CN104183804A - 锂离子电池隔膜的制造装置及制造方法 - Google Patents

锂离子电池隔膜的制造装置及制造方法 Download PDF

Info

Publication number
CN104183804A
CN104183804A CN201410408814.9A CN201410408814A CN104183804A CN 104183804 A CN104183804 A CN 104183804A CN 201410408814 A CN201410408814 A CN 201410408814A CN 104183804 A CN104183804 A CN 104183804A
Authority
CN
China
Prior art keywords
applicator roll
film
ion battery
lithium ion
battery separator
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201410408814.9A
Other languages
English (en)
Inventor
邓斌
彭立群
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
SUZHOU GREENPOWER NEW ENERGY MATERIALS CO Ltd
Original Assignee
SUZHOU GREENPOWER NEW ENERGY MATERIALS CO Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by SUZHOU GREENPOWER NEW ENERGY MATERIALS CO Ltd filed Critical SUZHOU GREENPOWER NEW ENERGY MATERIALS CO Ltd
Priority to CN201410408814.9A priority Critical patent/CN104183804A/zh
Publication of CN104183804A publication Critical patent/CN104183804A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M50/00—Constructional details or processes of manufacture of the non-active parts of electrochemical cells other than fuel cells, e.g. hybrid cells
    • H01M50/40—Separators; Membranes; Diaphragms; Spacing elements inside cells
    • H01M50/403—Manufacturing processes of separators, membranes or diaphragms
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
    • H01M10/052—Li-accumulators
    • H01M10/0525—Rocking-chair batteries, i.e. batteries with lithium insertion or intercalation in both electrodes; Lithium-ion batteries
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M50/00—Constructional details or processes of manufacture of the non-active parts of electrochemical cells other than fuel cells, e.g. hybrid cells
    • H01M50/40—Separators; Membranes; Diaphragms; Spacing elements inside cells
    • H01M50/409—Separators, membranes or diaphragms characterised by the material
    • H01M50/446—Composite material consisting of a mixture of organic and inorganic materials
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/10—Energy storage using batteries

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Composite Materials (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Cell Separators (AREA)

Abstract

本发明公开了一种锂离子电池隔膜的制造装置及制造方法。所述制造装置包括用于萃取成膜溶剂形成聚烯烃微孔膜的萃取单元和用于将隔膜干燥和消除内应力的热定型单元，它还包括设置于所述萃取单元和热定型单元之间的用于在聚烯烃微孔膜上涂覆一层陶瓷层的陶瓷涂布单元，所述陶瓷涂布单元的输入端与所述萃取单元的输出端相接，所述陶瓷涂布单元的输出端与所述热定型单元的输入端相接。本发明的目的是提供一种锂离子电池隔膜的制造装置及制造方法，其陶瓷涂布速度快、效率高、生产成本低。

