CN107316968A - 一种粘性电池隔膜及使用该隔膜的锂离子电池 - Google Patents

一种粘性电池隔膜及使用该隔膜的锂离子电池 Download PDF

Info

Publication number
CN107316968A
CN107316968A CN201710330533.XA CN201710330533A CN107316968A CN 107316968 A CN107316968 A CN 107316968A CN 201710330533 A CN201710330533 A CN 201710330533A CN 107316968 A CN107316968 A CN 107316968A
Authority
CN
China
Prior art keywords
basement membrane
coating
sticky
battery
fluoropolymer
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201710330533.XA
Other languages
English (en)
Other versions
CN107316968B (zh
Inventor
赖旭伦
麦伟杰
黄伟荣
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Dongguan City Tour Pu Electronic Technology Ltd Co
Original Assignee
Dongguan City Tour Pu Electronic Technology Ltd Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Dongguan City Tour Pu Electronic Technology Ltd Co filed Critical Dongguan City Tour Pu Electronic Technology Ltd Co
Priority to CN201710330533.XA priority Critical patent/CN107316968B/zh
Publication of CN107316968A publication Critical patent/CN107316968A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN107316968B publication Critical patent/CN107316968B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01MPROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M50/00Constructional details or processes of manufacture of the non-active parts of electrochemical cells other than fuel cells, e.g. hybrid cells
    • H01M50/40Separators; Membranes; Diaphragms; Spacing elements inside cells
    • H01M50/409Separators, membranes or diaphragms characterised by the material
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01MPROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/05Accumulators with non-aqueous electrolyte
    • H01M10/052Li-accumulators
    • H01M10/0525Rocking-chair batteries, i.e. batteries with lithium insertion or intercalation in both electrodes; Lithium-ion batteries
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01MPROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M50/00Constructional details or processes of manufacture of the non-active parts of electrochemical cells other than fuel cells, e.g. hybrid cells
    • H01M50/40Separators; Membranes; Diaphragms; Spacing elements inside cells
    • H01M50/46Separators, membranes or diaphragms characterised by their combination with electrodes
    • H01M50/461Separators, membranes or diaphragms characterised by their combination with electrodes with adhesive layers between electrodes and separators
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01MPROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M50/00Constructional details or processes of manufacture of the non-active parts of electrochemical cells other than fuel cells, e.g. hybrid cells
    • H01M50/40Separators; Membranes; Diaphragms; Spacing elements inside cells
    • H01M50/463Separators, membranes or diaphragms characterised by their shape
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02EREDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/10Energy storage using batteries

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Cell Separators (AREA)

Abstract

本发明属于锂离子电池技术领域,尤其涉及一种粘性电池隔膜及使用该隔膜的锂离子电池,该隔膜包括基膜、含氟聚合物涂层和丙烯酸聚合物涂层,所述基膜正对正极片的表面涂覆所述含氟聚合物涂层,所述基膜正对负极片的表面涂覆所述丙烯酸聚合物涂层。相比于现有技术,本发明通过在基膜正对正极片的表面涂覆与正极具有良好粘结效果的含氟聚合物涂层,在基膜正对负极片的表面涂覆与负极具有良好粘结效果的丙烯酸聚合物涂层,使得隔膜对正极和负极均具有较高的粘接性,从而有效提高电池的平整度和硬度,进而提高电池受到穿刺、撞击、挤压等滥用情况下的安全性。

