  • C Skin defects or tea streaks are clearly visible than B, D: Skin defects or brown stripes are noticeable visually.
  • Example 4 A polarizing laminate film composed of a base film / polarizer was obtained according to (1) to (4) of Example 1. Thereafter, a protective film A made of triacetyl cellulose having a thickness of 25 ⁇ m (“KC2UAW” manufactured by Konica Minolta Co., Ltd.) was prepared, and an ultraviolet curable adhesive (“Optodyne UV3200” manufactured by Daikin Industries, Ltd.) The refractive index after curing: 1.51) was applied using a small-diameter gravure coater so that the thickness after curing was about 1.0 ⁇ m, and this was applied to the polarizing laminated film using a bonding roll. Bonded to the polarizer surface.
  • KC2UAW triacetyl cellulose having a thickness of 25 ⁇ m
  • an ultraviolet curable adhesive (“Optodyne UV3200” manufactured by Daikin Industries, Ltd.)
  • the refractive index after curing: 1.51 was applied using a small-diameter gravure
  • the adhesive layer is cured by irradiating ultraviolet rays from the base film side with an integrated light amount of 200 mJ / cm 2 using a high-pressure mercury lamp, and the protective film A / adhesive layer / polarizer / base film A laminated film having a layer structure was obtained.
  • the base film was peeled and removed from the obtained bonding film to obtain a polarizing plate with a single-side protective film having a layer structure of protective film A / adhesive layer / polarizer.
  • the thickness of the polarizer was 5.4 ⁇ m.
  • Example 5 A polarizing plate with a single-sided protective film was prepared in the same manner as in Example 4 except that “Optodyne UV3100” (refractive index after curing: 1.49) manufactured by Daikin Industries, Ltd. was used as the ultraviolet curable adhesive. did.
  • Example 6 Same as Example 4 except that “Optodyne UV2100” (refractive index before curing: 1.45, refractive index after curing: 1.48) manufactured by Daikin Industries, Ltd. was used as the ultraviolet curable adhesive.
  • the polarizing plate with a single-sided protective film was produced by the method.
  • the same ultraviolet curable adhesive as that used for bonding the protective film A and the polarizer is used for bonding the protective film A and the glass plate, and cured under the same conditions.
  • an adhesive layer having a thickness after curing of about 1.0 ⁇ m was formed.

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Abstract

　偏光子と、その一方の面に第１接着剤層を介して積層される第１保護フィルムとを含み、第１接着剤層は、活性エネルギー線硬化性接着剤の硬化物からなる屈折率１．４７以上１．５７未満の層であり、かつ、偏光子の上記一方の面に接して積層されている偏光板が提供される。偏光板は、偏光子の他方の面に第２接着剤層を介して積層される第２保護フィルムをさらに含むことができる。

Description

偏光板
　本発明は、偏光板に関し、より詳しくは、偏光子の少なくとも一方の面に接着剤層を介して保護フィルムを貼合した偏光板に関する。
　偏光板は、液晶表示装置等の表示装置、とりわけ近年ではスマートフォンのような各種モバイル機器に広く用いられている。偏光板としては、偏光子の片面又は両面に、接着剤を用いて保護フィルムを貼合した構成のものが一般的である。
　上記接着剤としては水系接着剤や、紫外線硬化性接着剤のような活性エネルギー線硬化性接着剤が知られているが、透湿性の低い保護フィルムを貼合する場合などには、保護フィルム貼合後に接着剤層から水分を揮発除去することが困難であるため、活性エネルギー線硬化性接着剤が多用されている（例えば、特許文献１～４）。
特開２０１３－２０５７４１号公報 特開２０１２－２０３２０５号公報 特開２０１２－２０３１０８号公報 特開２００４－２４５９２５号公報
　活性エネルギー線硬化性接着剤を用いて偏光子と保護フィルムとを貼合する場合、偏光子表面に、ゆず肌状の微小な表面凹凸が生じる。以下、本明細書において、このゆず肌状の表面凹凸を「肌不良」と呼ぶ。肌不良は、活性エネルギー線の照射による急激な硬化に伴う接着剤層の硬化収縮や、活性エネルギー線光源から急激な熱量が加えられることによって生じる偏光子表面の歪みに起因するものであり、偏光子表面にもともと存在する微小な凹凸が硬化収縮や熱による歪みによって強調される結果、肌不良が起こる。偏光子の片面に活性エネルギー線硬化性接着剤を用いて保護フィルムを貼合した場合、その接着剤層側に肌不良が生じるが、その反対側（保護フィルムが貼合されていない偏光子表面）にも偏光子の歪みに起因して肌不良が観察される。偏光子表面に肌不良を有する偏光板は、保護フィルム越しでもその肌不良が視認されるため外観上望ましくないだけでなく、これを画像表示装置に組み込んだ場合、表示が歪む等、画像表示装置の視認性にも悪影響を与えるおそれがある。
　保護フィルムの外面にタッチ入力素子のような透光性の部材（基板）が接着剤を用いてさらに貼合されているスマートフォンのような形態では、偏光子表面の肌不良の問題がとりわけ顕著になることがある。これは、外光を最も多く反射する偏光板最表面（透光性部材の外面）が平滑であると、そこからの反射光がほとんど散乱光を含まなくなることによって、肌不良を有する偏光子と接着剤層との界面からの反射光とほとんど混ざらなくなり、当該界面からの反射光がよりはっきりと視認できるようになることがあるためである。
