CN104080824A - 烯烃聚合催化剂的内给电子体、制备和使用它们的方法 - Google Patents

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Abstract

本文公开的和要求保护的发明内容涉及包含钛、镁、卤素和具有至少一个酯基和至少一个烷氧基的内给电子体化合物的固体催化剂组分，和含有所述催化剂固体组分、有机铝化合物及有机硅化合物的催化剂体系。本文公开的和要求保护的发明内容进一步涉及制备所述催化剂组分和催化剂体系的方法，和使用所述催化剂体系聚合或共聚α-烯烃的方法。

Description

烯烃聚合催化剂的内给电子体、制备和使用它们的方法
技术领域
本文公开的和要求保护的发明内容一般涉及用于烯烃聚合的固体催化剂组分。特别地，所述固体催化剂组分包括钛、镁、卤素和含有至少一个酯基和至少一个烷氧基的内给电子体化合物。本文公开的和要求保护的发明内容进一步涉及含有所述固体催化剂组分的催化剂体系，制备所述固体催化剂组分和催化剂体系的方法，及使用所述催化剂体系聚合或共聚α-烯烃的方法。
背景
聚烯烃是一类源自简单烯烃的聚合物。已知的制备聚烯烃的方法涉及使用齐格勒-纳塔聚合催化剂(Ziegler-Natta polymerizationcatalysts)。这些催化剂使用过渡金属卤化物使乙烯基单体聚合，以提供具有全同立构立体化学构型的聚合物。
传统上，两种类型的齐格勒-纳塔催化剂体系用于烯烃的聚合或共聚。第一种类型就其最广泛的定义包括基于TiCl3的催化剂组分，所述催化剂组分例如通过用与Al-化合物(诸如二乙基氯化铝(DEAC))联合使用的Al-烷基还原TiCl4来获得。尽管就全同立构度而言所得聚合物具有适当的特性，但是所述催化剂的特征为非常低的活性，这导致聚合物中存在大量的催化残余物。
第二种类型的催化剂体系包括固体催化剂组分，所述固体催化剂组分由其上负载有钛化合物和内给电子体化合物的二卤化镁构成。为了维持对全同立构聚合物产物的高选择性，在催化剂合成期间必须加入多种内给电子体化合物。常规上，当需要较高结晶度的聚合物时，还在聚合反应期间加入外部供体化合物。内给电子体化合物和外给电子体化合物都成为催化剂组分必不可少的组成。
在过去的30年间，已经开发了大量在烯烃聚合反应中提供高得多的活性和在它们产生的聚合物中显著较高含量的晶体全同立构级分的负载性齐格勒-纳塔催化剂。随着新型内给电子体化合物和外给电子体化合物的开发，聚烯烃催化剂体系已得以持续改善。
概述
以下呈现了本文公开的和要求保护的发明内容的简化概述，以提供对本文公开的和要求保护的发明内容的一些方面的基本理解。该概述不是本文公开的和要求保护的发明内容的广泛综述。既不是意在鉴定本文公开的和要求保护的发明内容的关键性或主要的要素也不是意在描绘本文公开的和要求保护的发明内容的范围。相反，该概述的目的是作为下文呈现的更详细描述的开头以简化形式呈现本文公开的和要求保护的发明内容的各种概念。
本文公开的和要求保护的发明内容提供用于烯烃聚合的固体催化剂组分，含有所述固体催化剂组分的烯烃聚合催化剂体系，制备所述固体催化剂组分和催化剂体系的方法，及涉及使用所述催化剂体系的聚合和/或共聚烯烃的方法。所述固体催化剂组分包含钛、镁、卤素及含有至少一个酯基和一个烷氧基的内给电子体化合物。所述内给电子体化合物包括由通式(I)表示的化合物：
其中R1是包含约3个至约20个碳原子的脂环族基、包含约6个至约20个碳原子的芳基、包含约7个至约20个碳原子的烷基芳基或包含约7个至约20个碳原子的芳基烷基；并且R2和R3相同或不同，且各自独立地为经取代或未取代的具有1个至约20个碳原子的烃基。
催化剂体系可含有包含钛、镁、卤素及含有至少一个酯基和一个烷氧基的内给电子体化合物的固体催化剂组分；有机铝化合物；及有机硅化合物。所述内给电子体化合物包括由通式(I)表示的化合物。可通过使镁化合物和钛化合物与含有至少一个酯基和一个烷氧基的内给电子体化合物接触来制备固体催化剂组分。所述内给电子体化合物可由通式(I)表示。聚合或共聚烯烃的方法涉及使烯烃与含有固体催化剂组分、有机铝化合物和有机硅化合物的催化剂体系接触，所述固体催化剂组分包含钛、镁、卤素和由通式(I)表示的内给电子体化合物。
为了实现上述和相关目标，本文公开的和要求保护的发明内容涉及下文充分描述并在权利要求中特别指出的特征。以下描述和附图详细阐明了本发明某些说明性方面和实施。然而这些仅指示可以采用本文公开的和要求保护的发明内容的原理的各种方式中的一些。当结合附图考虑时，根据本文公开的和要求保护的发明内容的以下详细描述，本发明的其他目的、优点和新特征将变得显而易见，并且本领域的普通技术人员将理解本公开给出的此类另外的目的、优点和新特征。
附图简述
图1是根据本文公开的和要求保护的发明内容的一方面的烯烃聚合体系的示意图。
图2是根据本文公开的和要求保护的发明内容的一方面的烯烃聚合反应器的示意图。
图3是根据本文公开的和要求保护的发明内容的一方面的制备耐冲击共聚物的体系的示意图。
详述
本文公开的和要求保护的发明内容涉及烯烃聚合中的固体催化剂组分，所述固体催化剂组分含有钛、镁、卤素及含有至少一个酯基和至少一个烷氧基的内给电子体化合物；含有所述固体催化剂组分、有机铝和有机硅的烯烃聚合催化剂体系；制备所述固体催化剂组分和催化剂体系的方法；及使用所述催化剂体系聚合和/或共聚烯烃的方法。
本文公开的和要求保护的发明内容的一方面是包含钛、镁、卤素及含有至少一个酯基和至少一个烷氧基的内给电子体化合物的固体催化剂组分。在一个实施方案中，所述固体催化剂组分包含负载于卤化镁晶格上的具有至少一个钛-卤素键的钛化合物和含有至少一个酯基和至少一个烷氧基的内给电子体化合物。所述钛化合物是TiCl4或TiCl3。在一个实施方案中，所述卤化镁晶格是为本领域的普通技术人员所熟知的二氯化镁晶格，其被称为齐格勒-纳塔催化剂。
本文公开的和要求保护的发明内容的固体催化剂组分是包含钛化合物、镁化合物及含有至少一个酯基和至少一个烷氧基的内给电子体化合物的反应产物的活性催化剂组分。制备固体催化剂组分所用的钛化合物包括例如由化学式(II)表示的四价钛化合物：
Ti(OR)gX4-g      (II)
其中R表示烃基，优选为具有1个至约20个碳原子的烷基，X表示卤素原子，并且0≤g≤4。钛化合物的特定实例包括但不限于四卤化钛诸如TiCl4、TiBr4和TiI4；烷氧基三卤化钛诸如Ti(OCH3)Cl3、Ti(OC2H5)Cl3、Ti(O-n-C4H9)Cl3、Ti(OC2H5)Br3和Ti(O-i-C4H9)Br3；二烷氧基二卤化钛诸如Ti(OCH3)2Cl2、Ti(OC2H5)2Cl2、Ti(O-n-C4H9)2Cl2和Ti(OC2H5)2Br2；三烷氧基卤化钛诸如Ti(OCH3)3Cl、Ti(OC2H5)3Cl、Ti(O-n-C4H9)3Cl和Ti(OC2H5)3Br；和四烷氧基钛诸如Ti(OCH3)4、Ti(OC2H5)4和Ti(O-n-C4H9)4。其中含有卤素的钛化合物特别是四卤化钛已被发现可用于至少一个实施方案中。这些钛化合物可单独使用或以烃化合物溶液或卤化烃溶液的形式使用。
制备固体催化剂组分使用的镁化合物包括含有卤素的镁化合物。镁化合物的特定实例包括但不限于卤化镁，诸如氯化镁、溴化镁、碘化镁及氟化镁；烷氧基卤化镁，诸如甲氧基氯化镁、乙氧基氯化镁、异丙氧基氯化镁、丁氧基氯化镁和辛氧基氯化镁；芳氧基卤化镁，诸如苯氧基氯化镁和甲基苯氧基氯化镁；烷氧基镁，诸如乙氧基镁、异丙氧基镁、丁氧基镁、正辛氧基镁和2-乙基己氧基镁；芳氧基镁，诸如苯氧基镁和二甲基苯氧基镁；和镁的羧酸盐，诸如月桂酸镁和硬脂酸镁。这些镁化合物可呈液体或固体状态。
在一个实施方案中，采用含有卤素的镁化合物，诸如氯化镁、烷氧基氯化镁和芳氧基氯化镁。
当制备固体催化剂组分时，可将内给电子体加入制剂中，和/或可形成固体催化剂组分本身和/或其它成分。可通过使镁化合物和钛化合物与内给电子体化合物接触来制备固体钛催化剂组分。在一个实施方案中，通过使镁化合物和钛化合物在内给电子体化合物的存在下接触来制备固体钛催化剂组分。在另一实施方案中，通过任选地与钛化合物和任选地与内给电子体化合物形成镁基催化剂载体，和使镁基催化剂与钛化合物和内给电子体化合物接触，来制备固体钛催化剂组分。
所述内给电子体化合物包含至少一个酯基和至少一个烷氧基，并且可由以下化学式(I)表示：
其中R1是包含约3个至约20个碳原子的脂环族基、包含约6个至约20个碳原子的芳基、包含约7个至约20个碳原子的烷基芳基或包含约7个至约10个碳原子的芳基烷基；并且R2和R3相同或不同，且各自独立地为经取代或未取代的具有1个至约20个碳原子的烃基。
在一个实施方案中，R2和R3相同或不同，并且各自可独立地为包含1个至约20个碳原子的直链或支链烷基、包含约3个至约20个碳原子的脂环族基、包含约6个至约20个碳原子的芳基、包含约7个至约20个碳原子的烷基芳基或包含约7个至约20个碳原子的芳基烷基。
在一个实施方案中，内给电子体化合物包含至少一个酯基和至少一个烷氧基，并且还可由以下化学式(III)表示：
其中R1和R2独立地为氢、C1-C20直链或支链烷基、C3-C20环烷基、苯基、C7-C10芳基烷基或C7-C18烷基芳基；并且R3-R7独立地为氢或C1-C4直链或支链烷基。
在一个实施方案中，内给电子体化合物包括至少一种选自以下的物质：1-烷基-2-甲氧基乙基苯甲酸酯、2-烷基苯甲酸1-烷基-2-甲氧基乙酯、3-烷基苯甲酸1-烷基-2-甲氧基乙酯、4-烷基苯甲酸1-烷基-2-甲氧基乙酯和3，5-二烷基苯甲酸1-烷基-2-甲氧基乙酯。
1-烷基-2-甲氧基乙基苯甲酸酯的特定实例包括但不限于1-乙基-2-甲氧基乙基苯甲酸酯、1-丙基-2-甲氧基乙基苯甲酸酯、1-异丙基-2甲氧基乙基苯甲酸酯、1-叔丁基-2-甲氧基乙基苯甲酸酯、1-异丁基-2-甲氧基乙基苯甲酸酯、1-正丁基-2-甲氧基乙基苯甲酸酯、1-正戊基-2-甲氧基乙基苯甲酸酯、1-异戊基-2-甲氧基乙基苯甲酸酯、1-正己基-2-甲氧基乙基苯甲酸酯、1-异己基-2-甲氧基乙基苯甲酸酯、1-正庚基-2-甲氧基乙基苯甲酸酯、1-异庚基-2-甲氧基乙基苯甲酸酯、1-正辛基-2-甲氧基乙基苯甲酸酯、1-异辛基-2-甲氧基乙基苯甲酸酯、1-壬基-2-甲氧基乙基苯甲酸酯和1-异壬基-2-甲氧基乙基苯甲酸酯。
