JP3132030B2 - 立体規則性ポリオレフィンの製造方法 - Google Patents
立体規則性ポリオレフィンの製造方法Info
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- JP3132030B2 JP3132030B2 JP03081259A JP8125991A JP3132030B2 JP 3132030 B2 JP3132030 B2 JP 3132030B2 JP 03081259 A JP03081259 A JP 03081259A JP 8125991 A JP8125991 A JP 8125991A JP 3132030 B2 JP3132030 B2 JP 3132030B2
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F10/00—Homopolymers and copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、立体規則性ポリオレフ
ィンの製造方法に関するものである。更に詳しくは、本
発明は、炭素数３以上のα−オレフィンの（共）重合に
おいて、特定の触媒を用いることにより粒子形状の良好
な高立体規則性重合体を高収率で得ることができる製造
方法に関するものである。
ィンの製造方法に関するものである。更に詳しくは、本
発明は、炭素数３以上のα−オレフィンの（共）重合に
おいて、特定の触媒を用いることにより粒子形状の良好
な高立体規則性重合体を高収率で得ることができる製造
方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】従来、オレフィン重合用触媒としては、
四塩化チタンを水素で還元して得られるα型三塩化チタ
ンや、四塩化チタンをアルミニウムで還元して得られる
紫色のγ型三塩化チタン、あるいはこれらをボ−ルミル
で粉砕して得られるδ型三塩化チタン等が知られてい
る。また、これらの触媒改質方法として種々の改質剤と
共に混合粉砕処理する方法も知られている。しかしなが
ら、これらの触媒を用いて重合を行った場合、重合活性
が低く、得られる重合体中の触媒残渣が多く、いわゆる
脱灰工程が不可欠であった。また、近年では、マグネシ
ウム、チタン、ハロゲンを主成分とする固体触媒成分の
製造について数多く提案がなされている。しかしなが
ら、それらの多くは、さらに活性や重合体の立体規則
性、粉体特性等において一層の改良が望まれている。
四塩化チタンを水素で還元して得られるα型三塩化チタ
ンや、四塩化チタンをアルミニウムで還元して得られる
紫色のγ型三塩化チタン、あるいはこれらをボ−ルミル
で粉砕して得られるδ型三塩化チタン等が知られてい
る。また、これらの触媒改質方法として種々の改質剤と
共に混合粉砕処理する方法も知られている。しかしなが
ら、これらの触媒を用いて重合を行った場合、重合活性
が低く、得られる重合体中の触媒残渣が多く、いわゆる
脱灰工程が不可欠であった。また、近年では、マグネシ
ウム、チタン、ハロゲンを主成分とする固体触媒成分の
製造について数多く提案がなされている。しかしなが
ら、それらの多くは、さらに活性や重合体の立体規則
性、粉体特性等において一層の改良が望まれている。
【０００３】本発明者らは、すでにマグネシウム、チタ
ン、ハロゲンを主成分とする特定の固体触媒成分を用い
て立体規則性ポリオレフィンを高収率で得る方法とし