　硬化収縮等による肌不良を抑制するための手段としては、貼合される偏光子や保護フィルムを厚くしたり、接着剤層を硬化させる際に、偏光子又は保護フィルムに補強用のサポート基材を取り付けたりすることによって剛性（硬化収縮に対する耐性）を高めることが考えられる。しかし、偏光子や保護フィルムを厚くすることは、昨今における画像表示装置の薄膜化のトレンドに逆行する。また、サポート基材を使用する場合、粘着剤層を介して取り付けるなど、偏光子又は保護フィルムへサポート基材を剥離可能に取り付ける必要があるところ、この場合、十分な剛性向上効果を得ることができない。
　また偏光子は、延伸方向に沿ってスジ状に延び、茶色いラインとして視認される表面凹凸を有することがある。以下、本明細書において、この表面凹凸を「茶スジ」と呼ぶ。茶スジは、その表面に保護フィルムなどを置いたときに視認されやすくなる。このような茶スジも肌不良と同様、偏光板の外観や画像表示装置の視認性に悪影響を与え得る。
　そこで本発明は、偏光子上に活性エネルギー線硬化性接着剤を用いて保護フィルムを貼合してなる偏光板であって、偏光子が肌不良や茶スジのような表面凹凸を有する場合であっても、それらを保護フィルム越しには視認することができずに外観に優れており、画像表示装置に適用したときにも表示の歪みがなく、良好な視認性を与えることができる偏光板の提供を目的とする。
　本発明は、下記の偏光板を提供する。
　［１］偏光子と、その一方の面に第１接着剤層を介して積層される第１保護フィルムとを含み、
　第１接着剤層は、活性エネルギー線硬化性接着剤の硬化物からなる屈折率１．４７以上１．５７未満の層であり、かつ、偏光子の前記一方の面に接して積層されている、偏光板。
　［２］前記偏光子は、その厚みが１０μｍ以下である、［１］に記載の偏光板。
　［３］前記第１保護フィルムは、その厚みが３０μｍ以下である、［１］又は［２］に記載の偏光板。
　［４］前記偏光子の他方の面に第２接着剤層を介して積層される第２保護フィルムをさらに含む、［１］～［３］のいずれかに記載の偏光板。
　［５］前記第１保護フィルムの外面に第３接着剤層を介して積層される透光性部材をさらに含む、［１］～［４］のいずれかに記載の偏光板。
　［６］前記透光性部材がタッチ入力素子である、［５］に記載の偏光板。
　本発明の偏光板によれば、たとえ肌不良や茶スジのような表面凹凸が偏光子表面に存在しているとしても、所定の屈折率を有する接着剤層によって当該表面凹凸を光学的に透明にすることができ、優れた外観を有することができる。本発明の偏光板は、画像表示装置に適用したときにも、表示歪みのような不具合を起こしにくい。
本発明に係る偏光板の層構成の一例を示す概略断面図である。 本発明に係る偏光板の層構成の他の一例を示す概略断面図である。 本発明に係る偏光板の層構成の他の一例を示す概略断面図である。 本発明に係る偏光板の製造方法の好ましい一例を示すフローチャートである。 樹脂層形成工程で得られる積層フィルムの層構成の一例を示す概略断面図である。 延伸工程で得られる延伸フィルムの層構成の一例を示す概略断面図である。 染色工程で得られる偏光性積層フィルムの層構成の一例を示す概略断面図である。 第１貼合工程で得られる貼合フィルムの層構成の一例を示す概略断面図である。
　＜偏光板＞
　（１）偏光板の層構成
　図１は、本発明に係る偏光板の層構成の一例を示す概略断面図である。図１に示される偏光板１のように本発明の偏光板は、偏光子５と、その一方の面に第１接着剤層１５を介して積層される第１保護フィルム１０とを備える片面保護フィルム付偏光板であることができる。第１接着剤層１５は、活性エネルギー線硬化性接着剤の硬化物からなる層であり、図１に示されるように、偏光子５の上記一方の面に接して偏光子５上に積層される。
　また本発明に係る偏光板は、偏光子５の他方の面に保護フィルムをさらに貼合したものであってもよく、具体的には、図２に示される偏光板２のように、偏光子５と、その一方の面に第１接着剤層１５を介して積層される第１保護フィルム１０と、他方の面に第２接着剤層２５を介して積層される第２保護フィルム２０とを備える両面保護フィルム付偏光板であることもできる。
　本発明に係る偏光板は、液晶表示装置のような画像表示装置に組み込まれるとき、液晶セルのような画像表示素子の視認（前面）側に配置される偏光板であり、それが備える第１保護フィルム１０は、偏光子５よりも画像表示装置の視認（前面）側に配置される。
　本発明に係る偏光板は、第１保護フィルム１０の外面上（視認側）に積層される透光性部材をさらに備えることができる。図３に示される偏光板３のように、透光性部材３０は、第３接着剤層３５を介して第１保護フィルム１０上に貼合することができる。透光性部材３０は、例えば、画像表示装置の表面を保護するための透光性の板材やシート材、画像表示装置がタッチパネル装置である場合におけるタッチ入力素子である。
　（２）偏光子
　偏光子５は、一軸延伸されたポリビニルアルコール系樹脂層（又はフィルム）に二色性色素を吸着配向させたものであることができる。偏光子５の厚みは例えば３０μｍ以下、さらには２０μｍ以下であることができるが、とりわけモバイル機器用の偏光板においては、偏光板の薄型化の観点から１０μｍ以下であることが好ましく、８μｍ以下であることがより好ましい。偏光子５の厚みは通常、２μｍ以上である。
　ポリビニルアルコール系樹脂層を構成するポリビニルアルコール系樹脂としては、ポリ酢酸ビニル系樹脂をケン化したものを用いることができる。ポリ酢酸ビニル系樹脂としては、酢酸ビニルの単独重合体であるポリ酢酸ビニルのほか、酢酸ビニルとこれに共重合可能な他の単量体との共重合体が例示される。酢酸ビニルに共重合可能な他の単量体としては、例えば、不飽和カルボン酸類、オレフィン類、ビニルエーテル類、不飽和スルホン酸類、アンモニウム基を有する（メタ）アクリルアミド類等が挙げられる。
　本明細書において「（メタ）アクリル」とは、アクリル及びメタクリルから選択される少なくとも一方を意味する。
　上記ポリビニルアルコール系樹脂を製膜したものが偏光子５を構成する。ポリビニルアルコール系樹脂を製膜する方法は特に限定されるものではなく、公知の方法で製膜することができるが、厚みの小さい偏光子５を得やすく、工程中における薄膜の偏光子５の取扱性にも優れることから、ポリビニルアルコール系樹脂の溶液を基材フィルム上に塗工して製膜することが好ましい。
　ポリビニルアルコール系樹脂のケン化度は、８０．０～１００．０モル％の範囲であることができるが、好ましくは９０．０～９９．５モル％の範囲であり、より好ましくは９４．０～９９．０モル％の範囲である。ケン化度が８０．０モル％未満であると、得られる偏光板の耐水性及び耐湿熱性が低下する。ケン化度が９９．５モル％を超えるポリビニルアルコール系樹脂を使用した場合、染色速度が遅くなり、生産性が低下するとともに十分な偏光性能を有する偏光子５が得られない場合がある。
　ケン化度とは、ポリビニルアルコール系樹脂の原料であるポリ酢酸ビニル系樹脂に含まれる酢酸基（アセトキシ基：－ＯＣＯＣＨ3）がケン化工程により水酸基に変化した割合をユニット比（モル％）で表したものであり、下記式：
　ケン化度（モル％）＝１００×（水酸基の数）÷（水酸基の数＋酢酸基の数）
で定義される。ケン化度は、ＪＩＳ　Ｋ　６７２６（１９９４）に準拠して求めることができる。ケン化度が高いほど、水酸基の割合が高いことを示しており、従って結晶化を阻害する酢酸基の割合が低いことを示している。
　ポリビニルアルコール系樹脂は、一部が変性されている変性ポリビニルアルコールであってもよい。例えば、ポリビニルアルコール系樹脂をエチレン、プロピレン等のオレフィン；アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸等の不飽和カルボン酸；不飽和カルボン酸のアルキルエステル、アクリルアミド等で変性したものが挙げられる。変性の割合は３０モル％未満であることが好ましく、１０％未満であることがより好ましい。３０モル％を超える変性を行った場合には、二色性色素を吸着しにくくなり、十分な偏光性能を有する偏光子５が得られにくい傾向がある。
　ポリビニルアルコール系樹脂の平均重合度は、好ましくは１００～１００００であり、より好ましくは１５００～８０００であり、さらに好ましくは２０００～５０００である。ポリビニルアルコール系樹脂の平均重合度もＪＩＳ　Ｋ　６７２６（１９９４）に準拠して求めることができる。
　偏光子５に含有（吸着配向）される二色性色素は、ヨウ素又は二色性有機染料であることができる。二色性有機染料の具体例は、レッドＢＲ、レッドＬＲ、レッドＲ、ピンクＬＢ、ルビンＢＬ、ボルドーＧＳ、スカイブルーＬＧ、レモンイエロー、ブルーＢＲ、ブルー２Ｒ、ネイビーＲＹ、グリーンＬＧ、バイオレットＬＢ、バイオレットＢ、ブラックＨ、ブラックＢ、ブラックＧＳＰ、イエロー３Ｇ、イエローＲ、オレンジＬＲ、オレンジ３Ｒ、スカーレットＧＬ、スカーレットＫＧＬ、コンゴーレッド、ブリリアントバイオレットＢＫ、スプラブルーＧ、スプラブルーＧＬ、スプラオレンジＧＬ、ダイレクトスカイブルー、ダイレクトファーストオレンジＳ、ファーストブラックを含む。二色性色素は、１種のみを単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