2-烷基苯甲酸1-烷基-2-甲氧基乙酯的特定实例包括但不限于2-甲基苯甲酸1-乙基-2-甲氧基乙酯、2-乙基苯甲酸1-乙基-2-甲氧基乙酯、2-丙基苯甲酸1-乙基-2-甲氧基乙酯、2-丁基苯甲酸1-乙基-2-甲氧基乙酯、2-甲基苯甲酸1-丙基-2-甲氧基乙酯、2-乙基苯甲酸1-丙基-2-甲氧基乙酯、2-丙基苯甲酸1-丙基-2-甲氧基乙酯、2-丁基苯甲酸1-丙基-2-甲氧基乙酯、2-甲基苯甲酸1-异丙基-2-甲氧基乙酯、2-乙基苯甲酸1-异丙基-2-甲氧基乙酯、2-丙基苯甲酸1-异丙基-2-甲氧基乙酯、2-丁基苯甲酸1-异丙基-2-甲氧基乙酯、2-甲基苯甲酸1-叔丁基-2-甲氧基乙酯、2-乙基苯甲酸1-叔丁基-2-甲氧基乙酯、2-丙基苯甲酸1-叔丁基-2-甲氧基乙酯、2-丁基苯甲酸1-叔丁基-2-甲氧基乙酯、2-甲基苯甲酸1-异丁基-2-甲氧基乙酯、2-乙基苯甲酸1-异丁基-2-甲氧基乙酯、2-丙基苯甲酸1-异丁基-2-甲氧基乙酯、2-丁基苯甲酸1-异丁基-2-甲氧基乙酯、2-甲基苯甲酸1-正丁基-2-甲氧基乙酯、2-乙基苯甲酸1-正丁基-2-甲氧基乙酯、2-丙基苯甲酸1-正丁基-2-甲氧基乙酯、2-丁基苯甲酸1-正丁基-2-甲氧基乙酯、2-甲基苯甲酸1-正戊基-2-甲氧基乙酯、2-乙基苯甲酸1-正戊基-2-甲氧基乙酯、2-丙基苯甲酸1-正戊基-2-甲氧基乙酯、2-丁基苯甲酸1-正戊基-2-甲氧基乙酯、2-甲基苯甲酸1-异戊基-2-甲氧基乙酯、2-乙基苯甲酸1-异戊基-2-甲氧基乙酯、2-丙基苯甲酸1-异戊基-2-甲氧基乙酯、2-丁基苯甲酸1-异戊基-2-甲氧基乙酯、2-甲基苯甲酸1-正己基-2-甲氧基乙酯、2-乙基苯甲酸1-正己基-2-甲氧基乙酯、2-丙基苯甲酸1-正己基-2-甲氧基乙酯、2-丁基苯甲酸1-正己基-2-甲氧基乙酯、2-甲基苯甲酸1-异己基-2-甲氧基乙酯、2-乙基苯甲酸1-异己基-2-甲氧基乙酯、2-丙基苯甲酸1-异己基-2-甲氧基乙酯、2-丁基苯甲酸1-异己基-2-甲氧基乙酯、2-甲基苯甲酸1-正庚基-2-甲氧基乙酯、2-乙基苯甲酸1-正庚基-2-甲氧基乙酯、2-丙基苯甲酸1-正庚基-2-甲氧基乙酯、2-丁基苯甲酸1-正庚基-2-甲氧基乙酯、2-甲基苯甲酸1-异庚基-2-甲氧基乙酯、2-乙基苯甲酸1-异庚基-2-甲氧基乙酯、2-丙基苯甲酸1-异庚基-2-甲氧基乙酯、2-丁基苯甲酸1-异庚基-2-甲氧基乙酯、2-甲基苯甲酸1-正辛基-2-甲氧基乙酯、2-乙基苯甲酸1-正辛基-2-甲氧基乙酯、2-丙基苯甲酸1-正辛基-2-甲氧基乙酯、2-丁基苯甲酸1-正辛基-2-甲氧基乙酯、2-甲基苯甲酸1-异辛基-2-甲氧基乙酯、2-乙基苯甲酸1-异辛基-2-甲氧基乙酯、2-丙基苯甲酸1-异辛基-2-甲氧基乙酯、2-丁基苯甲酸1-异辛基-2-甲氧基乙酯、2-甲基苯甲酸1-壬基-2-甲氧基乙酯、2-乙基苯甲酸1-壬基-2-甲氧基乙酯、2-丙基苯甲酸1-壬基-2-甲氧基乙酯、2-丁基苯甲酸1-壬基-2-甲氧基乙酯、2-甲基苯甲酸1-异壬基-2-甲氧基乙酯、2-乙基苯甲酸1-异壬基-2-甲氧基乙酯、2-丙基苯甲酸1-异壬基-2-甲氧基乙酯和2-丁基苯甲酸1-异壬基-2-甲氧基乙酯。
3-烷基苯甲酸1-烷基-2-甲氧基乙酯的特定实例包括但不限于3-甲基苯甲酸1-乙基-2-甲氧基乙酯、3-乙基苯甲酸1-乙基-2-甲氧基乙酯、3-丙基苯甲酸1-乙基-2-甲氧基乙酯、3-丁基苯甲酸1-乙基-2-甲氧基乙酯、3-甲基苯甲酸1-丙基-2-甲氧基乙酯、3-乙基苯甲酸1-丙基-2-甲氧基乙酯、3-丙基苯甲酸1-丙基-2-甲氧基乙酯、3-丁基苯甲酸1-丙基-2-甲氧基乙酯、3-甲基苯甲酸1-异丙基-2-甲氧基乙酯、3-乙基苯甲酸1-异丙基-2-甲氧基乙酯、3-丙基苯甲酸1-异丙基-2-甲氧基乙酯、3-丁基苯甲酸1-异丙基-2-甲氧基乙酯、3-甲基苯甲酸1-叔丁基-2-甲氧基乙酯、3-乙基苯甲酸1-叔丁基-2-甲氧基乙酯、3-丙基苯甲酸1-叔丁基-2-甲氧基乙酯、3-丁基苯甲酸1-叔丁基-2-甲氧基乙酯、3-甲基苯甲酸1-异丁基-2-甲氧基乙酯、3-乙基苯甲酸1-异丁基-2-甲氧基乙酯、3-丙基苯甲酸1-异丁基-2-甲氧基乙酯、3-丁基苯甲酸1-异丁基-2-甲氧基乙酯、3-甲基苯甲酸1-正丁基-2-甲氧基乙酯、3-乙基苯甲酸1-正丁基-2-甲氧基乙酯、3-丙基苯甲酸1-正丁基-2-甲氧基乙酯、3-丁基苯甲酸1-正丁基-2-甲氧基乙酯、3-甲基苯甲酸1-正戊基-2-甲氧基乙酯、3-乙基苯甲酸1-正戊基-2-甲氧基乙酯、3-丙基苯甲酸1-正戊基-2-甲氧基乙酯、3-丁基苯甲酸1-正戊基-2-甲氧基乙酯、3-甲基苯甲酸1-异戊基-2-甲氧基乙酯、3-乙基苯甲酸1-异戊基-2-甲氧基乙酯、3-丙基苯甲酸1-异戊基-2-甲氧基乙酯、3-丁基苯甲酸1-异戊基-2-甲氧基乙酯、3-甲基苯甲酸1-正己基-2-甲氧基乙酯、3-乙基苯甲酸1-正己基-2-甲氧基乙酯、3-丙基苯甲酸1-正己基-2-甲氧基乙酯、3-丁基苯甲酸1-正己基-2-甲氧基乙酯、3-甲基苯甲酸1-异己基-2-甲氧基乙酯、3-乙基苯甲酸1-异己基-2-甲氧基乙酯、3-丙基苯甲酸1-异己基-2-甲氧基乙酯、3-丁基苯甲酸1-异己基-2-甲氧基乙酯、3-甲基苯甲酸1-正庚基-2-甲氧基乙酯、3-乙基苯甲酸1-正庚基-2-甲氧基乙酯、3-丙基苯甲酸1-正庚基-2-甲氧基乙酯、3-丁基苯甲酸1-正庚基-2-甲氧基乙酯、3-甲基苯甲酸1-异庚基-2-甲氧基乙酯、3-乙基苯甲酸1-异庚基-2-甲氧基乙酯、3-丙基苯甲酸1-异庚基-2-甲氧基乙酯、3-丁基苯甲酸1-异庚基-2-甲氧基乙酯、3-甲基苯甲酸1-正辛基-2-甲氧基乙酯、3-乙基苯甲酸1-正辛基-2-甲氧基乙酯、3-丙基苯甲酸1-正辛基-2-甲氧基乙酯、3-丁基苯甲酸1-正辛基-2-甲氧基乙酯、3-甲基苯甲酸1-异辛基-2-甲氧基乙酯、3-乙基苯甲酸1-异辛基-2-甲氧基乙酯、3-丙基苯甲酸1-异辛基-2-甲氧基乙酯、3-丁基苯甲酸1-异辛基-2-甲氧基乙酯、3-甲基苯甲酸1-壬基-2-甲氧基乙酯、3-乙基苯甲酸1-壬基-2-甲氧基乙酯、3-丙基苯甲酸1-壬基-2-甲氧基乙酯、3-丁基苯甲酸1-壬基-2-甲氧基乙酯、3-甲基苯甲酸1-异壬基-2-甲氧基乙酯、3-乙基苯甲酸1-异壬基-2-甲氧基乙酯、3-丙基苯甲酸1-异壬基-2-甲氧基乙酯和3-丁基苯甲酸1-异壬基-2-甲氧基乙酯。
4-烷基苯甲酸1-烷基-2-甲氧基乙酯的特定实例包括但不限于4-甲基苯甲酸1-乙基-2-甲氧基乙酯、4-乙基苯甲酸1-乙基-2-甲氧基乙酯、4-丙基苯甲酸1-乙基-2-甲氧基乙酯、4-丁基苯甲酸1-乙基-2-甲氧基乙酯、4-甲基苯甲酸1-丙基-2-甲氧基乙酯、4-乙基苯甲酸1-丙基-2-甲氧基乙酯、4-丙基苯甲酸1-丙基-2-甲氧基乙酯、4-丁基苯甲酸1-丙基-2-甲氧基乙酯、4-甲基苯甲酸1-异丙基-2-甲氧基乙酯、4-乙基苯甲酸1-异丙基-2-甲氧基乙酯、4-丙基苯甲酸1-异丙基-2-甲氧基乙酯、4-丁基苯甲酸1-异丙基-2-甲氧基乙酯、4-甲基苯甲酸1-叔丁基-2-甲氧基乙酯、4-乙基苯甲酸1-叔丁基-2-甲氧基乙酯、4-丙基苯甲酸1-叔丁基-2-甲氧基乙酯、4-丁基苯甲酸1-叔丁基-2-甲氧基乙酯、4-甲基苯甲酸1-异丁基-2-甲氧基乙酯、4-乙基苯甲酸1-异丁基-2-甲氧基乙酯、4-丙基苯甲酸1-异丁基-2-甲氧基乙酯、4-丁基苯甲酸1-异丁基-2-甲氧基乙酯、4-甲基苯甲酸1-正丁基-2-甲氧基乙酯、4-乙基苯甲酸1-正丁基-2-甲氧基乙酯、4-丙基苯甲酸1-正丁基-2-甲氧基乙酯、4-丁基苯甲酸1-正丁基-2-甲氧基乙酯、4-甲基苯甲酸1-正戊基-2-甲氧基乙酯、4-乙基苯甲酸1-正戊基-2-甲氧基乙酯、4-丙基苯甲酸1-正戊基-2-甲氧基乙酯、4-丁基苯甲酸1-正戊基-2-甲氧基乙酯、4-甲基苯甲酸1-异戊基-2-甲氧基乙酯、4-乙基苯甲酸1-异戊基-2-甲氧基乙酯、4-丙基苯甲酸1-异戊基-2-甲氧基乙酯、4-丁基苯甲酸1-异戊基-2-甲氧基乙酯、4-甲基苯甲酸1-正己基-2-甲氧基乙酯、4-乙基苯甲酸1-正己基-2-甲氧基乙酯、4-丙基苯甲酸1-正己基-2-甲氧基乙酯、4-丁基苯甲酸1-正己基-2-甲氧基乙酯、4-甲基苯甲酸1-异己基-2-甲氧基乙酯、4-乙基苯甲酸1-异己基-2-甲氧基乙酯、4-丙基苯甲酸1-异己基-2-甲氧基乙酯、4-丁基苯甲酸1-异己基-2-甲氧基乙酯、4-甲基苯甲酸1-正庚基-2-甲氧基乙酯、4-乙基苯甲酸1-正庚基-2-甲氧基乙酯、4-丙基苯甲酸1-正庚基-2-甲氧基乙酯、4-丁基苯甲酸1-正庚基-2-甲氧基乙酯、4-甲基苯甲酸1-异庚基-2-甲氧基乙酯、4-乙基苯甲酸1-异庚基-2-甲氧基乙酯、4-丙基苯甲酸1-异庚基-2-甲氧基乙酯、4-丁基苯甲酸1-异庚基-2-甲氧基乙酯、4-甲基苯甲酸1-正辛基-2-甲氧基乙酯、4-乙基苯甲酸1-正辛基-2-甲氧基乙酯、4-丙基苯甲酸1-正辛基-2-甲氧基乙酯、4-丁基苯甲酸1-正辛基-2-甲氧基乙酯、4-甲基苯甲酸1-异辛基-2-甲氧基乙酯、4-乙基苯甲酸1-异辛基-2-甲氧基乙酯、4-丙基苯甲酸1-异辛基-2-甲氧基乙酯、4-丁基苯甲酸1-异辛基-2-甲氧基乙酯、4-甲基苯甲酸1-壬基-2-甲氧基乙酯、4-乙基苯甲酸1-壬基-2-甲氧基乙酯、4-丙基苯甲酸1-壬基-2-甲氧基乙酯、4-丁基苯甲酸1-壬基-2-甲氧基乙酯、4-甲基苯甲酸1-异壬基-2-甲氧基乙酯、3-乙基苯甲酸1-异壬基-2-甲氧基乙酯、4-丙基苯甲酸1-异壬基-2-甲氧基乙酯和4-丁基苯甲酸1-异壬基-2-甲氧基乙酯。