Description

锂离子电池隔膜的制造装置及制造方法
技术领域
本发明涉及一种锂离子电池隔膜的制造装置及制造方法，特别是一种具有陶瓷涂层的锂离子陶瓷隔膜的制造装置及制造方法。
背景技术
聚烯烃材料具有强度高、耐酸碱腐蚀性好、防水、耐化学试剂、生物相容性好、无毒性等优点，在众多领域得到了广泛的应用。当前，商品化的液态锂离子电池大多使用微孔聚烯烃隔膜，因为聚烯烃隔膜在合理的成本范围内可以提供良好的机械性能和化学稳定性，而且具有高温自闭性能，可以确保锂离子电池在日常使用上的安全性。目前市场上普遍使用的锂电池隔膜主要是聚乙烯隔膜、聚丙烯隔膜以及聚乙烯和聚丙烯的复合隔膜三种。而对于高功率高能量动力电池和大容量3C电池来说，这类电池对安全性要求很高，上述三种聚烯烃隔膜存在与电解液的浸润性能差、高温下的热稳定性差、不耐高压氧化等缺点，单独使用聚烯烃隔膜已无法满足使用要求。
发明内容
针对上述问题，本发明的目的是提供一种锂离子电池隔膜的制造装置及制造方法，其陶瓷涂布速度快、效率高、生产成本低。
为解决上述技术问题，本发明采用的技术方案为：
一种锂离子电池隔膜的制造装置，包括用于萃取成膜溶剂形成聚烯烃微孔膜的萃取单元和用于将隔膜干燥和消除内应力的热定型单元，它还包括设置于所述萃取单元和热定型单元之间的用于在聚烯烃微孔膜上涂覆一层陶瓷层的陶瓷涂布单元，所述陶瓷涂布单元的输入端与所述萃取单元的输出端相接，所述陶瓷涂布单元的输出端与所述热定型单元的输入端相接。
优选地，所述陶瓷涂布单元包括机架、可绕自身轴心线转动地设置于所述机架上的涂布辊、设置于所述机架上的用于去除所述涂布辊上多余的涂布液的刮刀、用于将膜导入和导出陶瓷涂布单元的导辊、储存有涂布液的料筒、用于将涂布液转移至所述涂布辊上的料盒、用于将所述料筒中的涂布液输送至所述料盒的供料泵，所述涂布辊水平设置，所述涂布辊的下部与所述料盒中的涂布液相接触，所述导辊将聚烯烃微孔膜导引至所述涂布辊并与涂布辊的圆周面相接触，所述涂布辊的转动方向与聚烯烃微孔膜在所述涂布辊上的输送方向相反。
更优选地，所述涂布辊的圆周面上开设有多条凹槽，所述凹槽相交错呈网状。
更优选地，聚烯烃微孔膜与所述涂布辊的上部相接触，所述刮刀位于所述涂布辊的侧方，且所述涂布辊依次经过所述料盒、聚烯烃微孔膜、所述刮刀。
一种采用上述的制造装置制造锂离子电池隔膜的制造方法，它依次包括以下步骤：
A将成膜溶剂和聚烯烃熔融混合均匀，通过模头挤出后冷却形成片材；
B将步骤A中的片材纵向和横向拉伸形成薄膜，纵向拉伸比和横向拉伸比均大于4倍，总拉伸比为25~45倍，拉伸温度为90~125℃；
C将步骤B中的薄膜通过有机溶剂萃取出成膜溶剂后干燥形成聚烯烃微孔膜；
D在步骤C中的微孔膜上涂覆一层陶瓷层形成隔膜；
E将步骤D中的隔膜依次经过干燥以消除涂布液中的水分和热定型以消除隔膜的内应力。
优选地，步骤B中，纵向和横向拉伸的拉伸比均大于5倍，拉伸温度为100~120℃。
优选地，所述成膜溶剂为石蜡油，步骤C中，聚烯烃微孔膜中石蜡油的含量小于等于1%，所述有机溶剂为二氯甲烷。
优选地，步骤E中，通过烘箱进行干燥和热定型。
本发明采用上述技术方案，相比现有技术具有如下优点：在锂离子电池隔膜的制造装置中设置陶瓷涂布单元这种在线陶瓷涂覆方式，直接通过陶瓷涂布单元将陶瓷层涂覆在聚烯烃隔膜基材上，然后通过热处理，牵引收卷获得陶瓷涂覆隔膜。一方面通过陶瓷涂覆处理提高了聚烯烃隔膜的耐温性和耐高压氧化性，提高了对电解液的浸润性，另外，在线陶瓷涂覆方式不仅速度快、效率高，可连续地进行涂布生产，极大地降低了成本，而且可以通过在线调整隔膜生产工艺来改变进入陶瓷涂布单元前的聚烯烃隔膜基材的性能，以获得更优的陶瓷隔膜。
附图说明
图1为本发明的锂离子电池隔膜的制造装置的结构示意图；
