BR112014013067B1

BR112014013067B1 - componente de catalisador sólido, sistema de catalisador para uso em polimerização olefínica, método para produzir um componente de catalisador sólido, e, processo para polimerizar ou copolimerizar um monômero de olefina

Info

Publication number: BR112014013067B1
Application number: BR112014013067-1A
Authority: BR
Inventors: Main Chang
Original assignee: W. R. Grace & Co. - Conn.
Priority date: 2011-11-30
Filing date: 2012-12-12
Publication date: 2021-03-02
Also published as: EP2785752B1; KR102108142B1; EP2785752A1; WO2013082631A1; US20170121433A1; US9567410B2; KR20150084650A; US20160145358A1; US8765626B2; US9217047B2; US20130137568A1; US10144790B2; US20140235805A1; CN104080824A; BR112014013067A2

Abstract

COMPONENTE DE CATALISADOR SÓLIDO, SISTEMA DE CATALISADOR PARA USO EM POLIMERIZAÇÃO OLEFÍNICA, MÉTODO PARA PRODUZIR UM COMPONENTE DE CATALISADOR SÓLIDO, E, PROCESSO PARA POLIMERIZAR OU COPOLIMERIZAR UM MONÔMERO DE OLEFINA. O(s) conceito(s) inventivo(s) atualmente descrito(s ) e reivindicado(s) refere(m)-se a componentes de catalisador sólidos compreendendo titânio, magnésio, halogênio e um com posto doador de elétrons interno tendo pelo menos um grupo éster e pelo menos um grupo alcóxi, e sistemas de catalisador contendo os componentes sólidos de catalisador, compostos de organoalumínico, e compostos de organossilícico. O(s) conceito(s) inventivo(s) atualmente descrito(s) e reivindicado(s) ainda refere(m)-se a métodos de fabricação de componentes de catalisador, e os sistemas de catalisador, e métodos de polimerização ou copolimerização de alfa-olefinas usando os sistemas de catalisador.

Description

CAMPO TÉCNICO

[0001] O(s) presente(s) conceito(s) inventivo(s) revelado(s) e reivindicado(s) se refere(m) genericamente a componentes de catalisador sólido para polimerização de olefina. Em particular, os componentes de catalisador sólido compreendem titânio, magnésio, halogênio e compostos doadores de elétrons internos contendo pelo menos um grupo de éster e pelo menos um grupo de alcoxi. O(s) conceito(s) inventivo(s) atualmente revelado(s) e reivindicado(s) refere(m)-se ainda a sistemas de catalisador contendo os componentes de catalisador sólido, métodos de fazer os componentes de catalisador sólido e os sistemas de catalisador, e métodos de polimerizar ou copolimerizar alfa-olefinas utilizando os sistemas de catalisador.

ANTECEDENTES

[0002] Poliolefinas são uma classe de polímeros derivados de olefinas simples. Métodos conhecidos de fazer poliolefinas envolvem o uso de catalisadores de polimerização Ziegler-Natta. Esses catalisadores polimerizam monômeros de vinil utilizando um haleto de metal de transição para dotar um polímero de uma configuração estereoquímica isotáctica.

[0003] Dois tipos de sistemas de catalisador Ziegler-Natta são tradicionalmente utilizados para a polimerização ou copolimerização de olefinas. O primeiro, em sua definição mais ampla, compreende componentes de catalisador baseados em TiCl3 obtidos, por exemplo, pela redução de TiCl4 com A1-alquilas, utilizados em combinação com compostos Al como cloreto de dietil alumínio (DEAC). Pesar das propriedades modestas dos polímeros resultantes em termos de isotacticidade, os catalisadores são caracterizados por uma atividade muito baixa que resulta na presença de grandes quantidades de resíduos catalíticos nos polímeros.

[0004] O segundo tipo de sistema catalisador compreende um componente catalisador sólido, constituído por dialeto de magnésio no qual são suportados um composto de titânio e um composto doador de elétrons interno. Para manter a elevada seletividade para um produto de polímero isotáctico, uma variedade de compostos doadores de elétrons internos deve ser adicionada durante a síntese de catalisador. Convencionalmente, quando uma cristalinidade mais elevada do polímero é exigida, um composto doador externo também é adicionado durante a reação de polimerização. Os compostos doadores de elétrons tanto interno como externo se tornam composições indispensáveis de componentes de catalisador.

[0005] Durante os últimos 30 anos, inúmeros catalisadores de Ziegler- Natta suportados foram desenvolvidos que fornecem uma atividade muito mais elevada em reações de polimerização de olefina e teores significativamente mais elevados de frações isotácticas cristalinas nos polímeros que produzem. Com o desenvolvimento de novos compostos doadores de elétrons internos e externos, sistemas de catalisador de poliolefina foram continuamente aperfeiçoados.

SUMÁRIO

[0006] O que se segue apresenta um sumário simplificado do(s) conceito(s) inventivo(s) atualmente revelado(s) e reivindicado(s) para fornecer uma compreensão básica de alguns aspectos do(s) conceito(s) inventivo(s) atualmente revelado(s) e reivindicado(s). Esse sumário não é uma visão geral extensa do(s) conceito(s) inventivo(s) atualmente revelado(s) e reivindicado(s). Não pretende identificar elementos principais ou críticos do(s) conceito(s) inventivo(s) atualmente revelado(s) e reivindicado(s) nem delinear o escopo do(s) conceito(s) inventivo atualmente revelado e reivindicado. Ao invés disso, a finalidade desse sumário é apresentar vários conceitos do(s) conceito(s) inventivo(s) atualmente revelado(s) e reivindicado(s) em uma forma simplificada como um prelúdio para a descrição mais detalhada que é apresentada a seguir.

[0007] O(s) conceito(s) inventivo(s) atualmente revelado(s) e reivindicado(s) fornece(m) um componente catalisador sólido para uso em polimerização de olefina, um sistema catalisador de polimerização de olefina contendo o componente catalisador sólido, métodos de fazer o componente catalisador sólido e o sistema catalisador, e métodos de polimerizar e/ou copolimerizar olefinas envolvendo o uso do sistema catalisador. O componente catalisador sólido compreende titânio, magnésio, halogênio e um composto doador de elétrons interno contendo pelo menos um grupo de éster e um grupo de alcoxi. O composto doador de elétrons interno compreende um composto representado por uma fórmula geral (I):

em que R1 é um grupo cicloalifático compreendendo aproximadamente 3 a aproximadamente 20 átomos de carbono, um grupo de arila compreendendo aproximadamente 6 a aproximadamente 20 átomos de carbono, um grupo de alquilarila compreendendo aproximadamente 7 a aproximadamente 20 átomos de carbono, ou um grupo de aril alquila compreendendo aproximadamente 7 a aproximadamente 20 átomos de carbono; e R2 e R3 são idênticos ou diferentes e são individualmente independentemente uma hidrocarbila substituída ou não substituída tendo 1 a aproximadamente 20 átomos de carbono.

[0008] Um sistema catalisador pode conter um componente catalisador sólido compreendendo titânio, magnésio, halogênio e um composto doador de elétrons interno contendo pelo menos um grupo éster e um grupo alcoxi; um composto de organoalumínio; e um composto de organossilício. O composto doador de elétrons interno compreende um composto representado pela fórmula geral (I). Um componente catalisador sólido pode ser feito por contatar um composto de magnésio e um composto de titânio com um composto doador de elétrons interno contendo pelo menos um grupo de éster e um grupo de alcoxi. O composto doador de elétrons interno pode ser representado pela fórmula geral (I). um método de polimerizar ou copolimerizar olefinas envolve contatar olefinas com um sistema catalisador contendo um componente catalisador sólido que compreende titânio, magnésio, halogênio e um composto doador de elétrons interno que pode ser representado pela fórmula geral (I), um composto de organoalumínio e um composto de organossilício.

[0009] Para obter a finalidade acima e finalidades relacionadas, o(s) conceito(s) inventivo(s) atualmente revelado(s) e reivindicado envolve(m) os aspectos a seguir totalmente descritos e particularmente indicados nas reivindicações. A seguinte descrição e os desenhos em anexo expõem em detalhe certos aspectos ilustrativos e implementações de invenção. São indicativos, entretanto, de apenas alguns dos vários modos nos quais os princípios do conceito(s) inventivo(s) atualmente revelado(s) e reivindicado(s) podem ser empregados. Outros objetivos, vantagens e aspectos novos da descrição detalhada a seguir do(s) conceito(s) inventivo(s) atualmente revelado(s) e reivindicado(s) quando considerado(s) em combinação com os desenhos e uma pessoa com conhecimentos comuns na técnica reconheceria tais objetivos, vantagens adicionais e aspectos novos fornecidos na presente revelação.

BREVE SUMÁRIO DOS DESENHOS

[00010] A figura 1 é um diagrama esquemático de um sistema de polimerização de olefina de acordo com um aspecto do(s) conceito(s) inventivo(s) atualmente revelado(s) e reivindicado(s).

[00011] A figura 2 é um diagrama esquemático de um reator de polimerização de olefina de acordo com um aspecto do(s) conceito(s) inventivo(s) atualmente revelado(s) e reivindicado(s).

[00012] A figura 3 é um diagrama esquemático de um sistema para fazer copolímero de impacto de acordo com um aspecto do(s) conceito(s) inventivo(s) atualmente revelado(s) e reivindicado(s).

DESCRIÇÃO DETALHADA

[00013] O(s) conceito(s) inventivo(s) atualmente revelado(s) e reivindicado(s) se refere(m) a componentes de catalisador sólido contendo titânio, magnésio, halogênio e compostos de doador de elétrons interno contendo pelo menos um grupo de éster e pelo menos um grupo de alcoxi em polimerização olefínica; sistemas de catalisador de polimerização de olefina contendo os componentes de catalisador sólido, organoalumínios e organossilícios; métodos de fazer os componentes de catalisador sólido e os sistemas de catalisador; e métodos de polimerizar e/ou copolimerizar olefinas utilizando os sistemas de catalisador.

[00014] Um aspecto do(s) conceito(s) inventivo(s) atualmente revelado(s) e reivindicado(s) é um componente catalisador sólido compreendendo titânio, magnésio, halogênio e um composto doador de elétrons interno contendo pelo menos um grupo de éster e pelo menos um grupo de alcoxi. Em uma modalidade, o componente de catalisador sólido compreende um composto de titânio tendo pelo menos uma ligação de titânio- halogênio e um composto doador de elétrons interno contendo pelo menos um grupo de éster e pelo menos um grupo de alcoxi suportado em uma treliça de cristal de haleto de magnésio. O composto de titânio é TiCl4 ou TiCl3. Em uma modalidade, a treliça de cristal de haleto de magnésio é uma treliça de cristal de dicloreto de magnésio, que é amplamente conhecida por uma pessoa com conhecimentos comuns na técnica como um suporte para catalisadores Ziegler-Natta.

[00015] O componente de catalisador sólido do(s) conceito(s) inventivo(s) atualmente revelado(s) e reivindicado(s) é um componente de catalisador ativo compreendendo um produto de reação de um composto de titânio, um composto de magnésio e um composto doador de elétrons interno contendo pelo menos um grupo de éster e pelo menos um grupo de alcoxi. Os compostos de titânio utilizados na preparação do componente de catalisador sólido incluem, por exemplo, um composto de titânio tetravalente representado pela fórmula química (II):

em que R representa um grupo de hidrocarboneto, preferivelmente um grupo de alquila tendo 1 a aproximadamente 20 átomos de carbono, X representa um átomo de halogênio, e 0<g<4. Exemplos específicos do composto de titânio incluem, porém não são limitados a, tetra-haletos de titânio como TiCl4, TiBr4 e TiI4; trialetos de alcoxi titânio como Ti(OCH3)Cl3, Ti(OC2H5)Cl3, Ti(O-n-C4H9)Cl3, Ti(OC2H5)B^ e Ti(O-i-C4H9)Br3; dialetos de dialcoxi titânio como Ti(OCH3hCl2, T^OC^hCh, Ti(O-n-C4H9)2Cl2 e Ti(OC2Hs)2Br2; monoalaetos de trialcoxi titânio como Ti(OCH3)3Cl, Ti(OC2H5)3Cl, Ti(O-n-C4H9)3Cl e TUOCz^hBr; e tetraalcoxi titânios como Ti(OCH3)4, Ti(OC2H5)4 e Ti(O-n-C4H9)4. Entre esses, verificou-se que os compostos de titânio contendo halogênio, especialmente tetra-haletos de titânio são úteis para pelo menos uma modalidade. Esses compostos de titânio podem ser utilizados individualmente ou em soluções de compostos de hidrocarboneto ou hidrocarbonetos halogenados.

[00016] Os compostos de magnésio utilizados na preparação do componente catalisador sólido incluem compostos de magnésio contendo halogênio. Os exemplos específicos dos compostos de magnésio incluem, porém não são limitados a, haletos de magnésio como cloreto de magnésio, brometo de magnésio, iodeto de magnésio e fluoreto de magnésio; haletos de alcoxi magnésio como cloreto de metoxi magnésio, cloreto de etoxi magnésio, cloreto de isopropoxi magnésio, cloreto de magnésio butoxi e cloreto de octoxi magnésio; haletos de ariloxi magnésio como cloreto de fenoxi magnésio e cloreto de metil fenoxi magnésio; alcoxi magnésios com etoxi magnésio, isopropoxi magnésio, butoxi magnésio, n-octoxi magnésio e 2-etil hexoxi magnésio; ariloxi magnésios como fenoxi magnésio e dimetil fenoxi magnésio; e sais de ácido carboxílico de magnésio como laurato de magnésio e estearato de magnésio. Esses compostos de magnésio podem estar no estado líquido ou sólido.

[00017] Em uma modalidade, os compostos de magnésio contendo halogênio, como cloreto de magnésio, cloretos de alcoxi magnésio e cloretos de ariloxi magnésio, são empregados.

[00018] Ao preparar o componente catalisador solido, um doador de elétrons interno pode ser adicionado à preparação e/ou pode formar o próprio componente catalisador sólido e/ou outros constituintes. O componente catalisador de titânio sólido pode ser feito por contatar um composto de magnésio e um composto de titânio com um composto doador de elétrons interno. Em uma modalidade, o componente catalisador de titânio sólido é feito por contatar um composto de magnésio e um composto de titânio na presença de um composto de doador de elétrons interno. Em outra modalidade, o componente de catalisador de titânio sólido é feito por formar um suporte baseado em magnésio opcionalmente com um composto de titânio e opcionalmente com o composto doador de elétrons interno, e contatar o suporte baseado em magnésio com o composto de titânio e o composto doador de elétrons interno.

[00019] O composto doador de elétrons interno compreende pelo menos um grupo de éster e pelo menos um grupo de alcoxi e pode ser representado pela seguinte fórmula química (I):

em que R1 é um grupo cicloalifático compreendendo aproximadamente 3 a aproximadamente 20 átomos de carbono, um grupo de arila compreendendo aproximadamente 6 a aproximadamente 20 átomos de carbono, um grupo de alquilarila compreendendo aproximadamente 7 a aproximadamente 20 átomos de carbono, ou um grupo de aril alquila compreendendo aproximadamente 7 a aproximadamente 10 átomos de carbono; e R2 e R3 são idênticos ou diferentes e são individualmente independentemente uma hidrocarbila substituída ou não substituída tendo 1 a aproximadamente 20 átomos de carbono.

[00020] Em uma modalidade, R2 e R3 são idênticos ou diferentes e cada pode ser independentemente um grupo de alquila linear ou ramificado compreendendo de 1 a aproximadamente 20 átomos de carbono, um grupo cicloalifático compreendendo aproximadamente 3 a aproximadamente 20 átomos de carbono, um grupo de arila compreendendo aproximadamente 6 a aproximadamente 20 átomos de carbono, um grupo de alquil arila compreendendo aproximadamente 7 a aproximadamente 20 átomos de carbono, ou um grupo de aril alquila compreendendo aproximadamente 7 a aproximadamente 20 átomos de carbono.

