JP2939324B2 - 速硬化水性接着剤及び接着方法 - Google Patents
速硬化水性接着剤及び接着方法Info
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Description
【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は速硬化水性接着剤と接着方法に関する。詳し
くは、特に木材、紙、無機質材料等の接着に適した速硬
化性接着剤と接着方法に関する。
くは、特に木材、紙、無機質材料等の接着に適した速硬
化性接着剤と接着方法に関する。
［従来の技術］ 従来、この種の接着剤にはポリビニルアルコール類や
デンプン類をはじめポリ酢酸ビニルエマルジョン、尿素
樹脂、ゴム系樹脂、エポキシ樹脂、イソシアネート系化
合物等が用いられている。
デンプン類をはじめポリ酢酸ビニルエマルジョン、尿素
樹脂、ゴム系樹脂、エポキシ樹脂、イソシアネート系化
合物等が用いられている。
しかしながら、ゴム系樹脂よりなる接着剤を除いてい
ずれも初期の接着強度が悪く、又ゴム系樹脂接着剤も多
量の有機溶剤を使用しているため毒性と火災の危険があ
り、かつ又老化し易いという欠点がある。かかる対策と
してイソブチレン−マレインイミド−無水マレイン酸共
重合体とグリオキザールとからなる速硬化接着剤（特公
昭63−17871号）及びアセトアセチル基含有高分子化合
物の水性溶液及び／又は水性エマルジョンとアルデヒ
ド、ポリエチレンイミン又はヒドラジン化合物とからな
る２液型接着剤（特公平１−60190〜60192号）が提案さ
れている。
ずれも初期の接着強度が悪く、又ゴム系樹脂接着剤も多
量の有機溶剤を使用しているため毒性と火災の危険があ
り、かつ又老化し易いという欠点がある。かかる対策と
してイソブチレン−マレインイミド−無水マレイン酸共
重合体とグリオキザールとからなる速硬化接着剤（特公
昭63−17871号）及びアセトアセチル基含有高分子化合
物の水性溶液及び／又は水性エマルジョンとアルデヒ
ド、ポリエチレンイミン又はヒドラジン化合物とからな
る２液型接着剤（特公平１−60190〜60192号）が提案さ
れている。
［発明が解決しようとする課題］ しかしながら、上記の接着剤は硬化剤としてアルデヒ
ド類、ポリエチレンイミン、ヒドラジン化合物を用いて
初期接着強度は改善されるものの多孔質の被着材内部へ
の浸透が大きく、表面部の歩留りが不足して初期の接着
力にバラツキを生じる。又、用途によっては該接着剤の
初期接着強度では充分とは言えず、乾燥後の恒久的な接
着強度も不足しがちであり、更なる改善を望む声も聞か
れる。故に本発明の目的は、被着材の汚染、老化がなく
初期接着強度及び乾燥後の恒久的接着強度、特に耐水強
度が強く、接着力が安定しており短時間の冷圧で接着可
能な作業性の良い水性接着剤組成物及び接着方法を提供
することにある。
ド類、ポリエチレンイミン、ヒドラジン化合物を用いて
初期接着強度は改善されるものの多孔質の被着材内部へ
の浸透が大きく、表面部の歩留りが不足して初期の接着
力にバラツキを生じる。又、用途によっては該接着剤の
初期接着強度では充分とは言えず、乾燥後の恒久的な接
着強度も不足しがちであり、更なる改善を望む声も聞か
れる。故に本発明の目的は、被着材の汚染、老化がなく
初期接着強度及び乾燥後の恒久的接着強度、特に耐水強
度が強く、接着力が安定しており短時間の冷圧で接着可
能な作業性の良い水性接着剤組成物及び接着方法を提供
することにある。
［課題を解決するための手段］ しかるに本発明者等は上記目的を達成するために鋭意
研究を重ねた結果、アセトアセチル基含有ポリビニルア
ルコール系樹脂（以下、AA化PVAと略記する）を含む水
性液からなるＡ液と分子内にアミノ基とアミド基を２個
以上有するポリアミノアミド樹脂からなるＢ液からなる
接着剤及び前記Ａ液及びＢ液をそれぞれ被着材に塗布
し、ついで塗布面同士を密着貼り合わせる接着方法を見
出し本発明を完成するに至った。
研究を重ねた結果、アセトアセチル基含有ポリビニルア
ルコール系樹脂（以下、AA化PVAと略記する）を含む水
性液からなるＡ液と分子内にアミノ基とアミド基を２個
以上有するポリアミノアミド樹脂からなるＢ液からなる
接着剤及び前記Ａ液及びＢ液をそれぞれ被着材に塗布
し、ついで塗布面同士を密着貼り合わせる接着方法を見
出し本発明を完成するに至った。