图2为图1中A处的局部放大图；
图3为本发明的锂离子电池隔膜的制造装置的俯视图。
其中，1、萃取单元；2、陶瓷涂布单元；21、机架；22、料筒；23、料盒；24、涂布辊；25、刮刀；26、导辊；3、热定型单元；4、薄膜。
具体实施方式
下面结合附图对本发明的较佳实施例进行详细阐述，以使本发明的优点和特征能更易于被本领域的技术人员理解，从而对本发明的保护范围作出更为清楚明确的界定。
图1至图3所示为一种锂离子电池隔膜的制造装置。该锂离子电池制造装置包括用于萃取成膜溶剂形成聚烯烃微孔膜的萃取单元1和用于将隔膜干燥和消除内应力的热定型单元3，萃取单元1之前还包括挤出单元、拉伸单元（图中未示出）等。该制造装置还包括设置于所述萃取单元1和热定型单元3之间的用于在聚烯烃微孔膜上涂覆一层陶瓷层的陶瓷涂布单元2，所述陶瓷涂布单元2的输入端与所述萃取单元1的输出端相接，所述陶瓷涂布单元2的输出端与所述热定型单元3的输入端相接。
结合图1和图2所示，所述陶瓷涂布单元2包括机架21、可绕自身轴心线转动地设置于所述机架21上的涂布辊24、设置于所述机架21上的用于去除所述涂布辊24上多余的涂布液的刮刀25、用于将薄膜4导入和导出陶瓷涂布单元2的导辊26、储存有涂布液的料筒22、用于将涂布液转移至所述涂布辊24上的（图中未示出）、用于将所述料筒22中的涂布液输送至所述料盒23的供料泵，所述涂布辊24水平设置，所述涂布辊24的下部与所述料盒23中的涂布液相接触，所述导辊26将聚烯烃微孔膜导引至所述涂布辊24并与涂布辊24的圆周面相接触，所述涂布辊24的转动方向与聚烯烃微孔膜在所述涂布辊24上的输送方向相反，又称为逆向吻涂法。所述涂布辊24的圆周面上开设有多条凹槽，所述凹槽相交错呈网状。具体地，聚烯烃微孔膜与所述涂布辊24的上部相接触，所述刮刀25位于所述涂布辊24的侧方，且所述涂布辊24依次经过所述料盒23、聚烯烃微孔膜、所述刮刀25。
一种采用上述的制造装置制造锂离子电池隔膜的制造方法，它依次包括A、B、C、D、E五个步骤，具体如下：
A将成膜溶剂和聚烯烃熔融混合均匀，通过模头挤出后冷却形成片材。所述成膜溶剂为石蜡油，所述聚烯烃为聚乙烯或聚丙烯或两者的混合物。石蜡油和聚烯烃可在双螺杆挤出机、捏合机或混合器进行混合后挤出；或先混合均匀后加入挤出机中挤出。采用辊筒冷却，冷却介质为水或空气。
B将步骤A中的片材纵向和横向拉伸形成薄膜4，纵向拉伸比和横向拉伸比均大于4倍，总拉伸比为25~45倍，拉伸温度为90~125℃。纵向和横向拉伸的拉伸比优选为均大于5倍，拉伸温度优选为100~120℃。
C将步骤B中的薄膜4输送至萃取单元1中通过有机溶剂萃取出成膜溶剂后干燥形成聚烯烃微孔膜。萃取通常采用浸入，结合超声波、喷洒或震动等方式，经萃取干燥后形成的聚烯烃微孔膜中石蜡油的含量小于等于1%，若石蜡油含量超过1%，则会影响隔膜产品的物理性能和透气度，进而影响锂离子电池的性能。所述有机溶剂为二氯甲烷或其它烃类。
D在步骤C中的微孔膜导引至陶瓷涂布单元2中涂覆一层陶瓷层形成隔膜。通过改变涂布辊24上凹槽的分布密度、形式以及改变涂布辊24与微孔膜的速度比可以调节涂布量，即陶瓷层的厚度。
E将步骤D中的隔膜依次经过干燥以消除涂布液中的水分和热定型以消除隔膜的内应力。通过烘箱进行干燥和热定型。涂布液中的水分在烘箱中被充分蒸发，涂覆的陶瓷材料被固化，同时通过烘箱来热定型，消除薄膜4内应力，稳定薄膜4内部结构，通常配合采用拉幅机来完成。
本发明中述及的薄膜4是微孔膜、隔膜等的泛称。
上述实施例只为说明本发明的技术构思及特点，是一种优选的实施例，其目的在于让熟悉此项技术的人士能够了解本发明的内容并据以实施，并不能以此限制本发明的保护范围。凡根据本发明的精神实质所作的等效变化或修饰，都应涵盖在本发明的保护范围之内。

