CN103238103B

CN103238103B - 液晶显示装置

Info

Publication number: CN103238103B
Application number: CN201180051108.8A
Authority: CN
Inventors: 梅田博纪
Original assignee: Konica Minolta Opto Inc
Current assignee: Konica Minolta Opto Inc
Priority date: 2010-10-29
Filing date: 2011-10-28
Publication date: 2015-12-09
Anticipated expiration: 2031-10-28
Also published as: KR20130098392A; KR101476942B1; CN103238103A; WO2012056717A1; JP5747920B2; JPWO2012056717A1

Abstract

本发明的目的在于提供一种视角特性优异，偏振片上不会产生红变且不会使显示图像品质劣化的液置晶显示装置。本发明的液晶显示装置依次具有第一偏振片、液晶单元、第二偏振片及LED背光灯，液晶单元(20)具有第一及第二基板(110、120)及包含p型向列型液晶的液晶层(130)，第一基板上配置有第一电极(112)和第二电极(113)，当未施加电压时，第一基板(110)附近的液晶相对第一基板面倾斜取向，且第二基板(120)附近的液晶相对第二基板面垂直取向，第一偏振片和第二偏振片中的至少一者在液晶单元侧的一面上具有包含纤维素酯且根据JISZ0208在40℃、90%RH下所测定的透湿度为150～900g/m²·24hr的保护膜。

Description

液晶显示装置

技术领域

本发明涉及一种液晶显示装置。

背景技术

具有如下模式的液晶显示装置，当未施加电压时，在构成液晶单元的一对基板中，一基板附近的p型液晶分子相对于该基板面倾斜取向，另一基板附近的p型液晶分子相对于该另一基板面垂直取向；当施加电压时，相对一基板面施加大致水平方向的横向电场，该一基板附近的p型液晶分子在大致水平方向上取向。预测该方法会使开口率提高，因此，这样的模式适用于近来液晶显示装置的节能化及高亮度化。通过进一步与LED背光灯组合可以使用局部暗化法实现大幅节能化。

偏振片的结构在起偏器两侧具有保护膜。已知该保护膜会因其材料的原因，经时产生红变，但一直以来在实用方面并未被视为问题。但是，由于通过上述方式实现了液晶显示装置的高开口率化、使用LED背光灯代替CCFL背光灯，一直以来未引起注意的该些红色成为问题。

公知有仅在起偏器一侧具有保护膜的偏振片(例如，参考专利文献1)。但是，作为用于将LED用作背光灯的高开口率液晶显示装置的偏振片，没有视角特性优异，不会产生红变且不会使显示图像品质劣化的偏振片。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特开2010-125702号公报

发明内容

发明要解决的课题

本发明的目的在于，提供一种液晶显示装置，该液晶显示装置使用LED作为背光灯，具有视角特性优异，偏振片不会产生红变，显示图像品质不会劣化且具有光学膜组。

解决课题的方法

本发明的所述目的可以通过下面的构成而实现。

[1]一种液晶显示装置，其依次具备具有第一起偏器的第一偏振片、液晶单元、具有第二起偏器的第二偏振片及LED背光灯，其中，所述液晶单元具有对置的第一和第二基板、以及由所述第一及第二基板夹持且包含p型向列型液晶的液晶层，所述第一基板上配置用于驱动所述p型向列型液晶的第一电极和第二电极，当未施加电压时，所述第一基板附近的p型向列型液晶相对所述第一基板面倾斜取向，且所述第二基板附近的p型向列型液晶相对所述第二基板面垂直取向，所述第一偏振片和第二偏振片中的任意一者或两者具有配置于所述第一起偏器或第二起偏器的液晶单元侧的面上的保护膜，所述保护膜包含纤维素酯，且所述保护膜根据JISZ0208在40℃、90%RH下所测定的的透湿度为150～900g/m²·24hr。

[2]根据[1]所记载的液晶显示装置，其中，所述保护膜仅配置于所述第一起偏器的液晶单元侧的面和所述第二起偏器的液晶单元侧的面中的任意一者上。

[3]根据[1]所记载的液晶显示装置，其中，所述保护膜配置于所述第一起偏器的液晶单元侧的面和所述第二起偏器的液晶单元侧的面中的两者上。

[4]根据[1]～[3]中任一项所记载的液晶显示装置，其中，所述保护膜包含所述纤维素酯作为主成分，将乙酰基的取代度设为X、碳原子数3以上的酰基的取代度设为Y时，所述纤维素酯满足2.1≤X+Y≤2.6。

[5]根据[4]所记载的液晶显示装置，其中，所述保护膜中所含的所述纤维素酯为纤维素乙酸酯丙酸酯。

[6]根据[1]～[3]中任一项所记载的液晶显示装置，其中，所述保护膜包含所述纤维素酯和丙烯酸树脂，将乙酰基的取代度设为X、碳原子数3以上的酰基的取代度设为Y时，所述纤维素酯满足1.0≤X+Y<2.1。

[7]根据[6]所记载的液晶显示装置，其中，相对于所述纤维素酯和丙烯酸树脂的总量100质量份，所述保护膜中所含的所述丙烯酸树脂的比率为5～50质量份。

[8]根据[6]或[7]所记载的液晶显示装置，其中，所述保护膜中所含的所述丙烯酸树脂的重均分子量为500以上、且200000以下。

[9]根据[1]～[8]中任一项所记载的液晶显示装置，其中，开口率为65%以上。

发明的效果

本发明可以提供一种液晶显示装置，该液晶显示装置使用LED作为背光灯，具有视角特性优异，偏振片不会产生红变，显示图像品质不会劣化且具有光学膜组。

附图说明

图1为表示液晶显示装置的基本构成的一例的示意图。

图2A为表示在载玻片上滴加甘油后的状态的示意图。

图2B为表示在甘油上放置试料膜后的状态的示意图。

图2C为表示在试料膜上滴加甘油后的状态的示意图。

图2D为表示在甘油上放置盖玻片后的状态的示意图。

图3为表示能够用于本发明的液晶单元的结构的一例的概念图。

符号说明

10液晶显示装置

20液晶单元

40第一偏振片

42第一起偏器

44保护膜(F1)

46保护膜(F2)

60第二偏振片

62第二起偏器

64保护膜(F3)

66保护膜(F4)

80背光灯

110有源矩阵基板(第一基板)

111,121绝缘基板

112像素电极(第一电极)

113对电极(第二电极)

115、125取向膜

120对基板(第二基板)

122黑色矩阵

123彩色滤光片

130液晶层

131液晶分子

具体实施方式

下面，对用于实施本发明的最佳方式进行详细说明，但本发明不限于此。

图1表示液晶显示装置10的基本构成之一例。如图1所示，液晶显示装置10具有液晶单元20、夹持该液晶单元的第一偏振片40及第二偏振片60、及背光灯80。

第一偏振片40(可视侧偏振片)具有第一起偏器42、配置于该可视侧的面的保护膜44(F1)、配置于液晶单元侧的面上的保护膜46(F2)。第二偏振片60(背光灯侧的偏振片)具有第二起偏器62、配置于该液晶单元侧的面上的保护膜64(F3)、配置于背光灯侧的面上的保护膜66(F4)。保护膜46(F2)和保护膜66(F3)中的一者可以根据需要省去。