本発明は上記Ａ液と特定の硬化剤であるＢ液を接触さ
せることにより極めて短時間に硬化して優れた初期接着
の立ち上がり強度を発現する。更に乾燥後の恒久的接着
強度に優れ、Ｂ液のポリアミドアミンは被着材への浸透
が少なくかつ密着性に優れるため安定した接着力を発揮
出来ると共に揮発性が小さいため皮膚等に対する刺激性
や経口毒性も低く危険性、安全衛生面においても有利で
ある。以下、本発明について詳述する。
せることにより極めて短時間に硬化して優れた初期接着
の立ち上がり強度を発現する。更に乾燥後の恒久的接着
強度に優れ、Ｂ液のポリアミドアミンは被着材への浸透
が少なくかつ密着性に優れるため安定した接着力を発揮
出来ると共に揮発性が小さいため皮膚等に対する刺激性
や経口毒性も低く危険性、安全衛生面においても有利で
ある。以下、本発明について詳述する。
本発明で用いるＡ液のうちAA化PVAとはポリビニルア
ルコール（以下、PVAと略記する）やその誘導体とジケ
テンとを公知の方法で反応して得られる。例えばPVAを
酢酸溶媒中に分散させておき、これにジケテンを添加す
る方法、PVAをジメチルホルムアミド、またはジオキサ
ン等の溶媒にあらかじめ溶解しておき、これにジケテン
を添加する方法である。またPVAにジケテンガスまたは
液状ジケテンを直接接触させてAA化PVAを得る方法も採
り得る。AA化PVAを得る際に用いられるPVAは特に限定さ
れないが、平均重合度200〜3500、平均ケン化度30〜99
モル％の範囲が好ましい。前記のようにして得られたAA
化PVAのうち本発明で用いられるものはアセトアセチル
化度が0.5〜20モル％が適している。
ルコール（以下、PVAと略記する）やその誘導体とジケ
テンとを公知の方法で反応して得られる。例えばPVAを
酢酸溶媒中に分散させておき、これにジケテンを添加す
る方法、PVAをジメチルホルムアミド、またはジオキサ
ン等の溶媒にあらかじめ溶解しておき、これにジケテン
を添加する方法である。またPVAにジケテンガスまたは
液状ジケテンを直接接触させてAA化PVAを得る方法も採
り得る。AA化PVAを得る際に用いられるPVAは特に限定さ
れないが、平均重合度200〜3500、平均ケン化度30〜99
モル％の範囲が好ましい。前記のようにして得られたAA
化PVAのうち本発明で用いられるものはアセトアセチル
化度が0.5〜20モル％が適している。
本発明のAA化PVA含有水性液とはAA化PVA水溶液及びAA
化PVA含有エマルジョンを指し、水溶液の場合２〜50％
の濃度範囲が好ましい。
化PVA含有エマルジョンを指し、水溶液の場合２〜50％
の濃度範囲が好ましい。
AA化PVA含有エマルジョンを調製するには特に限定さ
れるものではないが、AA化PVAを乳化剤あるいは保護
コロイドとして単量体を乳化重合する、合成樹脂の溶
液あるいは溶融液をAA化PVAの存在下で後乳化する、
任意の方法で得られた合成樹脂エマルジョンにAA化PVA
を添加してより安定なエマルジョンを製造する、以上３
つのケースが挙げられる。以下、各ケースについて具体
的に説明する。
れるものではないが、AA化PVAを乳化剤あるいは保護
コロイドとして単量体を乳化重合する、合成樹脂の溶
液あるいは溶融液をAA化PVAの存在下で後乳化する、
任意の方法で得られた合成樹脂エマルジョンにAA化PVA
を添加してより安定なエマルジョンを製造する、以上３
つのケースが挙げられる。以下、各ケースについて具体
的に説明する。
乳化重合による方法 この方法は通常ビニル系化合物の重合体エマルジョン
を製造する場合に好適に実施される。
を製造する場合に好適に実施される。
乳化重合に際しては、水、AA化PVAおよび重合触媒の
存在下にビニル系化合物を一時又は連続的に添加して、
加熱、撹拌する如き通常の乳化重合法が実施し得る。
存在下にビニル系化合物を一時又は連続的に添加して、
加熱、撹拌する如き通常の乳化重合法が実施し得る。
AA化PVAの使用量は重合体固形分に対して0.1〜30重量
％、好ましくは２〜20重量％程度が適当である。２重量
％以下では充分な効果が得られず、20重量％以上では使
用量の割りには効果が増大しない。該AA化PVAはエマル
ジョン重合の開始時、途中、終了後のいずれの時点にお
いても添加可能であるが、通常は重合の開始時、又は途
中で添加される。
％、好ましくは２〜20重量％程度が適当である。２重量
％以下では充分な効果が得られず、20重量％以上では使