3，5-二烷基苯甲酸1-烷基-2-甲氧基乙酯的特定实例包括但不限于3，5-二甲基苯甲酸1-乙基-2-甲氧基乙酯、3，5-二乙基苯甲酸1-乙基-2-甲氧基乙酯、3，5-二丙基苯甲酸1-乙基-2-甲氧基乙酯、3，5-二丁基苯甲酸1-乙基-2-甲氧基乙酯、3，5-二甲基苯甲酸1-丙基-2-甲氧基乙酯、3，5-二乙基苯甲酸1-丙基-2-甲氧基乙酯、3，5-二丙基苯甲酸1-丙基-2-甲氧基乙酯、3，5-二丁基苯甲酸1-丙基-2-甲氧基乙酯、3，5-二甲基苯甲酸1-异丙基-2-甲氧基乙酯、3，5-二乙基苯甲酸1-异丙基-2-甲氧基乙酯、3，5-二丙基苯甲酸1-异丙基-2-甲氧基乙酯、3，5-二丁基苯甲酸1-异丙基-2-甲氧基乙酯、3，5-二甲基苯甲酸1-叔丁基-2-甲氧基乙酯、3，5-二乙基苯甲酸1-叔丁基-2-甲氧基乙酯、3，5-二丙基苯甲酸1-叔丁基-2-甲氧基乙酯、3，5-二丁基苯甲酸1-叔丁基-2-甲氧基乙酯、3，5-二甲基苯甲酸1-异丁基-2-甲氧基乙酯、3，5-二乙基苯甲酸1-异丁基-2-甲氧基乙酯、3，5-二丙基苯甲酸1-异丁基-2-甲氧基乙酯、3，5-二丁基苯甲酸1-异丁基-2-甲氧基乙酯、3，5-二甲基苯甲酸1-正丁基-2-甲氧基乙酯、3，5-二乙基苯甲酸1-正丁基-2-甲氧基乙酯、3，5-二丙基苯甲酸1-正丁基-2-甲氧基乙酯、3，5-二丁基苯甲酸1-正丁基-2-甲氧基乙酯、3，5-二甲基苯甲酸1-正戊基-2-甲氧基乙酯、3，5-二乙基苯甲酸1-正戊基-2-甲氧基乙酯、3，5-二丙基苯甲酸1-正戊基-2-甲氧基乙酯、3，5-二丁基苯甲酸1-正戊基-2-甲氧基乙酯、3，5-二甲基苯甲酸1-异戊基-2-甲氧基乙酯、3，5-二乙基苯甲酸1-异戊基-2-甲氧基乙酯、3，5-二丙基苯甲酸1-异戊基-2-甲氧基乙酯、3，5-二丁基苯甲酸1-异戊基-2-甲氧基乙酯、3，5-二甲基苯甲酸1-正己基-2-甲氧基乙酯、3，5-二乙基苯甲酸1-正己基-2-甲氧基乙酯、3，5-二丙基苯甲酸1-正己基-2-甲氧基乙酯、3，5-二丁基苯甲酸1-正己基-2-甲氧基乙酯、3，5-二甲基苯甲酸1-异己基-2-甲氧基乙酯、3，5-二乙基苯甲酸1-异己基-2-甲氧基乙酯、3，5-二丙基苯甲酸1-异己基-2-甲氧基乙酯、3，5-二丁基苯甲酸1-异己基-2-甲氧基乙酯、3，5-二甲基苯甲酸1-正庚基-2-甲氧基乙酯、3，5-二乙基苯甲酸1-正庚基-2-甲氧基乙酯、3，5-二丙基苯甲酸1-正庚基-2-甲氧基乙酯、3，5-二丁基苯甲酸1-正庚基-2-甲氧基乙酯、3，5-二甲基苯甲酸1-异庚基-2-甲氧基乙酯、3，5-二乙基苯甲酸1-异庚基-2-甲氧基乙酯、3，5-二丙基苯甲酸1-异庚基-2-甲氧基乙酯、3，5-二丁基苯甲酸1-异庚基-2-甲氧基乙酯、3，5-二甲基苯甲酸1-正辛基-2-甲氧基乙酯、3，5-二乙基苯甲酸1-正辛基-2-甲氧基乙酯、3，5-二丙基苯甲酸1-正辛基-2-甲氧基乙酯、3，5-二丁基苯甲酸1-正辛基-2-甲氧基乙酯、3，5-二甲基苯甲酸1-异辛基-2-甲氧基乙酯、3，5-二乙基苯甲酸1-异辛基-2-甲氧基乙酯、3，5-二丙基苯甲酸1-异辛基-2-甲氧基乙酯、3，5-二丁基苯甲酸1-异辛基-2-甲氧基乙酯、3，5-二甲基苯甲酸1-壬基-2-甲氧基乙酯、3，5-二乙基苯甲酸1-壬基-2-甲氧基乙酯、3，5-二丙基苯甲酸1-壬基-2-甲氧基乙酯、3，5-二丁基苯甲酸1-壬基-2-甲氧基乙酯、3，5-二甲基苯甲酸1-异壬基-2-甲氧基乙酯、3，5-二乙基苯甲酸1-异壬基-2-甲氧基乙酯、3，5-二丙基苯甲酸1-异壬基-2-甲氧基乙酯和3，5-二丁基苯甲酸1-异壬基-2-甲氧基乙酯。
在一个实施方案中，固体催化剂组分包括含有至少一个酯基和至少一个烷氧基的内给电子体化合物，但不包括另外的内给电子体。在另一实施方案中，固体催化剂组分包括除了含有至少一个酯基和至少一个烷氧基的内给电子体化合物之外的其它内给电子体。例如，当制备固体催化剂组分时，其它内给电子体可被加入制剂，和/或可形成固体催化剂本身和/或除了含有至少一个酯基和至少一个烷氧基的内给电子体之外的其它成分。
其它内给电子体的实例包括含氧给电子体诸如有机酸酯。特定实例包括但不限于乙基丙二酸二乙酯、丙基丙二酸二乙酯、异丙基丙二酸二乙酯、丁基丙二酸二乙酯、1，2-环己烷二甲酸二乙酯、1，2-环己烷二甲酸二-2-乙基己酯、1，2-环己烷二甲酸二-2-异壬酯、苯甲酸甲酯、苯甲酸乙酯、苯甲酸丙酯、苯甲酸丁酯、苯甲酸辛酯、苯甲酸环己酯、苯甲酸苯酯、苯甲酸苄酯、4-甲基苯甲酸甲酯、4-甲基苯甲酸乙酯、4-甲基苯甲酸戊酯、4-乙基苯甲酸乙酯、茴香酸甲酯、茴香酸乙酯、4-乙氧基苯甲酸乙酯、邻苯二甲酸二异壬酯、邻苯二甲酸二-2-乙基己酯、琥珀酸二乙酯、琥珀酸二丙酯、琥珀酸二异丙酯、琥珀酸二丁酯、琥珀酸二异丁酯、琥珀酸二辛酯、琥珀酸二异壬酯和二醚化合物诸如9，9-双(甲氧基甲基)氟、2-异丙基-2-异戊基-1，3-二甲氧基丙烷、2，2-二异丁基-1，3-二甲氧基丙烷、2，2-二异戊基-1，3-二甲氧基丙烷、2-异丙基-2-环己基-1，3-二甲氧基丙烷。
内给电子体化合物可单独或联合使用。在采用内给电子体化合物时，它们不必直接用作原料，但是在制备固体催化剂组分的过程中可转化为给电子体的化合物也可用作为原料。
可通过使镁化合物和钛化合物与含有至少一个酯基和至少一个烷氧基的内给电子体化合物接触来制备固体催化剂组分。
在一个实施方案中，可通过使镁化合物和钛化合物在含有至少一个酯基和至少一个烷氧基的内给电子体化合物的存在下接触来制备固体催化剂组分。在另一实施方案中，通过任选地与钛化合物和任选地与含有至少一个酯基和至少一个烷氧基的内给电子体化合物形成镁基载体，来制备固体催化剂组分。在另一实施方案中，通过使镁基载体与钛化合物接触以形成混合物，然后使所述混合物与含有至少一个酯基和至少一个烷氧基的内给电子体化合物接触来制备固体催化剂组分。在另一个实施方案中，通过使镁基载体与钛化合物接触以形成混合物，然后使所述混合物与含有至少一个酯基和至少一个烷氧基的内部电子化合物接触，然后使所述混合物再与含有至少一个酯基和至少一个烷氧基的内给电子体化合物接触，来制备固体催化剂组分。此类与含有至少一个酯基和至少一个烷氧基的内给电子体化合物重复的接触可连续发生一次、两次或三次或与其它行为一起发生，所述其它行为在与另外剂量的含有至少一个酯基和至少一个烷氧基的内给电子体化合物的接触期间进行。
通常，所述镁基载体通过将镁化合物溶解于包含有机环氧化合物、有机磷化合物及任选的惰性稀释剂的溶剂混合物中以形成均匀溶液来制备。
本文公开的和要求保护的发明内容中使用的有机环氧化合物包括呈单体、二聚体(dimmer)、寡聚物和聚合物形式的具有至少一个环氧基的化合物。环氧化合物的实例包括但不限于脂族环氧化合物、脂环族环氧化合物、芳族环氧化合物等。脂族环氧化合物的实例包括但不限于卤代脂族环氧化合物、具有酮基的脂族环氧化合物、具有醚键的脂族环氧化合物、具有酯键的脂族环氧化合物、具有叔氨基的脂族环氧化合物、具有氰基的脂族环氧化合物等。脂环族环氧化合物的实例包括但不限于卤代脂环族环氧化合物、具有酮基的脂环族环氧化合物、具有醚键的脂环族环氧化合物、具有酯键的脂环族环氧化合物、具有叔氨基的脂环族环氧化合物、具有氰基的脂环族环氧化合物等。芳族环氧化合物的实例包括但不限于卤代芳族环氧化合物、具有酮基的芳族环氧化合物、具有醚键的芳族环氧化合物、具有酯键的芳族环氧化合物、具有叔氨基的芳族环氧化合物、具有氰基的芳族环氧化合物等。
环氧化合物的特定实例包括但不限于表氟醇、表氯醇、表溴醇、六氟环氧丙烷、1，2-环氧-4-氟丁烷、1-(2，3-环氧丙基)-4-氟苯、1-(3，5-环氧丁基)-2-氟苯、1-(2，3-环氧丙基)-4-氯苯、1-(3，5-环氧丁基)-3-氯苯等。卤代脂环族环氧化合物的特定实例包括4-氟-1，2-环己烯化氧、6-氯-2，3环氧双环[2，2，1]庚烷等。卤代芳族环氧化合物的特定实例包括4-氟氧化苯乙烯、1-(1，2-环氧丙基)-3-三氟苯等。
本文公开的和要求保护的发明内容使用的有机磷化合物包括但不限于正磷酸和亚磷酸的烃基酯和卤代烃基酯。特定实例包括但不限于三甲基磷酸酯、三乙基磷酸酯、三丁基磷酸酯、三苯基磷酸酯、三甲基亚磷酸酯、三乙基亚磷酸酯、三丁基亚磷酸酯和三苯基亚磷酸酯。
为了改进镁化合物的溶解能力，可任选地向溶剂混合物中添加惰性稀释剂。所述惰性稀释剂通常可为芳族烃或烷烃，只要其能够促进镁化合物溶解。芳族烃的实例包括但不限于苯、甲苯、二甲苯、氯苯、二氯苯、三氯苯、氯甲苯及其衍生物。烷烃的实例包括具有约3个至约30个碳的直链烷烃、支链烷烃或环烷烃，诸如丁烷、戊烷、己烷、环己烷、庚烷等。这些惰性稀释剂可单独或联合使用。
在根据实施例制备固体催化剂组分的实施方案中，将镁基载体与钛化合物诸如液体四卤化钛混合，以在任选存在辅助沉淀剂的条件下形成固体沉淀。可将辅助沉淀剂在固体沉淀之前、期间或之后添加并装置到所述固体上。
本文公开的和要求保护的发明内容使用的辅助沉淀剂包括羧酸、羧酸酐、醚、酮或其混合物。特定实例包括但不限于乙酸酐、邻苯二甲酸酐、琥珀酐、马来酸酐、1，2，4，5-苯四羧酸二酐、乙酸、丙酸、丁酸、丙烯酸、甲基丙烯酸、丙酮、甲基乙基酮、二苯甲酮、二甲醚、二乙醚、二丙醚、二丁醚和二戊醚。
可通过选自以下的一种或多种方法进行固体沉淀。一种方法涉及将钛化合物诸如液体四卤化钛与镁基载体在约-40℃至约0℃的温度范围内混合，并沉淀固体同时将温度缓慢上升至约30℃至约120℃(例如但并不限于约60℃至约100℃)。第二种方法涉及滴加钛化合物至镁基载体中以立即沉淀析出固体。第三种方法涉及滴加第一钛化合物至镁基载体中并将第二钛化合物与镁基载体混合。在这些方法中，含有至少一个酯基和至少一个烷氧基的内给电子体化合物可存在于该反应体系中。可在获得镁基载体之后或在形成固体沉淀之后添加所述含有至少一个酯基和至少一个烷氧基的内给电子体化合物。
在一个实施方案中，当形成固体催化剂组分时，可使用表面活性剂以便产生相对大尺寸和基本上呈球形的镁基载体，从而有助于固体催化剂组分和催化剂体系产生许多有利特性。表面活性剂的一般实例包括聚合物表面活性剂，诸如聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯、聚烷基甲基丙烯酸酯等。聚烷基甲基丙烯酸酯是可含有一种或多种甲基丙烯酸酯单体的聚合物，诸如至少两种不同的甲基丙烯酸酯单体、至少三种不同的甲基丙烯酸酯单体等。此外，丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯聚合物可含有除了丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯单体之外的单体，只要聚合物表面活性剂含有至少约40重量％的丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯单体。
在一个实施方案中，可使用非离子表面活性剂和/或阴离子表面活性剂。非离子表面活性剂和/或阴离子表面活性剂的实例包括但不限于磷酸酯、磺酸烷基酯、磺酸芳基酯、磺酸烷基芳基酯、苯磺酸直链烷基酯(linear alkyl benzene sulfonates)、烷基酚、乙氧化醇、羧酸酯、脂肪醇、脂肪酯、脂肪醛、脂肪酮、脂肪酸腈、苯、萘、蒽、琥珀酐、邻苯二甲酸酐、树脂、萜、苯酚等。事实上，多种酐表面活性剂是有效的。在一些情况下，缺少酐表面活性剂导致形成非常小的催化剂载体颗粒，而过量使用则产生稻草形物质有时称为针形。
如下在一个实施方案中可形成固体催化剂前体。在诸如甲苯的溶剂中，在相对较低的温度(诸如-25℃直至约0℃)下将卤化剂诸如TiCl4添加至镁基溶液中之后，可见含镁和钛的溶液。然后形成可分散于烃相中的油相，其直到约40℃时仍是稳定的。在该时间点所得的镁物质变为半固体并且此后确定颗粒形态。所述半固体产物在约40℃和约80℃之间转化为固体。
为了促进获得均匀的固体颗粒，可缓慢进行沉淀过程。当在低温或室温下施加第二种滴加卤化钛的方法时，该过程可发生约1小时至约6小时。当如下文所述施加以缓慢的方式上升温度的第一种方法时，温度上升速率的范围可为每小时约4℃至约125℃。
首先，从混合物分离固体沉淀。固体沉淀中可能掺杂有多种复合物和副产物，使得在一些情况下如本领域的普通技术人员将很好地理解和了解的那样，可能需要进一步的处理。在一个实施方案中，用钛化合物处理固体沉淀，以从固体沉淀基本上去除副产物。
