TWI406923B - A polarizing plate, a polarizing plate, a method for manufacturing the same, an optical film, and an image display device - Google Patents

A polarizing plate, a polarizing plate, a method for manufacturing the same, an optical film, and an image display device Download PDF

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TWI406923B
TWI406923B TW97142912A TW97142912A TWI406923B TW I406923 B TWI406923 B TW I406923B TW 97142912 A TW97142912 A TW 97142912A TW 97142912 A TW97142912 A TW 97142912A TW I406923 B TWI406923 B TW I406923B
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TW
Taiwan
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polarizing plate
adhesive
film
polarizing
transparent protective
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TW97142912A
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TW200927874A (en
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Masashi Shinagawa
Akiko Sugino
Yutaka Fujita
Masayuki Satake
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Nitto Denko Corp
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Description

偏光板用接著劑、偏光板、其製造方法、光學膜及圖像顯示裝置
本發明係關於一種偏光板用接著劑。又,本發明係關於一種使用有該偏光板用接著劑之偏光板及其製造方法。該偏光板可單獨或製成積層有該偏光板之光學膜而形成液晶顯示裝置、有機EL顯示裝置、PDP等圖像顯示裝置。
於液晶顯示裝置中,根據其圖像形成方式,於形成液晶面板表面之玻璃基板的兩側配置偏光元件是必不可少的。偏光元件通常係於以聚乙烯醇系膜與碘等二色性材料進行染色之後,使用交聯劑進行交聯,藉由單軸延伸進行成膜而獲得。上述偏光元件係藉由延伸而製作,因此容易收縮。又,聚乙烯醇系膜使用有親水性聚合物,因此特別是於加濕條件下非常容易變形。又,膜自身之機械強度較弱,故存在膜會裂開之問題。因此,使用於偏光元件之兩側或單側貼合三乙醯纖維素等透明保護膜而加強強度之偏光板。上述偏光板係藉由以接著劑將偏光元件與透明保護膜貼合而製造。
近年來的液晶顯示裝置之用途不斷擴大,正廣泛地展開到從移動終端到家庭用大型TV之範圍,根據各用途而設置各自之規格。特別是於移動終端用途中,由於以使用者行走時攜帶為前提,所以對耐久性之要求非常嚴格。例如,要求偏光板具有即使於產生結露之加濕條件下、進而於高溫之加濕條件下,其特性、形狀亦不產生變化的耐水性。
如上所述,偏光元件用作藉由透明保護膜加強了強度之偏光板。作為用於接著上述偏光元件與透明保護膜之偏光板用接著劑,較好的是水系接著劑,例如可使用於聚乙烯醇水溶液中混合有交聯劑之聚乙烯醇系接著劑。然而,聚乙烯醇系接著劑,於加濕條件下,存在於偏光元件與透明保護膜之間的界面產生剝離之情形。其原因可能在於:作為上述接著劑之主要成分的聚乙烯醇系樹脂係水溶性高分子,於結露之狀況下產生接著劑之溶解。針對上述問題,提出一種含有含乙醯乙醯基之聚乙烯醇系樹脂與交聯劑之偏光板用接著劑(專利文獻1)。
另一方面,於製作偏光板時,於經由上述水系聚乙烯醇系接著劑貼合偏光元件與透明保護膜時,期待提高該接著劑與透明保護膜之潤濕性。因此,例如提出一種對透明保護膜實施電暈處理或電漿處理等活化處理之方法(專利文獻2)。但是,於對透明保護膜實施活化處理之情形時,由於透明保護膜之種類而存在活化處理並不充分、無法充分地獲得潤濕性之情形。又,例如為了提高潤濕性,提出一種於上述接著劑中調配氟系等界面活性劑、特殊丙烯酸系樹脂、聚矽氧系等調平劑等添加劑之方法。然而,若將上述添加劑混合於接著劑中,則接著性(特別是耐水接著性)降低,所得之偏光板的光學特性降低而欠佳。
又,於製作偏光板時,上述水系聚乙烯醇系接著劑之應用有如下之方法:於透明保護膜上塗布上述接著劑之後,於乾燥後或並不進行乾燥而與偏光元件貼合之方法(預塗布法);或者於透明保護膜與偏光元件之間塗布上述接著劑同時進行貼合之方法(同時塗布法)。然而,由於預塗布法要求潤濕性良好,因此存在於藉由預塗布法獲得之偏光板中出現不均之問題。
[專利文獻1]日本專利特開平7-198945號公報
[專利文獻2]日本專利特開2006-178191號公報
本發明之目的在於提供一種可滿足於透明保護膜上塗布時之潤濕性、且所得之偏光板具有於高溫下之耐水性、且可滿足光學特性之偏光板用接著劑。
又,本發明之目的在於提供一種使用有該偏光板用接著劑之偏光板及其製造方法。進而,本發明之目的在於提供一種積層有該偏光板之光學膜,使用該偏光板、光學膜之液晶顯示裝置等圖像顯示裝置。
本發明者等為解決上述課題而反覆進行了努力研究,結果發現藉由以下所示之偏光板用接著劑可達成上述目的,從而完成本發明。
即,本發明係關於一種偏光板用接著劑,其特徵在於:其係用以於偏光元件之至少一個面設置透明保護膜者,上述偏光板用接著劑係含有聚乙烯醇系樹脂、交聯劑及含具有乙炔骨架之化合物的調平劑而成之樹脂溶液,且相對於100重量份之聚乙烯醇系樹脂,以0.01~10重量份之比例調配有上述調平劑。
於上述偏光板用接著劑中,上述調平劑可較好地使用含具有乙炔骨架之化合物的水分散體或水溶液。又,較好的是上述水分散體含有烷二醇。
於上述偏光板用接著劑中,作為具有乙炔骨架之化合物,較好的是炔二醇類之環氧乙烷加成物及/或環氧丙烷加成物。
於上述偏光板用接著劑中,作為聚乙烯醇系樹脂,較好的是使用含有乙醯乙醯基之聚乙烯醇系樹脂。
作為上述偏光板用接著劑中所用之交聯劑,較好的是含有具有羥甲基之化合物。
上述偏光板用接著劑中所使用之交聯劑的調配量,較好的是相對於100重量份之聚乙烯醇系樹脂為1~60重量份。
又,本發明係關於一種偏光板,其係於偏光元件之至少一面經由接著劑層設有透明保護膜者,其特徵在於:上述接著劑層係藉由上述偏光板用接著劑所形成。
於上述偏光板中,較好的是接著劑層之厚度為10~300nm。
又,本發明係關於一種偏光板之製造方法,其特徵在於:其係製造於偏光元件之至少一面經由接著劑層設有透明保護膜之偏光板者,包括:製備上述偏光板用接著劑之步驟;於透明保護膜上塗布上述偏光板用接著劑,形成接著劑層之步驟;藉由上述接著劑層,將偏光元件與形成有上述接著劑層之透明保護膜貼合之步驟。