用量の割りには効果が増大しない。該AA化PVAはエマル
ジョン重合の開始時、途中、終了後のいずれの時点にお
いても添加可能であるが、通常は重合の開始時、又は途
中で添加される。
本方法で用いられるビニル系化合物としては、酢酸ビ
ニル、プロピオン酸ビニル、アクリル酸エステル、メタ
クリル酸エステル、塩化ビニル、塩化ビニリデン、アク
リロニトリル、メタアクリロニトリル、スチレン、エチ
レン、プロピレン、グリシジルアクリレート、グリシジ
ルメタクリレート、グリシジルジビニルエーテル、グリ
シジルビニルエーテル等のグリシジル基含有化合物、Ｎ
−メチロールアクリルアミド、Ｎ−メチロールメタクリ
ルアミド等のメチロール基含有化合物及びそれらのアル
コキシ基含有誘導体、アクリルアミド、メタクリルアミ
ド等のカルボン酸アミド、アクリル酸、メタクリル酸等
のカルボン酸、ジビニルアジペート、ジビニルサクシネ
ート、トリアリルシアヌレート、ジアリルフマレート、
トリアリルシトレート、ジアリルマレート、ビニルバー
サテートなどが挙げられ、これらの単独重合あるいは共
重合である。なかんずく酢酸ビニル単独あるいは酢酸ビ
ニルを主体とした共重合が好適である。
ニル、プロピオン酸ビニル、アクリル酸エステル、メタ
クリル酸エステル、塩化ビニル、塩化ビニリデン、アク
リロニトリル、メタアクリロニトリル、スチレン、エチ
レン、プロピレン、グリシジルアクリレート、グリシジ
ルメタクリレート、グリシジルジビニルエーテル、グリ
シジルビニルエーテル等のグリシジル基含有化合物、Ｎ
−メチロールアクリルアミド、Ｎ−メチロールメタクリ
ルアミド等のメチロール基含有化合物及びそれらのアル
コキシ基含有誘導体、アクリルアミド、メタクリルアミ
ド等のカルボン酸アミド、アクリル酸、メタクリル酸等
のカルボン酸、ジビニルアジペート、ジビニルサクシネ
ート、トリアリルシアヌレート、ジアリルフマレート、
トリアリルシトレート、ジアリルマレート、ビニルバー
サテートなどが挙げられ、これらの単独重合あるいは共
重合である。なかんずく酢酸ビニル単独あるいは酢酸ビ
ニルを主体とした共重合が好適である。
乳化重合触媒としては通常の乳化重合に用いられる触
媒を用いる。特にレドックス触媒が好ましく、具体的に
例示すると過酸化水素水、過硫酸アンモニウム、過硫酸
カリウム各々の単独あるいはメタ重亜硫酸ナトリウム、
重亜硫酸ナトリウム、硫酸第一鉄、ジメチルアニリン、
ホルムアルデヒド亜鉛スルホキシレートあるいはホルム
アルデヒドナトリウムスルホキシラートとの組合せが挙
げられる。
媒を用いる。特にレドックス触媒が好ましく、具体的に
例示すると過酸化水素水、過硫酸アンモニウム、過硫酸
カリウム各々の単独あるいはメタ重亜硫酸ナトリウム、
重亜硫酸ナトリウム、硫酸第一鉄、ジメチルアニリン、
ホルムアルデヒド亜鉛スルホキシレートあるいはホルム
アルデヒドナトリウムスルホキシラートとの組合せが挙
げられる。
またノニオン界面活性剤、イオン界面活性剤もアセト
アセチル化PVAと併用しうる。更に他の乳化剤、例えばP
VA、セルロース誘導体（カルボキシメチルセルロース、
ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロースな
ど）、ポリアクリル酸誘導体、（無水）マレイン酸−ビ
ニルエーテル共重合体、（無水）マレイン酸−酢酸ビニ
ル共重合体、酢酸ビニル−（メタ）アリルスルホン酸
（塩）共重合体ケン化物なども適宜併用できる。
アセチル化PVAと併用しうる。更に他の乳化剤、例えばP
VA、セルロース誘導体（カルボキシメチルセルロース、
ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロースな
ど）、ポリアクリル酸誘導体、（無水）マレイン酸−ビ
ニルエーテル共重合体、（無水）マレイン酸−酢酸ビニ
ル共重合体、酢酸ビニル−（メタ）アリルスルホン酸
（塩）共重合体ケン化物なども適宜併用できる。
その他通常の乳化重合で用いられる種々の添加剤、調
製剤なども適宜使用できる。
製剤なども適宜使用できる。
後乳化による方法 この方法は、乳化重合によっては製造出来にくい合成
樹脂エマルジョンを調製する場合に好適に実施される。
樹脂エマルジョンを調製する場合に好適に実施される。
この方法はAA化PVAを水に溶解し、これに溶液状ある
いは溶融状の樹脂を滴下し撹拌するか、溶融状態の樹脂
中にAA化PVAの水溶液を滴下し撹拌すればよい。エマル