て、特開昭６３−３００７号、特開昭６３−３１４２１
０号、特開昭６３−３１７５０２号、特開昭６４−１０
５号、特開平１−１６５６０８号等を提案した。しかし
ながら、これらの方法では、得られる重合体の立体規則
性が不十分な場合があった。
ン、ハロゲンを主成分とする特定の固体触媒成分を用い
て立体規則性ポリオレフィンを高収率で得る方法とし
て、特開昭６３−３００７号、特開昭６３−３１４２１
０号、特開昭６３−３１７５０２号、特開昭６４−１０
５号、特開平１−１６５６０８号等を提案した。しかし
ながら、これらの方法では、得られる重合体の立体規則
性が不十分な場合があった。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明者らは、従来技
術の不十分な点を克服する、すなわち、立体規則性の向
上方法を見出すべく鋭意検討を行った。
術の不十分な点を克服する、すなわち、立体規則性の向
上方法を見出すべく鋭意検討を行った。
【０００５】
【課題を解決するための手段】その結果、前述の特開昭
６４−１０５号等に示されている方法において、マグネ
シウム、チタン、ケイ素を含有する均一溶液に少なくと
も一種のハロゲン化アルミニウムを反応させて得られた
固体生成物に電子供与性化合物とハロゲン化チタン化合
物を反応させて得られる固体成分に、四塩化ケイ素及び
／又は四塩化ケイ素のアルキル置換物を反応させて得ら
れる固体触媒成分と、助触媒として有機金属化合物、そ
して電子供与性化合物を用いることにより、本発明を完
成させるに至った。
６４−１０５号等に示されている方法において、マグネ
シウム、チタン、ケイ素を含有する均一溶液に少なくと
も一種のハロゲン化アルミニウムを反応させて得られた
固体生成物に電子供与性化合物とハロゲン化チタン化合
物を反応させて得られる固体成分に、四塩化ケイ素及び
／又は四塩化ケイ素のアルキル置換物を反応させて得ら
れる固体触媒成分と、助触媒として有機金属化合物、そ
して電子供与性化合物を用いることにより、本発明を完
成させるに至った。
【０００６】すなわち、本発明は、遷移金属化合物及び
有機金属化合物からなる触媒の存在下、立体規則性ポリ
オレフィンを製造するにあたって、固体触媒成分（Ａ）
として、 （ｉ）（ｉ−１）マグネシウムと水酸化有機化合物と （ｉ−２）一般式［Ｏ a Ｔｉ（ＯＲ 1 ） b ］ c （該一般式に
おいて、Ｒ 1 は炭素数１〜２０の炭化水素基を示す。ａ
及びｂはａ≧０，ｂ＞０でＴｉの原子価と相容れる数を
表し、ｃは整数を表す。）で表されるチタンの酸素含有
有機化合物及び／又は （ｉ−３）一般式Ｒ 8 s Ｓｉ（ＯＲ 9 ） t Ｘ 4-(s+t) （該一
般式において、Ｒ 8 、Ｒ 9 は炭素数１〜２０の炭化水素基
または水素原子を示す。ｓ及びｔは０≦ｓ≦３、１≦ｔ
≦４、１≦ｓ＋ｔ≦４なる数を表し、Ｘはハロゲン原子
である。）で表されるケイ素の酸素含有有機化合物と、
一般式Ａｌ（ＯＲ 2 ） d Ｘ 3-d （該一般式において、Ｒ 2 は
炭素数１〜２０の炭化水素基を示す。ｄは、０＜ｄ≦３
なる数を表し、Ｘはハロゲン原子を表す。）で表される
アルミニウムの酸素含有有機化合物及び／又は一般式Ｒ
3 e Ｂ（ＯＲ 4 ） g Ｘ 3-(e+g) （該一般式において、Ｒ 3 、Ｒ
4 は炭素数１〜２０の炭化水素基並びにハロゲン化炭化
水素基、アミノ基置換炭化水素基もしくは水素原子を表