可将固体沉淀用惰性稀释剂洗涤，然后用钛化合物或钛化合物与惰性稀释剂的混合物处理。在该处理中使用的钛化合物可与形成所述固体沉淀中使用的钛化合物相同或不同。使用的钛化合物的量为约1至约20摩尔/摩尔载体中的镁化合物，诸如约2至约15摩尔/摩尔载体中的镁化合物。处理温度的范围为约50℃至约150℃，诸如约60℃至约100℃。如果四卤化钛和惰性稀释剂的混合物用于处理所述固体沉淀，则四卤化钛在处理溶液中的体积％为约10％至约100％，其余的为惰性稀释剂。
可用惰性稀释剂进一步洗涤处理的固体，以去除无效的钛化合物和其它副产物。本文使用的惰性稀释剂可为己烷、庚烷、辛烷、1，2-二氯乙烷、苯、甲苯、乙基苯、二甲苯和其它烃。
通过用钛化合物和任选地用惰性稀释剂处理固体沉淀，可从所述固体沉淀中去除固体沉淀中的副产物。在一个实施方案中，用钛化合物和任选地用惰性稀释剂处理所述固体沉淀约两次或更多次和五次或更少次。
通过用惰性稀释剂处理固体沉淀，可从所述固体沉淀中去除固体沉淀中的游离钛化合物。在此类情况下，所得固体沉淀基本上不含有游离钛化合物。在一个实施方案中，用惰性稀释剂重复处理固体沉淀直至滤液含有约100 ppm或更少的钛。在另一实施方案中，用惰性稀释剂重复处理固体沉淀直至滤液含有约50 ppm或更少的钛。在另一实施方案中，用惰性稀释剂处理固体沉淀直至滤液含有约10 ppm或更少的钛。在一个实施方案中，用惰性稀释剂处理固体沉淀约三次或更多次和七次或更少次。在所有情况下，本公开给定的本领域的普通技术人员将能够改变这些参数和步骤，以使本文公开的和要求保护的发明内容适于所述的特定情况和/或特性。
在一个实施方案中，固体催化剂组分含有约0.5至约6.0重量％钛；约10至约25重量％镁；约40至约70重量％卤素；约1至约50重量％含有至少一个酯基和至少一个烷氧基的内给电子体化合物；和任选的约0至约15重量％惰性稀释剂。在另一实施方案中，固体催化剂组分含有约2至约25重量％的一种或多种含有至少一个酯基和至少一个烷氧基的内给电子体。在另一实施方案中，固体催化剂组分含有约5至约20重量％的一种或多种含有至少一个酯基和至少一个烷氧基的内给电子体。
制备固体催化剂组分所用成分的量可根据制备方法而改变。在一个实施方案中，所用的每摩尔镁化合物使用约0.01至约5摩尔含有至少一个酯基和至少一个烷氧基的内给电子体化合物，与约0.01至约500摩尔钛化合物，以制备固体催化剂组分。在另一实施方案中，所用的每摩尔镁化合物使用约0.05至约2摩尔含有至少一个酯基和至少一个烷氧基的内给电子体化合物，与约0.05至约300摩尔钛化合物，以制备固体催化剂组分。
在一个实施方案中，在固体催化剂组分中，卤素/钛的原子比率为约4至约200；内给电子体/钛摩尔比率为约0.01至约10；和镁/钛原子比率为约1至约100。在另一实施方案中，在固体催化剂组分中，卤素/钛的原子比率为约5至约100；内给电子体/钛摩尔比率为约0.2至约6；和镁/钛原子比率为约2至约50。
所得固体催化剂组分一般含有比传统和/或可商购获得的卤化镁的晶体尺寸更小的卤化镁，并且其特定的表面积通常至少约5 m2/g，诸如约10至约1000 m2/g或约100至约800 m2/g。由于使以上成分成为一体以形成固体催化剂组分的完整结构，所以固体催化剂组分的组成基本上不因用例如己烷洗涤而改变。
可将固体催化剂组分在用无机化合物或有机化合物(诸如硅化合物、铝化合物等)稀释之后使用。本领域的普通技术人员将理解虽然在某些情况下可能需要此类稀释，但并不为所有应用所必需。
可在本文公开的和要求保护的发明内容使用的制备固体催化剂组分的方法描述于美国专利和美国专利申请No：4,771,023；4,784,983；4,829,038；4,861,847；4,990,479；5,177,043；5,194,531；5,244,989；5,438,110；5,489,634；5,576,259；5,767,215；5,773,537；5,905,050；6,323,152；6,437,061；6,469,112；6,962,889；7,135,531；7,153,803；7,271,119；2004242406；20040242407；和20070021573，其在此如本文在这方面明确阐明的那些一样通过引用以其整体并入。
催化剂体系可含有除了固体催化剂组分之外的至少一种有机铝化合物。在分子中具有至少一个铝-碳键的化合物可用作为有机铝化合物。有机铝化合物的实例包括以下化学式(IV)的化合物：
AlRnX3-n  (IV)
在式(IV)中，R独立表示通常具有1个至约20个碳原子的烃基，X表示卤素原子，且0＜n≤3。
由式(IV)表示的有机铝化合物的特定实例包括但不限于三烷基铝诸如三乙基铝、三丁基铝和三己基铝；三烯基铝诸如三异戊二烯基铝；二烷基卤化铝诸如二乙基氯化铝、二丁基氯化铝和二乙基溴化铝；烷基倍半卤化铝诸如乙基倍半氯化铝、丁基倍半氯化铝和乙基倍半溴化铝；烷基二卤化铝诸如乙基二氯化铝、丙基二氯化铝和丁基二溴化铝；二烷基氢化铝诸如二乙基氢化铝和二丁基氢化铝；和其它部分氢化烷基铝诸如乙基二氢化铝和丙基二氢化铝。
在本文公开的和要求保护的发明内容的此类催化剂体系中，以一定量使用有机铝化合物，即铝与钛(来自固体催化剂组分)的摩尔比率为约5至约1,000。在另一实施方案中，催化剂体系中铝与钛的摩尔比率为约10至约700。在另一实施方案中，催化剂体系中铝与钛的摩尔比率为约25至约400。
催化剂体系可含有除了固体催化剂组分之外的至少一种有机硅化合物。该有机硅化合物尽管不经常但仍可被称为外给电子体。所述有机硅化合物含有硅，具有至少一个氢配体(烃基)。烃基的一般实例包括烷基、环烷基、(环烷基)亚甲基、烯烃基团、芳族基团等。
当有机硅化合物用作外给电子体起到烯烃聚合的齐格勒-纳塔催化剂体系的一种组分的作用时，所述有机硅化合物改进了催化剂体系产生具有可控结晶度的聚合物(至少其一部分是聚烯烃)的能力，同时保持高效的催化活性。
在催化剂体系中，以一定量使用有机硅化合物，即有机铝化合物与有机硅化合物的摩尔比率为约2至约90。在另一实施方案中，有机铝化合物与有机硅化合物的摩尔比率为约5至约70。在另一实施方案中，有机铝化合物与有机硅化合物的摩尔比率为约7至约35。
在一个实施方案中，有机硅化合物由化学式(V)表示：
RnSi(OR′)4-n  (V)
其中每个R和R′独立表示烃基，且n为0≤n＜4。
式(V)的有机硅化合物的特定实例包括但不限于三甲基甲氧基硅烷、三甲基乙氧基硅烷、二甲基二甲氧基硅烷、二甲基二乙氧基硅烷、二异丙基二甲氧基硅烷、二异丁基二甲氧基硅烷、叔丁基甲基二甲氧基硅烷、叔丁基甲基二乙氧基硅烷、叔戊基甲基二乙氧基硅烷、二环戊基二甲氧基硅烷、二苯基二甲氧基硅烷、苯基甲基二甲氧基硅烷、二苯基二乙氧基硅烷、双-邻-甲苯基二甲氧基硅烷、双-间-甲苯基二甲氧基硅烷、双-对-甲苯基二甲氧基硅烷、双-对-甲苯基二乙氧基硅烷、双乙基苯基二甲氧基硅烷、二环己基二甲氧基硅烷、环己基甲基二甲氧基硅烷、环己基甲基二乙氧基硅烷、乙基三甲氧基硅烷、乙基三乙氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、甲基三甲氧基硅烷、正丙基三乙氧基硅烷、癸基三甲氧基硅烷、癸基三乙氧基硅烷、苯基三甲氧基硅烷、γ-氯丙基三甲氧基硅烷、甲基三乙氧基硅烷、乙基三乙氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、叔丁基三乙氧基硅烷、正丁基三乙氧基硅烷、异丁基三乙氧基硅烷、苯基三乙氧基硅烷、γ-氨基丙基三乙氧基硅烷、胆三乙氧基硅烷(cholotriethoxysilane)、乙基三异丙氧基硅烷、乙烯基三丁氧基硅烷、环己基三甲氧基硅烷、环己基三乙氧基硅烷、2-降冰片烷三甲氧基硅烷、2-降冰片烷三乙氧基硅烷、2-降冰片烷甲基二甲氧基硅烷、硅酸乙酯、硅酸丁酯、三甲基苯氧基硅烷和甲基三烯丙氧基硅烷。
在另一实施方案中，有机硅化合物由化学式(VI)表示：
SiRR′m(OR″)3-m    (VI)
在上式(VI)中，0≤m＜3(诸如0≤m≤2)；且R独立表示环烃基或经取代的环烃基。基团R的特定实例包括但不限于环丙基；环丁基；环戊基；2-甲基环戊基；3-甲基环戊基；2-乙基环戊基；3-丙基环戊基；3-异丙基环戊基；3-丁基环戊基；3-叔丁基环戊基；2，2-二甲基环戊基；2，3-二甲基环戊基；2，5-二甲基环戊基；2，2，5-三甲基环戊基；2，3，4，5-四甲基环戊基；2，2，5，5-四甲基环戊基；1-环戊基丙基；1-甲基-1-环戊基乙基；环戊烯基；2-环戊烯基；3-环戊烯基；2-甲基-1-环戊烯基；2-甲基-3-环戊烯基；3-甲基-3-环戊烯基；2-乙基-3-环戊烯基；2，2-二甲基-3-环戊烯基；2，5-二甲基-3-环戊烯基；2，3，4，5-四甲基-3-环戊烯基；2，2，5，5-四甲基-3-环戊烯基；1，3-环戊二烯基；2，4-环戊二烯基；1，4-环戊二烯基；2-甲基-1，3-环戊二烯基；2-甲基-2，4-环戊二烯基；3-甲基-2，4-环戊二烯基；2-乙基-2，4-环戊二烯基；2，2-二甲基-2，4-环戊二烯基；2，3-二甲基-2，4-环戊二烯基；2，5-二甲基-2，4-环戊二烯基；2，3，4，5-四甲基-2，4-环戊二烯基；茚基；2-甲基茚基；2-乙基茚基；2-茚基；1-甲基-2-茚基；1，3-二甲基-2-茚基；茚满基(indanyl)；2-甲基茚满基；2-茚满基；1，3-二甲基-2-茚满基；4，5，6，7-四氢茚基；4，5，6，7-四氢-2-茚基；4，5，6，7-四氢-1-甲基-2-茚基；4，5，6，7-四氢-1，3-二甲基-2-茚基；芴基；环己基；甲基环己基；乙基环己基；丙基环己基；异丙基环己基；正丁基环己基；叔丁基环己基；二甲基环己基；和三甲基环己基。
在式(VI)中，R′和R″相同或不同，并且各自表示烃。R′和R″的实例为具有3个或更多个碳原子的烷基、环烷基、芳基和芳烷基。此外，R和R′可由烷基等桥接。有机硅化合物的一般实例为式(VI)的那些化合物，其中R为环戊基、R′为诸如甲基或环戊基的烷基且R″为特别是甲基或乙基的烷基。