　（３）第１保護フィルム
　第１保護フィルム１０は、透光性を有する（好ましくは光学的に透明な）熱可塑性樹脂、例えば、鎖状ポリオレフィン系樹脂（ポリプロピレン系樹脂等）、環状ポリオレフィン系樹脂（ノルボルネン系樹脂等）のようなポリオレフィン系樹脂；セルローストリアセテート、セルロースジアセテートのようなセルロースエステル系樹脂；ポリエステル系樹脂；ポリカーボネート系樹脂；（メタ）アクリル系樹脂；ポリスチレン系樹脂；又はこれらの混合物、共重合物等からなるフィルムであることができる。中でも本発明において好適に用いられる第１保護フィルム１０は、水系接着剤では接着が難しい透湿性の低い保護フィルム、例えばポリオレフィン系樹脂、ポリエステル系樹脂、（メタ）アクリル系樹脂、ポリスチレン系樹脂等からなる保護フィルムである。
　第１保護フィルム１０は、位相差フィルム、輝度向上フィルムのような光学機能を併せ持つ保護フィルムであることもできる。例えば、上記熱可塑性樹脂からなるフィルムを延伸（一軸延伸又は二軸延伸等）したり、該フィルム上に液晶層等を形成したりすることにより、任意の位相差値が付与された位相差フィルムとすることができる。
　鎖状ポリオレフィン系樹脂としては、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂のような鎖状オレフィンの単独重合体のほか、２種以上の鎖状オレフィンからなる共重合体を挙げることができる。
　環状ポリオレフィン系樹脂は、環状オレフィンを重合単位として重合される樹脂の総称である。環状ポリオレフィン系樹脂の具体例を挙げれば、環状オレフィンの開環（共）重合体、環状オレフィンの付加重合体、環状オレフィンとエチレン、プロピレンのような鎖状オレフィンとの共重合体（代表的にはランダム共重合体）、及びこれらを不飽和カルボン酸やその誘導体で変性したグラフト重合体、並びにそれらの水素化物等である。中でも、環状オレフィンとしてノルボルネンや多環ノルボルネン系モノマー等のノルボルネン系モノマーを用いたノルボルネン系樹脂が好ましく用いられる。
　セルロースエステル系樹脂は、セルロースと脂肪酸とのエステルである。セルロースエステル系樹脂の具体例は、セルローストリアセテート、セルロースジアセテート、セルローストリプロピオネート、セルロースジプロピオネートを含む。また、これらの共重合物や、水酸基の一部が他の置換基で修飾されたものを用いることもできる。これらの中でも、セルローストリアセテート（トリアセチルセルロース：ＴＡＣ）が特に好ましい。
　ポリエステル系樹脂はエステル結合を有する、上記セルロースエステル系樹脂以外の樹脂であり、多価カルボン酸又はその誘導体と多価アルコールとの重縮合体からなるものが一般的である。多価カルボン酸又はその誘導体としてはジカルボン酸又はその誘導体を用いることができ、例えばテレフタル酸、イソフタル酸、ジメチルテレフタレート、ナフタレンジカルボン酸ジメチル等が挙げられる。多価アルコールとしてはジオールを用いることができ、例えばエチレングリコール、プロパンジオール、ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、シクロヘキサンジメタノール等が挙げられる。
　ポリエステル系樹脂の具体例は、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンナフタレート、ポリトリメチレンテレフタレート、ポリトリメチレンナフタレート、ポリシクロへキサンジメチルテレフタレート、ポリシクロヘキサンジメチルナフタレートを含む。
　ポリカーボネート系樹脂は、カルボナート基を介してモノマー単位が結合された重合体からなる。ポリカーボネート系樹脂は、ポリマー骨格を修飾したような変性ポリカーボネートと呼ばれる樹脂や、共重合ポリカーボネート等であってもよい。
　（メタ）アクリル系樹脂は、（メタ）アクリロイル基を有する化合物を主な構成モノマーとする樹脂である。（メタ）アクリル系樹脂の具体例は、例えば、ポリメタクリル酸メチルのようなポリ（メタ）アクリル酸エステル；メタクリル酸メチル－（メタ）アクリル酸共重合体；メタクリル酸メチル－（メタ）アクリル酸エステル共重合体；メタクリル酸メチル－アクリル酸エステル－（メタ）アクリル酸共重合体；（メタ）アクリル酸メチル－スチレン共重合体（ＭＳ樹脂等）；メタクリル酸メチルと脂環族炭化水素基を有する化合物との共重合体（例えば、メタクリル酸メチル－メタクリル酸シクロヘキシル共重合体、メタクリル酸メチル－（メタ）アクリル酸ノルボルニル共重合体等）を含む。好ましくは、ポリ（メタ）アクリル酸メチルのようなポリ（メタ）アクリル酸Ｃ1-6アルキルエステルを主成分とする重合体が用いられ、より好ましくは、メタクリル酸メチルを主成分（５０～１００重量％、好ましくは７０～１００重量％）とするメタクリル酸メチル系樹脂が用いられる。
　第１保護フィルム１０における偏光子５とは反対側の表面には、ハードコート層、防眩層、反射防止層、帯電防止層、防汚層のような表面処理層（コーティング層）を形成することもできる。表面処理層を形成する方法は特に限定されず、公知の方法を用いることができる。
　第１保護フィルム１０は、滑剤、可塑剤、分散剤、熱安定剤、紫外線吸収剤、赤外線吸収剤、帯電防止剤、酸化防止剤のような添加剤を１種又は２種以上含有することができる。
　第１保護フィルム１０の厚みは、偏光板の薄型化の観点から、好ましくは９０μｍ以下、より好ましくは５０μｍ以下、さらに好ましくは３０μｍ以下である。第１保護フィルム１０の厚みは、強度及び取扱性の観点から、通常５μｍ以上である。
　（４）第１接着剤層
　第１接着剤層１５は、偏光子５の一方の面に第１保護フィルム１０を接着固定するための層であり、偏光子５に直接接合されるよう偏光子５の上記一方の面に接して積層される。第１接着剤層１５は通常、第１保護フィルム１０の貼合面（偏光子５側の面）にも接している。
　第１接着剤層１５は、紫外線、可視光、電子線、Ｘ線のような活性エネルギー線の照射によって硬化する活性エネルギー線硬化性接着剤を偏光子５及び／又は第１保護フィルム１０の貼合面に塗工した後に、当該接着剤の塗工層を介して偏光子５と第１保護フィルム１０とを重ね合わせ、当該塗工層に活性エネルギー線を照射することによって硬化させてなる、活性エネルギー線硬化性接着剤の硬化物層であり、その屈折率（硬化物としての屈折率）は１．４７以上１．５７未満とされる。第１接着剤層１５を形成する活性エネルギー線硬化性接着剤は、好ましくは紫外線硬化性接着剤である。
　屈折率１．４７以上１．５７未満の第１接着剤層１５を、偏光子５の表面（貼合面）に直接接合させることにより、偏光子５が肌不良や茶スジのような表面凹凸を有する場合であっても、当該表面凹凸が偏光子５と同じか又は同程度の屈折率を有する第１接着剤層１５によって埋められることで、偏光子５の表面（貼合面）と第１接着剤層１５との界面での反射をごく小さくすることができるため、当該表面凹凸を光学的に透明又はほぼ透明にすることができ、これによって、偏光板において、第１保護フィルム１０越しには当該表面凹凸を完全に又はほぼ完全に視認できないようにすることができる。また、このような本発明に係る偏光板は、光学的には上記表面凹凸を有しないか又はほとんど有しないものであるため、液晶表示装置のような画像表示装置に適用したときにも、上記表面凹凸に由来する表示の歪みを効果的に防止又は抑制することができる。
　近年、液晶表示装置をはじめとする画像表示装置及びこれを構成する偏光板に対しては著しい薄型化の要求があるが、この要求に答えるために偏光板を構成する偏光子や保護フィルムの厚みを小さくし、これに伴って偏光子や保護フィルムの剛性が低くなると、肌不良の問題がさらに顕在化する。従って、肌不良が第１保護フィルム１０越しに視認されることによる外観不良、及び肌不良に伴う画像表示装置における表示歪みを防止又は抑制することのできる本発明は、偏光子５における第１保護フィルム１０側表面に肌不良が存在しており、偏光子５及び／又は第１保護フィルム１０の厚みが小さい場合、例えば偏光子５の厚みが１０μｍ以下、及び／又は、第１保護フィルム１０の厚みが３０μｍ以下の場合にとりわけ有利である。