1.关于保护膜F2或F3

配置于液晶单元侧的保护膜F2和F3中的至少一者根据JISZ0208在40℃、90%RH下所测定的透湿度为150～900g/m²·24hr，优选为250～800g/m²·24hr，最优选为500～800g/m²·24hr。

保护膜F2及F3中的至少一者包含纤维素酯。包含纤维素酯的膜既可以为以纤维素酯为主成分的膜(纤维素酯膜)；也可以为包含纤维素酯和丙烯酸树脂的膜。

1)纤维素酯膜

(纤维素酯)

配置于液晶单元侧的纤维素酯膜中所含的纤维素酯为纤维素乙酸酯、纤维素乙酸酯丁酸酯、纤维素乙酸酯丙酸酯，其中，优选纤维素乙酸酯及纤维素乙酸酯丙酸酯。

将纤维素酯的乙酰基取代度设为X，碳原子数3以上的酰基的取代度设为Y时，纤维素酯优选满足下述式(I)的范围。

式(I)2.1≤X+Y≤2.6

进一步优选为2.3≤X+Y≤2.5。在纤维素酯的羟基中，未被乙酰基或碳原子数3以上的酰基所取代的部分通常以羟基的形式存在。

这些纤维素酯可以通过公知的方法合成。

作为本发明中液晶单元侧的偏振片保护膜，纤维素酯的原料即纤维素没有特别限定，可以举出，棉绒、木浆(源自针叶树、源自阔叶树)、洋麻等。另外，由此得到的纤维素酯也可以分别以任意比例混合使用。在酰化剂为酸酐(乙酸酐、丙酸酐、丁酸酐)的情况下，这些纤维素酯可以使用乙酸之类的有机酸或二氯甲烷等有机溶剂，通过使用硫酸之类的质子性催化剂与纤维素原料进行反应而得到。

在酰化剂为酰基氯(CH₃COCl、C₂H₅COCl、C₃H₇COCl)的情况下，使用胺之类的碱性化合物作为催化剂进行反应。具体而言，可以参考日本特开平10-45804号公报所记载的方法等进行合成。另外，用于本发明的纤维素酯是与各取代度相配合地混合上述酰化剂量进行反应而得到的，纤维素酯是这些酰化剂与纤维素分子的羟基反应而成的。纤维素分子由多个葡萄糖单元连结而成，在葡萄糖单元上具有三个羟基。将该三个羟基上所衍生的酰基数称为取代度(摩尔%)。例如，取代度为3的纤维素三乙酸酯的葡萄糖单元的三个羟基上均键合有乙酰基。

就酰基的取代度的测定方法而言，可以根据ASTM-D817-96的规定进行测定。

纤维素酯的数均分子量为40000～200000时，成型时的机械强度高且浆料粘度适度，故优选，进一步优选为50000～150000。另外，优选重均分子量(Mw)/数均分子量(Mn)在1.4～4.5的范围。

用于本发明的纤维素酯膜优选通过一般被称为溶液流延制膜法的如下方法制造，例如，在循环移动的环状金属带或转动的金属鼓即流延用支撑体上由加压模头流延(casting)出纤维素酯溶解液(浆料)，对浆料进行制膜。

作为用于制备以上浆料的有机溶剂，优选能够溶解纤维素酯，且沸点适度，例如，可以举出，二氯甲烷、乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸戊酯、乙酰乙酸甲酯、丙酮、四氢呋喃、1,3-二氧戊环、1,4-二噁烷、环己酮、甲酸乙酯、2,2,2-三氟乙醇、2,2,3,3-四氟-1-丙醇、1,3-二氟-2-丙醇、1,1,1,3,3,3-六氟-2-甲基-2-丙醇、1,1,1,3,3,3-六氟-2-丙醇、2,2,3,3,3-五氟-1-丙醇、硝基乙烷、1,3-二甲基-2-咪唑烷酮等。其中，作为优选的有机溶剂(即，良溶剂)，可以举出，二氯甲烷等有机卤化合物、二氧戊环衍生物、乙酸甲酯、乙酸乙酯、丙酮、乙酰乙酸甲酯等。

另外，如下述制膜工序所示，在溶剂蒸发工序中从形成于流延用支撑体上的湿膜(浆料膜)干燥溶剂时，从防止湿膜中发泡的观点考虑，作为所使用有机溶剂的沸点，优选30～80℃，例如，上述记载的良溶剂的沸点如下，二氯甲烷(沸点40.4℃)、乙酸甲酯(沸点56.32℃)、丙酮(沸点56.3℃)、乙酸乙酯(沸点76.82℃)等。

在上述记载的良溶剂中，优选使用溶解性优异的二氯甲烷或乙酸甲酯。

除上述有机溶剂之外，优选包含0.1质量%～40质量%的碳原子数1～4的醇。特别优选包含5～30质量%的上述醇。将上述记载的浆料流延在流延用支撑体之后，溶剂开始蒸发且醇的比率增多时，湿膜(浆料膜)凝胶化且变得牢固，上述醇用作使湿膜容易地从流延用支撑体剥离的凝胶化溶剂，醇的比例较少时，也起到促进纤维素酯在非氯系有机溶剂中溶解的作用。

作为碳原子数1～4的醇，可以举出，甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、仲丁醇、叔丁醇等。

在这些溶剂中，从浆料的稳定性、沸点较低、干燥性良好且无毒性等方面考虑，优选乙醇。优选使用相对于二氯甲烷70质量%～95质量%包含乙醇5质量%～30质量%的溶剂。也可是使用乙酸甲酯代替二氯甲烷。此时，也可以通过冷却溶解法来制备浆料。

(配置于液晶单元侧的纤维素酯膜的添加剂)

优选配置于液晶单元侧的纤维素酯膜中包含由通式(1)表示的糖酯化合物作为物性改良剂。

[化学式1]

通式(1)

R₁～R₁₀表示取代或未取代的烷基羰基或者取代或未取代的烯丙基羰基，R₁～R₁₀可以相同，也可以不同。m、n分别表示0～12的整数，m+n表示1～12的整数。

优选配置于液晶单元侧的纤维素酯膜中包含由通式(2)表示的酯化合物作为增塑剂。

通式(2)B-(G-A)p-G-B

式中，B表示羟基或羧酸残基，G表示碳原子数2～12的烷二醇残基或碳原子数6～12的芳二醇残基或碳原子数4～12的氧化烯二醇残基，A表示碳原子数4～12的烷二羧酸残基或碳原子数6～12的芳二羧酸残基。P表示1以上的整数。

在通式(2)中，作为碳原子数2～12的烷二醇成分，包括：乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,2-丁二醇、1,3-丁二醇、1,2-丙二醇、2-甲基1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、2,2-二甲基-1,3-丙二醇(新戊二醇)、2,2-二乙基-1,3-丙二醇(3,3-二羟甲基戊烷)、2-正丁基-2-乙基-1,3-丙二醇(3,3-二羟甲基庚烷)、3-甲基-1,5-戊二醇1,6-己二醇、2,2,4-三甲基1,3-戊二醇、2-乙基-1,3-己二醇、2-甲基-1,8-辛二醇、1,9-壬二醇、1,10-癸二醇、1,12-十八烷二醇等，这些二醇可以使用一种或以两种以上的混合物的形式使用。

下面，示出本发明的由通式(2)表示的酯化合物的具体化合物。

[化学式2]

[化学式3]