し、ｅ及びｇは、０≦ｅ≦３、０≦ｇ≦３、０≦ｅ＋ｇ
≦３なる数を表し、Ｘはハロゲン原子を表す。）で表さ
れるホウ素化合物とを反応させて得た均一溶液に （ｉｉ）少なくとも一種の一般式ＡｌＲ 5 r Ｘ 3-r （式中
Ｒ 5 は１〜２０個の炭素原子を有する炭化水素基を表
し、Ｘはハロゲン原子を表し、ｒは０＜ｒ≦２なる数を
表す。）で示されるハロゲン化アルミニウムを反応させ
て得られた固体生成物と （ｉｉｉ）電子供与性化合物と （ｉｖ）一般式Ｔｉ（ＯＲ 6 ） f Ｘ 4-f （式中Ｒ 6 は、１〜
２０個の炭素原子を有する炭化水素基を表し、ｆは０≦
ｆ＜４なる数を表し、Ｘはハロゲン原子である。）で表
されるハロゲン化チタン化合物とを反応させて得られる
固体成分に、更に （ｖ）一般式Ｒ 7 n ＳｉＣｌ 4-n （式中Ｒ 7 は、１〜２０個
の炭素原子を有するアルキル基を表し、ｎは０≦ｎ＜４
なる数を表す。）で表される四塩化ケイ素及び／又は四
塩化ケイ素のアルキル置換物を反応させて得られる固体
触媒成分と成分（Ｂ）として周期律表の第ＩＡ、ＩＩ
Ａ、ＩＩＢ、ＩＩＩＢ、及びＩＶＢ族金属の有機金属化
合物からなる群より選んだ少なくとも一種と成分（Ｃ）
として電子供与性化合物からなる触媒系を用いる立体規
則性ポリオレフィンの製造方法にある。 ［作用］ 本発明において使用される固体触媒成分（Ａ）は、 （ｉ）（ｉ−１）マグネシウムと水酸化有機化合物と （ｉ−２）一般式［Ｏ a Ｔｉ（ＯＲ 1 ） b ］ c （該一般式に
おいて、Ｒ 1 は炭素数１〜２０の炭化水素基を示す。ａ
及びｂはａ≧０，ｂ＞０でＴｉの原子価と相容れる数を
表し、ｃは整数を表す。）で表されるチタンの酸素含有
有機化合物及び／又は （ｉ−３）一般式Ｒ 8 s Ｓｉ（ＯＲ 9 ） t Ｘ 4-(s+t) （該一
般式において、Ｒ 8 、Ｒ 9 は炭素数１〜２０の炭化水素基
または水素原子を示す。ｓ及びｔは０≦ｓ≦３、１≦ｔ
≦４、１≦ｓ＋ｔ≦４なる数を表し、Ｘはハロゲン原子
である。）で表されるケイ素の酸素含有有機化合物と、
一般式Ａｌ（ＯＲ 2 ） d Ｘ 3-d （該一般式において、Ｒ 2 は
炭素数１〜２０の炭化水素基を示す。ｄは、０＜ｄ≦３
なる数を表し、Ｘはハロゲン原子を表す。）で表される
アルミニウムの酸素含有有機化合物及び／又は一般式Ｒ
3 e Ｂ（ＯＲ 4 ） g Ｘ 3-(e+g) （該一般式において、Ｒ 3 、Ｒ
4 は炭素数１〜２０の炭化水素基並びにハロゲン化炭化
水素基、アミノ基置換炭化水素基もしくは水素原子を表
し、ｅ及びｇは、０≦ｅ≦３、０≦ｇ≦３、０≦ｅ＋ｇ
≦３なる数を表し、Ｘはハロゲン原子を表す。）で表さ
れるホウ素化合物とを反応させて得た均一溶液に （ｉｉ）少なくとも一種の一般式ＡｌＲ 5 r Ｘ 3-r （式中
Ｒ 5 は１〜２０個の炭素原子を有する炭化水素基を表
し、Ｘはハロゲン原子を表し、ｒは０＜ｒ≦２なる数を
表す。）で示されるハロゲン化アルミニウムを反応させ
て得られた固体生成物と （ｉｉｉ）電子供与性化合物と （ｉｖ）一般式Ｔｉ（ＯＲ 6 ） f Ｘ 4-f （式中Ｒ 6 は、１〜
２０個の炭素原子を有する炭化水素基を表し、ｆは０≦
ｆ＜４なる数を表し、Ｘはハロゲン原子である。）で表
されるハロゲン化チタン化合物とを反応させて得られる
固体成分に、更に （ｖ）一般式Ｒ 7 n ＳｉＣｌ 4-n （式中Ｒ 7 は、１〜２０個
の炭素原子を有するアルキル基を表し、ｎは０≦ｎ＜４
なる数を表す。）で表される四塩化ケイ素及び／又は四