[00021] O composto doador de elétrons interno compreende, em uma modalidade, pelo menos um grupo de éster e pelo menos um grupo de alcoxi e também pode ser representado pela seguinte fórmula química (III):

em que R1 e R2 alquila C1 - C20 linear ou ramificada, cicloalquila C3 - C20, fenila, aril alquila C7 - Cí0, ou grupos alquil arila C7 - Ci8; e R3 - R7 são independentemente hidrogênio, ou alquila Ci - C4 linear ou ramificada.

[00022] Em uma modalidade, o composto doador de elétrons interno compreende pelo menos um selecionado do grupo que consiste em 1-alquil-2- metoxi etilbenzoato, 1-alquil-2-metoxi etil 2-alquilbenzoato, 1-alquil-2- metoxi etil 3-alquilbenzoato, 1-alquil-2-metoxi etil 4-alquilbenzoato e 1- alquil-2-metoxi etil 3,5-dialquilbenzoato.

[00023] Exemplos específicos de 1-alquil-2-metoxi etilbenzoato incluem, porém não são limitados a, 1-etil-2-metoxi etilbenzoato, 1-propil-2- metoxi etilbenzoato, 1-isopropil-2-metoxi etilbenzoato, 1-t-butil-2-metoxi etilbenzoato, 1 -isobutil-2-metoxi etilbenzoato, 1 -n-butil-2-metoxi etilbenzoato, 1 -n-pentil-2-metoxi etilbenzoato, 1 -isopentil-2-metoxi etilbenzoato, 1 -n-hexil-2-metoxi etilbenzoato, 1 -isohexil-2-metoxi etilbenzoato, 1 -n-heptil-2-metoxi etilbenzoato, 1 -isoheptil-2-metoxi etilbenzoato, 1 -n-octil-2-metoxi etilbenzoato, 1 -iso-octil-2-metoxi etilbenzoato, 1 -nonil-2-metoxi etilbenzoato, e l-isononil-2-metoxi etilbenzoato.

[00024] Exemplos específicos de 1-alquil-2-metoxi etil 2- alquilbenzoato incluem, porém não são limitados a, 1-etil-2-metoxi etil 2- metilbenzoato, 1-etil-2-metoxi etil 2-etilbenzoato, 1-etil-2-metoxi etil 2- propilbenzoato, 1-etil-2-metoxi etil 2-butilbenzoato, 1-propil-2-metoxi etil 2- metilbenzoato, 1-propil-2-metoxi etil 2-etilbenzoato, 1-propil-2-metoxi etil 2- propilbenzoato, 1-propil-2-metoxi etil 2-butilbenzoato, 1-isopropil-2-metoxi etil 2-metilbenzoato, 1-isopropil-2-metoxi etil 2-etilbenzoato, 1-isopropil-2- metoxi etil 2-propilbenzoato, 1-isopropil-2-metoxi etil 2-butilbenzoato, 1-t- butil-2-metoxi etil 2-metilbenzoato, 1-t-butil-2-metoxi etil 2-etilbenzoato, 1-t- butil-2-metoxi etil 2-propilbenzoato, 1-t-butil-2-metoxi etil 2-butilbenzoato, 1-isobutil-2-metoxi etil 2-metilbenzoato, 1-isobutil-2-metoxi etil 2- etilbenzoato, 1-isobutil-2-metoxi etil 2-propilbenzoato, 1-isobutil-2-metoxi etil 2-butilbenzoato, 1-n-butil-2-metoxi etil 2-metilbenzoato, 1-n-butil-2- metoxi etil 2-etilbenzoato, 1-n-butil-2-metoxi etil 2-propilbenzoato, 1-n-butil- 2-metoxi etil 2-butilbenzoato, 1-n-pentil-2-metoxi etil 2-metilbenzoato, 1-n- pentil-2-metoxi etil 2-etilbenzoato, 1-n-pentil-2-metoxi etil 2-propilbenzoato, 1-n-pentil-2-metoxi etil 2-butilbenzoato, 1-isopentil-2-metoxi etil 2- metilbenzoato, 1-isopentil-2-metoxi etil 2-etilbenzoato, 1-isopentil-2-metoxi etil 2-propilbenzoato, 1-isopentil-2-metoxi etil 2-butilbenzoato, 1-n-hexil-2- metoxi etil 2-metilbenzoato, 1-n-hexil-2-metoxi etil 2-etilbenzoato, 1-n-hexil- 2-metoxi etil 2-propilbenzoato, 1-n-hexil-2-metoxi etil 2-butilbenzoato, 1- isohexil-2-metoxi etil 2-metilbenzoato, 1-isohexil-2-metoxi etil 2- etilbenzoato, 1-isohexil-2-metoxi etil 2-propilbenzoato, 1-isohexil-2-metoxi etil 2-butilbenzoato, 1-n-heptil-2-metoxi etil 2-metilbenzoato, 1-n-heptil-2- metoxi etil 2-etilbenzoato, 1-n-heptil-2-metoxi etil 2-propilbenzoato, 1-n- heptil-2-metoxi etil 2-butilbenzoato, 1-isoheptil-2-metoxi etil 2- metilbenzoato, 1-isoheptil-2-metoxi etil 2-etilbenzoato, 1-isoheptil-2-metoxi etil 2-propilbenzoato, 1-isoheptil-2-metoxi etil 2-butilbenzoato, 1-n-octil-2- metoxi etil 2-metilbenzoato, 1-n-octil-2-metoxi etil 2-etilbenzoato, 1-n-octil- 2-metoxi etil 2-propilbenzoato, 1-n-octil-2-metoxi etil 2-butilbenzoato, 1-iso- octil-2-metoxi etil 2-metilbenzoato, 1-iso-octil-2-metoxi etil 2-etilbenzoato, 1- iso-octil-2-metoxi etil 2-propilbenzoato, 1-iso-octil-2-metoxi etil 2- butilbenzoato, 1-nonil-2-metoxi etil 2-metilbenzoato, 1-nonil-2-metoxi etil 2- etilbenzoato, 1-nonil-2-metoxi etil 2-propilbenzoato, 1-nonil-2-metoxi etil 2- butilbenzoato, 1-i-nonil-2-metoxi etil 2-metilbenzoato, 1-i-nonil-2-metoxi etil 2-etilbenzoato, 1-i-nonil-2-metoxi etil 2-propilbenzoato, e 1-i-nonil-2-metoxi etil 2-butilbenzoato.

[00025] Exemplos específicos de 1-alquil-2-metoxi etil 3- alquilbenzoato incluem, porém não são limitados a, 1-etil-2-metoxi etil 3- metilbenzoato, 1-etil-2-metoxi etil 3-etilbenzoato, 1-etil-2-metoxi etil 3- propilbenzoato, 1-etil-2-metoxi etil 3-butilbenzoato, 1-propil-2-metoxi etil 3- metilbenzoato, 1-propil-2-metoxi etil 3-etilbenzoato, 1-propil-2-metoxi etil 3- propilbenzoato, 1-propil-2-metoxi etil 3-butilbenzoato, 1-isopropil-2-metoxi etil 3-metilbenzoato, 1-isopropil-2-metoxi etil 3-etilbenzoato, 1-isopropil-2- metoxi etil 3-propilbenzoato, 1-isopropil-2-metoxi etil 3-butilbenzoato, 1-t- butil-2-metoxi etil 3-metilbenzoato, 1-t-butil-2-metoxi etil 3-etilbenzoato, 1-t- butil-2-metoxi etil 3-propilbenzoato, 1-t-butil-2-metoxi etil 3-butilbenzoato, 1-isobutil-2-metoxi etil 3-metilbenzoato, 1-isobutil-2-metoxi etil 3- etilbenzoato, 1-isobutil-2-metoxi etil 3-propilbenzoato, 1-isobutil-2-metoxi etil 3-butilbenzoato, 1-n-butil-2-metoxi etil 3-metilbenzoato, 1-n-butil-2- metoxi etil 3-etilbenzoato, 1-n-butil-2-metoxi etil 3-propilbenzoato, 1-n-butil- 2-metoxi etil 3-butilbenzoato, 1-n-pentil-2-metoxi etil 3-metilbenzoato, 1-n- pentil-2-metoxi etil 3-etilbenzoato, 1-n-pentil-2-metoxi etil 3-propilbenzoato, 1-n-pentil-2-metoxi etil 3-butilbenzoato, 1-isopentil-2-metoxi etil 3- metilbenzoato, 1-isopentil-2-metoxi etil 3-etilbenzoato, 1-isopentil-2-metoxi etil 3-propilbenzoato, 1-isopentil-2-metoxi etil 3-butilbenzoato, 1-n-hexil-2- metoxi etil 3-metilbenzoato, 1-n-hexil-2-metoxi etil 3-etilbenzoato, 1-n-hexil- 2-metoxi etil 3-propilbenzoato, 1-n-hexil-2-metoxi etil 3-butilbenzoato, 1- isohexil-2-metoxi etil 3-metilbenzoato, 1-isohexil-2-metoxi etil 3- etilbenzoato, 1-isohexil-2-metoxi etil 3-propilbenzoato, 1-isohexil-2-metoxi etil 3-butilbenzoato, 1-n-heptil-2-metoxi etil 3-metilbenzoato, 1-n-heptil-2- metoxi etil 3-etilbenzoato, 1-n-heptil-2-metoxi etil 3-propilbenzoato, 1-n- heptil-2-metoxi etil 3-butilbenzoato, 1-isoheptil-2-metoxi etil 3- metilbenzoato, 1-isoheptil-2-metoxi etil 3-etilbenzoato, 1-isoheptil-2-metoxi etil 3-propilbenzoato, 1-isoheptil-2-metoxi etil 3-butilbenzoato, 1-n-octil-2- metoxi etil 3-metilbenzoato, 1-n-octil-2-metoxi etil 3-etilbenzoato, 1-n-octil- 2-metoxi etil 3-propilbenzoato, 1-n-octil-2-metoxi etil 3-butilbenzoato, 1-iso- octil-2-metoxi etil 3-metilbenzoato, 1-iso-octil-2-metoxi etil 3-etilbenzoato, 1- iso-octil-2-metoxi etil 3-propilbenzoato, 1-iso-octil-2-metoxi etil 3- butilbenzoato, 1-nonil-2-metoxi etil 3-metilbenzoato, 1-nonil-2-metoxi etil 3- etilbenzoato, 1-nonil-2-metoxi etil 3-propilbenzoato, 1-nonil-2-metoxi etil 3- butilbenzoato, 1-i-nonil-2-metoxi etil 3-metilbenzoato, 1-i-nonil-2-metoxi etil 3-etilbenzoato, 1-i-nonil-2-metoxi etil 3-propilbenzoato, e 1-i-nonil-2-metoxi etil 3-butilbenzoato.

[00026] Exemplos específicos de 1-alquil-2-metoxi etil 4- alquilbenzoato incluem, porém não são limitados a, 1-etil-2-metoxi etil 4- metilbenzoato, 1-etil-2-metoxi etil 4-etilbenzoato, 1-etil-2-metoxi etil 4- propilbenzoato, 1-etil-2-metoxi etil 4-butilbenzoato, 1-propil-2-metoxi etil 4- metilbenzoato, 1-propil-2-metoxi etil 4-etilbenzoato, 1-propil-2-metoxi etil 4- propilbenzoato, 1-propil-2-metoxi etil 4-butilbenzoato, 1-isopropil-2-metoxi etil 4-metilbenzoato, 1-isopropil-2-metoxi etil 4-etilbenzoato, 1-isopropil-2- metoxi etil 4-propillbenzoato, 1-isopropil-2-metoxi etil 4-butilbenzoato, 1-t- butil-2-metoxi etil 4-metilbenzoato, 1-t-butil-2-metoxi etil 4-etilbenzoato, 1-t- butil-2-metoxi etil 4-propilbenzoato, 1-t-butil-2-metoxi etil 4-butilbenzoato, 1-isobutil-2-metoxi etil 4-metilbenzoato, 1-isobutil-2-metoxi etil 4- etilbenzoato, 1-isobutil-2-metoxi etil 4-propilbenzoato, 1-isobutil-2-metoxi etil 4-butilbenzoato, 1-n-butil-2-metoxi etil 4-metilbenzoato, 1-n-butil-2- metoxi etil 4-etilbenzoato, 1-n-butil-2-metoxi etil 4-propilbenzoato, 1-n-butil- 2-metoxi etil 4-butilbenzoato, 1-n-pentil-2-metoxi etil 4-metilbenzoato, 1-n- pentil-2-metoxi etil 4-etilbenzoato, 1-n-pentil-2-metoxi etil 4-propilbenzoato, 1-n-pentil-2-metoxi etil 4-butilbenzoato, 1-isopentil-2-metoxi etil 4- metilbenzoato, 1-isopentil-2-metoxi etil 4-etilbenzoato, 1-isopentil-2-metoxi etil 4-propilbenzoato, 1-isopentil-2-metoxi etil 4-butilbenzoato, 1-n-hexil-2- metoxi etil 4-metilbenzoato, 1-n-hexil-2-metoxi etil 4-etilbenzoato, 1-n-hexil- 2-metoxi etil 4-propilbenzoato, 1-n-hexil-2-metoxi etil 4-butilbenzoato, 1- isohexil-2-metoxi etil 4-metilbenzoato, 1-isohexil-2-metoxi etil 4- etilbenzoato, 1-isohexil-2-metoxi etil 4-propilbenzoato, 1-isohexil-2-metoxi etil 4-butilbenzoato, 1-n-heptil-2-metoxi etil 4-metilbenzoato, 1-n-heptil-2- metoxi etil 4-etilbenzoato, 1-n-heptil-2-metoxi etil 4-propilbenzoato, 1-n- heptil-2-metoxi etil 4-butilbenzoato, 1-isoheptil-2-metoxi etil 4- metilbenzoato, 1-isoheptil-2-metoxi etil 4-etilbenzoato, 1-isoheptil-2-metoxi etil 4-propilbenzoato, 1-isoheptil-2-metoxi etil 4-butilbenzoato, 1-n-octil-2- metoxi etil 4-metilbenzoato, 1-n-octil-2-metoxi etil 4-etilbenzoato, 1-n-octil- 2-metoxi etil 4-propilbenzoato, 1-n-octil-2-metoxi etil 4-butilbenzoato, 1-iso- octil-2-metoxi etil 4-metilbenzoato, 1-iso-octil-2-metoxi etil 4-etilbenzoato, 1- iso-octil-2-metoxi etil 4-propilbenzoato, 1-iso-octil-2-metoxi etil 4- butilbenzoato, 1-nonil-2-metoxi etil 4-metilbenzoato, 1-nonil-2-metoxi etil 4- etilbenzoato, l-nonil-2-metoxi etil 4-propilbenzoato, l-nonil-2-metoxi etil 4- butilbenzoato, 1-i-nonil-2-metoxi etil 4-metilbenzoato, 1-i-nonil-2-metoxi etil 3-etilbenzoato, 1-i-nonil-2-metoxi etil 4-propilbenzoato, e 1-i-nonil-2-metoxi etil 4-butilbenzoato.