Claims (8)

1.一种锂离子电池隔膜的制造装置，包括用于萃取成膜溶剂形成聚烯烃微孔膜的萃取单元和用于将隔膜干燥和消除内应力的热定型单元，其特征在于：它还包括设置于所述萃取单元和热定型单元之间的用于在聚烯烃微孔膜上涂覆一层陶瓷层的陶瓷涂布单元，所述陶瓷涂布单元的输入端与所述萃取单元的输出端相接，所述陶瓷涂布单元的输出端与所述热定型单元的输入端相接。
2.根据权利要求1所述的锂离子电池隔膜的制造装置，其特征在于：所述陶瓷涂布单元包括机架、可绕自身轴心线转动地设置于所述机架上的涂布辊、设置于所述机架上的用于去除所述涂布辊上多余的涂布液的刮刀、用于将膜导入和导出陶瓷涂布单元的导辊、储存有涂布液的料筒、用于将涂布液转移至所述涂布辊上的料盒、用于将所述料筒中的涂布液输送至所述料盒的供料泵，所述涂布辊水平设置，所述涂布辊的下部与所述料盒中的涂布液相接触，所述导辊将聚烯烃微孔膜导引至所述涂布辊并与涂布辊的圆周面相接触，所述涂布辊的转动方向与聚烯烃微孔膜在所述涂布辊上的输送方向相反。
3.根据权利要求2所述的锂离子电池隔膜的制造装置，其特征在于：所述涂布辊的圆周面上开设有多条凹槽，所述凹槽相交错呈网状。
4.根据权利要求2所述的锂离子电池隔膜的制造装置，其特征在于：聚烯烃微孔膜与所述涂布辊的上部相接触，所述刮刀位于所述涂布辊的侧方，且所述涂布辊依次经过所述料盒、聚烯烃微孔膜、所述刮刀。
5.一种采用如权利要求1至4中任一项所述的制造装置制造锂离子电池隔膜的制造方法，其特征在于，它依次包括以下步骤：
A将成膜溶剂和聚烯烃熔融混合均匀，通过模头挤出后冷却形成片材；
B将步骤A中的片材纵向和横向拉伸形成薄膜，纵向拉伸比和横向拉伸比均大于4倍，总拉伸比为25~45倍，拉伸温度为90~125℃；
C将步骤B中的薄膜通过有机溶剂萃取出成膜溶剂后干燥形成聚烯烃微孔膜；
D在步骤C中的微孔膜上涂覆一层陶瓷层形成隔膜；
E将步骤D中的隔膜依次经过干燥以消除涂布液中的水分和热定型以消除隔膜的内应力。
6.根据权利要求5所述的锂离子电池隔膜的制造方法，其特征在于：步骤B中，纵向和横向拉伸的拉伸比均大于5倍，拉伸温度为100~120℃。
7.根据权利要求5所述的锂离子电池隔膜的制造方法，其特征在于：所述成膜溶剂为石蜡油，步骤C中，聚烯烃微孔膜中石蜡油的含量小于等于1%，所述有机溶剂为二氯甲烷。
8.根据权利要求5所述的锂离子电池隔膜的制造方法，其特征在于：步骤E中，通过烘箱进行干燥和热定型。
CN201410408814.9A 2014-08-19 2014-08-19 锂离子电池隔膜的制造装置及制造方法 Pending CN104183804A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201410408814.9A CN104183804A (zh) 2014-08-19 2014-08-19 锂离子电池隔膜的制造装置及制造方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201410408814.9A CN104183804A (zh) 2014-08-19 2014-08-19 锂离子电池隔膜的制造装置及制造方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN104183804A true CN104183804A (zh) 2014-12-03

Family

ID=51964692

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201410408814.9A Pending CN104183804A (zh) 2014-08-19 2014-08-19 锂离子电池隔膜的制造装置及制造方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN104183804A (zh)

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105702899A (zh) * 2016-01-22 2016-06-22 深圳中兴创新材料技术有限公司 一种含涂层的电池隔膜的制备方法及在线涂布系统
CN105772371A (zh) * 2016-04-29 2016-07-20 宁德卓高新材料科技有限公司 采用微凹版辊改善隔膜波浪边的方法及其微凹版辊
CN109321127A (zh) * 2018-08-08 2019-02-12 泰州衡川新能源材料科技有限公司 锂电池隔膜涂覆用芳纶组合物
CN112864528A (zh) * 2021-04-26 2021-05-28 江苏厚生新能源科技有限公司 一种锂离子电池用双向拉伸涂覆微孔隔膜及其制备方法
CN116878195A (zh) * 2023-09-08 2023-10-13 泰州衡川新能源材料科技有限公司 一种用于锂电池陶瓷隔膜涂布机的冷却刮刀组件

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101428262A (zh) * 2007-11-08 2009-05-13 东丽世韩株式会社 使用具有双刀片的辊的涂布装置和使用所述装置制造光学膜的方法
CN102569699A (zh) * 2011-12-02 2012-07-11 佛山市金辉高科光电材料有限公司 一种动力锂电池隔膜的制备方法
CN103199300A (zh) * 2013-04-22 2013-07-10 上海双奥能源技术有限公司 一种涂层锂离子电池隔膜
CN204011539U (zh) * 2014-08-19 2014-12-10 苏州捷力新能源材料有限公司 锂离子电池隔膜的制造装置