塩化ケイ素のアルキル置換物を反応させて得ることがで
きる。
有機金属化合物からなる触媒の存在下、立体規則性ポリ
オレフィンを製造するにあたって、固体触媒成分（Ａ）
として、 （ｉ）（ｉ−１）マグネシウムと水酸化有機化合物と （ｉ−２）一般式［Ｏ a Ｔｉ（ＯＲ 1 ） b ］ c （該一般式に
おいて、Ｒ 1 は炭素数１〜２０の炭化水素基を示す。ａ
及びｂはａ≧０，ｂ＞０でＴｉの原子価と相容れる数を
表し、ｃは整数を表す。）で表されるチタンの酸素含有
有機化合物及び／又は （ｉ−３）一般式Ｒ 8 s Ｓｉ（ＯＲ 9 ） t Ｘ 4-(s+t) （該一
般式において、Ｒ 8 、Ｒ 9 は炭素数１〜２０の炭化水素基
または水素原子を示す。ｓ及びｔは０≦ｓ≦３、１≦ｔ
≦４、１≦ｓ＋ｔ≦４なる数を表し、Ｘはハロゲン原子
である。）で表されるケイ素の酸素含有有機化合物と、
一般式Ａｌ（ＯＲ 2 ） d Ｘ 3-d （該一般式において、Ｒ 2 は
炭素数１〜２０の炭化水素基を示す。ｄは、０＜ｄ≦３
なる数を表し、Ｘはハロゲン原子を表す。）で表される
アルミニウムの酸素含有有機化合物及び／又は一般式Ｒ
3 e Ｂ（ＯＲ 4 ） g Ｘ 3-(e+g) （該一般式において、Ｒ 3 、Ｒ
4 は炭素数１〜２０の炭化水素基並びにハロゲン化炭化
水素基、アミノ基置換炭化水素基もしくは水素原子を表
し、ｅ及びｇは、０≦ｅ≦３、０≦ｇ≦３、０≦ｅ＋ｇ
≦３なる数を表し、Ｘはハロゲン原子を表す。）で表さ
れるホウ素化合物とを反応させて得た均一溶液に （ｉｉ）少なくとも一種の一般式ＡｌＲ 5 r Ｘ 3-r （式中
Ｒ 5 は１〜２０個の炭素原子を有する炭化水素基を表
し、Ｘはハロゲン原子を表し、ｒは０＜ｒ≦２なる数を
表す。）で示されるハロゲン化アルミニウムを反応させ
て得られた固体生成物と （ｉｉｉ）電子供与性化合物と （ｉｖ）一般式Ｔｉ（ＯＲ 6 ） f Ｘ 4-f （式中Ｒ 6 は、１〜
２０個の炭素原子を有する炭化水素基を表し、ｆは０≦
ｆ＜４なる数を表し、Ｘはハロゲン原子である。）で表
されるハロゲン化チタン化合物とを反応させて得られる
固体成分に、更に （ｖ）一般式Ｒ 7 n ＳｉＣｌ 4-n （式中Ｒ 7 は、１〜２０個
の炭素原子を有するアルキル基を表し、ｎは０≦ｎ＜４
なる数を表す。）で表される四塩化ケイ素及び／又は四
塩化ケイ素のアルキル置換物を反応させて得られる固体
触媒成分と成分（Ｂ）として周期律表の第ＩＡ、ＩＩ
Ａ、ＩＩＢ、ＩＩＩＢ、及びＩＶＢ族金属の有機金属化
合物からなる群より選んだ少なくとも一種と成分（Ｃ）
として電子供与性化合物からなる触媒系を用いる立体規
則性ポリオレフィンの製造方法にある。 ［作用］ 本発明において使用される固体触媒成分（Ａ）は、 （ｉ）（ｉ−１）マグネシウムと水酸化有機化合物と （ｉ−２）一般式［Ｏ a Ｔｉ（ＯＲ 1 ） b ］ c （該一般式に
おいて、Ｒ 1 は炭素数１〜２０の炭化水素基を示す。ａ
及びｂはａ≧０，ｂ＞０でＴｉの原子価と相容れる数を
表し、ｃは整数を表す。）で表されるチタンの酸素含有
有機化合物及び／又は （ｉ−３）一般式Ｒ 8 s Ｓｉ（ＯＲ 9 ） t Ｘ 4-(s+t) （該一
般式において、Ｒ 8 、Ｒ 9 は炭素数１〜２０の炭化水素基
または水素原子を示す。ｓ及びｔは０≦ｓ≦３、１≦ｔ
≦４、１≦ｓ＋ｔ≦４なる数を表し、Ｘはハロゲン原子
である。）で表されるケイ素の酸素含有有機化合物と、