ジョン化に当たり加熱等の必要は特にないが、必要であ
れば45〜85℃程度に加熱すれば良い。乳化する物質には
特に限定はなくウレタン樹脂、尿素−ホルマリン初期縮
合物、フェノール−ホルムアルデヒド初期縮合物、アル
キッド樹脂、ポリエステル樹脂、ケテンダイマー、シリ
コン樹脂、ワックス、ポリプロピレン、ポリエチレン等
が挙げられる。
いは溶融状の樹脂を滴下し撹拌するか、溶融状態の樹脂
中にAA化PVAの水溶液を滴下し撹拌すればよい。エマル
ジョン化に当たり加熱等の必要は特にないが、必要であ
れば45〜85℃程度に加熱すれば良い。乳化する物質には
特に限定はなくウレタン樹脂、尿素−ホルマリン初期縮
合物、フェノール−ホルムアルデヒド初期縮合物、アル
キッド樹脂、ポリエステル樹脂、ケテンダイマー、シリ
コン樹脂、ワックス、ポリプロピレン、ポリエチレン等
が挙げられる。
AA化PVAの使用量としては要求されるエマルジョンの
樹脂分等によって多少異なるが、通常乳化対象物に対し
て0.1〜30重量％、好ましくは１〜25重量％程度の範囲
から選択される。必要とあれば該樹脂と共にポリオキシ
エチレン−アルキルエーテル型、ポリオキシエチレン−
アルキルフェノール型、多価アルコールエステル型等の
非イオン性活性剤、又は高級アルキルアミン塩等のカチ
オン性活性剤を適宜併用することもできる。又これらの
活性剤は乳化対象物の方に混合しておくことも可能であ
る。
樹脂分等によって多少異なるが、通常乳化対象物に対し
て0.1〜30重量％、好ましくは１〜25重量％程度の範囲
から選択される。必要とあれば該樹脂と共にポリオキシ
エチレン−アルキルエーテル型、ポリオキシエチレン−
アルキルフェノール型、多価アルコールエステル型等の
非イオン性活性剤、又は高級アルキルアミン塩等のカチ
オン性活性剤を適宜併用することもできる。又これらの
活性剤は乳化対象物の方に混合しておくことも可能であ
る。
後添加による方法 この方法は任意の方法で得られた合成樹脂エマルジョ
ンにAA化PVAを添加して、安定性をより向上させたり、
増粘の目的で実施される。
ンにAA化PVAを添加して、安定性をより向上させたり、
増粘の目的で実施される。
対象となるエマルジョンにはスチレン／ブタジエン系
エマルジョン、シス−1,4ポリイソプレンエマルジョ
ン、クロロプレンエマルジョン、アクリロニトリル／ブ
タジエンエマルジョン、ビニルピリジンエマルジョン、
メチルメタクリレート／ブタジエンエマルジョン、ポリ
ウレタンエマルジョン、アクリルエステル系エマルジョ
ン、酢酸ビニル系エマルジョン、エチレン／酢酸ビニル
系エマルジョン、塩化ビニル系エマルジョン、ポリスチ
レンエマルジョン、ポリエチレンエマルジョン、シリコ
ーンエマルジョン、ポリブテンエマルジョン、チオコー
ルエマルジョンなどが挙げられる。
エマルジョン、シス−1,4ポリイソプレンエマルジョ
ン、クロロプレンエマルジョン、アクリロニトリル／ブ
タジエンエマルジョン、ビニルピリジンエマルジョン、
メチルメタクリレート／ブタジエンエマルジョン、ポリ
ウレタンエマルジョン、アクリルエステル系エマルジョ
ン、酢酸ビニル系エマルジョン、エチレン／酢酸ビニル
系エマルジョン、塩化ビニル系エマルジョン、ポリスチ
レンエマルジョン、ポリエチレンエマルジョン、シリコ
ーンエマルジョン、ポリブテンエマルジョン、チオコー
ルエマルジョンなどが挙げられる。
エマルジョンにAA化PVAを添加する場合、該PVAを水溶
液としてから添加する時にはエマルジョンを室温にて、
撹拌しながらこれに該水溶液を添加するだけでよいが、
該PVAの粉末を添加する時には、エマルジョンを撹拌し
ながら該粉末を添加し、50〜85℃に加温すれば短時間で
均一な混合が終了するので好ましい。
液としてから添加する時にはエマルジョンを室温にて、
撹拌しながらこれに該水溶液を添加するだけでよいが、
該PVAの粉末を添加する時には、エマルジョンを撹拌し
ながら該粉末を添加し、50〜85℃に加温すれば短時間で
均一な混合が終了するので好ましい。
AA化PVAの使用量はおよそエマルジョン固形分に対し
て１〜40重量％好ましくは２〜30重量％の範囲である。
アセトアセチル化度の小さいAA化PVAを用いる場合は、
添加量を多目にし、アセトアセチル化度の大きいAA化PV
Aを用いる場合は少目で増粘等の効果がでる。即ち増粘
効果、安定性向上効果はアセトアセチル化度と添加量に
