KR101476942B1

KR101476942B1 - 액정 표시 장치

Info

Publication number: KR101476942B1
Application number: KR1020137011787A
Authority: KR
Inventors: 히로키 우메다
Original assignee: 코니카 미놀타 가부시키가이샤
Priority date: 2010-10-29
Filing date: 2011-10-28
Publication date: 2014-12-24
Also published as: JPWO2012056717A1; CN103238103B; CN103238103A; JP5747920B2; KR20130098392A; WO2012056717A1

Abstract

본 발명은 시야각 특성이 우수하고, 편광판에 붉어짐 변색을 발생시키지 않고, 표시 화상 품질을 열화시키지 않는 액정 표시 장치를 제공하는 것을 목적으로 한다. 본 발명의 액정 표시 장치는, 제1 편광판, 액정 셀, 제2 편광판 및 LED 백라이트를 순서대로 갖고, 액정 셀(20)은 제1 및 제2 기판(110, 120)과, p형 네마틱 액정을 포함하는 액정층(130)을 갖고, 제1 기판에 제1 전극(112)과 제2 전극(113)이 배치되고, 전압 무인가 시에는, 제1 기판(110) 근방의 액정은 제1 기판면에 대해 경사 배향하고, 또한 제2 기판(120) 근방의 액정은 제2 기판면에 대해 수직 배향하고 있고, 제1 편광판과 제2 편광판 중 적어도 한쪽은, 액정 셀측의 면에 셀룰로오스에스테르를 포함하고, 또한 JIS Z0208에 준거해서 40℃, 90％ RH 하에서 측정되는 투습도가 150 ~ 900g/㎡·24hr인 보호 필름을 갖는다.

Description

액정 표시 장치{LIQUID CRYSTAL DISPLAY DEVICE}

본 발명은 액정 표시 장치에 관한 것이다.

전압 무인가 시에는, 액정 셀을 구성하는 한 쌍의 기판 중 한쪽 기판 근방의 p형 액정 분자를 그 한쪽 기판면에 대해 경사 배향시키고, 다른 쪽 기판 근방의 p형 액정 분자를 그 다른 쪽 기판면에 대해 수직 배향시키고, 전압 인가 시에는, 한쪽 기판면에 대해 대략 수평 방향의 횡전계를 인가하여, 그 한쪽 기판 근방의 p형 액정 분자를 대략 수평 방향으로 배향시키는 모드의 액정 표시 장치가 있다. 이 방법은, 개구율이 높아지는 것을 예상할 수 있기 때문에, 최근의 액정 표시 장치의 전력 절약화나 고휘도화에 대해서 적합한 모드이다. 또한 LED 백라이트와의 조합으로 로컬 디밍법을 사용한 대폭적인 전력 절약화를 실현할 수 있다.

편광판은 편광자의 양측에, 보호 필름을 갖는 구조로 되어 있다. 이 보호 필름은, 그 재료에 따라서는, 시간이 경과함에 따라 붉어짐 변화를 하는 것이 알려져 있었지만, 종래는 실용상 문제시되지 않았다. 그러나, 전술한 방식에 의한 액정 표시 장치의 고개구율화와, 백라이트가 CCFL에서 LED로 바뀌고, 종래에는 신경쓰이지 않았던 이 약간의 붉어짐이 문제가 되고 있다.

편광자의 편측에만 보호 필름을 갖는 편광판은 알려져 있다(예를 들어, 특허문헌 1 참조). 그러나, LED를 백라이트로서 사용하는 고개구율의 액정 표시 장치에 사용하는 편광판으로서, 시야각 특성이 우수하고, 붉어짐 변색을 발생시키지 않고, 표시 화상 품질을 열화시키지 않는 편광판은 없다.

일본 특허 공개 제2010-125702호 공보

본 발명의 목적은, LED를 백라이트로서 사용하는 액정 표시 장치에 있어서, 시야각 특성이 우수하고, 편광판에 붉어짐 변색을 발생시키지 않고, 표시 화상 품질을 열화시키지 않는 광학 필름군을 갖는 액정 표시 장치를 제공하는 데 있다.

본 발명의 상기 목적은, 이하의 구성에 의해 달성할 수 있다.

[1] 제1 편광자를 갖는 제1 편광판과, 액정 셀과, 제2 편광자를 갖는 제2 편광판과, LED 백라이트를 이 순서대로 갖는 액정 표시 장치로서, 상기 액정 셀은 대향하는 제1 및 제2 기판과, 상기 제1 및 제2 기판에 협지되고 p형 네마틱 액정을 포함하는 액정층을 갖고, 상기 제1 기판에, 상기 p형 네마틱 액정을 구동하기 위한 제1 전극과 제2 전극이 배치되고, 전압 무인가 시에는, 상기 제1 기판 근방의 p형 네마틱 액정은 상기 제1 기판면에 대해 경사 배향하고 있고, 또한 상기 제2 기판 근방의 p형 네마틱 액정은 상기 제2 기판면에 대해 수직 배향하고 있고, 상기 제1 편광판과 제2 편광판 중 어느 한쪽 또는 양쪽은, 상기 제1 편광자 또는 제2 편광자의 액정 셀측의 면에 배치된 보호 필름을 갖고, 상기 보호 필름은 셀룰로오스에스테르를 포함하고, 또한 상기 보호 필름의, JIS Z0208에 준거해서 40℃, 90％ RH 하에서 측정되는 투습도가 150 ~ 900g/㎡·24hr인 액정 표시 장치.

[2] 상기 보호 필름은, 상기 제1 편광자의 액정 셀측의 면과 상기 제2 편광자의 액정 셀측의 면 중 어느 한쪽에만 배치되어 있는 [1]에 기재된 액정 표시 장치.

[3] 상기 보호 필름은, 상기 제1 편광자의 액정 셀측의 면과 상기 제2 편광자의 액정 셀측의 면의 양쪽에 배치되어 있는 [1]에 기재된 액정 표시 장치.

[4] 상기 보호 필름은 상기 셀룰로오스에스테르를 주성분으로서 포함하고, 상기 셀룰로오스에스테르는 아세틸기의 치환도를 X라 하고, 탄소수 3 이상의 아실기의 치환도를 Y라 했을 때, 2.1≤X+Y≤2.6을 만족하는 [1] 내지 [3] 중 어느 한 항에 기재된 액정 표시 장치.

[5] 상기 보호 필름에 포함되는 상기 셀룰로오스에스테르는 셀룰로오스아세테이트프로피오네이트인 [4]에 기재된 액정 표시 장치.

[6] 상기 보호 필름은 상기 셀룰로오스에스테르와 아크릴 수지를 포함하고, 상기 셀룰로오스에스테르는 아세틸기의 치환도를 X라 하고, 탄소수 3 이상의 아실기의 치환도를 Y라 했을 때, 1.0≤X+Y＜2.1을 만족하는 [1] 내지 [3] 중 어느 한 항에 기재된 액정 표시 장치.

[7] 상기 보호 필름에 포함되는 상기 아크릴 수지의 비율은 상기 셀룰로오스에스테르와 아크릴 수지의 합계 100질량부에 대해 5 ~ 50질량부인 [6]에 기재된 액정 표시 장치.

[8] 상기 보호 필름에 포함되는 상기 아크릴 수지의 중량 평균 분자량은 500 이상 200000 이하인 [6] 또는 [7]에 기재된 액정 표시 장치.

[9] 개구율이 65％ 이상인 [1] 내지 [8] 중 어느 한 항에 기재된 액정 표시 장치.

본 발명에 따르면, LED를 백라이트로서 사용하는 액정 표시 장치에 있어서, 시야각 특성이 우수하고, 편광판에 붉어짐 변색을 발생시키지 않고, 표시 화상 품질을 열화시키지 않는 광학 필름군을 갖는 액정 표시 장치를 제공할 수 있다.

도 1은 액정 표시 장치의 기본 구성의 일례를 도시하는 모식도이다.
도 2a는 슬라이드 유리 위에 글리세린을 적하한 상태를 도시하는 모식도이다.
도 2b는 글리세린 위에 시료 필름을 놓아둔 상태를 도시하는 모식도이다.
도 2c는 시료 필름 위에 글리세린을 적하한 상태를 도시하는 모식도이다.
도 2d는 글리세린 위에 커버 유리를 놓아둔 상태를 도시하는 모식도이다.
도 3은 본 발명에 사용할 수 있는 액정 셀의 구조의 일례를 나타내는 개념도이다.

이하 본 발명을 실시하기 위한 최선의 형태에 대해서 상세하게 설명하지만, 본 발명은 이들에 한정되는 것은 아니다.

도 1은 액정 표시 장치(10)의 기본 구성의 일례를 도시하는 도면이다. 도 1에 도시된 바와 같이, 액정 표시 장치(10)는 액정 셀(20)과, 그것을 협지하는 제1 편광판(40) 및 제2 편광판(60)과, 백라이트(80)를 갖는다.

제1 편광판(40)(시인측의 편광판)은 제1 편광자(42)와, 그 시인측의 면에 배치된 보호 필름(44)(F1)과, 액정 셀측의 면에 배치된 보호 필름(46)(F2)을 갖는다. 제2 편광판(60)(백라이트측의 편광판)은 제2 편광자(62)와, 그 액정 셀측의 면에 배치된 보호 필름(64)(F3)과, 백라이트측의 면에 배치된 보호 필름(66)(F4)을 갖는다. 보호 필름(46)(F2)과 보호 필름(66)(F3)의 한쪽은 필요에 따라 생략되어도 된다.

1. 보호 필름 F2 또는 F3에 대해서

액정 셀측에 배치되는 보호 필름 F2와 F3 중 적어도 한쪽은, JIS Z0208에 준거해서 40℃, 90％ RH 하에서 측정되는 투습도가, 150 ~ 900g/㎡·24hr이며, 250 ~ 800g/㎡·24hr인 것이 바람직하고, 500 ~ 800g/㎡·24hr인 것이 가장 바람직하다.

보호 필름 F2와 F3 중 적어도 한쪽은 셀룰로오스에스테르를 포함한다. 셀룰로오스에스테르를 포함하는 필름은 셀룰로오스에스테르를 주성분으로 하는 필름(셀룰로오스에스테르 필름)이어도 되고, 셀룰로오스에스테르와 아크릴 수지를 포함하는 필름이어도 된다.