[00027] Exemplos específicos de 1-alquil-2-metoxi etil 3,5- dialquilbenzoato incluem, porém não são limitados a, 1-etil-2-metoxi etil 3,5- dimetilbenzoato, 1-etil-2-metoxi etil 3,5-dietilbenzoato, 1-etil-2-metoxi etil 3,5-dipropilbenzoato, 1-etil-2-metoxi etil 3,5-dibutilbenzoato, 1-propil-2- metoxi etil 3,5-dimetilbenzoato, 1-propil-2-metoxi etil 3,5-dietilbenzoato, 1- propil-2-metoxi etil 3,5-dipropilbenzoato, 1-propil-2-metoxi etil 3,5- dibutilbenzoato, 1-isopropil-2-metoxi etil 3,5-dimetilbenzoato, 1-isopropil-2- metoxi etil 3,5-dietilbenzoato, 1-isopropil-2-metoxi etil 3,5-dipropillbenzoato, 1-isopropil-2-metoxi etil 3,5-dibutilbenzoato, 1-t-butil-2-metoxi etil 3,5- dimetilbenzoato, 1-t-butil-2-metoxi etil 3,5-dietilbenzoato, 1-t-butil-2-metoxi etil 3,5-dipropilbenzoato, 1-t-butil-2-metoxi etil 3,5-dibutilbenzoato, 1- isobutil-2-metoxi etil 3,5-dimetilbenzoato, 1-isobutil-2-metoxi etil 3,5- dietilbenzoato, 1-isobutil-2-metoxi etil 3,5-dipropilbenzoato, 1-isobutil-2- metoxi etil 3,5-dibutilbenzoato, 1-n-butil-2-metoxi etil 3,5-dimetilbenzoato, 1-n-butil-2-metoxi etil 3,5-dietilbenzoato, 1-n-butil-2-metoxi etil 3,5- dipropilbenzoato, 1-n-butil-2-metoxi etil 3,5-dibutilbenzoato, 1-n-pentil-2- metoxi etil 3,5-dimetilbenzoato, 1-n-pentil-2-metoxi etil 3,5-dietilbenzoato, 1- n-pentil-2-metoxi etil 3,5-dipropilbenzoato, 1-n-pentil-2-metoxi etil 3,5- dibutilbenzoato, 1-isopentil-2-metoxi etil 3,5-dimetilbenzoato, 1-isopentil-2- metoxi etil 3,5-dietilbenzoato, 1-isopentil-2-metoxi etil 3,5-dipropilbenzoato, 1-isopentil-2-metoxi etil 3,5-dibutilbenzoato, 1-n-hexil-2-metoxi etil 3,5- dimetilbenzoato, 1-n-hexil-2-metoxi etil 3,5-dietilbenzoato, 1-n-hexil-2- metoxi etil 3,5-dipropilbenzoato, 1-n-hexil-2-metoxi etil 3,5-dibutilbenzoato, 1-isohexil-2-metoxi etil 3,5-dimetilbenzoato, 1-isohexil-2-metoxi etil 3,5- dietilbenzoato, 1-isohexil-2-metoxi etil 3,5-dipropilbenzoato, 1-isohexil-2- metoxi etil 3,5-dibutilbenzoato, 1-n-heptil-2-metoxi etil 3,5-dimetilbenzoato, 1-n-heptil-2-metoxi etil 3,5-dietilbenzoato, 1-n-heptil-2-metoxi etil 3,5- dipropilbenzoato, 1-n-heptil-2-metoxi etil 3,5-dibutilbenzoato, 1-isoheptil-2- metoxi etil 3,5-dimetilbenzoato, 1-isoheptil-2-metoxi etil 3,5-dietilbenzoato, 1-isoheptil-2-metoxi etil 3,5-dipropilbenzoato, 1-isoheptil-2-metoxi etil 3,5- dibutilbenzoato, 1-n-octil-2-metoxi etil 3,5-dimetilbenzoato, 1-n-octil-2- metoxi etil 3,5-dietilbenzoato, 1-n-octil-2-metoxi etil 3,5-dipropilbenzoato, 1- n-octil-2-metoxi etil 3,5-dibutilbenzoato, 1-iso-octil-2-metoxi etil 3,5- dimetilbenzoato, 1-iso-octil-2-metoxi etil 3,5-dietilbenzoato, 1-iso-octil-2- metoxi etil 3,5-dipropilbenzoato, 1-iso-octil-2-metoxi etil 3,5-dibutilbenzoato, 1-nonil-2-metoxi etil 3,5-dimetilbenzoato, 1-nonil-2-metoxi etil 3,5- dietilbenzoato, 1-nonil-2-metoxi etil 3,5-dipropilbenzoato, 1-nonil-2-metoxi etil 3,5-dibutilbenzoato, 1-i-nonil-2-metoxi etil 3,5-dimetilbenzoato, 1-i- nonil-2-metoxi etil 3,5-dietilbenzoato, 1-i-nonil-2-metoxi etil 3,5- dipropilbenzoato, e 1-i-nonil-2-metoxi etil 3,5-dibutilbenzoato.

[00028] Em uma modalidade, o componente catalisador sólido compreende um composto doador de elétrons interno contendo pelo menos um grupo de éster e pelo menos um grupo de alcoxi, porém não inclui doadores de elétrons interno adicionais. Em outar modalidade, o componente catalisador de sólido inclui outros doadores de elétrons internos além do composto doador de elétrons interno contendo pelo menos um grupo de éster e pelo menos um grupo de alcoxi. Por exemplo, ao preparar o componente catalisador sólido, outros doadores de elétrons interno podem ser adicionados à preparação e/ou pode formar o próprio catalisador sólido e/ou outros constituintes além do doador de elétrons interno contendo pelo menos um grupo de éster e pelo menos um grupo de alcoxi.

[00029] Os exemplos de outros dadores de elétrons internos incluem doadores de elétrons contendo oxigênio como ésteres de ácido orgânico. Exemplos específicos incluem, porém não são limitados a dietil etilmalonato, dietil propilmalonato, dietil isopropilmalonato, dietil butilmalonato, dietil 1,2- ciclohexanedicarboxilato, di-2-etilhexil 1,2-ciclohexanedicarboxilato, di-2- isononil 1,2-ciclohexanedicarboxilato, metil benzoato, etil benzoato, propil benzoato, butil benzoato, octil benzoato, ciclohexil benzoato, fenil benzoato, benzil benzoato, metil 4-metilbenzoato, etil 4-metilbenzoato, amil 4- metilbenzoato, etil 4-etilbenzoato, metil anisato, etil anisato, etil 4- etoxibenzoato, diisononil ftalato, di-2-etilhexil ftalato, dietil succinato, dipropil succinato, diisopropil succinato, dibutil succinato, diisobutil succinato, dioctil succinato, diisononil succinato, e compostos de diéter como 9,9-bis(metoximetil)fluor, 2-isopropil-2-isopentil-1,3-dimetoxipropano, 2,2- diisobutil-1,3-dimetoxipropano, 2,2-diisopentil-1,3-dimetoxipropano, 2- isopropil-2-ciclohexil-1,3-dimetoxipropano.

[00030] Os compostos doadores de elétrons internos podem ser utilizados individualmente ou em combinação. Ao empregar os compostos doadores de elétrons internos, os mesmos não têm de ser utilizados diretamente como materiais de partida, porém compostos convertíveis em doadores de elétrons no curso da preparação dos componentes catalisadores sólidos também podem ser utilizados como os materiais de partida.

[00031] O componente catalisador sólido pode ser feito por contatar um composto de magnésio e um composto de titânio com um composto doador de elétrons interno contendo pelo menos um grupo de éster e pelo menos um grupo de alcoxi.

[00032] Em uma modalidade, o componente catalisador sólido é feito por contatar um composto de magnésio e um composto de titânio na presença de um composto doador de elétrons interno contendo pelo menos um grupo de éster e pelo menos um grupo de alcoxi. Em outra modalidade, o componente catalisador sólido é feito por formar um suporte baseado em magnésio opcionalmente com um composto de titânio e opcionalmente com um composto doador de elétrons interno contendo pelo menos um grupo de éster e pelo menos um grupo de alcoxi, e contatar o suporte baseado em magnésio com o composto de titânio e o composto doador de elétrons interno contendo pelo menos um grupo de éster e pelo menos um grupo de alcoxi. Ainda em outra modalidade, o componente catalisador sólido é feito por contatar um suporte baseado em magnésio com um composto de titânio para formar uma mistura, a seguir contatar a mistura com um composto doador de elétrons interno contendo pelo menos um grupo de éster e pelo menos um grupo alcoxi. Ainda em outra modalidade, o componente catalisador sólido é feito por contatar um suporte baseado em magnésio com um composto de titânio para formar uma mistura, a seguir contatar a mistura com um composto de elétrons interno contendo pelo menos um grupo de éster e pelo menos um grupo de alcoxi, a seguir contatar a mistura novamente com o composto doador de elétrons interno contendo pelo menos um grupo de éster e pelo menos um grupo alcoxi. Tal contato repetido com o composto doador de elétrons interno contendo pelo menos um grupo de éster e pelo menos um grupo de alcoxi pode ocorrer uma vez, duas vezes ou três vezes sucessivamente ou com outros atos realizados entre contatos com doses adicionais dos compostos doadores de elétrons internos contendo pelo menos um grupo de éster e pelo menos um grupo de alcoxi.

[00033] Genericamente, o suporte baseado em magnésio é feito por dissolver um composto de magnésio em uma mistura de solvente compreendendo um composto de epoxiorgânico, um composto de fósforo orgânico e um diluente inerte opcional para formar uma solução homogênea.

[00034] Os compostos de epóxi orgânicos utilizados no(s) conceito(s) inventivo(s) atualmente revelado(s) e reivindicado(s) incluem compostos tendo pelo menos um grupo de epóxi nas formas de monômeros, dímeros, oligômeros e polímeros. Os exemplos de compostos de epóxi incluem, porém não são limitados a compostos de epóxi alifático, compostos de epóxi alicíclico, compostos de epóxi aromático, ou similares. Os exemplos de compostos de epóxi alifático incluem, porém não são limitados a compostos de epóxi alifático halogenado, compostos de epóxi alifático tendo uma ligação de éster, compostos de epóxi alifático tendo um grupo de amino terciário, compostos de epóxi alifático tendo um grupo de ciano ou similar. Os exemplos de compostos de epóxi alicíclico incluem, porém não são limitados a compostos de epóxi alicíclico halogenado, compostos de epóxi alicíclico tendo um grupo ceto, compostos de epóxi alicíclico tendo uma ligação de éter, compostos de epóxi alicíclico tendo uma ligação de éster, compostos de epóxi alicíclico tendo um grupo de amino terciário, compostos de epóxi alicíclico tendo um grupo de ciano ou similar. Os exemplos de compostos de epóxi aromático incluem, porém não são limitados a, compostos de epóxi aromático halogenado, compostos de epóxi aromático tendo um grupo ceto, compostos de epóxi aromático tendo uma ligação éter, compostos de epóxi aromático tendo uma ligação de éster, compostos de epóxi aromático tendo um grupo de amino terciário, compostos de epóxi aromático tendo um grupo de ciano ou similar.

[00035] Exemplos específicos de compostos de epóxi incluem, porém não são limitados a, epifluoroidrina, epicloroidrina, epibromoidrina, óxido de hexafluorpropileno, 1,2-epoxi-4-fluorbutano, 1-(2,3-epoxipropil)-4- fluorbenzeno, 1-(3,5-epoxibutil)-2-fluorobenzeno, 1-(2,3-epoxipropil)-4- clorobenzeno, 1-(3,5-epoxibutil)-3-clorobenzeno, ou similar. Exemplos específicos de compostos de epóxi alicíclico halogenado incluem óxido de 4- fluor-1,2-ciclohexeno, 6-cloro-2,3 epoxibiciclo[2,2,1]heptano, ou similar. Compostos específicos de compostos de epóxi aromático halogenado incluem óxido de 4-fluoroestireno, 1-(1,2-epoxipropil)-3-trifluorobenzeno, ou similar.

[00036] Os compostos de fósforo orgânicos utilizados no(s) conceito(s) inventivo atualmente revelado(s) e reivindicado(s) incluem, porém não são limitados a, ésteres de hidrocarbila e ésteres de haloidrocarbila de ácido orto- fosfórico e ácido fosforoso. Exemplos específicos incluem, porém não são limitados a trimetil fosfato, trietil fosfato, tributil fosfato, trifenil fosfato, trimetil fosfito, trietil fosfito, tributil fosfito e trifenil fosfito.

[00037] Para melhorar a capacidade do composto de magnésio ser dissolvido, um diluente inerte pode ser opcionalmente adicionado à mistura de solvente. O diluente inerte pode ser tipicamente hidrocarbonetos aromáticos ou alcanos, desde que seja capaz de facilitar a dissolução do composto de magnésio. Os exemplos de hidrocarbonetos aromáticos incluem, porém não são limitados a benzeno, tolueno, xileno, clorobenzeno, diclorobenzeno, triclorobenzeno, clorotolueno, e derivados dos mesmos. Os exemplos de alcanos incluem alcanos lineares, ramificados ou cíclicos tendo aproximadamente 3 a aproximadamente 30 carbonos, como butano, pentano, hexano, ciclohexano, heptanos, e similares. Esses diluentes inertes podem ser utilizados individualmente ou em combinação.

[00038] Em modalidades de preparar o componente catalisador sólido de acordo com os Exemplos, o suporte baseado em magnésio é misturado com um composto de titânio como tetra-haleto de titânio líquido para formar um precipitado sólido na presença opcional de um precipitante auxiliar. O precipitante auxiliar pode ser adicionado antes, durante ou após a precipitação dos sólidos e carregado nos sólidos.

[00039] Os precipitantes auxiliares utilizados no(s) conceito(s) inventivo(s) atualmente revelado(s) e reivindicado(s) incluem ácidos carboxílicos, anidridos de ácido carboxílico, éteres, cetonas ou mistura dos mesmos. Exemplos específicos incluem, porém não são limitados a anidrido acético, anidrido ftálico, anidrido succinico, anidrido maleico, 1,2,4,5- benzeno dianidrido tetracarboxílico, ácido acetico, acido propiônico, ácido butírico, ácido acrílico, ácido metacrílico, acetona, metil etil cetona, benzofenona, dimetil éter, dietil éter, dipropil éter, dibutil éter e dipentil éter.

[00040] A precipitação sólida pode ser realizada por um ou mais processos selecionados a partir do seguinte. Um método envolve misturar um composto de titânio como tetra-haleto de titânio líquido com um suporte baseado em magnésio em uma temperatura na faixa de aproximadamente -40 graus Celsius a aproximadamente 0 graus Celsius, e precipitar os sólidos enquanto a temperatura é elevada lentamente a uma faixa de aproximadamente 30 graus Celsius a aproximadamente 120 graus Celsius, por exemplo, de aproximadamente 60 graus Celsius a aproximadamente 100 graus Celsius, porém não como limitação. O segundo método envolve adicionar um composto de titânio em gotas em um suporte baseado em magnésio para precipitar para fora imediatamente sólidos. O terceiro método envolve adicionar um primeiro composto de titânio em gotas em um suporte baseado em magnésio e misturar um segundo composto de titânio com o suporte baseado em magnésio. Nesses métodos, um composto doador de elétrons interno contendo pelo menos um grupo de éster e pelo menos um grupo de alcoxi pode estar presente no sistema de reação. O composto doador de elétrons interno contendo pelo menos um grupo de éster e pelo menos um grupo de alcoxi pode ser adicionado após o suporte baseado em magnésio ser obtido ou após a formação do precipitado sólido.