ほぼ比例する。従ってこれらの関係を理解した上で、ア
セトアセチル化度と添加量を適宜目的に応じて選択する
ことが望ましい。
て１〜40重量％好ましくは２〜30重量％の範囲である。
アセトアセチル化度の小さいAA化PVAを用いる場合は、
添加量を多目にし、アセトアセチル化度の大きいAA化PV
Aを用いる場合は少目で増粘等の効果がでる。即ち増粘
効果、安定性向上効果はアセトアセチル化度と添加量に
ほぼ比例する。従ってこれらの関係を理解した上で、ア
セトアセチル化度と添加量を適宜目的に応じて選択する
ことが望ましい。
かくしてAA化PVA水溶液及び、、で得られるエ
マルジョンはそのままあるいは必要に応じてPVAやその
誘導体、デンプン類の各種水溶性高分子、又は各種エマ
ルジョン、ラテックス。更に接着強化の目的で多価金属
塩、イソノアネート系化合物、アミノ樹脂。可塑剤、高
沸点溶剤等の造膜助剤。クレー、炭酸カルシウム、タル
ク、珪酸カルシウム。カオリン、珪藻土等の体質顔料。
酸化チタン等の有色顔料。防腐剤、防虫剤、防錆剤、消
泡剤、増粘剤等を適宜配合して使用される。
マルジョンはそのままあるいは必要に応じてPVAやその
誘導体、デンプン類の各種水溶性高分子、又は各種エマ
ルジョン、ラテックス。更に接着強化の目的で多価金属
塩、イソノアネート系化合物、アミノ樹脂。可塑剤、高
沸点溶剤等の造膜助剤。クレー、炭酸カルシウム、タル
ク、珪酸カルシウム。カオリン、珪藻土等の体質顔料。
酸化チタン等の有色顔料。防腐剤、防虫剤、防錆剤、消
泡剤、増粘剤等を適宜配合して使用される。
次にＢ液について説明する。分子内にアミノ基とアミ
ド基を２個以上有するポリアミノアミド樹脂とは乾性
油、半乾性油、トール油等からの脂肪酸より得られるダ
イマー酸とポリアミンとの縮合物か、ポリカルボン酸と
ポリアミンとの縮合体及び変性物であって分子中に反応
性の第１及び第２アミノ基を有するポリアミド樹脂であ
る。一般的にエポキシ樹脂の硬化剤として広く用いられ
ているものを指す。本発明に用いられるポリアミノアミ
ド樹脂は特に限定するものではないがアミン価は100〜8
00、30℃における粘度は0.5〜700ポイズが適している。
該ポリアミドアミンはそのままあるいは硬化速度を調節
する目的で脂肪族ポリアミン、芳香族ポリアミン、脂環
式ポリアミン等のポリアミン類、アルコール並びにフェ
ノール類、酸類、ヒドロキシアミン類、スルホンアミド
類等の硬化促進剤、レシチン、ラノリン等の防錆剤、防
腐剤、増粘剤等を適宜配合して水溶液及び低級アルコー
ル等の混合溶媒で希釈して使用される。
ド基を２個以上有するポリアミノアミド樹脂とは乾性
油、半乾性油、トール油等からの脂肪酸より得られるダ
イマー酸とポリアミンとの縮合物か、ポリカルボン酸と
ポリアミンとの縮合体及び変性物であって分子中に反応
性の第１及び第２アミノ基を有するポリアミド樹脂であ
る。一般的にエポキシ樹脂の硬化剤として広く用いられ
ているものを指す。本発明に用いられるポリアミノアミ
ド樹脂は特に限定するものではないがアミン価は100〜8
00、30℃における粘度は0.5〜700ポイズが適している。
該ポリアミドアミンはそのままあるいは硬化速度を調節
する目的で脂肪族ポリアミン、芳香族ポリアミン、脂環
式ポリアミン等のポリアミン類、アルコール並びにフェ
ノール類、酸類、ヒドロキシアミン類、スルホンアミド
類等の硬化促進剤、レシチン、ラノリン等の防錆剤、防
腐剤、増粘剤等を適宜配合して水溶液及び低級アルコー
ル等の混合溶媒で希釈して使用される。
本発明によって得られるＡ、B2液よりなる速硬化水性
接着剤は、Ａ液とＢ液を予め混合した１液型としても用
いられるが、接着剤の安定性の面で通常は２液型として
用いられる。即ちＡ液を接着せんとする基材の被着面、
例えば木材等の表面に塗布し、Ｂ液を接着せんとする他
の基材の被着面に塗布し、直ちにこの両面を合わせて接
触させ圧締めすると室温で10秒〜10分以内にかなりの強
度にまで接着するので解圧することができ、そのまま放
置養生すると充分に高い接着強度のものが得られる。初
期接着力に優れていると共に恒久的接着力も発揮される
接着剤の塗布量はＡ液100重量部（固形分）に対してＢ
液0.5〜60部、好ましくは２〜30部（ポリアミノアミド
樹脂固形分換算）が適当である。
接着剤は、Ａ液とＢ液を予め混合した１液型としても用
いられるが、接着剤の安定性の面で通常は２液型として
用いられる。即ちＡ液を接着せんとする基材の被着面、