1) 셀룰로오스에스테르 필름

(셀룰로오스에스테르)

액정 셀측에 배치되는 셀룰로오스에스테르 필름에 포함되는 셀룰로오스에스테르는, 셀룰로오스아세테이트, 셀룰로오스아세테이트부틸레이트, 셀룰로오스아세테이트프로피오네이트이며, 그 중에서 셀룰로오스아세테이트 및 셀룰로오스아세테이트프로피오네이트가 바람직하다.

셀룰로오스에스테르의 아세틸기의 치환도를 X라 하고, 탄소수 3 이상의 아실기의 치환도를 Y라 했을 때, 셀룰로오스에스테르는, 하기 수학식 1의 범위를 만족하는 것이 바람직하다.

더 바람직하게는 2.3≤X+Y≤2.5이다. 셀룰로오스에스테르의 수산기 중, 아세틸기나 탄소수 3 이상의 아실기로 치환되어 있지 않은 부분은, 통상, 수산기로서 존재하고 있다.

이들 셀룰로오스에스테르는 공지된 방법으로 합성할 수 있다.

본 발명에 따른 액정 셀측의 편광판의 보호 필름으로서, 셀룰로오스에스테르의 원료의 셀룰로오스로서는, 특별히 한정은 없지만, 면화 린터, 목재 펄프(침엽수 유래, 활엽수 유래), 케나프 등을 들 수 있다. 또한 그들로부터 얻어진 셀룰로오스에스테르는 각각 임의의 비율로 혼합 사용할 수 있다. 이들 셀룰로오스에스테르는, 아실화제가 산 무수물(무수아세트산, 무수 프로피온산, 무수 부티르산)인 경우에는, 아세트산과 같은 유기산이나 메틸렌클로라이드 등의 유기 용매를 사용하고, 황산과 같은 프로톤성 촉매를 사용해서 셀룰로오스 원료와 반응시켜서 얻을 수 있다.

아실화제가 산 클로라이드(CH₃COCl, C₂H₅COCl, C₃H₇COCl)인 경우에는, 촉매로서 아민과 같은 염기성 화합물을 사용해서 반응이 행해진다. 구체적으로는, 일본 특허 공개 평10-45804호 공보에 기재된 방법 등을 참고로 해서 합성할 수 있다. 또한, 본 발명에 사용되는 셀룰로오스에스테르는 각 치환도에 맞추어서 상기 아실화제량을 혼합하여 반응시킨 것이며, 셀룰로오스에스테르는 이들 아실화제가 셀룰로오스 분자의 수산기에 반응한다. 셀룰로오스 분자는 글루코오스 유닛이 다수 연결된 것으로 이루어져 있고, 글루코오스 유닛에 3개의 수산기가 있다. 이 3개의 수산기에 아실기가 유도된 수를 치환도(몰％)라고 한다. 예를 들어, 치환도 3의 셀룰로오스트리아세테이트는 글루코오스 유닛의 3개의 수산기 모두에 아세틸기가 결합되어 있다.

아실기의 치환도의 측정 방법은 ASTM-D817-96의 규정에 준하여 측정할 수 있다.

셀룰로오스에스테르의 수평균 분자량은, 40000 ~ 200000이, 성형한 경우의 기계적 강도가 강하고, 또한 적당한 도프 점도로 되어 바람직하고, 더 바람직하게는, 50000 ~ 150000이다. 또한, 중량 평균 분자량(Mw)/수평균 분자량(Mn)이 1.4 ~ 4.5의 범위인 것이 바람직하다.

본 발명에 사용되는 셀룰로오스에스테르 필름은, 일반적으로 용액 유연 제막법이라고 불리는 셀룰로오스에스테르 용해액(도프)을, 예를 들어 무한하게 이송하는 무단의 금속 벨트 또는 회전하는 금속 드럼의 유연용 지지체 위에 가압 다이로부터 도프를 유연(캐스팅)하여 제막하는 방법으로 제조되는 것이 바람직하다.

이들 도프의 제조에 사용되는 유기 용매로서는, 셀룰로오스에스테르를 용해할 수 있고, 또한 적당한 비점인 것이 바람직하며, 예를 들어 메틸렌클로라이드, 아세트산 메틸, 아세트산 에틸, 아세트산 아밀, 아세토아세트산 메틸, 아세톤, 테트라히드로푸란, 1,3-디옥솔란, 1,4-디옥산, 시클로헥사논, 포름산 에틸, 2,2,2-트리플루오로에탄올, 2,2,3,3-테트라플루오로-1-프로판올, 1,3-디플루오로-2-프로판올, 1,1,1,3,3,3-헥사플루오로-2-메틸-2-프로판올, 1,1,1,3,3,3-헥사플루오로-2-프로판올, 2,2,3,3,3-펜타플루오로-1-프로판올, 니트로에탄, 1,3-디메틸-2-이미다졸리디논 등을 들 수 있다. 그 중에서도, 메틸렌클로라이드 등의 유기 할로겐 화합물, 디옥솔란 유도체, 아세트산 메틸, 아세트산 에틸, 아세톤, 아세토아세트산 메틸 등을 바람직한 유기 용매(즉, 양용매)로서 들 수 있다.

또한, 하기의 제막 공정에 도시한 바와 같이, 용매 증발 공정에 있어서 유연용 지지체 위에 형성된 웹(도프막)으로부터 용매를 건조시킬 때에, 웹 중의 발포를 방지하는 관점에서, 사용되는 유기 용매의 비점으로서는, 30 ~ 80℃가 바람직하며, 예를 들어 상기 기재의 양용매의 비점은, 메틸렌클로라이드(비점 40.4℃), 아세트산 메틸(비점 56.32℃), 아세톤(비점 56.3℃), 아세트산 에틸(비점 76.82℃) 등이다.

상기 기재의 양용매 중에서도 용해성이 우수한 메틸렌클로라이드 또는 아세트산 메틸이 바람직하게 사용된다.

상기 유기 용매 외에, 0.1질량％ ~ 40질량％의 탄소 원자수 1 ~ 4의 알코올을 함유시키는 것이 바람직하다. 특히 바람직하게는 5 ~ 30질량％로 상기 알코올이 포함되는 것이 바람직하다. 이들은 상기 기재의 도프를 유연용 지지체에 유연 후, 용매가 증발을 시작하여 알코올의 비율이 많아지면 웹(도프막)이 겔화하고, 웹을 튼튼하게 하여, 유연용 지지체로부터 박리하는 것을 용이하게 하는 겔화 용매로서 사용되거나, 이들 비율이 적을 때는 비염소계 유기 용매의 셀룰로오스에스테르의 용해를 촉진하는 역할도 있다.

탄소 원자수 1 ~ 4의 알코올로서는 메탄올, 에탄올, n-프로판올, iso-프로판올, n-부탄올, sec-부탄올, tert-부탄올 등을 들 수 있다.

이들 용매 중, 도프의 안정성이 좋고, 비점도 비교적 낮으며, 건조성도 좋고, 또한 독성이 없는 것 등에서 에탄올이 바람직하다. 바람직하게는, 메틸렌클로라이드 70질량％ ~ 95질량％에 대해 에탄올 5질량％ ~ 30질량％를 포함하는 용매를 사용하는 것이 바람직하다. 메틸렌클로라이드 대신에 아세트산 메틸을 사용할 수도 있다. 이때, 냉각 용해법에 의해 도프를 제조해도 된다.

(액정 셀측에 배치되는 셀룰로오스에스테르 필름의 첨가제)

액정 셀측에 배치되는 셀룰로오스에스테르 필름에는, 물성 개량제로서 화학식 1로 나타내는 당에스테르 화합물을 함유시키는 것이 바람직하다.

R₁ ~ R₁₀은 치환 또는 비치환된 알킬카르보닐기, 또는 치환 또는 비치환된 알릴카르보닐기를 나타내며, R₁ ~ R₁₀은 동일해도 되고, 달라도 된다. m, n은 각각 0 ~ 12의 정수, m+n은 1 ~ 12의 정수를 나타낸다.

액정 셀측에 배치되는 셀룰로오스에스테르 필름에는, 화학식 2로 나타내지는 에스테르 화합물을 가소제로서 함유하는 것이 바람직하다.

화학식 2 중, B는 히드록시기 또는 카르복실산 잔기, G는 탄소수 2 ~ 12인 알킬렌글리콜 잔기 또는 탄소수 6 ~ 12의 아릴글리콜 잔기 또는 탄소수가 4~ 12인 옥시알킬렌글리콜 잔기, A는 탄소수 4~ 12인 알킬렌디카르복실산 잔기 또는 탄소수 6 ~ 12인 아릴 디카르복실산 잔기를 나타낸다. p는 1 이상의 정수를 나타낸다.

화학식 2에 있어서, 탄소수 2 ~ 12의 알킬렌글리콜 성분으로서는, 에틸렌글리콜, 1,2-프로필렌글리콜, 1,3-프로필렌글리콜, 1,2-부탄디올, 1,3-부탄디올, 1,2-프로판디올, 2-메틸1,3-프로판디올, 1,4-부탄디올, 1,5-펜탄디올, 2,2-디메틸-1,3-프로판디올(네오펜틸글리콜), 2,2-디에틸-1,3-프로판디올(3,3-디메틸올 펜탄), 2-n-부틸-2-에틸-1,3프로판디올(3,3-디메틸올헵탄), 3-메틸-1,5-펜탄디올1,6-헥산디올, 2,2,4-트리메틸1,3-펜탄디올, 2-에틸1,3-헥산디올, 2-메틸1,8-옥탄디올, 1,9-노난디올, 1,10-데칸디올, 1,12-옥타데칸디올 등이 있으며, 이들 글리콜은, 1종 또는 2종 이상의 혼합물로서 사용된다.

이하에, 본 발명이 화학식 2로 나타내지는 에스테르 화합물의 구체적 화합물을 나타낸다.

화학식 1 또는 2로 나타내지는 화합물은, 셀룰로오스에스테르 필름의 1 ~ 40질량％의 범위에서 적절히 사용할 수 있다.