Description

一种粘性电池隔膜及使用该隔膜的锂离子电池
技术领域
本发明属于锂离子电池技术领域,尤其涉及一种粘性电池隔膜及使用该隔膜的锂离子电池。
背景技术
锂离子电池由于比能量大、工作电压高、循环寿命长、环境友好等优点而被广泛应用于消费电子产品、以及需提供动力和储能的产品中。随着锂离子电池的大规模的应用,电池安全问题日益凸显。
锂离子电池的主要部件包括正极片,负极片,隔膜和电解液。其中,隔膜位于锂离子电池的正极片和负极片之间,是锂离子电池关键的组成部分,电池隔膜最主要的功能是分隔电池中的正极片和负极片,防止正极片和负极片直接接触产生短路,同时,由于隔膜中具有大量曲折贯通的微孔,电解液中的离子载体可以在微孔中自由通过,在正极片和负极片之间迁移形成电池内部导电回路,而电子则通过外部回路在正负极之间迁移形成电流,供外部设备利用。此外,隔膜具有自动关断保护功能,由于非正常情况下电池短路使电池内部温度升高,当电池内部温度到达闭孔温度时,隔膜微孔会闭塞阻断电流通过。
其中,为改善极片与隔膜之间的粘结效果,提高电池的安全性能和循环性能,现有的隔膜一般在聚烯烃隔膜基材上涂布聚合物涂层,所涂布的聚合物涂层主要是PVDF涂层,然而PVDF涂层只能对正极有粘接作用,而对负极粘接作用有限,其原因是,正极的粘接剂本身是PVDF,而负极的粘接剂是SBR,所以PVDF聚合物涂层对正极有粘接作用但对负极粘接性较小,从而无法有效提高电芯的硬度和平整度、抑制电芯的变形,使得电池受到撞击,挤压等滥用情况下的安全性大大降低。
发明内容
本发明的目的在于:针对现有技术的不足,而提供一种具有高粘性的电池隔膜,以克服现有的隔膜由于与负极粘性较差,而使电池平整度和硬度较低、安全性能较差的问题。
为了实现上述目的,本发明采用以下解决方案:
一种粘性电池隔膜,包括基膜、含氟聚合物涂层和丙烯酸聚合物涂层,所述基膜正对正极片的表面涂覆所述含氟聚合物涂层,所述基膜正对负极片的表面涂覆所述丙烯酸聚合物涂层。
作为本发明粘性电池隔膜的一种改进,所述含氟聚合物涂层和所述丙烯酸聚合物涂层在所述基膜的表面均呈岛状均匀分布。通过在基膜两侧设置呈岛状均匀分布的含氟聚合物涂层和丙烯酸聚合物涂层可以为极片的膨胀提供空间,很好地抑制锂离子电池变形,而且含氟聚合物涂层和丙烯酸聚合物涂层的聚合物单元的基团与电解液溶剂的基团存在较强的相互作用,这样使得聚合物涂层具有良好的吸液溶胀能力,并借助于锂离子电池加工过程中夹具力的作用,会使锂离子电池的界面保持良好的稳定性,同时锂离子电池中极片与隔膜保持着良好的粘结力,使制作出的锂离子电池具有优良的平整度和硬度。
作为本发明粘性电池隔膜的一种改进,所述丙烯酸聚合物涂层的孔隙率低于所述基膜的孔隙率,所述含氟聚合物涂层的孔隙率高于所述基膜的孔隙率。通过使丙烯酸聚合物涂层的孔隙率低于基膜的孔隙率,含氟聚合物涂层的孔隙率高于基膜的孔隙率,因而锂离子在转移的过程中被孔隙率较低的丙烯酸聚合物涂层阻挡,减缓了锂离子向负极迁移的速度,锂离子密集在正极处或部分密集于丙烯酸聚合物涂层内,使锂离子无法大量集聚在负极表面,从而改善析锂,提高了电池的安全性。
作为本发明粘性电池隔膜的一种改进,所述含氟聚合物涂层和所述丙烯酸聚合物涂层的厚度均为0.5-5μm。若含氟聚合物涂层和丙烯酸聚合物涂层的厚度值太小,无法保证其与正负极的粘结效果;若含氟聚合物涂层和丙烯酸聚合物涂层的厚度值太高,会降低电池的能量密度。
作为本发明粘性电池隔膜的一种改进,所述含氟聚合物包括乙烯-四氟乙烯共聚物、聚四氟乙烯、氟化乙丙共聚物、全氟烷氧基树脂、聚氯三氟乙烯、乙烯-氯三氟乙烯共聚物、聚偏氟乙烯和聚偏氟乙烯-六氟丙烯共聚物中的至少一种。所述的含氟聚合物均与正极体系相容,因而能够有效提高隔膜与正极的粘结效果。
作为本发明粘性电池隔膜的一种改进,所述丙烯酸聚合物包括聚甲基丙烯酸甲酯、聚丙烯酸酯、丙烯酸-苯乙烯共聚物、丙烯酸-有机硅共聚物和丙烯酸-丙烯腈共聚物中的至少一种。所述的丙烯酸聚合物均与负极体系相容,因而能够有效提高隔膜与负极的粘结效果。
作为本发明粘性电池隔膜的一种改进,所述含氟聚合物和所述丙烯酸聚合物的颗粒粒径均为0.3~4μm。
作为本发明粘性电池隔膜的一种改进,所述含氟聚合物和所述丙烯酸聚合物,玻璃化温度均为大于30℃,这样可避免聚合物在常温下发生粘连堵塞微孔。
作为本发明粘性电池隔膜的一种改进,所述含氟聚合物涂层和所述丙烯酸聚合物涂层的正向投影面积均为所述基膜的正向投影面积的75~95%,这样可减少含氟聚合物涂层和丙烯酸聚合物涂层对于隔膜透气度的影响,提高电池循环及倍率性能。
作为本发明粘性电池隔膜的一种改进,所述基膜为聚乙烯膜、聚丙烯膜、芳纶膜和聚酰亚胺膜中的至少一种。
作为本发明粘性电池隔膜的一种改进,该隔膜的制备方法包括以下步骤:
步骤一、将含氟聚合物、增稠剂和粘结剂一起混合搅拌形成固含量为5~20%的含氟聚合物涂层浆料,并通过丝网印刷、凹版涂布、转移涂布或挤压涂布的方式将含氟聚合物涂层浆料涂覆在基膜的一个表面上,干燥后制得含氟聚合物涂层;
步骤二、将丙烯酸聚合物、增稠剂和粘结剂一起混合搅拌形成固含量为5~20%的丙烯酸聚合物涂层浆料,并通过丝网印刷、凹版涂布、转移涂布或挤压涂布的方式将丙烯酸聚合物涂层浆料涂覆在基膜的另一个表面上,干燥后制得粘性电池隔膜。
本发明的另一目的在于:提供一种具有高硬度、高平整度和高安全性能的锂离子电池,该锂离子电池包括由正极片、隔膜、负极片依次层叠后沿同一方向卷绕形成的裸电芯,及其电解液,所述隔膜为上述任一段所述的粘性电池隔膜。
本发明的有益效果在于:本发明一种粘性电池隔膜,包括基膜、含氟聚合物涂层和丙烯酸聚合物涂层,所述基膜正对正极片的表面涂覆所述含氟聚合物涂层,所述基膜正对负极片的表面涂覆所述丙烯酸聚合物涂层。相比于现有技术,本发明通过在基膜正对正极片的表面涂覆与正极具有良好粘结效果的含氟聚合物涂层,在基膜正对负极片的表面涂覆与负极具有良好粘结效果的丙烯酸聚合物涂层,使得隔膜对正极和负极均具有较高的粘接性,从而有效提高电池的平整度和硬度,进而提高电池受到穿刺、撞击、挤压等滥用情况下的安全性。