式(VI)有机硅化合物的特定实例包括但不限于三烷氧基硅烷，诸如环丙基三甲氧基硅烷、环丁基三甲氧基硅烷、环戊基三甲氧基硅烷、2-甲基环戊基三甲氧基硅烷、2，3-二甲基环戊基三甲氧基硅烷、2，5-二甲基环戊基三甲氧基硅烷、环戊基三乙氧基硅烷、环戊烯基三甲氧基硅烷、3-环戊烯基三甲氧基硅烷、2，4-环戊二烯基三甲氧基硅烷、茚基三甲氧基硅烷和芴基三甲氧基硅烷；二烷氧基硅烷，诸如二环戊基二甲氧基硅烷、双(2-甲基环戊基)二甲氧基硅烷、双(3-叔丁基环戊基)二甲氧基硅烷、双(2，3-二甲基环戊基)二甲氧基硅烷、双(2，5-二甲基环戊基)二甲氧基硅烷、二环戊基二乙氧基硅烷、二环丁基二乙氧基硅烷、环丙基环丁基二乙氧基硅烷、二环戊烯基二甲氧基硅烷、二(3-环戊烯基)二甲氧基硅烷、双(2，5-二甲基-3-环戊烯基)二甲氧基硅烷、二-2，4-环戊二烯基)二甲氧基硅烷、双(2，5-二甲基-2，4-环戊二烯基)二甲氧基硅烷、双(1-甲基-1-环戊基乙基)二甲氧基硅烷、环戊基环戊烯基二甲氧基硅烷、环戊基环戊二烯基二甲氧基硅烷、二茚基二甲氧基硅烷、双(1，3-二甲基-2-茚基)二甲氧基硅烷、环戊二烯基茚基二甲氧基硅烷、二芴基二甲氧基硅烷、环戊基芴基二甲氧基硅烷和茚基芴基二甲氧基硅烷；单烷氧基硅烷，诸如三环戊基甲氧基硅烷、三环戊烯基甲氧基硅烷、三环戊二烯基甲氧基硅烷、三环戊基乙氧基硅烷、二环戊基甲基甲氧基硅烷、二环戊基乙基甲氧基硅烷、二环戊基甲基乙氧基硅烷、环戊基二甲基甲氧基硅烷、环戊基二乙基甲氧基硅烷、环戊基二甲基乙氧基硅烷、双(2，5-二甲基环戊基)环戊基甲氧基硅烷、二环戊基环戊烯基甲氧基硅烷、二环戊基环戊二烯基甲氧基硅烷和二茚基环戊基甲氧基硅烷；和亚乙基双-环戊基二甲氧基硅烷。
根据本文公开的和要求保护的发明内容，在上述的催化剂体系的存在下进行烯烃的聚合。通常，在适合的条件下使烯烃与上述催化剂体系接触，以形成目标聚合物产物。在一个实施方案中，在主聚合之前进行下述的初步聚合。在另一实施方案中，进行无初步聚合的聚合。在另一实施方案中，使用至少两种聚合区进行共聚物的形成。
在初步聚合中，通常联合有机铝化合物的一部分使用固体催化剂组分。可在有机硅化合物(即外给电子体化合物)存在的情况下部分或完全进行该工艺。初步聚合反应器中使用的催化剂体系的浓度可比主聚合的反应体系中的浓度高很多。
初步聚合反应器中的固体催化剂组分的浓度通常为约0.01至约200毫摩尔，优选约0.05至约100毫摩尔，计算为下述的钛原子/升惰性烃介质。在一个实施方案中，通过添加烯烃和以上的催化剂体系成分至惰性烃介质中并在可控条件下聚合烯烃来进行初步聚合。
惰性烃介质的特定实例包括但不限于脂族烃诸如丙烷、丁烷、戊烷、己烷、庚烷、辛烷、癸烷、十二烷和煤油；脂环族烃诸如环戊烷、环己烷和甲基环戊烷；及芳族烃诸如苯、甲苯和二甲苯；及其混合物。在本文公开的和要求保护的发明内容中，液体烯烃可部分或完全用作为惰性烃介质。
初步聚合的反应温度足以使所得的初步聚合物基本上不溶于惰性烃介质中。在一个实施方案中，所述温度为约-20℃至约100℃。在另一实施方案中，温度为约-10℃至约80℃。在另一实施方案中，所述温度为约0℃至约40℃。
任选地，可在初步聚合中使用分子量控制剂诸如氢。使用一定量的分子量控制剂，使得在萘烷中在135℃下测量的由初步聚合获得的的聚合物的固有粘度为至少约0.2dl/g，并且优选约0.5至10 dl/g。
在一个实施方案中，理想地进行所述初步聚合，使得每克催化剂体系的固体催化剂组分形成约0.1 g至约1,000 g聚合物。在另一实施方案中，理想地进行所述初步聚合，使得每克固体催化剂组分形成约0.3 g至约500 g聚合物。如果由初步聚合形成的聚合物的量太大，则主聚合中产生烯烃聚合物的效率有时可降低，并且当所得烯烃聚合物被模制成膜或另一种制品时，“鱼眼”(即模制品中另外的具有一致和恒定透明度的颗粒状点或小环)倾向于发生在模制品中。可分批或连续进行初步聚合。
在如上所概述进行初步聚合之后或可选地不进行初步聚合，在上述的烯烃聚合催化剂体系的存在下进行烯烃原料的主聚合，即所述催化剂体系是由固体催化剂组分、有机铝化合物和有机硅化合物(外给电子体化合物)形成的。
可用于主聚合的烯烃的实例为具有2个至20个碳原子的α-烯烃，诸如乙烯、丙烯、1-丁烯、4-甲基-1-戊烯、1-戊烯、1-辛烯、1-己烯、3-甲基-1-戊烯、3-甲基-1-丁烯、1-癸烯、1-十四碳烯、1-二十碳烯和乙烯基环己烷。在本文公开的和要求保护的发明内容的方法中，如对本公开给定的本领域的普通技术人员将显而易见的是，可单独或以任何组合的形式使用这些α-烯烃。
在一个实施方案中，丙烯或1-丁烯为均聚的，或者可选地含有丙烯或1-丁烯作为主要组分的混合烯烃为共聚的。当选择或使用混合烯烃时，作为主要组分的丙烯或1-丁烯的比例通常为至少约50摩尔％，优选至少约70摩尔％。
通过进行初步聚合，可调整此后在主聚合中使用的催化剂体系以选择不同程度的活性。该调整倾向于产生具有高堆密度的粉状聚合物。此外，当进行初步聚合时，所得聚合物的颗粒形状变为球形。在浆料聚合的情况下，所述浆料获得优良的特性，而在气相聚合的情况下，聚合物种子床获得优良的特性。每种类型的聚合在如本文所述的初步聚合之后进行。此外，在这些实施方案中，可以高催化效率通过聚合具有至少3个碳原子的α-烯烃来产生具有较高立体规整性指数的聚合物。因此，当产生丙烯共聚物时，所得共聚物粉末或共聚物变得易于处理。
在这些烯烃的均聚中，多不饱和化合物诸如共轭二烯或非共轭二烯可用作共聚单体。共聚单体的实例包括苯乙烯、丁二烯、丙烯腈、丙烯酰胺、α-甲基苯乙烯、氯苯乙烯、乙烯基甲苯、二乙烯基苯、邻苯二甲酸二烯丙酯、甲基丙烯酸烷基酯和丙烯酸烷基酯。在一个实施方案中，所述共聚单体包括热塑性和高弹性的单体。
烯烃的主聚合通常在气相或液相中进行。在一个实施方案中，主聚合采用以下催化剂体系，其含有的固体催化剂组分的量为约0.001至约0.75毫摩尔(计算为Ti原子/升聚合区体积)，其含有的有机铝化合物的量为约1至约2,000摩尔/摩尔固体催化剂组分中的钛原子，和含有的有机硅化合物的量为约0.001至约10摩尔(计算为有机硅化合物中的Si原子/摩尔有机铝化合物中的金属原子)。
在另一实施方案中，主聚合采用以下催化剂体系，其含有的固体催化剂组分的量为0.005至约0.5毫摩尔(计算为Ti原子/升聚合区体积)，含有的有机铝化合物的量为约5至约500摩尔/摩尔固体催化剂组分中的钛原子，和含有的有机硅化合物的量为约0.01至约2摩尔(计算为有机硅化合物中的Si原子/摩尔有机铝化合物中的金属原子)。在另一实施方案中，主聚合采用以下催化剂体系，其含有的苯甲酸烷基酯衍生物的量为约0.005至约1摩尔，计算为有机硅化合物中的Si原子/摩尔有机铝化合物中的金属原子。
当将有机铝化合物和有机硅化合物部分用于初步聚合中时，进行初步聚合的催化剂体系与剩余的催化剂体系组分一起使用。进行初步聚合的催化剂体系可含有初步聚合的产物。
在聚合时使用氢可促进并有助于控制所得聚合物的分子量，并且所获得的聚合物可具有所需的熔体流动速率。当使用本文公开的和要求保护的发明内容的方法和体系时，所得聚合物的立体规整性指数和催化剂体系的活性从而增加。
在一个实施方案中，主聚合中的聚合温度为约20℃至约200℃。在另一实施方案中，主聚合中的聚合温度为约50℃至约180℃。在一个实施方案中，主聚合中的聚合压力通常为大气压至约100 kg/cm2。在另一实施方案中，主聚合中的聚合压力通常为约2kg/cm2至约50 kg/cm2。可分批、半连续或连续进行主聚合。可在不同反应条件下以两个或更多个阶段进行主聚合。
由此获得的烯烃聚合物可为均聚物、无规共聚物、嵌段共聚物或耐冲击共聚物(impact copolymer)。耐冲击共聚物含有聚烯烃均聚物和聚烯烃橡胶的均质混合物。聚烯烃橡胶的实例包括乙烯丙烯橡胶(EPR)，诸如乙烯丙烯亚甲基共聚物橡胶(EPM)和乙烯丙烯二烯亚甲基四元聚合物橡胶(EPDM)。
通过使用催化剂体系获得的烯烃聚合物具有非常少量的无定形聚合物组分，并因此具有少量的烃-可溶性组分。因此，由所得聚合物模制成的膜具有低的表面粘性。
通过聚合工艺获得的聚烯烃具有优良的粒度分布、粒径和堆密度，并且获得的共聚烯烃具有窄的组分分布。在耐冲击共聚物中，可获得优良的流动性、耐低温及刚度与弹性之间的理想平衡。
在一个实施方案中，丙烯和具有2个或者约4个至约20个碳原子的α-烯烃在上述催化剂体系的存在下共聚。所述催化剂体系可为上述进行初步聚合的一种催化剂体系。在另一实施方案中，丙烯和乙烯橡胶在串联耦合的两个反应器中形成，以形成耐冲击聚合物。
具有2个碳原子的α-烯烃是乙烯，并且具有约4个至约20个碳原子的α-烯烃的实例是1-丁烯、1-戊烯、4-甲基-1-戊烯、1-辛烯、1-己烯、3-甲基-1-戊烯、3-甲基-1-丁烯、1-癸烯、乙烯基环己烷、1-十四碳烯等。
在主聚合中，丙烯可与两种或更多种此类α-烯烃共聚。例如，可能使丙烯与乙烯和1-丁烯共聚。在一个实施方案中，丙烯与乙烯、1-丁烯或者乙烯和1-丁烯共聚。
丙烯和另一种α-烯烃的嵌段共聚可以两个阶段进行。第一阶段聚合可为丙烯的均聚或丙烯与其它α-烯烃的共聚。在一个实施方案中，第一阶段聚合的单体的量为约50重量％至约95重量％。在另一实施方案中，第一阶段聚合的单体的量为约60重量％至约90重量％。在本文公开的和要求保护的发明内容中，第一阶段聚合可视需要在相同或不同的聚合条件下在两个或更多个阶段中进行。
在一个实施方案中，理想地进行第二阶段聚合，使得丙烯与其它α-烯烃的摩尔比率为约10/90至约90/10。在另一实施方案中，理想地进行第二阶段聚合，使得丙烯与其它α-烯烃的摩尔比率为约20/80至约80/20。在另一实施方案中，理想地进行第二阶段聚合，使得丙烯与其它α-烯烃的摩尔比率为约30/70至约70/30。可在第二聚合阶段中提供产生另一种α-烯烃的结晶聚合物或共聚物。
由此获得的丙烯共聚物可为无规共聚物或上述的嵌段共聚物。该丙烯共聚物通常含有约7至约50摩尔％的源自具有2个或约4个至约20个碳原子的α-烯烃的单元。在一个实施方案中，丙烯无规共聚物含有约7至约20摩尔％的源自具有2个或约4个至约20个碳原子的α-烯烃的单元。在另一实施方案中，丙烯嵌段共聚物含有约10至约50摩尔％的源自具有2个或4-20个碳原子的α-烯烃的单元。
在另一实施方案中，用所述催化剂体系制备的共聚物含有约50重量％至约99重量％的聚-α-烯烃和约1重量％至约50重量％的共聚单体(诸如热塑性或高弹性单体)。在另一实施方案中，用所述催化剂体系制备的共聚物含有约75重量％至约98重量％的聚-α-烯烃和约2重量％至约25重量％的共聚单体。
应当了解当未提及具体多不饱和化合物、聚合方法、催化剂体系的量及聚合条件时，与以上实施方案中任一者相同的描述是适用的并将为本领域的普通技术人员显而易见。
在一些实施方案中，本文公开的和要求保护的发明内容的催化剂/方法可产生具有约0.5％至约10％二甲苯可溶度(XS)的聚-α-烯烃。在另一实施方案中，根据本文公开的和要求保护的发明内容产生具有约1.5％至约8％二甲苯可溶度(XS)的聚-α-烯烃。XS是指溶解于二甲苯中固体聚合物的百分比。低XS％值一般对应于高全同立构度的聚合物(即较高的结晶度)，而高XS％值一般对应于低全同立构度的聚合物。