<그 밖의 첨가제>

셀룰로오스에스테르 필름은, 본 발명의 효과를 얻는데 있어서 필요에 따라서 화학식 1, 2로 나타내지는 화합물 이외의 가소제 등의 첨가제를 함유할 수 있다.

가소제는 특별히 한정되지 않지만, 바람직하게는 다가 카르복실산 에스테르계 가소제, 글리콜레이트계 가소제, 프탈산 에스테르계 가소제, 지방산 에스테르계 가소제 및 다가 알코올에스테르계 가소제, 에스테르계 가소제, 아크릴계 가소제 등으로부터 선택된다.

그 중, 가소제를 2종 이상 사용하는 경우에는, 적어도 1종은 다가 알코올에스테르계 가소제인 것이 바람직하다.

다가 알코올에스테르계 가소제는 2가 이상의 지방족 다가 알코올과 모노카르복실산의 에스테르로 이루어지는 가소제이며, 분자 내에 방향환 또는 시클로알킬환을 갖는 것이 바람직하다. 바람직하게는 2 ~ 20가의 지방족 다가 알코올에스테르이다.

본 발명에 바람직하게 사용되는 다가 알코올은 다음 화학식 a로 나타낸다.

[화학식 a]

단, R11은 n가의 유기기, n은 2 이상의 양의 정수, OH기는 알코올성, 및/또는 페놀성 수산기를 나타낸다.

이하에, 다가 알코올에스테르의 구체적 화합물을 예시한다.

글리콜레이트계 가소제는 특별히 한정되지 않지만, 알킬프탈릴알킬글리콜레이트류를 바람직하게 사용할 수 있다.

알킬프탈릴알킬글리콜레이트류로서는, 예를 들어 메틸프탈릴메틸글리콜레이트, 에틸프탈릴에틸글리콜레이트, 프로필프탈릴프로필글리콜레이트, 부틸프탈릴부틸글리콜레이트, 옥틸프탈릴옥틸글리콜레이트, 메틸프탈릴에틸글리콜레이트, 에틸프탈릴메틸글리콜레이트, 에틸프탈릴프로필글리콜레이트, 메틸프탈릴부틸글리콜레이트, 에틸프탈릴부틸글리콜레이트, 부틸프탈릴메틸글리콜레이트, 부틸프탈릴에틸글리콜레이트, 프로필프탈릴부틸글리콜레이트, 부틸프탈릴프로필글리콜레이트, 메틸프탈릴옥틸글리콜레이트, 에틸프탈릴옥틸글리콜레이트, 옥틸프탈릴메틸글리콜레이트, 옥틸프탈릴에틸글리콜레이트 등을 들 수 있다.

프탈산 에스테르계 가소제로서는, 디에틸프탈레이트, 디메톡시에틸프탈레이트, 디메틸프탈레이트, 디옥틸프탈레이트, 디부틸프탈레이트, 디-2-에틸헥실프탈레이트, 디옥틸프탈레이트, 디시클로헥실프탈레이트, 디시클로헥실테레프탈레이트 등을 들 수 있다.

시트르산 에스테르계 가소제로서는, 시트르산 아세틸트리메틸, 시트르산 아세틸트리에틸, 시트르산 아세틸트리부틸 등을 들 수 있다.

지방산 에스테르계 가소제로서, 올레산 부틸, 리시놀산 메틸아세틸, 세박산 디부틸 등을 들 수 있다.

인산 에스테르계 가소제로서는, 트리페닐포스페이트, 트리크레실포스페이트, 크레실디페닐포스페이트, 옥틸디페닐포스페이트, 디페닐비페닐포스페이트, 트리옥틸포스페이트, 트리부틸포스페이트 등을 들 수 있다.

다가 카르복실산 에스테르 화합물로서는, 2가 이상, 바람직하게는 2가 ~ 20가의 다가 카르복실산과 알코올의 에스테르로 이루어진다. 또한, 지방족 다가 카르복실산은 2가 ~ 20가인 것이 바람직하고, 방향족 다가 카르복실산, 지환식 다가 카르복실산의 경우에는 3가 ~ 20가인 것이 바람직하다.

다가 카르복실산은 다음 화학식 b로 나타낸다.

[화학식 b]

식 중, R12는 (m1+n1)가의 유기기, m1은 2 이상의 양의 정수, n1은 0 이상의 정수, COOH기는 카르복실기, OH기는 알코올성 또는 페놀성 수산기를 나타낸다.

다가 카르복실산 에스테르 화합물의 분자량은 특별히 제한은 없지만, 분자량 300 ~ 1000의 범위인 것이 바람직하고, 350 ~ 750의 범위인 것이 더 바람직하다. 보류성 향상의 점에서는 큰 쪽이 바람직하고, 투습성, 셀룰로오스아세테이트와의 상용성의 점에서는 작은 쪽이 바람직하다.

본 발명에 사용할 수 있는 다가 카르복실산 에스테르에 사용되는 알코올류는 1종류여도 되고, 2종 이상의 혼합이어도 된다.

특히 바람직한 다가 카르복실산 에스테르 화합물의 예로서는, 예를 들어 트리에틸시트레이트, 트리부틸시트레이트, 아세틸트리에틸시트레이트(ATEC), 아세틸트리부틸시트레이트(ATBC), 벤조일트리부틸시트레이트, 아세틸트리페닐시트레이트, 아세틸트리벤질시트레이트, 타르타르산 디부틸, 타르타르산 디아세틸 디부틸, 트리멜리트산 트리부틸, 피로멜리트산 테트라부틸 등을 들 수 있다.

액정 셀측에 배치되는 셀룰로오스에스테르 필름에 있어서 가소제는, 셀룰로오스에스테르 필름의 1 ~ 40질량％의 범위에서 적절히 사용할 수 있다.

2) 셀룰로오스에스테르와 아크릴 수지를 포함하는 필름

(셀룰로오스에스테르)

액정 셀측에 배치되는 보호 필름 F2와 F3 중 적어도 한쪽이, 셀룰로오스에스테르와 아크릴 수지를 포함하는 필름일 때의 셀룰로오스에스테르에 대해서 설명한다.

셀룰로오스에스테르와 아크릴 수지를 포함하는 필름에 포함되는 셀룰로오스에스테르는, 아세틸기의 치환도를 X라 하고, 탄소수 3 이상의 아실기의 치환도를 Y라 했을 때, 1.0≤X+Y＜2.1을 만족하는 것이 바람직하다.

셀룰로오스에스테르는, 총 아실 치환도가 1.0 이상 2.1 미만인 것이 바람직하다.

여기에서 말하는 총 아실 치환도는, 셀룰로오스를 구성하는 무수 글루코오스가 갖는 3개의 히드록실기(수산기) 중 에스테르화되어 있는 히드록실기(수산기)의 수의 평균값을 나타낸다. 본 발명의 셀룰로오스에스테르의 탄소수 3 이상의 아실기의 치환도 Y는 0.9 이상이면 셀룰로오스에스테르의 소수성이 향상되고, 위상차값의 환경 습도에 대한 변동이 작아져서 보다 바람직하다.

셀룰로오스에스테르의 총 아실 치환도가 1.0을 하회하는 경우에는, 도프 점도의 상승에 의한 필름면 품질의 열화, 또한 내수성이 극도로 저하하는 경우가 있다. 또한, 총 아실 치환도가 2.0 이상인 경우에는, 내수성은 개선되지만, 한편으로 편광판이 건조하는 충분한 투습성을 얻을 수 없다. 또한, 본 발명의 비닐계 화합물의 중합체 또는 올리고머를 첨가함으로써, 대폭 위상차 성능이 저하해 버리지만, 아실 치환도가 2.1보다 작은 셀룰로오스에스테르를 사용함으로써, 위상차 성능을 높일 수 있다.

본 발명에 있어서 상기 아실기는, 지방족 아실기인 것이 바람직하다. 아실기로 치환되어 있지 않은 부분은 통상 히드록실기(수산기)로서 존재하고 있는 것이다. 이들은 공지된 방법으로 합성할 수 있다.

셀룰로오스에스테르와 아크릴 수지를 포함하는 필름 셀룰로오스에스테르는, 특히 셀룰로오스아세테이트, 셀룰로오스디아세테이트, 셀룰로오스아세테이트프로피오네이트, 셀룰로오스아세테이트부틸레이트로부터 선택되는 적어도 1종을 함유하는 셀룰로오스에스테르인 것이 바람직하다.

구체적으로는 일본 특허 공개 평 10-45804호 공보에 기재된 방법을 참고로 해서 합성할 수 있다.

시판품으로서는, 다이셀가가꾸고교(주) 제조의 L20, L30, L40, L50, 이스트만 케미컬사의 Ca398-3, Ca398-6, Ca398-10, Ca398-30, Ca394-60S를 들 수 있다.

(아크릴 수지)

셀룰로오스에스테르와 아크릴 수지를 포함하는 필름에 포함되는 아크릴 수지로서는, 특히 구조가 한정되는 것은 아니지만, 에틸렌성 불포화 단량체를 중합하여 얻어진 중량 평균 분자량이 500 이상 200,000 이하인 중합체인 것이 바람직하다.

셀룰로오스에스테르와 아크릴 수지를 포함하는 필름에 포함되는 아크릴 수지는, 단일의 단량체로 구성되어 있어도 되고 복수종의 단량체로 구성되어 있어도 상관없다. 단량체는 아크릴산 에스테르 또는 메타크릴산 에스테르로부터 선택되는 것이 바람직한데, 제작하는 필름의 리타데이션 특성, 파장 분산 특성, 내열성에 따라서 적절히 다른 단량체, 예를 들어 무수 말레산, 스티렌 등을 포함하고 있어도 상관없다.

이하, 셀룰로오스에스테르와 아크릴 수지를 포함하는 필름에 포함되는 아크릴 수지를, 중합체 X로서 설명한다.

<중합체 X>

본 발명에 사용되는 중합체 X는, 분자 내에 방향환과 극성기를 갖지 않는 에틸렌성 불포화 단량체 Xa와 분자 내에 방향환을 갖지 않고, 극성기를 갖는 에틸렌성 불포화 단량체 Xb를 공중합하여 얻어진 중량 평균 분자량 500 이상 200,000 이하의 하기 화학식 11로 나타내는 중합체인 것이 바람직하다. 또한 30℃ 이하에서 고체이거나, 또는 유리 전이 온도가 35℃ 이상인 것이 바람직하다.

중량 평균 분자량은, 500 이상이면 코너 얼룩 개선 효과가 크고, 200,000 이하이면 셀룰로오스에스테르와의 상용성과 투명성이 우수하다.

m11 및 n11은 몰 조성비를 나타내며, m11+n11=100이다.

본 발명에 사용되는 중합체 X를 구성하는 단량체 단위로서의 단량체를 하기에 들지만, 이에 한정되지 않는다.

분자 내에 방향환과 극성기를 갖지 않는 에틸렌성 불포화 단량체 Xa는, 예를 들어 아크릴산 메틸, 아크릴산 에틸, 아크릴산 프로필(i-, n-), 아크릴산 부틸(n-, i-, s-, t-), 아크릴산 펜틸(n-, i-, s-), 아크릴산 헥실(n-, i-), 아크릴산 헵틸(n-, i-), 아크릴산 옥틸(n-, i-), 아크릴산 노닐(n-, i-), 아크릴산 미리스틸(n-, i-), 아크릴산(2-에틸헥실), 아크릴산(ε-카프로락톤), 아크릴산(2-히드록시에틸), 아크릴산(2-에톡시에틸) 등 또는 상기 아크릴산 에스테르를 메타크릴산 에스테르로 바꾼 것을 들 수 있다. 그 중에서도, 아크릴산 메틸, 아크릴산 에틸, 메타크릴산 메틸, 메타크릴산 에틸, 메타크릴산 프로필(i-, n-)인 것이 바람직하다.

분자 내에 방향환을 갖지 않고, 극성기를 갖는 에틸렌성 불포화 단량체 Xb는, 수산기를 갖는 단량체 단위로서, 아크릴산 또는 메타크릴산 에스테르가 바람직하며, 예를 들어 (메트)아크릴산2-히드록시에틸, (메트)아크릴산2-히드록시프로필, (메트)아크릴산4-히드록시부틸, (메트)아크릴산6-히드록시헥실, (메트)아크릴산8-히드록시옥틸, (메트)아크릴산10-히드록시데실, (메트)아크릴산12-히드록시라우릴이나 (4-히드록시메틸시클로헥실)-메틸아크릴레이트 등의 히드록실기 함유 단량체; (메트)아크릴산, 카르복시에틸(메트)아크릴레이트, 카르복시펜틸(메트)아크릴레이트, 이타콘산, 말레산, 푸마르산, 크로톤산 등의 카르복실기 함유 단량체; 무수 말레산, 무수 이타콘산 등의 산 무수물기 함유 단량체; 아크릴산의 카프로락톤 부가물; 스티렌술폰산이나 알릴술폰산, 2-(메트)아크릴아미드-2-메틸프로판술폰산, (메트)아크릴아미드프로판술폰산, 술포프로필(메트)아크릴레이트, (메트)아크릴로일옥시나프탈렌술폰산 등의 술폰산기 함유 단량체; 2-히드록시에틸아크릴로일포스페이트 등의 인산기 함유 단량체 등을 들 수 있다.

또한, (메트)아크릴아미드, N,N-디메틸(메트)아크릴아미드, N-부틸(메트)아크릴아미드나 N-메틸올(메트)아크릴아미드, N-메틸올프로판(메트)아크릴아미드 등의 (N-치환)아미드계 단량체; (메트)아크릴산 아미노에틸, (메트)아크릴산 N,N-디메틸아미노에틸, (메트)아크릴산t-부틸아미노에틸 등의 (메트)아크릴산 알킬아미노 알킬계 단량체; (메트)아크릴산 메톡시에틸, (메트)아크릴산 에톡시에틸 등의 (메트)아크릴산 알콕시알킬계 단량체; N-(메트)아크릴로일옥시메틸렌숙신이미드나 N-(메트)아크릴로일-6-옥시헥사메틸렌숙신이미드, N-(메트)아크릴로일-8-옥시옥타메틸렌숙신이미드, N-아크릴로일모르폴린 등의 숙신이미드계 단량체 등도 개질 목적의 단량체 예로 들 수 있다.

또한, 아세트산 비닐, 프로피온산 비닐, N-비닐피롤리돈, 메틸비닐피롤리돈, 비닐피리딘, 비닐피페리돈, 비닐피리미딘, 비닐피페라진, 비닐피라진, 비닐피롤, 비닐이미다졸, 비닐옥사졸, 비닐모르폴린, N-비닐카르복실산 아미드류, 스티렌, α-메틸스티렌, N-비닐카프로락탐 등의 비닐계 단량체; 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴 등의 시아노아크릴레이트계 단량체; (메트)아크릴산 글리시딜 등의 에폭시기 함유 아크릴계 단량체; (메트)아크릴산 폴리에틸렌글리콜, (메트)아크릴산 폴리프로필렌글리콜, (메트)아크릴산 메톡시에틸렌글리콜, (메트)아크릴산 메톡시폴리프로필렌글리콜 등의 글리콜계 아크릴에스테르 단량체; (메트)아크릴산 테트라히드로푸르푸릴, 불소(메트)아크릴레이트, 실리콘(메트)아크릴레이트나 2-메톡시에틸아크릴레이트 등의 아크릴산 에스테르계 단량체 등도 사용할 수 있다.

본 발명에서는, 상기 소수성 단량체 Xa와 극성 단량체 Xb를 사용해서 공중합에 의해 중합체 X를 합성한다. 또한 상기에 기재한 소수성 단량체, 또는 극성 단량체를 단량체 Xc로서 3원 공중합체로 할 수도 있다.

소수성 단량체 Xa와 극성 단량체 Xb의 합성 시의 사용 비율은 99:1 ~ 50:50의 범위가 바람직하고, 더 바람직하게는 95:5 ~ 60:40의 범위이다. 소수성 단량체 Xa의 사용 비율이 많으면 셀룰로오스에스테르와의 상용성이 저하하지만, 위상차값의 환경 습도에 대한 변동을 저감시키는 효과가 높다. 극성 단량체 Xb의 사용 비율이 많으면 셀룰로오스에스테르와의 상용성이 양화되지만 위상차값의 환경 습도에 대한 변동이 커진다. 또한, 극성 단량체 Xb의 사용 비율이 상기 범위를 초과하면 제막 시에 헤이즈가 나오기 때문에 바람직하지 않다.

이러한 중합체를 합성하기 위해서는, 통상의 중합으로는 분자량의 컨트롤이 어려워서, 분자량을 그다지 크게 하지 않는 방법으로 가능한 한 분자량을 일치시킬 수 있는 방법을 사용하는 것이 바람직하다. 이러한 중합 방법으로서는, 쿠멘퍼옥시드나 t-부틸히드로퍼옥시드와 같은 과산화물 중합 개시제를 사용하는 방법, 중합 개시제를 통상의 중합보다 다량으로 사용하는 방법, 중합 개시제 외에 메르캅토 화합물이나 사염화탄소 등의 연쇄 이동제를 사용하는 방법, 중합 개시제 외에 벤조퀴논이나 디니트로벤젠과 같은 중합 정지제를 사용하는 방법, 또한 일본 특허 공개 제2000-128911호 공보 또는 일본 특허 공개 제2000-344823호 공보에 있는 하나의 티올기와 ２급의 수산기를 갖는 화합물, 또는 그 화합물과 유기 금속 화합물을 병용한 중합 촉매를 사용해서 괴상 중합하는 방법 등을 들 수 있으며, 모두 본 발명에 있어서 바람직하게 사용된다.

본 발명에 사용되는 중합체 X의 중량 평균 분자량은, 공지된 분자량 조절 방법으로 조정할 수 있다. 그러한 분자량 조절 방법으로서는, 예를 들어 사염화탄소, 라우릴 메르캅탄, 티오글리콜산 옥틸 등의 연쇄 이동제를 첨가하는 방법 등을 들 수 있다. 또한, 중합 온도는 통상 실온으로부터 130℃, 바람직하게는 50℃로부터 100℃로 행해지지만, 이 온도 또는 중합 반응 시간을 조정함으로써 가능하다.

중량 평균 분자량의 측정 방법은 상기 분자량 측정 방법에 따를 수 있다.

중합체 X(아크릴 수지)의 첨가량은, 필름에 원하는 성능을 갖게 하기 위해 적절히 제조된다. 광탄성 계수, 위상차값의 환경 습도에 대한 변동을 저감시키기 위해서는 많이 첨가하고, 위상차 성능을 크게 하기 위해서는 소량 첨가하면 되지만, 너무 적으면 위상차 필름으로서 액정 텔레비전에 사용한 경우, 화면의 코너부의 색이 바뀌는 코너 얼룩이나, 나아가 위상차값이 제조 당초 설정한 값으로부터 변화해 버리는 것에 의한 시야각의 변동, 색미의 변화가 발생해 버리고, 너무 많으면 필요한 위상차 성능이 얻어지지 않기 때문에, 셀룰로오스에스테르와 아크릴 수지의 합계에 대해 5질량％ 이상 50질량％ 이하인 것이 바람직하고, 10 ~ 50질량％인 것이 보다 바람직하다.

<보호 필름 F2 또는 F3의 투습도>

본 발명의 액정 표시 장치에 있어서, 액정 셀측에 배치되는 보호 필름 중 적어도 한쪽은, 투습도를 충분히 갖게 할 필요가 있다. 전술한 바와 같이, 보호 필름 F2 또는 F3의, JIS Z0208에 준거해서 40℃, 90％ RH 하에서 측정되는 투습도가, 150 ~ 900g/㎡·24hr이며, 250 ~ 800g/㎡·24hr인 것이 바람직하고, 500 ~ 800g/㎡·24hr인 것이 가장 바람직하다.

투습도의 조정은, 일반적으로 행해지는 방법을 선택할 수 있으며, 보호 필름의 조성이나, 보호 필름의 제조 방법 및 제조 조건 등에 의해 행할 수 있다. 보호 필름의 투습도를, 보호 필름의 제조 조건에 따라 조정하는 경우, 예를 들어 용액 제막 방법이면, 사용하는 용매와 건조 방법에 의한 조정이 가능하다. 재료의 조성에 따라 조정 방법은 다르지만, 양용매의 비율을 높이거나, 건조 온도를 높게 하는 등의 방법으로 투습도를 저하시키는 것이 가능하다. 또는 일반적으로 연신 조건의 변경이나 후건조 조건에 의한 조정도 가능하고, 막 두께에 의한 조정도 가능하다.

또한, 첨가제에 의한 조정이 일반적으로 행해지고 있는 것은 잘 알려져 있으며, 특히 비교적 친수성인 셀룰로오스에스테르는 소수성의 첨가제를 넣음으로써 투습도를 낮출 수 있지만, 액정 백라이트의 LED화에 수반하는 고온화에 의해, 보호 필름이 고온, 또는 고습도화로 장기간 방치된 후의 점등 후의 고온 고습 조건에 노출되는 환경이 보다 가혹해지고 있으며, 그러한 환경 하에서는 가역적이기는 해도 헤이즈가 높아져 버리는 등의 문제가 발생한다. 이것은 특정한 환경에서는 상분리에 가까운 현상이 일어나버리는 것에 의한 것으로 생각된다.

<보호 필름 F2 또는 F3의 내부 헤이즈>

본 발명에 사용되는 액정 셀측의 보호 필름은, 내부 헤이즈가 0.05 이하인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 0.03 이하, 더 바람직하게는 0.01 이하이다.

정면 콘트라스트를 개량시키기 위해서는, 액정 셀측의 보호 필름의 헤이즈를 저하시킬 필요가 있다고 되어 왔지만, 헤이즈를 필름 내부의 것과 표면의 것으로 분리한 경우 그 개선 효과가 내부의 것 쪽이 크다는 것을 알 수 있었다.

내부의 헤이즈란, 필름 내부의 산란 인자에 의해 발생하는 헤이즈이며, 내부는, 필름 표면으로부터 5㎛ 이상인 부분이다.

이 내부의 헤이즈는, 필름 굴절률 ±0.05인 굴절률의 용제를 필름 계면에 적하하며, 필름 표면의 헤이즈를 가능한 한 무시할 수 있는 상태로 하여, 헤이즈미터에 의해 측정된다.

<내부 헤이즈 측정 장치>

헤이즈미터(탁도계)(형식:NDH 2000, 닛본덴쇼꾸(주) 제조)

광원은 5V 9W 할로겐구이고, 수광부는 실리콘포토셀(비시감도필터 부착)을 사용하고 있다.

본 발명에 있어서는, 이 장치에서 필름 굴절률±0.05의 굴절률의 용제를 필름 계면으로 한 경우의 필름의 헤이즈 측정에 있어서, 그 값이 0.05 이하인 것을 특징으로 한다. 측정은 JIS K-7136에 준하여 측정하였다.

내부 헤이즈 측정은 이하와 같이 행한다. 도 2a 내지 도 2d를 갖고 설명한다.

우선, 필름 이외의 측정 기구의 블랭크 헤이즈 1를 측정한다.

1. 깨끗하게 한 슬라이드 유리 위에 글리세린을 한방울(0.05㎖) 떨어뜨린다. 이때 액적에 기포가 들어가지 않도록 주의한다. 유리는 외견이 깨끗해도 오염되어 있는 경우가 있으므로 반드시 세제로 세정한 것을 사용한다(도 2a 참조).

2. 그 위에 커버 유리를 얹는다. 커버 유리는 누르지 않아도 글리세린은 퍼진다.

3. 헤이즈미터에 세트해 블랭크 헤이즈 1을 측정한다.

계속해서 이하의 수순으로, 시료를 포함한 헤이즈 2를 측정한다.

4. 슬라이드 유리 위에 글리세린을 적하한다(0.05㎖)(도 2a 참조).

5. 그 위에 측정하는 시료 필름을 기포가 들어가지 않도록 얹는다(도 2b 참조).

6. 시료 필름 위에 글리세린을 적하한다0.05㎖)(도 2c 참조).

7. 그 위에 커버 유리를 얹는다(도 2d 참조).

8. 상기와 같이 제작한 적층체(위에서부터, 커버 유리/글리세린/시료 필름/글리세린/슬라이드 유리)를 헤이즈미터에 세트하여 헤이즈 2를 측정한다.

9.(헤이즈2)-(헤이즈1)=(본 발명의 셀룰로오스에스테르 필름의 내부 헤이즈)를 산출한다.

또한, 셀룰로오스에스테르 필름은 23℃ 55％ RH에서 5시간 이상 조습된 후에 시료가 제작되고, 또한 상기 헤이즈의 측정은 모두 23℃ 55％ RH에서 행해졌다.

또한, 상기 측정에서 사용한 유리, 글리세린은 이하와 같다.

유리:MICRO SLIDE GLASS S9213 MATSUNAMI

글리세린: 간또가가꾸제 시까독규(순도>99.0％), 굴절률 1.47

보호 필름 F2 또는 F3은, 요구되는 광학 보상 효과에 따른 위상차를 가져도 된다. 예를 들어, VA 방식의 액정 셀의 광학 보상을 행하는 경우, 필름의 면 내 방향에 있어서의 리타데이션 Ro는 30㎚ 이상인 것이 바람직하고, 30 ~ 200㎚인 것이 보다 바람직하다. 필름의 두께 방향의 리타데이션 Rth는 70㎚ 이상인 것이 바람직하고, 70 ~ 400㎚인 것이 보다 바람직하다. 필름의 위상차는, 특별히 제한되지 않지만, 일반적으로는, 연신 조건에 의해 조정할 수 있다.

Ro 및 Rth는, 이하의 수학식으로 나타낸다.

(d:필름의 두께(㎚), nx:필름면 내의 지상축 방향의 굴절률, ny:필름면 내에서, 지상축에 대해 직교하는 방향의 굴절률, nz:두께 방향에 있어서의 필름의 굴절률).

필름의 Ro 및 Rth는, 예를 들어 KOBRA-21ADH(오지게이소꾸기끼(주))를 사용해서, 23℃, 55％ RH의 환경 하에서, 파장 590㎚의 조건에서 측정할 수 있다.

보호 필름 F2 또는 F3의 두께는, 특별히 제한되지 않지만, 10 ~ 200㎛ 정도로 할 수 있고, 바람직하게는 10 ~ 100㎛이며, 보다 바람직하게는 20 ~ 80㎛이다.

2. 보호 필름 F1 또는 F4에 대해서

보호 필름 F1(시인측의 보호 필름) 또는 F4(백라이트측의 보호 필름)는 특별히 제한되지 않지만, 아세틸기의 치환도 X가 하기 수학식 Ⅱ의 범위에 있는 셀룰로오스에스테르를 포함하는 필름이 바람직하게 사용된다.

[수학식 Ⅱ]

보호 필름 F1 또는 F4로서 사용되는 셀룰로오스에스테르를 포함하는 필름은, 예를 들어 시판되는 셀룰로오스에스테르 필름(예를 들어, 코니카 미놀타 태크 KC8UX, KC5UX, KC8UCR3, KC8UCR4, KC8UCR5, KC8UY, KC4UY, KC4UE, KC8UE, KC8UY-HA, KC8UX-RHA, KC8UXW-RHA-C, KC8UXW-RHA-NC, KC4UXW-RHA-NC, 이상 코니카미놀타옵토(주) 제조)도 바람직하게 사용된다.

액정 표시 장치의 표면측(시인측)에 사용되는 보호 필름 F1에는, 방현층 또는 클리어 하드 코트층 외에, 반사 방지층, 대전 방지층, 오염 방지층, 백코트층을 갖는 것이 바람직하다.

보호 필름 F1 또는 F4의 두께는, 특별히 제한되지 않지만, 10 ~ 200㎛ 정도로 할 수 있고, 바람직하게는 10 ~ 100㎛이며, 보다 바람직하게는 10 ~ 70㎛이다.

3. 편광판에 대해서

제1 편광판(40) 및 제2 편광판(60)의 구성은 전술한 바와 같다. 본 발명에 사용되는 편광판은 일반적인 방법으로 제작할 수 있다. 본 발명의 셀룰로오스에스테르를 포함하는 필름의 편광자측의 면을 알칼리 비누화 처리하고, 편광자 중 적어도 한쪽의 면에, 완전 비누화형 폴리비닐알코올 수용액을 사용해서 접합하는 것이 바람직하다.

편광판의 주된 구성 요소인 편광자(제1 편광자(42) 및 제2 편광자(62))란, 일정 방향의 편파면의 광만을 관철하는 소자이며, 현재 알려져 있는 대표적인 편광자는 폴리비닐알코올계 편광 필름이며, 이것은 폴리비닐알코올계 필름에 요오드를 염색시킨 것과 2색성 염료를 염색시킨 것이 있다.

편광자는 폴리비닐알코올 수용액을 제막하고, 이것을 1축 연신시켜서 염색하거나, 염색한 후 1축 연신하고나서, 바람직하게는 붕소 화합물로 내구성 처리를 행한 것이 사용되고 있다. 편광자의 막 두께는 5 ~ 30㎛가 바람직하고, 특히 10 ~ 20㎛인 것이 바람직하다.

또한, 일본 특허 공개 제2003-248123호 공보, 일본 특허 공개 제2003-342322호 공보 등에 기재된 에틸렌 단위의 함유량 1 ~ 4몰％, 중합도 2000 ~ 4000, 비누화도 99.0 ~ 99.99몰％의 에틸렌 변성 폴리비닐알코올도 바람직하게 사용된다.

그 중에서도 열수 절단 온도가 66 ~ 73℃인 에틸렌 변성 폴리비닐알코올필름이 바람직하게 사용된다.

또, 필름의 TD 방향으로 5㎝ 이격된 2점 간의 열수 절단 온도의 차가 1℃ 이하인 것이, 색 얼룩을 저감시키는 점에서 더 바람직하고, 또한 필름의 TD 방향으로 1㎝ 이격된 2점 간의 열수 절단 온도의 차가 0.5℃ 이하인 것이, 색 얼룩을 저감시키는 점에서 더 바람직하다.