附图说明
图1为本发明粘性电池隔膜的纵向剖视图之一。
图2为本发明粘性电池隔膜的纵向剖视图之二。
图3为本发明粘性电池隔膜的俯视图之一。
图4为本发明粘性电池隔膜的俯视图之二。
图中:1-基膜;2-含氟聚合物涂层;3-丙烯酸聚合物涂层。
具体实施方式
如图1~4所示,一种粘性电池隔膜,包括基膜1、含氟聚合物涂层2和丙烯酸聚合物涂层3,基膜1正对正极片的表面涂覆含氟聚合物涂层2,基膜1正对负极片的表面涂覆丙烯酸聚合物涂层3。
作为本发明的优选方案,含氟聚合物涂层2和丙烯酸聚合物涂层3在基膜1的表面均呈岛状均匀分布。通过在基膜1两侧设置呈岛状均匀分布的含氟聚合物涂层2和丙烯酸聚合物涂层3可以为极片的膨胀提供空间,很好地抑制锂离子电池变形,而且含氟聚合物涂层2和丙烯酸聚合物涂层3的聚合物单元的基团与电解液溶剂的基团存在较强的相互作用,这样使得聚合物涂层具有良好的吸液溶胀能力,并借助于锂离子电池加工过程中夹具力的作用,会使锂离子电池的界面保持良好的稳定性,同时锂离子电池中极片与隔膜保持着良好的粘结力,使制作出的锂离子电池具有优良的平整度和硬度。
作为本发明的优选方案,丙烯酸聚合物涂层3的孔隙率低于基膜1的孔隙率,含氟聚合物涂层2的孔隙率高于基膜1的孔隙率。通过使丙烯酸聚合物涂层3的孔隙率低于基膜1的孔隙率,含氟聚合物涂层2的孔隙率高于基膜1的孔隙率,因而锂离子在转移的过程中被孔隙率较低的丙烯酸聚合物涂层3阻挡,减缓了锂离子向负极迁移的速度,锂离子密集在正极处或部分密集于丙烯酸聚合物涂层3内,使锂离子无法大量集聚在负极表面,从而改善析锂,提高了电池的安全性。
作为本发明的优选方案,含氟聚合物涂层2和丙烯酸聚合物涂层3的厚度均为0.5-5μm。若含氟聚合物涂层2和丙烯酸聚合物涂层3的厚度值太小,无法保证其与正负极的粘结效果;若含氟聚合物涂层2和丙烯酸聚合物涂层3的厚度值太高,会降低电池的能量密度。
作为本发明的优选方案,含氟聚合物包括乙烯-四氟乙烯共聚物、聚四氟乙烯、氟化乙丙共聚物、全氟烷氧基树脂、聚氯三氟乙烯、乙烯-氯三氟乙烯共聚物、聚偏氟乙烯和聚偏氟乙烯-六氟丙烯共聚物中的至少一种;所选的含氟聚合物均与正极体系相容,因而能够有效提高隔膜与正极的粘结效果。
作为本发明的优选方案,含氟聚合物和丙烯酸聚合物的颗粒粒径均为0.3~4μm,玻璃化温度均为大于30℃。
作为本发明的优选方案,丙烯酸聚合物包括聚甲基丙烯酸甲酯、聚丙烯酸酯、丙烯酸-苯乙烯共聚物、丙烯酸-有机硅共聚物和丙烯酸-丙烯腈共聚物中的至少一种;所选的丙烯酸聚合物均与负极体系相容,因而能够有效提高隔膜与负极的粘结效果。
作为本发明的优选方案,含氟聚合物涂层2和丙烯酸聚合物涂层3的正向投影面积均为基膜1的正向投影面积的75~95%,这样可减少含氟聚合物涂层2和丙烯酸聚合物涂层3对于隔膜透气度的影响,提高电池循环及倍率性能。
作为本发明的优选方案,基膜1为聚乙烯膜、聚丙烯膜、芳纶膜和聚酰亚胺膜中的至少一种。
下面将结合具体的实施例对本发明及其有益效果作进一步的详细说明,但本发明的实施方式不限于此。
实施例1
正极片的制备:
将钴酸锂、导电剂超导碳(Super-P)、粘结剂聚偏氟乙烯(PVDF)按质量比97:1.5:1.5混合均匀制成具有一定粘度的锂离子电池正极浆料,将浆料涂布在集流体铝箔上,在85℃下烘干后进行冷压;然后进行切边、裁片、分条,分条后在真空条件下110℃烘干4小时,焊接极耳,制成锂离子电池正极片。
负极片的制备:
将石墨与导电剂超导碳(Super-P)、增稠剂羧甲基纤维素钠(CMC)、粘结剂丁苯橡胶(SBR)按质量比96:2.0:1.0:1.0制成浆料,涂布在集流体铜箔上并在85℃下烘干,进行切边、裁片、分条,分条后在真空条件下110℃烘干4小时,焊接极耳,制成锂离子电池负极片。
隔膜的制备:
1)取厚度为16μm的聚乙烯微孔膜作为基膜;
2)在去离子水中将聚四氟乙烯、羧甲基纤维素钠和聚丙烯酸酯按质量比90:0.5:9.5混合搅拌形成固含量为20%的水性含氟聚合物涂层浆料,并通过凹版涂布的方式将含氟聚合物涂层浆料涂覆在基膜的一个表面上,烘干后制得呈岛状均匀分布的含氟聚合物涂层,涂层厚度为4μm,涂层的面积为基膜面积的85%;
3)在去离子水中将聚甲基丙烯酸甲酯、羧甲基纤维素钠和聚丙烯酸酯按质量比90:0.5:9.5混合搅拌形成固含量为20%的水性丙烯酸聚合物涂层浆料,并通过凹版涂布的方式将丙烯酸聚合物涂层浆料涂覆在基膜的另一个表面上,涂层厚度为4μm,涂层的面积为基膜面积的85%,烘干后制得粘性电池隔膜。
电解液的制备:将六氟磷酸锂(LiPF6)溶解于碳酸乙烯酯(EC)、碳酸二甲酯(DMC)以及碳酸甲乙酯(EMC)组成的混合溶剂中(三者的质量比为1;2:1),得到浓度为1mol/L的电解液。
锂离子电池的制备:将上述正极片、隔膜和负极片卷绕成电芯,隔膜位于正极片和负极片之间,且使含氟聚合物涂层面正对正极片,使丙烯酸聚合物涂层面正对负极片,正极以铝极耳点焊引出,负极以镍极耳点焊引出;然后将电芯置于铝塑包装袋中,注入上述电解液,经封装、化成、容量等工序,制成锂离子电池。
实施例2
与实施例1不同的是隔膜的制备:
1)取厚度为16μm的聚丙烯微孔膜作为基膜;
2)在去离子水中将乙烯-四氟乙烯共聚物、羧甲基纤维素钠和聚丙烯酸酯按质量比92:1.0:7.0混合搅拌形成固含量为15%的水性含氟聚合物涂层浆料,并通过丝网印刷的方式将含氟聚合物涂层浆料涂覆在基膜的一个表面上,烘干后制得呈岛状均匀分布的含氟聚合物涂层,涂层厚度为2μm,涂层的面积为基膜面积的90%;
3)在去离子水中将丙烯酸-苯乙烯共聚物、羧甲基纤维素钠和聚丙烯酸酯按质量比92:1.0:7.0混合搅拌形成固含量为15%的水性丙烯酸聚合物涂层浆料,并通过丝网印刷的方式将丙烯酸聚合物涂层浆料涂覆在基膜的另一个表面上,涂层厚度为2μm,涂层的面积为基膜面积的90%,烘干后制得粘性电池隔膜。
其余同实施例1,这里不在赘述。
实施例3
与实施例1不同的是隔膜的制备:
1)取厚度为16μm的聚酰亚胺膜作为基膜;