例えば木材等の表面に塗布し、Ｂ液を接着せんとする他
の基材の被着面に塗布し、直ちにこの両面を合わせて接
触させ圧締めすると室温で10秒〜10分以内にかなりの強
度にまで接着するので解圧することができ、そのまま放
置養生すると充分に高い接着強度のものが得られる。初
期接着力に優れていると共に恒久的接着力も発揮される
接着剤の塗布量はＡ液100重量部（固形分）に対してＢ
液0.5〜60部、好ましくは２〜30部（ポリアミノアミド
樹脂固形分換算）が適当である。
かくして得られる速硬化水性接着剤は木材、合板、パ
ーテイクルボード、ハードボード等の繊維質材料、スレ
ート板、珪カル板、モルタル、タイル等の無機質材料、
メラミン化粧板、ベークライト、発泡スチロール等のプ
ラスチック材料、段ボール、板紙、クラフト紙等の紙質
材料等の高速接着に、又繊維類の処理剤、不織布等のバ
インダー及び塗料等にも応用できる。
ーテイクルボード、ハードボード等の繊維質材料、スレ
ート板、珪カル板、モルタル、タイル等の無機質材料、
メラミン化粧板、ベークライト、発泡スチロール等のプ
ラスチック材料、段ボール、板紙、クラフト紙等の紙質
材料等の高速接着に、又繊維類の処理剤、不織布等のバ
インダー及び塗料等にも応用できる。
［作用］ 本発明の速硬化水性接着剤はＡ液とＢ液を被着材の表
面に別々に塗布し、ついで塗布面同士を接触させること
によって硬化反応を起こさせ、僅かの圧締を行うだけで
短時間に強力な接着力を発揮する。故にその作業が迅速
化及び省力化される。しかも、従来の速硬化水性接着剤
に比べ乾燥後の恒久的接着強度が強く、被着材内部への
浸透が小さいため接着力が常に安定しており、工業的に
極めて有利である。
面に別々に塗布し、ついで塗布面同士を接触させること
によって硬化反応を起こさせ、僅かの圧締を行うだけで
短時間に強力な接着力を発揮する。故にその作業が迅速
化及び省力化される。しかも、従来の速硬化水性接着剤
に比べ乾燥後の恒久的接着強度が強く、被着材内部への
浸透が小さいため接着力が常に安定しており、工業的に
極めて有利である。
［実施例］ 以下、実施例を挙げ本発明を具体的に説明する。
尚、例中「部」又は「％」とあるのは「重量部」、
「重量％」を表す。
「重量％」を表す。
実施例１ 下記で示すＡ液及びＢ液を調製した。
Ａ液、Ｂ液からなる速硬化水性接着剤の常態の圧縮剪
断接着力を下記に示す方法を用いて測定した。結果はま
とめて第１表に示す。
断接着力を下記に示す方法を用いて測定した。結果はま
とめて第１表に示す。
圧縮剪断接着力（JISK−6852に準ずる） （常態） 25mm×30mm×10mmの２片の樺材の一方の接着面にＡ液
を塗布量70g/m2（固形分）になるように塗布し、他方に
Ｂ液10g/m2（ポリアミドアミン樹脂固形物）になるよう
に塗布し、両面を接触させて、直ちに5kgf/cm2で圧締し
た。ついで第１表に示す各圧締時間後に解圧し、それぞ
れ５分間養生後、及び72時間養生後における圧縮剪断接
着強さを測定した。
を塗布量70g/m2（固形分）になるように塗布し、他方に
Ｂ液10g/m2（ポリアミドアミン樹脂固形物）になるよう
に塗布し、両面を接触させて、直ちに5kgf/cm2で圧締し
た。ついで第１表に示す各圧締時間後に解圧し、それぞ
れ５分間養生後、及び72時間養生後における圧縮剪断接
着強さを測定した。
（耐水） 前述の養生後、接着試験片を約25℃の室温水に６時間
浸漬後、直ちに圧縮剪断強さを測定した。
浸漬後、直ちに圧縮剪断強さを測定した。
（耐温水） 前述の養生後、接着試験片を60℃の温水に３時間浸漬
した後室温水に冷却したものを直ちに圧縮剪断強さを測
定した。
した後室温水に冷却したものを直ちに圧縮剪断強さを測
定した。
実施例２ 下記で示すＡ液及びＢ液を調製した。
Ａ液 実施例１に同じAA化PVA15％水溶液に炭酸カルシ
ウム（ホワイトSB赤、白石カルシウム株式会社製）25部
を配合 実施例１に準じて上記示すＡ液、Ｂ液からなる速硬化
水性接着剤の圧縮剪断接着力を測定した。結果はまとめ
て第１表に示す。
ウム（ホワイトSB赤、白石カルシウム株式会社製）25部
を配合 実施例１に準じて上記示すＡ液、Ｂ液からなる速硬化
水性接着剤の圧縮剪断接着力を測定した。結果はまとめ
て第１表に示す。
実施例３ 下記で示すＡ液及びＢ液を調整した。
Ａ液 平均重合度1200、ケン化度96.5モル％、アセトアセチ
ル化度4.9モル％のAA化PVAを用いて以下の如くしてエマ