在一个实施方案中，本文公开的和要求保护的发明内容的催化剂体系的催化剂效率(测量为每克催化剂产生的聚合物千克数)为至少约20。在另一实施方案中，本文公开的和要求保护的发明内容的催化剂体系的催化剂效率为至少约40。
在一些情况下，本文公开的和要求保护的发明内容的催化剂/方法可导致熔体流动指数(MFI)为约0.1至约100的聚-α-烯烃的产生。根据ASTM标准D1238测量MFI。在另一实施方案中，根据本文公开的和要求保护的发明内容产生MFI为约5至约30的聚-α-烯烃。在一个实施方案中，耐冲击聚丙烯-乙烯丙烯橡胶产物的MFI为约4至约10。在另一实施方案中，耐冲击聚丙烯-乙烯丙烯橡胶产物的MFI为约5至约9。在一些情况下，相对高的MFI表明可获得相对高的催化剂效率。
在一些情况下，本文公开的和要求保护的发明内容的催化剂/方法导致堆密度(BD)为至少约0.3 cc/g的聚-α-烯烃的产生。在另一实施方案中，根据本文公开的和要求保护的发明内容产生BD为至少约0.4cc/g的聚-α-烯烃。
在一个实施方案中，根据本文公开的和要求保护的发明内容产生BD为至少约0.3 cc/g的耐冲击聚丙烯-乙烯丙烯橡胶产物。在另一实施方案中，根据本文公开的和要求保护的发明内容产生BD为至少约0.4 cc/g的耐冲击聚丙烯-乙烯丙烯橡胶产物。
本文公开的和要求保护的发明内容的催化剂/方法导致具有相对窄的分子量分布的聚-α-烯烃的产生。多分散指数(PI)与聚合物的分子量分布严格相关。PI计算为重均分子量除以数均分子量，PI＝Mw/Mn。在一个实施方案中，用催化剂体系制备的聚丙烯聚合物的PI为约2至约8。在另一实施方案中，用所述催化剂体系制备的聚丙烯聚合物的PI为约3至约5。
本文公开的和要求保护的发明内容可导致产生具有以下一种或多种特性以及高催化效率和/或良好可操作性的丙烯嵌段共聚物和耐冲击共聚物(包括基于聚丙烯的耐冲击共聚物)：优良的熔体流动性、可塑性、刚度与弹性之间的理想平衡、良好的立体特异性控制、良好控制的聚合物粒度、形状、尺寸分布和分子量分布及冲击强度。采用含有根据本文公开的和要求保护的发明内容所述的固体催化剂组分的催化剂体系产生同时具有高催化效率与优良的熔体流动性、可挤出性、可塑性、刚度-弹性及冲击强度的一者或多者的催化剂。
现描述用于聚合烯烃的体系的实例。参考图1，显示了用于聚合烯烃的体系10的高水平示意图。入口12用于向反应器14引入催化剂体系组分、烯烃、任选的共聚单体、氢气、流体介质、pH调节剂、表面活性剂及任何其它添加剂。虽然只显示了一个入口，但通常采用多个入口。反应器14为可聚合烯烃的任何适合的装置。反应器14的实例包括单一反应器、一系列两个或更多个反应器、浆料反应器、固定床反应器、气相反应器、流化气体反应器、环管反应器、多区循环反应器等。一旦聚合完全或产生聚烯烃，则经由导向收集器18的出口16从反应器14去除聚合物产物。收集器18可包括下游处理，诸如加热、挤出、塑模等。
参考图2，显示了可用作图1中的反应器14或图3中的反应器44以制备聚烯烃的多区循环反应器20的示意图。多区循环反应器20用单一反应器环管取代一系列分开的反应器，由于使用液体屏障所述单一反应器环管允许在两侧有不同的气相聚合条件。在多区循环反应器20中，第一区开始时富含烯烃单体，和任选的一种或多种共聚单体。第二区富含氢气，并且高速气流将生长中的树脂颗粒松散地分开。这两个区产生不同分子量和/或单体组成的树脂。当聚合物颗粒围绕环管生长时，以洋葱样建立了各聚合物级分的替换层。各聚合物颗粒构成了聚合物级分的均质组合。
在操作中，聚合物颗粒在环管的上行侧24通过流化气体上升，并且在下行侧26通过液体单体下降。可将相同或不同的单体(及再次任选的一种或多种共聚单体)添加到两个反应器的料腿中。所述反应器使用上述催化剂体系。
在液体/气体分离区30中，去除氢气以冷却和再循环。然后将聚合物颗粒装载到下行侧26的顶部，在此它们接着下降。将单体作为液体引入此段。下行侧26顶部中的情况可随连续段程(successivepasses)中单体的不同组合和/或比例而变化。
参考图3，显示了用于聚合烯烃的另一体系40的高水平示意图。该体系理想地适于制备耐冲击聚合物。反应器44，诸如单一反应器，一系列反应器或多区循环反应器，与下游含有上述催化剂体系的气相或流化床反应器48配对，以制备具有期望的耐冲击刚性平衡或比用常规催化剂体系制备的共聚物具有更佳柔性的共聚物。入口42用于向反应器44引入催化剂体系组分、烯烃、任选的共聚单体、氢气、流体介质、pH调节剂、表面活性剂及任何其它添加剂。虽然只显示了一个入口，但通常采用多个入口。通过转移装置46，将在第一反应器44中制备的聚烯烃送入第二反应器48。进口50用于引入催化剂体系组分、烯烃、任选的共聚单体、流体介质及任何其它添加剂。第二反应器48可含有或可不含催化剂体系组分。再次，虽然只显示了一个入口，但通常采用多个入口。一旦第二聚合完全或产生耐冲击共聚物，则经由导向收集器54的出口52从第二反应器48去除聚合物产物。收集器54可包括下游处理，诸如加热、挤出、塑模等。第一反应器44和第二反应器48的至少一者含有根据本发明所述的催化剂体系。
当制备耐冲击共聚物时，可在第一反应器中形成聚丙烯，而可在第二反应器中形成乙烯丙烯橡胶。在该聚合中，乙烯丙烯橡胶在第二反应器中随第一反应器中形成的聚丙烯基质(特别是在孔内)形成。因此，形成耐冲击共聚物的均质混合物，其中所述聚合物产物似乎为单一聚合物产物。此类均质混合物不能通过将聚丙烯产物与乙烯丙烯橡胶产物简单混合来制备。
虽然任何图中都没有显示，但能够使用配有任选存储器和控制器的处理器任选地用基于连续或间歇式测试的反馈来控制所述体系和反应器。例如可将处理器连接到一个或多个反应器、入口、出口、与反应器耦合的测试/测量体系等，从而基于反应相关的预置数据和/或基于反应期间产生的测试/测量数据来监测和/或控制聚合过程。控制器可按照处理器的指示控制阀、流速、进入体系的物质量、反应条件(温度、反应时间、pH等)等。处理器可包括或耦合到含有涉及聚合过程各方面的数据的存储器上。
就给定特征的任何图或数值范围而言，某一范围的图或参数可与针对相同特征的不同范围的另一图或参数合并，以产生数值范围。
除了在操作实施例中或另外说明的情况下，说明书和权利要求书中使用的所有数字、值和/或指代成分的量的表达、反应条件等应被理解为在所有情况下由术语“约”修饰。
以下实施例说明了本文公开的和要求保护的发明内容。除非在以下实施例及说明书和权利要求书的其它地方另外说明，否则所有部分和百分比按重量计，所有温度按摄氏度计，且压力为或接近大气压。
实施例1
向250 ml Buchi反应器在N2下添加3.3 g MgCl2、0.8 g邻苯二甲酸酐、50.92 g甲苯、6.41 g表氯醇和6.70 g三丁基磷酸酯的混合物。将混合物加热两小时，同时在60℃下以400 rpm搅动。然后将反应混合物冷却至-30℃，并缓慢添加37.75 ml TiCl4同时将反应器温度维持在-26℃以下。添加之后，搅动速率减小到200 rpm并且使温度在一小时内从-26℃递升至0℃，然后在一小时内从0℃递升至85℃。
将混合物在85℃下保持30分钟，添加0.8 g 4-甲基苯甲酸1-乙基-2-甲氧基乙酯(母液添加)。将混合物在85℃下搅拌一小时，然后过滤。将固体重悬浮于38 ml甲苯中，并且向反应器添加0.3 g 4-甲基苯甲酸1-乙基-2-甲氧基乙酯(甲苯添加)。将混合物在85℃下以200 rpm搅动一小时。在用65 ml甲苯过滤和洗涤两次之后，将混合物置于甲苯中在N2下过夜。
在滤出甲苯之后，将66.25 ml 10-体积％TiCl4添加至甲苯中，然后加热至95℃并在95℃下保持，同时以400 rpm搅动一小时(第一活化)。将固体过滤，然后重悬浮于66.25 ml于甲苯中的10-体积％TiCl4中。在再一次过滤固体之后，将混合物在110℃下保持三十分钟。将该步骤再重复两次。将最终催化剂用65 ml己烷洗涤四次，然后在己烷中从反应器排出。
丙烯聚合在3.4升反应器中进行。在100℃下在氮气下吹扫反应器一小时。在室温下，将1.5 ml于庚烷中的25重量％三乙基铝(TEAL)添加至反应器中。然后向反应器中添加1.0 ml 0.0768 M环己基甲基二甲氧基硅烷溶液，然后添加1 ml的1重量％催化剂浆料。用H2将反应器加压至3.5 psig，然后装载1500 ml丙烯。将反应器加热至70℃，然后在70℃下保持一小时。在保持的末期，给反应器放气，并回收聚合物。
产量：288 g聚丙烯。催化剂活性：37.3 kg/g。二甲苯可溶度：4.7％。
MFR：4.7 dg/min。多分散指数(PI)：3.6。
实施例2
在与实施例1相同的条件下合成催化剂，除了向母液添加阶段添加0.8 g 4-甲基苯甲酸1-乙基-2-甲氧基乙酯和向第一活化阶段添加0.3 g 4-甲基苯甲酸1-乙基-2-甲氧基乙酯。
在与实施例1相同的条件下进行丙烯聚合。
产量：261 g聚丙烯。催化剂活性：26.1 kg/g。二甲苯可溶度：4.8％。
MFR：5.7 dg/min。PI：3.8。
实施例3
在与实施例1相同的条件下合成催化剂，除了在母液添加中添加0.4 g 4-甲基苯甲酸1-乙基-2-甲氧基乙酯。向母液添加阶段添加0.8 g4-甲基苯甲酸1-乙基-2-甲氧基乙酯，和向第一活化阶段添加0.3 g 4-甲基苯甲酸1-甲氧基丁烷-2-基酯。
在与实施例1相同的条件下进行丙烯聚合。
产量：327 g聚丙烯。催化剂活性：32.7 kg/g。二甲苯可溶度：3.8％。
MFR：4.6 dg/min。PI：3.6
实施例4
在与实施例1相同的条件下合成催化剂，除了向母液添加阶段添加0.8 g 4-甲基苯甲酸1-乙基-2-甲氧基乙酯。向甲苯煮烧(toluene cook)添加0.3 g 4-甲基苯甲酸1-乙基-2-甲氧基乙酯，和向第一活化阶段添加0.3 g 4-甲基苯甲酸1-乙基-2-甲氧基乙酯。
在与实施例1相同的条件下进行丙烯聚合。
产量：300 g聚丙烯。催化剂活性：30.0 kg/g。二甲苯可溶度：4.3％。
MFR：2.9 dg/min。PI：3.8。
实施例5
在与实施例1相同的条件下合成催化剂，除了向母液添加阶段添加1.3 g 4-甲基苯甲酸1-乙基-2-甲氧基乙酯。
在与实施例1相同的条件下进行丙烯聚合。
产量：360 g聚丙烯。催化剂活性：36.0 kg/g。二甲苯可溶度：5.9％。
MFR：4.2 dg/min。PI：3.6。
实施例6
在与实施例1相同的条件下合成催化剂，除了向母液添加阶段添加0.95 g 4-甲基苯甲酸1-叔丁基-2-甲氧基乙酯和向甲苯煮烧添加0.35 g 4-甲基苯甲酸1-叔丁基-2-甲氧基乙酯。
在与实施例1相同的条件下进行丙烯聚合。
产量：270 g聚丙烯。催化剂活性：27.0 kg/g。二甲苯可溶度：6.6％。