2)在去离子水中将聚偏氟乙烯-六氟丙烯共聚物、羧甲基纤维素钠和聚丙烯酸酯按质量比89:1.5:9.5混合搅拌形成固含量为10%的水性含氟聚合物涂层浆料,并通过挤压涂布的方式将含氟聚合物涂层浆料涂覆在基膜的一个表面上,烘干后制得呈岛状均匀分布的含氟聚合物涂层,涂层厚度为1μm,涂层的面积为基膜面积的75%;
3)在去离子水中将丙烯酸-有机硅共聚物、羧甲基纤维素钠和聚丙烯酸酯按质量比89:1.5:9.5混合搅拌形成固含量为10%的水性丙烯酸聚合物涂层浆料,并通过挤压涂布的方式将丙烯酸聚合物涂层浆料涂覆在基膜的另一个表面上,涂层厚度为1μm,涂层的面积为基膜面积的80%,烘干后制得粘性电池隔膜。
其余同实施例1,这里不在赘述。
实施例4
与实施例1不同的是隔膜的制备:
1)取厚度为16μm的芳纶膜作为基膜;
2)在去离子水中将聚偏氟乙烯-氯三氟乙烯共聚物、羧甲基纤维素钠和聚丙烯酸酯按质量比93:0.8:6.2混合搅拌形成固含量为5%的水性含氟聚合物涂层浆料,并通过转移涂布的方式将含氟聚合物涂层浆料涂覆在基膜的一个表面上,烘干后制得呈岛状均匀分布的含氟聚合物涂层,涂层厚度为0.5μm,涂层的面积为基膜面积的95%;
3)在去离子水中将丙烯酸-丙烯腈共聚物、羧甲基纤维素钠和聚丙烯酸酯按质量比93:0.8:6.2混合搅拌形成固含量为5%的水性丙烯酸聚合物涂层浆料,并通过转移涂布的方式将丙烯酸聚合物涂层浆料涂覆在基膜的另一个表面上,涂层厚度为0.5μm,涂层的面积为基膜面积的95%,烘干后制得粘性电池隔膜。
其余同实施例1,这里不在赘述。
实施例5
与实施例1不同的是隔膜的制备:
1)取厚度为16μm的聚酰亚胺膜作为基膜;
2)在去离子水中将氟化乙丙共聚物、羧甲基纤维素钠和聚丙烯酸酯按质量比90:1.5:8.5混合搅拌形成固含量为20%的水性含氟聚合物涂层浆料,并通过凹版涂布的方式将含氟聚合物涂层浆料涂覆在基膜的一个表面上,烘干后制得呈岛状均匀分布的含氟聚合物涂层,涂层厚度为3.5μm,涂层的面积为基膜面积的80%;
3)在去离子水中将丙烯酸-苯乙烯共聚物、羧甲基纤维素钠和聚丙烯酸酯按质量比90:1.5:8.5混合搅拌形成固含量为20%的水性丙烯酸聚合物涂层浆料,并通过凹版涂布的方式将丙烯酸聚合物涂层浆料涂覆在基膜的另一个表面上,涂层厚度为3.5μm,涂层的面积为基膜面积的90%,烘干后制得粘性电池隔膜。
其余同实施例1,这里不在赘述。
对比例1
正极片的制备:
将钴酸锂、导电剂超导碳(Super-P)、粘结剂聚偏氟乙烯(PVDF)按质量比97:1.5:1.5混合均匀制成具有一定粘度的锂离子电池正极浆料,将浆料涂布在集流体铝箔上,在85℃下烘干后进行冷压;然后进行切边、裁片、分条,分条后在真空条件下110℃烘干4小时,焊接极耳,制成锂离子电池正极片。
负极片的制备:
将石墨与导电剂超导碳(Super-P)、增稠剂羧甲基纤维素钠(CMC)、粘结剂丁苯橡胶(SBR)按质量比96:2.0:1.0:1.0制成浆料,涂布在集流体铜箔上并在85℃下烘干;进行切边、裁片、分条,分条后在真空条件下110℃烘干4小时,焊接极耳,制成锂离子电池负极片。
隔膜的制备:取16μm聚乙烯微孔膜作为隔膜。
电解液的制备:将六氟磷酸锂(LiPF6)溶解于碳酸乙烯酯(EC)、碳酸二甲酯(DMC)以及碳酸甲乙酯(EMC)组成的混合溶剂中(三者的质量比为1;2:1),得到浓度为1mol/L的电解液。
锂离子电池的制备:将上述正极片、隔膜和负极片卷绕成电芯,隔膜位于相邻的正极片和负极片之间,正极以铝极耳点焊引出,负极以镍极耳点焊引出;然后将电芯置于铝塑包装袋中,注入上述电解液,经封装、化成、容量等工序,制成锂离子电池。
对比例2
本比较例在比较例1的基础上进行了改进,其中正极片的制备、负极片的制备和电池的制备与比较例1相同,不再赘述,隔膜与比较例1不同,以下对隔膜及其制备进行详细说明。
1)基膜:取厚度为16μm的聚乙烯微孔膜作为基膜;
2)隔膜的制备:在去离子水中将聚四氟乙烯、羧甲基纤维素钠和聚丙烯酸酯按质量比90:0.5:9.5混合搅拌形成固含量为20%的水性聚四氟乙烯涂层浆料,并通过凹版涂布的方式将聚四氟乙烯涂层浆料涂覆在基膜的一个表面上,涂层厚度为4μm,涂层的面积为基膜面积的85%,烘干后制得电池隔膜。
对比例3
与对比例2不同的是,本实施例中基膜的两面均涂覆聚四氟乙烯涂层,每一涂层厚度为4μm,每一涂层的面积为基膜面积的85%。
其它同对比例2,这里不再赘述。
将实施例1~5的电池分别编号为S1~S5,将对比例1~3的电池分别编号为D1~D3。
分别对S1-S5和D1-D3的电池进行穿钉测试、循环性能及厚度膨胀测试。
穿钉测试:先对电池进行满充,然后依据UL1642的标准进行测试,钉子直径为2.5mm,穿钉速度为100mm/s。
循环性能及厚度膨胀测试:将锂离子电池在25℃下采用0.5C的倍率充电,0.5C的倍率放电,依次进行500个循环,每个循环测试0.5C倍率下的电池容量,并与循环前的电池容量进行比较,计算循环后的容量保持率及厚度膨胀率。
其中,循环容量保持率=(500循环后0.5C下电池的容量/循环前电池室温容量)×100%。
厚度膨胀率=(500循环后满充的厚度/循环前电池满充的厚度)×100%。
上述测试结果见表1。
表1:S1-S5和D1-D3的电池循环容量保持率、厚度膨胀率和穿钉测试结果
由表1的测试结果可知,与D1~D3的电池相比,本发明锂离子电池穿钉测试的通过率更高,同时电池的厚度膨胀率也明显降低;由此可见,本发明能够在不影响电池循环性能的情况下,有效地改善电池的变形情况,并提高电池在滥用情况下的安全性能,原因是本发明的隔膜对正极和负极均具有较高的粘接性,从而有效提高电池的平整度和硬度。
根据上述说明书的揭示和教导,本发明所属领域的技术人员还能够对上述实施方式进行变更和修改。因此,本发明并不局限于上述的具体实施方式,凡是本领域技术人员在本发明的基础上所作出的任何显而易见的改进、替换或变型均属于本发明的保护范围。此外,尽管本说明书中使用了一些特定的术语,但这些术语只是为了方便说明,并不对本发明构成任何限制。