一般式Ａｌ（ＯＲ 2 ） d Ｘ 3-d （該一般式において、Ｒ 2 は
炭素数１〜２０の炭化水素基を示す。ｄは、０＜ｄ≦３
なる数を表し、Ｘはハロゲン原子を表す。）で表される
アルミニウムの酸素含有有機化合物及び／又は一般式Ｒ
3 e Ｂ（ＯＲ 4 ） g Ｘ 3-(e+g) （該一般式において、Ｒ 3 、Ｒ
4 は炭素数１〜２０の炭化水素基並びにハロゲン化炭化
水素基、アミノ基置換炭化水素基もしくは水素原子を表
し、ｅ及びｇは、０≦ｅ≦３、０≦ｇ≦３、０≦ｅ＋ｇ
≦３なる数を表し、Ｘはハロゲン原子を表す。）で表さ
れるホウ素化合物とを反応させて得た均一溶液に （ｉｉ）少なくとも一種の一般式ＡｌＲ 5 r Ｘ 3-r （式中
Ｒ 5 は１〜２０個の炭素原子を有する炭化水素基を表
し、Ｘはハロゲン原子を表し、ｒは０＜ｒ≦２なる数を
表す。）で示されるハロゲン化アルミニウムを反応させ
て得られた固体生成物と （ｉｉｉ）電子供与性化合物と （ｉｖ）一般式Ｔｉ（ＯＲ 6 ） f Ｘ 4-f （式中Ｒ 6 は、１〜
２０個の炭素原子を有する炭化水素基を表し、ｆは０≦
ｆ＜４なる数を表し、Ｘはハロゲン原子である。）で表
されるハロゲン化チタン化合物とを反応させて得られる
固体成分に、更に （ｖ）一般式Ｒ 7 n ＳｉＣｌ 4-n （式中Ｒ 7 は、１〜２０個
の炭素原子を有するアルキル基を表し、ｎは０≦ｎ＜４
なる数を表す。）で表される四塩化ケイ素及び／又は四
塩化ケイ素のアルキル置換物を反応させて得ることがで
きる。
【０００７】前記の均一溶液の調製方法については、例
えば本発明者らは、特開昭６４−１０５号、特開平２−
１７３０１０号、特開平３−２８２０４号等おいて提案
し、詳述してある。
えば本発明者らは、特開昭６４−１０５号、特開平２−
１７３０１０号、特開平３−２８２０４号等おいて提案
し、詳述してある。
【０００８】マグネシウム、水酸化有機化合物、チタン
を含有する均一溶液の調製方法としては、例えば、金属
マグネシウムと水酸化有機化合物、チタンアルコキシド
等のチタンの酸素含有有機化合物を反応させることによ
り調製することができる。この際、前記（ｉ−１）の反
応剤である金属マグネシウムと水酸化有機化合物を予め
反応させたものを使用することもできる。
を含有する均一溶液の調製方法としては、例えば、金属
マグネシウムと水酸化有機化合物、チタンアルコキシド
等のチタンの酸素含有有機化合物を反応させることによ
り調製することができる。この際、前記（ｉ−１）の反
応剤である金属マグネシウムと水酸化有機化合物を予め
反応させたものを使用することもできる。
【０００９】金属マグネシウムとしては各種の形状、す
なわち粉末、粒子、箔またはリボンなどいずれの形状の
ものも使用できる。
なわち粉末、粒子、箔またはリボンなどいずれの形状の
ものも使用できる。
【００１０】水酸化有機化合物としては、アルコ−ル
類、フェノ−ル類、有機シラノ−ル類が適している。
類、フェノ−ル類、有機シラノ−ル類が適している。
【００１１】アルコ−ル類としては、１〜１８個の炭素
原子を有する直鎖または分岐鎖脂肪族アルコ−ル、脂環
式アルコ−ルまたは芳香族アルコ−ルが使用できる。
原子を有する直鎖または分岐鎖脂肪族アルコ−ル、脂環
式アルコ−ルまたは芳香族アルコ−ルが使用できる。
【００１２】例としては、メタノ−ル、エタノ−ル、ｎ
−プロパノ−ル、ｉ−プロパノ−ル、ｎ−ブタノ−ル、
ｎ−ヘキサノ−ル、２−エチルヘキサノ−ル、ｎ−オク
タノ−ル、ｉ−オクタノ−ル、ｎ−ステアリルアルコ−
ル、シクロペンタノ−ル、シクロヘキサノ−ル、エチレ
ングリコ−ルなどが挙げられる。
−プロパノ−ル、ｉ−プロパノ−ル、ｎ−ブタノ−ル、
ｎ−ヘキサノ−ル、２−エチルヘキサノ−ル、ｎ−オク
タノ−ル、ｉ−オクタノ−ル、ｎ−ステアリルアルコ−
ル、シクロペンタノ−ル、シクロヘキサノ−ル、エチレ
ングリコ−ルなどが挙げられる。
【００１３】更に、フェノ−ル類としては、フェノ−
ル、クレゾ−ル、キシレノ−ル、ハイドロキノンなどが
挙げられる。
ル、クレゾ−ル、キシレノ−ル、ハイドロキノンなどが
挙げられる。
【００１４】また、有機シラノ−ルとしては少なくとも
１個の水酸基を有し、かつ有機基は１〜１２個の炭素原
子、好ましくは１〜６個の炭素原子を有するアルキル
基、シクロアルキル基、アリ−ルアルキル基、アリ−ル
基、アルキルアリ−ル基を有する化合物から選ばれる。
１個の水酸基を有し、かつ有機基は１〜１２個の炭素原
子、好ましくは１〜６個の炭素原子を有するアルキル
基、シクロアルキル基、アリ−ルアルキル基、アリ−ル
基、アルキルアリ−ル基を有する化合物から選ばれる。
【００１５】例えば、トリメチルシラノ−ル、トリエチ
ルシラノ−ル、トリフェニルシラノ−ル、ｔ−ブチルジ
メチルシラノ−ルなどを挙げることができる。これらの
水酸化有機化合物は、単独又は２種以上の混合物として
使用される。
ルシラノ−ル、トリフェニルシラノ−ル、ｔ−ブチルジ
メチルシラノ−ルなどを挙げることができる。これらの
水酸化有機化合物は、単独又は２種以上の混合物として
使用される。
【００１６】前記（ｉ−２）の反応剤であるチタンの酸
素含有有機化合物としては、一般式［Ｏ a Ｔｉ（ＯＲ 1 ）
b ］ c で表される化合物が使用される。ただし、該一般式
において、Ｒ 1 は炭素数１〜２０、好ましくは１〜１０
の炭化水素基を示す。このような炭化水素基としては、
直鎖又は分岐鎖アルキル基、シクロアルキル基、アリ−
ルアルキル基、アリ−ル基及びアルキルアリ−ル基など
を挙げることができる。ａ及びｂはａ≧０，ｂ＞０でＴ
ｉの原子価と相容れる数を表し、ｃは整数を表す。なか
んずく、０≦ａ≦１で１≦ｂ≦６であるようなチタンの
酸素含有有機化合物を使用することが望ましい。
素含有有機化合物としては、一般式［Ｏ a Ｔｉ（ＯＲ 1 ）
b ］ c で表される化合物が使用される。ただし、該一般式
において、Ｒ 1 は炭素数１〜２０、好ましくは１〜１０
の炭化水素基を示す。このような炭化水素基としては、
直鎖又は分岐鎖アルキル基、シクロアルキル基、アリ−
ルアルキル基、アリ−ル基及びアルキルアリ−ル基など
を挙げることができる。ａ及びｂはａ≧０，ｂ＞０でＴ
ｉの原子価と相容れる数を表し、ｃは整数を表す。なか
んずく、０≦ａ≦１で１≦ｂ≦６であるようなチタンの
酸素含有有機化合物を使用することが望ましい。
【００１７】具体例としては、チタンテトラエトキシ
ド，チタンテトラ−ｎ−プロポキシド，チタンテトラ−
ｉ−プロポキシド，チタンテトラ−ｎ−ブトキシド，ヘ
キサ−ｉ−プロポキシジチタネ−トなどが挙げられる。
いくつかの異なる炭化水素基を有するチタンの酸素含有
有機化合物の使用も本発明の範囲に入る。これらチタン
の酸素含有有機化合物は、単独で用いてもよく、また２
種以上を混合あるいは反応させてから使用することもで
きる。
ド，チタンテトラ−ｎ−プロポキシド，チタンテトラ−
ｉ−プロポキシド，チタンテトラ−ｎ−ブトキシド，ヘ