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101428262A (zh) * 2007-11-08 2009-05-13 东丽世韩株式会社 使用具有双刀片的辊的涂布装置和使用所述装置制造光学膜的方法
CN102569699A (zh) * 2011-12-02 2012-07-11 佛山市金辉高科光电材料有限公司 一种动力锂电池隔膜的制备方法
CN103199300A (zh) * 2013-04-22 2013-07-10 上海双奥能源技术有限公司 一种涂层锂离子电池隔膜
CN204011539U (zh) * 2014-08-19 2014-12-10 苏州捷力新能源材料有限公司 锂离子电池隔膜的制造装置

Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105702899A (zh) * 2016-01-22 2016-06-22 深圳中兴创新材料技术有限公司 一种含涂层的电池隔膜的制备方法及在线涂布系统
CN105702899B (zh) * 2016-01-22 2019-03-05 武汉中兴创新材料技术有限公司 一种含涂层的电池隔膜的制备方法及在线涂布系统
CN105772371A (zh) * 2016-04-29 2016-07-20 宁德卓高新材料科技有限公司 采用微凹版辊改善隔膜波浪边的方法及其微凹版辊
CN109321127A (zh) * 2018-08-08 2019-02-12 泰州衡川新能源材料科技有限公司 锂电池隔膜涂覆用芳纶组合物
CN112864528A (zh) * 2021-04-26 2021-05-28 江苏厚生新能源科技有限公司 一种锂离子电池用双向拉伸涂覆微孔隔膜及其制备方法
CN116878195A (zh) * 2023-09-08 2023-10-13 泰州衡川新能源材料科技有限公司 一种用于锂电池陶瓷隔膜涂布机的冷却刮刀组件
CN116878195B (zh) * 2023-09-08 2023-11-14 泰州衡川新能源材料科技有限公司 一种用于锂电池陶瓷隔膜涂布机的冷却刮刀组件

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN204011539U (zh) 锂离子电池隔膜的制造装置
CN104183804A (zh) 锂离子电池隔膜的制造装置及制造方法
CN103531735B (zh) 一种锂离子电池用聚烯烃多层微多孔膜及其制备方法
CN103199300B (zh) 一种涂层锂离子电池隔膜
CN101434708B (zh) 水性聚合物改性微孔聚烯烃隔膜及其制备方法和用途
CN103788483A (zh) 聚烯烃微多孔膜、层叠聚烯烃微多孔膜、聚烯烃微多孔膜的制造方法
CN107403954A (zh) 固体电解质膜及其制备方法、锂离子电池
CN107316968A (zh) 一种粘性电池隔膜及使用该隔膜的锂离子电池
WO2016062126A1 (zh) 多层共挤涂覆制备锂电池复合隔膜的方法及装置
CN107925036A (zh) 电池用隔膜
JP2007227666A (ja) 電気化学素子の製造方法
CN101384429A (zh) 聚烯烃微多孔膜
CN105489916B (zh) 一种锂离子电池用聚合物多孔薄膜及其制备方法和应用
CN107958981A (zh) 一种用于锂离子动力电池的复合隔膜及制备方法
CN105895962B (zh) 一种凝胶聚合物锂离子电池的制备装置及制备方法
CN104022249A (zh) 一种三层锂电池隔膜及其制备方法
CN103146018A (zh) 一种大倍率放电多孔隔膜材料的制备方法及其应用
CN101151693A (zh) 高填料率超级电容器电极及利用挤出获得的方法
CN106207059A (zh) 一种锂离子电池隔膜、其制备方法和应用
CN104051687A (zh) 一种多孔隔膜、其制备方法及锂离子电池
WO2018230080A1 (ja) 炭素材料及びその製造方法、蓄電デバイス用電極材料、並びに蓄電デバイス
CN203680966U (zh) 锂电池隔膜复合装置
CN105585732A (zh) 一种紫外交联聚芳醚酮多孔膜、制备方法及其应用
CN109461871A (zh) 一种不对称结构的多层聚烯烃微孔膜及其制备方法和应用
CN109560235A (zh) 一种新型锂离子电池芳纶隔膜制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
RJ01 Rejection of invention patent application after publication
RJ01 Rejection of invention patent application after publication

Application publication date: 20141203