Claims (10)

1.一种粘性电池隔膜,其特征在于:包括基膜、含氟聚合物涂层和丙烯酸聚合物涂层,所述基膜正对正极片的表面涂覆所述含氟聚合物涂层,所述基膜正对负极片的表面涂覆所述丙烯酸聚合物涂层。
2.根据权利要求1所述的粘性电池隔膜,其特征在于:所述含氟聚合物涂层和所述丙烯酸聚合物涂层在所述基膜的表面均呈岛状均匀分布。
3.根据权利要求1所述的粘性电池隔膜,其特征在于:所述丙烯酸聚合物涂层的孔隙率低于所述基膜的孔隙率,所述含氟聚合物涂层的孔隙率高于所述基膜的孔隙率。
4.根据权利要求1所述的粘性电池隔膜,其特征在于:所述含氟聚合物涂层和所述丙烯酸聚合物涂层的厚度均为0.5-5μm。
5.根据权利要求1所述的粘性电池隔膜,其特征在于:所述含氟聚合物包括乙烯-四氟乙烯共聚物、聚四氟乙烯、氟化乙丙共聚物、全氟烷氧基树脂、聚氯三氟乙烯、乙烯-氯三氟乙烯共聚物、聚偏氟乙烯和聚偏氟乙烯-六氟丙烯共聚物中的至少一种。
6.根据权利要求1所述的粘性电池隔膜,其特征在于:所述丙烯酸聚合物包括聚甲基丙烯酸甲酯、聚丙烯酸酯、丙烯酸-苯乙烯共聚物、丙烯酸-有机硅共聚物和丙烯酸-丙烯腈共聚物中的至少一种。
7.根据权利要求1所述的粘性电池隔膜,其特征在于:所述含氟聚合物涂层和所述丙烯酸聚合物涂层的正向投影面积均为所述基膜的正向投影面积的75~95%。
8.根据权利要求1所述的粘性电池隔膜,其特征在于:所述基膜为聚乙烯膜、聚丙烯膜、芳纶膜和聚酰亚胺膜中的至少一种。
9.根据权利要求1所述的粘性电池隔膜,其特征在于,制备方法包括以下步骤:
步骤一、将含氟聚合物、增稠剂和粘结剂一起混合搅拌形成固含量为5~20%的含氟聚合物涂层浆料,并通过丝网印刷、凹版涂布、转移涂布或挤压涂布的方式将含氟聚合物涂层浆料涂覆在基膜的一个表面上,干燥后制得含氟聚合物涂层;
步骤二、将丙烯酸聚合物、增稠剂和粘结剂一起混合搅拌形成固含量为5~20%的丙烯酸聚合物涂层浆料,并通过丝网印刷、凹版涂布、转移涂布或挤压涂布的方式将丙烯酸聚合物涂层浆料涂覆在基膜的另一个表面上,干燥后制得粘性电池隔膜。
10.一种锂离子电池,包括由正极片、隔膜、负极片依次层叠后沿同一方向卷绕形成的裸电芯,及其电解液,其特征在于:所述隔膜为权利要求1~9任一项所述的粘性电池隔膜。
CN201710330533.XA 2017-05-11 2017-05-11 一种粘性电池隔膜及使用该隔膜的锂离子电池 Active CN107316968B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201710330533.XA CN107316968B (zh) 2017-05-11 2017-05-11 一种粘性电池隔膜及使用该隔膜的锂离子电池