[00041] Em uma modalidade, quando o componente catalisador sólido é formado, um tensoativo pode ser utilizado de modo a produzir um tamanho relativamente grande e formato substancialmente esférico do suporte baseado em magnésio, desse modo contribuindo para muitas das propriedades benéficas do componente catalisador sólido e sistema de catalisador. Exemplos gerais de tensoativos incluem tensoativos de polímero, como poliacrilatos, polimetacrilatos, polialquil metacrilatos e similares. Um polialquil metacrilato é um polímero que pode conter um ou mais monômeros de metacrilato, como pelo menos dois monômeros de metacrilato diferentes, pelo menos três monômeros de metacrilato, etc. Além disso, os polímeros de acrilato e metacrilato podem conter monômeros diferentes de monômeros de acrilato e metacrilato, desde que o tensoativo de polímero contenha pelo menos aproximadamente 40% em peso de monômeros de acrilato e metacrilato.

[00042] Em uma modalidade, tensoativos não iônicos e/ou tensoativos aniônicos podem ser utilizados. Os exemplos de tensoativos não iônicos e/ou tensoativos aniônicos incluem, porém não são limitados a, ésteres de fosfato, sulfonatos de alquila, sulfonatos de arila, sulfonatos de alquil arila, sulfonatos de benzeno alquil lineares, alquil fenóis, álcoois etoxilados, ésteres carboxílicos, álcoois graxos, ésteres graxos, aldeídos graxos, cetonas graxas, nitrilas de ácido graxo, benzeno, naftaleno, antraceno, anidrido succínico, anidridos ftálicos, resina, terpeno, fenol ou similares. Na realidade, um número de tensoativos anidridos é eficaz. Em algumas instâncias, a ausência de um tensoativo de anidrido causa a formação de partículas de suporte de catalisador muito pequenas enquanto o uso em excesso cria material no formato de canudo às vezes mencionado como agulhas.

[00043] O precursor de catalisador sólido pode ser formado em uma modalidade, como a seguir. Em um solvente como tolueno, uma solução contendo magnésio e titânio é vista após a adição de um agente de halogenação como TiCl4 em uma solução baseada em magnésio em temperaturas relativamente mais frias, como -25 graus Celsius até aproximadamente 0 graus Celsius. Uma fase de óleo é então formada, que pode ser dispersa na fase de hidrocarboneto que é estável até aproximadamente 40 graus Celsius. O material de magnésio resultante se torna um semissólido nesse ponto e a morfologia de partícula é posteriormente determinada. O produto semissólido converte em um sólido entre aproximadamente 40 graus Celsius e aproximadamente 80 graus Celsius.

[00044] Para facilitar obtenção de partículas sólidas uniformes, o processo de precipitação pode ser realizado lentamente. Quando o segundo método de adicionar haleto de titânio em gotas em temperatura baixa ou ambiente é aplicado, o processo pode ocorrer durante um período de aproximadamente 1 hora a aproximadamente 6 horas. Quando o primeiro método de elevar a temperatura em um modo lento é aplicado como descrito a seguir, a taxa de aumento de temperatura pode variar de aproximadamente 4 graus Celsius até aproximadamente 125 graus Celsius por hora.

[00045] O precipitado sólido é primeiramente separado da mistura. Aprisionado no precipitado sólido pode haver uma variedade de complexos e subprodutos, de modo que tratamento adicional pode em alguns casos ser necessário como será bem reconhecido e entendido por uma pessoa com conhecimentos comuns na técnica. Em uma modalidade, o precipitado sólido é tratado com um composto de titânio para substancialmente remover os subprodutos a partir do precipitado de sólido.

[00046] O precipitado sólido pode ser lavado com um diluente inerte e então tratado com um composto de titânio ou uma mistura de um composto de titânio e um diluente inerte. O composto de titânio utilizado nesse tratamento pode ser idêntico ou diferente do composto de titânio utilizado para formar o precipitado sólido. A quantidade de composto de titânio utilizado é de aproximadamente 1 a aproximadamente 20 moles, como de aproximadamente 2 a aproximadamente 15 moles, por mole de composto de magnésio no suporte. A temperatura de tratamento varia de aproximadamente 50 graus Celsius a aproximadamente 150 graus Celsius, como de aproximadamente 60 graus Celsius a aproximadamente 100 graus Celsius. Se uma mistura de tetra- haleto de titânio e um diluente inerte forem utilizados para tratar o precipitado sólido, a % de volume de tetra-haleto de titânio na solução de tratamento é de aproximadamente 10% a aproximadamente 100%, o resto sendo o diluente inerte.

[00047] Os sólidos tratados podem ser adicionalmente lavados com um diluente inerte para remover compostos de titânio ineficazes e outros subprodutos. O diluente inerte aqui utilizado pode ser hexano, heptano, octano, 1,2-dicloroetano, benzeno, tolueno, etil benzeno, xileno e outros hidrocarbonetos.

[00048] Por tratar o precipitado sólido com o composto de titânio e opcionalmente um diluente inerte, os subprodutos no precipitado sólido podem ser removidos do precipitado sólido. Em uma modalidade, o precipitado sólido é tratado com o composto de titânio e opcionalmente um diluente inerte aproximadamente duas vezes ou mais e cinco vezes ou menos.

[00049] Por tratar o precipitado sólido com um diluente inerte, um composto de titânio livre no precipitado sólido pode ser removido do precipitado sólido. O precipitado sólido resultante não contém, em tais circunstancias, substancialmente um composto de titânio livre. Em uma modalidade, o precipitado sólido é tratado repetidamente com um diluente inerte até que o filtrado contenha aproximadamente 100 ppm ou menos de titânio. Em outra modalidade, o precipitado sólido é tratado repetidamente com um diluente inerte até que o filtrado contenha aproximadamente 50 ppm ou menos de titânio. Ainda em outra modalidade, o precipitado sólido é tratado com um diluente inerte até que o filtrado contenha aproximadamente 10 ppm ou menos de titânio. Em uma modalidade, o precipitado sólido é tratado com um diluente inerte aproximadamente três vezes ou mais e sete vezes ou menos. Em todos os casos, uma pessoa com conhecimentos comuns na técnica, recebendo a presente revelação, seria capaz de variar esses parâmetros e etapas para moldar o(s) conceito(s) inventivo(s) atualmente revelado(s) e reivindicado(s) para condições e/ou propriedades específicas como descrito.

[00050] Em uma modalidade, o componente catalisador sólido contém aproximadamente 0,5 a aproximadamente 6,0% em peso de titânio; aproximadamente 10 a aproximadamente 25% em peso de magnésio; de aproximadamente 40 até aproximadamente 70 % em peso de halogênio; de aproximadamente 1 até aproximadamente 50 % em peso do composto doador de elétrons interno contendo pelo menos um grupo de éster e pelo menos um grupo de alcoxi; e opcionalmente diluente inerte de aproximadamente 0 até aproximadamente 15 % em peso. Em outra modalidade, o componente catalisador sólido contém de aproximadamente 2 até aproximadamente 25 % em peso de um ou mais dos doadores de elétrons internos contendo pelo menos um grupo éster e pelo menos um grupo de alcoxi. Ainda em outra modalidade, o componente catalisador sólido contém de aproximadamente 5 até aproximadamente 20 % em peso de um ou mais dos doadores de elétrons internos contendo pelo menos um grupo de éster e pelo menos um grupo de alcoxi.

[00051] As quantidades dos ingredientes utilizados na preparação do componente catalisador sólido podem variar dependendo do método de preparação. Em uma modalidade, de aproximadamente 0,01 até aproximadamente 5 moles dos compostos de doador de elétrons interno contendo pelo menos um grupo de éster e pelo menos um grupo de alcoxi e de aproximadamente 0,01 até aproximadamente 500 moles dos compostos de titânio são utilizados por mole do composto de magnésio utilizado para fazer o componente catalisador sólido. Em outra modalidade, de aproximadamente 0,05 até aproximadamente 2 moles dos compostos de doador de elétrons internos contendo pelo menos um grupo de éster e pelo menos um grupo de alcoxi e de aproximadamente 0,05 até aproximadamente 300 moles dos compostos de titânio são utilizados por mole do composto de magnésio utilizado para fazer o componente catalisador sólido.

[00052] Em uma modalidade, no componente catalisador sólido, a razão atômica de halogênio/titânio é de aproximadamente 4 até aproximadamente 200; a razão molar de titânio/doador de elétrons internos é de aproximadamente 0.01 até aproximadamente 10; e a razão atômica de magnésio/titânio é de aproximadamente 1 até aproximadamente 100. Em outra modalidade, no componente catalisador sólido, a razão atômica de halogênio/titânio é de aproximadamente 5 até aproximadamente 100; a razão molar de doador de elétrons interno/titânio é de aproximadamente 0,2 até aproximadamente 6; e a razão atômica de magnésio/titânio é de aproximadamente 2 até aproximadamente 50.

[00053] O componente catalisador sólido resultante contém genericamente um haleto de magnésio de um tamanho de cristal menor do que haletos de magnésio tradicionais e/ou comercialmente disponíveis e normalmente tem uma área superficial específica de pelo menos aproximadamente 5 m2 /g, como de aproximadamente 10 até aproximadamente 1.000 m2 /g, ou de aproximadamente 100 até aproximadamente 8002 m /g. Uma vez que os ingredientes acima são unificados para formar uma estrutura integral do componente catalisador sólido, a composição do componente catalisador sólido não muda substancialmente por lavagem, por exemplo, com hexano.

[00054] O componente catalisador sólido pode ser utilizado após ser diluído com um composto inorgânico ou orgânico como um composto de silício, um composto de alumínio ou similar. Uma pessoa com conhecimentos comuns na técnica reconheceria que embora tal diluição possa ser desejável em certas situações não é necessário para todas as aplicações.

[00055] Os métodos de preparar componentes catalisadores sólidos, que podem ser utilizados no(s) conceito(s) inventivo(s) atualmente revelado(s) e reivindicado(s) são descritos nas patentes US e publicações de patente US: 4.771.023; 4.784.983; 4.829.038; 4.861.847; 4.990.479; 5.177.043; 5.194.531; 5.244.989; 5.438.110; 5.489.634; 5.576.259; 5.767.215; 5.773.537; 5.905.050; 6.323.152; 6.437.061; 6.469.112; 6.962.889; 7.135.531; 7.153.803; 7.271.119; 2004242406; 20040242407; e 20070021573 que são pela presente incorporadas a título de referência na íntegra como aquelas expostas explicitamente na mesma a esse respeito.

[00056] O sistema catalisador pode conter pelo menos um composto organoalumínio além do componente catalisador sólido. Os compostos tendo pelo menos uma ligação de alumínio-carbono na molécula podem ser utilizados como o composto organoalumínio. Os exemplos dos compostos de 1 ' ' ' uem compostos da seguinte fórmula química (IV): AlRnX3_n (IV) Na fórmula (IV), R representa independentemente um grupo de hidrocarboneto tendo normalmente 1 a aproximadamente 20 átomos de carbono, X representa um átomo de halogênio, e 0<n<3.

[00057] Exemplos específicos de compostos de orgnaoalumínio representados pela fórmula (IV) incluem, porém não são limitados a, alumínios de trialquila como trietil alumínio, tributil alumínio e triexil alumínio; trialquenil alumínios como triisoprenil alumínio; haletos de dialquil alumínio; sesquialetos de alquil alumínio como sesquicloreto de etil alumínio, sesquicloreto de butil alumínio e sesquibrometo de etil alumínio; dialetos de alquil. alumínio como dicloreto de etil alumínio, dicloreto de propil alumínio e dibrometo de butil alumínio; hidretos de dialquil alumínio como hidreto de dietil alumínio e hidreto de dibutil alumínio; e outro alquil alumínio parcialmente hidrogenado como diidreto de etil alumínio e diidreto de propil alumínio.

[00058] O composto de organoalumínio é utilizado em tal sistema catalisador do(s) conceito(s) inventivo(s) atualmente revelado(s) reivindicado(s) em uma quantidade que a razão molar de alumínio para titânio (a partir do componente catalisador sólido) seja de aproximadamente 5 a aproximadamente 1.000. em outra modalidade, a razão molar de alumínio para titânio no sistema catalisador é de aproximadamente 10 a aproximadamente 700. Ainda em outra modalidade, a razão molar de alumínio para titânio no sistema catalisador é de aproximadamente 25 a aproximadamente 400.

[00059] O sistema catalisador pode conter pelo menos um composto organossilício além do componente catalisador sólido. Esse composto organossilício pode, embora nem sempre, ser mencionado como um doador de elétrons externo. O composto organossilício contém silício tendo pelo menos um ligando de hidrogênio (grupo de hidrocarboneto). Exemplos gerais de grupos de hidrocarboneto incluem grupos de alquila, grupos de cicloalquila, grupos de (cicloalquil)metileno, grupos de alceno, grupos aromáticos e similares.

[00060] O composto organossilício, quando utilizado como um doador de elétrons externo servindo como um componente de um sistema catalisador Ziegler-Natta para polimerização de olefina, melhora a capacidade de o sistema catalisador produzir um polímero (pelo menos uma porção do qual é poliolefina) tendo uma cristalinidade controlável enquanto retém desempenho elevado com relação à atividade catalítica.

[00061] O composto organossilício é utilizado no sistema catalisador em uma quantidade que a razão molar do composto de organoalumínio para o composto de organossilício é de aproximadamente 2 a aproximadamente 90. Em outra modalidade, a razão molar do composto de organoalumínio para o composto de organossilício é de aproximadamente 5 a aproximadamente 70. Ainda em outra modalidade, a razão molar do composto de organoalumínio para o composto de organossilício é de aproximadamente 7a aproximadamente 35.

[00062] Em uma modalidade, o composto organossilício é representado pela fórmula qi' ' “ ’ RπSi(OR’Uπ (V) em que cada R e R' independentemente representam um grupo de hidrocarboneto, e n é 0<n<4.

[00063] Exemplos específicos do composto de organossilício da fórmula (V) incluem, porém não são limitados a, trimetilmetoxisilano, trimetiletoxisilano, dimetildimetoxisilano, dimetildietoxisilano, diisopropildimetoxisilano, diisobutildimetoxisilano, t- butilmetildimetoxisilano, t-butilmetildietoxisilano, t-amilmetildietoxisilano, diciclopentildimetoxisilano, difenildimetoxisilano, fenilmetildimetoxisilano, difenildietoxisilano, bis-o-tolidimetoxisilano, bis-m-tolidimetoxisilano, bis-p- tolidimetoxisilano, bis-p-tolidietoxisilano, bisetilfenildimetoxisilano, diciclohexildimetoxisilano, ciclohexilmetil dimetoxisilano, ciclohexilmetil dietoxisilano, etiltrimetoxisilano, etiltrietoxisilano, viniltrimetoxisilano, metiltrimetoxisilano, n-propiltrietoxisilano, deciltrimetoxisilano, deciltrietoxisilano, feniltrimetoxisilano, gama-cloropropiltrimetoxisilano, metiltrietoxisilano, etiltrietoxisilano, viniltrietoxisilano, t-butiltrietoxisilano, n-butiltrietoxisilano, iso-butiltrietoxisilano, feniltrietoxisilano, gama- amniopropiltrietoxisilano, cholotrietoxisilano, etiltriisopropoxysilano, viniltirbutoxysilano, ciclohexiltrimetoxisilano, ciclohexiltrietoxisilano, 2- norbornanotrimetoxisilano, 2-norbornanotrietoxisilano, 2- norbornanometildimetoxisilano, silicato de etila, silicato de butila, trimetilfenoxi silano, e metiltrialiloxi silano.