ルジョンを得た。
ル化度4.9モル％のAA化PVAを用いて以下の如くしてエマ
ルジョンを得た。
撹拌機、還流冷却器、滴下ロート、温度計を備えたセ
パラプルフラスコに水150部、上記AA化PVA15部を仕込み
加温して完全に溶解した後酢酸ビニルモノマー10部を仕
込み、撹拌しながらフラスコ内の温度を67℃に上げた。
その間窒素ガスでフラスコ内を置換し、２％の過硫酸カ
リウム水3mlを添加して重合を開始した。初期重合を60
分間行い、残りの酢酸ビニルモノマー110部を３時間か
けて滴下し、その間２％の過硫酸カリウム水12mlを連続
的に添加しながら全モノマーを仕込み、後70℃で１時間
熟成して水性エマルジョンを得た。（固形分濃度45％） Ｂ液 実施例１に同じ 実施例１に準じて上記示すＡ液、Ｂ液からなる速硬化
水性接着剤の圧縮剪断接着力を測定した。結果はまとめ
て第１表に示す。
パラプルフラスコに水150部、上記AA化PVA15部を仕込み
加温して完全に溶解した後酢酸ビニルモノマー10部を仕
込み、撹拌しながらフラスコ内の温度を67℃に上げた。
その間窒素ガスでフラスコ内を置換し、２％の過硫酸カ
リウム水3mlを添加して重合を開始した。初期重合を60
分間行い、残りの酢酸ビニルモノマー110部を３時間か
けて滴下し、その間２％の過硫酸カリウム水12mlを連続
的に添加しながら全モノマーを仕込み、後70℃で１時間
熟成して水性エマルジョンを得た。（固形分濃度45％） Ｂ液 実施例１に同じ 実施例１に準じて上記示すＡ液、Ｂ液からなる速硬化
水性接着剤の圧縮剪断接着力を測定した。結果はまとめ
て第１表に示す。
実施例４ 実施例３と同様なAA化PVAを用いて以下の如くしてエ
チレン／酢ビ／アクリル酸共重合エマルジョンを得た。
チレン／酢ビ／アクリル酸共重合エマルジョンを得た。
重合用オートクレーブに8.33％の上記AA化PVA水溶液3
00部を装入し、内温を65℃に上昇し、ついでエチレンを
圧入して30kg/cm2に保ち、内温を75℃に上昇し、15部の
アクリル酸と140部の酢酸ビニルと過硫酸アンモンの５
％水溶液10部を５時間にわたって滴下して乳化重合を行
い、エチレン圧を常圧に戻し、更に１時間熟成した後、
固形分濃度45％に調整して水性エマルジョンを得た。
00部を装入し、内温を65℃に上昇し、ついでエチレンを
圧入して30kg/cm2に保ち、内温を75℃に上昇し、15部の
アクリル酸と140部の酢酸ビニルと過硫酸アンモンの５
％水溶液10部を５時間にわたって滴下して乳化重合を行
い、エチレン圧を常圧に戻し、更に１時間熟成した後、
固形分濃度45％に調整して水性エマルジョンを得た。
Ｂ液 実施例１に同じ 実施例１に準じて上記で示すＡ液、Ｂ液からなる速硬
化水性接着剤の圧縮剪断接着力を測定した。結果はまと
めて第１表に示す。
化水性接着剤の圧縮剪断接着力を測定した。結果はまと
めて第１表に示す。
実施例５ Ａ液 エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物（樹脂分
50％、粘度530cps）100部に重合度500、ケン化度99モル
％、アセトアセチル化度6.0モル％のAA化PVA20％水溶液
60部を添加混合して水性エマルジョンを得た。
50％、粘度530cps）100部に重合度500、ケン化度99モル
％、アセトアセチル化度6.0モル％のAA化PVA20％水溶液
60部を添加混合して水性エマルジョンを得た。
Ｂ液 実施例１に同じ 実施例１に準じて上記示すＡ液、Ｂ液からなる速硬化
水性接着剤の圧縮剪断接着力を測定した。結果はまとめ
て第１表に示す。
水性接着剤の圧縮剪断接着力を測定した。結果はまとめ
て第１表に示す。
対照例１ 実施例１に従いＢ液を20％グリオキザール水溶液にし
た以外は同例に準じて実験を行った。結果はまとめて第
１表に示す。
た以外は同例に準じて実験を行った。結果はまとめて第
１表に示す。
対照例２ 実施例１に従いＢ液を15％のアジポイルジヒドラジド
にした以外は同例に準じて実験を行った。結果はまとめ
て第１表に示す。
にした以外は同例に準じて実験を行った。結果はまとめ
て第１表に示す。
対照例３ 実施例３に従いＢ液を重合度500のポリエチレンイミ
ンにした以外は同例に準じて実験を行った。結果はまと
めて第１表に示す。
ンにした以外は同例に準じて実験を行った。結果はまと
めて第１表に示す。