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201710330533.XA CN107316968B (zh) 2017-05-11 2017-05-11 一种粘性电池隔膜及使用该隔膜的锂离子电池

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN107316968A true CN107316968A (zh) 2017-11-03
CN107316968B CN107316968B (zh) 2020-07-14

Family

ID=60181418

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201710330533.XA Active CN107316968B (zh) 2017-05-11 2017-05-11 一种粘性电池隔膜及使用该隔膜的锂离子电池

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN107316968B (zh)

Cited By (23)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107275552A (zh) * 2017-05-19 2017-10-20 深圳瑞隆新能源科技有限公司 一种锂离子电池用双面粘接隔膜及锂离子电池
CN107834007A (zh) * 2017-11-14 2018-03-23 欣旺达电子股份有限公司 隔膜和锂离子电池
CN108598338A (zh) * 2017-12-27 2018-09-28 上海恩捷新材料科技股份有限公司 一种隔离膜及包含该隔离膜的电化学装置
CN109004164A (zh) * 2018-07-26 2018-12-14 中航锂电技术研究院有限公司 一种锂离子动力电池用压敏型复合隔膜
CN109524603A (zh) * 2018-11-26 2019-03-26 深圳市星源材质科技股份有限公司 一种功能隔膜及其制备方法
CN109935761A (zh) * 2018-11-13 2019-06-25 万向一二三股份公司 一种锂离子电池复合极片及其制备方法
CN110010831A (zh) * 2019-04-25 2019-07-12 东莞市魔方新能源科技有限公司 一种锂离子电池用隔膜及含该隔膜的锂离子电池
CN110048062A (zh) * 2019-03-25 2019-07-23 惠州锂威电子科技有限公司 一种防过充的电池隔膜及使用该隔膜的锂离子电池
CN110993857A (zh) * 2019-11-20 2020-04-10 盐山万兴新能源有限公司 一种用于锂电池隔膜的油性pvdf涂敷工艺
CN111224047A (zh) * 2019-10-17 2020-06-02 上海恩捷新材料科技有限公司 一种隔膜及包含该隔膜的电化学装置
CN111916627A (zh) * 2020-07-14 2020-11-10 东莞塔菲尔新能源科技有限公司 一种锂离子电池及其隔膜
CN112086608A (zh) * 2019-06-13 2020-12-15 万向一二三股份公司 一种锂离子电池Janus隔膜
CN112086677A (zh) * 2019-06-13 2020-12-15 万向一二三股份公司 一体化锂离子电池及其制备方法
CN112563664A (zh) * 2019-09-26 2021-03-26 比亚迪股份有限公司 隔膜及锂离子电池
CN112751137A (zh) * 2020-12-30 2021-05-04 远景动力技术(江苏)有限公司 一种设置隔膜涂胶层的方法
CN113363670A (zh) * 2021-04-30 2021-09-07 万向一二三股份公司 一种隔膜及包含该隔膜的锂离子电池
WO2021189454A1 (zh) * 2020-03-27 2021-09-30 宁德新能源科技有限公司 一种电极组件及包含其的电化学装置和电子装置
WO2021244672A1 (zh) * 2020-06-04 2021-12-09 江苏星源新材料科技有限公司 隔膜、隔膜卷、电芯以及动力锂电池
CN113809478A (zh) * 2021-08-26 2021-12-17 深圳市雄韬电源科技股份有限公司 一种用于正极定向补锂的复合隔膜及其制备方法
CN114381210A (zh) * 2021-12-20 2022-04-22 天津力神电池股份有限公司 一种锂离子电池的极片双面保护胶带及锂离子电池
CN114566756A (zh) * 2022-03-03 2022-05-31 江苏厚生新能源科技有限公司 一种与正负极粘结良好的隔膜及其制备方法
CN116190914A (zh) * 2023-05-04 2023-05-30 中材锂膜有限公司 具有二次团聚体的聚合物涂覆隔膜及其制备方法和电池
CN116315459A (zh) * 2023-05-23 2023-06-23 宁德新能源科技有限公司 隔膜、电化学装置以及电子设备