キサ−ｉ−プロポキシジチタネ−トなどが挙げられる。
いくつかの異なる炭化水素基を有するチタンの酸素含有
有機化合物の使用も本発明の範囲に入る。これらチタン
の酸素含有有機化合物は、単独で用いてもよく、また２
種以上を混合あるいは反応させてから使用することもで
きる。
【００１８】加うるに、反応の際、金属マグネシウムと
反応したり、付加化合物を生成したりするような物質、
例えばヨウ素、塩化第２水銀、ハロゲン化アルキル及び
有機酸などのような極性物質を単独または２種以上添加
することが望ましい。
反応したり、付加化合物を生成したりするような物質、
例えばヨウ素、塩化第２水銀、ハロゲン化アルキル及び
有機酸などのような極性物質を単独または２種以上添加
することが望ましい。
【００１９】マグネシウム、水酸化有機化合物、ケイ素
とアルミニウムの酸素含有有機化合物及び／又はホウ素
化合物を反応させて得た均一溶液の調製方法としては、
例えば、金属マグネシウム、水酸化有機化合物、ケイ素
アルコキシド等のケイ素の酸素含有有機化合物とアルミ
ニウムアルコキシド等のアルミニウムの酸素含有有機化
合物及び／又はホウ素アルコキシド、アルキルホウ素等
のホウ素化合物を反応させることにより調製することが
できる。また、触媒粒径の制御等の必要があれば、上記
のチタンの酸素含有有機化合物を添加することができ
る。
とアルミニウムの酸素含有有機化合物及び／又はホウ素
化合物を反応させて得た均一溶液の調製方法としては、
例えば、金属マグネシウム、水酸化有機化合物、ケイ素
アルコキシド等のケイ素の酸素含有有機化合物とアルミ
ニウムアルコキシド等のアルミニウムの酸素含有有機化
合物及び／又はホウ素アルコキシド、アルキルホウ素等
のホウ素化合物を反応させることにより調製することが
できる。また、触媒粒径の制御等の必要があれば、上記
のチタンの酸素含有有機化合物を添加することができ
る。
【００２０】ケイ素の酸素含有有機化合物としては、後
記する成分（Ｃ）のケイ素の酸素含有有機化合物と同様
のものが使用できる。
記する成分（Ｃ）のケイ素の酸素含有有機化合物と同様
のものが使用できる。
【００２１】アルミニウムの酸素含有有機化合物として
は、一般式Ａｌ（ＯＲ２）ｄＸ３−ｄで表される酸素含
有有機化合物が使用される。ただし、該一般式におい
て、Ｒ２は炭素数１〜２０、好ましくは１〜１０の炭化
水素基を示す。このような炭化水素基としては、直鎖ま
たは分岐鎖アルキル基、シクロアルキル基、アリールア
ルキル基、アリール基及びアルキルアリール基などを挙
げることができる。ｄは、０＜ｄ≦３なる数を表し、Ｘ
はハロゲン原子を表す。
は、一般式Ａｌ（ＯＲ２）ｄＸ３−ｄで表される酸素含
有有機化合物が使用される。ただし、該一般式におい
て、Ｒ２は炭素数１〜２０、好ましくは１〜１０の炭化
水素基を示す。このような炭化水素基としては、直鎖ま
たは分岐鎖アルキル基、シクロアルキル基、アリールア
ルキル基、アリール基及びアルキルアリール基などを挙
げることができる。ｄは、０＜ｄ≦３なる数を表し、Ｘ
はハロゲン原子を表す。
【００２２】アルミニウムの酸素含有有機化合物の具体
例としては、トリメトキシアルミニウム，トリエトキシ
アルミニウム，トリ−ｎ−プロポキシアルミニウム，ト
リ−ｉ−プロポキシアルミニウム，トリ−ｎ−ブトキシ
アルミニウム，トリ−ｓｅｃ−ブトキシアルミニウム，
トリ−ｔｅｒｔ−ブトキシアルミニウム，トリ（２−エ
チルヘキソキシ）アルミニウム，トリフェノキシアルミ
