TWI446026B - A polarizing plate, a method for manufacturing the same, an optical film, and an image display device - Google Patents
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Description
本發明係關於一種偏光板及其製造方法。該偏光板,可單獨地或者製成將其積層之光學膜,而形成液晶顯示裝置(LCD)、有機EL顯示裝置、CRT(Cathode Ray Tube,陰極射線管)、PDP(Plasma Display Panel,電漿顯示器)等圖像顯示裝置。
液晶顯示裝置係利用液晶之切換而使偏光狀態可視化者,根據其顯示原理,目前使用經由接著劑層將透明保護膜貼合於偏光元件之兩面之偏光板。作為偏光元件,例如使碘吸附於聚乙烯醇中而加以延伸之結構的碘系偏光元件,因具有高透射率、高偏光度,故被廣泛用作最普通之偏光元件。作為透明保護膜,係使用透濕度較高之三醋酸纖維素等。
應用上述偏光板之液晶顯示裝置等圖像顯示裝置係於各種環境下使用。因此,期望上述偏光板具有於高溫環境下之耐熱性、於高濕環境下之耐濕性等耐久性。於近年來,特別是在行動電話等行動用途等中,期望滿足耐久性之要求。然而,於通常作為透明保護膜使用之三醋酸纖維素等中,存在於高濕環境下相位差會發生較大變化,於面板上發生顯示不均之問題。
另一方面,於偏光板中所使用之透明保護膜係經由接著劑而與偏光元件接著,但於製作偏光板時,存在貼合偏光元件與透明保護膜時會產生裂點(裂點缺陷)之問題。裂點係於偏光元件與透明保護膜之界面產生之局部凹凸缺陷。針對該裂點,提出有使用於特定條件下利用砑光輥(calender roll)對已調整含水量之聚乙烯醇系膜的表面進行處理者作為偏光元件,將該偏光元件與透明保護膜積層之方法(專利文獻1)。又,於使用含有乙醯乙醯基的聚乙烯醇系樹脂作為聚乙烯醇系接著劑之情形時,尤其容易產生裂點。
專利文獻1:日本專利特開平10-166519號公報
本發明之目的在於提供一種即使於應用於液晶面板之情形時亦可將顯示不均抑制至較低程度之偏光板及其製造方法。
又,本發明之目的在於提供一種積層有上述偏光板之光學膜,進而提供一種使用有該偏光板、光學膜之液晶顯示裝置等圖像顯示裝置。
本發明者們為了解決上述課題而反覆進行了努力研究,結果發現以下所示之偏光板,從而最終完成本發明。
即,本發明係關於一種相位差板,其係經由接著劑層於聚乙烯醇系偏光元件之兩面設置有透明保護膜者,其中:一面之透明保護膜係含有具內酯環結構的(甲基)丙烯酸
系樹脂而成,並且面內相位差未達40nm,且厚度方向相位差未達80nm;另一面之透明保護膜係含有纖維素酯而成,並且滿足nx>ny>nz(其中,將面內折射率達到最大之方向設為X軸,將與X軸垂直之方向設為Y軸,將厚度方向設為Z軸,將各自的軸方向之折射率設為nx、ny、nz)之關係之相位差板。
於上述偏光板中,上述接著劑層中至少相位差板側之接著劑層係由偏光板用接著劑所形成者,該偏光板用接著劑係含有聚乙烯醇系樹脂、交聯劑及平均粒徑為1~100nm的金屬化合物膠體而成之樹脂溶液,並且以相對於聚乙烯醇系樹脂100重量份為200重量份以下之比例調配入金屬化合物膠體。
上述金屬化合物膠體較好的是選自氧化鋁膠體、氧化矽膠體、氧化鋯膠體、氧化鈦膠體及氧化錫膠體中之至少1種。又,較好的是金屬化合物膠體具有正電荷,尤其好的是氧化鋁膠體。
又,本發明係關於一種偏光板之製造方法,其特徵在於:其係製造經由接著劑層於偏光元件之兩面設置有透明保護膜之上述偏光板之方法,且包括:將偏光板用接著劑塗佈於偏光元件之形成上述接著劑層之面及/或透明保護膜之形成上述接著劑層之面上之步驟;將偏光元件與透明保護膜相貼合之步驟。
又,本發明係關於一種光學膜,其特徵在於:積層有至少1層上述偏光板。
又,本發明係關於一種圖像顯示裝置,其特徵在於:使用上述偏光板或者上述光學膜。
於本發明中,作為偏光板之一面之透明保護膜,係使用含有具內酯環結構的(甲基)丙烯酸系樹脂而成者。具有內酯環結構之(甲基)丙烯酸系樹脂,其透濕度較低,但可滿足透濕度較低且高溫環境下之耐熱性、高濕環境下之耐濕性等耐久性,且於將偏光板應用於液晶面板之情形時亦可將顯示不均抑制為較低程度。
又,本發明偏光板的另一面之透明保護膜兼作相位差板,從而可謀求作為光學膜之薄型化。
又,於本發明中,於在用以將偏光元件與透明保護膜相接合之接著劑層的形成中,使用含有平均粒徑為1~100nm的金屬化合物膠體之聚乙烯醇系接著劑之情形時,由於該金屬化合物膠體之作用而抑制裂點的產生。藉此,可提高製造偏光板時之良率,且提高偏光板之生產性,其結果可提高液晶面板之生產性。
上述金屬化合物膠體較好的是具有正電荷者。具有正電荷之金屬化合物膠體,與具有負電荷之金屬化合物膠體相比,抑制裂點產生之效果更大。於該等中,作為具有正電荷之金屬化合物膠體,較好的是氧化鋁膠體。
作為形成上述接著劑層之偏光板用接著劑,可使用聚乙烯醇系樹脂;於使用含有乙醯乙醯基的聚乙烯醇系樹脂作為聚乙烯醇系樹脂之情形時,本發明尤為適宜。使用有含有乙醯乙醯基的聚乙烯醇系樹脂之接著劑,可形成耐水性優異之接著劑層。另一方面,於使用有含有乙醯乙醯基的聚乙烯醇系樹脂之偏光板用接著劑中,經常會觀察到裂點的產生,但於本發明之偏光板用接著劑中,可藉由調配入上述金屬化合物膠體,而抑制使用含有乙醯乙醯基的聚乙烯醇系樹脂之偏光板用接著劑中產生裂點。藉此,具有耐水性,並且可抑制裂點的產生。
以下,就本發明之偏光板加以說明。本發明之偏光板中經由接著劑層於聚乙烯醇系偏光元件之兩面設置有透明保護膜。
以下,一面參照圖式一面對本發明加以說明。圖1係經由接著劑層3於偏光元件1的兩面設置有透明保護膜2a,2b之偏光板P。透明保護膜2a係具有面內相位差為40nm以上及/或厚度方向相位差為80nm以上之相位差的相位差板。該相位差板含有纖維素酯。透明保護膜2b係含有具內酯環結構的(甲基)丙烯酸系樹脂而成,並且面內相位差未達40nm,且厚度方向相位差未達80nm。較好的是接著劑層3,至少透明保護膜2a之側係藉由偏光板用接著劑而形成,該偏光板用接著劑係含有聚乙烯醇系樹脂、交聯劑及平均粒徑為1~100nm的金屬化合物膠體而成之樹脂溶液,並且以相對於聚乙烯醇系樹脂100重量份為200重量份以下之比例調配入金屬化合物膠體。
對於偏光元件並無特別限制,可使用各種者。作為偏光元件,例如可舉出:使碘或二色性染料等二色性材料吸附於聚乙烯醇系膜、部分縮甲醛化聚乙烯醇系膜、乙烯-醋酸乙烯酯共聚物系部分皂化膜等親水性高分子膜上,再進行單軸延伸者;聚乙烯醇之脫水處理物或聚氯乙烯之脫鹽酸處理物等聚烯系配向膜等。該等中,較好的是由聚乙烯醇系膜與碘等二色性物質所形成之偏光元件。該等偏光元件之厚度並無特別限制,一般為5~80μm左右。
以碘將聚乙烯醇系膜染色後進行單軸延伸之偏光元件,例如亦可藉由以下方式而製作:藉由將聚乙烯醇浸漬於碘之水溶液中進行染色,再延伸至原長之3~7倍。亦可視需要浸漬於硼酸或碘化鉀等之水溶液中。進而,亦可視需要於染色前將聚乙烯醇系膜浸漬於水中進行水洗。藉由對聚乙烯醇系膜進行水洗,可清洗掉聚乙烯醇系膜表面的污漬或抗結塊劑,除此之外亦具有藉由使聚乙烯醇系膜膨潤而防止染色不均等不均勻之效果。延伸可於以碘進行染色之後進行,亦可一面進行染色一面進行延伸,且亦可先進行延伸後以碘進行染色。亦可於硼酸或碘化鉀等之水溶液中或水浴中進行延伸。
透明保護膜係於偏光元件的一面上含有具內酯環結構之(甲基)丙烯酸系樹脂而成,並且使用面內相位差未達40nm且厚度方向相位差未達80nm者。可使用上述面內相位差為20nm以下、進而為5nm以下之較小者。又,可使用厚度方向相位差亦為40nm以下、進而為10nm以下之較小者。
再者,於本發明中,面內相位差Re係以Re=(nx-ny)×d來表示。厚度方向相位差Rth係以Rth=(nx-nz)×d來表示。又,下述之Nz係數係以Nz=(nx-nz)/(nx-ny)來表示。[其中,將膜之慢軸方向、快軸方向及厚度方向之折射率分別設為nx、ny、nz,且d(nm)為膜厚度;慢軸方向係膜面內之折射率達到最大之方向]。
作為具有內酯環結構之(甲基)丙烯酸系樹脂,可舉出:日本專利特開2000-230016號公報、日本專利特開2001-151814號公報、日本專利特開2002-120326號公報、日本專利特開2002-254544號公報、日本專利特開2005-146084號公報、日本專利特開2006-171464號公報等中所記載者。
具有內酯環結構之(甲基)丙烯酸系樹脂,較好的是具有以下述通式(1)所表示之環結構。
式中,R1
、R2
及R3
分別獨立表示氫原子或者碳原子數為1~20之有機殘基。再者,有機殘基亦可含有氧原子。
具有內酯環結構之(甲基)丙烯酸系樹脂之結構中以通式(1)所表示之內酯環結構的含有比例,較好的是5~90重量%,進而較好的是10~70重量%,更好的是10~60重量%,尤其好的是10~50重量%。具有內酯環結構之(甲基)丙烯酸系樹脂之結構中以通式(1)所表示之內酯環結構的含有比例若少於5重量%,則有耐熱性、耐溶劑性、表面硬度會變得不充分之虞。具有內酯環結構之(甲基)丙烯酸系樹脂之結構中以通式(1)所表示之內酯環結構的含有比例若大於90重量%,則有成形加工性欠佳之虞。再者,具有內酯環結構之(甲基)丙烯酸系樹脂中內酯環結構之比例,例如如日本專利特開2006-171464號公報等中所記載,可藉由氣相層析法及動態熱重法(dynamic TG)之測定而求得。