Citations (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102610773A (zh) * 2012-03-06 2012-07-25 宁德新能源科技有限公司 一种聚合物锂离子电池及其隔膜
CN103259039A (zh) * 2012-02-21 2013-08-21 三星Sdi株式会社 锂电池
CN103828114A (zh) * 2011-09-26 2014-05-28 住友化学株式会社 二次电池用粘合树脂组合物
WO2015076573A1 (ko) * 2013-11-21 2015-05-28 삼성에스디아이 주식회사 이차 전지
CN104769753A (zh) * 2012-11-26 2015-07-08 日本瑞翁株式会社 电极/隔板叠层体的制造方法以及锂离子二次电池
CN205248350U (zh) * 2015-12-18 2016-05-18 东莞市卓高电子科技有限公司 高安全性锂电池及其隔膜
WO2017010725A1 (ko) * 2015-07-10 2017-01-19 주식회사 엘지화학 전극조립체 및 그의 제조방법
DE102015215351A1 (de) * 2015-08-12 2017-02-16 Bayerische Motoren Werke Aktiengesellschaft Verfahren zur Herstellung einer Energiespeicherzelle, Energiespeicherzelle, Batterieanordnung und Kraftfahrzeug
WO2017033514A1 (ja) * 2015-08-25 2017-03-02 Necエナジーデバイス株式会社 電気化学デバイス

Patent Citations (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103828114A (zh) * 2011-09-26 2014-05-28 住友化学株式会社 二次电池用粘合树脂组合物
CN103259039A (zh) * 2012-02-21 2013-08-21 三星Sdi株式会社 锂电池
CN102610773A (zh) * 2012-03-06 2012-07-25 宁德新能源科技有限公司 一种聚合物锂离子电池及其隔膜
CN104769753A (zh) * 2012-11-26 2015-07-08 日本瑞翁株式会社 电极/隔板叠层体的制造方法以及锂离子二次电池
WO2015076573A1 (ko) * 2013-11-21 2015-05-28 삼성에스디아이 주식회사 이차 전지
WO2017010725A1 (ko) * 2015-07-10 2017-01-19 주식회사 엘지화학 전극조립체 및 그의 제조방법
DE102015215351A1 (de) * 2015-08-12 2017-02-16 Bayerische Motoren Werke Aktiengesellschaft Verfahren zur Herstellung einer Energiespeicherzelle, Energiespeicherzelle, Batterieanordnung und Kraftfahrzeug
WO2017033514A1 (ja) * 2015-08-25 2017-03-02 Necエナジーデバイス株式会社 電気化学デバイス
CN205248350U (zh) * 2015-12-18 2016-05-18 东莞市卓高电子科技有限公司 高安全性锂电池及其隔膜