[00064] Em outra modalidade, o composto de organossilício é representado pela fórmula química (VI):

[00065] Na formula acima (VI), 0<m<3, como 0<m<2; e R independentemente representa um hidrocarboneto cíclico ou grupo de hidrocarboneto cíclico substituído. Os exemplos específicos do grupo R incluem, porém não são limitados a, ciclopropil; ciclobutil; ciclopentil; 2- metilciclopentil; 3-metilciclopentil; 2-etilciclopentil; 3-propilciclopentil; 3- isopropilciclopentil; 3-butilciclopentil; 3-terciário butil ciclopentil; 2,2- dimetilciclopentil; 2,3-dimetilciclopentil; 2,5-dimetilciclopentil; 2,2,5- trimetilciclopentil; 2,3,4,5-tetrametilciclopentil; 2,2,5,5-tetrametilciclopentil; 1-ciclopentilpropil; l-metil-l-ciclopentiletil; ciclopentenil; 2-ciclopentenil; 3- ciclopentenil; 2-metil-l-ciclopentenil; 2-metil-3-ciclopentenil; 3-metil-3- ciclopentenil; 2-etil-3-ciclopentenil; 2,2-dimetil-3-ciclopentenil; 2,5-dimetil- 3-ciclopentenil; 2,3,4,5-tetrametil-3-ciclopentenil; 2,2,5,5-tetrametil-3- ciclopentenil; 1,3-ciclopentadienil; 2,4-ciclopentadienil; 1,4-ciclopentadienil; 2-metil-1,3-ciclopentadienil; 2-metil-2,4-ciclopentadienil; 3-metil-2,4- ciclopentadienil; 2-etil-2,4-ciclopentadienil; 2,2-dimetil-2,4-ciclopentadienil; 2,3-dimetil-2,4-ciclopentadienil; 2,5-dimetil-2,4-ciclopentadienil; 2,3,4,5- tetrametil-2,4-ciclopentadienil; indenil; 2-metilindenil; 2-etilindenil; 2- indenil; l-metil-2-indenil; 1,3-dimetil-2-indenil; indanil; 2-metilindanil; 2- indanil; 1,3-dimetil-2-indanil; 4,5,6,7-tetraidroindenil; 4,5,6,7-tetraidro-2- indenil; 4,5,6,7-tetraidro-1-metil-2-indenil; 4,5,6,7-tetraidro-1,3-dimetil-2- indenil; grupos de fluorenil; ciclohexil; metilciclohexilas; etilciclohexilas; propilciclohexilas; isopropilciclohexilas; n-butilciclohexilas; ciclohexilas de butila terciária; dimetilciclohexilas; e trimetilciclohexilas.

[00066] Na fórmula (VI), R' e R" são idênticos ou diferentes e cada representa um hidrocarboneto. Os exemplos de R' e R" são grupos de alquila, cicloalquila, arila e aralquila tendo 3 ou mais átomos de carbono. Além disso, R e R' podem ser unidos por um grupo de alquila, etc. os exemplos gerais de compostos de organossilício são aqueles da fórmula (VI) na qual R é grupo de ciclopentila, R’ é um grupo de alquila como grupo de metila ou ciclopentila, e R” é um grupo de alquila, particularmente um grupo de metila ou etila.

[00067] Os exemplos específicos de compostos de organossilício da fórmula (VI) incluem, porém não são limitados a, trialcoxisilanos como ciclopropiltrimetoxisilano, ciclobutiltrimetoxisilano, ciclopentiltrimetoxisilano, 2-metilciclopentiltrimetoxisilano, 2,3- dimetilciclopentiltrimetoxisilano, 2,5-dimetilciclopentiltrimetoxisilano, ciclopentiltrietoxisilano, ciclopenteniltrimetoxisilano, 3- ciclopenteniltrimetoxisilano, 2,4-ciclopentadieniltrimetoxisilano, ndeniltrimetoxisilano e fluoreniltrimetoxisilano; dialcoxi silanos como diciclopentildimetoxisilano, bis(2-metilciclopentil)dimetoxisilano, bis(3- butilciclopentil terciário)dimetoxisilano, bis(2,3- dimetilciclopentil)dimetoxisilano, bis(2,5-dimetilciclopentil)dimetoxisilano, diciclopentildietoxisilano, diciclobutildietoxisilano, ciclopropilciclobutildietoxisilano, diciclopentenildimetoxisilano, di(3- ciclopentenil)dimetoxisilano, bis(2,5-dimetil-3- ciclopentenil)dimetoxisilano,di-2,4-ciclopentadienil)dimetoxisilano, bis(2,5- dimetil-2,4-ciclopentadienil)dimetoxisilano, bis(1-metil-1- ciclopentiletil)dimetoxisilano, ciclopentilciclopentenildimetoxisilano, ciclopentilciclopentadienildimetoxisilano, diindenildimetoxisilano, bis( 1,3- dimetil-2-indenil)dimetoxisilano, difluorenyldimetoxisilano, indenilfluorenildimetoxisilano; triciclopentilmetoxisilano, triciclopentadienilmetoxisilano, diciclopentilmetilmetoxisilano, diciclopentilmetiletoxisilano, ciclopentildietilmetoxisilano, dimetilciclopentil)ciclopentilmetoxisilano, diciclopentilciclopentenilmetoxisilano, diciclopentilciclopentenadienylmetoxisilano diindenilciclopentilmetoxisilano; e etilenobis-ciclopentildimetoxisilano.

[00068] A polimerização de olefinas de acordo com o(s) conceito(s) inventivo(s) atualmente revelado(s) e reivindicado(s) é realizada na presença do Sistema catalisador descrito acima. Genericamente, olefinas são contatadas com o Sistema catalisador descrito acima sob condições apropriadas para formar produtos de polímero desejados. Em uma modalidade, polimerização preliminar descrita abaixo é realizada antes da polimerização principal. Em outra modalidade, a polimerização é realizada sem polimerização preliminar. Ainda em outra modalidade, a formação de copolímero é realizada utilizando pelo menos duas zonas de polimerização.

[00069] Em polimerização preliminar, o componente catalisador sólido é normalmente empregado em combinação com pelo menos uma porção do composto de organoalumínio. Esse processo pode ser realizado parcial ou totalmente na presença do composto de organossilício (isto é, o composto doador de elétrons externo). A concentração do sistema catalisador utilizado no reator de polimerização preliminar pode ser muito mais elevada do que aquela no sistema de reação da polimerização principal.

[00070] A concentração do componente catalisador sólido no reator de polimerização preliminar é normalmente de aproximadamente 0,01 a aproximadamente 200 milimoles, preferivelmente de aproximadamente 0,05 a aproximadamente 100 milimoles, calculado como átomos de titânio por litro de um meio de hidrocarboneto inerte descrito abaixo. Em uma modalidade, a polimerização preliminar é realizada por adicionar uma olefina e os ingredientes do sistema catalisador acima a um meio de hidrocarboneto inerte e polimerizar a olefina sob condições controláveis.

[00071] Os exemplos específicos do meio de hidrocarboneto inerte incluem, porém não são limitados a, hidrocarbonetos alifáticos como propano, butano, pentano, hexano, heptanos, octano, decano, dodecano e querosene; hidrocarbonetos alicíclicos como ciclopentano, ciclohexano e metilciclopentano; e hidrocarbonetos aromáticos como benzeno, tolueno e xileno; e misturas dos mesmos. No(s) conceito(s) inventivo(s) atualmente revelado(s) e reivindicado(s), uma olefina líquida pode ser utilizada parcial ou totalmente como o meio de hidrocarboneto inerte.

[00072] A temperatura de reação para a polimerização preliminar é suficiente para que o polímero preliminar resultante seja substancialmente insolúvel no meio de hidrocarboneto inerte. Em uma modalidade, a temperatura é de aproximadamente -20 graus Celsius até aproximadamente 100 graus Celsius. Em outra modalidade, a temperatura é de aproximadamente -10 graus Celsius até aproximadamente 80 graus Celsius. Ainda em outra modalidade, a temperatura é de aproximadamente 0 grau Celsius até aproximadamente 40 graus Celsius.

[00073] Opcionalmente, um agente de controle de peso molecular, como hidrogênio, pode ser utilizado na polimerização preliminar. O agente de controle de peso molecular é utilizado em tal quantidade que o polímero obtido pela polimerização preliminar tenha uma viscosidade intrínseca, medida em decalina em 135 graus Celsius, de pelo menos aproximadamente 0,2 dl/g, e preferivelmente de aproximadamente 0,5 a 10 dl/g.

[00074] Em uma modalidade, a polimerização preliminar é desejavelmente realizada de modo que de aproximadamente 0,1 g até aproximadamente 1.000 g de um polímero é formado por grama do componente catalisador sólido do sistema catalisador. Em outra modalidade, a polimerização preliminar é desejavelmente realizada de modo que de aproximadamente 0,3 g até aproximadamente 500 g de um polímero é formado por grama do componente catalisador sólido. Se a quantidade do polímero formado pela polimerização preliminar for demasiadamente grande, a eficiência de produzir o polímero de olefina na polimerização principal pode às vezes diminuir, e quando o polímero de olefina resultante é moldado em um filme ou outro artigo, “olhos de peixe” (isto é, pontos granulares ou pequenos círculos em um artigo moldado ou transparente de outro modo uniforme e constante) tendem a ocorrer no artigo moldado. A polimerização preliminar pode ser realizada em batelada ou continuamente.

[00075] Após a polimerização preliminar ser conduzida como delineado acima, ou alternativamente, sem executar a polimerização preliminar a polimerização principal de um material de alimentação de olefina é realizada na presença do Sistema catalisador de polimerização de olefina acima descrito, isto é, o sistema catalisador é formado a partir do componente catalisador sólido, o composto de organoalumínio e o composto de organossilício (o composto doador de elétrons externo).

[00076] Os exemplos de olefinas que podem ser utilizadas na polimerização principal são alfa-olefinas tendo 2 a 20 átomos de carbono como etileno, propileno, 1-buteno, 4-metil-1-penteno, 1-penteno, 1-octeno, 1- hexeno, 3-metil-1-penteno, 3-metil- 1-buteno, 1-deceno, 1-tetradeceno, 1- eicoseno, e vinilciclohexane. No processo do(s) conceito(s) inventivo(s) atualmente revelado(s) e reivindicado(s), essas alfa-olefinas podem ser utilizadas individualmente ou em quaisquer combinações como será evidente para uma pessoa com conhecimentos comuns na técnica dada a presente revelação.

[00077] Em uma modalidade, propileno ou 1-buteno é homopolimerizado, ou alternativamente, uma olefina misturada contendo propileno ou 1-buteno como componente principal é copolimerizada. Quando uma olefina misturada é selecionada ou utilizada, a proporção de propileno ou 1-buteno como o componente principal é normalmente pelo menos aproximadamente 50% mole, preferivelmente pelo menos aproximadamente 70% mole.

[00078] Por executar a polimerização preliminar, o Sistema catalisador posteriormente utilizado na polimerização principal pode ser ajustado para selecionar graus diferentes de atividade. Esse ajuste tende a resultar em um polímero em pó tendo uma densidade de volume elevada. Além disso, quando a polimerização preliminar é realizada, o formato de partículas do polímero resultante se torna esférico. No caso de polimerização de pasta, a pasta obtém excelentes características, enquanto no caso de polimerização de fase gasosa, o leito de semente de polímero obtém excelentes características. Cada tipo de polimerização é precedido pela polimerização preliminar como descrito aqui. Além disso, nessas modalidades, um polímero tendo um índice estereorregularidade elevado pode ser produzido com uma eficiência catalítica elevada por polimerizar uma alfa-olefina tendo pelo menos 3 átomos de carbono. Por conseguinte, ao produzir o copolímero de propileno, o pó de copolímero resultante ou o copolímero se torna fácil de processar.

[00079] Na homopolimerização dessas olefinas, um composto poli- insaturado como dieno conjugado ou dieno não conjugado pode ser utilizado como um comonômero. Os exemplos de comonômeros incluem estireno, butadieno, acrilonitrila, acrilamida, alfa-metil estireno, cloro estireno, vinil tolueno, divinil benzeno, diali ftalato, alquil metacrilatos e alquil acrilatos. Em uma modalidade, os comonômeros incluem monômeros termoplásticos e elastoméricos.

[00080] A polimerização principal de uma olefina é tipicamente realizada na fase gasosa ou líquida. Em uma modalidade, a polimerização principal emprega um sistema catalisador contendo o componente catalisador sólido em uma quantidade de aproximadamente 0,001 até aproximadamente 0,75 milimole calculado como átomo Ti por litro do volume da zona de polimerização, o composto de organoalumínio em uma quantidade de aproximadamente 1 até aproximadamente 2.000 moles por mole de átomos de titânio no componente catalisador sólido, e o composto de organossilício em uma quantidade de aproximadamente 0,001 até aproximadamente 10 moles calculada como átomos Si no composto de organossilício por mole dos átomos de metal no composto de organoalumínio.

[00081] Em outra modalidade, a polimerização principal emprega um sistema catalisador contendo o componente catalisador sólido em uma quantidade de 0,005 até aproximadamente 0,5 milimole calculada como átomo Ti por litro do volume da zona de polimerização, o composto de organoalumínio em uma quantidade de aproximadamente 5 a aproximadamente 500 moles por mole de átomos de titânio no componente catalisador sólido, e o composto de organossilício em uma quantidade de aproximadamente 0,01 até aproximadamente 2 moles calculada como átomos Si no composto de organossilício por mole dos átomos de metal no composto de organoalumínio. Ainda em outra modalidade, a polimerização principal emprega um sistema catalisador contendo o derivado de alquil benzoato em uma quantidade de aproximadamente 0,005 a aproximadamente 1 mole calculada como átomos Si no composto de organossilício por mole dos átomos de metal no composto de organoalumínio.

[00082] Quando o composto de organoalumínio e o composto de organossilício são utilizados parcialmente na polimerização preliminar, o sistema catalisador submetido à polimerização preliminar é utilizado juntamente com o resto dos componentes de sistema catalisador. O sistema catalisador submetido à polimerização preliminar pode conter o produto da polimerização preliminar.

[00083] O uso de hidrogênio no momento de polimerização promove e contribui para controle do peso molecular do polímero resultante, e o polímero obtido pode ter uma taxa de fluxo de fusão desejável. O índice de estereorregularidade do polímero resultante e a atividade do sistema catalisador são desse modo aumentados quando os métodos e sistemas do(s) conceito(s) inventivo(s) atualmente revelado(s) e reivindicado(s) são utilizados.

[00084] Em uma modalidade, a temperatura de polimerização na polimerização principal é de aproximadamente 20 graus Celsius até aproximadamente 200 graus Celsius. Em outra modalidade, a temperatura de polimerização na polimerização principal é de aproximadamente 50 graus Celsius até aproximadamente 180 graus Celsius. Em uma modalidade, a pressão de polimerização na polimerização principal é tipicamente da pressão atmosférica até aproximadamente 100 kg/cm2. Em outra modalidade, a pressão de polimerização na polimerização principal é tipicamente de aproximadamente 2 kg/cm2 até aproximadamente 50 kg/cm2. A polimerização principal pode ser realizada em batelada, semicontinuamente ou continuamente. A polimerização principal pode ser também realizada em dois ou mais estágios sob condições de reação diferentes.

[00085] O polímero de olefina assim obtido pode ser um homopolímero, um copolímero aleatório, um copolímero de bloco ou um copolímero de impacto. O copolímero de impacto contém uma mistura íntima de um homopolímero de poliolefina e uma borracha de poliolefina. Os exemplos de borrachas de poliolefina incluem borracha de etileno propileno (EPR) como borracha de copolímero de etileno propileno metileno (EPM) e borracha de terpolímero de etileno propileno dieno metileno (EPDM).

[00086] O polímero de olefina obtido por utilizar o sistema catalisador tem uma quantidade muito pequena de um componente de polímero amorfo e portanto uma pequena quantidade de um componente solúvel em hidrocarboneto. Por conseguinte, um filme moldado a partir do polímero resultante tem baixa aderência superficial.

[00087] A poliolefina obtida pelo processo de polimerização é excelente em distribuição de tamanho de partícula, diâmetro de partícula e densidade de volume e a copoliolefina obtida tem uma distribuição de composição estreita. Em um copolímero de impacto, excelente fluidez, resistência à temperatura baixa, e um equilíbrio desejado entre rigidez e elasticidade podem ser obtidos.

[00088] Em uma modalidade, propileno e uma alfa-olefina tendo 2 ou de aproximadamente 4 a aproximadamente 20 átomos de carbono são copolimerizados na presença do sistema catalisador descrito acima. O sistema catalisador pode ser um submetido à polimerização preliminar descrita acima. Em outra modalidade, propileno e uma borracha de etileno são formadas em dois reatores acoplados em série para formar um polímero de impacto.

[00089] A alfa-olefina tendo 2 átomos de carbono é etileno, e exemplos da alfa-olefina tendo aproximadamente 4 a aproximadamente 20 átomos de carbono são 1-buteno, 1-penteno, 4-metil-1-penteno, 1-octeno, 1-hexeno, 3- metil- 1-penteno, 3-metil- 1-buteno, 1-deceno, vinilciclohexano, 1- tetradeceno, e similar.

[00090] Na polimerização principal, propileno pode ser copolimerizado com duas ou mais tais alfa-olefinas. Por exemplo, é possível copolimerizar propileno com etileno e 1-buteno. Em uma modalidade, propileno é copolimerizado com etileno, 1-buteno ou etileno e 1-buteno.

[00091] A copolimerização de bloco de propileno e outra alfa-olefina pode ser realizada em dois estágios. A polimerização em um primeiro estágio pode ser homopolimerização de propileno ou a copolimerização de propileno com a outra alfa-olefina. Em uma modalidade, a quantidade dos monômeros polimerizados no primeiro estágio é de aproximadamente 50 até aproximadamente 95% em peso. Em outra modalidade, a quantidade dos monômeros polimerizados no primeiro estágio é de aproximadamente 60 até aproximadamente 90% em peso. No(s) conceito(s) inventivo(s) atualmente revelado(s) e reivindicado(s), essa polimerização de primeiro estágio pode, como exigido, ser realizada em dois ou mais estágios sob as condições de polimerização iguais ou diferentes.

[00092] Em uma modalidade, a polimerização em um Segundo estágio é desejavelmente realizada de tal modo que a razão molar de propileno para a outra alfa-olefina(s) é de aproximadamente 10/90 a aproximadamente 90/10. em outra modalidade, a polimerização em um segundo estágio é desejavelmente realizada de tal modo que a razão molar de propileno para a outra alfa-olefina(s) é de aproximadamente 20/80 a aproximadamente 80/20. Ainda em outra modalidade, a polimerização em um Segundo estágio é desejavelmente realizada de tal modo que a razão molar de propileno para a outra alfa-olefina(s) é de aproximadamente 30/70 a aproximadamente 70/30. A produção de um polímero ou copolímero cristalino de outra alfa-olefina pode ser fornecida no Segundo estágio de polimerização.

[00093] O copolímero de propileno assim obtido pode ser um copolímero aleatório ou o copolímero de bloco acima descrito. O copolímero de propileno contém tipicamente de aproximadamente 7 até aproximadamente 50 % mole de unidades derivadas da alfa-olefina tendo 2 ou de aproximadamente 4 até aproximadamente 20 átomos de carbono. Em uma modalidade, um copolímero aleatório de propileno contém de aproximadamente 7 até aproximadamente 20 % mole de unidades derivadas da alfa-olefina tendo 2 ou de aproximadamente 4 até aproximadamente 20 átomos de carbono. Em outra modalidade, o copolímero de bloco de propileno contém de aproximadamente 10 até aproximadamente 50 % mole de unidades derivadas da alfa-olefina tendo 2 ou 4-20 átomos de carbono.

[00094] Em outra modalidade, copolímeros feitos com o sistema catalisador contêm de aproximadamente 50% até aproximadamente 99% em peso de poli-alfa olefinas e de aproximadamente 1% até aproximadamente 50% em peso de comonômeros (como monômeros termoplásticos ou elastoméricos). Em outra modalidade, copolímeros feitos com o sistema catalisador contêm de aproximadamente 75% até aproximadamente 98% em peso de poli-alfa-olefinas e de aproximadamente 2% até aproximadamente 25% em peso de comonômeros.

[00095] Deve ser entendido que onde não haja referência a um composto poli-insaturado específico, o método de polimerização, a quantidade do Sistema catalisador e as condições de polimerização, a mesma descrição como qualquer uma das modalidades acima é aplicável e seria evidente para uma pessoa com conhecimentos comuns na técnica.

[00096] Os catalisadores/métodos do(s) conceito(s) inventivo(s) atualmente revelado(s) e reivindicado(s) podem, em algumas modalidades, produzir poli-alfa-olefinas tendo xileno solúvel (XS) de aproximadamente 0,5% até aproximadamente 10%. Em outra modalidade, poli-alfa-olefinas tendo xileno solúvel (XS) de aproximadamente 1,5% até aproximadamente 8% são produzidas de acordo com o(s) conceito(s) inventivo(s) atualmente revelado(s) e reivindicado(s). XS refere à percentagem de polímero sólido que dissolve em xileno. Um valor XS% baixo corresponde genericamente a um polímero altamente isotáctico (isto é, cristalinidade mais elevada), ao passo que um valor XS% elevado genericamente corresponde a um polímero isotáctico baixo.

[00097] Em uma modalidade, a eficiência de catalisador (medida como quilograma de polímero produzido por grama de catalisador) do sistema catalisador do(s) conceito(s) inventivo(s) atualmente revelado(s) e reivindicado(s) é pelo menos aproximadamente 20. Em outra modalidade, a eficiência de catalisador do sistema catalisador do(s) conceito(s) inventivo(s) atualmente revelado(s) e reivindicado(s) é pelo menos aproximadamente 40.

[00098] conceito(s) inventivo(s) atualmente revelado(s) e reivindicado(s)os catalisadores/métodos do(s) conceito(s) inventivo(s) atualmente revelado(s) e reivindicado(s) podem em alguns casos levar à produção de poli-alfa-olefinas tendo índices de fluxo de fusão (MFI) de aproximadamente 0.1 até aproximadamente 100. O MFI acordo com padrão ASTM D1238. Em outra modalidade, poli-alfa-olefinas tendo um MFI de aproximadamente 5 a aproximadamente 30 são produzidas de acordo com o(s) conceito(s) inventivo(s) atualmente revelado(s) e reivindicado(s) . e conceito(s) inventivo(s) atualmente revelado(s) e reivindicado(s) m uma modalidade, um produto de borracha de polipropileno-etileno propileno de impacto tem um MFI de aproximadamente 4 a aproximadamente 10. Em outra modalidade, um produto de borracha de polipropileno-etileno propileno de impacto tem um MFI de aproximadamente 5 até aproximadamente 9. Em alguns casos, um MFI relativamente elevado indica que eficiência de catalisador relativamente elevada é obtenível.

[00099] Os catalisadores/métodos do(s) conceito(s) inventivo(s) atualmente revelado(s) e reivindicado(s) podem em alguns casos levar à produção de poli-alfa-olefinas tendo densidades de volume (BD) de pelo menos aproximadamente 0,3 cm3/g. Em outra modalidade, poli-alfa-olefinas tendo uma BD de pelo menos aproximadamente 0,4 cm3/g são produzidas de acordo com o(s) conceito(s) inventivo(s) atualmente revelado(s) e reivindicado(s).

[000100] Em uma modalidade, um produto de borracha de polipropileno-etilenopropileno de impacto tendo uma BD de pelo menos aproximadamente 0,3 cm3/g é produzido de acordo com o(s) conceito(s) inventivo(s) atualmente revelado(s) e reivindicado(s). em outra modalidade, um produto de borracha de polipropileno-etilenopropileno de impacto tendo uma BD de pelo menos aproximadamente 0,4 cm3/g é produzido de acordo com o(s) conceito(s) inventivo(s) atualmente revelado(s) e reivindicado(s).

[000101] Os catalisadores/métodos do(s) conceito(s) inventivo(s) atualmente revelado(s) e reivindicado(s) levam à produção de poli-alfa- olefinas tendo uma distribuição de peso molecular relativamente estreita. O índice polidispersivo (PI) é estritamente conectado à distribuição de peso molecular do polímero. PI é calculado como o peso molecular médio ponderal dividido pelo peso molecular médio numérico, PI = Mw/Mn. em uma modalidade, o PI de um polímero de polipropileno feito com o sistema catalisador é de aproximadamente 2 a aproximadamente 8. Em outra modalidade, o PI de um polímero de polipropileno feito com o Sistema catalisador é de aproximadamente 3 a aproximadamente 5.

[000102] O(s) conceito(s) inventivo(s) atualmente revelado(s) e reivindicado(s) pode(m) levar à produção de um copolímero de bloco de propileno e copolímeros de impacto incluindo copolímero de impacto baseado em polipropileno tendo uma ou mais excelente capacidade de fluxo de fusão, equilíbrio desejável de moldabilidade entre rigidez e elasticidade, bom controle estereoespecífico, bom controle sobre o tamanho, formato, distribuição de partícula de polímero, e distribuição de peso molecular, e resistência a impacto com uma elevada eficiência catalítica e/ou boa operabilidade. O emprego dos sistemas catalisadores contendo o componente catalisador sólido de acordo com o(s) conceito(s) inventivo(s) atualmente revelado(s) e reivindicado(s) fornece catalisadores simultaneamente tendo eficiência catalítica elevada e um ou mais de excelente capacidade de fluxo de fusão, capacidade de extrusão, moldabilidade, rigidez-elasticidade e resistência a impacto.

[000103] Os exemplos de sistemas para polimerizar olefinas são descritos agora. Com referência à figura 1, um diagrama esquemático de nível elevado de um sistema 10 para polimerizar olefinas é mostrado. A entrada 12 é utilizada para introduzir em um reator 14 componentes do sistema de catalisador, olefinas, comonômeros opcionais, gás hidrogênio, meio de fluido, ajustadores de pH, tensoativos e quaisquer outros aditivos. Embora somente uma entrada seja mostrada, muitas são frequentemente empregadas. O reator 14 é qualquer veículo que pode polimerizar olefinas, os exemplos de reator 14 incluem um reator único, uma série de dois ou mais reatores, reatores de pasta, reatores de leito fixo, reatores de fase de gás, reatores de gás fluidificado, reatores de loop, reatores de circulação de multizonas e similares. Após término da polimerização, ou à medida que poliolefinas são produzidas, o produto de polímero é removido do reator 14 através da saída 16 que leva a um coletor 18. O coletor 18 pode incluir processamento à jusante, como aquecimento, extrusão, moldagem e similar.

[000104] Com referência à figura 2, um diagrama esquemático de um reator de circulação de multizonas 20 que pode ser empregado como o reator 14 na figura 1 ou o reator 44 na figura 3 para fazer poliolefinas é mostrado. O reator de circulação de multizonas 20 substitui uma série de reatores separados com um único loop de reator que permite condições de polimerização de fase de gás diferente em dois lados devido ao uso de uma barreira de líquido. No reator de circulação de multizonas 20, uma primeira zona começa rica em monômeros de olefina, e opcionalmente um ou mais comonômeros. Uma segunda zona é rica em gás hidrogênio, e um fluxo de gás em alta velocidade divide as partículas de resina em crescimento frouxamente. As duas zonas produzem resinas de pesos moleculares diferentes e/ou composições de monômero. Grânulos de polímero crescem à medida que circulam em torno do loop, construindo camadas alternadas de cada fração de polímero em um modo semelhante à cebola. Cada partícula de polímero constitui uma combinação mínima das duas frações de polímero.

[000105] Em operação, as partículas de polímero passam para cima através do gás de fluidificação em um lado ascendente 24 do loop e descem através do monômero líquido em um lado descendente 26. Monômeros iguais ou diferentes (e novamente opcionalmente um ou mais comonômeros) podem ser adicionados nas duas pernas do reator. O reator utiliza o sistema catalisador descrito acima.

[000106] Na zona de separação de líquido/gás 30, gás hidrogênio é removido para resfriar e recircular. Grânulos de polímero são então acondicionados no topo do lado descendente 26, onde os mesmos então descem. Monômeros são introduzidos como líquidos nessa seção. As condições no topo do lado descendente 26 podem variar com combinações e/ou proporções diferentes de monômeros em passagens sucessivas.

[000107] Com referência à figura 3, um diagrama esquemático de nível elevado de outro sistema 40 para polimerizar olefinas é mostrado. Esse sistema é idealmente adequado para fazer polímeros de impacto. Um reator 44, como um reator único, uma série de reatores, ou um reator de circulação de multizonas é emparelhado com um reator de leito fluidificado ou fase de gás 48 à jusante contendo os sistemas catalisadores descritos acima para fazer copolímeros de impacto com impacto desejável para equilíbrio de rigidez ou maior maciez do que feito com sistemas catalisadores convencionais. A entrada 42 é utilizada para introduzir no reator 44 componentes de sistema catalisador, olefinas, comonômeros opcionais, gás hidrogênio, meio de fluido, ajustadores de pH, tensoativos e quaisquer outros aditivos. Embora somente uma entrada seja mostrada, muitas são frequentemente empregadas. Através do meio de transferência 46 a poliolefina feita no primeiro reator 44 é enviada para um segundo reator 48. A alimentação 50 é utilizada para introduzir componentes de sistema catalisador, olefinas, comonômeros opcionais, meio de fluido e quaisquer outros aditivos. O segundo reator 48 pode conter ou não componentes de sistema catalisador. Novamente, embora somente uma entrada seja mostrada, muitas são frequentemente empregadas. Após término da segunda polimerização ou à medida que copolímeros de impacto são produzidos, o produto de polímero é removido do segundo reator 48 através da saída 52 que leva a um coletor 54. O coletor 54 pode incluir processamento a jusante, como aquecimento, extrusão, moldagem e similar. Pelo menos um do primeiro reator 44 e segundo reator 48 contém sistemas de catalisador de acordo com a invenção.

[000108] Ao fazer um copolímero de impacto, polipropileno pode ser formado no primeiro reator enquanto uma borracha de propileno etileno pode ser formada no segundo reator. Nessa polimerização, a borracha de propileno etileno no segundo reator é formada com a matriz (e particularmente nos poros) do polipropileno formado no primeiro reator. Consequentemente, uma mistura íntima de um copolímero de impacto é formada, em que o produto de polímero aparece como um produto de polímero único. Tal mistura íntima não pode ser feita por simplesmente misturar um produto de polipropileno com um produto de borracha de propileno etileno.

[000109] Embora não mostrado em quaisquer das figuras, os sistemas e reatores podem ser controlados, opcionalmente com realimentação baseada em teste contínuo ou intermitente, utilizando um processador equipado com uma memória e controladores opcionais. Por exemplo, um processador pode ser conectado a um ou mais dos reatores, entradas, saídas, sistemas de teste/medição acoplados aos reatores, e similares para monitorar e/ou controlar o processo de polimerização, com base em dados predefinidos referentes às reações, e/ou com base em dados de teste/medição gerados durante uma reação. O controlador pode controlar válvulas, taxas de fluxo, as quantidades de materiais que entram nos sistemas, as condições (temperatura, tempo de reação, pH, etc.) das reações, e similares, como instruído pelo processador. O processador pode conter ou ser acoplado a uma memória que contém dados referentes a vários aspectos do processo de polimerização.

[000110] Com relação a qualquer algarismo ou faixa numérica para uma dada característica, um algarismo ou um parâmetro de uma faixa pode ser combinado com outro algarismo ou um parâmetro de uma faixa diferente para a mesma característica para gerar uma faixa numérica.