MFR：5.0 dg/min。PI：4.1。
实施例7
在与实施例1相同的条件下合成催化剂，除了向母液添加阶段添加1.06 g 4-甲基苯甲酸1-异壬基-2-甲氧基乙酯和向甲苯煮烧添加0.47g 4-甲基苯甲酸1-异壬基-2-甲氧基乙酯。
在与实施例1相同的条件下进行丙烯聚合。
产量：356 g聚丙烯。催化剂活性：35.6 kg/g。二甲苯可溶度：3.1％。
MFR：5.2 dg/min。PI：4.0。
实施例8
在与实施例1相同的条件下合成催化剂，除了向母液添加阶段添加1.16 g 4-甲基苯甲酸1-辛基-2-甲氧基乙酯和向甲苯煮烧添加0.51 g4-甲基苯甲酸1-辛基-2-甲氧基乙酯。
在与实施例1相同的条件下进行丙烯聚合。
产量：335 g聚丙烯。催化剂活性：33.5 kg/g。二甲苯可溶度：4.5％。MFR：4.3 dg/min。PI：4.2。
实施例9
在与实施例1相同的条件下合成催化剂，除了向母液添加阶段添加0.95 g 4-甲基苯甲酸1-丁基-2-甲氧基乙酯和向甲苯煮烧添加0.42 g4-甲基苯甲酸1-丁基-2-甲氧基乙酯。
在与实施例1相同的条件下进行丙烯聚合。
产量：392 g聚丙烯。催化剂活性：39.2 kg/g。二甲苯可溶度：4.3％。MFR：3.7 dg/min。PI：4.1。
实施例10
在与实施例1相同的条件下合成催化剂，除了向母液添加阶段添加1.26 g 2-甲基苯甲酸1-丁基-2-甲氧基乙酯。
在与实施例1相同的条件下进行丙烯聚合。
产量：221 g聚丙烯。催化剂活性：22.1 kg/g。二甲苯可溶度：5.2％。MFR：14.6 dg/min。
实施例11
在与实施例1相同的条件下合成催化剂，除了向母液添加阶段添加1.47 g 2-甲基苯甲酸1-己基-2-甲氧基乙酯。
在与实施例1相同的条件下进行丙烯聚合。
产量：233 g聚丙烯。催化剂活性：23.3 kg/g。二甲苯可溶度：5.2％。MFR：17.4 dg/min。
当然，不可能为了描述本文公开的信息而描述所述组分的每一种可想到的组合或方法，但本领域的普通技术人员可意识到本文公开的信息的许多另外的组合和变换是可能的。因此，本文公开的信息意在涵盖落在随附权利要求的精神和范围内的所有此类变换、修饰和改变。此外，在一定程度上术语“包括”、“具有”、“涉及”或其变体可用于详述中或权利要求中，此类术语以类似于术语“包含/包括(comprising)”的方式意图为内含式的，如当用作权利要求中的过渡词时“包含/包括(comprising)”被解释的那样。

Claims (22)

1.一种用于烯烃聚合的固体催化剂组分，其包含钛、镁、卤素和内给电子体化合物，
其中所述内给电子体化合物包括由通式(I)表示的化合物：
其中R1是包含约3个至约20个碳原子的脂环族基、包含约6个至约20个碳原子的芳基、包含约7个至约20个碳原子的烷基芳基或包含约7个至约20个碳原子的芳基烷基；并且R2和R3相同或不同且各自独立地为经取代或未取代的具有1个至约20个碳原子的烃基。
2.根据权利要求1所述的固体催化剂组分，其包含具有至少一个钛-卤素键的钛化合物和负载于卤化镁晶格上的所述内给电子体化合物。
3.根据权利要求2所述的固体催化剂组分，其包含具有至少一个钛-卤素键的钛化合物和负载于二氯化镁晶格上的所述内给电子体化合物。
4.根据权利要求2或3所述的固体催化剂组分，其中所述钛化合物为TiCl4或TiCl3。
5.一种用于烯烃聚合的固体催化剂组分，其包含钛化合物、镁化合物和内给电子体化合物的反应产物，其中所述内给电子体化合物包括由通式(I)表示的化合物：
其中R1为包含约3个至约20个碳原子的脂环族基、包含约6个至约20个碳原子的芳基、包含约7个至约20个碳原子的烷基芳基或包含约7个至约20个碳原子的芳基烷基；并且R2和R3相同或不同且各自独立地为经取代或未取代的具有1个至约20个碳原子的烃基。
6.根据权利要求1或5所述的固体催化剂组分，其中R2和R3相同或不同且各自独立地为包含约1个至约20个碳原子的直链或支链烷基、包含约3个至约20个碳原子的脂环族基、包含约6个至约20个碳原子的芳基、包含约7个至约20个碳原子的烷基芳基或包含约7个至约20个碳原子的芳基烷基。
7.根据权利要求1或5所述的固体催化剂组分，其中所述内给电子体化合物包括由通式(II)表示的化合物：
其中R1和R2独立地为氢、C1-C20直链或支链烷基、C3-C20环烷基、苯基、C7-C20芳基烷基或C7-C20烷基芳基；并且R3-R7独立地为氢或者C1-C4直链或支链烷基。
8.根据权利要求7所述的固体催化剂组分，其中所述内给电子体化合物包括至少一种选自以下的物质：1-烷基-2-甲氧基乙基苯甲酸酯、2-烷基苯甲酸1-烷基-2-甲氧基乙酯、3-烷基苯甲酸1-烷基-2-甲氧基乙酯、4-烷基苯甲酸1-烷基-2-甲氧基乙酯和3，5-二烷基苯甲酸1-烷基-2-甲氧基乙酯。
9.根据权利要求8所述的固体催化剂组分，其中所述1-烷基-2-甲氧基乙基苯甲酸酯包括至少一种选自以下的物质：1-乙基-2-甲氧基乙基苯甲酸酯、1-丙基-2-甲氧基乙基苯甲酸酯、1-异丙基-2-甲氧基乙基苯甲酸酯、1-叔丁基-2-甲氧基乙基苯甲酸酯、1-异丁基-2-甲氧基乙基苯甲酸酯、1-正丁基-2-甲氧基乙基苯甲酸酯、1-正戊基-2-甲氧基乙基苯甲酸酯、1-异戊基-2-甲氧基乙基苯甲酸酯、1-正己基-2-甲氧基乙基苯甲酸酯、1-异己基-2-甲氧基乙基苯甲酸酯、1-正庚基-2-甲氧基乙基苯甲酸酯、1-异庚基-2-甲氧基乙基苯甲酸酯、1-正辛基-2-甲氧基乙基苯甲酸酯、1-异辛基-2-甲氧基乙基苯甲酸酯、1-壬基-2-甲氧基乙基苯甲酸酯和1-异壬基-2-甲氧基乙基苯甲酸酯。
10.根据权利要求8所述的固体催化剂组分，其中所述2-烷基苯甲酸1-烷基-2-甲氧基乙酯包括至少一种选自以下的物质：2-甲基苯甲酸1-乙基-2-甲氧基乙酯、2-乙基苯甲酸1-乙基-2-甲氧基乙酯、2-丙基苯甲酸1-乙基-2-甲氧基乙酯、2-丁基苯甲酸1-乙基-2-甲氧基乙酯、2-甲基苯甲酸1-丙基-2-甲氧基乙酯、2-乙基苯甲酸1-丙基-2-甲氧基乙酯、2-丙基苯甲酸1-丙基-2-甲氧基乙酯、2-丁基苯甲酸1-丙基-2-甲氧基乙酯、2-甲基苯甲酸1-异丙基-2-甲氧基乙酯、2-乙基苯甲酸1-异丙基-2-甲氧基乙酯、2-丙基苯甲酸1-异丙基-2-甲氧基乙酯、2-丁基苯甲酸1-异丙基-2-甲氧基乙酯、2-甲基苯甲酸1-叔丁基-2-甲氧基乙酯、2-乙基苯甲酸1-叔丁基2-甲氧基乙酯、2-丙基苯甲酸1-叔丁基-2-甲氧基乙酯、2-丁基苯甲酸1-叔丁基-2-甲氧基乙酯、2-甲基苯甲酸1-异丁基-2-甲氧基乙酯、2-乙基苯甲酸1-异丁基-2-甲氧基乙酯、2-丙基苯甲酸1-异丁基-2-甲氧基乙酯、2-丁基苯甲酸1-异丁基-2-甲氧基乙酯、2-甲基苯甲酸1-正丁基-2-甲氧基乙酯、2-乙基苯甲酸1-正丁基-2-甲氧基乙酯、2-丙基苯甲酸1-正丁基-2-甲氧基乙酯、2-丁基苯甲酸1-正丁基-2-甲氧基乙酯、2-甲基苯甲酸1-正戊基-2-甲氧基乙酯、2-乙基苯甲酸1-正戊基-2-甲氧基乙酯、2-丙基苯甲酸1-正戊基-2-甲氧基乙酯、2-丁基苯甲酸1-正戊基-2-甲氧基乙酯、2-甲基苯甲酸1-异戊基-2-甲氧基乙酯、2-乙基苯甲酸1-异戊基-2-甲氧基乙酯、2-丙基苯甲酸1-异戊基-2-甲氧基乙酯、2-丁基苯甲酸1-异戊基-2-甲氧基乙酯、2-甲基苯甲酸1-正己基-2-甲氧基乙酯、2-乙基苯甲酸1-正己基-2-甲氧基乙酯、2-丙基苯甲酸1-正己基-2-甲氧基乙酯、2-丁基苯甲酸1-正己基-2-甲氧基乙酯、2-甲基苯甲酸1-异己基-2-甲氧基乙酯、2-乙基苯甲酸1-异己基-2-甲氧基乙酯、2-丙基苯甲酸1-异己基-2-甲氧基乙酯、2-丁基苯甲酸1-异己基-2-甲氧基乙酯、2-甲基苯甲酸1-正庚基-2-甲氧基乙酯、2-乙基苯甲酸1-正庚基-2-甲氧基乙酯、2-丙基苯甲酸1-正庚基-2-甲氧基乙酯、2-丁基苯甲酸1-正庚基-2-甲氧基乙酯、2-甲基苯甲酸1-异庚基-2-甲氧基乙酯、2-乙基苯甲酸1-异庚基-2-甲氧基乙酯、2-丙基苯甲酸1-异庚基-2-甲氧基乙酯、2-丁基苯甲酸1-异庚基-2-甲氧基乙酯、2-甲基苯甲酸1-正辛基-2-甲氧基乙酯、2-乙基苯甲酸1-正辛基-2-甲氧基乙酯、2-丙基苯甲酸1-正辛基-2-甲氧基乙酯、2-丁基苯甲酸1-正辛基-2-甲氧基乙酯、2-甲基苯甲酸1-异辛基-2-甲氧基乙酯、2-乙基苯甲酸1-异辛基-2-甲氧基乙酯、2-丙基苯甲酸1-异辛基-2-甲氧基乙酯、2-丁基苯甲酸1-异辛基-2-甲氧基乙酯、2-甲基苯甲酸1-壬基-2-甲氧基乙酯、2-乙基苯甲酸1-壬基-2-甲氧基乙酯、2-丙基苯甲酸1-壬基-2-甲氧基乙酯、2-丁基苯甲酸1-壬基-2-甲氧基乙酯、2-甲基苯甲酸1-异壬基-2-甲氧基乙酯、2-乙基苯甲酸1-异壬基-2-甲氧基乙酯、2-丙基苯甲酸1-异壬基-2-甲氧基乙酯和2-丁基苯甲酸1-异壬基-2-甲氧基乙酯。
11.根据权利要求8所述的固体催化剂组分，其中所述3-烷基苯甲酸1-烷基-2-甲氧基乙酯包括至少一种选自以下的物质：3-甲基苯甲酸1-乙基-2-甲氧基乙酯、3-乙基苯甲酸1-乙基-2-甲氧基乙酯、3-丙基苯甲酸1-乙基-2-甲氧基乙酯、3-丁基苯甲酸1-乙基-2-甲氧基乙酯、3-甲基苯甲酸1-丙基-2-甲氧基乙酯、3-乙基苯甲酸1-丙基-2-甲氧基乙酯、3-丙基苯甲酸1-丙基-2-甲氧基乙酯、3-丁基苯甲酸1-丙基-2-甲氧基乙酯、3-甲基苯甲酸1-异丙基-2-甲氧基乙酯、3-乙基苯甲酸1-异丙基-2-甲氧基乙酯、3-丙基苯甲酸1-异丙基-2-甲氧基乙酯、3-丁基苯甲酸1-异丙基-2-甲氧基乙酯、3-甲基苯甲酸1-叔丁基-2-甲氧基乙酯、3-乙基苯甲酸1-叔丁基-2-甲氧基乙酯、3-丙基苯甲酸1-叔丁基-2-甲氧基乙酯、3-丁基苯甲酸1-叔丁基-2-甲氧基乙酯、3-甲基苯甲酸1-异丁基-2-甲氧基乙酯、3-乙基苯甲酸1-异丁基-2-甲氧基乙酯、3-丙基苯甲酸1-异丁基-2-甲氧基乙酯、3-丁基苯甲酸1-异丁基-2-甲氧基乙酯、3-甲基苯甲酸1-正丁基-2-甲氧基乙酯、3-乙基苯甲酸1-正丁基-2-甲氧基乙酯、3-丙基苯甲酸1-正丁基-2-甲氧基乙酯、3-丁基苯甲酸1-正丁基-2-甲氧基乙酯、3-甲基苯甲酸1-正戊基-2-甲氧基乙酯、3-乙基苯甲酸1-正戊基-2-甲氧基乙酯、3-丙基苯甲酸1-正戊基-2-甲氧基乙酯、3-丁基苯甲酸1-正戊基-2-甲氧基乙酯、3-甲基苯甲酸1-异戊基-2-甲氧基乙酯、3-乙基苯甲酸1-异戊基-2-甲氧基乙酯、3-丙基苯甲酸1-异戊基-2-甲氧基乙酯、3-丁基苯甲酸1-异戊基-2-甲氧基乙酯、3-甲基苯甲酸1-正己基-2-甲氧基乙酯、3-乙基苯甲酸1-正己基-2-甲氧基乙酯、3-丙基苯甲酸1-正己基-2-甲氧基乙酯、3-丁基苯甲酸1-正己基-2-甲氧基乙酯、3-甲基苯甲酸1-异己基-2-甲氧基乙酯、3-乙基苯甲酸1-异己基-2-甲氧基乙酯、3-丙基苯甲酸1-异己基-2-甲氧基乙酯、3-丁基苯甲酸1-异己基-2-甲氧基乙酯、3-甲基苯甲酸1-正庚基-2-甲氧基乙酯、3-乙基苯甲酸1-正庚基-2-甲氧基乙酯、3-丙基苯甲酸1-正庚基-2-甲氧基乙酯、3-丁基苯甲酸1-正庚基-2-甲氧基乙酯、3-甲基苯甲酸1-异庚基-2-甲氧基乙酯、3-乙基苯甲酸1-异庚基-2-甲氧基乙酯、3-丙基苯甲酸1-异庚基-2-甲氧基乙酯、3-丁基苯甲酸1-异庚基-2-甲氧基乙酯、3-甲基苯甲酸1-正辛基-2-甲氧基乙酯、3-乙基苯甲酸1-正辛基-2-甲氧基乙酯、3-丙基苯甲酸1-正辛基-2-甲氧基乙酯、3-丁基苯甲酸1-正辛基-2-甲氧基乙酯、3-甲基苯甲酸1-异辛基-2-甲氧基乙酯、3-乙基苯甲酸1-异辛基-2-甲氧基乙酯、3-丙基苯甲酸1-异辛基-2-甲氧基乙酯、3-丁基苯甲酸1-异辛基-2-甲氧基乙酯、3-甲基苯甲酸1-壬基-2-甲氧基乙酯、3-乙基苯甲酸1-壬基-2-甲氧基乙酯、3-丙基苯甲酸1-壬基-2-甲氧基乙酯、3-丁基苯甲酸1-壬基-2-甲氧基乙酯、3-甲基苯甲酸1-异壬基-2-甲氧基乙酯、3-乙基苯甲酸1-异壬基-2-甲氧基乙酯、3-丙基苯甲酸1-异壬基-2-甲氧基乙酯和3-丁基苯甲酸1-异壬基-2-甲氧基乙酯。