具有內酯環結構之(甲基)丙烯酸系樹脂,亦可具有除以通式(1)所表示的內酯環結構以外之結構。作為除以通式(1)所表示的內酯環結構以外之結構,並無特別限定,較好的是作為具有內酯環結構之(甲基)丙烯酸系樹脂之製造方法於後述所說明之,使選自(甲基)丙烯酸酯、含羥基單體、不飽和羧酸、以及以下述以通式(2)所表示的單體中之至少1種聚合而形成之聚合物結構單元(重複結構單元)。
式中,R4
表示氫原子或者甲基,X表示氫原子、碳數為1~20之烷基、芳基、-OAc基、-CN基、或者-CO-R5
基,Ac基表示乙醯基,R5
表示氫原子或者碳數為1~20之有機殘基。
具有內酯環結構的(甲基)丙烯酸系樹脂結構中除以通式(1)所表示之內酯環結構以外之結構的含有比例,於使(甲基)丙烯酸酯聚合而形成之聚合物結構單元(重複結構單元)之情形時,較好的是10~95重量%,進而較好的是10~90重量%,更好的是40~90重量%,尤其好的是50~90重量%;於使含羥基單體聚合而形成之聚合物結構單元(重複結構單元)之情形時,較好的是0~30重量%,進而較好的是0~20重量%,更好的是0~15重量%,尤其好的是0~10重量%。於使不飽和羧酸聚合而形成之聚合物結構單元(重複結構單元)之情形時,較好的是0~30重量%,進而較好的是0~20重量%,更好的是0~15重量%,尤其好的是0~10重量%。於使以通式(2)所表示的單體聚合而形成之聚合物結構單元(重複結構單元)之情形時,較好的是0~30重量%,進而較好的是0~20重量%,更好的是0~15重量%,尤其好的是0~10重量%。
對於具有內酯環結構的(甲基)丙烯酸系樹脂之製造方法,並無特別限定,較好的是藉由進行如下之內酯環化縮合步驟而獲得:利用聚合步驟獲得於分子鏈中具有羥基及酯基之丙烯酸系聚合物(a)後,對所獲得之丙烯酸系聚合物(a)進行加熱處理,藉此將內酯環結構導入至聚合物中。
於聚合步驟中,藉由進行含有以下述通式(3)所表示的單體之單體成分之聚合反應,而獲得於分子鏈中具有羥基及酯基之丙烯酸系聚合物(a)。
式中,R6
及R7
分別獨立表示氫原子或者碳數為1~20之有機殘基。作為以通式(3)所表示的單體,例如可舉出:2-(羥基甲基)丙烯酸甲酯、2-(羥基甲基)丙烯酸乙酯、2-(羥基甲基)丙烯酸異丙酯、2-(羥基甲基)丙烯酸正丁酯、2-(羥基甲基)丙烯酸第三丁酯等。該等中,較好的是2-(羥基甲基)丙烯酸甲酯、2-(羥基甲基)丙烯酸乙酯,就提高耐熱性效果較高之方面而言,尤其好的是2-(羥基甲基)丙烯酸甲酯。以通式(3)所表示的單體,可僅使用1種,亦可併用2種以上。
於聚合步驟中所提供之單體成分中,亦可包含除以通式(3)所表示之單體以外之單體。作為此種單體,可較好地舉出前述之例如(甲基)丙烯酸酯、含羥基單體、不飽和羧酸、以通式(2)所表示的單體。除以通式(3)所表示之單體以外之單體,可僅使用1種,亦可併用2種以上。
作為(甲基)丙烯酸酯,若為除以通式(1)所表示的單體以外之(甲基)丙烯酸酯則並無特別限定,例如可舉出:丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸異丁酯、丙烯酸第三丁酯、丙烯酸環己酯、丙烯酸苄酯等之丙烯酸酯,甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸異丁酯、甲基丙烯酸第三丁酯、甲基丙烯酸環己酯、甲基丙烯酸苄酯等之甲基丙烯酸酯等,該等可僅使用1種,亦可併用2種以上。該等中,尤其就耐熱性、透明性優異之方面而言,較好的是甲基丙烯酸甲酯。
作為含羥基單體,若為除以通式(2)所表示的單體以外之含羥基單體,則並無特別限定,例如可舉出:α-羥基甲基苯乙烯,α-羥基乙基苯乙烯,2-(羥基乙基)丙烯酸甲酯等之2-(羥基烷基)丙烯酸酯,2-(羥基乙基)丙烯酸等之2-(羥基烷基)丙烯酸等,該等可僅使用1種,亦可併用2種以上。
作為不飽和羧酸,例如可舉出:丙烯酸、甲基丙烯酸、丁烯酸、α-取代丙烯酸、α-取代甲基丙烯酸等;該等可僅使用1種,亦可併用2種以上。該等中,尤其就充分發揮本發明效果之方面而言,較好的是丙烯酸、甲基丙烯酸。
作為以通式(2)所表示的單體,例如可舉出:苯乙烯、乙烯基甲苯、α-甲基苯乙烯、丙烯腈、甲基乙烯基酮、乙烯、丙烯、醋酸乙烯酯等;該等可僅使用1種,亦可併用2種以上。該等中,尤其就充分發揮本發明效果之方面而言,較好的是苯乙烯、α-甲基苯乙烯。
於進行環化縮合反應時,除丙烯酸系聚合物(a)外,亦可使其他熱塑性樹脂共存。又,於進行環化縮合反應時,可視需要使用環化縮合反應之觸媒。
具有內酯環結構的(甲基)丙烯酸系樹脂之質量平均分子量(亦稱為重量平均分子量),較好的是1000~2000000,進而較好的是5000~1000000,更好的是10000~500000,尤其好的是50000~500000。若質量平均分子量在上述範圍之外,則就成型加工性方面而言欠佳。質量平均分子量係使用凝膠浸透層析儀(GPC系統,TOSOH公司製造),經由聚苯乙烯換算而求得。溶劑係使用四氫呋喃。
具有內酯環結構的(甲基)丙烯酸系樹脂之Tg(玻璃轉移溫度)較好的是115℃以上,進而較好的是125℃以上,更好的是130℃以上,尤其好的是135℃以上,最好的是140℃以上。因Tg為115℃以上,故例如耐久性優異。上述具有內酯環結構的(甲基)丙烯酸系樹脂之Tg的上限值並無特別限定,就成形性等觀點而言,較好的是170℃以下。
本發明之具有內酯環結構的(甲基)丙烯酸系樹脂,其依據ASTM-D-1003之方法所測定之總透光率愈高愈好,較好的是85%以上,進而較好的是88%以上,更好的是90%以上。總透光率係透明性之標準,若總透光率未達85%,則有透明性下降之虞。
再者,本發明之透明保護膜,除具有內酯環結構的(甲基)丙烯酸系樹脂以外,尚可含有其他熱塑性樹脂。其他熱塑性樹脂較好的是熱力學相容、且使透明性或機械強度提高者。
本發明之透明保護膜中除具有內酯環結構的(甲基)丙烯酸系樹脂以外之熱塑性樹脂的含有比例為40重量%以下。若透明保護膜中具有內酯環結構的(甲基)丙烯酸系樹脂的含有比例大於40重量%,則有無法充分發揮本發明效果之虞。再者,於具有內酯環結構的(甲基)丙烯酸系樹脂中含有其他熱塑性樹脂之情形時,前者:後者之比例較好的是60~99:1~40重量%,進而較好的是70~97:3~30重量%,更好的是80~95:5~20重量%。
作為上述之其他熱塑性樹脂,例如可舉出:聚乙烯、聚丙烯、乙烯-丙烯共聚物、聚(4-甲基-1-戊烯)等烯烴系聚合物;氯乙烯(vinyl chloride)、氯乙烯樹脂等含鹵素系聚合物;聚甲基丙烯酸甲酯等丙烯酸系聚合物;聚苯乙烯、苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物、苯乙烯-丙烯腈共聚物、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物等苯乙烯系聚合物;聚對苯二甲酸乙二醇酯、聚對苯二甲酸丁二酯、聚萘二甲酸乙二酯等聚酯;尼龍6、尼龍66、尼龍610等聚醯胺;聚縮醛(polyacetal);聚碳酸酯;聚苯醚;聚苯硫醚;聚醚醚酮;聚碸;聚醚碸(polyethersulfone);聚氧苯甲酯(polyoxybenzylene);聚醯胺醯亞胺;聚丁二烯系樹膠、調配有丙烯酸系樹膠之ABS樹脂或ASA樹脂等樹膠質聚合物等。
本發明之含有具內酯環結構的(甲基)丙烯酸系樹脂之透明保護膜,係藉由將具有內酯環結構的(甲基)丙烯酸系樹脂熔融擠出使其膜化而獲得。由於使膜強度提高,故可延伸所獲得之膜。
含有具內酯環結構的(甲基)丙烯酸系樹脂之透明保護膜,於未延伸之狀態並不產生相位差,但若將其延伸則會產生相位差,因此於上述其他熱塑性樹脂中可調配入發揮作為相位差降低劑之功能者,從而使其並不產生相位差。作為相位差降低劑,可舉出苯乙烯-丙烯腈共聚物等。相位差值可藉由延伸倍率、相位差降低劑之調配量而控制。
又,本發明之含有具內酯環結構的(甲基)丙烯酸系樹脂之透明保護膜,可滿足透濕度為300g/m2
以下之條件,就耐久性方面而言較好。透濕度,較好的是250g/m2
以下,更好的是200g/m2
以下。
於本發明中,作為相位差板使用之透明保護膜,含有纖維素酯作為主原料。纖維素酯可採用任意之適當材料。較好的是纖維素酯為纖維素之碳原子數為6以下之低級脂肪酸酯。作為具體例,可舉出:醋酸纖維素、丙酸纖維素、丁酸纖維素等以相同的低級脂肪酸將纖維素的羥基酯化者;醋酸丙酸纖維素、醋酸丁酸纖維素等以不同之低級脂肪酸將纖維素的羥基酯化者,尤其好的是以乙醯基及/或丙醯基來取代纖維素的羥基之纖維素酯。該等可單獨使用1種,或者併用2種以上。可藉由改變纖維素酯中的低級脂肪酸的取代基種類、低級脂肪酸的取代度,來控制所得相位差板之相位差值。又,為了控制相位差,亦可含有相位差增加劑、相位差控制劑。上述纖維素酯,可藉由任意之適當方法、例如日本專利特開2001-188128號公報中記載之方法而製造。又,纖維素酯之許多製品可從市場上購得,就獲得容易性或成本方面而言亦較為有利。作為纖維素酯市售品之例,可舉出:富士膠片(FUJIFILM)公司製造之商品名「UV-50」、「UV-80」、「SH-80」、「TD-80U」、「TD-TAC」、「UZ-TAC」,或Konica公司製造之「KC系列」等。