[000111] Diferente de nos exemplos operacionais, ou onde indicado de outro modo, todos os números, valores e/ou expressões que se referem a quantidades de ingredientes, condições de reação, etc., utilizadas no relatório descritivo e reivindicações devem ser entendidas como modificadas em todos os casos pelo termo “aproximadamente”.

[000112] Os seguintes exemplos ilustram o(s) conceito(s) inventivo(s) atualmente revelado(s) e reivindicado(s). a menos que de outro modo indicado nos seguintes exemplos e em outro lugar no relatório descritivo e reivindicações, todas as partes e percentagens são em peso, todas as temperaturas estão em graus Celsius, e pressão está em ou próxima à pressão atmosférica. Exemplo 1

[000113] Em um reator Buchi de 250 ml sob N2 a mistura de 3,3 g MgCl2, 0,8 g de anidrido ftálico, 50,92 g de tolueno, 6,41 g de epicloridrina, e 6,70 g de tributil fosfato foram adicionados. A mistura foi aquecida por duas horas enquanto agita a 400 rpm e 60°C. A mistura de reação foi então resfriada a -30°C e 37,75 ml de TiCl4 foram adicionados lentamente enquanto a temperatura de reator foi mantida abaixo de -26°C. Após a adição a taxa de agitação foi reduzida para 200 rpm e a temperatura foi elevada de -26°C para 0°C em uma hora a seguir de 0°C para 85°C em uma hora.

[000114] A mistura foi retida a 85°C por 30 minutos e então 0,8 g de 1- etil-2-metoxi etil 4-metilbenzoato foram adicionados (adição de licor mãe). A mistura foi agitada a 85°C por uma hora e então filtrada. Os sólidos foram suspensos novamente em 38 ml de tolueno e 0,3 g de 1-etil-2-metoxi etil 4- metilbenzoato foram adicionados ao reator (adição de tolueno). A mistura foi agitada por uma hora a 85°C e 200 rpm. Depois de filtrado e lavado duas vezes com 65 ml de tolueno a mistura foi deixada durante a noite em tolueno sob N2.

[000115] Após filtração do tolueno 66,25 ml de TiCl4 10 % em volume foram adicionados no tolueno, a seguir aquecido a e mantido a 95°C com 400 rpm de agitação por uma hora (1a ativação). Os sólidos foram filtrados a seguir suspensos novamente em 66,25 ml de TiCl4 10% em volume em tolueno. A mistura foi retida a 110°C por trinta minutos após os sólidos serem novamente filtrados. A etapa foi repetida mais duas vezes. O catalisador final foi lavado quatro vezes com 65 ml de hexano a seguir descarregado do reator em hexano.

[000116] A polimerização de propileno foi realizada em um reator de 3,4 litros. O reator foi purgado a 100°C sob nitrogênio por uma hora. Em temperatura ambiente, 1,5 ml de trietil alumínio a 25% em peso (TEAL) em heptano foi adicionado no reator. A seguir, 1,0 ml de 0,0768 M solução de ciclohexil metil dimetoxi silano seguido por 1 ml de pasta de catalisador de 1% em peso foi adicionada no reator. O reator foi pressurizado com H2 a 3,5 psig a seguir carregado com 1500 ml de propileno. O reator foi aquecido a seguir retido a 70°C por uma hora. Ao término da retenção, o reator foi sangrado e o polímero foi recuperado. Rendimentos: 288 g de polipropileno. Atividade de catalisador: 37,3 kg/g. xileno solúvel: 4,7%. MFR: 4,7 dg/min. Índice de polidispersão (PI): 3,6. Exemplo 2

[000117] O catalisador foi sintetizado sob as mesmas condições que o exemplo 1 exceto que 0,8 g de 1-etil-2-metoxi etil 4-metilbenzoato foi adicionado no estágio de adição de licor mãe e 0,3 g de 1-etil-2-metoxi etil 4- metilbenzoato foi adicionado no primeiro estágio de ativação. Polimerização de propileno foi realizada sob as mesmas condições que o exemplo 1. Rendimento: 261 g polipropileno. Atividade de catalisador: 26,1 kg/g. Xileno solúvel: 4,8%. MFR: 5,7 dg/min. PI: 3,8. Exemplo 3

[000118] O catalisador foi sintetizado sob as mesmas condições que o exemplo 1 exceto que 0,4 g de 1-etil-2-metoxi etil 4-metilbenzoato foi adicionado na adição de licor mãe. 0,8 g de 1-etil-2-metoxi etil 4- metilbenzoato foi adicionado no estágio de adição de licor mãe e 0,3 g de l- metoxibutan-2-il 4-metilbenzoato foi adicionado no primeiro estágio de ativação. Polimerização de propileno foi realizada sob as mesmas condições que o Exemplo 1. Rendimento: 327 g polipropileno. Atividade de catalisador: 32,7 kg/g. Xileno solúvel: 3,8%. MFR: 4,6 dg/min. PI: 3.6 Exemplo 4

[000119] O catalisador foi sintetizado sob as mesmas condições que o exemplo 1 exceto que 0,8 g de 1-etil-2-metoxi etil 4-metilbenzoato foi adicionado no estágio de adição de licor mãe. 0,3 g de 1-etil-2-metoxi etil 4- metilbenzoato foi adicionado no cozimento de tolueno e 0,3 g de 1-etil-2- metoxi etil 4-metilbenzoato foi adicionado no primeiro estágio de ativação. Polimerização de propileno foi realizada sob as mesmas condições que o exemplo 1. Rendimento: 300 g polipropileno. Atividade de catalisador: 30,0 kg/g. Xileno solúvel: 4,3%. MFR: 2,9 dg/min. PI: 3,8. Exemplo 5

[000120] O catalisador foi sintetizado sob as mesmas condições que o exemplo 1 exceto que 1,3 g de 1-etil-2-metoxi etil 4-metilbenzoato foi adicionado no estágio de adição de licor mãe. Polimerização de propileno foi realizada sob as mesmas condições que o exemplo 1. Rendimento: 360 g polipropileno. Atividade de catalisador: 36,0 kg/g. Xileno solúvel: 5,9%. MFR: 4,2 dg/min. PI: 3,6. Exemplo 6

[000121] O catalisador foi sintetizado sob as mesmas condições que o exemplo 1 exceto que 0,95 g de 1-t-butil-2-metoxi etil 4-metilbenzoato foi adicionado no estágio de adição de licor mãe e 0,35 g de 1-t-butil-2-metoxi etil 4-metilbenzoato foi adicionado no cozimento de tolueno. Polimerização de propileno foi realizada sob as mesmas condições que o Exemplo 1. Rendimento: 270 g polipropileno. Atividade de catalisador: 27,0 kg/g. Xileno solúvel: 6,6%. MFR: 5,0 dg/min. PI: 4,1. Exemplo 7

[000122] O catalisador foi sintetizado sob as mesmas condições que o exemplo 1 exceto que 1,06 g de l-isononil-2-metoxi etil 4-metilbenzoato foi adicionado no estágio de adição de licor mãe e 0,47 g de l-isononil-2-metoxi etil 4-metilbenzoato foi adicionado no cozimento de tolueno. Polimerização de propileno foi realizada sob as mesmas condições que o exemplo 1. Rendimento: 356 g polipropileno. Atividade de catalisador: 35,6 kg/g. Xileno solúvel: 3,1%. MFR: 5,2 dg/min. PI: 4,0. Exemplo 8

[000123] O catalisador foi sintetizado sob as mesmas condições que o Exemplo 1 exceto que 1,16 g de l-octil-2-metoxi etil 4-metilbenzoato foi adicionado no estágio de adição de licor mãe e 0,51 g de l-octil-2-metoxi etil 4-metilbenzoato foi adicionado no cozimento de tolueno. Polimerização de propileno foi realizada sob as mesmas condições que o exemplo 1. Rendimento: 335 g polipropileno. Atividade de catalisador: 33,5 kg/g. Xileno solúvel: 4,5%. MFR: 4,3 dg/min. PI: 4,2. Exemplo 9

[000124] O catalisador foi sintetizado sob as mesmas condições que o exemplo 1 exceto que 0,95 g de l-butil-2-metoxi etil 4-metilbenzoato foi adicionado no estágio de adição de licor mãe e 0,42 g de l-butil-2-metoxi etil 4-metilbenzoato foi adicionado no cozimento de tolueno. Polimerização de propileno foi realizada sob as mesmas condições que o Exemplo 1. Rendimento: 392 g polipropileno. Atividade de catalisador: 39,2 kg/g. Xileno solúvel: 4,3%. MFR: 3,7 dg/min. PI: 4.1. Exemplo 10

[000125] O catalisador foi sintetizado sob as mesmas condições que o Exemplo 1 exceto que 1,26 g de 1-butil-2-metoxi etil 2-metilbenzoato foi adicionado no estágio de adição de licor mãe. Polimerização de propileno foi realizada sob as mesmas condições que o Exemplo 1. Rendimento: 221 g polipropileno. Atividade de catalisador: 22,1 kg/g. Xileno solúvel: 5,2%. MFR: 14,6 dg/min. Exemplo 11

[000126] O catalisador foi sintetizado sob as mesmas condições que o Exemplo 1 exceto que 1,47 g de 1-hexil-2-metoxi etil 2-metilbenzoato foi adicionado no estágio de adição de licor mãe. Polimerização de propileno foi realizada sob as mesmas condições que o Exemplo 1. Rendimento: 233 g polipropileno. Atividade de catalisador: 23,3 kg/g. Xileno solúvel: 5,2%. MFR: 17,4 dg/min.

[000127] Evidentemente, não é possível descrever toda combinação concebível dos componentes ou metodologias para fins de descrever a informação revelada, porém uma pessoa com conhecimentos comuns na técnica pode reconhecer que muitas combinações adicionais e permutações da informação revelada são possíveis. Por conseguinte, a informação revelada pretende abranger todas essas alternações, modificações e variações que estejam compreendidas no espírito e escopo das reivindicações apensas. Além disso, até o ponto em que o termo “inclui”, “tem”, “envolve” ou variantes do mesmo é utilizado na descrição detalhada ou nas reivindicações, tal termo pretende ser inclusivo em um modo similar ao termo “compreendendo” como “compreendendo” é interprestado quando empregado como uma palavra de transição em uma reivindicação.

Claims

1. Componente de catalisador sólido para uso em polimerização olefínica, caracterizado pelo fato de compreender: titânio, magnésio, halogênio e um composto doador de elétrons interno, em que o composto doador de elétrons interno compreende 2-metilbenzoato de 1-etil-2-metoxi etil, 2-etilbenzoato de 1-etil-2-metoxi etil, 2-propilbenzoato de 1-etil-2-metoxi etil, 2-butilbenzoato de 1-etil-2-metoxi etil, 2-metilbenzoato de 1-propil-2-metoxi etil, 2-etilbenzoato de 1-propil-2- metoxi etil, 2-propilbenzoato de 1-propil-2-metoxi etil, 2-butilbenzoato de 1- propil-2-metoxi etil, 2-metilbenzoato de 1-isopropil-2-metoxi etil, 2- etilbenzoato de 1-isopropil-2-metoxi etil, 2-propillbenzoato de 1-isopropil-2- metoxi etil, 2-butilbenzoato de 1-isopropil-2-metoxi etil, 2-metilbenzoato de 1-t-butil-2-metoxi etil, 2-etilbenzoato de 1-t-butil-2-metoxi etil, 2- propilbenzoato de 1-t-butil-2-metoxi etil, 2-butilbenzoato de 1-t-butil-2- metoxi etil, 2-metilbenzoato de 1-isobutil-2-metoxi etil, 2-etilbenzoato de 1- isobutil-2-metoxi etil, 2-propilbenzoato de 1-isobutil-2-metoxi etil, 2- butilbenzoato de 1-isobutil-2-metoxi etil, 2-metilbenzoato de 1-n-butil-2- metoxi etil, 2-etilbenzoato de 1-n-butil-2-metoxi etil, 2-propilbenzoato de 1-n- butil-2-metoxi etil, 2-butilbenzoato de 1-n-butil-2-metoxi etil, 2- metilbenzoato de 1-n-pentil-2-metoxi etil, 2-etilbenzoato de 1-n-pentil-2- metoxi etil, 2-propilbenzoato de 1-n-pentil-2-metoxi etil, 2-butilbenzoato de 1-n-pentil-2-metoxi etil, 2-metilbenzoato de 1-isopentil-2-metoxi etil, 2- etilbenzoato de 1-isopentil-2-metoxi etil, 2-propilbenzoato de 1-isopentil-2- metoxi etil, 2-butilbenzoato de 1-isopentil-2-metoxi etil, 2-metilbenzoato de 1-n-hexil-2-metoxi etil, 2-etilbenzoato de 1-n-hexil-2-metoxi etil, 2- propilbenzoato de 1-n-hexil-2-metoxi etil, 2-butilbenzoato de 1-n-hexil-2- metoxi etil, 2-metilbenzoato de 1-isohexil-2-metoxi etil, 2-etilbenzoato de 1- isohexil-2-metoxi etil, 2-propilbenzoato de 1-isohexil-2-metoxi etil, 2- butilbenzoato de 1-isohexil-2-metoxi etil, 2-metilbenzoato de 1-n-heptil-2- metoxi etil, 2-etilbenzoato de 1-n-heptil-2-metoxi etil, 2-propilbenzoato de 1- n-heptil-2-metoxi etil, 2-butilbenzoato de 1-n-heptil-2-metoxi etil, 2- metilbenzoato de 1-isoheptil-2-metoxi etil, 2-etilbenzoato de 1-isoheptil-2- metoxi etil, 2-propilbenzoato de 1-isoheptil-2-metoxi etil, 2-butilbenzoato de 1-isoheptil-2-metoxi etil, 2-metilbenzoato de 1-n-octil-2-metoxi etil, 2- etilbenzoato de 1-n-octil-2-metoxi etil, 2-propilbenzoato de 1-n-octil-2- metoxi etil, 2-butilbenzoato de 1-n-octil-2-metoxi etil, 2-metilbenzoato de 1- isooctil-2-metoxi etil, 2-etilbenzoato de 1-isooctil-2-metoxi etil, 2- propilbenzoato de 1-isooctil-2-metoxi etil, 2-butilbenzoato de 1-isooctil-2- metoxi etil, 2-metilbenzoato de 1-nonil-2-metoxy etil, 2-etilbenzoato de 1- nonil-2-metoxi etil, 2-propilbenzoato de 1-nonil-2-metoxi etil, 2- butilbenzoato de 1-nonil-2-metoxi etil, 2-metilbenzoato de 1-i-nonil-2-metoxi etil, 2-etilbenzoato de 1-i-nonil-2-metoxi etil, 2-propilbenzoato de 1-i-nonil-2- metoxi etil, 2-butilbenzoato de 1-i-nonil-2-metoxi etil ou uma mistura de quaisquer dois ou mais dos mesmos.

2. Componente de catalisador sólido de acordo com a reivindicação 1 caracterizado pelo fato de compreender um composto de titânio tendo pelo menos uma ligação titânio-halogênio e o composto doador de elétrons interno suportado sobre um retículo cristalino de haleto de magnésio.

3. Componente de catalisador sólido de acordo com a reivindicação 2, caracterizado pelo fato de compreender um composto de titânio tendo pelo menos uma ligação titânio-halogênio e o composto doador de elétrons interno suportado sobre um retículo cristalino de dicloreto de magnésio.

4. Componente de catalisador sólido de acordo com a reivindicação 2 ou 3, caracterizado pelo fato de que o composto de titânio é TiCl4 ou TiCl3.