12.根据权利要求8所述的固体催化剂组分，其中所述4-烷基苯甲酸1-烷基-2-甲氧基乙酯包括至少一种选自以下的物质：4-甲基苯甲酸1-乙基-2-甲氧基乙酯、4-乙基苯甲酸1-乙基-2-甲氧基乙酯、4-丙基苯甲酸1-乙基-2-甲氧基乙酯、4-丁基苯甲酸1-乙基-2-甲氧基乙酯、4-甲基苯甲酸1-丙基-2-甲氧基乙酯、4-乙基苯甲酸1-丙基-2-甲氧基乙酯、4-丙基苯甲酸1-丙基-2-甲氧基乙酯、4-丁基苯甲酸1-丙基-2-甲氧基乙酯、4-甲基苯甲酸1-异丙基-2-甲氧基乙酯、4-乙基苯甲酸1-异丙基-2-甲氧基乙酯、4-丙基苯甲酸1-异丙基-2-甲氧基乙酯、4-丁基苯甲酸1-异丙基-2-甲氧基乙酯、4-甲基苯甲酸1-叔丁基-2-甲氧基乙酯、4-乙基苯甲酸1-叔丁基-2-甲氧基乙酯、4-丙基苯甲酸1-叔丁基-2-甲氧基乙酯、4-丁基苯甲酸1-叔丁基-2-甲氧基乙酯、4-甲基苯甲酸1-异丁基-2-甲氧基乙酯、4-乙基苯甲酸1-异丁基-2-甲氧基乙酯、4-丙基苯甲酸1-异丁基-2-甲氧基乙酯、4-丁基苯甲酸1-异丁基-2-甲氧基乙酯、4-甲基苯甲酸1-正丁基-2-甲氧基乙酯、4-乙基苯甲酸1-正丁基-2-甲氧基乙酯、4-丙基苯甲酸1-正丁基-2-甲氧基乙酯、4-丁基苯甲酸1-正丁基-2-甲氧基乙酯、4-甲基苯甲酸1-正戊基-2-甲氧基乙酯、4-乙基苯甲酸1-正戊基-2-甲氧基乙酯、4-丙基苯甲酸1-正戊基-2-甲氧基乙酯、4-丁基苯甲酸1-正戊基-2-甲氧基乙酯、4-甲基苯甲酸1-异戊基-2-甲氧基乙酯、4-乙基苯甲酸1-异戊基-2-甲氧基乙酯、4-丙基苯甲酸1-异戊基-2-甲氧基乙酯、4-丁基苯甲酸1-异戊基-2-甲氧基乙酯、4-甲基苯甲酸1-正己基-2-甲氧基乙酯、4-乙基苯甲酸1-正己基-2-甲氧基乙酯、4-丙基苯甲酸1-正己基-2-甲氧基乙酯、4-丁基苯甲酸1-正己基-2-甲氧基乙酯、4-甲基苯甲酸1-异己基-2-甲氧基乙酯、4-乙基苯甲酸1-异己基-2-甲氧基乙酯、4-丙基苯甲酸1-异己基-2-甲氧基乙酯、4-丁基苯甲酸1-异己基-2-甲氧基乙酯、4-甲基苯甲酸1-正庚基-2-甲氧基乙酯、4-乙基苯甲酸1-正庚基-2-甲氧基乙酯、4-丙基苯甲酸1-正庚基-2-甲氧基乙酯、4-丁基苯甲酸1-正庚基-2-甲氧基乙酯、4-甲基苯甲酸1-异庚基-2-甲氧基乙酯、4-乙基苯甲酸1-异庚基-2-甲氧基乙酯、4-丙基苯甲酸1-异庚基-2-甲氧基乙酯、4-丁基苯甲酸1-异庚基-2-甲氧基乙酯、4-甲基苯甲酸1-正辛基-2-甲氧基乙酯、4-乙基苯甲酸1-正辛基-2-甲氧基乙酯、4-丙基苯甲酸1-正辛基-2-甲氧基乙酯、4-丁基苯甲酸1-正辛基-2-甲氧基乙酯、4-甲基苯甲酸1-异辛基-2-甲氧基乙酯、4-乙基苯甲酸1-异辛基-2-甲氧基乙酯、4-丙基苯甲酸1-异辛基-2-甲氧基乙酯、4-丁基苯甲酸1-异辛基-2-甲氧基乙酯、4-甲基苯甲酸1-壬基-2-甲氧基乙酯、4-乙基苯甲酸1-壬基-2-甲氧基乙酯、4-丙基苯甲酸1-壬基-2-甲氧基乙酯、4-丁基苯甲酸1-壬基-2-甲氧基乙酯、4-甲基苯甲酸1-异壬基-2-甲氧基乙酯、3-乙基苯甲酸1-异壬基-2-甲氧基乙酯、4-丙基苯甲酸1-异壬基-2-甲氧基乙酯和4-丁基苯甲酸1-异壬基-2-甲氧基乙酯。
13.根据权利要求8所述的固体催化剂组分，其中所述3，5-二烷基苯甲酸1-烷基-2-甲氧基乙酯包括至少一种选自以下的物质：3，5-二甲基苯甲酸1-乙基-2-甲氧基乙酯、3，5-二乙基苯甲酸1-乙基-2-甲氧基乙酯、3，5-二丙基苯甲酸1-乙基-2-甲氧基乙酯、3，5-二丁基苯甲酸1-乙基-2-甲氧基乙酯、3，5-二甲基苯甲酸1-丙基-2-甲氧基乙酯、3，5-二乙基苯甲酸1-丙基-2-甲氧基乙酯、3，5-二丙基苯甲酸1-丙基-2-甲氧基乙酯、3，5-二丁基苯甲酸1-丙基-2-甲氧基乙酯、3，5-二甲基苯甲酸1-异丙基-2-甲氧基乙酯、3，5-二乙基苯甲酸1-异丙基-2-甲氧基乙酯、3，5-二丙基苯甲酸1-异丙基-2-甲氧基乙酯、3，5-二丁基苯甲酸1-异丙基-2-甲氧基乙酯、3，5-二甲基苯甲酸1-叔丁基-2-甲氧基乙酯、3，5-二乙基苯甲酸1-叔丁基-2-甲氧基乙酯、3，5-二丙基苯甲酸1-叔丁基-2-甲氧基乙酯、3，5-二丁基苯甲酸1-叔丁基-2-甲氧基乙酯、3，5-二甲基苯甲酸1-异丁基-2-甲氧基乙酯、3，5-二乙基苯甲酸1-异丁基-2-甲氧基乙酯、3，5-二丙基苯甲酸1-异丁基-2-甲氧基乙酯、3，5-二丁基苯甲酸1-异丁基-2-甲氧基乙酯、3，5-二甲基苯甲酸1-正丁基-2-甲氧基乙酯、3，5-二乙基苯甲酸1-正丁基-2-甲氧基乙酯、3，5-二丙基苯甲酸1-正丁基-2-甲氧基乙酯、3，5-二丁基苯甲酸1-正丁基-2-甲氧基乙酯、3，5-二甲基苯甲酸1-正戊基-2-甲氧基乙酯、3，5-二乙基苯甲酸1-正戊基-2-甲氧基乙酯、3，5-二丙基苯甲酸1-正戊基-2-甲氧基乙酯、3，5-二丁基苯甲酸1-正戊基-2-甲氧基乙酯、3，5-二甲基苯甲酸1-异戊基-2-甲氧基乙酯、3，5-二乙基苯甲酸1-异戊基-2-甲氧基乙酯、3，5-二丙基苯甲酸1-异戊基-2-甲氧基乙酯、3，5-二丁基苯甲酸1-异戊基-2-甲氧基乙酯、3，5-二甲基苯甲酸1-正己基-2-甲氧基乙酯、3，5-二乙基苯甲酸1-正己基-2-甲氧基乙酯、3，5-二丙基苯甲酸1-正己基-2-甲氧基乙酯、3，5-二丁基苯甲酸1-正己基-2-甲氧基乙酯、3，5-二甲基苯甲酸1-异己基-2-甲氧基乙酯、3，5-二乙基苯甲酸1-异己基-2-甲氧基乙酯、3，5-二丙基苯甲酸1-异己基-2-甲氧基乙酯、3，5-二丁基苯甲酸1-异己基-2-甲氧基乙酯、3，5-二甲基苯甲酸1-正庚基-2-甲氧基乙酯、3，5-二乙基苯甲酸1-正庚基-2-甲氧基乙酯、3，5-二丙基苯甲酸1-正庚基-2-甲氧基乙酯、3，5-二丁基苯甲酸1-正庚基-2-甲氧基乙酯、3，5-二甲基苯甲酸1-异庚基-2-甲氧基乙酯、3，5-二乙基苯甲酸1-异庚基-2-甲氧基乙酯、3，5-二丙基苯甲酸1-异庚基-2-甲氧基乙酯、3，5-二丁基苯甲酸1-异庚基-2-甲氧基乙酯、3，5-二甲基苯甲酸1-正辛基-2-甲氧基乙酯、3，5-二乙基苯甲酸1-正辛基-2-甲氧基乙酯、3，5-二丙基苯甲酸1-正辛基-2-甲氧基乙酯、3，5-二丁基苯甲酸1-正辛基-2-甲氧基乙酯、3，5-二甲基苯甲酸1-异辛基-2-甲氧基乙酯、3，5-二乙基苯甲酸1-异辛基-2-甲氧基乙酯、3，5-二丙基苯甲酸1-异辛基-2-甲氧基乙酯、3，5-二丁基苯甲酸1-异辛基-2-甲氧基乙酯、3，5-二甲基苯甲酸1-壬基-2-甲氧基乙酯、3，5-二乙基苯甲酸1-壬基-2-甲氧基乙酯、3，5-二丙基苯甲酸1-壬基-2-甲氧基乙酯、3，5-二丁基苯甲酸1-壬基-2-甲氧基乙酯、3，5-二甲基苯甲酸1-异壬基-2-甲氧基乙酯、3，5-二乙基苯甲酸1-异壬基-2-甲氧基乙酯、3，5-二丙基苯甲酸1-异壬基-2-甲氧基乙酯和3，5-二丁基苯甲酸1-异壬基-2-甲氧基乙酯。
14.一种用于烯烃聚合的催化剂体系，其包括：
包含钛、镁、卤素和内给电子体化合物的固体催化剂组分；
有机铝化合物；和
有机硅化合物，
其中所述内给电子体化合物包括由通式(I)表示的化合物：
其中R1为包含约3个至约20个碳原子的脂环族基、包含约6个至约20个碳原子的芳基、包含约7个至约20个碳原子的烷基芳基或包含约7个至约20个碳原子的芳基烷基；并且R2和R3相同或不同且各自独立地为经取代或未取代的具有1个至约20个碳原子的烃基。
15.根据权利要求14所述的催化剂体系，其中所述有机铝化合物是烷基-铝化合物。
16.根据权利要求15所述的催化剂体系，其中所述烷基-铝化合物是三烷基铝化合物。
17.根据权利要求16所述的催化剂体系，其中所述三烷基铝化合物选自三乙基铝、三异丁基铝和三正辛基铝。
18.根据权利要求14所述的催化剂体系，其中所述有机硅化合物由化学式(III)表示：
RnSi(OR′)4-n  (III)
其中每个R和R′独立表示烃基，且n为0≤n＜4。
19.根据权利要求14所述的催化剂体系，其中所述有机硅化合物由化学式(IV)表示：
SiRR′m(OR″)3-m   (IV)
其中R独立表示环烃基团或经取代的环烃基团且0≤m＜3。
20.一种制备烯烃聚合所用的催化剂体系的固体催化剂组分的方法，所述方法包括使镁化合物和钛化合物与内给电子体化合物接触，
其中所述内给电子体化合物包括由通式(I)表示的化合物：
其中R1为包含约3个至约20个碳原子的脂环族基、包含约6个至约20个碳原子的芳基、包含约7个至约20个碳原子的烷基芳基或包含约7个至约20个碳原子的芳基烷基；并且R2和R3相同或不同且各自独立地为经取代或未取代的具有1个至约20个碳原子的烃基。
21.一种聚合或共聚烯烃单体的方法，其包括：
(i)提供根据权利要求14所述的催化剂体系；
(ii)在所述催化剂体系的存在下聚合或共聚所述烯烃单体以形成聚合物或共聚物；和
(iii)回收所述聚合物或所述共聚物。
22.根据权利要求21所述的方法，其中所述烯烃单体选自乙烯、丙烯、1-丁烯、4-甲基-1-戊烯、1-己烷、1-辛烯及其组合。
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