於上述纖維素酯含有乙醯基作為低級脂肪酸的取代基之情形時,其乙醯基取代度較好的是3以下,更好的是0.5~3,尤其好的是1~3。於上述纖維素酯含有丙醯基作為低級脂肪酸的取代基之情形時,其丙醯基取代度較好的是3以下,更好的是0.5~3,尤其好的是1~3。又,於上述纖維素酯係一部分纖維素的羥基經乙醯基取代而其他一部分經丙醯基取代之混合脂肪酸酯之情形時,乙醯基取代度與丙醯基取代度之合計較好的是1~3,更好的是2~3。此時,乙醯基取代度較好的是0.5~2.5,丙醯基取代度較好的是0.3~1.5。
再者,所謂乙醯基取代度(或丙醯基取代度)表示以乙醯基(或丙醯基)取代纖維素骨架中的2、3、6位的碳上所具有的羥基之數目。乙醯基(或丙醯基)可偏向於纖維素骨架中的2、3、6位上的任一個碳,或者亦可平均地存在。上述乙醯基取代度可依照ASTM-D817-91(醋酸纖維素等之試驗法)而求得。又,上述丙醯基取代度可依照ASTM-D817-96(醋酸纖維素等之試驗法)而求得。
上述纖維素酯之以使用四氫呋喃溶劑之凝膠滲透層析(GPC)法所測定之重量平均分子量(Mw),較好的是30,000~500,000,更好的是50,000~400,000,最好的是80,000~300,000。若重量平均分子量為上述範圍,則可形成機械強度優異且溶解性、成形性、流延之操作性良好者。
又,上述纖維素酯之分子量分布(重量平均分子量Mw/數目平均分子量Mn)較好的是1.5~5.5,更好的是2~5。
作為上述相位差板而使用之透明保護膜係滿足nx>ny>nz之關係者。該相位差板之面內相位差通常控制於40~300nm之範圍內,厚度方向相位差通常控制於80~320nm之範圍內。進而,較好的是面內相位差為40~100nm,厚度方向相位差為100~320nm,較好的是Nz係數滿足1.8~4.5者。Nz係數代表性地為3.5~4.5左右。藉由該相位差板,可改善斜視方向之視角特性。尤其於應用於IPS模式或VA模式之液晶顯示裝置之情形時較適宜。
作為上述相位差板而使用之透明保護膜,例如係使用滿足nx>ny>nz的折射率關係之二軸性相位差板。該等相位差之控制可藉由將含有纖維素酯之高分子膜沿縱方向或橫方向進行單軸延伸或二軸延伸而獲得。
再者,上述相位差板,例如可為根據各種波板或液晶層之雙折射的著色或補償視角等為目的者等之使用目的而具有適當的相位差者,亦可為積層2種以上的相位差板而控制相位差等光學特性者等。
本發明之透明保護膜(亦於相位差板、通常之透明保護膜中的任一者之情形時)之厚度可適當地決定,一般而言,就強度或處理性等作業性、薄層性等方面而言為1~500μm左右。特別是,較好的是1~300μm,進而較好的是5~200μm。透明保護膜愈薄型化則愈容易產生裂點。因此,透明保護膜為5~100μm之情形時尤其合適。
再者,本發明中所使用之透明保護膜中亦可含有1種以上任意之適當添加劑。作為其他添加劑,例如可舉出:受阻酚系、磷系、硫系等之抗氧化劑;耐光穩定劑、耐候穩定劑、熱穩定劑等穩定劑;玻璃纖維、碳纖維等強化材料;水楊酸苯酯、(2,2'-羥基-5-甲基苯基)苯并三唑、2-羥基二苯甲酮等紫外線吸收劑;近紅外線吸收劑;磷酸三(二溴丙基)酯、磷酸三烯丙基酯(triallyl phosphate)、氧化銻等阻燃劑;陰離子系、陽離子系、非離子系界面活性劑等抗靜電劑;無機顏料、有機顏料、染料等著色劑;有機填料或無機填料;樹脂改質劑;有機填充劑或無機填充劑;塑化劑;潤滑劑;抗靜電劑;阻燃劑等。
本發明之透明保護膜中之添加劑的含有比例,較好的是0~5重量%,進而較好的是0~2重量%,更好的是0~0.5重量%。
上述透明保護膜之未接著偏光元件之面,亦可係硬塗層或者實施有抗反射處理、以防黏或不擴散且防眩為目的之處理者。
硬塗處理係以防止偏光板表面受損傷等為目的而實施者,例如可藉由將丙烯酸系、聚矽氧系等適當之紫外線硬化型樹脂之硬度或光滑特性等優異之硬化皮膜附加於透明保護膜表面之方式等而形成。抗反射處理係以防止於偏光板表面反射外光為目的而施行者,可藉由依照先前形成抗反射膜等而達成。又,防黏處理係以防止與相鄰層之密著為目的而實施者。
又,防眩處理係防止於偏光板之表面反射外光而影響對偏光板透過光之目視確認等為目的而實施者,例如可採用噴砂方式或壓印加工方式之粗面化方式或透明微粒子的調配方式等適當方式對透明保護膜表面賦予微細凹凸結構而形成。作為上述表面微細凹凸結構之形成中所含有之微粒子,例如係使用由平均粒徑為0.5~50μm之包含氧化矽、氧化鋁、氧化鈦、氧化鋯、氧化錫、氧化銦、氧化鎘、氧化銻等之亦具有導電性之無機系微粒子,包含交聯或未交聯的聚合物等之有機系微粒子等透明微粒子。於形成表面微細凹凸結構之情形時,相對於形成表面微細凹凸結構之透明樹脂100重量份,微粒子之使用量一般為2~50重量份左右,較好的是5~25重量份。防眩層亦可兼作用以使偏光板透過光擴散而擴大視角等之擴散層(視角擴大功能等)。
再者,上述抗反射層、防黏層、擴散層或防眩層等,除可設置為透明保護膜本身之外,亦可設置為與透明保護膜不同者而作為其他光學層。
上述偏光元件與透明保護膜之貼合中所使用之接著劑層,若係光學透明者則並無特別限制,可使用水系、溶劑系、熱熔系、自由基硬化型之各種形態者,較好的是水系接著劑或自由基硬化型接著劑。
作為形成接著劑層之水系接著劑,並無特別限定,例如可例示:乙烯基聚合物系、明膠系、乙烯基系乳膠系、聚胺基甲酸酯系、異氰酸酯系、聚酯系、環氧系等。包含此種水系接著劑之接著劑層,可形成為水溶液之塗佈乾燥層等,於製備其水溶液時,亦可視需要調配入交聯劑或其他添加劑、酸等觸媒。作為上述水系接著劑,較好的是使用含有乙烯基聚合物之接著劑等;作為乙烯基聚合物,較好的是聚乙烯醇系樹脂。又,聚乙烯醇系樹脂中可含有硼酸或硼砂、戊二醛或三聚氰胺、草酸等水溶性交聯劑。特別是於使用聚乙烯醇系聚合物膜作為偏光元件之情形時,就接著性方面而言,較好的是使用含有聚乙烯醇系樹脂之接著劑。進而,就提高耐久性方面而言,進而較好的是包含具有乙醯乙醯基之聚乙烯醇系樹脂之接著劑。
聚乙烯醇系樹脂可舉出:將聚醋酸乙烯酯皂化而獲得之聚乙烯醇;其衍生物;進而醋酸乙烯酯與具有共聚合性之單體的共聚物之皂化物;將聚乙烯醇縮醛化、胺基甲酸酯化、醚化、接枝化、磷酸酯化等之改質聚乙烯醇。作為上述單體,可舉出:馬來酸(酐)、富馬酸、丁烯酸、衣康酸、(甲基)丙烯酸等不飽和羧酸及其酯類;乙烯、丙烯等α-烯烴,(甲基)烯丙基磺酸(鈉)、磺酸鈉(單烷基馬來酸酯)、二磺酸鈉馬來酸烷基酯、N-羥甲基丙烯醯胺、丙烯醯胺烷基磺酸鹼鹽、N-乙烯基吡咯啶酮、N-乙烯基吡咯啶酮衍生物等。該等聚乙烯醇系樹脂可單獨使用一種或者併用二種以上。
對於上述聚乙烯醇系樹脂並無特別限定,就接著性方面而言,其平均聚合度為100~5000左右、較好的是1000~4000,其平均皂化度為85~100莫耳%左右、較好的是90~100莫耳%。
含有乙醯乙醯基之聚乙烯醇系樹脂,係藉由以公知方法使聚乙烯醇系樹脂與二乙烯酮(diketene)反應而獲得。例如可舉出:使聚乙烯醇系樹脂分散於醋酸等溶劑中,再向其中添加二乙烯酮之方法;預先使聚乙烯醇系樹脂溶解於二甲基甲醯胺或二氧陸圜等溶劑中,再向其中添加二乙烯酮之方法等。又,可舉出使二乙烯酮氣體或者液狀二乙烯酮與聚乙烯醇直接接觸之方法。
含有乙醯乙醯基的聚乙烯醇系樹脂之乙醯乙醯基改質度,若為0.1莫耳%以上則無特別限制。若未達0.1莫耳%則接著劑層之耐水性不充分,因而並不適宜。乙醯乙醯基改質度,較好的是0.1~40莫耳%左右,更好的是1~20莫耳%,尤其好的是2~7莫耳%。若乙醯乙醯基改質度超過40莫耳%,則耐水性之提高效果較小。乙醯乙醯基改質度係利用NMR所測定之值。
作為交聯劑,可無特別限制地使用聚乙烯醇系接著劑中所使用者。可使用具有至少2個與上述聚乙烯醇系樹脂具有反應性的官能基之化合物。例如可舉出:乙二胺、三乙二胺、己二胺等之具有伸烷基及2個胺基之伸烷基二胺類;甲苯二異氰酸酯、氫化甲苯二異氰酸酯、三羥甲基丙烷甲苯二異氰酸酯加合物、三苯基甲烷三異氰酸酯、亞甲基雙(4-苯基甲烷三異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯以及該等的酮肟嵌段物或苯酚嵌段物等異氰酸酯類;乙二醇二縮水甘油醚、聚乙二醇二縮水甘油醚、甘油二或三縮水甘油醚、1,6-己二醇二縮水甘油醚、三羥甲基丙烷三縮水甘油醚、二縮水甘油基苯胺、二縮水甘油胺(diglycidylamine)等環氧類;甲醛、乙醛、丙醛、丁醛等單醛類;乙二醛、丙二醛、丁二醛、戊二醛、順丁烯二醛、鄰苯二甲醛等二醛類;羥甲基尿素、羥甲基三聚氰胺、烷基化羥甲基尿素、烷基化羥甲基化三聚氰胺、乙胍(acetoguanamine)、苯并胍胺(benzoguanamine)與甲醛之縮合物等胺基-甲醛樹脂;進而可舉出:鈉、鉀、鎂、鈣、鋁、鐵、鎳等二價金屬或三價金屬之鹽及其氧化物。該等中,較好的是胺基-甲醛樹脂或二醛類。作為胺基-甲醛樹脂較好的是具有羥甲基之合物,作為二醛類較好的是乙二醛。其中,尤其好的是具有羥甲基的化合物即羥甲基三聚氰胺。又,作為交聯劑,可使用矽烷偶合劑、鈦偶合劑等偶合劑。
上述交聯劑之調配量,可根據聚乙烯醇系樹脂的種類等來適當地設計,相對於聚乙烯醇系樹脂100重量份,通常為4~60重量份左右,較好的是10~55重量份左右,更好的是20~50重量份。在此範圍內可獲得良好的接著性。
為了提高耐久性,而使用含有乙醯乙醯基之聚乙烯醇系樹脂。於此情形時,與上述相同,在相對於聚乙烯醇系樹脂100重量份為4~60重量份左右、較好的是10~55重量份左右、更好的是20~50重量份之範圍內使用交聯劑。若交聯劑之調配量變得過多,則交聯劑的反應會在短時間內進行,存在接著劑凝膠化之傾向。其結果,作為接著劑之使用壽命(pot life)會變得極短,難以於工業上使用。就此觀點而言,交聯劑之調配量係採用上述調配量,但因本發明之樹脂溶液含有金屬化合物膠體,故即使於如上述般交聯劑之調配量較多之情形時,亦可穩定性良好地使用。
作為本發明之偏光板用接著劑,較好的是使用含有聚乙烯醇系樹脂、交聯劑及平均粒徑為1~100nm的金屬化合物膠體而成之樹脂溶液。該樹脂溶液通常係作為水溶液形式而使用。對於樹脂溶液濃度並無特別限制,但若考慮塗佈性或放置穩定性等,則為0.1~15重量%,較好的是0.5~10重量%。
金屬化合物膠體係微粒子分散於分散介質中者,由於微粒子之同種電荷的相互排斥而使其靜電穩定化,且具有持久的穩定性。金屬化合物膠體(微粒子)之平均粒徑為1~100nm。若上述膠體之平均粒徑為上述範圍,則可使金屬化合物於接著劑層中大致均勻地分散,可確保接著性並且可抑制裂點。上述平均粒徑的範圍未達可見光的波長範圍,於所形成之接著劑層中,即使由於金屬化合物而使透過光發生散射,但並未對偏光特性造成不良影響。金屬化合物膠體之平均粒徑較好的是1~100nm,更好的是1~50nm。
作為金屬化合物膠體,可使用各種金屬化合物膠體。例如,作為金屬化合物膠體,可舉出:氧化鋁、氧化矽、氧化鋯、氧化鈦、氧化錫、矽酸鋁、碳酸鈣、矽酸鎂等金屬氧化物之膠體;碳酸鋅、碳酸鋇、磷酸鈣等金屬鹽之膠體;矽藻土、滑石、黏土、高嶺土等礦物之膠體。
金屬化合物膠體係分散於分散介質中而以膠體溶液之狀態存在。分散介質主要為水。除水以外,亦可使用醇類等其他分散介質。膠體溶液中金屬化合物膠體之固體成分濃度,並無特別限制,但一般而言,通常為1~50重量%左右,進而為1~30重量%。又,金屬化合物膠體,可使用含有硝酸、鹽酸、醋酸等酸作為穩定劑者。
金屬化合物膠體呈靜電穩定化,可將其分為具有正電荷者與具有負電荷者,但金屬化合物膠體係非導電性材料。根據製備接著劑後溶液中之膠體表面電荷的電荷狀態而區別正電荷與負電荷。金屬化合物膠體之電荷,例如可藉由利用ξ電位(動電位)測定機測定ξ電位而予以確認。金屬化合物膠體之表面電荷一般會隨pH值的變化而變化。因此,本申請案之膠體溶液狀態的電荷會受到經調整的接著劑溶液之pH值的影響。接著劑溶液之pH值,通常設定為2~6,較好的是設定為2.5~5,更好的是設定為3~5,更好的是設定為3.5~4.5之範圍。於本發明中,具有正電荷之金屬化合物膠體,與具有負電荷之金屬化合物膠體相比,抑制裂點產生之效果更大。作為具有正電荷之金屬化合物膠體,可舉出:氧化鋁膠體、氧化鋯膠體、氧化鈦膠體、氧化錫膠體等。該等中,尤其好的是氧化鋁膠體。
金屬化合物膠體係以相對於聚乙烯醇系樹脂100重量份為200重量份以下之比例(固體成分之換算值)調配。又,藉由使金屬化合物膠體之調配比例為上述範圍,可確保偏光元件與透明保護膜之接著性並且可抑制裂點之產生。金屬化合物膠體之調配比例,較好的是10~200重量份,進而較好的是20~175重量份,更好的是30~150重量份。金屬化合物膠體之調配比例,若相對於聚乙烯醇系樹脂100重量份超過200重量份,則接著劑中之聚乙烯醇系樹脂的比例會變小,就接著性方面而言欠佳。再者,金屬化合物膠體之調配比例,並無特別限制,為有效地抑制裂點,較好的是使其為上述範圍的下限值。
作為偏光板用接著劑之樹脂溶液的黏度並無特別限制,可使用黏度為1~50mPa‧s之範圍者。於製作偏光板時所產生之裂點,存在隨著樹脂溶液的黏度之下降而造成裂點之產生亦增多的傾向,若藉由本發明之偏光板用接著劑,即使在如1~20mPa‧s之範圍的低黏度範圍內,亦可抑制裂點的產生,無論樹脂溶液的黏度如何均可抑制裂點的產生。含有乙醯乙醯基之聚乙烯醇系樹脂,與普通的聚乙烯醇樹脂相比,並不能提高聚合度,係於如上述的低黏度下使用,但於本發明中,於使用含有乙醯乙醯基的聚乙烯醇系樹脂之情形時,亦可抑制由於樹脂溶液的低黏度所引起之裂點的產生。
對偏光板用接著劑之樹脂溶液的製備方法並無特別限制。通常,將聚乙烯醇系樹脂與交聯劑混合並適當調整濃度,於該混合物中調配入金屬化合物膠體,藉此製備樹脂溶液。又,於使用含有乙醯乙醯基的聚乙烯醇系樹脂作為聚乙烯醇系樹脂、或者交聯劑的調配量較多之情形時,考慮到溶液的穩定性,於將聚乙烯醇系樹脂與金屬化合物膠體混合之後,一面考慮所獲得之樹脂溶液的使用期等一面混合入交聯劑。再者,作為偏光板用接著劑之樹脂溶液的濃度,亦可在製備樹脂溶液後進行適當調整。
作為自由基硬化型接著劑,可例示:電子束硬化型、紫外線硬化型等活性能量線硬化型、熱硬化型等各種接著劑,較好的是能夠於短時間內硬化之活性能量線硬化型。尤其好的是電子束硬化型。可使用電子束硬化型接著劑。藉由於用以將偏光元件與透明保護膜貼合之接著劑的硬化方法中使用電子束(即乾式積層),而如紫外線硬化法般無需加熱步驟,從而可很大程度地提高生產性。
作為硬化性成分,可舉出具有(甲基)丙烯醯基之化合物、具有乙烯基之化合物。該等硬化性成分,可使用單官能或二官能以上之任意化合物。又,該等硬化性成分可單獨使用1種或者將2種以上組合使用。作為該等硬化性成分,例如較好的是具有(甲基)丙烯醯基之化合物,例如可舉出:各種環氧(甲基)丙烯酸酯、胺基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯、聚酯(甲基)丙烯酸酯,或各種(甲基)丙烯酸酯系單體等。
又,於使用具有(甲基)丙烯醯基之化合物特別是具有芳香環及羥基之單官能之(甲基)丙烯酸酯、含氮之(甲基)丙烯酸酯、含羧基之(甲基)丙烯酸酯作為硬化性成分之情形時,該硬化性成分適宜作為電子束硬化型接著劑;藉由使用該接著劑,而獲得對偏光元件及透明保護膜具有良好接著性之偏光板。例如,於使用低含水率的偏光元件之情形時,又,於使用透濕度較低的材料作為透明保護膜之情形時,本發明之接著劑對該等顯示出良好之接著性,其結果獲得尺寸穩定性良好的偏光板。
於使用上述硬化性成分之情形時,因可製作尺寸變化較小的偏光板,故亦可容易地應對偏光板的大型化,就良率、獲取數之觀點而言,可降低生產成本。又,本發明中所獲得之偏光板尺寸穩定性較好,因此可抑制由於背光源之外部熱量所導致的圖像顯示裝置之不均的發生。
具有芳香環及羥基之單官能之(甲基)丙烯酸酯,可使用具有芳香環及羥基之各種單官能之(甲基)丙烯酸酯。羥基亦可作為芳香環的取代基而存在,於本發明中,較好的是作為鍵合芳香環與(甲基)丙烯酸酯之有機基(與烴基特別是伸烷基鍵結者)而存在。
作為具有上述芳香環及羥基之單官能之(甲基)丙烯酸酯,例如可舉出:具有芳香環之單官能之環氧化合物與(甲基)丙烯酸的反應物。作為具有芳香環之單官能之環氧化合物,例如可舉出:苯基縮水甘油醚、第三丁基苯基縮水甘油醚、苯基聚乙二醇縮水甘油醚等。作為具有芳香環及羥基之單官能之(甲基)丙烯酸酯之具體例,例如可舉出:(甲基)丙烯酸2-羥基-3-苯氧基丙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基-3-第三丁基苯氧基丙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基-3-苯基聚乙二醇丙酯等。
作為含氮單體,例如可舉出:N-丙烯醯基嗎啉、N-丙烯醯基哌啶、N-甲基丙烯醯基哌啶、N-丙烯醯基吡咯啶等具有嗎啉環、哌啶環、吡咯啶環、哌環等雜環之含雜環丙烯基單體。又,作為含氮單體,例如可舉出:馬來醯亞胺、N-環己基馬來醯亞胺、N-苯基馬來醯亞胺;(甲基)丙烯醯胺、N,N-二甲基(甲基)丙烯醯胺、N,N-二乙基(甲基)丙烯醯胺、N-己基(甲基)丙烯醯胺、N-甲基(甲基)丙烯醯胺、N-丁基(甲基)丙烯醯胺、N-丁基(甲基)丙烯醯胺或N-羥甲基(甲基)丙烯醯胺、N-羥甲基丙烷(甲基)丙烯醯胺、N-異丙基丙烯醯胺、N-羥甲基(甲基)丙烯醯胺、N-羥乙基(甲基)丙烯醯胺、N-羥甲基-N-丙烷(甲基)丙烯醯胺等(N-取代)醯胺系單體;(甲基)丙烯酸胺基乙酯、(甲基)丙烯酸胺基丙酯、(甲基)丙烯酸N,N-二甲基胺基乙酯、(甲基)丙烯酸第三丁基胺基乙酯、(甲基)丙烯酸3-(3-吡啶基)丙酯等(甲基)丙烯酸烷基胺基烷基酯系單體;N-(甲基)丙烯醯氧基亞甲基琥珀醯亞胺或N-(甲基)丙烯醯基-6-氧基六亞甲基琥珀醯亞胺、N-(甲基)丙烯醯基-8-氧基八亞甲基琥珀醯亞胺等琥珀醯亞胺系單體等。含氮單體,例如較好的是含雜環之丙烯基單體,尤其好的是N-丙烯醯基嗎啉。
作為羧基單體,例如可舉出:(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸羧基乙酯、(甲基)丙烯酸羧基戊酯等。該等中,較好的是(甲基)丙烯酸。