　また、第１保護フィルム１０の外面に、例えばタッチ入力素子のような透光性部材３０が第３接着剤層３５を介してさらに積層される場合には、偏光子５の表面に肌不良や茶スジのような表面凹凸があると、上述のように、その表面凹凸がより強調されて視認されることがある。従って本発明は、偏光子５における第１保護フィルム１０側表面に肌不良や茶スジのような表面凹凸が存在しており、第１保護フィルム１０の外面に透光性部材３０が積層される場合にとりわけ有利である。
　肌不良や茶スジのような表面凹凸が第１保護フィルム１０越しに視認されることによる外観不良、及び当該表面凹凸に伴う画像表示装置における表示歪みをより効果的に防止又は抑制する観点から、第１接着剤層１５の屈折率は、１．４９以上１．５５以下であることが好ましく、１．５０以上１．５３以下であることがより好ましい。同様の理由で、偏光子５の屈折率と第１接着剤層１５の屈折率との差は、絶対値で、０．０７以下であることが好ましく、０．０５以下であることがより好ましい。
　なお、ここでいう第１接着剤層１５の屈折率は、上述のように、活性エネルギー線硬化性接着剤が硬化した後の硬化物としての屈折率を指しており、液体状態にある硬化前の活性エネルギー線硬化性接着剤それ自体を指すものではない。通常、活性エネルギー線硬化性接着剤は、硬化前と硬化後とでは屈折率が異なる。これは、硬化反応によって化学結合が新たに形成されるために分子構造そのものが変化すること、及び、化学結合により分子の密度等が変化するためである。これらの変化の程度は、活性エネルギー線硬化性接着剤に用いる硬化性化合物（モノマー）の種類や組み合わせ、反応率、添加剤の有無等に依存するため、一概には言えないが、活性エネルギー線硬化性接着剤の屈折率は、硬化前後で、通常０．０２以上変化することが多く、０．０５以上変化することもよくある。特に、硬化時に揮発して硬化後の接着剤層に残らない成分を含有する接着剤や、硬化反応によって構造が大きく変化するような硬化性化合物を含む接着剤は、硬化前後の屈折率変化が大きい傾向にある。また、接着剤に含有される重合開始剤やレベリング剤等の添加剤の種類や含有量も屈折率変化の程度に大きな影響を与え得る。上述の効果を得るためには、硬化前の接着剤それ自体の屈折率ではなく、硬化後の第１接着剤層１５の屈折率を上記範囲内とすることが肝要である。
　特許文献１～３には、硬化前の活性エネルギー線硬化性接着剤それ自体の屈折率についての言及はあるが、硬化後の接着剤層の屈折率に関する言及はなく、上述のように、硬化前後で屈折率が大きく変化し得ることに照らすと、特許文献１～３の記載は硬化後の屈折率を何ら予期又は教示しない。
　偏光板に含まれる硬化後の第１接着剤層１５の屈折率は、第１保護フィルム１０又は偏光子５のいずれか一方を除去して第１接着剤層１５を露出させることによって測定することができる。第１保護フィルム１０を除去する場合は、これを構成する樹脂の種類に応じた適切な種類の有機溶媒を用いて溶解除去すればよい。例えば、第１保護フィルム１０が環状ポリオレフィン系樹脂からなる場合、シクロヘキサン等を好適に用いることができる。第１保護フィルム１０がセルロースエステル系樹脂又は（メタ）アクリル系樹脂からなる場合、塩化メチレン等を好適に用いることができる。一方、偏光子５を除去する場合は、温水によって溶解除去することができる。温水による溶解除去をより容易にするために、あらかじめ湿熱処理（例えば、８０℃９０％ＲＨの環境下で１週間程度保管する）を施しておいてもよい。有機溶媒による処理、温水による処理、湿熱処理によっても、架橋構造を有する硬化後の第１接着剤層１５に構造的変化は生じず、従って屈折率変化は生じない。温水等で処理したサンプルは、接着剤層に付着した水を乾かしてから屈折率を測定することが好ましく、例えば、常温環境下（２５℃５０％ＲＨなど）で１２時間以上風乾してから測定に用いる。
　露出した第１接着剤層１５の屈折率は、ＪＩＳ　Ｋ　００６２：１９９２「化学製品の屈折率測定方法」に準拠して測定され、アッベ屈折率計（一例として、（株）アタゴ製の「ＮＡＲ－４Ｔ」、測定波長５８９ｎｍ）を用いて測定することができる。
　屈折率は、分光エリプソメーターを用いて測定することもできる。分光エリプソメーターとしては（株）堀場製作所製：ＵＶＩＳＥＬ２、ＪＡウーラムジャパン社製：ａｌｐｈａ－ＳＥ、日本分光（株）製：Ｍ５５０型、大塚電子（株）製：ＦＥ－５０００等が例示されるが、波長５８９ｎｍでの測定が可能な装置であれば他の装置であっても使用することができる。
　第１接着剤層１５を形成する活性エネルギー線硬化性接着剤は、上記範囲内の屈折率を示す硬化物を形成できるものである限り特に制限されないが、良好な接着性を示すことから、カチオン重合性の硬化性化合物及び／又はラジカル重合性の硬化性化合物を含む活性エネルギー線硬化性接着剤組成物を好ましく用いることができる。活性エネルギー線硬化性接着剤は通常、上記硬化性化合物の硬化反応を開始させるためのカチオン重合開始剤及び／又はラジカル重合開始剤をさらに含む。
　カチオン重合性の硬化性化合物としては、例えば、エポキシ系化合物（分子内に１個又は２個以上のエポキシ基を有する化合物）や、オキセタン系化合物（分子内に１個又は２個以上のオキセタン環を有する化合物）、又はこれらの組み合わせを挙げることができる。ラジカル重合性の硬化性化合物としては、例えば、（メタ）アクリル系化合物（分子内に１個又は２個以上の（メタ）アクリロイルオキシ基を有する化合物）や、ラジカル重合性の二重結合を有するその他のビニル系化合物、又はこれらの組み合わせを挙げることができ、とりわけ官能基の導入をエステル化によって容易に行える（メタ）アクリル系化合物は好適である。カチオン重合性の硬化性化合物とラジカル重合性の硬化性化合物とを併用してもよい。
　硬化性化合物の重合タイプにかかわらず、硬化性化合物の種類（分子構造）等を適切に選択することによって第１接着剤層１５の屈折率を制御することが可能である。例えば、屈折率を低くしたい場合には、直鎖状、分岐状又は環状の飽和アルキル基や、フッ素原子を硬化性化合物に導入することが有効である。フッ素原子を含む飽和アルキル基を硬化性化合物に導入することも好ましい。一方、屈折率を上げたい場合には、シクロヘキセン環、ベンゼン環、ビフェニル環、ナフタレン環のような不飽和基を硬化性化合物に導入することが有効である。ただし、アントラセン環又はそれ以上に長い共役長を有する不飽和基を導入すると、第１接着剤層１５が望ましくない着色を呈することがある。
　活性エネルギー線硬化性接着剤は、必要に応じて、カチオン重合促進剤、イオントラップ剤、酸化防止剤、連鎖移動剤、粘着付与剤、熱可塑性樹脂、充填剤、流動調整剤、可塑剤、消泡剤、帯電防止剤、レベリング剤、溶剤等の添加剤を含有することができる。
　第１接着剤層１５の厚みは、通常０．００１～５μｍ程度であり、好ましくは０．０１～３μｍである。
　（５）第２保護フィルム
　図２に示される両面保護フィルム付偏光板２が有する第２保護フィルム２０は、第１保護フィルム１０と同様、上で例示した熱可塑性樹脂からなるフィルムであることができ、位相差フィルム、輝度向上フィルムのような光学機能を併せ持つ保護フィルムであってもよい。第２保護フィルム２０が有し得る表面処理層及びフィルムの厚み等については、第１保護フィルム１０について述べた上の記載が引用される。第１保護フィルム１０と第２保護フィルム２０とは、互いに同種の樹脂からなる保護フィルムであってもよいし、異種の樹脂からなる保護フィルムであってもよい。両面保護フィルム付偏光板２が液晶表示装置のような画像表示装置に組み込まれるとき、第２保護フィルム２０は、偏光子５よりも画像表示素子側に配置される。
　（６）第２接着剤層
　第２接着剤層２５は、偏光子５の他方の面に第２保護フィルム２０を接着固定するための層であり、第１接着剤層１５と同様、偏光子５に直接接合されるよう偏光子５の上記他方の面に接して積層されるのが通常である。また、第２接着剤層２５は通常、第２保護フィルム２０の貼合面（偏光子５側の面）にも接している。
　第２接着剤層２５を形成する接着剤は、活性エネルギー線硬化性接着剤のほか、ポリビニルアルコール系樹脂のような接着剤成分を水に溶解又は分散させた水系接着剤であることもできるが、製造効率の観点から、第１接着剤層１５と同様、活性エネルギー線硬化性接着剤であることが好ましい。とりわけ第２保護フィルム２０の透湿性が低い場合には、活性エネルギー線硬化性接着剤が好ましく用いられる。第２接着剤層２５を形成する活性エネルギー線硬化性接着剤は、好ましくは紫外線硬化性接着剤である。
　偏光子５における第２保護フィルム２０側表面に肌不良や茶スジのような表面凹凸が存在していると、第１保護フィルム１０側表面に表面凹凸が存在する場合ほどではないが、その表面凹凸が第１保護フィルム１０越しに視認されることがある。従って、偏光子５における第２保護フィルム２０側表面に存在する表面凹凸が第１保護フィルム１０越しに視認されることによる外観不良、及び当該表面凹凸に伴う画像表示装置における表示歪みを防止又は抑制する観点から、第２接着剤層２５の屈折率（硬化物としての屈折率）は、１．４７以上１．５７未満とすることが好ましい。当該屈折率は、より好ましくは１．４９以上１．５５以下であり、さらに好ましくは１．５０以上１．５３以下である。また、偏光子５の屈折率と第２接着剤層２５の屈折率との差は、絶対値で、０．０７以下であることが好ましく、０．０５以下であることがより好ましい。