이 에틸렌 변성 폴리비닐알코올필름을 사용한 편광자는, 편광 성능 및 내구 성능이 우수한 데다가, 색 얼룩이 적어, 대형 액정 표시 장치에 특히 바람직하게 사용된다.

이상과 같이 해서 얻어진 편광자는, 통상, 그 양면 또는 편면에 보호 필름이 접합되어 편광판으로서 사용된다. 접합할 때에 사용되는 접착제로서는, PVA계의 접착제나 우레탄계의 접착제 등을 들 수 있지만, 그 중에서도 PVA계의 접착제가 바람직하게 사용된다.

4. 액정 셀(20)에 대해서

액정 표시 장치에 포함되는 액정 셀(20)은 대향하는 제1 및 제2 기판과, 상기 제1 및 제2 기판에 협지되고 p형 네마틱 액정을 포함하는 액정층을 갖는다. 그리고, 제1 및 제2 기판 중 제1 기판 위에, p형 네마틱 액정을 구동하기 위한 제1 전극과 제2 전극이 배치되어 있다. 제1 기판은 액정층의 시인측에 설치되어도 되고, 액정층의 백라이트측에 설치되어도 되지만, 액정층의 백라이트측에 설치되는 것이 바람직하다.

액정 셀(20)은 전압 무인가 시에는, 제1 기판 근방의 p형 네마틱 액정을 상기 제1 기판면에 대해 경사 배향(프리틸트)시키고, 또한 제2 기판 근방의 p형 네마틱 액정을 그 제2 기판면에 대해 수직 배향시킨다. 제1 기판 근방의 p형 네마틱 액정의 경사 각도는, p형 네마틱 액정의 장축과 그 제1 기판면이 이루는 각도 중 작은 쪽의 각도가 80° 이상 90° 미만으로 되도록 하는 것이 바람직하다. 그리고, 전압 인가 시에는, 제1 전극과 제2 전극 사이에 발생하는 전계에 의해, 제1 기판 근방의 p형 네마틱 액정을 그 제1 기판면에 대해 대략 수평 방향으로 되도록 배향시킨다.

액정 셀(20)로서는, 예를 들어 일본 특허 공개 제2009-288436호 공보, 일본 특허 공개 제2010-152372호 공보 또는 일본 특허 공개 제2009-301010호 공보에 기재된 액정 셀을 들 수 있다.

도 3은 본 발명에 사용할 수 있는 액정 셀의 구조의 일례를 나타내는 개념도이다. 이 도면에서는, 전압 무인가 시의 상태의 이미지를 나타낸다. 도 3에 도시된 바와 같이, 액정 셀(20)은 액티브 매트릭스 기판(제1 기판)(110)과, 액티브 매트릭스 기판(110)과 대향하는 대향 기판(제2 기판)(120)과, 액티브 매트릭스 기판(110)과 대향 기판(120) 사이에 협지된 액정층(130)을 갖는다.

액티브 매트릭스 기판(110)은 절연 기판(111)과, 그 액정층(130)측의 주면 위에 배치된, 박막 트랜지스터(도시하지 않음)와, 부화소마다 설치된, 박막 트랜지스터와 드레인 배선에서 접속된 화소 전극(112)(제1 전극)과, 화소 전극(112)에 대응하는 대향 전극(113)(제2 전극)과, 이들을 덮도록 액정층(130)측의 표면에 배치된 배향막(115)을 갖는다. 본 실시 형태에 있어서는, 절연 기판(111)을 평면에서 보았을 때에, 화소 전극(112)과 대향 전극(113)은, 부화소 영역 내에서 빗살 모양의 형상을 가짐과 함께, 화소 전극(112)과 대향 전극(113)이 서로 맞물리게 배치되어 있다.

박막 트랜지스터(TFT)는 도시하지 않지만, 부화소마다 설치되어 있고, 주사 신호를 전달하는 복수의 게이트 버스 라인과, 복수의 Cs 버스 라인과, 화상 신호를 전달하는 복수의 소스 버스 라인을 갖는다.

대향 기판(120)은 무색 투명한 절연 기판(121)과, 그 액정층(130)측의 주면 위에 설치되고, 개구부를 갖는 블랙 매트릭스(122)와, 블랙 매트릭스(122)의 개구부에 설치된 컬러 필터(123)와, 블랙 매트릭스(122) 및 컬러 필터(123)를 덮어 액정층(130)측에 설치된 배향막(125)을 갖는다.

액정층(130)은 정의 유전 이방성을 갖는 네마틱 액정 재료(p형 네마틱 액정 재료)인 액정 분자(131)를 포함한다. 액티브 매트릭스 기판(110) 근방의 액정 분자(131)는 배향막(115)의 배향 규제력에 의해, 그(액정 분자(131)의) 장축이 액티브 매트릭스 기판(110)의 표면에 대해 바람직하게는 80° 이상 90° 미만의 각도로 경사 배향(프리틸트)되어 있다. 한편, 대향 기판(120) 근방의 액정 분자(131)는 배향막(125)의 배향 규제력에 의해, 그(액정 분자(131)의) 장축이 대향 기판(120)의 표면에 대해 수직으로 배향하고 있다.

상기와 같이 구성된 액정 셀(20)은 박막 트랜지스터(TFT)를 통해서 화소 전극(112)에 화상 신호(전압)를 인가함으로써, 화소 전극(112)과 대향 전극(113) 사이에, 기판면에 대해 대략 수평 방향의 전계를 발생시킨다. 이에 의해, 액티브 매트릭스 기판(110) 근방의 액정 분자(131)를 그 장축이 액티브 매트릭스 기판(110)의 기판면에 대해 대략 수평 방향이 되도록 배향시킨다. 이와 같이, 액정층(130)을 구동하고, 각 부화소의 투과율 및 반사율을 변화시켜서 화상 표시를 행한다. 이와 같은 구성을 갖는 액정 셀(20)은 높은 개구율을 갖는다.

5. LED 백라이트(80)에 대해서

액정 표시 장치에 포함되는 LED 백라이트(80)는 일반적으로는, 청색 LED와 형광체를 조합함으로써 백색을 재현하고 있다. 유사 백색 타입이라고 불리는 LED는, 480㎚(청) 부근과 570㎚(황) 부근의 2 피크가 관찰되며, 고연색 백색 타입이라고 불리는 LED는, 청 이외에, 530㎚(녹) 부근, 620㎚(적) 부근의 3 피크가 관찰된다. 그러나, 냉음극관과는, 파장 특성이 다르기 때문에 백색의 재현은 다르다.

그 중에서도, 일본 특허 공개 제2009-301010호 공보 기재의 수직 배향 ECB형 액정 표시 장치에 있어서, 본 발명의 효과가 현저해진다. 이 액정 표시 장치는, 개구율이 65％ 이상으로 높기 때문에, 편광판의 적색 변색이 분명히 보이게 되기 때문이다.

고온 시에 편광판의 액정 셀측에 수분이 안으로 들어가, 온도가 내려갔을 때 응집하여 편광막의 요오드를 포함하는 2색성 색소의, 특히 초파장측의 것을 분해함으로써 붉어짐이 발생한다. 특히 고개구율화·백라이트의 원색의 변화에 따라 현저해지고 있다.

이것을 방지하기 위해서, 편광자의 양측의 보호 필름의 투습도가 중요하다. 메커니즘은 편광자 표면에 있는 수분이 응집하여 남음으로써 폴리 요오드를 분해한다고 생각하고 있다. 특히, 투습성이 낮은 필름이 편광자의 액정 셀 측에 있는 경우, 수분의 체류 등으로 폴리 요오드의 분해가 진행되기 쉬운 환경이 가능하다고 추정하고 있다. 그 때문에, 보호 필름의 투습성이 중요하다.

전술한 바와 같이, LED 백라이트를 포함하고, 개구율이 높은 액정 표시 장치에 있어서, 액정 셀측에 배치되는 보호 필름 F2와 F3 중 적어도 한쪽을, 셀룰로오스에스테르를 포함하고, 또한 전술한 투습도의 범위를 만족하는 필름으로 함으로써, 시인성을 높이고, 또한 붉어짐의 발생을 억제할 수 있다.

실시예

이하 실시예에 의해 본 발명을 설명하지만 본 발명은 이에 의해 한정되는 것은 아니다.

<보호 필름의 제작>

보호 필름(101)의 제작

<미립자 분산액의 제작>

미립자(아에로질 R972V(닛뽄아에로질가부시끼가이샤 제조), 1차 입자의 평균 직경 16㎚, 외관 비중 90g/리터):11질량부

에탄올:89질량부

이상을 디졸버로 50분간 교반 혼합한 후, 맨튼고올린(Manton-Gaulin)으로 분산하여, 미립자 분산액을 얻었다.

<미립자 첨가액>

메틸렌클로라이드를 넣은 용해 탱크에 셀룰로오스아세테이트(총 아세틸기 치환도 1.90)를 첨가하고, 가열하여 완전히 용해시킨 후, 이것을 아즈미 로시(주) 제조의 아즈미 여과지 No. 244를 사용해서 여과하였다. 여과 후의 셀룰로오스아세테이트 용액을 충분히 교반하면서, 상기 미립자 분산액을 천천히 첨가하였다. 또한, 2차 입자의 입경이 소정의 크기로 되도록 아트라이터로 분산을 행하였다. 이것을 니뽄세이센(주) 제조의 파인메트 NF로 여과하여, 미립자 첨가액을 제조하였다.

(미립자 첨가액의 조성)

메틸렌클로라이드:99질량부

셀룰로오스아세테이트(총 아세틸기 치환도 1.90):4질량부

미립자 분산액:11질량부

하기 조성의 주도프액을 제조하였다. 우선, 가압 용해 탱크에 메틸렌클로라이드와 에탄올을 투입하였다. 용제가 들어간 가압 용해 탱크에, 셀룰로오스아세테이트(총 아세틸기 치환도 1.90)를 교반하면서 투입하였다. 이것을 가열하여, 교반하면서 완전히 용해하고, 또한 가소제를 첨가, 용해시켰다. 이것을 아즈미 로시(주) 제조의 아즈미 여과지 No. 244를 사용해서 여과하여, 주도프액을 제조하였다.