除上述外,作為具有(甲基)丙烯醯基之化合物,可舉出:(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸異辛酯、(甲基)丙烯酸異壬酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯等之碳數為1~12之(甲基)丙烯酸烷基酯;(甲基)丙烯酸甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸乙氧基乙酯等(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯系單體;(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸4-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸6-羥基己酯、(甲基)丙烯酸8-羥基辛酯、(甲基)丙烯酸10-羥基癸酯、(甲基)丙烯酸12-羥基十二烷基酯或甲基丙烯酸(4-羥基甲基環己基)酯等含羥基單體;馬來酸酐、衣康酸酐等含酸酐基單體;丙烯酸之己內酯加成物;苯乙烯磺酸或烯丙基磺酸、2-(甲基)丙烯醯胺-2-甲基丙磺酸、(甲基)丙烯醯胺丙磺酸、(甲基)丙烯酸磺基丙酯、(甲基)丙烯醯氧基萘磺酸等含磺酸基單體;2-羥基乙基丙烯醯基磷酸酯等含磷酸基單體等。
作為上述硬化性成分,適宜使用具有芳香環及羥基之單官能(甲基)丙烯酸酯、含氮單體、羧基單體。就獲得具有對偏光元件及透明保護膜有良好接著性的接著劑層之偏光板而言,較好的是含有50重量%以上之該等成分作為硬化性成分。進而,就塗佈性、加工性等方面而言,亦較好。上述硬化性成分之比例,較好的是60重量%以上,進而較好的是70重量%以上,更好的是80重量%以上。
作為上述硬化性成分,可使用二官能以上之硬化性成分。作為二官能以上之硬化性成分,較好的是二官能以上之(甲基)丙烯酸酯,尤其好的是二官能以上之環氧基(甲基)丙烯酸酯。二官能以上之環氧基(甲基)丙烯酸酯,可藉由多官能環氧化合物與(甲基)丙烯酸反應而獲得。多官能環氧化合物可例示各種多官能環氧化物。作為多官能環氧化合物,例如可舉出:芳香族環氧樹脂、脂環式環氧樹脂、脂肪族環氧樹脂。
作為芳香族環氧樹脂,例如可舉出:雙酚A之二縮水甘油醚、雙酚F之二縮水甘油醚、雙酚S之二縮水甘油醚之類的雙酚型環氧樹脂;酚醛環氧樹脂、甲酚醛環氧樹脂、羥基苯甲醛酚醛環氧樹脂之類的酚醛型環氧樹脂;四羥基苯基甲烷之縮水甘油醚、四羥基二苯甲酮之縮水甘油醚、環氧化聚(乙烯基苯酚)之類的多官能型環氧樹脂等。
作為脂環式環氧樹脂,可舉出:上述芳香族環氧樹脂之氫化物、環己烷系、環己基甲基酯系、環己基甲基醚系、螺環系、三環癸基系等環氧樹脂。
作為脂肪族環氧樹脂,可舉出:脂肪族多元醇或者其環氧烷加成物之多縮水甘油醚。作為該等之例,可舉出:1,4-丁二醇之二縮水甘油醚,1,6-己二醇之二縮水甘油醚,甘油之三縮水甘油醚,三羥甲基丙烷之三縮水甘油醚,聚乙二醇之二縮水甘油醚,丙二醇之二縮水甘油醚,藉由將1種或2種以上環氧烷(環氧乙烷或環氧丙烷)加成至乙二醇或丙二醇、丙三醇之類的脂肪族多元醇中而獲得的聚醚多元醇之多縮水甘油醚等。
上述環氧樹脂之環氧當量,通常為30~3000g/當量,較好的是50~1500g/當量之範圍。
上述二官能以上之環氧(甲基)丙烯酸酯,較好的是脂肪族環氧樹脂之環氧基(甲基)丙烯酸酯,尤其好的是二官能之脂肪族環氧樹脂之環氧基(甲基)丙烯酸酯。
上述硬化性成分之中,具有(甲基)丙烯醯基之化合物、特別是具有芳香環及羥基之單官能(甲基)丙烯酸酯、含氮之(甲基)丙烯酸酯、含羧基之(甲基)丙烯酸酯,適宜作為電子束硬化型接著劑;藉由使用該接著劑,可獲得對偏光元件及透明保護膜具有良好接著性之偏光板。例如,即使於使用低含水率的偏光元件之情形時,且即使於使用透濕度較低之材料作為透明保護膜之情形時,本發明之接著劑對該等顯示出良好之接著性,其結果可獲得尺寸穩定性良好之偏光板。
硬化型接著劑包含硬化性成分,除上述成分外,根據硬化之類型而添加自由基起始劑。於以電子束硬化型來使用上述接著劑之情形時,使上述接著劑中含有自由基起始劑並非特別必要,但於以紫外線硬化型、熱硬化型來使用上述接著劑之情形時,則使用自由基起始劑。自由基起始劑之使用量,每硬化性成分100重量份中,通常為0.1~10重量份左右,較好的是0.5~3重量份。
又,可使上述接著劑中含有金屬化合物填料。可利用金屬化合物填料而控制接著劑層之流動性,使膜厚穩定化,從而可獲得具有良好外觀且面內均勻且並無接著性不均之偏光板。
金屬化合物填料可使用各種者。作為金屬化合物,例如可舉出:氧化鋁、氧化矽、氧化鋯、氧化鈦、矽酸鋁、碳酸鈣、矽酸鎂等金屬氧化物;碳酸鋅、碳酸鋇、磷酸鈣等金屬鹽;矽藻土、滑石、黏土、高嶺土等礦物。又,該等金屬化合物填料可使用經表面改質者。
金屬化合物填料之平均粒徑,通常較好的是1~1000nm左右,進而較好的是10~200nm,更好的是10~100nm。若金屬化合物填料之平均粒徑為上述範圍,則可使金屬化合物於接著劑層中大致均勻地分散,可確保接著性,並且外觀良好且獲得面內之均勻的接著性。
關於金屬化合物填料之調配量,較好的是以相對於硬化性成分100重量份為200重量份以下之比例進行調配。又,藉由將金屬化合物填料之調配比例設為上述範圍,可確保偏光元件與透明保護膜之間的接著性,並且外觀良好且獲得在面內均勻的接著性。金屬化合物填料之調配比例,較好的是1~100重量份,進而較好的是2~50重量份,更好的是5~30重量份。金屬化合物填料之調配比例,若相對於硬化性成分100重量份超過100重量份,則接著劑中之硬化性成分的比例變小,就接著性方面而言欠佳。再者,對於金屬化合物填料之調配比例並無特別限制,但為了確保接著性並且外觀良好、獲得面內之均勻的接著性,較好的是設為上述範圍的下限值。
再者,偏光板用接著劑中亦可調配入各種增黏劑、紫外線吸收劑、抗氧化劑、耐熱穩定劑、塑化劑、調平劑(leveling agent)、發泡抑制劑、抗靜電劑、耐水解穩定劑等穩定劑等。又,本申請案中之金屬化合物膠體、金屬化合物填料係非導電性材料,但亦可含有導電性物質的微粒子。另外,作為添加劑之例,可舉出:以羰基化合物等為代表之提高由電子束引起的硬化速度或靈敏度之增感劑;矽烷偶合劑、鈦偶合劑等偶合劑;以環氧乙烷為代表之接著促進劑;提高與透明保護膜間的潤濕性之添加劑;丙烯醯氧基化合物或烴系(天然、合成樹脂)等。
上述偏光板係藉由將透明保護膜經由接著劑層貼合於偏光元件之兩面而獲得,於接著劑層與透明保護膜或偏光元件之間亦可設置下塗層或易接著處理層等。作為易接著處理,可舉出:電漿處理、電暈處理等乾式處理;鹼處理(皂化處理)等化學處理;形成易接著劑層之塗佈處理等。該等中較好的是形成易接著劑層之塗佈處理或鹼處理。易接著劑層之形成中,可使用多元醇樹脂、多羧酸樹脂、聚酯樹脂等各種易接著材料。再者,易接著劑層之厚度,通常較好的是0.001~10μm左右,更好的是0.001~5μm左右,尤其好的是0.001~1μm左右。
於上述接著劑層係由水系接著劑等而形成之情形時,該接著劑層之厚度為10~300nm左右。接著劑層之厚度,就獲得均勻之面內厚度以及獲得充分之接著力方面而言,較好的是10~200nm,更好的是20~150nm。又,如上所述,接著劑層之厚度,較好的是設計為大於偏光板用接著劑中所含有之金屬化合物膠體的平均粒徑。
作為調整接著劑層之厚度的方法,並無特別限制,例如可舉出調整接著劑溶液之固體成分濃度或接著劑之塗佈裝置的方法。作為此種接著劑層厚度之測定方法,並無特別限制,較好的是使用SEM(Scanning Electron Microscopy,掃描式電子顯微鏡)或TEM(Transmission Electron Microscopy,穿透式電子顯微鏡)之剖面觀察測定。對於接著劑之塗佈操作並無特別限制,可採用輥塗法、噴霧法、浸漬法等各種手段。
於塗佈水系接著劑後,利用輥貼合機等將偏光元件與透明保護膜貼合。上述接著劑之塗佈,可對透明保護膜、偏光元件之任一者施行,亦可對兩者施行。於貼合後,施行乾燥步驟,而形成包含塗佈乾燥層之接著劑層。乾燥溫度為5~150℃左右、較好的是30~120℃,乾燥時間為120秒以上、較好的是300秒以上。
另一方面,於利用硬化型接著劑(電子束硬化型接著劑)形成上述接著劑層之情形時,上述接著層之厚度較好的是0.1~20μm,進而較好的是0.2~10μm,更好的是0.3~8μm。於厚度較薄之情形時,無法獲得接著力自身之凝集力,存在無法獲得接著強度之虞。若接著劑層之厚度超過20μm,則會受成本增加及接著劑自身之硬化收縮之影響,從而存在對偏光板的光學特性產生不良影響之虞。
於將偏光元件與透明保護膜貼合之後,照射電子束等以使接著劑硬化。關於電子束之照射方向,可自任意之適當方向進行照射。較好的是自透明保護膜側進行照射。若自偏光元件側進行照射,則存在偏光元件由於電子束而劣化之虞。