　第２接着剤層２５の屈折率の測定方法、活性エネルギー線硬化性接着剤の組成（硬化性化合物の種類等）、第２接着剤層２５の厚み等については、第１接着剤層１５について述べた上の記載が引用される。第２接着剤層２５を形成する活性エネルギー線硬化性接着剤は、第１接着剤層１５を形成する活性エネルギー線硬化性接着剤と同じ組成を有していてもよいし異なる組成を有していてもよい。
　（７）透光性部材及び第３接着剤層
　図３に示される偏光板３が備える透光性部材３０は、例えば、画像表示装置の表面を保護するための透光性の板材やシート材、画像表示装置がタッチパネル装置である場合における、タッチ位置情報を検知するためのタッチ入力素子であることができる。透光性の板材又はシート材は、光学的に透明なものであることが好ましく、例えばガラス板や熱可塑性樹脂シート等を挙げることができる。タッチ入力素子も、通常はガラス板や熱可塑性樹脂シート等で構成される。
　第３接着剤層３５は、活性エネルギー線硬化性接着剤のほか、ポリビニルアルコール系樹脂のような接着剤成分を水に溶解又分散させた水系接着剤であることもできるが、製造効率の観点から、第１接着剤層１５と同様、活性エネルギー線硬化性接着剤であることが好ましい。第３接着剤層３５を形成する活性エネルギー線硬化性接着剤は、第１接着剤層１５又は第２接着剤層２５を形成する活性エネルギー線硬化性接着剤と同じ組成を有していてもよいし異なる組成を有していてもよい。
　（８）粘着剤層
　図１及び図３に示される片面保護フィルム付偏光板１，３における偏光子５上、又は図２に示される両面保護フィルム付偏光板２における第２保護フィルム２０上に、偏光板を他の部材（例えば液晶表示装置に適用する場合における液晶セル）に貼合するための粘着剤層を積層してもよい。粘着剤層を形成する粘着剤は通常、（メタ）アクリル系樹脂、スチレン系樹脂、シリコーン系樹脂等をベースポリマーとし、そこに、イソシアネート化合物、エポキシ化合物、アジリジン化合物のような架橋剤を加えた粘着剤組成物からなる。さらに微粒子を含有して光散乱性を示す粘着剤層とすることもできる。粘着剤層の厚みは通常、１～４０μｍであり、好ましくは３～２５μｍである。
　（９）その他の光学層
　本発明に係る偏光板は、その保護フィルム１０，２０や偏光子５上に積層される他の光学層をさらに含むことができる。他の光学層としては、ある種の偏光光を透過し、それと逆の性質を示す偏光光を反射する反射型偏光フィルム；表面に凹凸形状を有する防眩機能付フィルム；表面反射防止機能付フィルム；表面に反射機能を有する反射フィルム；反射機能と透過機能とを併せ持つ半透過反射フィルム；視野角補償フィルム等が挙げられる。
　＜偏光板の製造方法＞
　本発明の偏光板は、薄膜の偏光子５を容易に得ることができ、製造工程中におけるフィルムの取扱性も良好であることから、図４に示される方法によって製造されることが好ましい。図４に示される製造方法は、下記工程：
　（１）基材フィルムの少なくとも一方の面にポリビニルアルコール系樹脂を含有する塗工液を塗工した後、乾燥させることによりポリビニルアルコール系樹脂層を形成して積層フィルムを得る樹脂層形成工程Ｓ１０、
　（２）積層フィルムを延伸して延伸フィルムを得る延伸工程Ｓ２０、
　（３）延伸フィルムのポリビニルアルコール系樹脂層を二色性色素で染色して偏光子を形成することにより偏光性積層フィルムを得る染色工程Ｓ３０、
　（４）偏光性積層フィルムの偏光子上に保護フィルムを貼合して貼合フィルムを得る第１貼合工程Ｓ４０、
　（５）貼合フィルムから基材フィルムを剥離除去して片面保護フィルム付偏光板を得る剥離工程Ｓ５０、
をこの順で含む。
　図２に示されるような両面保護フィルム付偏光板２を製造する場合には、剥離工程Ｓ５０の後に、さらに
　（６）片面保護フィルム付偏光板の偏光子面に保護フィルムを貼合する第２貼合工程Ｓ６０、
を含む。
　以下、図５～図８を参照しながら各工程について説明する。なお樹脂層形成工程Ｓ１０において、ポリビニルアルコール系樹脂層を基材フィルムの両面に形成してもよいが、以下では主に片面に形成する場合について説明する。
　（１）樹脂層形成工程Ｓ１０
　図５を参照して本工程は、基材フィルム４０の少なくとも一方の面にポリビニルアルコール系樹脂層６を形成して積層フィルム１００を得る工程である。このポリビニルアルコール系樹脂層６は、延伸工程Ｓ２０及び染色工程Ｓ３０を経て偏光子５となる層である。ポリビニルアルコール系樹脂層６は、ポリビニルアルコール系樹脂を含有する塗工液を基材フィルム４０の片面又は両面に塗工し、乾燥させることにより形成することができる。このような塗工によりポリビニルアルコール系樹脂層を形成する方法は、薄膜の偏光子５を得やすい点で有利である。
　基材フィルム４０は熱可塑性樹脂から構成することができ、中でも透明性、機械的強度、熱安定性、延伸性等に優れる熱可塑性樹脂から構成することが好ましい。このような熱可塑性樹脂の具体例は、例えば、鎖状ポリオレフィン系樹脂、環状ポリオレフィン系樹脂（ノルボルネン系樹脂等）のようなポリオレフィン系樹脂；ポリエステル系樹脂；（メタ）アクリル系樹脂；セルローストリアセテート、セルロースジアセテートのようなセルロースエステル系樹脂；ポリカーボネート系樹脂；ポリビニルアルコール系樹脂；ポリ酢酸ビニル系樹脂；ポリアリレート系樹脂；ポリスチレン系樹脂；ポリエーテルスルホン系樹脂；ポリスルホン系樹脂；ポリアミド系樹脂；ポリイミド系樹脂；及びこれらの混合物、共重合物を含む。
　基材フィルム４０は、１種又は２種以上の熱可塑性樹脂からなる１つの樹脂層からなる単層構造であってもよいし、１種又は２種以上の熱可塑性樹脂からなる樹脂層を複数積層した多層構造であってもよい。基材フィルム４０は、後述する延伸工程Ｓ２０にて積層フィルム１００を延伸する際、ポリビニルアルコール系樹脂層６を延伸するのに好適な延伸温度で延伸できるような樹脂で構成されることが好ましい。
　基材フィルム４０は、添加剤を含有することができる。添加剤の具体例は、紫外線吸収剤、酸化防止剤、滑剤、可塑剤、離型剤、着色防止剤、難燃剤、核剤、帯電防止剤、顔料、及び着色剤を含む。
　基材フィルム４０の厚みは通常、強度や取扱性等の点から１～５００μｍであり、好ましくは１～３００μｍ、より好ましくは５～２００μｍ、さらに好ましくは５～１５０μｍである。
　基材フィルム４０に塗工する塗工液は、好ましくはポリビニルアルコール系樹脂の粉末を良溶媒（例えば水）に溶解させて得られるポリビニルアルコール系樹脂溶液である。ポリビニルアルコール系樹脂の詳細は、上述のとおりである。塗工液は必要に応じて、可塑剤、界面活性剤等の添加剤を含有していてもよい。
　上記塗工液を基材フィルム４０に塗工する方法は、ワイヤーバーコーティング法；リバースコーティング、グラビアコーティングのようなロールコーティング法；ダイコート法；カンマコート法；リップコート法；スピンコーティング法；スクリーンコーティング法；ファウンテンコーティング法；ディッピング法；スプレー法等の方法から適宜選択することができる。
　塗工層（乾燥前のポリビニルアルコール系樹脂層）の乾燥温度及び乾燥時間は塗工液に含まれる溶媒の種類に応じて設定される。乾燥温度は、例えば５０～２００℃であり、好ましくは６０～１５０℃である。溶媒が水を含む場合、乾燥温度は８０℃以上であることが好ましい。
　ポリビニルアルコール系樹脂層６は、基材フィルム４０の一方の面のみに形成してもよいし、両面に形成してもよい。両面に形成すると偏光性積層フィルム３００（図７参照）の製造時に発生し得るフィルムのカールを抑制できるとともに、１枚の偏光性積層フィルム３００から２枚の偏光板を得ることができるので、偏光板の生産効率の面でも有利である。
　積層フィルム１００におけるポリビニルアルコール系樹脂層６の厚みは、好ましくは３～３０μｍであり、より好ましくは５～２０μｍである。この範囲内の厚みを有するポリビニルアルコール系樹脂層６であれば、後述する延伸工程Ｓ２０及び染色工程Ｓ３０を経て、二色性色素の染色性が良好で偏光性能に優れ、かつ十分に薄い（例えば厚み１０μｍ以下の）偏光子５を得ることができる。
　塗工液の塗工に先立ち、基材フィルム４０とポリビニルアルコール系樹脂層６との密着性を向上させるために、少なくともポリビニルアルコール系樹脂層６が形成される側の基材フィルム４０の表面に、コロナ処理、プラズマ処理、フレーム（火炎）処理等を施してもよい。また同様の理由で、基材フィルム４０上にプライマー層等を介してポリビニルアルコール系樹脂層６を形成してもよい。
　プライマー層は、プライマー層形成用塗工液を基材フィルム４０の表面に塗工した後、乾燥させることにより形成することができる。この塗工液は、基材フィルム４０とポリビニルアルコール系樹脂層６との両方にある程度強い密着力を発揮する成分を含み、通常は、このような密着力を付与する樹脂成分と溶媒とを含む。樹脂成分としては、好ましくは透明性、熱安定性、延伸性等に優れる熱可塑樹脂が用いられ、例えば（メタ）アクリル系樹脂、ポリビニルアルコール系樹脂等が挙げられる。中でも、良好な密着力を与えるポリビニルアルコール系樹脂が好ましく用いられる。より好ましくは、ポリビニルアルコール樹脂である。溶媒としては通常、上記樹脂成分を溶解できる一般的な有機溶媒や水系溶媒が用いられるが、水を溶媒とする塗工液からプライマー層を形成することが好ましい。
　プライマー層は、後述する剥離工程Ｓ５０において、基材フィルムと一緒になって偏光子から剥がれる場合と、偏光子と一緒になって基材フィルムから剥がれる場合がある。前者であれば、上述したような、ポリビニルアルコール系樹脂層から剥がれやすい任意の熱可塑性樹脂でプライマー層を形成することができる。一方、後者であれば、プライマー層は後述する染色工程Ｓ３０においてポリビニルアルコール系樹脂層とともに染色され、剥離工程Ｓ５０で基材フィルムを剥離した後は、ポリビニルアルコール系樹脂層が染色された層と一緒になって偏光子となる必要がある。ポリビニルアルコール系樹脂でプライマー層を形成すれば、そのプライマー層は、後の染色工程Ｓ３０においてポリビニルアルコール系樹脂層とともに染色され、剥離工程Ｓ５０において偏光子と一緒になって基材フィルムから剥がれ、偏光子の一部となる。
　プライマー層の強度を上げるために、プライマー層形成用塗工液に架橋剤を添加してもよい。架橋剤の具体例は、エポキシ系、イソシアネート系、ジアルデヒド系、金属系（例えば、金属塩、金属酸化物、金属水酸化物、有機金属化合物）、高分子系の架橋剤を含む。プライマー層を形成する樹脂成分としてポリビニルアルコール系樹脂を使用する場合は、ポリアミドエポキシ樹脂、メチロール化メラミン樹脂、ジアルデヒド系架橋剤、金属キレート化合物系架橋剤等が好適に用いられる。
　プライマー層の厚みは、０．０５～１μｍ程度であることが好ましく、０．１～０．４μｍであることがより好ましい。０．０５μｍより薄くなると、基材フィルム４０とポリビニルアルコール系樹脂層６との密着力向上の効果が小さく、１μｍより厚くなると、偏光板の薄膜化に不利である。
　プライマー層形成用塗工液を基材フィルム４０に塗工する方法は、ポリビニルアルコール系樹脂層形成用の塗工液と同様であることができる。プライマー層形成用塗工液からなる塗工層の乾燥温度は、例えば５０～２００℃であり、好ましくは６０～１５０℃である。溶媒が水を含む場合、乾燥温度は８０℃以上であることが好ましい。
　（２）延伸工程Ｓ２０
　図６を参照して本工程は、基材フィルム４０及びポリビニルアルコール系樹脂層６からなる積層フィルム１００を延伸して、延伸された基材フィルム４０’及びポリビニルアルコール系樹脂層６’からなる延伸フィルム２００を得る工程である。延伸処理は通常、一軸延伸である。
　積層フィルム１００の延伸倍率は、所望する偏光特性に応じて適宜選択することができるが、好ましくは、積層フィルム１００の元長に対して５倍超１７倍以下であり、より好ましくは５倍超８倍以下である。延伸倍率が５倍以下であると、ポリビニルアルコール系樹脂層６’が十分に配向しないため、偏光子５の偏光度が十分に高くならないことがある。一方、延伸倍率が１７倍を超えると、延伸時にフィルムの破断が生じ易くなるとともに、延伸フィルム２００の厚みが必要以上に薄くなり、後工程での加工性及び取扱性が低下するおそれがある。
　延伸処理は、一段での延伸に限定されることはなく多段で行うこともできる。この場合、多段階の延伸処理のすべてを染色工程Ｓ３０の前に連続的に行ってもよいし、二段階目以降の延伸処理を染色工程Ｓ３０における染色処理及び／又は架橋処理と同時に行ってもよい。このように多段で延伸処理を行う場合は、延伸処理の全段を合わせて５倍超の延伸倍率となるように延伸処理を行うことが好ましい。
　延伸処理は、フィルム長手方向（フィルム搬送方向）に延伸する縦延伸であることができるほか、フィルム幅方向に延伸する横延伸又は斜め延伸等であってもよい。縦延伸方式としては、ロールを用いて延伸するロール間延伸、圧縮延伸、チャック（クリップ）を用いた延伸等が挙げられ、横延伸方式としては、テンター法等が挙げられる。延伸処理は、湿潤式延伸方法、乾式延伸方法のいずれも採用できる。
　延伸温度は、ポリビニルアルコール系樹脂層６及び基材フィルム４０全体が延伸可能な程度に流動性を示す温度以上に設定され、好ましくは基材フィルム４０の相転移温度（融点又はガラス転移温度）の－３０℃から＋３０℃の範囲であり、より好ましくは－３０℃から＋５℃の範囲であり、さらに好ましくは－２５℃から＋０℃の範囲である。基材フィルム４０が複数の樹脂層からなる場合、上記相転移温度は該複数の樹脂層が示す相転移温度のうち、最も高い相転移温度を意味する。
　延伸温度を相転移温度の－３０℃より低くすると、５倍超の高倍率延伸が達成されにくいか、又は、基材フィルム４０の流動性が低すぎて延伸処理が困難になる傾向にある。延伸温度が相転移温度の＋３０℃を超えると、基材フィルム４０の流動性が大きすぎて延伸が困難になる傾向にある。５倍超の高延伸倍率をより達成しやすいことから、延伸温度は上記範囲内であって、さらに好ましくは１２０℃以上である。
　延伸処理における積層フィルム１００の加熱方法としては、ゾーン加熱法（例えば、熱風を吹き込み所定の温度に調整した加熱炉のような延伸ゾーン内で加熱する方法。）；ロールを用いて延伸する場合において、ロール自体を加熱する方法；ヒーター加熱法（赤外線ヒーター、ハロゲンヒーター、パネルヒーター等を積層フィルム１００の上下に設置し輻射熱で加熱する方法）等がある。ロール間延伸方式においては、延伸温度の均一性の観点からゾーン加熱法が好ましい。
　延伸工程Ｓ２０に先立ち、積層フィルム１００を予熱する予熱処理工程を設けてもよい。予熱方法としては、延伸処理における加熱方法と同様の方法を用いることができる。予熱温度は、延伸温度の－５０℃から±０℃の範囲であることが好ましく、延伸温度の－４０℃から－１０℃の範囲であることがより好ましい。
　また、延伸工程Ｓ２０における延伸処理の後に、熱固定処理工程を設けてもよい。熱固定処理は、延伸フィルム２００の端部をクリップにより把持した状態で緊張状態に維持しながら、結晶化温度以上で熱処理を行う処理である。この熱固定処理によってポリビニルアルコール系樹脂層６’の結晶化が促進される。熱固定処理の温度は、延伸温度の－０℃～－８０℃の範囲であることが好ましく、延伸温度の－０℃～－５０℃の範囲であることがより好ましい。
　（３）染色工程Ｓ３０
　図７を参照して本工程は、延伸フィルム２００のポリビニルアルコール系樹脂層６’を二色性色素で染色してこれを吸着配向させ、偏光子５とする工程である。本工程を経て基材フィルム４０’の片面又は両面に偏光子５が積層された偏光性積層フィルム３００が得られる。
　染色工程は、二色性色素を含有する溶液（染色溶液）に延伸フィルム２００全体を浸漬することにより行うことができる。染色溶液としては、二色性色素を溶媒に溶解した溶液を使用できる。溶媒としては、一般的には水が使用されるが、水と相溶性のある有機溶媒がさらに添加されてもよい。染色溶液における二色性色素の濃度は、好ましくは０．０１～１０重量％であり、より好ましくは０．０２～７重量％である。
　二色性色素としてヨウ素を使用する場合、染色効率を向上できることから、染色溶液にヨウ化物をさらに添加することが好ましい。ヨウ化物としては、例えばヨウ化カリウム、ヨウ化リチウム、ヨウ化ナトリウム、ヨウ化亜鉛、ヨウ化アルミニウム、ヨウ化鉛、ヨウ化銅、ヨウ化バリウム、ヨウ化カルシウム、ヨウ化錫、ヨウ化チタン等が挙げられる。染色溶液におけるヨウ化物の濃度は、好ましくは０．０１～２０重量％である。ヨウ化物の中でも、ヨウ化カリウムを添加することが好ましい。ヨウ化カリウムを添加する場合、ヨウ素とヨウ化カリウムとの割合は重量比で、好ましくは１：５～１：１００であり、より好ましくは１：６～１：８０である。染色溶液の温度は、好ましくは１０～６０℃であり、より好ましくは２０～４０℃である。
　なお、染色工程Ｓ３０を延伸工程Ｓ２０の前に行ったり、これらの工程を同時に行ったりすることも可能であるが、ポリビニルアルコール系樹脂層に吸着させる二色性色素を良好に配向させることができるよう、積層フィルム１００に対して少なくともある程度の延伸処理を施した後に染色工程Ｓ３０を実施することが好ましい。