Cited By (34)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107275552A (zh) * 2017-05-19 2017-10-20 深圳瑞隆新能源科技有限公司 一种锂离子电池用双面粘接隔膜及锂离子电池
CN107834007A (zh) * 2017-11-14 2018-03-23 欣旺达电子股份有限公司 隔膜和锂离子电池
CN108598338A (zh) * 2017-12-27 2018-09-28 上海恩捷新材料科技股份有限公司 一种隔离膜及包含该隔离膜的电化学装置
CN109004164A (zh) * 2018-07-26 2018-12-14 中航锂电技术研究院有限公司 一种锂离子动力电池用压敏型复合隔膜
CN109935761A (zh) * 2018-11-13 2019-06-25 万向一二三股份公司 一种锂离子电池复合极片及其制备方法
CN109524603B (zh) * 2018-11-26 2020-08-25 深圳市星源材质科技股份有限公司 一种功能隔膜及其制备方法
CN109524603A (zh) * 2018-11-26 2019-03-26 深圳市星源材质科技股份有限公司 一种功能隔膜及其制备方法
CN110048062A (zh) * 2019-03-25 2019-07-23 惠州锂威电子科技有限公司 一种防过充的电池隔膜及使用该隔膜的锂离子电池
CN110048062B (zh) * 2019-03-25 2022-04-15 惠州锂威电子科技有限公司 一种防过充的电池隔膜及使用该隔膜的锂离子电池
CN110010831A (zh) * 2019-04-25 2019-07-12 东莞市魔方新能源科技有限公司 一种锂离子电池用隔膜及含该隔膜的锂离子电池
CN112086608A (zh) * 2019-06-13 2020-12-15 万向一二三股份公司 一种锂离子电池Janus隔膜
CN112086677B (zh) * 2019-06-13 2022-04-12 万向一二三股份公司 一体化锂离子电池及其制备方法
CN112086608B (zh) * 2019-06-13 2022-05-13 万向一二三股份公司 一种锂离子电池Janus隔膜
CN112086677A (zh) * 2019-06-13 2020-12-15 万向一二三股份公司 一体化锂离子电池及其制备方法
CN112563664A (zh) * 2019-09-26 2021-03-26 比亚迪股份有限公司 隔膜及锂离子电池
CN111224047A (zh) * 2019-10-17 2020-06-02 上海恩捷新材料科技有限公司 一种隔膜及包含该隔膜的电化学装置
CN110993857A (zh) * 2019-11-20 2020-04-10 盐山万兴新能源有限公司 一种用于锂电池隔膜的油性pvdf涂敷工艺
WO2021189454A1 (zh) * 2020-03-27 2021-09-30 宁德新能源科技有限公司 一种电极组件及包含其的电化学装置和电子装置
CN115104222B (zh) * 2020-03-27 2023-06-13 宁德新能源科技有限公司 一种电极组件及包含其的电化学装置和电子装置
CN115104222A (zh) * 2020-03-27 2022-09-23 宁德新能源科技有限公司 一种电极组件及包含其的电化学装置和电子装置
WO2021244672A1 (zh) * 2020-06-04 2021-12-09 江苏星源新材料科技有限公司 隔膜、隔膜卷、电芯以及动力锂电池
CN111916627A (zh) * 2020-07-14 2020-11-10 东莞塔菲尔新能源科技有限公司 一种锂离子电池及其隔膜
CN112751137A (zh) * 2020-12-30 2021-05-04 远景动力技术(江苏)有限公司 一种设置隔膜涂胶层的方法
CN112751137B (zh) * 2020-12-30 2024-04-26 远景动力技术(江苏)有限公司 一种设置隔膜涂胶层的方法
CN113363670A (zh) * 2021-04-30 2021-09-07 万向一二三股份公司 一种隔膜及包含该隔膜的锂离子电池
CN113809478A (zh) * 2021-08-26 2021-12-17 深圳市雄韬电源科技股份有限公司 一种用于正极定向补锂的复合隔膜及其制备方法
CN114381210A (zh) * 2021-12-20 2022-04-22 天津力神电池股份有限公司 一种锂离子电池的极片双面保护胶带及锂离子电池
CN114381210B (zh) * 2021-12-20 2024-04-30 天津力神电池股份有限公司 一种锂离子电池的极片双面保护胶带及锂离子电池
CN114566756A (zh) * 2022-03-03 2022-05-31 江苏厚生新能源科技有限公司 一种与正负极粘结良好的隔膜及其制备方法
CN114566756B (zh) * 2022-03-03 2023-09-01 江苏厚生新能源科技有限公司 一种与正负极粘结良好的隔膜及其制备方法
CN116190914A (zh) * 2023-05-04 2023-05-30 中材锂膜有限公司 具有二次团聚体的聚合物涂覆隔膜及其制备方法和电池
CN116190914B (zh) * 2023-05-04 2023-08-11 中材锂膜有限公司 具有二次团聚体的聚合物涂覆隔膜及其制备方法和电池
CN116315459A (zh) * 2023-05-23 2023-06-23 宁德新能源科技有限公司 隔膜、电化学装置以及电子设备
CN116315459B (zh) * 2023-05-23 2023-09-05 宁德新能源科技有限公司 隔膜、电化学装置以及电子设备

Also Published As

Publication number Publication date
CN107316968B (zh) 2020-07-14

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN107316968A (zh) 一种粘性电池隔膜及使用该隔膜的锂离子电池
CN106654362B (zh) 复合固态电解质膜、制备方法及锂离子电池
US20150056491A1 (en) Organic/inorganic composite porous separator and preparation method thereof and electrochemical device
KR102551090B1 (ko) 비수계 2차 전지 접착층용 조성물, 비수계 2차 전지용 접착층, 적층체 및 비수계 2차 전지
CN1157817C (zh) 复合聚合物电解质膜及用此膜制造的锂电池
CN110071293B (zh) 电芯和电池、保液涂料和电池极片及其制备方法
CN102386357B (zh) 一种高性能锂离子电池聚合物复合隔膜的制备方法
CN108321355A (zh) 锂金属负极预制件及其制备方法、锂金属负极和锂金属二次电池
US20150280197A1 (en) Composite Porous Separator And Electrochemical Device
CN107665966A (zh) 一种锂硫电池
KR102579042B1 (ko) 비수계 이차전지용 세퍼레이터 및 비수계 이차전지
KR102434168B1 (ko) 비수계 이차 전지용 세퍼레이터 및 비수계 이차 전지
CN105470564A (zh) 一种固体电解质膜及其制备方法和锂离子电池
KR20200139769A (ko) 세퍼레이터를 제조하기 위한 코팅 슬러리, 전기화학 장치용 세퍼레이터 및 이의 제조 방법
KR20150106808A (ko) 이차 전지 및 이의 제조 방법
CN106328865B (zh) 隔离膜及锂离子二次电池
CN103633363B (zh) 一种锂离子电池及其制备方法
CN102569881A (zh) 一种锂离子电池
CN102263290A (zh) 一种聚合物电池及其制备方法
CN109841785A (zh) 一种电池隔膜及其制备方法及包含该隔膜的锂离子电池
CN110048158A (zh) 一种原位聚合双层聚合物电解质膜及其制备方法和应用
CN110556495A (zh) 一种锂离子电池隔膜及含有该隔膜的锂离子电池
CN111969184A (zh) 聚合物复合极片及其制备方法和应用
CN102437369A (zh) 一种锂离子电池
CN101420052B (zh) 一种凝胶聚合物电池及其制作方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant