JPS61296078A - 室温硬化型接着剤 - Google Patents
室温硬化型接着剤Info
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- JPS61296078A JPS61296078A JP60139973A JP13997385A JPS61296078A JP S61296078 A JPS61296078 A JP S61296078A JP 60139973 A JP60139973 A JP 60139973A JP 13997385 A JP13997385 A JP 13997385A JP S61296078 A JPS61296078 A JP S61296078A
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- C09J131/00—Adhesives based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an acyloxy radical of a saturated carboxylic acid, of carbonic acid, or of a haloformic acid; Adhesives based on derivatives of such polymers
- C09J131/02—Homopolymers or copolymers of esters of monocarboxylic acids
- C09J131/04—Homopolymers or copolymers of vinyl acetate
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J133/00—Adhesives based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Adhesives based on derivatives of such polymers
- C09J133/04—Homopolymers or copolymers of esters
- C09J133/14—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing halogen, nitrogen, sulfur or oxygen atoms in addition to the carboxy oxygen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2666/00—Composition of polymers characterized by a further compound in the blend, being organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials, non-macromolecular organic substances, inorganic substances or characterized by their function in the composition
- C08L2666/02—Organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials
- C08L2666/14—Macromolecular compounds according to C08L59/00 - C08L87/00; Derivatives thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L61/00—Compositions of condensation polymers of aldehydes or ketones; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L61/04—Condensation polymers of aldehydes or ketones with phenols only
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L71/00—Compositions of polyethers obtained by reactions forming an ether link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
この発明は、初期接着力に優れ、かつ耐水性お〜
よび耐煮沸性に優れた硬化生成物となりうる室温硬化型
接着剤に関するものである。
接着剤に関するものである。
室温硬化型接着剤としては、従来、ポリ酢酸ビニルまた
はその共重合体を主成分とするエマルシコン（ｌ下ｒＰ
ＶＡｃ系エマルジョン、］という）が汎用されているが
、その硬化生成物が耐水性。
はその共重合体を主成分とするエマルシコン（ｌ下ｒＰ
ＶＡｃ系エマルジョン、］という）が汎用されているが
、その硬化生成物が耐水性。
耐煮沸性等に乏しいため殆ど屋内用の用途に限定して使
用されている。このような欠点を改善するため、Ｐ Ｖ
Ａ Ｃ系エマルジョンにレゾルシノール系樹脂初期縮
金物ならびにホルムアルデヒドまたはパラホルムアルデ
ヒドを混合した接着剤や、上記接着剤においてアルデヒ
ド類に代替してヘキサメチレンテトラミンを使用した接
着剤が提案されている。
用されている。このような欠点を改善するため、Ｐ Ｖ
Ａ Ｃ系エマルジョンにレゾルシノール系樹脂初期縮
金物ならびにホルムアルデヒドまたはパラホルムアルデ
ヒドを混合した接着剤や、上記接着剤においてアルデヒ
ド類に代替してヘキサメチレンテトラミンを使用した接
着剤が提案されている。
しかしながら、」二記ＰＶＡｃ系エマルジョンにレゾル
シノール系樹脂初期縮合物ならびにホルムアルデヒドま
たはパラホルムアルデヒドを混合した接着剤は、ホルマ
リン臭が強いため、安全衛生上大変であるうえ、被接着
物についても揮散ホルマリンに由来する種々の問題が生
じるという欠点があった。また、アルデヒド類に代替し
てヘキサメチレンテトラミンを使用した接着剤は、この
改良型ともいうべきもので、ホルマリンを使用すること
により派生する上記のような問題は解消できたが、室温
では硬化速度が極めて遅いため、塗布後加熱しなければ
実用に供せないという欠点があった。このような欠点を
解消するため、アセトアセチル化ビニルアルコール系重
合体を含有している酢酸ビニル系重合体のエマルジョン
と、レゾルシノール系樹脂初期縮合物と、ヘキサメチレ
ンテトラミンとからなる接着剤が提案されている。この
接着剤は、室温において速やかに硬化し、しかもホルマ
リン臭の極めて少ない優れたものであるが、上記レゾル
シノール系樹脂初期縮合物をある量以上使用しないと、
充分な耐水性、耐煮沸性等を有する硬化生成物にならな
いものであり、レゾルシノール系樹脂初期縮合物の使用
量を増加させると今度は初期接着力が低下するという難
点を有している。
シノール系樹脂初期縮合物ならびにホルムアルデヒドま
たはパラホルムアルデヒドを混合した接着剤は、ホルマ
リン臭が強いため、安全衛生上大変であるうえ、被接着
物についても揮散ホルマリンに由来する種々の問題が生
じるという欠点があった。また、アルデヒド類に代替し
てヘキサメチレンテトラミンを使用した接着剤は、この
改良型ともいうべきもので、ホルマリンを使用すること
により派生する上記のような問題は解消できたが、室温
では硬化速度が極めて遅いため、塗布後加熱しなければ
実用に供せないという欠点があった。このような欠点を
解消するため、アセトアセチル化ビニルアルコール系重
合体を含有している酢酸ビニル系重合体のエマルジョン
と、レゾルシノール系樹脂初期縮合物と、ヘキサメチレ
ンテトラミンとからなる接着剤が提案されている。この
接着剤は、室温において速やかに硬化し、しかもホルマ
リン臭の極めて少ない優れたものであるが、上記レゾル
シノール系樹脂初期縮合物をある量以上使用しないと、
充分な耐水性、耐煮沸性等を有する硬化生成物にならな
いものであり、レゾルシノール系樹脂初期縮合物の使用
量を増加させると今度は初期接着力が低下するという難
点を有している。
この発明は、このような事情に鑑みなされたもので、初
期接着力および耐水性、耐煮沸性等の全てに優れ、しか
も製造に際してホルマリン臭が少なく安全衛生上の問題
を生じない室温硬化型接着剤の提供をその目的とするも
のである。
期接着力および耐水性、耐煮沸性等の全てに優れ、しか
も製造に際してホルマリン臭が少なく安全衛生上の問題
を生じない室温硬化型接着剤の提供をその目的とするも
のである。
ｃ問題点を解決するための手段〕
上記の目的を達成するために、この発明の室温硬化型接
着剤は、下記のＡ成分およびＢ成分を主剤とし、Ｃ成分
を硬化剤とする室温硬化型接着剤テアって、Ａ成分のア
セトアセチル化ビニルアルコール系重合体を含有する酢
酸ビニル系重合体のエマルジョンが、アセトアセチル化
エチレン性不飽和単量体とその他のエチレン性不飽和単
量体とを共重合した酢酸ビニル系重合体のエマルジョン
からなるという構成をとる。
着剤は、下記のＡ成分およびＢ成分を主剤とし、Ｃ成分
を硬化剤とする室温硬化型接着剤テアって、Ａ成分のア
セトアセチル化ビニルアルコール系重合体を含有する酢
酸ビニル系重合体のエマルジョンが、アセトアセチル化
エチレン性不飽和単量体とその他のエチレン性不飽和単
量体とを共重合した酢酸ビニル系重合体のエマルジョン
からなるという構成をとる。
（Ａ）アセトアセチル化ビニルアルコール系重合体を含
有する酢酸ビニル系重合体のエマルジョン。
有する酢酸ビニル系重合体のエマルジョン。
（Ｂ）レゾルシノール系樹脂初期縮合物。
（Ｃ）ヘキサメチレンテトラミン。
すなわち、本発明者らは、上記提案に係る接着剤を改善
するため、主剤となる、アセトアセチル化ビニルアルコ
ール系重合体を含有する酢酸ビニル系重合体のエマルジ
ョンを中心に研究を重ねた結果、上記酢酸ビニル系重合
体のエマルジョンとして、単なる酢酸ビニル系重合体を
用いるのではなく、アセトアセチル化エチレン性不飽和
単量体とその他のエチレン性不飽和単量体との共重合で
得られる酢酸ビニル系重合体を用いると、所期の目的を
達成することを見いだし、この発明に到達した。
するため、主剤となる、アセトアセチル化ビニルアルコ
ール系重合体を含有する酢酸ビニル系重合体のエマルジ
ョンを中心に研究を重ねた結果、上記酢酸ビニル系重合
体のエマルジョンとして、単なる酢酸ビニル系重合体を
用いるのではなく、アセトアセチル化エチレン性不飽和
単量体とその他のエチレン性不飽和単量体との共重合で
得られる酢酸ビニル系重合体を用いると、所期の目的を
達成することを見いだし、この発明に到達した。
この発明の室温硬化型接着剤は、アセトアセチル化ビニ
ルアルコール系重合体（以下ｒＡＡ ｃ ＰＶＡ系重合
体」という）を含有する酢酸ビニル系重合体のエマルジ
ョンと、レゾルシノール系樹脂初期縮合物と、ヘキサメ
チレンテトラミン（以下ｒＨＭＴＡＪという）とから得
られる。
ルアルコール系重合体（以下ｒＡＡ ｃ ＰＶＡ系重合
体」という）を含有する酢酸ビニル系重合体のエマルジ
ョンと、レゾルシノール系樹脂初期縮合物と、ヘキサメ
チレンテトラミン（以下ｒＨＭＴＡＪという）とから得
られる。
上記エマルジョンに含有されるＡＡｃＰＶＡ系重合体は
、酢酸ビニル系重合体エマルジョンの安定性を高め、レ
ゾルシノール系樹脂初期縮合物との混和性を良くするた
めに用いるもので、ビニルアルコール系重合体（ＰＶＡ
系重合体）をジケテン、アセト酢酸、アセト酢酸エステ
ル等通常用いられるアセトアセチル化剤によってアセト
アセチル化するという公知の方法で得られる。例えば、
ジケテンを使用する場合についてその例をあげると、酢
酸中にＰＶＡ系重合体を添加した後ジケテンを添加し反
応せしめる方法、ＰＶＡ系重合体を溶解したジメチルホ
ルムアミド、ジオキサン等の溶媒にジケテンを添加し反
応せしめる方法、ＰＶＡ系重合体にジケテンを直接接触
反応せしめる方法等公知の方法により容易に得られる。
、酢酸ビニル系重合体エマルジョンの安定性を高め、レ
ゾルシノール系樹脂初期縮合物との混和性を良くするた
めに用いるもので、ビニルアルコール系重合体（ＰＶＡ
系重合体）をジケテン、アセト酢酸、アセト酢酸エステ
ル等通常用いられるアセトアセチル化剤によってアセト
アセチル化するという公知の方法で得られる。例えば、
ジケテンを使用する場合についてその例をあげると、酢
酸中にＰＶＡ系重合体を添加した後ジケテンを添加し反
応せしめる方法、ＰＶＡ系重合体を溶解したジメチルホ
ルムアミド、ジオキサン等の溶媒にジケテンを添加し反
応せしめる方法、ＰＶＡ系重合体にジケテンを直接接触
反応せしめる方法等公知の方法により容易に得られる。
ここで、ＰＶＡ系重合体としては、ポリ酢酸ビニルの部
分または完全鹸化物の他、酢酸ビニルと他のエチレン性
不飽和単鼠体との共重合体の鹸化物、これらの部分アセ
タール化物等があげられるが、水溶性のものが好ましく
、なかでも重合度２００〜３０００．１１６化度３０〜
１００モル％のポリビニルアルコールが好適である。ま
た、上記方法により得られるＡＡｃＰＶＡ系重合体のア
セトアセチル化度は、反応性、耐水接着力、エマルジョ
ンの経時安定性の面で０．１〜１５モル％とすると、こ
の発明に適用した場合好適な結果が得られる。
分または完全鹸化物の他、酢酸ビニルと他のエチレン性
不飽和単鼠体との共重合体の鹸化物、これらの部分アセ
タール化物等があげられるが、水溶性のものが好ましく
、なかでも重合度２００〜３０００．１１６化度３０〜
１００モル％のポリビニルアルコールが好適である。ま
た、上記方法により得られるＡＡｃＰＶＡ系重合体のア
セトアセチル化度は、反応性、耐水接着力、エマルジョ
ンの経時安定性の面で０．１〜１５モル％とすると、こ
の発明に適用した場合好適な結果が得られる。
また、上記エマルジョンの主成分となる酢酸ビニル系重
合体は、アセトアセチル化エチレン性不飽和単量体（以
下ｒＡＡｃモノマー」という）とその他のエチレン性不
飽和単量体との共重合によって得られる。上記ＡＡｃモ
ノマーは、水酸基を持つエチレン性不飽和単量体、例え
ば、ヒドロキシエチルアクリレート、ヒドロキシエチル
メタアクリレート等を、ジケテン、アセト酢酸、アセト
酢酸エステル等、通常用いられるアセトアセチル化剤に
よってアセトアセチル化することによって得られるもの
である。例えば、ジケテンを使用する場合についてその
例をあげると、２−ヒドロキシエチルアクリレートに、
フェノチアジン（重合禁止剤）やトリエチルアミン（触
媒）を添加し、ジケテンを徐々に添加しながら反応せし
める等公知の方法により容易に得ることができる。また
、上記のその他のエチレン性不飽和単量体とは、酢酸ビ
ニル、または酢酸ビニルと他のエチレン性不飽和単量体
との混合物をいい、酢酸ビニル以外の他のエチレン性不
飽和単量体としては、例えば、（メタ）アクリル酸、
（メタ）アクリル酸アルキルエステル、エチレン、スチ
レン、塩化ビニル。
合体は、アセトアセチル化エチレン性不飽和単量体（以
下ｒＡＡｃモノマー」という）とその他のエチレン性不
飽和単量体との共重合によって得られる。上記ＡＡｃモ
ノマーは、水酸基を持つエチレン性不飽和単量体、例え
ば、ヒドロキシエチルアクリレート、ヒドロキシエチル
メタアクリレート等を、ジケテン、アセト酢酸、アセト
酢酸エステル等、通常用いられるアセトアセチル化剤に
よってアセトアセチル化することによって得られるもの
である。例えば、ジケテンを使用する場合についてその
例をあげると、２−ヒドロキシエチルアクリレートに、
フェノチアジン（重合禁止剤）やトリエチルアミン（触
媒）を添加し、ジケテンを徐々に添加しながら反応せし
める等公知の方法により容易に得ることができる。また
、上記のその他のエチレン性不飽和単量体とは、酢酸ビ
ニル、または酢酸ビニルと他のエチレン性不飽和単量体
との混合物をいい、酢酸ビニル以外の他のエチレン性不
飽和単量体としては、例えば、（メタ）アクリル酸、
（メタ）アクリル酸アルキルエステル、エチレン、スチ
レン、塩化ビニル。
ビニルパーサテート等があげられる。
この発明において用るレゾルシノール系樹脂初期縮合物
としては、例えば、レゾルシノール、アルキルレゾルシ
ノール等のレゾルシノール類とホルマリン等のアルデヒ
ド類との初期縮合物、レゾルシノール類とフェノール等
のフェノール類、またはユリア、メラミン、グアナミン
等のアミン類とアルデヒド類との初期縮合物があり、よ
り具体的に示すと、例えば、レゾルシノール／アルデヒ
ド初期縮合物、アルキルレゾルシノール／アルデヒド初
期縮合物、レゾルシノール／フェノール／アルデヒド初
期縮合物、アルキルレゾルシノール／フェノール／アル
デヒド初期縮合物、レゾルシノール／メラミン／アルデ
ヒド初期縮合物、レゾルシノール／エリア／アルデヒド
初期縮金物およびレゾルシノール／グアナミン／アルデ
ヒド初期縮合物等があげられる。そして、これらのレゾ
ルシノール系樹脂初期縮合物中、レゾルシノール／アル
デヒド初期縮合物、アルキルレゾルシノール／アルデヒ
ド初期縮合物、レゾルシノール／フェノール／アルデヒ
ド初期縮合物およびアルキルレゾルシノール／フェノー
ル／アルデヒド初期縮合物が特に好適である。これらレ
ゾルシノール系樹脂初期縮合物は、例えばレゾルシンを
アルコール等の溶媒に溶解しシュウ酸等の触媒の存在下
でホルマリンを徐々に添加し反応せしめる等通常の方法
により容易に製造できる。
としては、例えば、レゾルシノール、アルキルレゾルシ
ノール等のレゾルシノール類とホルマリン等のアルデヒ
ド類との初期縮合物、レゾルシノール類とフェノール等
のフェノール類、またはユリア、メラミン、グアナミン
等のアミン類とアルデヒド類との初期縮合物があり、よ
り具体的に示すと、例えば、レゾルシノール／アルデヒ
ド初期縮合物、アルキルレゾルシノール／アルデヒド初
期縮合物、レゾルシノール／フェノール／アルデヒド初
期縮合物、アルキルレゾルシノール／フェノール／アル
デヒド初期縮合物、レゾルシノール／メラミン／アルデ
ヒド初期縮合物、レゾルシノール／エリア／アルデヒド
初期縮金物およびレゾルシノール／グアナミン／アルデ
ヒド初期縮合物等があげられる。そして、これらのレゾ
ルシノール系樹脂初期縮合物中、レゾルシノール／アル
デヒド初期縮合物、アルキルレゾルシノール／アルデヒ
ド初期縮合物、レゾルシノール／フェノール／アルデヒ
ド初期縮合物およびアルキルレゾルシノール／フェノー
ル／アルデヒド初期縮合物が特に好適である。これらレ
ゾルシノール系樹脂初期縮合物は、例えばレゾルシンを
アルコール等の溶媒に溶解しシュウ酸等の触媒の存在下
でホルマリンを徐々に添加し反応せしめる等通常の方法
により容易に製造できる。
また、この発明に用いるＨ Ｍ Ｔ Ａとしては、通常
使用されているものが用いられる。
使用されているものが用いられる。
この発明の室温硬化型接着剤は、上記ＡＡｃＰＶＡ系重
合体を含有する酢酸ビニル系重合体のエマルジョン（Ａ
）とレゾルシノール系樹脂初期縮合物（Ｂ）とヘキサメ
チレンテトラミン（ＨＭＴＡ）（Ｃ）とを配合すること
により得られるものであり、例えばつぎのようにして製
造される。
合体を含有する酢酸ビニル系重合体のエマルジョン（Ａ
）とレゾルシノール系樹脂初期縮合物（Ｂ）とヘキサメ
チレンテトラミン（ＨＭＴＡ）（Ｃ）とを配合すること
により得られるものであり、例えばつぎのようにして製
造される。
すなわち、まずＡＡｃＰＶＡ系重合体の存在下で、ＡＡ
ｃ千ツマ−と酢酸ビニル等の単量体を乳化重合すること
により、ＡＡｃＰＶＡ系重合体を含有する酢酸ビニル系
重合体エマルジョン（Ａ）を調製する。この場合、ＡＡ
ｃモノマーの使用量は、酢酸ビニル系重合体を構成する
全単量体の０゜４〜２０重量％（以下「％」と略す）に
設定することが好ましい。すなわち、０．４％未満では
、充分な耐水性、耐煮沸性等を得ようとすれば、レゾル
シノール系樹脂初期縮金物を多く添加しなければならず
、その結果、初期接着力が低下しやすくなる。逆に、２
０％を超えると酢酸ビニルや他の単量体が共重合しにく
くなり、安定なエマルジョンが得られにくい。仮に、安
定なエマルジョンが得られた場合でも、生成したエマル
ジョンを接着剤としたとき可使時間が短くなり実用に適
さない。
ｃ千ツマ−と酢酸ビニル等の単量体を乳化重合すること
により、ＡＡｃＰＶＡ系重合体を含有する酢酸ビニル系
重合体エマルジョン（Ａ）を調製する。この場合、ＡＡ
ｃモノマーの使用量は、酢酸ビニル系重合体を構成する
全単量体の０゜４〜２０重量％（以下「％」と略す）に
設定することが好ましい。すなわち、０．４％未満では
、充分な耐水性、耐煮沸性等を得ようとすれば、レゾル
シノール系樹脂初期縮金物を多く添加しなければならず
、その結果、初期接着力が低下しやすくなる。逆に、２
０％を超えると酢酸ビニルや他の単量体が共重合しにく
くなり、安定なエマルジョンが得られにくい。仮に、安
定なエマルジョンが得られた場合でも、生成したエマル
ジョンを接着剤としたとき可使時間が短くなり実用に適
さない。
また、上記エマルジョン（Ａ）におけるＡＡｃＰＶＡ系
重合体の含有量は、固形分比で、酢酸ビニル系重合体１
００重量部（以下「部」と略す）に対して０．２〜２０
部の割合になるように設定することが好ましい。これが
、０．２部未満になると、耐水接着力が上がらず、また
レゾルシノール系樹脂初期縮合物との混和性も悪くなる
傾向がみられる。逆に２０部を上廻ると、ＡＡｃＰＶＡ
系重合体がもともと水溶性なので、全体として耐水接着
力が低下する傾向がみられるからである。
重合体の含有量は、固形分比で、酢酸ビニル系重合体１
００重量部（以下「部」と略す）に対して０．２〜２０
部の割合になるように設定することが好ましい。これが
、０．２部未満になると、耐水接着力が上がらず、また
レゾルシノール系樹脂初期縮合物との混和性も悪くなる
傾向がみられる。逆に２０部を上廻ると、ＡＡｃＰＶＡ
系重合体がもともと水溶性なので、全体として耐水接着
力が低下する傾向がみられるからである。
なお、乳化重合は公知の乳化重合法を任意に選択して行
えばよい。ＡＡｃＰＶＡ系重合体はそれ自身乳化剤とな
り得るものであり、ＡＡｃＰＶＡ系重合体の存在下でＡ
Ａｃモノマーと酢酸ビニル等の単量体を乳化重合する際
には乳化剤を使用する必要はないが、通常使用されるノ
ニオン系界面活性剤を適量添加してもよい。乳化重合触
媒としては、例えば、過硫酸塩、過酸化水素、レドック
ス系触媒等通常の乳化重合に用いられる触媒中から適宜
選択して使用すればよい。
えばよい。ＡＡｃＰＶＡ系重合体はそれ自身乳化剤とな
り得るものであり、ＡＡｃＰＶＡ系重合体の存在下でＡ
Ａｃモノマーと酢酸ビニル等の単量体を乳化重合する際
には乳化剤を使用する必要はないが、通常使用されるノ
ニオン系界面活性剤を適量添加してもよい。乳化重合触
媒としては、例えば、過硫酸塩、過酸化水素、レドック
ス系触媒等通常の乳化重合に用いられる触媒中から適宜
選択して使用すればよい。
つぎに、上記のようにして得られたエマルジョン（Ａ）
にレゾルシノール系樹脂初期縮合物（Ｂ）を加える。配
合量は、エマルジョン（Ａ＞１００部に対して上記（Ｂ
）を１０〜５０部配合するのが好ましい。１０部未満で
は充分な耐水性、耐煮沸性等が発揮されず、逆に５０部
を超えると初期接着力が低下してくるからである。
にレゾルシノール系樹脂初期縮合物（Ｂ）を加える。配
合量は、エマルジョン（Ａ＞１００部に対して上記（Ｂ
）を１０〜５０部配合するのが好ましい。１０部未満で
は充分な耐水性、耐煮沸性等が発揮されず、逆に５０部
を超えると初期接着力が低下してくるからである。
このようにして得られたレゾルシノール系樹脂初期縮合
物含有エマルジョン（Ａ＞＋ （Ｂ）に、前記ＨＭＴＡ
を加える。ＨＭ Ｔ Ａの配合量は、耐水性の点から、
固形分比で（Ａ） ＋（Ｂ）１００部に対して２〜３０
部配合するのが好ましい。
物含有エマルジョン（Ａ＞＋ （Ｂ）に、前記ＨＭＴＡ
を加える。ＨＭ Ｔ Ａの配合量は、耐水性の点から、
固形分比で（Ａ） ＋（Ｂ）１００部に対して２〜３０
部配合するのが好ましい。
上記組成物には、必要に応じて炭酸カルシウム、タルク
、クレー等の充填剤やジブチルフタレート、ジオクチル
フタレート、ブチルカルピトールアセテ−１・、テトラ
ヒドロフルフリルアルコール等の造膜助剤等を添加して
もよい。
、クレー等の充填剤やジブチルフタレート、ジオクチル
フタレート、ブチルカルピトールアセテ−１・、テトラ
ヒドロフルフリルアルコール等の造膜助剤等を添加して
もよい。
このような一連の工程を経ることにより、この発明の室
温硬化型接着剤が得られる。この室温硬化型接着剤は、
使用に際して上記Ａ−Ｃ成分を混合し使用される。そし
て、この接着剤は、無臭で初期接着力が大きく、しかも
耐水性および耐煮沸性に優れた接着剤硬化生成物になり
うるものであり、優れた接着剤特性を有している。
温硬化型接着剤が得られる。この室温硬化型接着剤は、
使用に際して上記Ａ−Ｃ成分を混合し使用される。そし
て、この接着剤は、無臭で初期接着力が大きく、しかも
耐水性および耐煮沸性に優れた接着剤硬化生成物になり
うるものであり、優れた接着剤特性を有している。
以上のように、この発明の室温硬化型接着剤は、ホルム
アルデヒドやパラホルムアルデヒドを用いていないため
、ホルマリン臭がせず、作業性よく、木材、竹、布その
他の被接着物を室温で強固に接着することができる。ま
た、その硬化生成物が耐水性、耐煮沸性等に優れている
ため、従来不可能であった屋外向けの用途にも充分適用
できるのであり、さらに、初期接着力が大きいため、接
着物を被着面に接着する際の圧締作業において短い圧縮
時間で接着でき、接着作業効率を高めることができると
いう優れた利点を有するのである。
アルデヒドやパラホルムアルデヒドを用いていないため
、ホルマリン臭がせず、作業性よく、木材、竹、布その
他の被接着物を室温で強固に接着することができる。ま
た、その硬化生成物が耐水性、耐煮沸性等に優れている
ため、従来不可能であった屋外向けの用途にも充分適用
できるのであり、さらに、初期接着力が大きいため、接
着物を被着面に接着する際の圧締作業において短い圧縮
時間で接着でき、接着作業効率を高めることができると
いう優れた利点を有するのである。
つぎに、実施例について比較例と併せて説明する。
〔実施例１〜１１〕
まず、ＡＡｃモノマーであるアセトアセトキシエチルア
クリレートをつぎのようにして合成した。すなわち、撹
拌機、還流冷却器１滴下ロー１−および温度計を装着し
たセパラブルフラスコに、２−ヒドロキシエチルアクリ
レート２９０部、フェノチアジン０．０２５部およびト
リエチルアミン０゜０２５部を仕込み、窒素ガスでフラ
スコ内を置換しながらフラスコ内の温度を７０℃に昇温
した。
クリレートをつぎのようにして合成した。すなわち、撹
拌機、還流冷却器１滴下ロー１−および温度計を装着し
たセパラブルフラスコに、２−ヒドロキシエチルアクリ
レート２９０部、フェノチアジン０．０２５部およびト
リエチルアミン０゜０２５部を仕込み、窒素ガスでフラ
スコ内を置換しながらフラスコ内の温度を７０℃に昇温
した。
そして、７０℃になった時点で、ジケテン２２０部を１
時間３０分かけて滴下し、このままの温度で２時間反応
させて目的とするアセトアセトキシエチルアクリレート
を得た。なお、生成物を赤外分光光度計で調べることに
より、ヒドロキシル基の消失を確認した。
時間３０分かけて滴下し、このままの温度で２時間反応
させて目的とするアセトアセトキシエチルアクリレート
を得た。なお、生成物を赤外分光光度計で調べることに
より、ヒドロキシル基の消失を確認した。
つぎに、１−記アセトアセトキシエチルアクリレートを
用いてエマルシコン（ＡＩ）をつぎのようにし゛ζ合成
した。ずなわら、撹拌機、還流冷却器、滴ト’ ｌｉｔ
−ｌ〜および温度旧を装着したセパラブルフラス″′
Ｉに、水１５０部、ＡＡｃＰＶΔ系重合体（［１本合成
化学−■−業社製、ゴーセフアイマーＺ−１００，１１
【音度５００．鹸化度９９モル％のｐｖＡを５モル％ア
セトアセチル化したもの）１１部および酢酸ビニル１０
部を仕込み、撹１１ニジながらフラスニ１内の温度を６
０度に昇温した。その間窒素ガスでフラスニ１内を置換
しながら重合触媒として２％過硫酸カリウＪ、水溶液を
５部添加した。初回重合を３０分間行い酢酸ビニル６５
部とＡＡＣモノマーであるアセ１アセトキシ工チルアク
リレート５部および酢酸ビニル以外のエチレン性不飽和
ｆｉｉ ＠体であるパーザチック酸ビニルＶｖ＝１０（
シェル化学拐製）２０部とを３時間かけて滴下し、全単
Ｖ体を添加後７５℃で１時間熟成してＡＡｃＰＶＡ系重
合体を含有するＩ’ｌｌ酸ビニル−ＡＡ化千ツマ−系共
重合体のエマルジョンを得た。
用いてエマルシコン（ＡＩ）をつぎのようにし゛ζ合成
した。ずなわら、撹拌機、還流冷却器、滴ト’ ｌｉｔ
−ｌ〜および温度旧を装着したセパラブルフラス″′
Ｉに、水１５０部、ＡＡｃＰＶΔ系重合体（［１本合成
化学−■−業社製、ゴーセフアイマーＺ−１００，１１
【音度５００．鹸化度９９モル％のｐｖＡを５モル％ア
セトアセチル化したもの）１１部および酢酸ビニル１０
部を仕込み、撹１１ニジながらフラスニ１内の温度を６
０度に昇温した。その間窒素ガスでフラスニ１内を置換
しながら重合触媒として２％過硫酸カリウＪ、水溶液を
５部添加した。初回重合を３０分間行い酢酸ビニル６５
部とＡＡＣモノマーであるアセ１アセトキシ工チルアク
リレート５部および酢酸ビニル以外のエチレン性不飽和
ｆｉｉ ＠体であるパーザチック酸ビニルＶｖ＝１０（
シェル化学拐製）２０部とを３時間かけて滴下し、全単
Ｖ体を添加後７５℃で１時間熟成してＡＡｃＰＶＡ系重
合体を含有するＩ’ｌｌ酸ビニル−ＡＡ化千ツマ−系共
重合体のエマルジョンを得た。
また、レゾルシノール系樹脂初！（ＩＩ縮合物（１り１
）をつぎのようにし°Ｃ合成した。号なわら、撹拌機、
還流冷却器１滴ド１１−１および温度ｊ１を装着したセ
パラゾルフラスご１に、レゾルシノー・ル２２０部、３
７％ホルＪ、アルデし１′水溶１９７．４部およびシュ
ウ酸０．８部を仕込み撹拌しなからフラス：ｌ内の温度
を９５℃に胃湛した。同温度で１時間加熱した後、冷却
し３０％水酸化す］リウＪ、水溶液を加えて、Ｉ）ＴＩ
を８．２としレゾルシノール系樹脂初回縮合物を得た。
）をつぎのようにし°Ｃ合成した。号なわら、撹拌機、
還流冷却器１滴ド１１−１および温度ｊ１を装着したセ
パラゾルフラスご１に、レゾルシノー・ル２２０部、３
７％ホルＪ、アルデし１′水溶１９７．４部およびシュ
ウ酸０．８部を仕込み撹拌しなからフラス：ｌ内の温度
を９５℃に胃湛した。同温度で１時間加熱した後、冷却
し３０％水酸化す］リウＪ、水溶液を加えて、Ｉ）ＴＩ
を８．２としレゾルシノール系樹脂初回縮合物を得た。
こうして得られたエマルジョン（Ａ１）とレゾルシノー
ル系樹脂初回縮合物（ｒ’（Ｉ）およびヘキザメチレン
テトラミン（ＩＩ Ｍ ’ｒＡ）を、第１表に示ずｘ１
１１成で配合し、７種類の接着剤（実施例１〜１１）を
調製した。
ル系樹脂初回縮合物（ｒ’（Ｉ）およびヘキザメチレン
テトラミン（ＩＩ Ｍ ’ｒＡ）を、第１表に示ずｘ１
１１成で配合し、７種類の接着剤（実施例１〜１１）を
調製した。
〔比較例１〜５〕
比較例としてＡＡｃモノマーを含まない接着剤を。１−
記実施例と同様にしてｊハＩ製した。ずなわｌ）、上記
実施例のエマルシコン（八ｌ）合成に才？い゛（用いた
酉、酸ビニル６５部とアセトアセ１；１−シエ千ルアク
リレート５部の代わりに、比較例では酉酸ビニル７０部
を用いてエマルシコン（Ｘ）を作製した。そして、エマ
ルジョン（Ｘ）とレゾルシノール系樹脂相ｉｌｌ縮合物
（ＩＩＩ）およびＩｔ Ｍ Ｔ Ａを第２表に示ずｋｉ
ｌ＋成で配合し、５種類の接着剤（比較例１〜５）を調
製した。
記実施例と同様にしてｊハＩ製した。ずなわｌ）、上記
実施例のエマルシコン（八ｌ）合成に才？い゛（用いた
酉、酸ビニル６５部とアセトアセ１；１−シエ千ルアク
リレート５部の代わりに、比較例では酉酸ビニル７０部
を用いてエマルシコン（Ｘ）を作製した。そして、エマ
ルジョン（Ｘ）とレゾルシノール系樹脂相ｉｌｌ縮合物
（ＩＩＩ）およびＩｔ Ｍ Ｔ Ａを第２表に示ずｋｉ
ｌ＋成で配合し、５種類の接着剤（比較例１〜５）を調
製した。
このようにし２て得られた実施例１−１１と比較例１〜
５について以下のような接着強度試験に供し、その結果
を第１表および第２表に示した。
５について以下のような接着強度試験に供し、その結果
を第１表および第２表に示した。
〔接着強度試験ｌ〕
試験片としてかば材のブロックを用い１．１１３に６８
０４に準拠して上記各接着剤組成物を約２ｏｏｇ／ｒｒ
ｒｆｆ！布後１日圧締し解圧後、４８〜７２時間放置し
たものについて接着力を測定した。また、上記と同様に
して圧締、解圧した試料を、２０℃の水中に２４時間浸
漬したものについて接着力を測定して耐水性を比較した
。同様にして、沸謄中に７２時間浸漬後冷却したものに
ついて接着力を測定して耐煮沸性を比較した。さらに１
．１１５に６８０２に従って煮沸繰返し接着力を測定し
た。初期接着力については、つぎのようにして試験を行
った。まず、幅４０■畠、１４さ８０ｍｍの板状米ツガ
材を用意し、その両［ｎｌに接着剤を３００１ｒ／ｄ塗
布した。そして、この内塗布面に、幅５０１■、長さ１
００ ａｍの合板をそれぞれ接着した。こうして得た試
料を室温下７ ｋｇ ／ ｃＪの圧力で２０分間圧締し
、解圧後直らにｌＯＯ■−／ｍｉｎの引張速度で両側に
接着した合板を引き＾１１シフ、このとき要した力を測
定した。
０４に準拠して上記各接着剤組成物を約２ｏｏｇ／ｒｒ
ｒｆｆ！布後１日圧締し解圧後、４８〜７２時間放置し
たものについて接着力を測定した。また、上記と同様に
して圧締、解圧した試料を、２０℃の水中に２４時間浸
漬したものについて接着力を測定して耐水性を比較した
。同様にして、沸謄中に７２時間浸漬後冷却したものに
ついて接着力を測定して耐煮沸性を比較した。さらに１
．１１５に６８０２に従って煮沸繰返し接着力を測定し
た。初期接着力については、つぎのようにして試験を行
った。まず、幅４０■畠、１４さ８０ｍｍの板状米ツガ
材を用意し、その両［ｎｌに接着剤を３００１ｒ／ｄ塗
布した。そして、この内塗布面に、幅５０１■、長さ１
００ ａｍの合板をそれぞれ接着した。こうして得た試
料を室温下７ ｋｇ ／ ｃＪの圧力で２０分間圧締し
、解圧後直らにｌＯＯ■−／ｍｉｎの引張速度で両側に
接着した合板を引き＾１１シフ、このとき要した力を測
定した。
（Ｊソ下余白）
第−一り−１
第一−２□２表
第１表における実施例１〜６と第２表における比較例１
〜５を比較すると、この発明の接着剤は、レゾルシノー
ル系樹脂初期縮合物（Ｂ１）の量が少なくても優れた耐
水、耐煮沸接着力を有していることがわかる。すなわち
、比較例の接着剤は、実用上充分満足すべき耐水、耐煮
沸接着力を得ようとすれば、レゾルシノール系樹脂初期
縮合物（Ｂ１）を５０部程度配合しなければならないの
に対し、これと同様の耐水、耐煮沸接着力を有する実施
例の接着剤ではその１／２あるいはそれ以下の量の（Ｂ
１）でよい。また、第１表におよび第２表によれば、レ
ゾルシノール系樹脂初期縮合物（Ｂ１）の配合量が多け
れば多い程初期接着力が低下することがわかるが、上記
のように、この発明の接着剤は、レゾルシノール系樹脂
初期縮合物（Ｂ１）の量が少なくても優れた耐水、耐煮
沸接着力を有しているので初期接着力の低下を招かず、
したがって耐水、耐煮沸接着力に優れているだけでなく
初期接着力にも優れていることがわかる。さらに、実施
例７〜１１かられかるように、ＨＭＴＡがエマルジョン
（Ａ１）に対してｉＭ 剰になると耐水性が劣ってくる
ので、ＨＭＴＡの配合量は、（Ａ１）と（Ｂ１）の合計
量１００部に対して２〜３０部の範囲内であることが好
ましいのである。
〜５を比較すると、この発明の接着剤は、レゾルシノー
ル系樹脂初期縮合物（Ｂ１）の量が少なくても優れた耐
水、耐煮沸接着力を有していることがわかる。すなわち
、比較例の接着剤は、実用上充分満足すべき耐水、耐煮
沸接着力を得ようとすれば、レゾルシノール系樹脂初期
縮合物（Ｂ１）を５０部程度配合しなければならないの
に対し、これと同様の耐水、耐煮沸接着力を有する実施
例の接着剤ではその１／２あるいはそれ以下の量の（Ｂ
１）でよい。また、第１表におよび第２表によれば、レ
ゾルシノール系樹脂初期縮合物（Ｂ１）の配合量が多け
れば多い程初期接着力が低下することがわかるが、上記
のように、この発明の接着剤は、レゾルシノール系樹脂
初期縮合物（Ｂ１）の量が少なくても優れた耐水、耐煮
沸接着力を有しているので初期接着力の低下を招かず、
したがって耐水、耐煮沸接着力に優れているだけでなく
初期接着力にも優れていることがわかる。さらに、実施
例７〜１１かられかるように、ＨＭＴＡがエマルジョン
（Ａ１）に対してｉＭ 剰になると耐水性が劣ってくる
ので、ＨＭＴＡの配合量は、（Ａ１）と（Ｂ１）の合計
量１００部に対して２〜３０部の範囲内であることが好
ましいのである。
ここで、参考までに第１表および第２表に示す煮沸繰返
し接着力について、煮沸繰返し接着力とレゾルシノール
系樹脂初期縮合物（Ｂ１）の配合量の関係を図式化する
と第１図のようになった。
し接着力について、煮沸繰返し接着力とレゾルシノール
系樹脂初期縮合物（Ｂ１）の配合量の関係を図式化する
と第１図のようになった。
第１図において、■は実施例１〜６の結果を図式化した
ものであり、■は比較例１〜５の結果を図式化したもの
である。この図によれば、煮沸繰返し接着力が飽和する
（Ｂ１）の配合比は、実施例においては（Ｂｌ）／ （
ＡＩ） −２０／１００であり、比較例においては（Ｂ
Ｉ） ／ （Ｘ） ＝６０／１００であることがわか
る。そこで、−Ｆ記配合比の実施例と比較例の接着剤を
用いてつぎのようにして圧締時間と初期接着力の関係を
調べた。
ものであり、■は比較例１〜５の結果を図式化したもの
である。この図によれば、煮沸繰返し接着力が飽和する
（Ｂ１）の配合比は、実施例においては（Ｂｌ）／ （
ＡＩ） −２０／１００であり、比較例においては（Ｂ
Ｉ） ／ （Ｘ） ＝６０／１００であることがわか
る。そこで、−Ｆ記配合比の実施例と比較例の接着剤を
用いてつぎのようにして圧締時間と初期接着力の関係を
調べた。
〔接着強度試験２〕
まず、接着強度試験１において初期接着力を試験したと
同様の手順で、上記接着剤の引きｍＩＩ Ｉ−、強度に
ついて試験した。ただし、圧締時間をｌ０１２０および
３０分間と変化させた。
同様の手順で、上記接着剤の引きｍＩＩ Ｉ−、強度に
ついて試験した。ただし、圧締時間をｌ０１２０および
３０分間と変化させた。
つぎに、かば材のブロックを用い、Ｊ Ｉ Ｓ Ｋ ６
８０４に準拠して上記接着剤を約３００ ｇ／ ｒｄ塗
布後、２０．４０．６０および８０分間圧締し、解圧後
直ちに圧縮剪断強度を測定した。この結平を第３表に示
した。
８０４に準拠して上記接着剤を約３００ ｇ／ ｒｄ塗
布後、２０．４０．６０および８０分間圧締し、解圧後
直ちに圧縮剪断強度を測定した。この結平を第３表に示
した。
（以下余白）
第２しＪ
＊；試料力皺壊した。
（１ソ下余白）
第３表の結果から、実施例は比較例に比べ２倍以上早く
接着力が発現することがわかる。これは、同じ強度を出
すための圧締時間が短くて済むことを意味し、実用−に
非常に有利であると考えられる。
接着力が発現することがわかる。これは、同じ強度を出
すための圧締時間が短くて済むことを意味し、実用−に
非常に有利であると考えられる。
〔実施例１２〜２２〕
実施例１のエマルジョン（Ａ１）の合成において、ＡＡ
ｃモノマーであるアセトアセトキシエチルアクリレート
の量を全単量体のうち、０．２．０゜４．２，１０．２
０％に変えてエマルジョンを合成し、これらのエマルジ
ョン１００部に対して、（Ｂｌ）を２０部、ＨＭＴＡを
１２部混合して得られた接着剤について、実施例１と同
様に接着力の測定を行った。結果を第４表に示した。
ｃモノマーであるアセトアセトキシエチルアクリレート
の量を全単量体のうち、０．２．０゜４．２，１０．２
０％に変えてエマルジョンを合成し、これらのエマルジ
ョン１００部に対して、（Ｂｌ）を２０部、ＨＭＴＡを
１２部混合して得られた接着剤について、実施例１と同
様に接着力の測定を行った。結果を第４表に示した。
また、実施例１のエマルジョン（ＡＩ）の合成において
、ＡＡｃＰＶＡ系重合体であるゴーセフアイマーＺ−１
００の量を、０．２． ｌ、 ５． １１．２０．
２５部に変えてエマルジョンを合成し、これらのエマル
ジョン１００部に対して、（Ｂｌ）２０部、ＨＭＴＡ１
２部を混合して得られた接着剤について、実施例１と同
様にして接着力の測定を行った。結果を第４表に示した
。
、ＡＡｃＰＶＡ系重合体であるゴーセフアイマーＺ−１
００の量を、０．２． ｌ、 ５． １１．２０．
２５部に変えてエマルジョンを合成し、これらのエマル
ジョン１００部に対して、（Ｂｌ）２０部、ＨＭＴＡ１
２部を混合して得られた接着剤について、実施例１と同
様にして接着力の測定を行った。結果を第４表に示した
。
（以下余白）
第−−４」
＊ｌ：２（１ｗＬ％のときは中白１’１カ’Ｍλｍ）い
。
。
＊２：二ｆ−セフγイマ−Ｚ−１００
上記第４表の実施例１２〜Ｉ ［ｉを検ｄ・１−４ると
、ＡＡｃ千ツマ−の共重合￥が０．４％をドまわると耐
煮沸接着力、＃、沸繰返し接着力が著しく （＋（１’
することがわかる。１Ｆた、実施例１７〜２２を検ａ
・ｌスルト、ＡＡｃＰＶＡＡｃＰＶＡ系重合体セフアイ
マーＺ −１０（ｌの配合量が２０部を超えると耐煮沸
および煮沸繰返し接着力が低−ドする傾向にあることが
わかる。なお、Ａ Ａ ｔ： Ｐ Ｖ Ａ系ｔ１合体を
０．２部より少なくした場合には重合性が不良となるこ
とが認められた。この場合、１Ｆ合性をよくするために
、乳化剤を使用してみたが得られる接着剤の耐水性が悪
くなるので好ましくない。
、ＡＡｃ千ツマ−の共重合￥が０．４％をドまわると耐
煮沸接着力、＃、沸繰返し接着力が著しく （＋（１’
することがわかる。１Ｆた、実施例１７〜２２を検ａ
・ｌスルト、ＡＡｃＰＶＡＡｃＰＶＡ系重合体セフアイ
マーＺ −１０（ｌの配合量が２０部を超えると耐煮沸
および煮沸繰返し接着力が低−ドする傾向にあることが
わかる。なお、Ａ Ａ ｔ： Ｐ Ｖ Ａ系ｔ１合体を
０．２部より少なくした場合には重合性が不良となるこ
とが認められた。この場合、１Ｆ合性をよくするために
、乳化剤を使用してみたが得られる接着剤の耐水性が悪
くなるので好ましくない。
〔実り面倒２３〜２７〕
撹Ｉ’１機、ｉｌ流冷却器１滴１−’ ｒ＋ −１お、
１、び温度ｄ１を装着したセバラブルフラスｍｌ ｌ：
：、水１５０部、Ａ Ａ ｃ Ｐ Ｖ Ａ系重合体（１
１本合成化学Ｔ業？＋’！！。
１、び温度ｄ１を装着したセバラブルフラスｍｌ ｌ：
：、水１５０部、Ａ Ａ ｃ Ｐ Ｖ Ａ系重合体（１
１本合成化学Ｔ業？＋’！！。
ゴーセフアイマーＺ−２００、申合Ｉ釦１７ （ｌ Ｏ
１鹸化度９９モル％のＰＶＡを４．５モル％アセ１アセ
チル化したもの）８部、同じ（Ａ Ａ （： ’Ｐ Ｖ
Ａ系重合体（日本合成化学［業刺製、ゴーセファイマ
−Ｚ−１００）２部および酢酸ビニ４４０部を仕込み、
撹拌しながらフラスコ内の温度を６０℃に昇温した。そ
の間窒素ガスでフラスコ内を置換しながら重合触媒とし
て１０部酒石酸水溶液３部および１０％過酸化水素水溶
液を５部添加した。初期重合を３０分間行い酢酸ビニル
８８部およびＡＡｃモノマーであるアセトアセトキシエ
チルアクリレート２部を３時間かけて滴下し、全重合体
を添加後７５℃で１時間熟成してＡＡｃＰＶＡ系重合体
を含有する酢酸ビニルＡＡｃモノマー系共重合体のエマ
ルジョン（Ａ２）を得た。
１鹸化度９９モル％のＰＶＡを４．５モル％アセ１アセ
チル化したもの）８部、同じ（Ａ Ａ （： ’Ｐ Ｖ
Ａ系重合体（日本合成化学［業刺製、ゴーセファイマ
−Ｚ−１００）２部および酢酸ビニ４４０部を仕込み、
撹拌しながらフラスコ内の温度を６０℃に昇温した。そ
の間窒素ガスでフラスコ内を置換しながら重合触媒とし
て１０部酒石酸水溶液３部および１０％過酸化水素水溶
液を５部添加した。初期重合を３０分間行い酢酸ビニル
８８部およびＡＡｃモノマーであるアセトアセトキシエ
チルアクリレート２部を３時間かけて滴下し、全重合体
を添加後７５℃で１時間熟成してＡＡｃＰＶＡ系重合体
を含有する酢酸ビニルＡＡｃモノマー系共重合体のエマ
ルジョン（Ａ２）を得た。
他方、撹拌機、還流冷却器９滴下ロートおよび温度計を
装着したセパラブルフラスコに、レゾルシノール２１０
部、フェノール１０部、３７％ホルムアルデヒＦ Ｉ
０７部およびシュウ酸１部を仕込み、撹拌しながらフラ
スコ内の温度を９５℃に胃温した。同温度で１時間加熱
した後、冷却し３０％Ｎ ａ ＯＴ（を加えてｐＨを８
．２とし、レゾルシノール系樹脂初期縮合物（Ｂ２）を
調製した。
装着したセパラブルフラスコに、レゾルシノール２１０
部、フェノール１０部、３７％ホルムアルデヒＦ Ｉ
０７部およびシュウ酸１部を仕込み、撹拌しながらフラ
スコ内の温度を９５℃に胃温した。同温度で１時間加熱
した後、冷却し３０％Ｎ ａ ＯＴ（を加えてｐＨを８
．２とし、レゾルシノール系樹脂初期縮合物（Ｂ２）を
調製した。
また、レゾルシノール系樹脂初期縮合物（Ｂ３）として
、アルキルレゾルシノール／アルデヒド初期縮合物（名
古屋油化学工業ン１製、ｒ）ＦＫ−ＩＮＢ）を用意した
。
、アルキルレゾルシノール／アルデヒド初期縮合物（名
古屋油化学工業ン１製、ｒ）ＦＫ−ＩＮＢ）を用意した
。
このようにして得られた上記エマルジョン（Ａ２）およ
びレゾルシノール系樹脂初期縮合物（［３２）、 （
Ｂ３）と、実施例１で用いたエマルジョン（ＡＩ＞とレ
ゾルシノール系樹脂初期縮合物（８１）とを、第５表に
示すように組合せ、これにＨＭＴＡを配合して５種類の
接着剤を得た。なお、エマルジョン、レゾルシノール系
樹脂初期縮合物およびＨＭ Ｔ Ａの配合比（固形分比
）はｌｏ。
びレゾルシノール系樹脂初期縮合物（［３２）、 （
Ｂ３）と、実施例１で用いたエマルジョン（ＡＩ＞とレ
ゾルシノール系樹脂初期縮合物（８１）とを、第５表に
示すように組合せ、これにＨＭＴＡを配合して５種類の
接着剤を得た。なお、エマルジョン、レゾルシノール系
樹脂初期縮合物およびＨＭ Ｔ Ａの配合比（固形分比
）はｌｏ。
：２０：１２とした。
この実施例２３〜２７の接着剤について実施例１と同様
にして接着力試験を行い、その結果を第５表に示した。
にして接着力試験を行い、その結果を第５表に示した。
（以下余白）
第−−５−一表
第５表の結果により、レゾルシノール系樹脂用！（ｎ縮
合物として、アルキルレゾルシノールとアルデヒドとの
初回縮合物やレゾルシノールとフェノールとの混合物と
アルデヒドとの初回縮合物を用いてもよいことがわかる
。
合物として、アルキルレゾルシノールとアルデヒドとの
初回縮合物やレゾルシノールとフェノールとの混合物と
アルデヒドとの初回縮合物を用いてもよいことがわかる
。
第１図は煮沸繰返し接着力とレゾルシノール系樹脂籾量
縮合物（Ｂ１）の配合量の関係を図式化したものである
。
縮合物（Ｂ１）の配合量の関係を図式化したものである
。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 （ｌ）下記のＡ成分およびＢ成分を主剤とし、Ｃ成分を
硬化剤とする室温硬化型接着剤であつて、Ａ成分のアセ
トアセチル化ビニルアルコール系重合体を含有する酢酸
ビニル系重合体のエマルジョンが、アセトアセチル化エ
チレン性不飽和単量体とその他のエチレン性不飽和単量
体とを共重合した酢酸ビニル系重合体のエマルジョンで
あることを特徴とする室温硬化型接着剤。 （Ａ）アセトアセチル化ビニルアルコール系重合体を含
有する酢酸ビニル系重合体のエ マルジョン。 （Ｂ）レゾルシノール系樹脂初期縮合物。 （Ｃ）ヘキサメチレンテトラミン。 （２）固形分比で、Ａ成分１００重量部に対してＢ成分
が１０〜５０重量部含有され、Ｃ成分が、上記Ａ成分と
Ｂ成分の合計量１００重量部に対して２〜３０重量部含
有されている特許請求の範囲第１項記載の室温硬化型接
着剤。 （３）Ａ成分において、アセトアセチル化ビニルアルコ
ール系重合体の量が固形分比で、酢酸ビニル系重合体１
００重量部に対して０．２〜２０重量部に設定されてい
る特許請求の範囲第１項または第２項記載の室温硬化型
接着剤。
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