<주도프액의 조성>

메틸렌클로라이드:390질량부

에탄올:80질량부

셀룰로오스아세테이트(치환도 1.90):100질량부

가소제:화합물 B-14(화학식 2로 나타내는 에스테르 화합물):3.0질량부

가소제: 수크로스 벤조에이트(화학식 1의 R₁ ~ R₁₀이 벤조일인 당에스테르 화합물, 평균 치환도 5.2):10.0질량부

주도프액 100질량부와 미립자 첨가액 5질량부가 되도록 가하여, 인라인 믹서(도레이 정지형 관내 혼합기 Hi-Mixer, SWJ)로 충분히 혼합하고, 계속해서 벨트 유연 장치를 사용해서, 폭 2m의 스테인리스 밴드 지지체에 균일하게 유연하였다. 스테인리스 밴드 지지체 위에서, 잔류 용매량이 110％가 될 때까지 도막의 용매를 증발시켜, 스테인리스 밴드 지지체로부터 박리하여 웹을 얻었다. 박리 시에, 웹에 장력을 가하여 세로(MD) 연신 배율이 1.1배로 되도록 연신하고, 계속해서, 텐터로 웹 양단부를 파지하고, 폭(TD) 방향의 연신 배율이 1.3배로 되도록 연신하였다. 연신 후, 그 폭을 유지한 채 수초간 유지하여, 폭 방향의 장력을 완화시킨 후 폭 유지를 해방하고, 또한 125℃로 설정된 제3 건조 구역에서 30분간 반송시켜서 건조를 행하고, 폭 1.5m, 또한 단부에 폭 1㎝, 높이 8㎛의 널링을 갖는 막 두께 50㎛의 보호 필름(101)을 제작하였다.

보호 필름(102 ~ 113 및 115)의 제작

도프액의 조성(셀룰로오스에스테르)을 표 1에 기재와 같이 변경한 것 이외는, 상기와 마찬가지로 해서 보호 필름(102 ~ 113, 4UY 및 115)을 제작하였다.

보호 필름(4UY)은, 코니카 미놀타 태크 KC4UY(코니카 미놀타 옵토(주) 제조 셀룰로오스트리아세테이트 필름)를 나타낸다. 보호 필름(115)의 폴리카르보네이트는, 비스페놀 A를 원료로 하는 폴리카르보네이트를 메틸렌클로라이드에 용해하여 용액 제막하고, 연신하여 위상차 (R0, Rt)를 조정하였다.

얻어진 보호 필름의 Ro, Rt 및 투습도를, 이하의 방법으로 측정하였다.

Ro 및 Rt는, 23℃, 55％RH, 590㎚의 광으로, 자동 복굴절계 KOBRA-21ADH(오지게이소꾸기끼)를 사용해서 측정하였다.

투습도는, JIS Z0208에 준거해서 40℃, 90％ RH의 조건 하에 있어서의 투습도를 측정하였다.

보호 필름(101 ~ 115)의 평가 결과를 표 1에 나타내었다. 표 1에 있어서, Ac는, 아세테이트, Pr은 프로피오네이트, Bu는 부틸레이트를 의미한다.

보호 필름(201)의 제작

1) 아크릴 수지 A1 ~ A6의 합성

교반기, 2개의 적하 깔때기, 가스 도입관 및 온도계가 딸린 유리 플라스크에, 표 3에 기재된 종류 및 비율의 단량체 Xa, Xb 혼합액 40g, 연쇄 이동제의 메르캅토프로피온산 2g 및 톨루엔 30g을 넣어, 90℃로 승온하였다. 그 후, 한쪽의 적하 깔때기로부터, 표 1에 기재된 종류 및 비율의 단량체 Xa, Xb 혼합액 60g을 3시간에 걸쳐 적하함과 함께, 동시에 다른 한쪽의 깔때기로부터 톨루엔 14g에 용해한 아조비스이소부틸로니트릴 0.4g을 3시간에 걸쳐 적하하였다. 그 후 또한, 톨루엔 56g에 용해한 아조비스이소부틸로니트릴 0.6g을 2시간에 걸쳐 적하한 후, 또한 2시간 반응을 계속시켜, 아크릴 수지 A1 ~ A6을 얻었다.

얻어진 아크릴 수지 A1 ~ A6의 중량 평균 분자량을 하기 방법으로 측정하였다.

셀룰로오스에스테르의 중량 평균 분자량 Mw, 수평균 분자량 Mn은 겔 투과 크로마토그래피(GPC)를 사용해서 측정하였다.

측정 조건은 이하와 같다.

용매:메틸렌클로라이드

칼럼:Shodex K806, K805, K803G(쇼와덴꼬(주) 제조를 3개 접속하여 사용)

칼럼 온도:25℃

시료 농도:0.1질량％

검출기:RI Model 504(GL사이언스사 제조)

펌프:L6000(히타치 세이사꾸쇼(주) 제조)

유량:1.0㎖/min

교정 곡선:표준 폴리스티렌 STK standard 폴리스티렌(도소(주) 제조) Mw=1, 000,000 ~ 500의 13 샘플에 의한 교정 곡선을 사용하였다. 13 샘플은 거의 등간격으로 사용한다.

얻어진 아크릴 수지의 조성 및 중량 평균 분자량의 측정 결과를 표 2에 나타내었다. 표 2에 있어서, MMA는 메틸메타크릴레이트, HEMA는 히드록시에틸메타크릴레이트, ACMO는 아크릴로일모르폴린, VP는 비닐피롤리돈이다.

2) 보호 필름(201)의 제작

니혼세이센(주) 제조의 파인메트 NF로 하기 도프액을 제작하였다.

(도프액의 조성)

셀룰로오스에스테르(표 3 기재):70질량부

아크릴 수지 A6(표 2 참조):30질량부

산화 규소 미립자(아에로질 R972V(닛뽄아에로질가부시끼가이샤 제조):0.1질량부

메틸렌클로라이드:300질량부

에탄올:40질량부

계속해서, 제조한 도프액을 여과한 후, 벨트 유연 장치를 사용하여, 온도 22℃, 2m폭으로 스테인리스 밴드 지지체에 균일하게 유연하였다. 스테인리스 밴드 지지체에서, 도막의 잔류 용제량이 100％가 될 때까지 용매를 증발시켜, 박리 장력 162N/m로 스테인리스 밴드 지지체 위에서부터 박리하여 웹을 얻었다. 박리한 셀룰로오스에스테르의 웹을 35℃에서 용매를 증발시켜, 1.6m 폭으로 슬릿하고, 그 후, 텐터로 폭 방향으로 1.1배로 연신하면서, 135℃의 건조 온도로 건조시켰다. 이때 텐터로 연신을 시작했을 때의 잔류 용제량은 10％였다. 텐터로 연신 후 130℃에서 5분간 완화를 행한 후, 120℃, 130℃의 건조 구역을 다수의 롤로 반송시키면서 건조를 종료시켜, 1.5m폭으로 슬릿하고, 필름 양단에 폭 10㎜ 높이 5㎛의 널링 가공을 실시하여, 초기 장력 220N/m, 마지막 장력 110N/m으로 내경 6인치 코어에 권취하여, 셀룰로오스에스테르 필름(201)을 얻었다. 스테인리스 밴드 지지체의 회전 속도와 텐터의 운전 속도로부터 산출되는 MD 방향의 연신 배율은 1.01배였다. 표 3 기재의 셀룰로오스에스테르 필름의 잔류 용제량은 0.1％이며, 막 두께는 40㎛, 권취수는 4000m였다.

보호 필름(202 ~ 222)의 제작

도프액의 조성(셀룰로오스에스테르 및 아크릴 수지)을 표 3에 기재와 같이 변경한 것 이외에는, 상기와 마찬가지로 해서 보호 필름(202 ~ 222)을 제작하였다.

보호 필름(201 ~ 222)의, Ro, Rt 및 투습도를, 전술과 마찬가지로 해서 측정하였다. 보호 필름(201 ~ 222)의 평가 결과를 표 3에 나타내었다. 표 3에 있어서, Ac는 아세테이트, Pr은 프로피오네이트, Bu는 부틸레이트, Pen은 발레레이트를 의미한다.

<편광판의 제작>

편광판(1101 ~ 1113, 1115, 1201 ~ 1222 및 1301 ~ 1302)의 제작

두께 75㎛의 폴리비닐알코올 필름을, 35℃의 물로 팽윤시켰다. 이 필름을, 요오드 0.075g, 요오드화 칼륨 5g, 물 100g으로 이루어지는 수용액에 60초간 침지하고, 계속해서 요오드화 칼륨 3g, 붕산 7.5g, 물 100g으로 이루어지는 45℃의 수용액에 침지하였다. 그리고, 이 필름을 1축 연신(온도 55℃, 연신 배율 5배)하였다. 이것을 수세, 건조하여 편광자를 얻었다.

계속해서, 하기 공정 1 ~ 5에 따라서 편광자와, 보호 필름(2)으로서, 표 1 또는 표 3에 나타나는 보호 필름과, 이면측에는 보호 필름(1)으로서 코니카 미놀타 태크 KC4UY(코니카 미놀타 옵토(주) 제조 셀룰로오스트리아세테이트 필름)를 접합하여 편광판을 제작하였다.

공정 1:보호 필름(2)이 셀룰로오스에스테르 필름 또는 셀룰로오스에스테르와 아크릴 수지를 포함하는 필름인 경우, 이들 필름의 편광자와 접합하는 측의 면을, 60℃의 2몰/L의 수산화나트륨 용액에 90초간 침지하고, 이어서 수세 건조하여, 비누화하였다.

공정 2:보호 필름(2)이 폴리카르보네이트 필름인 경우, 필름의 편광자와 접합하는 측의 면을 코로나 방전 처리하였다.

공정 3:공정 1 또는 2에서 제작한 보호 필름을 표 4의 구성으로 되도록 배치하고, 풀어내면서 보호 필름에 물풀을 도포하였다. 표 4에 있어서, 상기 편광자가 보호 필름 1과 보호 필름 2에 의해 샌드위치되어 있다.