[化学式4]

由通式(1)或(2)表示的化合物，可以在纤维素酯膜的1～40质量%的范围内适当使用。

<其它添加剂>

除了通式(1)、(2)表示的化合物以外，为了获得本发明的效果，纤维素酯膜可以根据需要包含增塑剂等添加剂。

增塑剂没有特别限定，优选选自多元羧酸酯系增塑剂、乙醇酸酯系增塑剂、邻苯二甲酸酯系增塑剂、脂肪酸酯系增塑剂及多元醇酯系增塑剂、酯系增塑剂、丙烯酸系增塑剂等。

其中，在使用两种以上增塑剂的情况下，优选至少一种为多元醇酯系增塑剂。

多元醇酯系增塑剂优选为由2元以上的脂肪族多元醇与单羧酸的酯构成的增塑剂，在分子内具有芳香环或环烷基环。优选为2～20元的脂肪族多元醇酯。

优选用于本发明的多元醇由以下通式(a)表示。

通式(a)R11-(OH)_n

其中，R11表示n价有机基团、n表示2以上的正整数，OH基表示醇性和/或酚性羟基。

下面，列举多元醇酯的具体化合物。

[化学式5]

[化学式6]

[化学式7]

[化学式8]

乙醇酸酯系增塑剂没有特别限定，可以优选使用烷基邻苯二甲酰基烷基乙醇酸酯类。

作为烷基邻苯二甲酰基烷基乙醇酸酯类，可以举出，例如甲基邻苯二甲酰基甲基乙醇酸酯、乙基邻苯二甲酰基乙基乙醇酸酯、丙基邻苯二甲酰基丙基乙醇酸酯、丁基邻苯二甲酰基丁基乙醇酸酯、辛基邻苯二甲酰基辛基乙醇酸酯、甲基邻苯二甲酰基乙基乙醇酸酯、乙基邻苯二甲酰基甲基乙醇酸酯、乙基邻苯二甲酰基丙基乙醇酸酯、甲基邻苯二甲酰基丁基乙醇酸酯、乙基邻苯二甲酰基丁基乙醇酸酯、丁基邻苯二甲酰基甲基乙醇酸酯、丁基邻苯二甲酰基乙基乙醇酸酯、丙基邻苯二甲酰基丁基乙醇酸酯、丁基邻苯二甲酰基丙基乙醇酸酯、甲基邻苯二甲酰基辛基乙醇酸酯、乙基邻苯二甲酰基辛基乙醇酸酯、辛基邻苯二甲酰基甲基乙醇酸酯、辛基邻苯二甲酰基乙基乙醇酸酯等。

作为邻苯二甲酸酯系增塑剂，可以举出，邻苯二甲酸二乙酯、二甲氧基乙基邻苯二甲酸酯、邻苯二甲酸二甲酯、邻苯二甲酸二辛酯、邻苯二甲酸二丁酯、二-2-乙基己基邻苯二甲酸酯、邻苯二甲酸二辛酯、邻苯二甲酸二环己酯、二环己基对苯二甲酸酯等。

作为柠檬酸酯系增塑剂，可以举出，柠檬酸乙酰基三甲酯、乙酰基柠檬酸三乙酯、柠檬酸乙酰基三丁酯等。

作为脂肪酸酯系增塑剂，可以举出，油酸丁酯、蓖麻油酸甲基乙酰酯、癸二酸二丁酯等。

作为磷酸酯系增塑剂，可以举出，磷酸三苯酯、磷酸三甲苯酯、甲苯基二苯基磷酸酯、辛基二苯基磷酸酯、二苯基联苯基磷酸酯、三辛基磷酸酯、三丁基磷酸酯等。

作为多元羧酸酯化合物，由2元以上、优选2元～20元的多元羧酸与醇的酯。另外，优选脂肪族多元羧酸为2～20元，在芳香族多元羧酸、脂环式多元羧酸的情况下，优选为3元～20元。

多元羧酸由以下通式(b)表示。

通式(b)R12(COOH)m1(OH)n1

式中，R12表示(m1+n1)价的有机基团，m1表示2以上的正整数，n1表示0以上的整数，COOH基表示羧基，OH基表示醇性或酚性羟基。

多元羧酸酯化合物的分子量没有特别限制，优选分子量在300～1000的范围，进一步优选在350～750的范围。在提高保存性方面，优选大分子量，在透湿性及与纤维素乙酸酯的相溶性方面，优选小分子量。

可以用于本发明的多元羧酸酯所使用的醇类可以为一种，也可以为两种以上的混合。

作为多元羧酸酯化合物的特别优选例，例如，可以举出，柠檬酸三乙酯、柠檬酸三丁酯、乙酰基柠檬酸三乙酯(ATEC)、乙酰基柠檬酸三丁酯(ATBC)、苯甲酰基柠檬酸三丁酯、乙酰基柠檬酸三苯酯、乙酰基柠檬酸三苄酯、酒石酸二丁酯、酒石酸二乙酰基二丁酯、偏苯三酸三丁酯、均苯四酸四丁酯等。

在配置于液晶单元侧的纤维素酯膜中，可以在纤维素酯膜的1～40质量%的范围内适当使用增塑剂。

2)包含纤维素酯和丙烯酸树脂的膜

(纤维素酯)

对配置于液晶单元侧的保护膜F2及F3中的至少一者为包含纤维素酯和丙烯酸树脂的膜时的纤维素酯进行说明。

包含纤维素酯和丙烯酸树脂的膜中所含的纤维素酯，在将乙酰基的取代度设为X，碳原子数3以上的酰基的取代度设为Y时，满足1.0≤X+Y<2.1。

纤维素酯优选总酰基取代度为1.0以上且小于2.1。

在此所说的总酰基取代度是指在构成纤维素的无水葡萄糖所具有的三个羟基中酯化羟基数的平均值。本发明的纤维素酯的碳原子数3以上的酰基取代度Y为0.9以上时，纤维素酯的疏水性提高，相位差值相对于环境湿度的变动变小，故而优选。

在维素酯的总酰基取代度低于1.0的情况下，有时因浆料粘度上升导致膜面质量劣化、或者耐水性大大降低。另外，在总酰基取代度为2.0以上的情况下，耐水性虽然得到改善，但却不能得到偏振片干燥所需的充分透湿性。而且，虽然通过添加本发明的乙烯基系化合物的聚合物或寡聚物，相位差性能大幅度降低，但通过使用酰基取代度小于2.1的纤维素酯，可以提高相位差性能。

在本发明中，优选上述酰基为脂肪族酰基。未被酰基取代的部分通常作为羟基存在。它们可以通过公知的方法合成。

包含纤维素酯和丙烯酸树脂的膜纤维素酯，特别优选为包含选自纤维素乙酸酯、纤维素二乙酸酯、纤维素乙酸酯丙酸酯、纤维素乙酸酯丁酸酯中的至少一种的纤维素酯。

具体可以参考日本特开平10-45804号公报所记载的方法进行合成。

作为市售品，可以举出，Daicel化学工业(株)制造的L20、L30、L40、L50，EastmanChemical公司的Ca398-3、Ca398-6、Ca398-10、Ca398-30、Ca394-60S。

(丙烯酸树脂)