対照例４ 実施例３に従いＢ液を用いずに同例に準じて実験を行
った。結果はまとめて第１表に示す。
った。結果はまとめて第１表に示す。
［効果］ 本発明の速硬化水性接着剤は初期接着性に極めて優れ
短時間の圧締後放置するだけで大きい接着力が得られ
る。しかも恒久的な耐水接着力が発揮され、又硬化剤の
被着材内部への浸透が小さく常に接着性を示して産業上
利用価値の高い接着剤である。
短時間の圧締後放置するだけで大きい接着力が得られ
る。しかも恒久的な耐水接着力が発揮され、又硬化剤の
被着材内部への浸透が小さく常に接着性を示して産業上
利用価値の高い接着剤である。
フロントページの続き (56)参考文献 特開 平３−131648（ＪＰ，Ａ) 特開 昭59−1581（ＪＰ，Ａ) 特開 昭58−217571（ＪＰ，Ａ) 特開 昭59−68385（ＪＰ，Ａ) 特開 昭57−169314（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−243643（ＪＰ，Ａ) 特開 昭61−197649（ＪＰ，Ａ) 特開 昭59−1560（ＪＰ，Ａ) 特開 昭61−179279（ＪＰ，Ａ) 特公 平５−62623（ＪＰ，Ｂ２) 特公 平１−60191（ＪＰ，Ｂ２) 特公 平３−72662（ＪＰ，Ｂ２) 特公 平７−39524（ＪＰ，Ｂ２) (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) C09J 129/04 C09J 177/06 C09J 5/04 C08L 29/04 C08L 77/06
Claims (2)
- 【請求項１】アセトアセチル基含有ポリビニルアルコー
ル系樹脂を含む水性液からなるＡ液と分子内にアミノ基
とアミド基を２個以上有するポリアミノアミド樹脂から
なるＢ液からなる速硬化水性接着剤 - 【請求項２】請求項１記載におけるＡ液、Ｂ液を被着材
の表面に別々に塗布し、ついで塗布面同士を密着貼り合
わせることを特徴とする接着方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP31098890A JP2939324B2 (ja) | 1990-11-15 | 1990-11-15 | 速硬化水性接着剤及び接着方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP31098890A JP2939324B2 (ja) | 1990-11-15 | 1990-11-15 | 速硬化水性接着剤及び接着方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04180982A JPH04180982A (ja) | 1992-06-29 |
| JP2939324B2 true JP2939324B2 (ja) | 1999-08-25 |
Family
ID=18011797
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP31098890A Expired - Fee Related JP2939324B2 (ja) | 1990-11-15 | 1990-11-15 | 速硬化水性接着剤及び接着方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2939324B2 (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP5143204B2 (ja) * | 2010-09-30 | 2013-02-13 | 日東電工株式会社 | 偏光板用接着剤、偏光板、光学フィルム、及び画像表示装置 |
| CN104212386B (zh) | 2010-03-05 | 2017-01-11 | 日东电工株式会社 | 偏振板用胶粘剂、偏振板及其制造方法、光学膜、以及图像显示装置 |
-
1990
- 1990-11-15 JP JP31098890A patent/JP2939324B2/ja not_active Expired - Fee Related
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH04180982A (ja) | 1992-06-29 |
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