電子束之照射條件,若係可使上述接著劑硬化之條件,則可採用任意之適當條件。例如,電子束照射之加速電壓較好的是5kV~300kV,更好的是10kV~250kV。於加速電壓未達5kV之情形時,存在電子束無法抵達接著劑從而導致硬化不足之虞;若加速電壓超過300kV,則存在通過試料之穿透力過強而使得電子束反彈,從而對透明保護膜或偏光元件造成損害之虞。照射劑量為5~100kGy、更好的是10~75kGy。於照射劑量未達5kGy之情形時,接著劑會變得硬化不足;若照射劑量超過100kGy,則會對透明保護膜或偏光元件造成損害,發生機械強度下降或變黃,無法獲得既定之光學特性。
電子束照射通常係於惰性氣體中進行照射,若有必要則亦可於大氣中或導入少量氧之條件下進行。雖然取決於透明保護膜之材料,但藉由適當導入氧,於最初電子束所到達之透明保護膜面上發生氧化抑制(oxygen inhibition),可防止對透明保護膜的損害,可僅對接著劑有效率地照射電子束。
於以連續線方式施行上述製造方法之情形時,線速度取決於接著劑之硬化時間,較好的是1~500m/min、進而較好的是5~300m/min、更好的是10~100m/min。於線速度過小之情形時,生產性較差、或者對透明保護膜的損害過大,無法製作可耐受耐久性試驗等之偏光板。於線速度過大之情形時,存在接著劑之硬化變得不充分,無法獲得目標之接著性之情形。
本發明之偏光板,於實際應用時可作為與其他光學層積層之光學膜而使用。對於該光學層並無特別限定,例如可使用1層或2層以上之反射板或半透過板、相位差板(包含1/2或1/4等之波板)、視角補償膜等液晶顯示裝置等之形成中所使用之光學層。尤其好是,於本發明之偏光板上進一步積層反射板或半透過反射板而成之反射型偏光板或半透過型偏光板、於偏光板上進一步積層相位差板而成之橢圓偏光板或圓偏光板、於偏光板上進一步積層視角補償膜而成之廣視角偏光板、或者於偏光板上進一步積層亮度增強膜而成之偏光板。
反射型偏光板係於偏光板上設置有反射層者,且係用以形成反射來自可視側(顯示側)之入射光而進行顯示之類型的液晶顯示裝置等者,具有可省略內藏背光源等光源從而易於實現液晶顯示裝置之薄型化等優點。反射型偏光板之形成,可視需要採用經由透明保護層等於偏光板的一面上附設包含金屬等之反射層的方式等適當方式而進行。
作為反射型偏光板之具體例,可舉出視需要於經粗化處理之透明保護膜的一面上附設由包含鋁等反射性金屬之箔或蒸鍍膜而形成反射層者。又,亦可舉出使上述透明保護膜中含有微粒子而形成表面微細凹凸結構,且於其上具有微細凹凸結構之反射層者等。上述微細凹凸結構之反射層,利用漫反射使入射光擴散從而防止定向性或炫目的外觀,具有可抑制明暗不均之優點等。又,含有微粒子之透明保護膜亦具有入射光及其反射光於透過該透明保護膜時被擴散從而可進一步抑制明暗不均等優點。反映透明保護膜的表面微細凹凸結構之微細凹凸結構之反射層的形成,例如可採用以真空蒸鍍方式、離子電鍍方式、濺鍍方式等蒸鍍方式或電鍍方式等適當方式將金屬直接附設於透明保護層之表面等方法而進行。
反射板,除直接附加上述偏光板之透明保護膜之方式以外,亦可作為將反射層設置於根據其透明膜之適當的膜上而成之反射板等而使用。再者,反射層通常包含金屬,因此就防止由於氧化所造成之反射率下降、進而就初期反射率之長期持續之方面、或避免另外附設保護層等方面而言,較好的是其反射面由透明保護膜或偏光板等包覆之狀態的使用形態。
再者,半透過型偏光板,可藉由於上述中利用反射層反射光、並且形成進行透過之半反射鏡(half mirror)等半透過型反射層而獲得。半透過型偏光板通常設置於液晶單元之背面側,可形成以下類型之液晶顯示裝置等:於相對較亮之環境中使用液晶顯示裝置等之情形時,反射來自可視側(顯示側)的入射光而顯示圖像,而於相對較暗之環境中使用內藏於半透過型偏光板背側之背光源等內藏光源來顯示圖像。即,半透過型偏光板,對於形成在較亮之環境下可節約背光源等光源所使用之能量、於相對較暗的環境中利用內藏光源而可使用之類型的液晶顯示裝置等較有用。
就於偏光板上進一步積層相位差板而成之橢圓偏光板或圓偏光板加以說明。於將直線偏光轉變為橢圓偏光或圓偏光、或者將橢圓偏光或圓偏光轉變為直線偏光、或者改變直線偏光之偏光方向之情形時,使用相位差板等。特別是作為將直線偏光轉變為圓偏光、或者將圓偏光轉變為直線偏光之相位差板,係使用所謂1/4波板(亦稱為λ/4板)。1/2波板(亦稱為λ/2板)通常係用於改變直線偏光的偏光方向之情形。
橢圓偏光板,補償(防止)由於超扭轉向列(STN)型液晶顯示裝置之液晶層的雙折射所產生之著色(藍或黃),可有效地用於無上述著色之黑白顯示等情形。進而,控制三維折射率者,亦可補償(防止)自斜方向看液晶顯示裝置之畫面時所產生之著色,因而較好。圓偏光板,可有效地用於例如調整圖像成為彩色顯示之反射型液晶顯示裝置的圖像色調之情形等,且亦具有抗反射功能。作為上述相位差板之具體例,可舉出:將包含如聚碳酸酯、聚乙烯醇、聚苯乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚丙烯或其他聚烯烴、聚芳香酯、聚醯胺之適當的聚合物之膜進行延伸處理而成之雙折射性膜或液晶聚合物之配向膜、以膜支撐液晶聚合物的配向層者等。相位差板,例如可係補償各種波板或液晶層之雙折射所導致的著色或視角等為目的者等根據使用目的而具有適當相位差者,亦可為將2種以上之相位差板積層而控制相位差等光學特性者等。
又,上述橢圓偏光板或反射型橢圓偏光板,係以適當的組合將偏光板或反射型偏光板與相位差板進行積層者。該橢圓偏光板等,亦可藉由以(反射型)偏光板與相位差板的組合而成之方式,於液晶顯示裝置之製造過程依序分別將其等積層而形成,如上所述預先形成橢圓偏光板等光學膜者,其品質穩定性或積層作業性等優異,具有可提高液晶顯示裝置等之製造效率之優點。
視角補償膜,係用以擴大視角,從而即使於自不垂直於畫面而稍微傾斜之方向看液晶顯示裝置的畫面之情形時亦可相對鮮明地看見圖像之膜。作為此種視角補償相位差板,例如包含於相位差膜、液晶聚合物等之配向膜或透明基材上支撐有液晶聚合物等之配向層者等。通常之相位差板係使用沿其面方向進行單軸延伸而成之具有雙折射之聚合物膜,相對於此,作為視角補償膜而使用之相位差板,係使用沿面方向二軸延伸之具有雙折射之聚合物膜、或者沿面方向單軸延伸且沿厚度方向亦延伸的控制厚度方向之折射率的具有雙折射之聚合物或如傾斜配向膜之二方向延伸膜等。作為傾斜配向膜,例如可舉出:將熱收縮膜接著於聚合物膜上並在由於加熱所產生之其收縮力之作用下對聚合物膜進行延伸處理或/及收縮處理者、或使液晶聚合物傾斜配向者等。相位差板之原料聚合物係使用與上述相位差板中所說明的聚合物相同者,可使用以防止基於液晶單元之相位差的可視角變化所造成的著色等或擴大良目視之視角等為目的之適宜者。
又,就達成良目視的廣視角等方面而言,可較好地使用以下之光學補償相位差板:其中以三醋酸纖維素膜支撐包含液晶聚合物之配向層、特別是盤形液晶聚合物之傾斜配向層的光學異向性層。
將偏光板與亮度增強膜相貼合之偏光板通常設置於液晶單元的背面側而使用。亮度增強膜係顯示利用來自液晶顯示裝置等的背光源或背面側反射等,若有自然光入射則將特定偏光軸之直線偏光或特定方向之圓偏光反射,而使其他光透過之特性者;因此將亮度增強膜與偏光板相積層之偏光板,使來自背光源等光源之光入射而獲得特定偏光狀態的透過光,並且不使除上述特定偏光狀態以外之光透過而將其反射。將於該亮度增強膜面上反射之光進一步經由設置於其背側之反射層等而反轉而再次入射至亮度增強膜,使其一部分或全部成為特定偏光狀態之光而透過,從而實現透過亮度增強膜之光的增量,並且供給難以被偏光元件吸收之偏光,從而實現增大可利用於液晶表示圖像顯示等中之光的量,藉此提高亮度。即,於不使用亮度增強膜而利用背光源等自液晶單元之背面側通過偏光元件而射入光之情形時,具有與偏光元件之偏光軸不一致的偏光方向之光幾乎被偏光元件吸收,並不透過偏光元件。即,雖然因所使用之偏光元件的特性而異,但約有50%之光被偏光元件吸收,可利用於液晶圖像顯示等的光量減少該部分,而使圖像變暗。亮度增強膜,使具有可由偏光元件吸收之偏光方向的光並不射入至偏光元件而以亮度增強膜上將其暫時反射,進而經由設置於其背側之反射層等使其反轉而再次射入至亮度增強膜中,反覆進行上述動作,僅使於此兩者間反射、反轉之光的偏光方向成為可通過偏光元件的偏光方向之偏光透過亮度增強膜而供給至偏光元件,因此可有效率地將背光源等之光使用於液晶顯示裝置之圖像顯示中,可使畫面變亮。
亦可於亮度增強膜與上述反射層等之間設置擴散板。由亮度增強膜反射之偏光狀態之光朝向上述反射層等,但所設置之擴散板使通過之光均勻擴散同時消除偏光狀態,成為非偏光狀態。即,擴散板使偏光恢復至原來之自然光狀態。該非偏光狀態即自然光狀態之光反覆進行朝向反射層等,經由反射層等而反射,再次通過擴散板而再射入至亮度增強膜中。如上所述,藉由於亮度增強膜與上述反射層等之間設置使偏光恢復至原來之自然光狀態之擴散板,可維持顯示畫面的亮度,同時減少顯示畫面的亮度不均,而提供均勻且明亮之畫面。一般認為,藉由設置該擴散板,可使初次入射光的反射重複次數適度增加,且與擴散板之擴散功能相互結合而提供均勻且明亮的顯示畫面。
作為上述亮度增強膜,例如可使用:如介電體之多層薄膜或折射率異向性不同之膜的多層積層體般、顯示透過特定偏光軸之直線偏光而反射其他光之特性者,如於膜基材上支撐有膽固醇液晶聚合物之配向膜或其配向液晶層者般、顯示將逆時針方向或順時針方向中的任一方向的圓偏光反射而使其他光透過之特性者等適當者。
因此,上述使特定偏光軸的直線偏光透過之類型的亮度增強膜中,直接使其透過光與偏光軸一致而入射至偏光板,藉此可抑制由於偏光板的吸收損失並且使透過光高效率地透過。另一方面,如膽固醇液晶層般透過圓偏光之類型的亮度增強膜中,亦可直接入射至偏光元件,但就抑制吸收損失方面而言,較好的是經由相位差板使其圓偏光直線偏光化而入射至偏光板。再者,可藉由使用1/4波板作為該相位差板,而將圓偏光轉換為直線偏光。
於可見光區等較廣的波長範圍內發揮作為1/4波板之功能的相位差板,例如可藉由以下方式而獲得:將對於波長550nm之淡色光發揮作為1/4波板之功能的相位差層,與顯示其他相位差特性之相位差層、例如發揮作為1/2波板之功能的相位差層重疊。因此,於偏光板與亮度增強膜之間配置之相位差板,可為1層或包含2層以上之相位差層者。
再者,關於膽固醇液晶層,亦可藉由將反射波長不同者加以組合而形成重疊有2層或3層以上之配置結構,而獲得於可見光區域等較廣之波長範圍內反射圓偏光者,藉此可獲得較廣波長範圍的透過圓偏光。
又,偏光板,如上述偏光分離型偏光板,亦可包含積層有偏光板與2層或3層以上之光學層者。因此,亦可為將上述反射型偏光板或半透過型偏光板與相位差板組合而成之反射型橢圓偏光板或半透過型橢圓偏光板等。
於偏光板上積層有上述光學層之光學膜,亦可採用於液晶顯示裝置等之製造過程中依序分別積層之方式而形成,預先積層而製成為光學膜者,具有品質穩定性或組裝作業等優異,從而改善液晶顯示裝置等之製造工程的優點。積層中可使用黏著層等適當之接著手段。於進行上述偏光板或其他光學膜之接著時,可將其等之光學軸根據目標相位差特性等設為適當之配置角度。
於上述偏光板或至少積層有1層偏光板之光學膜中,亦可設置用以與液晶單元等其他構件接著之黏著層。形成黏著層之黏著劑並無特別限制,例如可適當選擇使用將丙烯酸系聚合物、聚矽氧系聚合物、聚酯、聚胺基甲酸酯、聚醯胺、聚醚、氟系或樹膠系等聚合物作為基礎聚合物者。特別是可較好地使用如丙烯酸系黏著劑之光學透明性優異、顯示出適度之潤濕性與凝集性與接著性之黏著特性,且耐候性或耐熱性等優異者。
又,除上述以外,就防止由於吸濕所導致之發泡現象或剝離現象、防止由於熱膨脹差等所導致的光學特性下降或液晶單元的翹曲、進而就高品質且耐久性優異之液晶顯示裝置的形成性等方面而言,較好的是吸濕率低且耐熱性優異之黏著層。
黏著層中亦可含有例如:天然物或合成物之樹脂類特別是增黏樹脂,或包含玻璃纖維、玻璃珠、金屬粉、其他無機粉末等之填充劑,或顏料、著色劑、抗氧化劑等於黏著層中所添加之添加劑。又,亦可為含有微粒子而顯示光擴散性之黏著層等。
將黏著層附設於偏光板或光學膜的一面或兩面,可採用適當的方式進行。作為其例,例如可舉出:製備於包含甲苯或醋酸乙酯等適當溶劑之單獨物或混合物之溶劑中溶解或分散有而10~40重量%左右之基礎聚合物或其組合物的黏著劑溶液,以流延方式或塗佈方式等適當之展開方式將其直接附設於偏光板上或光學膜上之方式;或者依照上述內容於間隔件上形成黏著層再將其轉移黏著於偏光板上或光學膜上之方式等。
黏著層,亦可作為不同組成或種類等者之重疊層之形式而設置於偏光板或光學膜的一面或兩面。又,於設置於兩面之情形時,亦可於偏光板或光學膜之表裏面形成不同組成或種類或厚度等之黏著層。黏著層之厚度,可根據使用目的或接著力等而適當決定,一般為1~40μm,較好的是5~30μm,尤其好的是10~25μm。若厚度薄於1μm則耐久性變差,又,若厚度厚於40μm則容易發生由於發泡等所導致之隆起或剝離,從而使外觀變差。
對於黏著層之露出面,直至供於實用期間,以防止其被污染等為目的而假黏上間隔件而將其覆蓋。藉此,可於一般之操作狀態下防止與黏著層接觸。作為間隔件,除上述厚度條件外,例如可使用:視需要以聚矽氧系或長鏈烷基系、氟系或硫化鉬等適當之剝離劑,對塑膠膜、樹膠片、紙、布、不織布、網狀物、發泡片或金屬箔、其等之層壓體等適當薄體進行塗佈處理而成者等依照先前為適宜者。
為提高偏光板與黏著劑層之間的密著性,亦可於其層間設置增黏層。
作為上述增黏層之形成材料,較好的是選自聚胺基甲酸酯、聚酯、分子中含有胺基之聚合物類中之增黏劑,尤其好的是分子中含有胺基之聚合物類。分子中含有胺基之聚合物類,因分子中的胺基與黏著劑中的羧基等發生反應或者顯示離子性相互作用等相互作用,故可確保良好的密著性。
作為分子中含有胺基之聚合物類,例如可舉出:聚乙烯亞胺、聚烯丙胺、聚乙烯胺、聚乙烯吡啶、聚乙烯吡咯啶(polyvinylpyrrolidine)、丙烯酸二甲胺基乙酯等含胺基單體之聚合物等。
為賦予抗靜電性,亦可於上述增黏層中添加抗靜電劑。作為用以賦予抗靜電性之抗靜電劑,可列舉:離子性界面活性劑系;聚苯胺、聚噻吩、聚吡咯、聚喹喏啉(polyquinoxaline)等導電性聚合物系;氧化錫、氧化銻、氧化銦等金屬氧化物系等;尤其就光學特性、外觀、抗靜電效果、以及抗靜電效果於加熱、加濕時之穩定性的觀點而言,較好的是使用導電性聚合物系抗靜電劑。其中,尤其好的是使用聚苯胺、聚噻吩等水溶性導電性聚合物、或者水分散性導電性聚合物。於使用水溶性導電性聚合物或水分散性導電性聚合物作為抗靜電層形成材料之情形時,可抑制塗佈時由於有機溶劑所造成的光學膜基材的變質。
再者,於本發明中,形成上述偏光板之偏光元件或透明保護膜或光學膜以及黏著層等之各層,例如可係藉由以水楊酸酯系化合物或苯并苯酚(benzophenol)系化合物、苯三唑系化合物或氰基丙烯酸酯系化合物、鎳錯合物鹽系化合物等紫外線吸收劑進行處理之方式等方式而具有紫外線吸收性能者等。
本發明之偏光板或者光學膜,可較好地應用於液晶顯示裝置等各種裝置之形成等中。液晶顯示裝置之形成,可依照先前而進行。即,液晶顯示裝置,一般係藉由將液晶單元與偏光板或光學膜以及視需要之照明系統等構成零件加以適當組裝而整合至驅動電路等中而形成,於本發明中,除使用本發明之偏光板或光學膜以外並無特別限定,可依照先前進行。關於液晶單元,例如亦可使用TN型或STN型、π型、VA型、IPS型等任意類型。
可形成在液晶單元之一側或兩側配置有偏光板或光學膜之液晶顯示裝置、或於照明系統中使用有背光源或反射板者等適當之液晶顯示裝置。於此情形時,本發明之偏光板或光學膜可設置於液晶單元之一側或兩側。於在兩側設置偏光板或光學膜之情形時,其等可為相同者,亦可為不同者。進而,於形成液晶顯示裝置時,例如可於適當的位置配置1層或2層以上之擴散板、防眩層、抗反射膜、保護板、稜鏡陣列、透鏡陣列板、光擴散板、背光源等適當的零件。
作為本發明之偏光板(或者使用該偏光板之光學膜),於將使用相位差板作為偏光元件的一面的透明保護膜2a、在另一面上使用通常的透明保護膜2b者之偏光板P配置於液晶單元C上之情形時,較好的是以透明保護膜2a(相位差板)側成為液晶單元側之方式來配置該偏光板P。於在液晶單元C的兩側配置上述偏光板P之情形時,較好的是將兩側的偏光板同時以透明保護膜2a(相位差板)成為液晶單元側之方式配置。將如此配置之情形示於圖2。
如上所述,作為配置於液晶單元兩側之偏光板,如圖2所示,就視角特性方面而言,較好的是應用本申請案之偏光板。再者,將本申請案之偏光板應用於一側(特別是上側);作為另一側(下板)之偏光板,可使用使用有通常的透明保護膜者。
繼而,就有機電致發光裝置(有機EL顯示裝置)加以說明。一般而言,有機EL顯示裝置中,依序將透明電極及有機發光層及金屬電極積層於透明基板上而形成發光體(有機電致發光發光體)。此處,有機發光層係各種有機膜之積層體,例如已知有:包含三苯基胺衍生物等之電洞佈植層與包含蒽等螢光性有機固體之發光層的積層體;或者此種發光層與包含苝衍生物等之電子佈植層的積層體;或者該等電洞佈植層、發光層、及電子佈植層之積層體等具有各種組合之構成。
有機EL顯示裝置係根據以下原理而發光:藉由對透明電極與金屬電極施加電壓而將電洞及電子佈植至有機發光層,由於該等電洞與電子的再結合而產生之能量激發螢光物質,於經激發之螢光物質恢復至基態時放射出光。途中的再結合之機制,與一般的二極體相同,因此可預測,電流與發光強度對於施加電壓顯示出伴隨著整流性之較強的非線性。
於有機EL顯示裝置中,為了取出有機發光層中之發光,至少一個電極必須為透明,通常使用由氧化銦錫(ITO)等透明導電體所形成之透明電極作為陽極。另一方面,為了使電子佈植變得容易而提高發光效率,重要的是在陰極中使用功函數(work function)較小的物質,通常使用Mg-Ag、Al-Li等金屬電極。
於此種構成之有機EL顯示裝置中,有機發光層係以厚度極薄為10nm左右之膜形成。因此,有機發光層亦與透明電極同樣地可使光大致完全地透過。其結果,於非發光時從透明基板之表面入射、透過透明電極與有機發光層而經金屬電極反射之光,再次向透明基板之表面側射出,因此在自外部目視確認時,有機EL顯示裝置之顯示面看上去像鏡面。
於包含藉由施加電壓而發光之有機發光層的表面側具備透明電極、並且在有機發光層的背面側具備金屬電極而成的有機電致發光發光體之有機EL顯示裝置中,可在透明電極的表面側設置偏光板,並且在該等透明電極與偏光板之間設置相位差板。
相位差板及偏光板具有使自外部入射而經金屬電極反射的光產生偏光之作用,故具有由於其偏光作用而無法自外部目視確認金屬電極之鏡面。特別是若以1/4波板構成相位差板、並且將偏光板與相位差板之偏光方向之夾角調整為π/4,則可完全遮蔽金屬電極之鏡面。