作为包含纤维素酯和丙烯酸树脂的膜中所含的丙烯酸树脂，其结构没有特别限定，优选为乙烯性不饱和单体聚合而得到的重均分子量500以上、且200,000以下的聚合物。

包含纤维素酯和丙烯酸树脂的膜中所含的丙烯酸树脂，可以由单一单体构成，也可以由多种单体构成。单体优选选自丙烯酸酯或者甲基丙烯酸酸酯，也可以根据所制作膜的延迟特性、波长分散特性、耐热性，适当包含例如马来酸酐、苯乙烯等其它单体。

下面，将包含纤维素酯和丙烯酸树脂的膜中所含的丙烯酸树脂作为聚合物X进行说明。

<聚合物X＞

用于本发明的聚合物X，优选为分子内不具有芳香环和极性基团的乙烯性不饱和单体Xa与分子内不具有芳香环但具有极性基团的乙烯性不饱和单体Xb共聚而得到的、由下述通式(11)表示的重均分子量500以上、且200,000以下的聚合物。进一步优选其在30℃下为固体或者玻璃化转变温度为35℃以上。

重均分子量为500以上时，涂布不均改善效果良好，重均分子量为200,000以下时，与纤维素酯的相溶性及透明性优异。

通式(11)

-[Xa]m11-[Xb]n11-

m11及n11表示摩尔组成比，m11+n11＝100。

下述例举作为构成用于本发明的聚合物X的单体单元的单体，但不限定于此。

分子内不具有芳香环和极性基团的乙烯性不饱和单体Xa，例如，可以举出，丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯(异、正)、丙烯酸丁酯(正、异、仲、叔)，丙烯酸戊酯(正、异、仲)、丙烯酸己酯(正、异)、丙烯酸庚酯(正、异)、丙烯酸辛酯(正、异)、丙烯酸壬基(正、异)、丙烯酸十四烷酯(正、异)、丙烯酸(2-乙基己酯)、丙烯酸(ε-己内酯)酯、丙烯酸(2-羟基乙酯)、丙烯酸(2-乙氧基乙酯)等或将上述丙烯酸酯变更为甲基丙烯酸酸酯而成的物质。其中，优选为丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸酸甲酯、甲基丙烯酸酸乙酯、甲基丙烯酸酸丙酯(异、正)。

就分子内不具有芳香环但具有极性基团的乙烯性不饱和单体Xb而言，作为具有羟基的单体单元，优选丙烯酸或甲基丙烯酸酸酯，例如，可以举出，(甲基)丙烯酸2-羟乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟丙酯、(甲基)丙烯酸4-羟丁酯、(甲基)丙烯酸6-羟己酯、(甲基)丙烯酸8-羟辛酯、(甲基)丙烯酸10-羟癸酯、(甲基)丙烯酸12-羟基月桂酯或(4-羟基甲基环己基)-甲基丙烯酸酯等含有羟基的单体；(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸羧基乙酯、(甲基)丙烯酸羧基戊酯、衣康酸、马来酸、富马酸、巴豆酸等含羧基单体；马来酸酐，衣康酸酐等含酸酐基单体；丙烯酸的己内酯加成物；苯乙烯磺酸及烯丙基磺酸、2-(甲基)丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸、(甲基)丙烯酰胺丙磺酸、磺丙基(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酰氧基萘磺酸等含磺酸基单体；2-羟基乙基丙烯酰基磷酸酯等含磷酸基单体等。

另外，作为用于改性的单体例子，也可以举出，(甲基)丙烯酰胺、N,N-二甲基(甲基)丙烯酰胺、N-丁基(甲基)丙烯酰胺及N-羟甲基(甲基)丙烯酰胺、N-羟甲基丙烷(甲基)丙烯酰胺等(N-取代)酰胺系单体；(甲基)丙烯酸氨基乙酯、(甲基)丙烯酸N,N-二甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸叔丁基氨基乙酯等(甲基)丙烯酸烷基氨基烷酯系单体；(甲基)丙烯酸甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸乙氧基乙酯等(甲基)丙烯酸烷氧基烷酯系单体；N-(甲基)丙烯酰氧基亚甲基琥珀酰亚胺及N-(甲基)丙烯酰基-6-氧基六亚甲基琥珀酰亚胺、N-(甲基)丙烯酰基-8-氧基八亚甲基琥珀酰亚胺、N-丙烯酰基吗啉等琥珀酰亚胺系单体等。

进而，也可以使用，乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、N-乙烯基吡咯烷酮，甲基乙烯基吡咯烷酮、乙烯基吡啶、乙烯基哌啶酮、乙烯基嘧啶、乙烯基哌嗪、乙烯基吡嗪、乙烯基吡咯、乙烯基咪唑、乙烯基噁唑、乙烯基吗啉、N-乙烯基羧酸酰胺类、苯乙烯、α-甲基苯乙烯、N-乙烯基己内酯等乙烯基系单体；丙烯腈、甲基丙烯腈等丙烯酸氰基酯系单体；(甲基)丙烯酸缩水甘油酯等含环氧基丙烯酸系单体；(甲基)丙烯酸聚乙二醇酯，(甲基)丙烯酸聚丙二醇、(甲基)丙烯酸甲氧基乙二醇、(甲基)丙烯酸甲氧基聚丙二醇等二醇系丙烯酸酯单体；(甲基)丙烯酸四氢糠酯、氟(甲基)丙烯酸酯、有机硅(甲基)丙烯酸酯及2-甲氧基乙基丙烯酸酯等丙烯酸酯系单体等。

在本发明中，使用上述疏水性单体Xa与极性单体Xb进行共聚从而合成聚合物X。另外，也可以将上述记载的疏水性单体或极性单体作为单体Xc以形成三元共聚物。

合成时疏水性单体Xa和极性单体Xb的使用比率，优选99：1～50：50的范围，进一步优选为95：5～60：40的范围。疏水性单体Xa的使用比率较多时，与纤维素酯的相溶性降低，但相位差值相对于环境湿度的变动减小效果明显。极性单体Xb的使用比率较多时，与纤维素酯的相溶性得到改善，但相位差值相对于环境湿度的变动增大。另外，极性单体Xb的使用比率超出上述范围时，制膜时产生雾度，故不优选。

为了合成这样的聚合物，利用通常的聚合很难控制分子量，优选使用一种不会过分增大分子量且可以最大程度地使分子量一致化的方法。作为这样的聚合方法，可以举出，使用过氧化异丙苯或叔丁基过氧化氢之类的过氧化物聚合引发剂的方法、较通常的聚合使用更多量的聚合引发剂的方法、除聚合引发剂之外还使用有巯基化合物或四氯化碳等链转移剂的方法、除聚合引发剂之外还有使用有苯醌或二硝基苯之类的阻聚剂的方法、以及如日本特开2000-128911号公报或日本特开2000-344823号公报中那样使用具有一个硫醇基及仲羟基的化合物、或者组合使用该化合物和有机金属化合物而成的聚合催化剂进行本体聚合的方法等，在本发明中可以优选使用任意一种方法。

用于本发明的聚合物X的重均分子量，可以通过公知的分子量调节方法来进行调整。作为这样的分子量调节方法，可以举出，添加例如四氯化碳、月桂基硫醇、巯基乙醇酸辛酯等链转移剂的方法等。另外，就聚合温度而言，通常在室温～130℃，优选50℃～100℃下进行，可以对该温度或聚合反应时间进行调整。

重均分子量的测定方法可以根据上述分子量测定方法进行。

适当调整聚合物X(丙烯酸树脂)的添加量，使得膜具有所期待的性能。为了降低光弹性系数及相位差值相对于环境湿度的变动，可较多地添加，为了增加相位差性能，可少量地添加，添加量过少时，在作为相位差膜用于液晶电视的情况下，画面角部的颜色发生变化即出现角落不均（コーナームラ）、以及相位差值由制造初期所设定的值发生变化而导致的视角变动、颜色变化，添加量过多时，不能得到所需的相位差性能，因此，相对于纤维素酯和丙烯酸树脂的总量，优选为5质量%以上、且50质量%以下，更优选为10～50质量%。

<保护膜F2或F3的透湿度＞

在本发明的液晶显示装置中，配置于液晶单元侧的保护膜中的至少一者需要具有充分的透湿度。如上所述，保护膜F2或F3根据JISZ0208在40℃、90%RH下所测定的透湿度为150～900g/m²·24hr，优选为250～800g/m²·24hr，最优选为500～800g/m²·24hr。

透湿度的调整，可以选择一般的调整方法进行，可以根据保护膜的组成、保护膜的制造方法及制造条件等进行。根据保护膜的制造条件调整保护膜的透湿度时，例如溶液制膜方法，可以根据所使用溶剂及干燥方法进行调整。调整方法根据材料组成而不同，可以通过提高良溶剂比率、增高干燥温度等方法降低透湿度。或者通常也可以根据取向条件的变更、后干燥条件进行调整，也可根据膜厚进行调整。

另外，一般熟知有通过添加剂来进行的调整，特别是相对具有亲水性的纤维素酯可以通过加入疏水性添加剂来降低透湿度，但由于伴随LED液晶背光灯的使用而产生的高温化，保护膜在高温或者高湿度化下长期放置之后，开灯之后被暴露在高温高湿条件下，环境变得更为苛刻，在这样的环境下，即使可逆仍会产生雾度增高等问题。一般认为这是由于在特定环境下发生了近似相分离的现象。

<保护膜F2或F3的内部雾度＞

用于本发明的液晶单元侧的保护膜优选内部雾度为0.05以下，更优选为0.03以下，进一步优选为0.01以下。

为了改良正面对比度，需要降低液晶单元侧保护膜的雾度，但将雾度分为膜内部雾度和表面雾度的情况下，内部雾度对其改善效果的影响大。

内部雾度为由于膜内部的散射因子而产生的雾度，内部为距膜表面5μm以上的部分。

将膜折射率为膜折射率±0.05的溶剂滴加在膜表面上，尽量使膜表面雾度为可忽视状态，利用雾度仪测定该内部雾度。

<内部雾度测定装置>

雾度仪(浊度计)(样式：NDH2000，日本电色(株)制造)

光源使用5V9W卤灯，受光部使用硅光电池(带有相对可见度过滤器)。

在本发明中，在利用该装置对将折射率为膜折射率±0.05的溶剂作为膜界面时的膜进行雾度测定时，其值为0.05以下。根据JISK-7136进行测定。

如下地进行内部雾度测定。通过图2A～2D进行说明。

首先，对除膜以外的测定器具的空白雾度1进行测定。

1.在干净的载玻片上滴加一滴(0.05ml)甘油。此时注意不要在液滴中进入气泡。玻璃即使看上去很干净也可能存在污垢，因此必须用清洗剂清洗后再使用。(参考图2A)

2.在其上覆盖盖玻片。即使不按压盖玻片，甘油也会扩散。

3.放置在雾度仪上测定空白雾度1。

接着，按照下面的顺序，测定包含试料的雾度2。

4.向载玻片上滴加甘油。(0.05ml)(参考图2A)

5.以不会进入气泡的方式在其上覆盖测定试料膜。(参考图2B)

6.向试料膜上滴加甘油。(0.05ml)(参考图2C)

7.在其上覆盖盖玻片。(参考图2D)

8.将如上所制作的层叠体(由上面开始为盖玻片/甘油/试料膜/甘油/载玻片)放置在雾度仪上测定雾度2。

9.算出(雾度2)-(雾度1)＝(本发明的纤维素酯膜的内部雾度)。

需要说明的是，将纤维素酯膜在23℃、55%RH下调湿5小时以上之后，制成试料，另外上述雾度测定均在23℃、55%RH下进行。

另外，上述测定中所使用的玻璃、甘油如下。

玻璃：MICROSLIDEGLASSS9213MATSUNAMI

甘油：关东化学制造鹿特级(纯度＞99.0%)、折射率1.47

保护膜F2或F3可以具有与求得的光学补偿效果相对应的相位差。例如，在对液晶单元进行VA方式光学补偿的情况下，膜面内方向上的延迟值Ro优选为30nm以上，更优选为30～200nm。膜厚度方向的延迟值Rth优选为70nm以上，更优选为70～400nm。膜的相位差没有特别限制，一般而言，可以根据拉伸条件进行调整。

Ro及Rth由下式表示。

Ro＝(nx-ny)×d

Rth＝{(nx+ny)/2-nz}×d

(d：膜厚度(nm)，nx：膜面内的慢轴方向折射率，ny：膜面内，与慢轴垂直方向的折射率，nz：厚度方向上的膜折射率)。

膜的Ro及Rth，可以使用例如，KOBRA-21ADH(王子计测机器(株))，在23℃、55%RH的环境下及波长590nm的条件下进行测定。

保护膜F2或F3的厚度没有特别限制，可以为10～200μm左右，优选为10～100μm，更优选为20～80μm。

2.关于保护膜F1或F4

保护膜F1(可视侧保护膜)或F4(背光灯侧保护膜)没有特别限制，优选使用包含乙酰基取代度X在下述式(II)范围内的纤维素酯的膜。

式(II)2.8≤X≤3.0

包含用作保护膜F1或F4的纤维素酯的膜，例如，也可以优选使用市售的纤维素酯膜(例如，KonicaMinoltacKC8UX、KC5UX、KC8UCR3、KC8UCR4、KC8UCR5、KC8UY、KC4UY、KC4UE、KC8UE、KC8UY-HA、KC8UX-RHA、KC8UXW-RHA-C、KC8UXW-RHA-NC、KC4UXW-RHA-NC、以上由KonicaMinoltaOpto(株)制造)。

在用于液晶显示装置表面侧(可视侧)的保护膜F1中，优选除防眩层或者透明硬涂层(clearhardcoat)之外，还具有防反射层、防静电层、防污层、背涂层。

保护膜F1或F4的厚度没有特别限制，可以为10～200μm左右，优选为10～100μm，更优选为10～70μm。

3.关于偏振片

第一偏振片40及第二偏振片60的结构如上所述。用于本发明的偏振片可以通过一般方法来制作。优选对本发明的包含纤维素酯的膜的起偏器侧的一面进行碱皂化处理，并使用完全皂化型聚乙烯醇水溶液与起偏器的至少一面贴合。

偏振片的主要构成要素即起偏器(第一起偏器42及第二起偏器62)为仅通过一定方向偏振波面的光的元件，现有公知的代表性起偏器为聚乙烯醇系偏光膜，其为对聚乙烯醇系膜染色碘而成的膜及对聚乙烯醇系膜染色二色性染料而成的膜。