5. Componente de catalisador sólido para uso em polimerização olefínica, caracterizado pelo fato de compreender um produto de reação de um composto de titânio, um composto de magnésio, e um composto doador de elétrons interno, em que o composto doador de elétrons interno compreende 2-metilbenzoato de 1-etil-2-metoxi etil, 2-etilbenzoato de 1-etil-2-metoxi etil, 2-propilbenzoato de 1-etil-2-metoxi etil, 2-butilbenzoato de 1-etil-2-metoxi etil, 2-metilbenzoato de 1-propil-2-metoxi etil, 2- etilbenzoato de 1-propil-2-metoxi etil, 2-propilbenzoato de 1-propil-2-metoxi etil, 2-butilbenzoato de 1-propil-2-metoxi etil, 2-metilbenzoato de 1-isopropil- 2-metoxi etil, 2-etilbenzoato de 1-isopropil-2-metoxi etil, 2-propillbenzoato de 1-isopropil-2-metoxi etil, 2-butilbenzoato de 1-isopropil-2-metoxi etil, 2- metilbenzoato de 1-t-butil-2-metoxi etil, 2-etilbenzoato de 1-t-butil-2-metoxi etil, 2-propilbenzoato de 1-t-butil-2-metoxi etil, 2-butilbenzoato de 1-t-butil- 2-metoxi etil, 2-metilbenzoato de 1-isobutil-2-metoxi etil, 2-etilbenzoato de 1- isobutil-2-metoxi etil, 2-propilbenzoato de 1-isobutil-2-metoxi etil, 2- butilbenzoato de 1-isobutil-2-metoxi etil, 2-metilbenzoato de 1-n-butil-2- metoxi etil, 2-etilbenzoato de 1-n-butil-2-metoxi etil, 2-propilbenzoato de 1-n- butil-2-metoxi etil, 2-butilbenzoato de 1-n-butil-2-metoxi etil, 2- metilbenzoato de 1-n-pentil-2-metoxi etil, 2-etilbenzoato de 1-n-pentil-2- metoxi etil, 2-propilbenzoato de 1-n-pentil-2-metoxi etil, 2-butilbenzoato de 1-n-pentil-2-metoxi etil, 2-metilbenzoato de 1-isopentil-2-metoxi etil, 2- etilbenzoato de 1-isopentil-2-metoxi etil, 2-propilbenzoato de 1-isopentil-2- metoxi etil, 2-butilbenzoato de 1-isopentil-2-metoxi etil, 2-metilbenzoato de 1-n-hexil-2-metoxi etil, 2-etilbenzoato de 1-n-hexil-2-metoxi etil, 2- propilbenzoato de 1-n-hexil-2-metoxi etil, 2-butilbenzoato de 1-n-hexil-2- metoxi etil, 2-metilbenzoato de 1-isohexil-2-metoxi etil, 2-etilbenzoato de 1- isohexil-2-metoxi etil, 2-propilbenzoato de 1-isohexil-2-metoxi etil, 2- butilbenzoato de 1-isohexil-2-metoxi etil, 2-metilbenzoato de 1-n-heptil-2- metoxi etil, 2-etilbenzoato de 1-n-heptil-2-metoxi etil, 2-propilbenzoato de 1- n-heptil-2-metoxi etil, 2-butilbenzoato de 1-n-heptil-2-metoxi etil, 2- metilbenzoato de 1-isoheptil-2-metoxi etil, 2-etilbenzoato de 1-isoheptil-2- metoxi etil, 2-propilbenzoato de 1-isoheptil-2-metoxi etil, 2-butilbenzoato de 1-isoheptil-2-metoxi etil, 2-metilbenzoato de 1-n-octil-2-metoxi etil, 2- etilbenzoato de 1-n-octil-2-metoxi etil, 2-propilbenzoato de 1-n-octil-2- metoxi etil, 2-butilbenzoato de 1-n-octil-2-metoxi etil, 2-metilbenzoato de 1- isooctil-2-metoxi etil, 2-etilbenzoato de 1-isooctil-2-metoxi etil, 2- propilbenzoato de 1-isooctil-2-metoxi etil, 2-butilbenzoato de 1-isooctil-2- metoxi etil, 2-metilbenzoato de 1-nonil-2-metoxy etil, 2-etilbenzoato de 1- nonil-2-metoxi etil, 2-propilbenzoato de 1-nonil-2-metoxi etil, 2- butilbenzoato de 1-nonil-2-metoxi etil, 2-metilbenzoato de 1-i-nonil-2-metoxi etil, 2-etilbenzoato de 1-i-nonil-2-metoxi etil, 2-propilbenzoato de 1-i-nonil-2- metoxi etil, 2-butilbenzoato de 1-i-nonil-2-metoxi etil ou uma mistura de quaisquer dois ou mais dos mesmos.

6. Sistema de catalisador para uso em polimerização olefínica, caracterizado pelo fato de compreender: um componente de catalisador sólido compreendendo titânio, magnésio, halogênio e um composto doador de elétrons interno; um composto de organoalumínio; e um composto de organossilício, em que o composto doador de elétrons interno compreende 2- metilbenzoato de 1-etil-2-metoxi etil, 2-etilbenzoato de 1-etil-2-metoxi etil, 2- propilbenzoato de 1-etil-2-metoxi etil, 2-butilbenzoato de 1-etil-2-metoxi etil, 2-metilbenzoato de 1-propil-2-metoxi etil, 2-etilbenzoato de 1-propil-2- metoxi etil, 2-propilbenzoato de 1-propil-2-metoxi etil, 2-butilbenzoato de 1- propil-2-metoxi etil, 2-metilbenzoato de 1-isopropil-2-metoxi etil, 2- etilbenzoato de 1-isopropil-2-metoxi etil, 2-propillbenzoato de 1-isopropil-2- metoxi etil, 2-butilbenzoato de 1-isopropil-2-metoxi etil, 2-metilbenzoato de 1-t-butil-2-metoxi etil, 2-etilbenzoato de 1-t-butil-2-metoxi etil, 2- propilbenzoato de 1-t-butil-2-metoxi etil, 2-butilbenzoato de 1-t-butil-2- metoxi etil, 2-metilbenzoato de 1-isobutil-2-metoxi etil, 2-etilbenzoato de 1- isobutil-2-metoxi etil, 2-propilbenzoato de 1-isobutil-2-metoxi etil, 2- butilbenzoato de 1-isobutil-2-metoxi etil, 2-metilbenzoato de 1-n-butil-2- metoxi etil, 2-etilbenzoato de 1-n-butil-2-metoxi etil, 2-propilbenzoato de 1-n- butil-2-metoxi etil, 2-butilbenzoato de 1-n-butil-2-metoxi etil, 2- metilbenzoato de 1-n-pentil-2-metoxi etil, 2-etilbenzoato de 1-n-pentil-2- metoxi etil, 2-propilbenzoato de 1-n-pentil-2-metoxi etil, 2-butilbenzoato de 1-n-pentil-2-metoxi etil, 2-metilbenzoato de 1-isopentil-2-metoxi etil, 2- etilbenzoato de 1-isopentil-2-metoxi etil, 2-propilbenzoato de 1-isopentil-2- metoxi etil, 2-butilbenzoato de 1-isopentil-2-metoxi etil, 2-metilbenzoato de 1-n-hexil-2-metoxi etil, 2-etilbenzoato de 1-n-hexil-2-metoxi etil, 2- propilbenzoato de 1-n-hexil-2-metoxi etil, 2-butilbenzoato de 1-n-hexil-2- metoxi etil, 2-metilbenzoato de 1-isohexil-2-metoxi etil, 2-etilbenzoato de 1- isohexil-2-metoxi etil, 2-propilbenzoato de 1-isohexil-2-metoxi etil, 2- butilbenzoato de 1-isohexil-2-metoxi etil, 2-metilbenzoato de 1-n-heptil-2- metoxi etil, 2-etilbenzoato de 1-n-heptil-2-metoxi etil, 2-propilbenzoato de 1- n-heptil-2-metoxi etil, 2-butilbenzoato de 1-n-heptil-2-metoxi etil, 2- metilbenzoato de 1-isoheptil-2-metoxi etil, 2-etilbenzoato de 1-isoheptil-2- metoxi etil, 2-propilbenzoato de 1-isoheptil-2-metoxi etil, 2-butilbenzoato de 1-isoheptil-2-metoxi etil, 2-metilbenzoato de 1-n-octil-2-metoxi etil, 2- etilbenzoato de 1-n-octil-2-metoxi etil, 2-propilbenzoato de 1-n-octil-2- metoxi etil, 2-butilbenzoato de 1-n-octil-2-metoxi etil, 2-metilbenzoato de 1- isooctil-2-metoxi etil, 2-etilbenzoato de 1-isooctil-2-metoxi etil, 2- propilbenzoato de 1-isooctil-2-metoxi etil, 2-butilbenzoato de 1-isooctil-2- metoxi etil, 2-metilbenzoato de 1-nonil-2-metoxy etil, 2-etilbenzoato de 1- nonil-2-metoxi etil, 2-propilbenzoato de 1-nonil-2-metoxi etil, 2- butilbenzoato de 1-nonil-2-metoxi etil, 2-metilbenzoato de 1-i-nonil-2-metoxi etil, 2-etilbenzoato de 1-i-nonil-2-metoxi etil, 2-propilbenzoato de 1-i-nonil-2- metoxi etil, 2-butilbenzoato de 1-i-nonil-2-metoxi etil ou uma mistura de quaisquer dois ou mais dos mesmos.

7. Sistema de catalisador de acordo com a reivindicação 6, caracterizado pelo fato de que o composto de organoalumínio é um composto de alquil-alumínio.

8. Sistema de catalisador de acordo com a reivindicação 7, caracterizado pelo fato de que o composto de alquil-alumínio é um composto de trialquil alumínio.

9. Sistema de catalisador de acordo com a reivindicação 8, caracterizado pelo fato de que o composto de trialquil alumínio é selecionado dentre o grupo consistindo em trietil alumínio, triisobutilalumínio e tri-n- octilalumínio.

10. Sistema de catalisador de acordo com a reivindicação 6, caracterizado pelo fato de que o composto de organossilício é representado pela fórmula química (III): RnSi(OR')4-n (III) em que cada R e R' independentemente representa um grupo hidrocarboneto, e n é 0<n<4.

11. Sistema de catalisador de acordo com a reivindicação 6, caracterizado pelo fato de que o composto de organossilício é representado pela fórmula química (IV): em que R independentemente representa um grupo hidrocarboneto cíclico ou um hidrocarboneto cíclico substituído e 0<m<3.

12. Método para produzir um componente de catalisador sólido para um sistema de catalisador usado em polimerização de olefina, caracterizado pelo fato de compreender: contatar um composto de magnésio e um composto de titânio com um composto doador de elétrons interno, em que o composto doador de elétrons interno compreende 2-metilbenzoato de 1-etil- 2-metoxi etil, 2-etilbenzoato de 1-etil-2-metoxi etil, 2-propilbenzoato de 1- etil-2-metoxi etil, 2-butilbenzoato de 1-etil-2-metoxi etil, 2-metilbenzoato de 1-propil-2-metoxi etil, 2-etilbenzoato de 1-propil-2-metoxi etil, 2- propilbenzoato de 1-propil-2-metoxi etil, 2-butilbenzoato de 1-propil-2- metoxi etil, 2-metilbenzoato de 1-isopropil-2-metoxi etil, 2-etilbenzoato de 1- isopropil-2-metoxi etil, 2-propillbenzoato de 1-isopropil-2-metoxi etil, 2- butilbenzoato de 1-isopropil-2-metoxi etil, 2-metilbenzoato de 1-t-butil-2- metoxi etil, 2-etilbenzoato de 1-t-butil-2-metoxi etil, 2-propilbenzoato de 1-t- butil-2-metoxi etil, 2-butilbenzoato de 1-t-butil-2-metoxi etil, 2-metilbenzoato de 1-isobutil-2-metoxi etil, 2-etilbenzoato de 1-isobutil-2-metoxi etil, 2- propilbenzoato de 1-isobutil-2-metoxi etil, 2-butilbenzoato de 1-isobutil-2- metoxi etil, 2-metilbenzoato de 1-n-butil-2-metoxi etil, 2-etilbenzoato de 1-n- butil-2-metoxi etil, 2-propilbenzoato de 1-n-butil-2-metoxi etil, 2- butilbenzoato de 1-n-butil-2-metoxi etil, 2-metilbenzoato de 1-n-pentil-2- metoxi etil, 2-etilbenzoato de 1-n-pentil-2-metoxi etil, 2-propilbenzoato de 1- n-pentil-2-metoxi etil, 2-butilbenzoato de 1-n-pentil-2-metoxi etil, 2- metilbenzoato de 1-isopentil-2-metoxi etil, 2-etilbenzoato de 1-isopentil-2- metoxi etil, 2-propilbenzoato de 1-isopentil-2-metoxi etil, 2-butilbenzoato de 1-isopentil-2-metoxi etil, 2-metilbenzoato de 1-n-hexil-2-metoxi etil, 2- etilbenzoato de 1-n-hexil-2-metoxi etil, 2-propilbenzoato de 1-n-hexil-2- metoxi etil, 2-butilbenzoato de 1-n-hexil-2-metoxi etil, 2-metilbenzoato de 1- isohexil-2-metoxi etil, 2-etilbenzoato de 1-isohexil-2-metoxi etil, 2- propilbenzoato de 1-isohexil-2-metoxi etil, 2-butilbenzoato de 1-isohexil-2- metoxi etil, 2-metilbenzoato de 1-n-heptil-2-metoxi etil, 2-etilbenzoato de 1- n-heptil-2-metoxi etil, 2-propilbenzoato de 1-n-heptil-2-metoxi etil, 2- butilbenzoato de 1-n-heptil-2-metoxi etil, 2- metilbenzoato de 1-isoheptil-2- metoxi etil, 2-etilbenzoato de 1-isoheptil-2-metoxi etil, 2-propilbenzoato de 1- isoheptil-2-metoxi etil, 2-butilbenzoato de 1-isoheptil-2-metoxi etil, 2- metilbenzoato de 1-n-octil-2-metoxi etil, 2-etilbenzoato de 1-n-octil-2-metoxi etil, 2-propilbenzoato de 1-n-octil-2-metoxi etil, 2-butilbenzoato de 1-n-octil- 2-metoxi etil, 2-metilbenzoato de 1-isooctil-2-metoxi etil, 2-etilbenzoato de 1- isooctil-2-metoxi etil, 2-propilbenzoato de 1-isooctil-2-metoxi etil, 2- butilbenzoato de 1-isooctil-2-metoxi etil, 2-metilbenzoato de 1-nonil-2- metoxy etil, 2-etilbenzoato de 1-nonil-2-metoxi etil, 2-propilbenzoato de 1- nonil-2-metoxi etil, 2-butilbenzoato de 1-nonil-2-metoxi etil, 2-metilbenzoato de 1-i-nonil-2-metoxi etil, 2-etilbenzoato de 1-i-nonil-2-metoxi etil, 2- propilbenzoato de 1-i-nonil-2-metoxi etil, 2-butilbenzoato de 1-i-nonil-2- metoxi etil ou uma mistura de quaisquer dois ou mais dos mesmos.

13. Processo para polimerizar ou copolimerizar um monômero de olefina, caracterizado pelo fato de compreender: (i) prover o sistema de catalisador como definido na reivindicação 6; (ii) polimerizar ou copolimerizar o monômero de olefina na presença do sistema de catalisador para formar um polímero ou um copolímero; e (iii) recuperar o polímero ou o copolímero.

14. Processo de acordo com a reivindicação 13, caracterizado pelo fato de que o monômero de olefina é selecionado dentre o grupo consistindo em etileno, propileno, 1-butileno, 4-metil-l-penteno, 1-hexano, 1- octeno e combinações dos mesmos.