又,本發明係關於一種偏光板之製造方法,其特徵在於:其係製造於偏光元件之至少一面經由接著劑層設有透明保護膜之偏光板者,包括:製備上述偏光板用接著劑之步驟;藉由於透明保護膜上塗布上述偏光板用接著劑後加以乾燥,而於該透明保護膜上形成接著劑層之步驟;藉由上述接著劑層,將偏光元件與形成有上述接著劑層之透明保護膜貼合之步驟。
又,本發明係關於一種光學膜,其特徵在於積層有至少1塊上述偏光板。
本發明係關於一種圖像顯示裝置,其特徵在於使用上述偏光板或上述光學膜。
本發明之偏光板用接著劑除聚乙烯醇系樹脂、交聯劑之外,亦含有含具有乙炔骨架之化合物的調平劑,由於該調平劑之作用,可滿足於各種透明保護膜上塗布時之潤濕性。因此,藉由本發明之偏光板用接著劑,即便於利用預塗布法製作偏光板之情形時,亦可抑制所得偏光板出現不均。由此,可提高製作偏光板時之良率,提高偏光板之生產性。又,預塗布法中有如下方法:於製作偏光板時,於透明保護膜上塗布偏光板用接著劑,實施乾燥步驟後,於形成乾燥之接著劑層後將該接著劑層貼合至偏光元件上的方法;於透明保護膜上塗布上述接著劑後並不實施乾燥步驟而直接貼合至偏光元件上的方法,本發明之偏光板用接著劑於任意方法中均可滿足潤濕性,特別是於要求潤濕性之前一個方法中效果較大。
又,本發明之偏光板用接著劑含有具有乙炔骨架之化合物作為調平劑、且以既定比例使用該調平劑,由此可以確保上述潤濕性,且所得之偏光板即使於高溫、高濕下亦可滿足密著性,且高溫下之耐水接著性優異。又,所得之偏光板可滿足與不使用調平劑之情形時相同之光學特性。
本發明之偏光板用接著劑係含有聚乙烯醇系樹脂、交聯劑及含具有乙炔骨架之化合物的調平劑而成之樹脂溶液。
作為聚乙烯醇系樹脂,可列舉聚乙烯醇樹脂、具有乙醯乙醯基之聚乙烯醇樹脂。具有乙醯乙醯基之聚乙烯醇樹脂係具有反應性較高之官能基的聚乙烯醇系接著劑,偏光板的耐久性得到提高而較好。於使用含乙醯乙醯基之聚乙烯醇系樹脂的偏光板用接著劑中,若使用調平劑,則多觀察到耐水性降低或光學特性降低,但於本發明之偏光板用接著劑中,調配上述含具有乙炔骨架之化合物的調平劑,由此可抑制於使用含乙醯乙醯基之聚乙烯醇系樹脂之情形時耐水性降低或光學特性降低。
聚乙烯醇系樹脂可列舉將聚乙酸乙烯酯皂化而獲得之聚乙烯醇;其衍生物;進而亦可列舉乙酸乙烯酯與具有共聚合性之單體之共聚物的皂化物;使聚乙烯醇縮醛化、胺基甲酸酯化、醚化、接枝化、磷酸酯化等而得之改性聚乙烯醇。作為上述單體,可列舉馬來酸(酐)、富馬酸、巴豆酸、衣康酸、(甲基)丙烯酸等不飽和羧酸及其酯類;乙烯、丙烯等α-烯烴,(甲基)烯丙基磺酸(鈉)、磺酸鈉(馬來酸單烷基酯)、二磺酸鈉馬來酸烷基酯、N-羥甲基丙烯醯胺、丙烯醯胺烷基磺酸鹼鹽、N-乙烯基吡咯啶酮、N-乙烯基吡咯啶酮衍生物等。其等聚乙烯醇系樹脂可單獨使用一種或併用兩種以上。
對上述聚乙烯醇系樹脂並無特別限定,自接著性之觀點考慮,平均聚合度為100~5000左右,較好的是1000~4000,平均皂化度為85~100莫耳%左右,較好的是90~100莫耳%。
含有乙醯乙醯基之聚乙烯醇系樹脂係藉由公知之方法使聚乙烯醇系樹脂與雙乙烯酮反應而得。例如可列舉使聚乙烯醇系樹脂分散於乙酸等溶劑中後,於其中添加雙乙烯酮之方法;預先使聚乙烯醇系樹脂溶解於二甲基甲醯胺或二烷等溶劑中後,於其中添加雙乙烯酮的方法等。又,亦可列舉使雙乙烯酮氣體或液狀雙乙烯酮與聚乙烯醇直接接觸之方法。
含乙醯乙醯基之聚乙烯醇系樹脂之乙醯乙醯基改性度若為0.1莫耳%以上則無特別限定。若未達0.1莫耳%,則接著劑層之耐水性不充分而不適合。乙醯乙醯基改性度較好的是0.1~40莫耳%左右,進而較好的是1~20莫耳%,特別好的是2~7莫耳%。若乙醯乙醯基改性度超過40莫耳%,則耐水性之提高效果較小。乙醯乙醯基改性度係藉由NMR所測定之值。
作為交聯劑,可並無特別限制地使用聚乙烯醇系接著劑中所使用者。可使用具有至少兩個具有與上述聚乙烯醇系樹脂之反應性之官能基的化合物。例如,可列舉乙二胺、三乙二胺、己二胺等具有伸烷基與兩個胺基之伸烷基二胺類;甲苯二異氰酸酯、氫化甲苯二異氰酸酯、三羥甲基丙烷甲苯二異氰酸酯加合物(adduct)、三苯基甲烷三異氰酸酯、亞甲基雙(4-苯基甲烷三異氰酸酯)、異佛爾酮二異氰酸酯及其等之酮肟嵌段物或酚嵌段物等異氰酸酯類;乙二醇二縮水甘油醚、聚乙二醇二縮水甘油醚、甘油二或三縮水甘油醚、1,6-己二醇二縮水甘油醚、三羥甲基丙烷三縮水甘油醚、二縮水甘油基苯胺、二縮水甘油胺等環氧類;甲醛、乙醛、丙醛、丁醛等單醛類;乙二醛、丙二醛、丁二醛、戊二醛、順丁烯二醛、鄰苯二甲醛等二醛類;羥甲基尿素、羥甲基三聚氰胺、烷基化羥甲基尿素、烷基化羥甲基化三聚氰胺、乙胍、苯胍與甲醛之縮合物等胺基-甲醛樹脂;進而可列舉鈉、鉀、鎂、鈣、鋁、鐵、鎳等二價金屬或三價金屬之鹽及其氧化物。其中較好的是胺基-甲醛樹脂或二醛類。作為胺基-甲醛樹脂,較好的是具有羥甲基之化合物,作為二醛類,較好的是乙二醛。其中,作為具有羥甲基的化合物之羥甲基三聚氰胺特別好。又,作為交聯劑,可使用矽烷偶合劑、鈦偶合劑等偶合劑。
上述交聯劑之調配量可根據聚乙烯醇系樹脂之種類等適當設計,相對於聚乙烯醇系樹脂100重量份,通常為1~60重量份左右,較好的是10~55重量份左右,進而較好的是20~50重量份。於該範圍內,可獲得良好之接著性。
為提高耐久性,使用含有乙醯乙醯基之聚乙烯醇系樹脂。於此情形時,較好的是與上述相同,相對於聚乙烯醇系樹脂100重量份,於1~60重量份左右,較好的是10~55重量份左右,進而較好的是20~50重量份之範圍內使用交聯劑。若交聯劑之調配量過多,則存在交聯劑之反應於短時間內進行,接著劑凝膠化之傾向。其結果,作為接著劑之使用壽命(適用期)變得極短,難以於工業上使用。自該觀點考慮,交聯劑之調配量可以以上述調配量使用,但本發明之樹脂溶液含有含具有乙炔骨架之化合物的調平劑,因此即使如上所述於交聯劑之調配量較多之情形時,亦可穩定性良好地使用。
本發明中使用的調平劑含具有乙炔骨架之化合物。具有乙炔骨架之化合物例如可列舉炔醇類、炔二醇類。炔醇類、炔二醇類係藉由炔與酮類或醛類反應而獲得。又,作為具有乙炔骨架之化合物,可列舉上述炔醇類、炔二醇類之環氧乙烷加成物及/或環氧丙烷加成物、烯丙基醚改性物之醚改性物等衍生物。其等中,較好的是炔二醇類之環氧乙烷加成物及/或環氧丙烷加成物。具有乙炔骨架之化合物可使用炔醇類、炔二醇類及其等之衍生物中的1種,或者可組合使用2種以上。
炔二醇類及其衍生物例如可列舉下述通式(1)所示之化合物。該化合物具有親水性-疏水系-親水性之對象結構,作為潤濕劑、滲透劑較適宜,可降低動態表面張力、動態接觸角。又,消泡性、脫泡性較高,且易分散於水中:
式中,R11 、R14 係氫原子或甲基,R12 、R15 係碳原子數為1~8之直鏈或支鏈烷基,R13 、R16 係氫原子、烯丙基或環氧乙烷加成物及/或環氧丙烷加成物。再者,上述加成物係以-(AO)n -AOH表示,上述n為1~7之整數、較好的是1~5、進而較好的是1~3。A係伸乙基及/或伸丙基。
上述通式所示之炔二醇類及其衍生物中,上述R11 、R14 較好的是甲基,R12 、R15 較好的是碳原子數為3~5的烷基、特別較好的是支鏈烷基。又,於支鏈烷基中,較好的是異烷基。又,R13 、R16 較好的是環氧乙烷加成物及/或環氧丙烷加成物、特別較好的是環氧乙烷加成物。作為上述通式(化1)所示之炔二醇類(R13 、R16 為氫原子之情形時)之具體例,可列舉2,5,8,11-四甲基-6-十二烯-5,8-二醇、2,4,7,9-四甲基-5-癸烯-4,7-二醇、3,6-二甲基-4-辛烯-3,6-二醇等。
又,本發明中所使用之調平劑通常將具有乙炔骨架之化合物製成水分散體或水溶液而使用。水分散體或水溶液中具有乙炔骨架之化合物的固體成分濃度並無特別限定,通常為10~80重量%。進而,較好的是20~70重量%、更好的是30~50重量%。作為水分散體或水溶液之分散介質,可使用水。又,作為分散介質,除水之外亦可使用甲醇、乙醇、異丙醇等醇類,丙二醇等烷二醇類或二醇單醚類等其它分散介質。其等分散介質可混合使用。又,使用除水以外之分散介質之情形時,作為具有乙炔骨架的化合物,使用炔二醇類之環氧乙烷加成物及/或環氧丙烷加成物之情形於可提高潤濕性之方面較適宜,於此情形時,作為水以外之分散介質較好的是使用烷二醇類、特別好的是丙二醇。
含具有乙炔骨架之化合物的調平劑,相對於100重量份之聚乙烯醇系樹脂以0.01~10重量份之比例(固體成分之換算值)調配。通過使含具有乙炔骨架之化合物的調平劑之調配比例為上述範圍,可確保對透明保護膜之潤濕性、且可滿足所得之偏光板的高溫耐水性及光學特性。含具有乙炔骨架之化合物的調平劑之調配比例較好的是0.05~5重量份、進而較好的是0.3~4重量份、更好的是0.4~1重量份。含具有乙炔骨架之化合物的調平劑之調配比例相對於100重量份之聚乙烯醇系樹脂若超過10重量份,則無法滿足所得之偏光板的高溫耐水性及光學特性。另一方面,含具有乙炔骨架之化合物的調平劑之調配比例相對於100重量份之聚乙烯醇系樹脂若小於0.01重量份,則無法充分地滿足潤濕性,又,於利用預塗布法製作偏光板之情形時,難以抑制所得之偏光板產生不均。
本發明之偏光板用接著劑係含有聚乙烯醇系樹脂、交聯劑及含具有乙炔骨架之化合物的調平劑而成之樹脂溶液,通常製成水溶液而使用。樹脂溶液濃度並無特別限定,若考慮到塗布性或放置穩定性等,則為0.1~5重量%、較好的是0.5~2重量%、進而較好的是1~1.5重量%。若未達0.1重量%,則存在無法獲得充分之接著力之虞。另一方面,於超過5重量%之情形時,則存在適用期變短之虞。
對作為偏光板用接著劑之樹脂溶液的配製方法並無特別限制。通常藉由於混合聚乙烯醇系樹脂及交聯劑並配製成適當濃度者中調配含具有乙炔骨架之化合物的調平劑,而配製樹脂溶液。又,作為聚乙烯醇系樹脂,可使用含乙醯乙醯基之聚乙烯醇系樹脂,或者於交聯劑之調配量較多之情形時,考慮到溶液之穩定性,於混合聚乙烯醇系樹脂與含具有乙炔骨架之化合物的調平劑後,考慮所得之樹脂溶液的使用時期等,混合交聯劑。再者,作為偏光板用接著劑之樹脂溶液的濃度,亦可於配製樹脂溶液後加以適當調整。
再者,亦可於偏光板用接著劑中調配各種增黏劑、紫外線吸收劑、抗氧化劑、耐熱穩定劑、耐水解穩定劑等穩定劑等。又,於本申請之偏光板用接著劑中可含有金屬化合物填料。
本發明之偏光板係藉由使用上述接著劑將透明保護膜與偏光元件貼合而製造。於所得之偏光板中,經由利用上述偏光板接著劑而形成之接著劑層,於偏光元件之一側或兩側上設置有透明保護膜。
上述接著劑之塗布可對透明保護膜、偏光元件之任一者進行,亦可對兩者進行。上述接著劑之塗布,較好的是進行至乾燥後之接著劑層的厚度為10~300nm左右。自獲得均一之面內厚度與獲得充分之接著力之觀點考慮,接著劑層之厚度進一步較好的是10~250nm,更好的是20~200nm。
作為調整接著劑層之厚度的方法,並無特別限制,例如可列舉調整接著劑溶液之固體成分濃度或接著劑之塗布裝置的方法。作為該接著劑層厚度之測定方法,並無特別限制,可較好地使用利用SEM(掃描電子顯微鏡,Scanning Electron Microscopy)或TEM(透射電子顯微鏡,Transmission Electron Microscopy)之截面觀察測定。對接著劑之塗布操作並無特別限制,可採用輥法、噴霧法、浸漬法等各種手段。
本發明之偏光板之製作可較好地採用預塗布法。於製作偏光板時,於預塗布法中使用將偏光板用接著劑塗布於透明保護膜上,實施乾燥步驟,形成乾燥之接著劑層後,將該接著劑層貼合於偏光元件上的方法之情形時,於提高生產效率之方面良好。於先前,於採用預塗布法之情形時,由於接著劑之潤濕性不良,因此於所得偏光板中可確認到不均,若利用本發明的接著劑,則即使於採用預塗布法之情形時亦可抑制所得之偏光板的不均。
於預塗布法中,例如可將上述偏光板用接著劑以溶液之狀態塗布於偏光元件及/或透明保護膜上,其後將偏光元件與透明保護膜貼合,然後實施乾燥步驟,形成包含塗布乾燥層之接著劑層,而獲得偏光板。於塗布接著劑之後,藉由複膜機等將偏光元件與透明保護膜貼合。貼合後之乾燥步驟的乾燥溫度為5~150℃左右,較好的是30~120℃,乾燥時間為120秒以上,進而較好的是300秒以上。
又,預塗布法例如可將上述偏光板用接著劑塗布於透明保護膜上後,藉由乾燥於透明保護膜上形成包含塗布乾燥層之接著劑層,繼而利用上述接著劑層貼合形成有接著劑層之透明保護膜偏光元件,從而獲得偏光板。貼合可使用複膜機等進行。
對偏光元件並無特別限制,可使用各種偏光元件。作為偏光元件,例如可列舉於聚乙烯醇系膜、部分縮甲醛化聚乙烯醇系膜、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物系部分皂化膜等親水性高分子膜上,吸附碘或二色性染料等二色性材料後經單軸延伸而成者;聚乙烯醇之脫水處理物或聚氯乙烯之脫鹽酸處理物等聚烯系配向膜等。於其等中,較好的是由聚乙烯醇系膜與碘等二色性物質所成之偏光元件。對其等偏光元件之厚度並無特別限制,通常為5~80μm左右。
以碘染色聚乙烯醇系膜並單軸延伸而成之偏光元件,例如可藉由將聚乙烯醇浸漬於碘之水溶液中進行染色,並延伸至原長之3~7倍而製作。亦可視需要浸漬於硼酸或碘化鉀等之水溶液中。進而,亦可視需要於染色前將聚乙烯醇系膜浸漬於水中進行水洗。藉由對聚乙烯醇系膜進行水洗,可清洗聚乙烯醇系膜表面之污物或抗結塊劑,除此之外,藉由使聚乙烯醇系膜膨潤,亦具有防止染色不均等不均勻之效果。延伸可於碘染色之後進行,亦可一邊染色一邊進行延伸,亦可於延伸之後以碘進行染色。亦可於硼酸或碘化鉀等水溶液中或水浴中進行延伸。
作為形成設於上述偏光元件之一面或兩面的透明保護膜之材料,較好的是透明性、機械強度、熱穩定性、水分阻隔性、等向性等優異者。例如可列舉聚對苯二甲酸乙二酯或聚萘二甲酸乙二酯等聚酯系聚合物,二乙醯纖維素或三乙醯纖維素等纖維素系聚合物,聚甲基丙烯酸甲酯等丙烯酸系聚合物,聚苯乙烯或丙烯腈-苯乙烯共聚物(AS樹脂)等苯乙烯系聚合物,聚碳酸酯系聚合物等。又,作為形成上述透明保護膜之聚合物之例,亦可列舉聚乙烯、聚丙烯、具有環系或降烯結構之聚烯烴,如乙烯-丙烯共聚物之聚烯烴系聚合物;氯乙烯系聚合物;尼龍或芳香族聚醯胺等醯胺系聚合物;醯亞胺系聚合物;碸系聚合物;聚醚碸系聚合物;聚醚醚酮系聚合物;聚苯硫醚系聚合物;乙烯醇系聚合物,偏氯乙烯系聚合物;乙烯醇縮丁醛系聚合物;芳酯系聚合物;聚甲醛系聚合物;環氧系聚合物;或者上述聚合物之混合物等。再者,通常可藉由接著劑層於偏光元件上貼合透明保護膜,作為透明保護膜,可使用(甲基)丙烯酸系、胺基甲酸酯系、丙烯醯基胺基甲酸酯系、環氧系、聚矽氧系等熱硬化性或紫外線硬化性樹脂。亦可於透明保護膜中含有1種以上任意適當之添加劑。作為添加劑,例如可列舉紫外線吸收劑、抗氧化劑、潤滑劑、塑化劑、脫模劑、著色防止劑、阻燃劑、成核劑、靜電防止劑、顏料、著色劑等。透明保護膜中之上述熱可塑性樹脂之含量較好的是50~100重量%,更好的是50~99重量%,進而更好的是60~98重量%,特別好的是70~97重量%。透明保護膜中之上述熱可塑性樹脂之含量為50重量%以下之情形時,存在無法充分表現出熱可塑性樹脂本來具有之高透明性等之虞。
又,作為透明保護膜,可列舉如日本專利特開2001-343529號公報(WO01/37007)中所述之聚合物膜,例如含有(A)於支鏈上具有經取代及/或未經取代之亞胺基之熱可塑性樹脂、(B)於支鏈上具有經取代及/或未經取代之苯基以及腈基之熱可塑性樹脂的樹脂組合物。作為具體例,可列舉含有由異丁烯與N-甲基馬來醯亞胺所形成之交替共聚物與丙烯腈-苯乙烯共聚物之樹脂組合物的膜。膜可使用由樹脂組合物之混合擠壓品等所形成之膜。其等膜之相位差較小,且光彈性模量較小,因此可消除偏光板之變形所造成的不均等不良情形,且因其透濕度較小,所以具有優異之加濕耐久性。
透明保護膜之厚度可適宜決定,通常自強度或操作性等作業性、薄層性等方面考慮,為1~500μm左右。特別好的是1~300μm,更好的是5~200μm。
再者,於偏光元件之兩側設置透明保護膜之情形時,可於其表背面可使用包含相同聚合物材料之保護膜,亦可使用包含不同聚合物材料等之保護膜。
作為本發明之透明保護膜,較好的是使用選自纖維素樹脂、聚碳酸酯樹脂、環狀聚烯烴樹脂及(甲基)丙烯酸樹脂中之至少任一種。
纖維素樹脂係纖維素與脂肪酸之酯。作為該纖維素酯系樹脂之具體例,可列舉:三乙醯纖維素、二乙醯纖維素、三丙酸纖維素、二丙酸纖維素等。該等中,特別好的是三乙醯纖維素。三乙醯纖維素有很多製品出售,自容易獲得或成本之方面考慮亦有利。作為三乙醯纖維素之市售品例,可列舉:富士膠片公司製造之商品名「UV-50」、「UV-80」、「SH-80」、「TD-80U」、「TD-TAC」、「UZ-TAC」或柯尼卡(KONICA)公司製造之「KC系列」等。通常其等三乙醯纖維素之面內相位差(Re)幾乎為零,厚度方向相位差(Rth)具有~60nm左右。
再者,厚度方向相位差較小之纖維素樹脂,例如可藉由對上述纖維素樹脂進行處理而獲得。例如可列舉:將塗布有環戊酮、甲基乙基酮等溶劑之聚對苯二甲酸乙二酯、聚丙烯、不鏽鋼等基材膜貼合於通常之纖維素系膜上,進行加熱乾燥(例如以80~150℃進行3~10分鐘左右)後,將基材膜剝離的方法;將於環戊酮、甲基乙基酮等溶劑中溶解有降烯系樹脂、(甲基)丙烯酸系樹脂等之溶液塗布於通常之纖維素樹脂膜上,進行加熱乾燥(例如以80~150℃進行3~10分鐘左右)後,將塗布膜剝離的方法等。
又,作為厚度方向相位差小之纖維素樹脂膜,可使用控制了脂肪取代度之脂肪酸纖維素系樹脂膜。於通常使用之三乙醯纖維素中,藉由使乙酸取代度為2.8左右,較好的是將乙酸取代度控制為1.8~2.7,可減小Rth。藉由於上述脂肪酸取代纖維素系樹脂中添加鄰苯二甲酸二丁酯、對甲苯磺醯苯胺、檸檬酸乙醯基三乙酯等塑化劑,可將Rth控制為較小。相對於脂肪酸纖維素系樹脂100重量份,塑化劑之添加量較好的是40重量份以下,更好的是1~20重量份,進而較好的是1~15重量份。
作為環狀聚烯烴樹脂之具體例,較好的是降烯系樹脂。環狀聚烯烴系樹脂係將環狀烯烴作為聚合單元而使其聚合之樹脂的總稱,例如可列舉日本專利特開平1-240517號公報、日本專利特開平3-14882號公報、日本專利特開平3-122137號公報等中記載之樹脂。作為具體例,可列舉環狀烯烴之開環(共)聚合物,環狀烯烴之加聚物,環狀烯烴與乙烯、丙烯等a-烯烴之共聚物(具有代表性的是隨機共聚物)以及以不飽和羧酸或其衍生物對其等進行改性而成之接枝共聚物,以及其等之氫化物等。作為環狀烯烴之具體例,可列舉降烯系單體。
作為環狀聚烯烴樹脂,有多種製品出售。作為具體例,可列舉日本Zeon股份有限公司製造之商品名「ZEONEX」、「ZEONOR」、JSR股份有限公司製造之商品名「ARTON」、TICONA公司製造之商品名「TOPAS」、三井化學股份有限公司製造之商品名「APEL」。
作為(甲基)丙烯酸系樹脂,較好的是Tg(玻璃轉移溫度)為115℃以上,更好的是120℃以上,進而更好的是125℃以上,特別好的是130℃以上。通過使Tg為115℃以上,可使偏光板之耐久性優異。對上述(甲基)丙烯酸系樹脂之Tg的上限值並無特別限定,從成形性等方面考慮,較好的是170℃以下。由(甲基)丙烯酸系樹脂可得到面內相位差(Re)、厚度方向相位差(Rth)幾乎為零之膜。
作為(甲基)丙烯酸系樹脂,於未損及本發明之效果的範圍內可採用任意適當之(甲基)丙烯酸系樹脂。例如可列舉:聚甲基丙烯酸甲酯等聚(甲基)丙烯酸酯、甲基丙烯酸甲酯-(甲基)丙烯酸共聚物、甲基丙烯酸甲酯-(甲基)丙烯酸酯共聚物、甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸酯-(甲基)丙烯酸共聚物、(甲基)丙烯酸甲酯-苯乙烯共聚物(MS樹脂等)、具有脂環族烴基之聚合物(例如甲基丙烯酸甲酯-甲基丙烯酸環己酯共聚物、甲基丙烯酸甲酯-(甲基)丙烯酸降基酯共聚物等)。較好的是列舉聚(甲基)丙烯酸甲酯等聚(甲基)丙烯酸C1~6烷基酯。更好的是列舉以甲基丙烯酸甲酯為主要成分(50~100重量%,較好的是70~100重量%)之甲基丙烯酸甲酯系樹脂。
作為(甲基)丙烯酸系樹脂之具體例,例如可列舉三菱麗陽股份有限公司製造之Acrypet VH或Acrypet VRL20A、日本專利特開2004-70296號公報中記載之分子內具有環結構之(甲基)丙烯酸系樹脂、藉由分子內交聯或分子內環化反應而獲得之高Tg(甲基)丙烯酸樹脂系。
作為(甲基)丙烯酸系樹脂,亦可使用具有內酯環結構之(甲基)丙烯酸系樹脂。其原因在於:具有較高之耐熱性、較高之透明性、且藉由雙軸延伸而具有較高之機械強度。
作為具有內酯環結構之(甲基)丙烯酸系樹脂,可列舉日本專利特開2000-230016號公報、日本專利特開2001-151814號公報、日本專利特開2002-120326號公報、日本專利特開2002-254544號公報、日本專利特開2005-146084號公報等中記載之具有內酯環結構之(甲基)丙烯酸系樹脂。
具有內酯環結構之(甲基)丙烯酸系樹脂,較好的是具有下述通式(化2)所表示之環結構:
式中,R1 、R2 及R3 分別獨立地表示氫原子或碳原子數為1~20之有機殘基。再者,有機殘基亦可包括氧原子。
具有內酯環結構之(甲基)丙烯酸系樹脂之結構中的以通式(化1)所表示之內酯環結構之含有比例較好的是5~90重量%,更好的是10~70重量%,進而較好的是10~60重量%,特別好的是10~50重量%。若具有內酯環結構之(甲基)丙烯酸系樹脂之結構中的以通式(化1)所表示之內酯環結構的含有比例少於5重量%,則存在耐熱性、耐溶劑性、表面硬度變得並不充分之虞。若具有內酯環結構之(甲基)丙烯酸系樹脂之結構中的以通式(化1)所表示之內酯環結構的含有比例多於90重量%,則存在成形加工性欠缺之虞。
具有內酯環結構之(甲基)丙烯酸系樹脂的質量平均分子量(有時亦稱為重量平均分子量)較好的是1000~2000000,更好的是5000~1000000,進而更好的是10000~500000,特別較好的是50000~500000。若質量平均分子量不在上述範圍內,則從成型加工性之方面考慮欠佳。
具有內酯環結構之(甲基)丙烯酸系樹脂之Tg較好的是115℃以上,更好的是120℃以上,進而更好的是125℃以上,特別好的是130℃以上。由於Tg在115℃以上,因而例如於作為透明保護膜而組裝至偏光板之情形時,耐久性優異。對具有上述內酯環結構之(甲基)丙烯酸系樹脂的Tg之上限值並無特別限定,自成形性等方面考慮,較好的是170℃以下。
具有內酯環結構之(甲基)丙烯酸系樹脂,由射出成形而獲得之成形品的利用基於ASTM-D-1003之方法測定的全光線透過率越高越好,較好的是85%以上,更好的是88%以上,進而更好的是90%以上。全光線透過率係透明性之基準,若全光線透過率未達85%,則存在透明性降低之虞。
上述透明保護膜通常使用正面相位差未達40nm而且厚度方向相位差未達80nm者。正面相位差Re以Re=(nx-ny)×d表示。厚度方向相位差Rth以Rth=(nx-nz)×d表示。又,Nz係數以Nz=(nx-nz)/(nx-ny)表示。[其中,將膜之慢軸方向、快軸方向及厚度方向之折射率分別設為nx、ny、nz,d(nm)為膜之厚度。慢軸方向係膜面內之折射率成為最大的方向]。再者,較好的是透明保護膜儘可能地不著色。較好的是使用厚度方向之相位差值為-90nm~+75nm的保護膜。通過使用該厚度方向之相位差值(Rth)為-90nm~+75nm者,可大致消除由透明保護膜所引起之偏光板的著色(光學性著色)。厚度方向相位差值(Rth)更好的是-80nm~+60nm,特別好的是-70nm~+45nm。
另一方面,作為上述透明保護膜,可使用具有正面相位差為40nm以上及/或厚度方向相位差為80nm以上之相位差的相位差板。正面相位差通常控制於40~200nm之範圍內,厚度方向相位差通常控制於80~300nm之範圍內。於使用相位差板作為透明保護膜之情形時,該相位差板亦可作為透明保護膜發揮功能,因而可實現薄型化。
作為相位差板,可列舉:對高分子材料實施單軸或雙軸延伸處理而成之雙折射性膜、液晶聚合物之配向膜、利用膜支撐液晶聚合物之配向層而成者等。對相位差板之厚度亦並無特別限制,一般為20~150μm左右。
作為高分子材料,例如可列舉:聚乙烯醇、聚乙烯醇縮丁醛、聚甲基乙烯醚、聚丙烯酸羥乙酯、羥乙基纖維素、羥丙基纖維素、甲基纖維素、聚碳酸酯、聚芳酯、聚碸、聚對苯二甲酸乙二酯、聚萘二甲酸乙二酯、聚醚碸、聚苯硫醚、聚苯醚、聚芳碸、聚醯胺、聚醯亞胺、聚烯烴、聚氯乙烯、纖維素樹脂、環狀聚烯烴樹脂(降烯系樹脂)或其等之二元系、三元系各種共聚物、接枝共聚物、混合物等。其等高分子材料可藉由延伸等而成為配向物(延伸膜)。
作為液晶聚合物,例如可列舉:對聚合物之主鏈或支鏈導入賦予液晶配向性之共軛性直線狀原子團(液晶原(mesogene))之主鏈型或支鏈型之各種聚合物等。作為主鏈型液晶性聚合物之具體例,可列舉具有於賦予彎曲性之間隔部鍵結有液晶原基之結構的,例如向列配向性之聚酯系液晶性聚合物、圓盤型聚合物或膽固醇型聚合物等。作為支鏈型液晶聚合物之具體例,可列舉:以聚矽氧烷、聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯或聚丙二酸酯為主鏈骨架,作為支鏈而經由包含共軛性原子團之間隔部而具有包含向列配向賦予性之對位取代環狀化合物單元之液晶原部者等。該等液晶聚合物例如可藉由以下方法進行處理:於對形成在玻璃板上之聚醯亞胺或聚乙烯醇等薄膜之表面進行摩擦處理而成者、斜向蒸鍍有氧化矽者等之配向處理面上,鋪展液晶性聚合物之溶液後進行熱處理。
相位差板例如亦可為各種波長板或以補償由液晶層之雙折射所造成之著色或視角等為目的者等具有對應於使用目的之適宜相位差者,亦可為積層有2種以上之相位差板而控制相位差等光學特性者等。
相位差板可根據各種用途選擇使用滿足nx=ny>nz、nx>ny>nz、nx>ny=nz、nx>nz>ny、nz=nx>ny、nz>nx>ny、nz>nx=ny之關係者。再者,ny=nz不僅包含ny與nz完全相同之情形,亦包含ny與nz實質上相同之情形。
例如,對於滿足nx>ny>nz之相位差板,較好的是使用滿足正面相位差為40~100nm、厚度方向相位差為100~320nm、Nz係數為1.8~4.5者。例如,對於滿足nx>ny=nz之相位差板(正型A板(positive A-plate)),較好的是使用滿足正面相位差為100~200nm者。例如,對於滿足nz=nx>ny之相位差板(負型A板(negative A-plate)),較好的是使用滿足正面相位差為100~200nm者。例如,對於滿足nx>nz>ny之相位差板,較好的是使用滿足正面相位差為150~300nm、Nz係數超過0~0.7者。又,如上所述,例如可使用滿足nx=ny>nz、nz>nx>ny或nz>nx=ny者。
透明保護膜可根據所應用之液晶顯示裝置而適當選擇。例如於為VA(Vertical Alignment、垂直配向,包括MVA、PVA)之情形時,較好的是偏光板之至少一側(單元側)之透明保護膜具有相位差。作為具體之相位差,較好的是Re=0~240nm、Rth=0~500nm之範圍。就三維折射率而言,較好的是nx>ny=nz、nx>ny>nz、nx>nz>ny、nx=ny>nz(正型A板(positive A-plate),雙軸、負型C板(negative C-plate))之情形。於VA中,較好的是以正型A板與負型C板之組合、或者1片雙軸膜進行使用。於液晶單元之上下使用偏光板時,可為液晶單元之上下均具有相位差,或上下之任一透明保護膜具有相位差。
例如,於為IPS(In-Plane Switching,包括FFS)之情形時,於偏光板之一側之透明保護膜具有相位差之情形、不具有之情形時,均可使用。例如,於不具有相位差之情形時,較好的是於液晶單元之上下(單元側)均不具有相位差之情形。於具有相位差之情形時,較好的是於液晶單元之上下均具有相位差之情形、上下之任一者具有相位差之情形(例如,於上側為滿足nx>nz>ny之關係的雙軸膜、下側不具有相位差之情形,或上側為正型A板、下側為正型C板之情形)。於具有相位差之情形時,較好的是Re=-500~500nm、Rth=-500~500nm之範圍。就三維折射率而言,較好的是nx>ny=nz、nx>nz>ny、nz>nx=ny、nz>nx>ny(正型A板,雙軸,正型C板)。
再者,將上述具有相位差之膜另外貼合於不具有相位差之透明保護膜,則可賦予上述功能。
可於透明保護膜之與偏光元件接著之面實施易接著處理。作為易接著處理,可列舉電漿處理、電暈處理等乾式處理,鹼處理(皂化處理)等化學處理,形成易接著劑層之塗布處理等。其等中,形成易接著劑層之塗布處理或鹼處理較適宜。為形成易接著劑層,可使用多元醇樹脂、聚羧酸樹脂、聚酯樹脂等各種易接著材料。再者,易接著劑層之厚度通常為0.001~10μm左右,進一步較好的是0.001~5μm左右,特別好的是0.001~1μm左右。
於上述透明保護膜之並未接著偏光元件之面,可實施硬塗層或抗反射處理,以防黏、擴散或防眩為目的之處理。
實施硬塗層處理之目的在於防止偏光板之表面損壞等,例如可藉由於透明保護膜之表面附加由丙烯酸系、聚矽氧系等適當之紫外線硬化型樹脂形成之硬度、滑動特性等優異之硬化皮膜的方式等形成。實施抗反射處理之目的在於防止外光於偏光板表面反射,可藉由形成基於先前之抗反射膜等而實現。又,實施防黏處理之目的在於防止與鄰接層密著。
又,實施防眩處理之目的在於防止由於外光於偏光板表面反射而干擾偏光板透射光之辨識等,例如可藉由以噴砂方式或壓印加工方式之粗表面化方式或者調配透明微粒之方式等適當方式,對透明保護膜表面賦予微細凹凸結構而形成。作為於上述表面微細凹凸結構之形成中含有的微粒,例如可使用平均粒徑為0.5~20μm之包含氧化矽、氧化鋁、氧化鈦、氧化鋯、氧化錫、氧化銦、氧化鎘、氧化銻等之亦具有導電性之無機系微粒,包含交聯或者未交聯之聚合物等之有機系微粒等透明微粒。於形成表面微細凹凸結構之情形時,相對於形成表面微細凹凸結構之透明樹脂100重量份,微粒之使用量通常為2~70重量份左右,較好的是5~50重量份。防眩層亦可兼作使偏光板透射光擴散而擴大視角等之擴散層(視角擴大功能等)。
再者,上述抗反射層、防黏層、擴散層或防眩層等除了可設置為透明保護膜自身以外,亦可作為其他光學層而與透明保護膜分開設置。
本發明之偏光板於實際使用時可作為與其它光學層積層之光學膜使用。對該光學層並無特別限定,可使用1層或2層以上例如反射板或半透過板、相位差板(包括1/2或1/4等波長板)、視角補償膜等於液晶顯示裝置等之形成中可使用的光學層。特別好之偏光板係於本發明之偏光板上進而積層反射板或半透過反射板而成之反射型偏光板或半透過型偏光板;於偏光板上進而積層相位差板而成之橢圓偏光板或圓偏光板;於偏光板上進而積層視角補償膜而成之寬視角偏光板;或者於偏光板上進而積層亮度提高膜而成之偏光板。
反射型偏光板係於偏光板上設置反射層而成者,可用於形成反射來自辨識側(顯示側)之入射光而進行顯示之類型的液晶顯示裝置等,具有可省略內置之背光源等光源而易於實現液晶顯示裝置之薄型化等優點。形成反射型偏光板時,可藉由視需要經由透明保護層等於偏光板之一面附設包含金屬等之反射層的方式等適當方式進行。
作為反射型偏光板之具體例,可列舉於視需要經消光處理之透明保護膜之一面,附設包含鋁等反射性金屬之箔或蒸鍍膜而形成有反射層者等。又,亦可列舉於使上述透明保護膜含有微粒而形成表面微細凹凸結構,並於其上具有微細凹凸結構之反射層者等。上述微細凹凸結構之反射層藉由漫反射使入射光擴散,由此防止定向性或外觀發亮,具有可抑制明暗不均之優點等。又,含有微粒之透明保護膜亦具有於入射光及其反射光透過其時可擴散進一步抑制明暗不均之優點等。反映透明保護膜之表面微細凹凸結構的微細凹凸結構之反射層的形成,例如可藉由以真空蒸鍍方式、離子鍍方式、濺射方式等蒸鍍方式或鍍敷方式等適當之方式於透明保護層之表面直接附設金屬的方法等進行。
作為代替將反射板直接附設於上述偏光板之透明保護膜上的方式,亦可於以該透明膜為基準之適當膜上設置反射層形成反射片等後而使用。再者,由於反射層通常包含金屬,因此自防止由於氧化而造成之反射率下降,進而長期保持初始反射率之觀點或避免另設保護層之觀點等而言,較好的是以透明保護膜或偏光板等包覆其反射面之形態的使用形態。
再者,於上述中,半透過型偏光板可藉由作成以反射層反射光,且使光透過之半反射鏡等半透過型反射層而獲得。半透過型偏光板通常設置於液晶單元之背側,可形成如下類型之液晶顯示裝置等:於比較明亮之環境下使用液晶顯示裝置等之情形時,反射來自於辨識側(顯示側)之入射光而顯示圖像;於比較暗之環境下,使用內置於半透過型偏光板之背面的背光源等內置光源而顯示圖像。即,半透過型偏光板可用於形成於明亮之環境下可節約背光源等光源使用之能量,於比較暗之環境下亦可使用內置光源之類型的液晶顯示裝置等。
就於偏光板上進而積層相位差板而成之橢圓偏光板或圓偏光板加以說明。於將直線偏光變更為橢圓偏光或圓偏光,或者將橢圓偏光或圓偏光變更為直線偏光,或者改變直線偏光之偏光方向之情形時,使用相位差板等。特別是,作為將直線偏光改變為圓偏光或將圓偏光改變為直線偏光之相位差板,使用所謂之1/4波長板(亦稱為λ/4板)。1/2波長板(亦稱為λ/2板)通常用於改變直線偏光之偏光方向之情形。
橢圓偏光板可有效地用於補償(防止)超扭曲向列(STN)型液晶顯示裝置因液晶層之雙折射而產生的著色(藍或黃),從而進行無上述著色之黑白顯示的情形等中。進而,控制三維折射率者亦可補償(防止)自斜向觀察液晶顯示裝置之畫面時所產生之著色,故而較好。圓偏光板可有效地用於例如調整彩色顯示圖像之反射型液晶顯示裝置之圖像的色調之情形等中,且亦具有抗反射功能。作為上述相位差板之具體例,可列舉:將包含如聚碳酸酯、聚乙烯醇、聚苯乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚丙烯或其它聚烯烴、聚芳酯、聚醯胺等適當聚合物之膜進行延伸處理而形成的雙折射性膜、液晶聚合物之配向膜、以膜支撐液晶聚合物之配向層而成者等。相位差板可為例如以各種波長板或用於補償由液晶層之雙折射所造成之著色或視角等為目的之相位差板等具有相應於使用目的之適宜相位差者,亦可為積層2種以上之相位差板而控制相位差等光學特性者等。
又,上述橢圓偏光板或反射型橢圓偏光板係適當組合、且積層偏光板或反射型偏光板與相位差板而成者。該橢圓偏光板等可藉由以構成(反射型)偏光板與相位差板之組合之方式,於液晶顯示裝置之製造過程中依次分別積層而形成,而若如上所述預先形成為橢圓偏光板等光學膜,則具有品質之穩定性或積層作業性等優異,可提高液晶顯示裝置等之製造效率的優點。
視角補償膜係用於擴大視角以使於自並不垂直於畫面之稍微傾斜之方向觀看液晶顯示裝置之畫面時亦可比較鮮明地看到圖像之膜。作為上述視角補償相位差板,例如包括相位差膜、液晶聚合物等之配向膜或於透明基材上支撐有液晶聚合物等之配向層者。通常之相位差板使用於其面方向實施單軸延伸之具有雙折射之聚合物膜,與此相對,用作視角補償膜之相位差板係使用於面方向實施雙軸延伸之具有雙折射的聚合物膜、或如於面方向實施單軸延伸且於厚度方向實施延伸的厚度方向之折射率得以控制的具有雙折射之聚合物或傾斜配向膜之雙軸延伸膜等。作為傾斜配向膜,例如可列舉:於聚合物膜上接著熱收縮膜後,於加熱所引起之其收縮力之作用下,對聚合物膜進行延伸處理或/及收縮處理者,或使液晶聚合物傾斜配向而成者等。相位差板之素材原料聚合物,可使用與上述相位差板中說明之聚合物相同者,可使用以防止基於由液晶單元之相位差的辨識角變化所引起之著色等或擴大辨識度良好之視角等為目的之適宜者。
又,自達成辨識度良好之寬視角之觀點等考慮,可較好地使用以三乙醯纖維素膜支撐包含液晶聚合物之配向層、特別是盤狀液晶聚合物之傾斜配向層的光學異向性層之光學補償相位差板。
將偏光板與亮度提高膜貼合而成之偏光板通常設於液晶單元之背面側。亮度提高膜係顯示如下特性之膜:若由於液晶顯示裝置等之背光源或來自背面側之反射等而存在自然光入射,則反射特定偏光軸之直線偏光或特定方向之圓偏光,而使其他光透過,因此將亮度提高膜與偏光板積層而成之偏光板可使來自背光源等光源之光入射,而獲得特定偏光狀態之透過光,且上述特定偏光狀態以外之光並未透過而被反射。使於該亮度提高膜面反射之光經由設於其後側之反射層等再次反轉,使其再次入射至亮度提高膜上,使其一部分或全部成為特定偏光狀態之光而透過,增加透過亮度提高膜之光,同時向偏光元件供給難以吸收之偏光,增大可於液晶顯示圖像顯示等中利用之光量,藉此可提高亮度。即,於並不使用亮度提高膜而以背光源等自液晶單元之背面側穿過偏光元件而使光入射之情形時,具有與偏光元件之偏光軸並不一致之偏光方向的光基本由偏光元件吸收,因而並未透過偏光元件。即,雖然由於所使用之偏光元件的特性而不同,但大約50%之光由偏光元件吸收,因此於液晶圖像顯示等中可利用之光量減少,導致圖像變暗。由於亮度提高膜反覆進行如下操作,即,使具有可由偏光元件吸收之偏光方向的光並未入射至偏光元件上,而於亮度提高膜上暫時反射,進而經由設於其後側之反射層等反轉,再次入射至亮度提高膜上,如上所述,亮度提高膜可僅使於該兩者間反射、反轉之光中的偏光方向變為可通過偏光元件之偏光方向的偏光透過,而供給至偏光元件,因此可於液晶顯示裝置之圖像顯示中有效地使用背光源等光,從而可以使畫面明亮。
亦可於亮度提高膜與上述反射層等之間設置擴散板。由亮度提高膜反射之偏光狀態的光朝向上述反射層等,所設置之擴散板可將通過之光均勻地擴散,同時消除偏光狀態而成為非偏光狀態。即,擴散板使偏光恢復至原來之自然光狀態。反覆進行如下的操作,即,將該非偏光狀態即自然光狀態之光射向反射層等,經由反射層等而反射後,再次通過擴散板而再入射至亮度提高膜上。如上所述,於亮度提高膜與上述反射層等之間設置使偏光恢復至原來之自然光狀態的擴散板,藉此可維持顯示畫面之亮度,同時減少顯示畫面之亮度的不均,從而可提供均勻且明亮之畫面。藉由設置該擴散板,可適度增加初次入射光之重複反射次數,並與擴散板之擴散功能相互作用而提供均勻之明亮的顯示畫面。
作為上述亮度提高膜,例如可以使用:如介電體之多層薄膜或折射率異向性不同之薄膜的多層積層體般,顯示出使既定偏光軸之直線偏光透過而反射其他光之特性者;如膽固醇型液晶聚合物之配向膜或於膜基材上支撐該配向液晶層而成者般,顯示出將左旋或右旋中之任一種圓偏光反射而使其他光透過之特性者等適宜者。
因此,於上述之使既定偏光軸之直線偏光透過之類型的亮度提高膜中,藉由使該透過光直接沿與偏光軸一致的方向入射至偏光板上,可抑制由偏光板所造成之吸收損失,且可使光有效地透過。另一方面,於如膽固醇型液晶層之使圓偏光透過之類型的亮度提高膜中,亦可使光直接入射至偏光元件,但自抑制吸收損失這之方面考慮,較好的是經由相位差板對該圓偏光進行直線偏光化,使其再入射至偏光板。再者,藉由使用1/4波長板作為該相位差板,可將圓偏光轉換為直線偏光。
於可見光區域等較寬波長範圍內可作為1/4波長板發揮功能之相位差板,例如可藉由將相對於波長550nm之淺色光可作為1/4波長板發揮功能之相位差層與顯示其他相位差特性之相位差層、例如可作為1/2波長板發揮功能之相位差層重疊之方式等而獲得。因此,配置於偏光板與亮度提高膜之間的相位差板可包含1層或2層以上之相位差層。
再者,就膽固醇液晶層而言,亦可組合反射波長不同者而成為重疊2層或3層以上之配置結構,藉此獲得於可見光區域等較寬之波長範圍內反射圓偏光者,可基於此而獲得較寬波長範圍之透過圓偏光。
又,偏光板如上述偏光分離型偏光板般,可包含積層有偏光板與2層或3層以上之光學層而成者。因此,亦可為組合上述反射型偏光板或半透過型偏光板與相位差板而成之反射型橢圓偏光板或半透過型橢圓偏光板等。
於偏光板上積層有上述光學層之光學膜,亦可藉由於液晶顯示裝置等之製造過程中依序分別積層之方式而形成,預先積層而成為光學膜者,具有於品質之穩定性或組裝作業等方面優異,可改善液晶顯示裝置等之製造步驟的優點。於積層中可使用黏著層等適宜之接著手段。於接著上述偏光板或其他光學膜時,其等之光學軸可根據目標相位差特性等而設為適宜之配置角度。
於上述偏光板或至少積層有1層偏光板之光學膜上,亦可設置用於與液晶單元等其它部件接著之黏著層。對形成黏著層之黏著劑並無特別限制,可適當選擇使用例如將丙烯酸系聚合物、聚矽氧系聚合物、聚酯、聚胺基甲酸酯、聚醯胺、聚醚、氟系或樹膠系等聚合物作為基礎聚合物者。特別是可較好地使用如丙烯酸系黏著劑之光學透明性優異、顯示出適度之潤濕性與凝聚性與接著性之黏著特性,於耐候性或耐熱性等方面優異者。
又,除上述之外,自防止因吸濕所造成之發泡現象或剝離現象、因熱膨脹差等所造成之光學特性下降或液晶單元翹曲、並且以高品質形成耐久性優異之液晶顯示裝置等方面考慮,較好的是吸濕率低且耐熱性優異之黏著層。
黏著層中可含有例如天然或合成樹脂類、特別是黏著性賦予樹脂或包含玻璃纖維、玻璃珠、金屬粉、其它無機粉末等之填充劑或顏料、著色劑、抗氧化劑等可添加於黏著層中的添加劑。又,亦可為含有微粒而顯示光擴散性之黏著層等。
於偏光板、光學膜之一面或兩面附設黏著層時可藉由適宜之方式進行。作為其例,例如可列舉以下方式:製備於包含甲苯或乙酸乙酯等適宜溶劑之純凈物或混合物之溶劑中溶解或分散有基礎聚合物或其組合物而成之10~40重量%左右的黏著劑溶液,然後藉由流鑄方式或塗布方式等適宜鋪展方式將其直接附設於偏光板上或光學膜上之方式;或者基於上述,於間隔件上形成黏著層後將其移送並貼合於偏光板上或光學膜上之方式等。
黏著層亦可作為不同組成或種類等者之重疊層而設於偏光板或光學膜之一面或兩面上。又,於設於兩面上之情形時,於偏光板或光學膜之表背亦可形成不同組成或種類或厚度等之黏著層。黏著層之厚度可根據使用目的或接著力等而適當決定,一般為1~500μm,較好的是1~200μm,特別好的是1~100μm。
對於黏著層之露出面,為了防止其於直至供給於實用前之期間受污染等,而暫時設置間隔件將其覆蓋。藉此可防止於通常之操作狀態下與黏著層接觸。作為間隔件,可使用下述者,除滿足上述厚度條件,例如可視需要以聚矽氧系或長鏈烷基系、氟系或硫化鉬等適宜脫模劑對塑膠膜、樹膠片、紙、布、不織布、網狀物、發泡片材或金屬箔、其等之積層體等適宜薄片體實施塗布處理者等基於先前之適宜者。
再者,於本發明中,亦可為藉由例如水楊酸酯系化合物或苯并苯酚系化合物、苯并三唑系化合物或氰基丙烯酸酯系化合物、鎳錯鹽系化合物等紫外線吸收劑進行處理之方式等,使形成上述偏光板之偏光元件、透明保護膜、光學膜等以及黏著層等各層具有紫外線吸收能力者等。
本發明之偏光板或光學膜可較好地用於液晶顯示裝置等各種裝置之形成等中。液晶顯示裝置之形成可按照先前之方法進行。即,液晶顯示裝置一般藉由下述方式形成:適宜地組合液晶單元與偏光板或光學膜,以及視需要之照明系統等構成零件,且裝裝入驅動電路等,於本發明中,除使用本發明之偏光板或光學膜之外,並無特別限定,可按照先前之方法進行。關於液晶單元,亦可使用例如TN型或STN型、π型等任意之類型者。
可形成於液晶單元之一側或兩側配置有偏光板或光學膜之液晶顯示裝置、或於照明系統中使用有背光源或反射板者等適宜之液晶顯示裝置。於此情形時,可將本發明之偏光板或光學膜設置於液晶單元之一側或兩側。於兩側設置偏光板或光學膜之情形時,其等可相同亦可不同。進而,於形成液晶顯示裝置時,可於適宜之位置配置1層或2層以上之例如擴散板、防眩層、抗反射膜、保護板、稜鏡陣列、透鏡陣列板、光擴散板、背光源等適宜之部件。
繼而,就有機電致發光裝置(有機EL顯示裝置)加以說明。一般而言,有機EL顯示裝置係於透明基板上依次積層透明電極、有機發光層以及金屬電極而形成發光體(有機電致發光體)。此處,有機發光層係各種有機薄膜之積層體,例如已知有:包含三苯基胺衍生物等之電洞佈植層與包含蒽等螢光性有機固體之發光層的積層體、或上述發光層與包含二萘嵌苯衍生物等之電子佈植層的積層體、或者其等電洞佈植層、發光層及電子佈植層之積層體等各種組合之構成。
有機EL顯示裝置係藉由如下之原理進行發光:藉由對透明電極與金屬電極施加電壓,於有機發光層佈植電洞與電子,由其等電洞與電子之再結合而產生之能量激發螢光物質,被激發之螢光物質回到基態時放射出光。中間之再結合機理與一般之二極管相同,由此亦可推測出,電流與發光強度相對於施加電壓而顯示出伴隨整流性之較強非線性。
於有機EL顯示裝置中,為取出有機發光層中之發光,至少一方之電極必須透明,通常將由氧化銦錫(ITO)等透明導電體形成之透明電極作為陽極使用。另一方面,為了容易進行電子佈植而提高發光效率,重要的是於陰極中使用功函數較小之物質,通常使用Mg-Ag、Al-Li等金屬電極。
於具有此種構成之有機EL顯示裝置中,有機發光層由厚度為10nm左右之極薄的膜構成。因此,有機發光層亦與透明電極一樣,基本上使光完全地透過。其結果,於不發光時自透明基板之表面入射並透過透明電極與有機發光層而於金屬電極反射之光會再次向透明基板之表面側射出,因此於自外部進行辨識時,有機EL裝置之顯示面如同鏡面。
於含有於藉由施加電壓而發光之有機發光層的表面側具備透明電極、且於有機發光層之背面側具備金屬電極而成之有機電致發光發光體的有機EL顯示裝置中,可於透明電極之表面側設置偏光板、且可於其等透明電極與偏光板之間設置相位差板。
相位差板及偏光板具有使自外部入射而於金屬電極反射之光成為偏光的作用,因此由於該偏光作用而具有自外部無法辨識出金屬電極之鏡面的效果。特別是若以1/4波長板構成相位差板,且將偏光板與相位差板之偏光方向的夾角調整為π/4,則可完全遮蔽金屬電極之鏡面。
即,入射至該有機EL顯示裝置之外部光因偏光板之存在而僅透過直線偏光成分。該直線偏光由於相位差板一般成為橢圓偏光,於相位差板為1/4波長板並且偏光板與相位差板之偏光方向的夾角為Π/4時成為圓偏光。
該圓偏光透過透明基板、透明電極、有機薄膜,於金屬電極上反射,其後再次透過有機膜、透明電極、透明基板,於相位差板再次成為直線偏光。並且,由於該直線偏光與偏光板之偏光方向正交,因此無法透過偏光板。其結果可將金屬電極之鏡面完全地遮蔽。
實施例
以下,對具體地例示本發明之構成與效果的實施例等進行說明。再者,於各例中,若無特別記載,份及%表示重量標準。
實施例1 (偏光元件)
於30℃之溫水中浸漬60秒平均聚合度為2400、皂化度為99.9莫耳%之厚75μm之聚乙烯醇膜使其膨潤。繼而,浸漬於碘/碘化鉀(重量比=0.5/8)之濃度為0.3%之水溶液中,一面其延伸至3.5倍,一面對膜進行染色。其後,於65℃之硼酸酯水溶液中進行延伸使總延伸倍率成為6倍。於延伸後,於40℃之烘箱中乾燥3分鐘,獲得偏光元件。
(透明保護膜)
作為其中一個透明保護膜1,使用厚度為40μm之三乙醯纖維素膜。作為另一個透明保護膜2,使用厚度為70μm之進行有雙軸延伸之降烯系膜(日本Zeon股份有限公司製造、Zeonor)。
(接著劑之製備)
相對於含乙醯乙醯基之聚乙烯醇系樹脂(平均聚合度:1200,皂化度:98.5莫耳%,乙醯乙醯化度:5莫耳%)100份,於30℃之溫度條件下,將羥甲基三聚氰胺35份、含具有乙炔骨架之化合物的調平劑(日信化學工業股份有限公司製造之商品名Olefin EXP4123、固體成分濃度為40%,以重量比含有水/丙二醇=10/50作為分散劑)0.15份溶解於純水中,製備固體成分濃度調整為1%之水溶液。
(偏光板之製作)
於上述2種透明保護膜1、2之各單面上塗布上述接著劑,以使乾燥後之接著劑層的厚度成為100nm。接著劑之塗布於自其配製30分鐘後在30℃之溫度條件下進行。繼而,將塗布有上述接著劑之透明保護膜於90℃下乾燥1分鐘,獲得2塊帶接著劑層之透明保護膜。利用軋輥機將該等2塊帶接著劑層之透明保護膜貼合於上述偏光元件之雙面上,製作偏光板。
實施例2~4、比較例1~5
於實施例1中,於配製接著劑時,除變更表1中所示之各成分的種類、使用比例以外,以與實施例1相同之方式配製接著劑。又,使用所得之接著劑,以與實施例1相同之方式製作偏光板。
實施例5
於實施例2中,除使用厚度為40μm之聚甲基丙烯酸甲酯樹脂(三菱麗陽股份有限公司製造,ACRYPET VH)代替厚度為70μm之進行有雙軸延伸的降烯系膜作為透明保護膜2之外,以與實施例1相同之方式製作偏光板。
(評價)
對在實施例與比較例中所得之偏光板進行下述評價。
(偏光板之不均)
於各例中,對於所得之偏光板,用以下標準目視確認該狀態下有無可見之不均。
◎:於所得之偏光板中,即便於暗室內也未觀察到不均,無圖像顯示不良。
○:於所得之偏光板中,於暗室內可確認不均,但無圖像顯示不良。
×:於所得之偏光板中,可確認不均,對圖像顯示存在影響。
再者,偏光板之不均係藉由通過表面形狀測定裝置(WYKO NT3300、Panasonic Techno Trading Co.,Ltd.製造)測定,於確認如圖1所示之環狀形狀之情形時,於目視下評價為「×」。
(溫水接著力)
切割偏光板以使偏光元件之吸收軸方向為50mm、與吸收軸正交之方向為25mm,配製樣品。將該樣品浸漬於60℃之溫水中,測定隨著時間經過直到樣品端部剝離之時間。
(光學特性:透射率之變化量)
自所得之偏光板的寬度方向中央部,以50mm×25mm之大小、偏光板之吸收軸相對於長邊為45°切割樣品,使用積分球式透射率測定機(村上色彩研究所股份有限公司製造:DOT-3C),測定單體透射率(%)。測定單體透射率(%)之變化量。獲得後之偏光板的單體透射率(T1)均為42.5%。又,製作偏光板之後,測定經過500小時後的單體透射率(T2)。單體透射率之變化量為T2/T1。將上述變化量為±3%之情形時記為◎、為±5%之情形時記為○、為±10%之情形時記為×,示於表1中。
再者,關於表1中之調平劑,炔系表示含具有乙炔骨架之化合物的調平劑(日信化學工業股份有限公司製造之商品名Olefin EXP4123、固體成分濃度為40%,以重量比含有水/丙二醇=10/50作為分散介質)、氟系表示含有全氟烷基環氧乙烷加成物之調平劑(大日本油墨化學工業股份有限公司製造之商品名Megafac F-443、固體成分濃度為100%)、聚矽氧系表示日本畢克化學股份有限公司(BYK-CHEMIE JAPAN K.K.)製造之商品名BYK-345。
由表1可知,實施例中所獲得之偏光板係利用預塗布法製造,未見不均,實施例中使用之接著劑於各透明保護膜上之塗布良好,上述接著劑具有相對於各透明保護膜之良好的潤濕性。又,實施例中獲得之偏光板於高溫下之耐水接著力良好、且可滿足光學特性。
圖1係與實施例之偏光板不均有關的評價中評價為「×」之情形時的一例。

Claims (13)

  1. 一種偏光板用接著劑,其特徵在於:其係用以於偏光元件之至少一個面設置透明保護膜者,上述偏光板用接著劑係含有聚乙烯醇系樹脂、交聯劑及含具有乙炔骨架之化合物的調平劑而成之樹脂溶液,且相對於100重量份之聚乙烯醇系樹脂,以0.01~10重量份之比例調配有上述調平劑。
  2. 如請求項1之偏光板用接著劑,其中上述調平劑係含有具有乙炔骨架之化合物的水分散體或水溶液。
  3. 如請求項2之偏光板用接著劑,其中上述水分散體含有烷二醇。
  4. 如請求項1之偏光板用接著劑,其中具有乙炔骨架的化合物係炔二醇類之環氧乙烷加成物及/或環氧丙烷加成物。
  5. 如請求項1之偏光板用接著劑,其中聚乙烯醇系樹脂係含有乙醯乙醯基的聚乙烯醇系樹脂。
  6. 如請求項1之偏光板用接著劑,其中交聯劑係含有具有羥甲基之化合物。
  7. 如請求項1之偏光板用接著劑,其中相對於100重量份之聚乙烯醇系樹脂,交聯劑之調配量為1~60重量份。
  8. 一種偏光板,其係於偏光元件之至少一面經由接著劑層設有透明保護膜者,其特徵在於:上述接著劑層係藉由請求項1至7中任一項之偏光板用接著劑所形成。
  9. 如請求項8之偏光板,其中接著劑層之厚度為10~300nm。
  10. 一種偏光板之製造方法,其特徵在於:其係製造於偏光元件之至少一面經由接著劑層設有透明保護膜之偏光板者,包括:製備如請求項1~7中任一項之偏光板用接著劑之步驟;於透明保護膜上塗布上述偏光板用接著劑,形成接著劑層之步驟;藉由上述接著劑層,將偏光元件與形成有上述接著劑層之透明保護膜貼合之步驟。
  11. 一種偏光板之製造方法,其特徵在於:其係製造於偏光元件之至少一面經由接著劑層設有透明保護膜之偏光板者,包括:製備如請求項1~7中任一項之偏光板用接著劑之步驟;藉由於透明保護膜上塗布上述偏光板用接著劑後加以乾燥,而於該透明保護膜上形成接著劑層之步驟;藉由上述接著劑層,將偏光元件與形成有上述接著劑層之透明保護膜貼合之步驟。
  12. 一種光學膜,其特徵在於積層有至少1塊如請求項8之偏光板。
  13. 一種圖像顯示裝置,其特徵在於使用如請求項8之偏光板。
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