起偏器可使用利用聚乙烯醇水溶液制膜并将其单轴拉伸后进行染色，或者染色后进行单轴拉伸，接着优选使用硼化合物进行耐久性处理而成的起偏器。起偏器的膜厚优选5～30μm，特别优选10～20μm。

另外，也可以优选使用日本特开2003-248123号公报、日本特开2003-342322号公报等所记载的乙烯改性聚乙烯醇，该乙烯改性聚乙烯醇的乙烯单元含有量为1～4摩尔%，聚合度为2000～4000，皂化度为99.0～99.99摩尔%。

其中，优选使用热水隔断温度为66～73℃的乙烯改性聚乙烯醇膜。

另外，在减少色斑方面，进一步优选膜的TD方向上相隔5cm的二点间的热水切断温度差为1℃以下，在降低色斑方面，进一步优选膜的TD方向上相隔1cm的二点间的热水切断温度差为0.5℃以下。

使用该乙烯改性聚乙烯醇膜的起偏器，偏光性能及耐久性能优异，且色斑较少，特别优选用于大型液晶显示装置。

如上得到的起偏器，通常在其两面或单面贴合保护膜，作为偏振片使用。作为贴合时使用的粘接剂，可以举出，PVA系粘接剂或聚氨酯系粘接剂等，其中，优选使用PVA系粘接剂。

4.关于液晶单元20

液晶显示装置中所含的液晶单元20具有对置的第一及第二基板、被该第一及第二基板夹持且包含p型向列型液晶的液晶层。而且，第一及第二基板中，第一基板上配置用于驱动p型向列型液晶的第一电极和第二电极。第一基板可以设于液晶层的可视侧，也可以设于液晶层的背光灯侧，优选设于液晶层的背光灯侧。

就液晶单元20而言，当未施加电压时，第一基板附近的p型向列型液晶相对于该第一基板面倾斜取向(预倾)，且第二基板附近的p型向列型液晶相对于该第二基板面垂直取向。优选第一基板附近的p型向列型液晶的倾斜角度使p型向列型液晶长轴与该第一基板面形成的角度中的较小角度为80°以上且低于90°。而且，当施加电压时，由于第一电极和第二电极间所产生的电场，第一基板附近的p型向列型液晶以相对于该第一基板面成为大致水平方向的方式进行取向。

作为液晶单元20，可以举出例如日本特开2009-288436号公报、日本特开2010-152372号公报或日本特开2009-301010号公报所记载的液晶单元。

图3为表示可以用于本发明的液晶单元的结构的一例。在图3中，显示未施加电压状态下的图像。如图3所示，液晶单元20具有有源矩阵基板(第一基板)110、与有源矩阵基板110相对的对基板(第二基板)120、夹持于有源矩阵基板110及对基板120之间的液晶层130。

有源矩阵基板110具有绝缘基板111、配置于该液晶层130侧的主面上的薄膜晶体管(未图示)、设于每一副像素（副画素，subpixel）上的由薄膜晶体管和漏极布线所连接而成的像素电极112(第一电极)、与像素电极112相对应的对电极113(第二电极)、以覆盖以上元件的方式配置于液晶层130侧表面的取向膜115。在本实施方式中，俯视绝缘基板111时，像素电极112及对电极113在副像素区域内具有梳齿状的形状，同时像素电极112及对电极113以互相啮合的方式配置。

薄膜晶体管(TFT)未图示，设于每一副像素上，具有传输扫描信号的多个栅极总线、多个Cs总线、传输图像信号的多个源极总线。

对基板120设于无色透明的绝缘基板121及其液晶层130侧的主面上，具备具有开口部的黑色矩阵122、设于黑色矩阵122开口部的彩色滤光片123、覆盖黑色矩阵122及彩色滤光片123且设于液晶层130侧的取向膜125。

液晶层130包含具有正的介电各向异性的向列型液晶材料(p型向列型液晶材料)即液晶分子131。有源矩阵基板110附近的液晶分子131，由于取向膜115的锚定力（配向規制力），其(液晶分子131)长轴优选以80°以上且低于90°的角度相对于有源矩阵基板110的表面倾斜取向(预倾)。另一方面，对基板120附近的液晶分子131，由于取向膜125的锚定力，其(液晶分子131)长轴相对于对基板120的表面垂直取向。

如上述那样所构成的液晶单元20，通过介由薄膜晶体管(TFT)对像素电极112施加图像信号(电压)，在像素电极112和对电极113之间产生对基板面为大致水平方向的电场。由此，使有源矩阵基板110附近的液晶分子131发生取向，使得其长轴相对于有源矩阵基板110的基板面成为大致水平方向的方式。这样，驱动液晶层130，使各副像素的透过率及反射率产生变化，从而显示图像。具有这样的构成的液晶单元20具有高开口率。

5.关于LED背光灯80

液晶显示装置中所含的LED背光灯80，一般通过组合蓝色LED及荧光体再现白色。被称作伪白色型的LED，于480nm(蓝)附近及570nm(黄)附近观察到两个峰，被称为高演色白色型的LED，除蓝色之外，于530nm(绿)附近及620nm(红)附近观察到三个峰。但是，冷阴极管由于波长特性不同，因此白色再现也不同。

其中，在日本特开2009-301010号公报所记载的垂直取向ECB型液晶显示装置中，本发明的效果显著。这是因为该液晶显示装置开口率高达65%以上，因此偏振片的变红清晰可见。

高温时水分进入偏振片的液晶单元侧，温度下降时水分凝聚，偏振膜中由碘构成的二色性色素、特别是超长波长侧的二色性色素分解，因此产生红色。特别是由于高开口率化及背光灯的原色变化而变得显著。

为了防止产生红色，起偏器两侧保护膜的透湿度很重要。一般认为其机理为起偏器表面的水分凝聚并残留，从而导致聚碘分解。特别是在低透湿性膜位于起偏器的液晶单元侧的情况下，推断由于水分滞留等，形成聚碘易于分解的环境。因此，保护膜的透湿性很重要。

如上所述，在包含LED背光灯且开口率高的液晶显示装置中，配置于液晶单元侧的保护膜F2及F3中的至少一者为包含纤维素酯且满足上述透湿度范围的膜，由此可以提高可视性，且抑制红色产生。

实施例

下面，通过实施例对本发明进行说明，但本发明不限定于此。

<保护膜的制作＞

保护膜101的制作

<微粒分散液的制作>

微粒(AerosilR972V(日本Aerosil株式会社制造)、一次粒子平均粒径为16nm，表观比重90g/L)：11质量份

乙醇：89质量份

利用溶解器对以上物质搅拌混合50分钟之后，通过匀浆机(Manton-Gaulin)分散，得到微粒分散液。

<微粒添加液>

向盛有二氯甲烷的溶解槽中添加纤维素乙酸酯(总乙酰基取代度1.90)并加热使其完全溶解，然后使用安积滤纸(株)制造的安积滤纸No.244对其进行过滤。一边充分地搅拌过滤后的纤维素乙酸酯溶液，一边缓慢添加上述微粒分散液。进而，利用搅磨机进行分散使得二次粒子粒径为规定大小。使用日本精线(株)制造的FINEMETNF进行过滤，制备微粒添加液。

(微粒添加液的组成)

二氯甲烷：99质量份

纤维素乙酸酯(总乙酰基取代度1.90)：4质量份

微粒分散液：11质量份

制备下述组成的主浆料液。首先，向加压溶解槽中投入二氯甲烷和乙醇。一边搅拌纤维素乙酸酯(总乙酰基取代度1.90)一边投入盛有溶剂的加压溶解槽中。对其加热，一边搅拌一边使其完全溶解，在添加增塑剂并使其溶解。使用安积滤纸(株)制造的安积滤纸No.244对其进行过滤，制备主浆料液。

<主浆料液的组成>

二氯甲烷：390质量份

乙醇：80质量份

纤维素乙酸酯(取代度1.90)：100质量份

增塑剂：化合物B-14(通式(2)表示的酯化合物)：3.0质量份

增塑剂：蔗糖苯甲酸酯(通式(1)中R₁～R₁₀为苯甲酰基的糖酯化合物，平均取代度5.2)：10.0质量份

加入主浆料液和微粒添加液，使主浆料液的量为100质量份、微粒添加液的量为5质量份，利用在线混合机(东丽静止型管内混合机Hi-Mixer、SWJ)充分混合，接着使用带式流延装置，均匀地流延在宽度2m的不锈钢带支撑体上。在不锈钢带支撑体上，蒸发涂膜中的溶剂至残留溶剂量为110%，从不锈钢带支撑体剥离得到湿膜。剥离时，对湿膜施加张力进行拉伸，使得长度方向(MD)拉伸倍率为1.1倍，接着，利用拉幅机夹持湿膜两端部，进行拉伸使得宽度(TD)方向的拉伸倍率为1.3倍。拉伸后，维持该宽度保持数秒，宽度方向的张力缓和之后，松开对宽度的保持，进而在设定为125℃的第三干燥区域运输30分钟进行干燥，制作宽度1.5m、端部具有宽1cm、高8μm的压花的膜厚50μm的保护膜101。

保护膜102～113及115的制作

将浆料液的组成(纤维素酯)变更为如表1所记载那样，除此之外，与上述同样地制作保护膜102～113、4UY及115。

保护膜4UY表示KonicaMinoltacKC4UY(KonicaMinoltaOpto(株)制造的纤维素三乙酸酯膜)。就保护膜115的聚碳酸酯而言，将以双酚A为原料的聚碳酸酯溶解在二氯甲烷中进行溶液制膜，拉伸调整相位差(Ro、Rt)。

利用以下方法测定得到的保护膜的Ro、Rt及透湿度。

使用自动双折射仪KOBRA-21ADH(王子计测机器)在23℃、55%RH及590nm的光下，测定Ro及Rt。

根据JISZ0208在40℃、90%RH的条件下测定透湿度。

将保护膜101～115的评价结果示于表1。在表1中，Ac表示乙酸酯，Pr表示丙酸酯，Bu表示丁酸酯。

[表1]

保护膜201的制作

1)丙烯酸树脂A1～A6的合成

向带有搅拌机、两个滴液漏斗、气体导入管及温度计的玻璃烧瓶中加入种类及比率如表3中记载的单体Xa、Xb混合液40g、链转移剂即巯基丙酸2g及甲苯30g并升温至90℃。然后，由一个滴液漏斗，用三小时滴加种类及比率如表1中记载的单体Xa、Xb混合液60g，同时由另一漏斗用三小时滴加溶解在甲苯14g中的偶氮二异丁腈0.4g。然后，再用两小时滴加溶解在甲苯56g中的偶氮二异丁腈0.6g，然后继续反应两小时，得到丙烯酸树脂A1～A6。

利用下述方法测定得到的丙烯酸树脂A1～A6的重均分子量。

使用凝胶渗透色谱法(GPC)测定纤维素酯的重均分子量Mw及数均分子量Mn。

测定条件如下。

溶剂：二氯甲烷

色谱柱：ShodexK806、K805、K803G(串联使用三根昭和电工(株)制造的色谱柱)

柱温度：25℃

试料浓度：0.1质量%

检测器：RIModel504(GLscience公司制作)

泵：L6000(日立制作所(株)制作)

流量：1.0ml/min

校正曲线：使用利用标准聚苯乙烯STK标准聚苯乙烯(东曹(株)制造)的十三份样品(Mw＝1,000,000～500)得到校正曲线。十三份样品基本以相等间隔使用。

将得到的丙烯酸树脂的组成及重均分子量的测定结果示于表2。在表2中，MMA为甲基丙烯酸甲酯，HEMA为甲基丙烯酸羟基乙酯，ACMO为丙烯酰基吗啉，VP为乙烯基吡咯烷酮。

[表2]

2)保护膜201的制作

利用日本精线(株)制造的FINEMETNF制作下述浆料液。

(浆料液的组成)

纤维素酯(表3中记载)：70质量份

丙烯酸树脂A6(参考表2)：30质量份

氧化硅微粒(AerosilR972V(日本Aerosil株式会社制造))：0.1质量份

二氯甲烷：300质量份

乙醇：40质量份

接着，对制备的浆料液进行过滤之后，使用带式流延装置在22℃的温度下以2m的宽度均匀地流延在不锈钢带支撑体上。在不锈钢带支撑体上，蒸发溶剂直至涂膜中的残留溶剂量为100%，以162N/m的剥离张力从不锈钢带支撑体上剥离，得到湿膜。在35℃下蒸发剥离后的纤维素酯湿膜中的溶剂，切割为1.6m的宽度，然后，利用拉幅机在宽度方向上拉伸至1.1倍，同时在135℃的干燥温度下进行干燥。此时，利用拉幅机开始拉伸时的残留溶剂量为10%。利用拉幅机进行拉伸后，在130℃下缓和5分钟，然后以多根辊在120℃、130℃的干燥区域进行输送，同时完成干燥，切割为1.5m的宽度，对膜两端实施宽10mm、高5μm的压花加工，在220N/m的初始张力、110N/m的最终张力下将其卷绕为内径6英寸芯材，得到纤维素酯膜201。由不锈钢带支撑体的转速及拉幅机的运转速度所算出的MD方向上的拉伸倍率为1.01倍。表3中记载的纤维素酯膜的残留溶剂量为0.1%，膜厚为40μm，卷数为4000m。

保护膜202～222的制作

将浆料液的组成(纤维素酯及丙烯酸树脂)变更为如表3所记载那样，除此之外，与上述同样地制作保护膜202～222。

与上述相同地对保护膜201～222的Ro、Rt及透湿度进行测定。将保护膜201～222的评价结果示于表3。在表3中，Ac表示乙酸酯，Pr表示丙酸酯，Bu表示丁酸酯，Pen表示戊酸酯。

<偏振片的制作＞

偏振片1101～1113、1115、1201～1222及1301～1302的制作

在35℃的水中使厚75μm的聚乙烯醇膜膨胀。将该膜在由碘0.075g、碘化钾5g及水100g构成的水溶液中浸渍60秒，接着，在由碘化钾3g、硼酸7.5g及水100g构成的45℃的水溶液中浸渍。然后，对该膜进行单轴拉伸(温度55℃、拉伸倍率5倍)。对膜进行水洗干燥，得到起偏器。

接着，根据下述工序1～5，贴合起偏器、保护膜2即表1或表3中所示保护膜及背面侧的保护膜1即KonicaMinoltacKC4UY(KonicaMinoltaOpto(株)制纤维素三乙酸酯膜)，从而制作偏振片。