공정 4:공정 3에서 얻어진 보호 필름 2와 편광자와 보호 필름 1(이면측 셀룰로오스에스테르 필름)의 적층물을, 압력 20 ~ 30N/㎠, 반송 스피드는 약 2m/분으로 접합하였다.

공정 5:80℃에서 3 ~ 10분간의 건조 처리를 행하여, 편광판을 얻었다.

박리 가공한 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름 위에 점착층을 설치하고, 얻어진 편광판의, 보호 필름 2의 측에 점착층의 면을 부착하고, 점착층 부착 편광판을 제작하여, 40인치 크기로 재단하였다.

<액정 표시 장치의 제작>

(실시예 1)

액정 표시 장치 A의 제작

일본 특허 공개 제2009-288436호 공보와 일본 특허 공개 제2010-152372호 공보에 기재된 내용을 참고로 해서, 서로 대향 배치된 제1 기판 및 제2 기판과, 제1 기판 및 제2 기판 사이에 정의 유전율 이방성을 갖는 액정층을 갖는 액정 셀을 갖고, 제1 기판의 액정층측에는, 제1 전극과, 화소 내에서 제1 전극에 평행하게 대향하는 제2 전극이 배치되고, 제1 전극 및 제2 전극 간에 발생하는 전계에 의해 구동되며, 전압 무인가 시에, 제1 기판 근방의 액정 분자는, 그 장축이 그 제1 기판면에 대해 경사 배향하고, 제2 기판 근방의 액정 분자는, 그 장축이 그 제2 기판면에 대해 수직 배향하고 있는 액정 셀(액정 셀 A, 개구율 67％)을 갖는 액정 표시 장치를 준비하였다.

얻어진 액정 셀 A의 시인측의 유리면에 상기 제작한 편광판(1101)을 접합하고, 액정 셀 A의 백라이트측의 유리면에 상기 제작한 편광판(1301)을 접합하였다. 편광판(1101)은 거기에 포함되는 보호 필름(101)이 액정 셀 A측에 배치되도록 접합하고, 편광판(1301)은 편광자가 액정 셀 A측에 배치되도록 접합하였다. 또한, 백라이트 유닛으로서, 후술하는 액정 디스플레이(SONY제 40형 디스플레이 BRAVIA-KDL-40EX700)의 LED 백라이트 유닛을 사용하였다. 그에 의해, 액정 표시 장치 A를 제작하였다.

(실시예 2 ~ 34)

액정 셀 A의 양면이 부착하는 편광판을 표 5에 도시된 바와 같이 변경한 것 이외는, 실시예 1과 마찬가지로 해서 액정 표시 장치 A를 제작하였다.

(비교예 1 ~ 5)

(참고예 1)

액정 표시 장치 B의 제작

유전율 이방성이 부인 액정 재료를 사용한 액정 표시 장치인 SONY제 40형 디스플레이 BRAVIA-KDL-40EX700의 액정 셀(액정 셀 B, 개구율 53％)에 미리 접합되어 있었던 양면의 편광판을 떼어내었다. 액정 셀 B는 통상의 VA 방식의 셀이며, 제1 전극이 대향하는 한 쌍의 기판 중 한쪽 기판 위에 배치되고, 제2 전극이 다른 쪽 기판 위에 배치된 것이다.

얻어진 액정 셀 B의 시인측의 유리면에 상기 제작한 편광판(1101)을 접합하고, 액정 셀 B의 백라이트측의 유리면에 상기 제작한 편광판(1301)을 접합하였다. 편광판(1101)은 거기에 포함되는 보호 필름(101)이 액정 셀 B측에 배치되도록 접합되고, 편광판(1301)은 편광자가 액정 셀 B측에 배치되도록 접합되었다. 그에 의해, 액정 표시 장치 B를 제작하였다.

(참고예 2 ~ 40)

액정 셀 B의 양면이 부착하는 편광판을, 표 6에 도시된 바와 같이 변경한 것 이외에는, 참고예 1과 마찬가지로 해서 액정 표시 장치 B를 제작하였다.

이들 액정 표시 장치에 대해서, 하기의 평가를 행하였다.

액정 표시 장치를 23℃ 55％ RH에서 24시간 조습하고나서 백색의 화상을 표시하고, 정면의 색미를 육안 및 투과 스펙트럼 관찰(코니카 미놀타 센싱(주) 제조CS2000)하였다. 그 결과, 접합한 편광판의 정면의 육안 색미는 동일하였다. 또한, 투과 스펙트럼에도, 차가 보이지 않았다.

액정 표시 장치를 40℃ 95％ RH에서 48시간 두었다. 그것을 취출하여 백색의 화상을 표시하고, 23℃ 55％ RH의 분위기 하에서 마찬가지로 관찰하였다.

<적색 화상 평가 레벨>

5 육안으로는 희고, 550㎚에 대한 650㎚의 투과율 변화가 1％ 미만

4 육안으로는 희고, 550㎚에 대한 650㎚의 변화가 1％ 이상 3％ 미만

3 육안으로는 미묘하게 핑크색을 띠고 있으며, 550㎚에 대한 650㎚의 변화가 1％ 이상 3％ 미만

2 육안으로는 핑크색을 띠고 있으며, 550㎚에 대한 650㎚의 변화가 1％ 이상 3％ 미만

1 육안으로 확실히 붉어짐을 인식할 수 있으며, 550㎚에 대한 650㎚의 투과율 변화가 3％ 이상

실시예 1 ~ 34와 비교예 1 ~ 5의 액정 표시 장치 A의 평가 결과를 표 5에 나타내고, 참고예 1 ~ 40의 액정 표시 장치 B의 평가 결과를 표 6에 나타내었다.

개구율이 종래와 같은 액정 셀 B를 사용한 표 6의 경우, 붉어짐 얼룩은 전혀 알 수 없었다. 그러나, 개구율을 높게 한 액정 셀 A를 사용한 경우, 표 5로부터 명백해진 바와 같이, 현저하게 차가 생겼다. 또한, 그 경우 투습도가 본 발명의 범위에 있는 것이 우수한 성능을 갖는 것이 명백하다.

본 출원은, 2010년 10월 29일 출원의 일본 특허 출원 제2010-243242호 및 2010년 12월 1일 출원의 일본 특허 출원 제2010-268130호에 기초하는 우선권을 주장한다.당해 출원 명세서 및 도면에 기재된 내용은 모두 본원 명세서에 원용된다.

10 : 액정 표시 장치
20 : 액정 셀
40 : 제1 편광판
42 : 제1 편광자
44 : 보호 필름(F1)
46 : 보호 필름(F2)
60 : 제2 편광판
62 : 제2 편광자
64 : 보호 필름(F3)
66 : 보호 필름(F4)
80 : 백라이트
110 : 액티브 매트릭스 기판(제1 기판)
111, 121 : 절연 기판
112 : 화소 전극(제1 전극)
113 : 대향 전극(제2 전극)
115, 125 : 배향막
120 : 대향 기판(제2 기판)
122 : 블랙 매트릭스
123 : 컬러 필터
130 : 액정층
131 : 액정 분자

Claims

제1 편광자를 갖는 제1 편광판과, 액정 셀과, 제2 편광자를 갖는 제2 편광판과, LED 백라이트를 이 순서대로 갖는 액정 표시 장치로서,
상기 액정 셀은, 대향하는 제1 및 제2 기판과, 상기 제1 및 제2 기판에 협지되고 p형 네마틱 액정을 포함하는 액정층을 갖고,
상기 제1 기판에, 상기 p형 네마틱 액정을 구동하기 위한 제1 전극과 제2 전극이 배치되고,
전압 무인가 시에는, 상기 제1 기판 근방의 p형 네마틱 액정은 상기 제1 기판면에 대해 경사 배향하고 있고, 또한 상기 제2 기판 근방의 p형 네마틱 액정은 상기 제2 기판면에 대해 수직 배향하고 있고,
상기 제1 편광판과 제2 편광판 중 어느 한쪽 또는 양쪽은 상기 제1 편광자 또는 제2 편광자의 액정 셀측의 면에 배치된 보호 필름을 갖고,
상기 보호 필름은 셀룰로오스에스테르 및 아크릴 수지를 포함하고, 또한
상기 보호 필름의, JIS Z0208에 준거해서 40℃, 90％ RH 하에서 측정되는 투습도가 150 ~ 900g/㎡·24hr이고,
상기 보호 필름에 포함되는 상기 아크릴 수지의 비율은 상기 셀룰로오스에스테르와 아크릴 수지의 합계 100질량부에 대해 5 ~ 50질량부인 액정 표시 장치.
제1항에 있어서,
상기 보호 필름은, 상기 제1 편광자의 액정 셀측의 면과 상기 제2 편광자의 액정 셀측의 면 중 어느 한쪽에만 배치되어 있는 액정 표시 장치.
제1항에 있어서,
상기 보호 필름은, 상기 제1 편광자의 액정 셀측의 면과 상기 제2 편광자의 액정 셀측의 면의 양쪽에 배치되어 있는 액정 표시 장치.
제1항에 있어서,
상기 셀룰로오스에스테르는, 아세틸기의 치환도를 X라 하고, 탄소수 3 이상의 아실기의 치환도를 Y라 했을 때, 2.1≤X+Y≤2.6을 만족하는 액정 표시 장치.
제4항에 있어서,
상기 보호 필름에 포함되는 상기 셀룰로오스에스테르는 셀룰로오스아세테이트프로피오네이트인 액정 표시 장치.
제1항에 있어서,
상기 셀룰로오스에스테르는, 아세틸기의 치환도를 X라 하고, 탄소수 3 이상의 아실기의 치환도를 Y라 했을 때, 1.0≤X+Y＜2.1을 만족하는 액정 표시 장치.
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제6항에 있어서,
상기 보호 필름에 포함되는 상기 아크릴 수지의 중량 평균 분자량은 500 이상 200000 이하인 액정 표시 장치.
제1항에 있어서,
액정 셀의 개구율이 65％ 이상인 액정 표시 장치.