　染色工程Ｓ３０は、染色処理に引き続いて実施される架橋処理工程を含むことができる。架橋処理は、架橋剤を溶媒に溶解した溶液（架橋溶液）中に染色されたフィルムを浸漬することにより行うことができる。架橋剤としては、例えば、ホウ酸、ホウ砂のようなホウ素化合物、グリオキザール、グルタルアルデヒド等が挙げられる。架橋剤は１種のみを使用してもよいし２種以上を併用してもよい。架橋溶液の溶媒としては、水が使用できるが、水と相溶性のある有機溶媒をさらに含んでもよい。架橋溶液における架橋剤の濃度は、好ましくは１～２０重量％であり、より好ましくは６～１５重量％である。
　架橋溶液はヨウ化物をさらに含むことができる。ヨウ化物の添加により、偏光子５の面内における偏光性能をより均一化させることができる。ヨウ化物の具体例は上記と同様である。架橋溶液におけるヨウ化物の濃度は、好ましくは０．０５～１５重量％であり、より好ましくは０．５～８重量％である。架橋溶液の温度は、好ましくは１０～９０℃である。
　なお架橋処理は、架橋剤を染色溶液中に配合することにより、染色処理と同時に行うこともできる。また、組成の異なる２種以上の架橋溶液を用いて、架橋溶液に浸漬する処理を２回以上行ってもよい。
　染色工程Ｓ３０の後、後述する第１貼合工程Ｓ４０の前に洗浄工程及び乾燥工程を行うことが好ましい。洗浄工程は通常、水洗浄工程を含む。水洗浄処理は、イオン交換水、蒸留水のような純水に染色処理後の又は架橋処理後のフィルムを浸漬することにより行うことができる。水洗浄温度は、通常３～５０℃、好ましくは４～２０℃である。洗浄工程は、水洗浄工程とヨウ化物溶液による洗浄工程との組み合わせであってもよい。洗浄工程の後に行われる乾燥工程としては、自然乾燥、送風乾燥、加熱乾燥等の任意の適切な方法を採用し得る。例えば加熱乾燥の場合、乾燥温度は通常２０～９５℃である。
　（４）第１貼合工程Ｓ４０
　図８を参照して本工程は、偏光性積層フィルム３００の偏光子５上、すなわち、偏光子５の基材フィルム４０’側とは反対側の面に接着剤層を介して保護フィルムを貼合することで貼合フィルム４００を得る工程である。図８には第１接着剤層１５を介して第１保護フィルム１０を貼合する例を示しているが、両面保護フィルム付偏光板２を製造する場合には、第２接着剤層２５を介して第２保護フィルム２０を貼合するようにしてもよい。第１接着剤層１５や第２接着剤層２５を形成する接着剤については上述のとおりである。
　なお、偏光性積層フィルム３００が基材フィルム４０’の両面に偏光子５を有する場合は通常、両面の偏光子５上にそれぞれ保護フィルムが貼合される。この場合、これらの保護フィルムは同種の保護フィルムであってもよいし、異種の保護フィルムであってもよい。
　活性エネルギー線硬化性接着剤を用いて、第１保護フィルム１０を貼合する場合を例に、保護フィルムの貼合接着方法について説明すると、第１接着剤層１５となる活性エネルギー線硬化性接着剤を介して第１保護フィルム１０を偏光子５上に積層した後、紫外線、可視光、電子線、Ｘ線のような活性エネルギー線を照射して接着剤層を硬化させる。中でも紫外線が好適であり、この場合の光源としては、低圧水銀灯、中圧水銀灯、高圧水銀灯、超高圧水銀灯、ケミカルランプ、ブラックライトランプ、マイクロウェーブ励起水銀灯、メタルハライドランプ等を用いることができる。
　偏光子５に保護フィルムを貼合するにあたり、保護フィルム及び／又は偏光子５の貼合面には、偏光子５との接着性を向上させるために、プラズマ処理、コロナ処理、紫外線照射処理、フレーム（火炎）処理、ケン化処理のような表面処理（易接着処理）を行うことができ、中でも、プラズマ処理、コロナ処理又はケン化処理を行うことが好ましい。
　（５）剥離工程Ｓ５０
　本工程は、貼合フィルム４００から基材フィルム４０’を剥離除去する工程である。この工程を経て、図１と同様の片面保護フィルム付偏光板が得られるが、目的とする偏光板が片面保護フィルム付偏光板である場合には、第１貼合工程Ｓ４０において第１保護フィルム１０が貼合される。偏光性積層フィルム３００が基材フィルム４０’の両面に偏光子５を有し、これら両方の偏光子５に保護フィルムを貼合した場合には、この剥離工程Ｓ５０により、１枚の偏光性積層フィルム３００から２枚の片面保護フィルム付偏光板が得られる。
　基材フィルム４０’を剥離除去する方法は特に限定されるものでなく、通常の粘着剤付偏光板で行われるセパレータ（剥離フィルム）の剥離工程と同様の方法で剥離できる。基材フィルム４０’は、第１貼合工程Ｓ４０の後、そのまますぐ剥離してもよいし、第１貼合工程Ｓ４０の後、一度ロール状に巻き取り、その後の工程で巻き出しながら剥離してもよい。
　（６）第２貼合工程Ｓ６０
　本工程は、片面保護フィルム付偏光板の偏光子５上、すなわち第１貼合工程Ｓ４０にて貼合した保護フィルムとは反対側の面に、さらに保護フィルムを貼合し、図２に示される構成の両面保護フィルム付偏光板２を得る工程である。第１貼合工程Ｓ４０にて第１保護フィルム１０が貼合される場合には、本工程にて第２保護フィルム２０が貼合され、第１貼合工程Ｓ４０にて第２保護フィルム２０が貼合される場合には、本工程にて第１保護フィルム１０が貼合される。第２接着剤層２５を介した第２保護フィルム２０の貼合は、第１保護フィルム１０の貼合と同様にして行うことができる。
　以上、基材フィルム上に塗工したポリビニルアルコール系樹脂層から偏光子を形成し、次いで偏光板を製造する方法について詳述したが、これに制限されるものではなく、単体（単独）フィルムからなる偏光子５に第１保護フィルム１０、又は第１及び第２保護フィルム１０，２０を貼合して偏光板を製造してもよい。
　単体（単独）フィルムからなる偏光子５は、例えば溶融押出法、溶剤キャスト法のような公知の方法によりポリビニルアルコール系樹脂フィルムを作製する工程；ポリビニルアルコール系樹脂フィルムを一軸延伸する工程；ポリビニルアルコール系樹脂フィルムを二色性色素で染色し、これを吸着させる工程；二色性色素が吸着されたポリビニルアルコール系樹脂フィルムをホウ酸水溶液で処理する工程；及び、ホウ酸水溶液による処理後に水洗する工程、を含む方法によって製造することができる。一軸延伸は、二色性色素の染色前、染色と同時、又は染色の後に行うことができる。一軸延伸を染色の後で行う場合、この一軸延伸は、ホウ酸処理の前又はホウ酸処理中に行ってもよい。また、これらの複数の段階で一軸延伸を行ってもよい。
　第１及び第２保護フィルム１０，２０の双方を貼合して両面保護フィルム付偏光板を製造する場合において、これらの保護フィルムは、接着剤層を介して順次貼合されてもよいし、同時に貼合されてもよい。
　以下、実施例及び比較例を示して本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれらの例によって限定されるものではない。なお、以下の実施例及び比較例において、屈折率は、（株）アタゴ製のアッベ屈折率計「ＮＡＲ－４Ｔ」を用い、測定波長５８９ｎｍで測定した。
　＜実施例１＞
　（１）プライマー層形成工程
　ポリビニルアルコール粉末（日本合成化学工業（株）製の「Ｚ－２００」、平均重合度１１００、ケン化度９９．５モル％）を９５℃の熱水に溶解し、濃度３重量％のポリビニルアルコール水溶液を調製した。得られた水溶液に架橋剤（田岡化学工業（株）製の「スミレーズレジン６５０」）をポリビニルアルコール粉末６重量部に対して５重量部の割合で混合して、プライマー層形成用塗工液を得た。
　次に、ポリプロピレンからなる厚み９０μｍの基材フィルム（融点１６３℃）の片面にコロナ処理を施した後、そのコロナ処理面に小径グラビアコーターを用いて上記プライマー層形成用塗工液を塗工し、８０℃で１０分間乾燥させることにより、厚み０．２μｍのプライマー層を形成した。
　（２）積層フィルムの作製（樹脂層形成工程）
　ポリビニルアルコール粉末（（株）クラレ製の「ＰＶＡ１２４」、平均重合度２４００、ケン化度９８．０～９９．０モル％）を９５℃の熱水に溶解し、濃度８重量％のポリビニルアルコール水溶液を調製し、これをポリビニルアルコール系樹脂層形成用塗工液とした。
　上記（１）で作製したプライマー層を有する基材フィルムのプライマー層表面にダイコーターを用いて上記ポリビニルアルコール系樹脂層形成用塗工液を塗工した後、８０℃で２０分間乾燥させることにより、プライマー層上にポリビニルアルコール系樹脂層を形成して、基材フィルム／プライマー層／ポリビニルアルコール系樹脂層からなる積層フィルムを得た。
　（３）延伸フィルムの作製（延伸工程）
　上記（２）で作製した積層フィルムに対し、フローティングの縦一軸延伸装置を用いて１６０℃で５．３倍の自由端一軸延伸を実施し、延伸フィルムを得た。延伸後のポリビニルアルコール系樹脂層の厚みは５．０μｍであった。