工序1：在保护膜2包含纤维素酯膜或纤维素酯及丙烯酸树脂的情况下，将该膜与起偏器贴合侧的面在60℃的2摩尔/L氢氧化钠溶液中浸渍90秒，接着，水洗干燥并皂化。

工序2：在保护膜2为聚碳酸酯膜的情况下，对该膜与起偏器贴合侧的面进行电晕放电处理。

工序3：配置工序1或2中所制作的保护膜，使其为表4中的构成，一边抽出一边在保护膜上涂布水糊。在表4中，上述起偏器夹在保护膜1及保护膜2之间。

工序4：对工序3中得到的保护膜2、起偏器及保护膜1(背面侧纤维素酯膜)的层叠物以20～30N/cm²的压力、大约2m/分的运输速度进行贴合。

工序5：在80℃下进行干燥处理3～10分钟，得到偏振片。

在剥离加工后的聚乙烯对苯二甲酸酯膜上设置粘结层，在得到的偏振片的保护膜2的一侧上粘贴粘结层面，制作带有粘结层的偏振片，裁剪为40英寸大小。

表4

<液晶显示装置的制作＞

(实施例1)

液晶显示装置A的制作

参考日本特开2009-288436号公报及日本特开2010-152372号公报所记载的内容，准备具有液晶单元(液晶单元A、开口率67%)的液晶显示装置，上述液晶单元具有彼此相对配置的第一基板及第二基板、于第一基板及第二基板间具有正的介电常数各向异性的液晶层，在第一基板的液晶层侧设置第一电极及在像素内与第一电极平行相对的第二电极，该电极由第一电极及第二电极间产生的电场驱动，当未施加电压时，第一基板附近的液晶分子的长轴相对于该第一基板面倾斜取向；第二基板附近的液晶分子的长轴相对于该第二基板面垂直取向。

在得到的液晶单元A的可视侧玻璃面上贴合上述所制作的偏振片1101；在液晶单元A的背光灯侧玻璃面上贴合上述所制作的偏振片1301。贴合偏振片1101，使得其中所含的保护膜101配置于液晶单元A侧；贴合偏振片1301，使得起偏器配置于液晶单元A侧。另外，作为背光灯单元，使用后述液晶显示器(SONY制造的40英寸显示器BRAVIA-KDL-40EX700)的LED背光灯单元。由此，制作液晶显示装置A。

(实施例2～34)

将粘贴在液晶单元A两面上的偏振片变更为如表5所示，除此之外，与实施例1同样地制作液晶显示装置A。

(比较例1～5)

(参考例1)

液晶显示装置B的制作

从使用介电常数各向异性为负的液晶材料的液晶显示装置即SONY制造的40英寸显示器BRAVIA-KDL-40EX700的液晶单元(液晶单元B、开口率53%)上剥下预先贴合于双面的偏振片。液晶单元B为一般的VA方式的单元，第一电极配置在对置的一对基板中的一基板上；第二电极配置于另一基板上。

在得到的液晶单元B的可视侧玻璃面上贴合上述所制作的偏振片1101；在液晶单元B的背光灯侧玻璃面上贴合上述所制作的偏振片1301。贴合偏振片1101，使得其中所含的保护膜101配置于液晶单元B侧；贴合偏振片1301，使得起偏器设置于液晶单元B侧。由此，制作液晶显示装置B。

(参考例2～40)

将液晶单元B两面粘贴的偏振片变更为如表6所示，除此之外，与参考例1同样地制作液晶显示装置B。

对这些液晶显示装置进行下述评价。

在23℃、55%RH下对液晶显示装置调湿24小时后，显示白色图像，通过目测及透射光谱观察(KONICAMINOLTASENSING(株)制造的CS2000)正面颜色。其结果，所贴合的偏振片正面的目测颜色相同。另外，通过透射谱也没有发现差别。

将液晶显示装置在40℃、95%RH下放置48小时。取出后显示白色图像，在23℃、55%RH的气氛下同样地进行观察。

<红色图像评价水平>

5目测为白色，650nm相对于550nm的透过率变化低于1%

4目测为白色，650nm相对于550nm的变化为1%以上且低于3%

3目测略带粉色，650nm相对于550nm的变化为1%以上且低于3%

2目测略带粉色，650nm相对于550nm的变化为1%以上且低于3%

1目测可以明确识别红色，650nm相对于550nm的透过率变化为3%以上

将实施例1～34和比较例1～5的液晶显示装置A的评价结果示于表5；将参考例1～40的液晶显示装置B的评价结果示于表6。

表5

表6

在使用开口率与现有液晶单元相同的液晶单元B的表6的情况下，完全没有红斑。但在使用提高开口率后的液晶单元A的情况下，由表5明确可知，差别很明显。另外，了解到，在该情况下，透湿度在本发明范围内的液晶单元具有优异的性能。

本申请基于2010年10月29日所申请的特愿2010-243242及2010年12月1日所申请的特愿2010-268130主张优先权。本申请说明书援引了该申请说明书及附图中记载的全部内容。

工业实用性

Claims

1.一种液晶显示装置，其依次具备具有第一起偏器的第一偏振片、液晶单元、具有第二起偏器的第二偏振片及LED背光灯，其中，

所述液晶单元具有对置的第一和第二基板、以及由所述第一及第二基板所夹持且包含p型向列型液晶的液晶层，

在所述第一基板上配置用于驱动所述p型向列型液晶的第一电极和第二电极，

当未施加电压时，所述第一基板附近的p型向列型液晶相对于所述第一基板面倾斜取向，且所述第二基板附近的p型向列型液晶相对于所述第二基板面垂直取向，

所述第一偏振片和第二偏振片中的任意一者或两者具有配置于所述第一起偏器或第二起偏器的液晶单元侧的面上的保护膜，

所述保护膜包含纤维素酯作为主成分，且

所述保护膜根据JISZ0208在40℃、90％RH下所测定的透湿度为150～900g/m²·24hr，

将乙酰基的取代度设为X，碳原子数3以上的酰基的取代度设为Y时，所述纤维素酯满足2.1≤X+Y≤2.6。

2.根据权利要求1所述的液晶显示装置，其中，所述保护膜仅配置于所述第一起偏器的液晶单元侧的面和所述第二起偏器的液晶单元侧的面中的任意一者上。

3.根据权利要求1所述的液晶显示装置，其中，所述保护膜配置于所述第一起偏器的液晶单元侧的面和所述第二起偏器的液晶单元侧的面两者上。

4.根据权利要求1所述的液晶显示装置，其中，所述保护膜中所含的所述纤维素酯为纤维素乙酸酯丙酸酯。

5.根据权利要求1所述的液晶显示装置，其中，所述保护膜包含所述纤维素酯和丙烯酸树脂，

将乙酰基的取代度设为X，碳原子数3以上的酰基的取代度设为Y时，所述纤维素酯满足1.0≤X+Y<2.1。

6.根据权利要求5所述的液晶显示装置，其中，所述保护膜中所含的所述丙烯酸树脂的比率相对于所述纤维素酯和丙烯酸树脂的总量100质量份为5～50质量份。

7.根据权利要求5所述的液晶显示装置，其中，所述保护膜中所含的所述丙烯酸树脂的重均分子量为500以上、且200000以下。

8.根据权利要求1所述的液晶显示装置，其中，所述液晶单元的开口率为65％以上。