即,入射至該有機EL顯示裝置之外部光,由於偏光板而僅使直線偏光成分透過。該直線偏光,由於相位差板一般變為橢圓偏光,特別是使用相位差板為1/4波板且偏光板與相位差板之偏光方向之夾角為π/4時會變為圓偏光。
該圓偏光透過透明基板、透明電極、有機膜,經金屬電極反射,再次透過有機膜、透明電極、透明基板,於相位差板上再次變為直線偏光。繼而,該直線偏光因與偏光板之偏光方向正交,故無法透過偏光板。其結果,可完全遮蔽金屬電極之鏡面。
以下,就具體揭示本發明之構成與效果之實施例等加以說明。再者,於各例中,份以及%,若未予以特別說明則為重量標準。
(相位差之測定)
利用以平行偏光鏡旋轉法為原理之自動雙折射測定裝置(王子計測機器股份有限公司製造,自動雙折射計KOBRA21ADH),對透明保護膜於波長590nm下之折射率nx、ny、nz進行測量,計算出面內相位差Re、厚度方向相位差Rth。
(接著劑水溶液之黏度)
利用流變計(RSI-HS,HAAKE公司製造)對所製備之接著劑水溶液(常溫:23℃)進行測定。
(膠體之平均粒徑)
利用粒度分布計(日機裝公司製造,Nanotrac UPA150),以動態光散射法(光相關法)對氧化鋁膠體水溶液進行測定。
(偏光元件之製作)
將平均聚合度為2400、皂化度為99.9莫耳%、厚度為75μm之聚乙烯醇膜浸漬於28℃的溫水中60秒使其膨潤。繼而,一面於3.2重量%(重量比:碘/碘化鉀=1/10)的30℃之碘溶液中染色1分鐘,一面延伸至3.3倍。繼而,一面於60℃之3重量%硼酸、2重量%碘化鉀水溶液中浸漬10秒鐘,一面延伸至3.6倍。其後,一面於60℃之4重量%硼酸、3重量%碘化鉀水溶液中浸漬0.5分鐘,一面進行延伸直至綜合延伸倍率達到6倍。進而,於5重量%之碘化鉀水溶液中浸漬10秒鐘而進行碘離子含浸處理。其後,於40℃之烘箱中乾燥3分鐘,獲得厚度為30μm之偏光元件。
(透明保護膜)
使用以下所示者。
透明保護膜1:使用乙醯丙醯基纖維素(Konica公司製造,KC4FR-2,乙醯基取代度1.5,丙醯基取代度0.8)的滿足nx>ny>nz關係之二軸性相位差膜(厚度40μm,Re=45nm,Rth=170nm,Nz=3.8)。
透明保護膜2:使用上述通式(1)中,R1
為氫原子、R2
及R3
為甲基之具有內酯環結構的(甲基)丙烯酸系樹脂[共聚合單體之重量比:甲基丙烯酸甲酯/2-(羥基甲基)丙烯酸甲酯=8/2;內酯環化率約為100%]90重量份與丙烯腈-苯乙烯(AS)樹脂(TOYO AS AS20,東洋苯乙烯股份有限公司製造}10重量份的混合物進行擠出成形,延伸至縱向2.0倍、橫向2.4倍之透明保護膜(厚度40μm,Re=0nm,Rth=0nm,透濕度為100g/m2
‧24hr)。
透明保護膜3:使用厚度為40μm之三醋酸纖維素膜(富士膠片(FUJIFILM)股份有限公司製造,Re=1nm,Rth=50nm,透濕度為780g/m2
‧24hr)。
再者,上述透明保護膜1及透明保護膜2中,對貼合偏光元件之側進行電暈處理作為易接著處理,進而利用棒式塗佈機塗佈矽烷偶合劑(東麗道康寧(Dow Corning Toray)股份有限公司製造,APZ6601),於80℃的乾燥機中乾燥2分鐘後,將乾燥後之厚度調整為50nm。又,對透明保護膜3實施皂化處理作為易接著處理。
(接著劑之製備)
於30℃的溫度條件下,將相對於含有乙醯乙醯基的聚乙烯醇系樹脂(平均聚合度:1200,皂化度:98.5莫耳%,乙醯乙醯基化度:5莫耳%)100份為50份之羥甲基三聚氰胺溶解於純水中,製備將固體成分濃度調整為3.7%之水溶液。相對於100份上述水溶液,加入18份之氧化鋁膠體水溶液(平均粒徑15nm,固體成分濃度10%,正電荷),而製備接著劑水溶液。接著劑水溶液之黏度為9.6mPa‧s。接著劑水溶液之pH值為4~4.5之範圍。將其作為接著劑1。又,製備於上述接著劑1中並未加入氧化鋁膠體水溶液之接著劑水溶液。接著劑水溶液之黏度為7.0mPa‧s。接著劑水溶液之pH值為4~4.5之範圍。將其作為接著劑2。
上述接著劑1,若進行換算,則相對於聚乙烯醇系樹脂100重量份,氧化鋁膠體水溶液之固體成分比例為75重量份。作為含有氧化鋁膠體之接著劑,係使用接著劑11、12、13、14。於該等接著劑12、13中,使用與接著劑1相同之氧化鋁膠體水溶液,使用以表1所示方式改變其調配比例(上述固體成分之換算值)者。於接著劑11、14中,使用氧化鋁膠體水溶液(平均粒徑75nm,固體成分濃度10%,正電荷)作為氧化鋁膠體水溶液,使用以表1所示方式改變其調配比例(上述固體成分之換算值)者。
實施例1
(偏光板之製作)
準備於上述透明保護膜1的一面上塗佈有上述接著劑1以使乾燥後之接著劑層厚度成為80nm而成者。準備於上述透明保護膜2的一面塗佈上述接著劑1以使乾燥後之接著劑層厚度成為80nm而成者。又,接著劑之塗佈,係於其製備開始30分鐘後於23℃之溫度條件下進行。繼而,於23℃之溫度條件下,利用輥壓機將上述附接著劑之透明保護膜1及2貼合於偏光元件之兩面,然後於55℃下乾燥6分鐘而製作偏光板。
實施例2~5、比較例1~4
除了於實施例1中,在製作偏光板時如表1所示而改變透明保護膜的種類、接著劑的種類以外,其餘以與實施例1相同之方式製作。
(評價)
對所獲得偏光板進行下述評價。結果示於表2。
(顯示不均)
以偏光元件的吸收軸相對於長邊成為45°之方式,切出160mm×90mm之偏光板。將丙烯酸系黏著劑層貼附於該偏光板的積層膜面(光學補償層側)上。將該附黏著劑層之偏光板貼附於玻璃板的兩面上以使偏光板(偏光元件)的吸收軸正交,將其作為樣品。對於樣品,進行加熱試驗(80℃,100小時)、加濕試驗(60℃,90% RH,100小時)。於試驗後,進行目視觀察以及測定亮度。
目視觀察依據下述評價。
○:無顯示不均,或者可見部分顯示不均。
×:於整個面上看到顯示不均。
亮度之測定,係將供於試驗之樣品配置於背光源上,利用設置於其相反側(距離上板50cm之位置)的測定機(二維色分布測定裝置,Konica Minolta公司)製造,商品名:CA-1500)而進行。關於亮度,係測定看作不均之部分(暗部)的亮度(A:cd/m2
)及無不均之部分(明部)的亮度(B:cd/m2
),求出亮度比(A/B),作為亮度指標。亮度差(A/B)的值愈大,意謂著面內的亮度不均愈大。
(密著性)
於偏光板之端部,向偏光元件與透明保護膜之間插入切割機的刀尖。於該插入部,抓住偏光元件與透明保護膜,分別向相反方向拉伸。此時,於偏光元件及/或透明保護膜發生斷裂而無法剝離之情形時,判斷密著性為良好:「○」。另一方面,於在偏光元件與透明保護膜之間部分或全部剝離之情形時,判斷密著性不足:「×」。
(剝離量)
以偏光元件的吸收軸方向為50mm、與吸收軸正交的方向為25mm之方式切出偏光板而製備樣品。將該樣品浸漬於60℃的溫水中,隨著時間經過而測定樣品端部之剝離量(mm)。剝離量(mm)之測定係利用游標卡尺而進行。將經過5小時後之剝離量(mm)示於表2。
(外觀評價:裂點缺陷)
以成為1000mm×1000mm之方式切出偏光板而製備樣品。將樣品之偏光板置於螢光燈下。將其他偏光板以各自的吸收軸正交之方式設置於樣品之偏光板的光源側,於此狀態下,對光漏出部位(裂點缺陷)的個數進行計數。
1...偏光元件
2a...透明保護膜(相位差板)
2b...透明保護膜
3...接著劑層
C...液晶單元
P...偏光板
圖1係本發明之偏光板之一例之剖面圖。
圖2係將本發明之偏光板應用於液晶單元中之一例之剖面圖。
1...偏光元件
2a...透明保護膜
2b...透明保護膜
3...接著劑層
P...偏光板
Claims (7)
- 一種偏光板,其特徵在於:其係經由接著劑層於聚乙烯醇系偏光元件之兩面設置有透明保護膜者,其中一面之透明保護膜,係含有具內酯環結構的(甲基)丙烯酸系樹脂而成,且面內相位差未達40nm且厚度方向相位差未達80nm;另一面之透明保護膜,係含有纖維素酯而成,且滿足nx>ny>nz(其中,將面內折射率達到最大的方向設為X軸,將與X軸垂直的方向設為Y軸,將厚度方向設為Z軸,將各個軸方向之折射率設為nx、ny、nz)之關係之相位差板;上述接著劑層之中,至少相位差板側之接著劑層係由偏光板用接著劑所形成者,該偏光板用接著劑係含有聚乙烯醇系樹脂、交聯劑及平均粒徑為1~100nm的金屬化合物膠體而成之樹脂溶液,並且相對於聚乙烯醇系樹脂100重量份,以200重量份以下之比例添加有金屬化合物膠體。
- 如請求項1之偏光板,其中金屬化合物膠體係選自氧化鋁膠體、氧化矽膠體、氧化鋯膠體、氧化鈦膠體及氧化錫膠體中之至少1種。
- 如請求項1之偏光板,其中金屬化合物膠體具有正電荷。
- 如請求項3之偏光板,其中金屬化合物膠體為氧化鋁膠體。
- 一種偏光板之製造方法,其特徵在於:其係製造於偏光元件之兩面經由接著劑層而設置有透明保護膜之如請求項1至4中任一項之偏光板之方法;該方法包括:將偏光板用接著劑塗佈於偏光元件之形成上述接著劑層之面及/或透明保護膜之形成上述接著劑層之面上之步驟;將偏光元件與透明保護膜相貼合之步驟。
- 一種光學膜,其特徵在於:積層有至少1層之如請求項1之偏光板。
- 一種圖像顯示裝置,其特徵在於:使用如請求項1之偏光板或者如請求項6之光學膜。
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