　（４）偏光性積層フィルムの作製（染色工程）
　上記（３）で作製した延伸フィルムを、ヨウ素とヨウ化カリウムとを含む３０℃の染色水溶液（水１００重量部あたりヨウ素を０．６重量部、ヨウ化カリウムを１０重量部含む）に約１８０秒間浸漬してポリビニルアルコール系樹脂層の染色処理を行った後、１０℃の純水で余分な染色水溶液を洗い流した。
　次に、ホウ酸を含む７８℃の第１架橋水溶液（水１００重量部あたりホウ酸を１０．４重量部含む）に１２０秒間浸漬し、次いで、ホウ酸及びヨウ化カリウムを含む７０℃の第２架橋水溶液（水１００重量部あたりホウ酸を５．７重量部、ヨウ化カリウムを１２重量部含む）に６０秒間浸漬して架橋処理を行った。その後、１０℃の純水で１０秒間洗浄し、最後に８０℃で３００秒間乾燥させることにより、基材フィルム／偏光子からなる偏光性積層フィルムを得た。
　（５）片面保護フィルム付偏光板の作製（第１貼合工程及び剥離工程）
　トリアセチルセルロースからなる厚み２５μｍの保護フィルムＡ（コニカミノルタ（株）製の「ＫＣ２ＵＡＷ」）を用意し、その片面に紫外線硬化性接着剤を硬化後の厚みが１．０μｍ程度となるように小径グラビアコーターを用いて塗工した後、これを、貼合ロールを用いて上記（４）で作製した偏光性積層フィルムの偏光子面に貼合した。その後、高圧水銀ランプを用いて、基材フィルム側から２００ｍＪ／ｃｍ2の積算光量で紫外線を照射することにより接着剤層を硬化させ、保護フィルムＡ／接着剤層／偏光子／基材フィルムの層構成からなる貼合フィルムを得た（第１貼合工程）。
　次に、得られた貼合フィルムから基材フィルムを剥離除去して、保護フィルムＡ／接着剤層／偏光子の層構成からなる片面保護フィルム付偏光板を得た（剥離工程）。偏光子の厚みは５．４μｍであった。
　黒色アクリル板を用意し、これに上記片面保護フィルム付偏光板を、その保護フィルムＡ側で粘着剤層を用いて貼合した。蛍光灯下で、得られた片面保護フィルム付偏光板の偏光子表面（保護フィルムＡが貼合されている面とは反対側の面）を目視で観察したところ、表面凹凸、具体的には、紫外線硬化性接着剤の硬化収縮によって生じた肌不良が顕著に認められた。
　表面凹凸を有する偏光子表面上に、活性エネルギー線硬化性接着剤の硬化物からなる接着剤層の模擬層として、キシレン（屈折率１．５０）を塗工した有機溶媒層を設け、さらにその模擬層の上に、厚み２５μｍの保護フィルムＢ（コニカミノルタ（株）製の「ＫＣ２ＵＡＷ」）を積層して、保護フィルムＡ／接着剤層／偏光子／模擬層／保護フィルムＢの層構成からなる、模擬的な両面保護フィルム付偏光板を得た。
　＜実施例２～３、比較例１～３＞
　模擬層の有機溶媒の種類（従って屈折率）を下記の表１のとおりに変更したこと以外は実施例１と同様にして、模擬的な両面保護フィルム付偏光板を作製した。
　〔両面保護フィルム付偏光板の外観の評価〕
　（１）肌不良及び茶スジの視認抑制効果（ガラス板無）
　蛍光灯下で、得られた両面保護フィルム付偏光板の偏光子表面（保護フィルムＡが貼合されている面とは反対側の面）を、保護フィルムＢ越しに目視で観察し、下記の評価基準に従って、実際には存在する肌不良及び茶スジがどの程度視認できなくなっているかを評価した。結果を表１に示す。なお、上記の実施例１～３及び比較例１～３では活性エネルギー線硬化性接着剤の硬化物からなる接着剤層の代わりに、その模擬層として有機溶媒層を用いているが、偏光子表面にある肌不良及び茶スジが保護フィルム越しに視認されるのは、もっぱら偏光子とその上に接合される層との界面での界面反射に基づいているため、模擬層を用いた試験によっても、本発明の効果を十分に確認することができる。
　Ａ：肌不良及び茶スジが全く視認されない、
　Ｂ：わずかに肌不良又は茶スジを視認できるが、実用上問題のないレベルである、
　Ｃ：肌不良又は茶スジがＢよりも明確に視認される、
　Ｄ：肌不良又は茶スジが顕著に視認される。
　（２）保護フィルムＢ上にガラス板をさらに積層した場合における肌不良及び茶スジの視認抑制効果（ガラス板有）
　各実施例及び比較例で得られた両面保護フィルム付偏光板の保護フィルムＢの上に、各実施例及び比較例で用いたものと同じ有機溶媒からなる有機溶媒層を設け、さらにその上にガラス板を積層した。この状態で、保護フィルムＢ、有機溶媒層及びガラス板越しに目視で観察し、上記の評価基準に従い上記（１）と同様にして、肌不良及び茶スジがどの程度視認できなくなっているかを評価した。結果を表１に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
　なお、比較例３においては「ガラス板有」の場合、「ガラス板無」の場合に比べて、肌不良及び茶スジの双方がよりはっきりと視認されるようになった。
　＜実施例４＞
　実施例１の（１）～（４）に従って基材フィルム／偏光子からなる偏光性積層フィルムを得た。その後、トリアセチルセルロースからなる厚み２５μｍの保護フィルムＡ（コニカミノルタ（株）製の「ＫＣ２ＵＡＷ」）を用意し、その片面に紫外線硬化性接着剤（ダイキン工業（株）製の「オプトダインＵＶ３２００」、硬化後の屈折率：１．５１）を硬化後の厚みが１．０μｍ程度となるように小径グラビアコーターを用いて塗工した後、これを、貼合ロールを用いて上記偏光性積層フィルムの偏光子面に貼合した。その後、高圧水銀ランプを用いて、基材フィルム側から２００ｍＪ／ｃｍ2の積算光量で紫外線を照射することにより接着剤層を硬化させ、保護フィルムＡ／接着剤層／偏光子／基材フィルムの層構成からなる貼合フィルムを得た。
　次に、得られた貼合フィルムから基材フィルムを剥離除去して、保護フィルムＡ／接着剤層／偏光子の層構成からなる片面保護フィルム付偏光板を得た。偏光子の厚みは５．４μｍであった。
　＜実施例５＞
　紫外線硬化性接着剤として、ダイキン工業（株）製の「オプトダインＵＶ３１００」（硬化後の屈折率：１．４９）を用いたこと以外は実施例４と同じ方法で片面保護フィルム付偏光板を作製した。
　＜実施例６＞
　紫外線硬化性接着剤として、ダイキン工業（株）製の「オプトダインＵＶ２１００」（硬化前の屈折率：１．４５、硬化後の屈折率：１．４８）を用いたこと以外は実施例４と同じ方法で片面保護フィルム付偏光板を作製した。
　＜比較例４＞
　紫外線硬化性接着剤として、ダイキン工業（株）製の「オプトダインＵＶ１０００」（硬化後の屈折率：１．４５）を用いたこと以外は実施例４と同じ方法で片面保護フィルム付偏光板を作製した。
　実施例４～６及び比較例４の片面保護フィルム付偏光板について、（１）肌不良及び茶スジの視認抑制効果（ガラス板無）、並びに（２）保護フィルムＡ上にガラス板をさらに積層した場合における肌不良及び茶スジの視認抑制効果（ガラス板有）、の評価を実施例１と同様にして行った。なお、評価の際は、保護フィルムＡ側を上にして、保護フィルムＡ越し（上記（２）の評価においては、保護フィルムＡ及びガラス板越し）に観察を行った。結果を表２に示す。
　上記（２）の評価においては、保護フィルムＡとガラス板との貼合に、保護フィルムＡと偏光子との貼合に用いたのと同じ紫外線硬化性接着剤を用い、同じ条件で硬化させて硬化後の厚みが１．０μｍ程度の接着剤層を形成した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
　１，２，３　偏光板、５　偏光子、６　ポリビニルアルコール系樹脂層、６’　延伸されたポリビニルアルコール系樹脂層、１０　第１保護フィルム、１５　第１接着剤層、２０　第２保護フィルム、２５　第２接着剤層、３０　透光性部材、３５　第３接着剤層、４０　基材フィルム、４０’　延伸された基材フィルム、１００　積層フィルム、２００　延伸フィルム、３００　偏光性積層フィルム、４００　貼合フィルム。

Claims (6)

  1. 　偏光子と、その一方の面に第１接着剤層を介して積層される第１保護フィルムとを含み、
    　第１接着剤層は、活性エネルギー線硬化性接着剤の硬化物からなる屈折率１．４７以上１．５７未満の層であり、かつ、偏光子の前記一方の面に接して積層されている、偏光板。
  2. 　前記偏光子は、その厚みが１０μｍ以下である、請求項１に記載の偏光板。
  3. 　前記第１保護フィルムは、その厚みが３０μｍ以下である、請求項１又は２に記載の偏光板。
  4. 　前記偏光子の他方の面に第２接着剤層を介して積層される第２保護フィルムをさらに含む、請求項１～３のいずれか１項に記載の偏光板。
  5. 　前記第１保護フィルムの外面に第３接着剤層を介して積層される透光性部材をさらに含む、請求項１～４のいずれか１項に記載の偏光板。
  6. 　前記透光性部材がタッチ入力素子である、請求項５に記載の偏光板。
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