ニウム，トリベンジルオキシアルミニウム，ジクロロメ
トキシアルミニウム，クロロジメトキシアルミニウム，
ジクロロ（２−エチルヘキソキシ）アルミニウム，クロ
ロジ（２−エチルヘキソキシ）アルミニウム，ジクロロ
フェノキシアルミニウム，クロロジフェノキシアルミニ
ウムなどがあげられる。いくつかの異なる炭化水素基を
有するアルミニウムの酸素含有有機化合物の使用も本発
明の範囲に入る。これらのアルミニウムの酸素含有有機
化合物は、単独または２種以上の混合物として使用す
る。
例としては、トリメトキシアルミニウム，トリエトキシ
アルミニウム，トリ−ｎ−プロポキシアルミニウム，ト
リ−ｉ−プロポキシアルミニウム，トリ−ｎ−ブトキシ
アルミニウム，トリ−ｓｅｃ−ブトキシアルミニウム，
トリ−ｔｅｒｔ−ブトキシアルミニウム，トリ（２−エ
チルヘキソキシ）アルミニウム，トリフェノキシアルミ
ニウム，トリベンジルオキシアルミニウム，ジクロロメ
トキシアルミニウム，クロロジメトキシアルミニウム，
ジクロロ（２−エチルヘキソキシ）アルミニウム，クロ
ロジ（２−エチルヘキソキシ）アルミニウム，ジクロロ
フェノキシアルミニウム，クロロジフェノキシアルミニ
ウムなどがあげられる。いくつかの異なる炭化水素基を
有するアルミニウムの酸素含有有機化合物の使用も本発
明の範囲に入る。これらのアルミニウムの酸素含有有機
化合物は、単独または２種以上の混合物として使用す
る。
【００２３】ホウ素化合物としては、一般式Ｒ３ ｅＢ
（ＯＲ４）ｇＸ３−（ｅ＋ｇ）で表されるホウ素化合物
が使用される。ただし、該一般式において、Ｒ３、Ｒ４
は炭素数１〜２０、好ましくは１〜１０の直鎖または分
岐鎖アルキル基、シクロアルキル基、アリ−ルアルキル
基、アリ−ル基及びアルキルアリ−ル基などの炭化水素
基並びにハロゲン化炭化水素基、アミノ基置換炭化水素
基もしくは水素原子を表し、ｅ及びｇは、０≦ｅ≦３、
０≦ｇ≦３、０≦ｅ＋ｇ≦３なる数を表し、Ｘはハロゲ
ン原子を表す。
（ＯＲ４）ｇＸ３−（ｅ＋ｇ）で表されるホウ素化合物
が使用される。ただし、該一般式において、Ｒ３、Ｒ４
は炭素数１〜２０、好ましくは１〜１０の直鎖または分
岐鎖アルキル基、シクロアルキル基、アリ−ルアルキル
基、アリ−ル基及びアルキルアリ−ル基などの炭化水素
基並びにハロゲン化炭化水素基、アミノ基置換炭化水素
基もしくは水素原子を表し、ｅ及びｇは、０≦ｅ≦３、
０≦ｇ≦３、０≦ｅ＋ｇ≦３なる数を表し、Ｘはハロゲ
ン原子を表す。
【００２４】ホウ素化合物の具体例としては、トリメト
キシボラン、トリエトキシボラン、トリ−ｎ−プロポキ
シボラン、トリ−ｉ−プロポキシボラン、トリ−ｎ−ブ
トキシボラン、トリ−ｉ−ブトキシボラン、トリ−ｓｅ
ｃ−ブトキシボラン、トリ−ｔｅｒｔ−ブトキシボラ
ン、トリ（２−エチルヘキソキシ）ボラン、トリフェノ
キシボラン、トリベンジルオキシボラン、ジ−ｉ−プロ
ポキシメチルボラン、ジ−ｉ−プロポキシフェニルボラ
ン、２−アミノエチルジフェニルボラン、トリメチレン
ボレ−ト（１，３−プロパンジオ−ルとホウ酸のエステ
ル）、ブチルホウ酸、トリエチルボラン、トリ−ｎ−ブ
チルボラン、トリ−ｉ−ブチルボラン、トリ−ｓｅｃ−
ブチルボラン、トリ−ｓｅｃ−イソアミルボラン、トリ
フェニルボラン、トリメシチルボラン、トリス（４−フ
ルオロフェニル）ボラン、Ｂ−イソピノカンフェニル−
９−ボラビシクロ（３，３，１）ノナン、９−ボラビシ
クロ（３，３，１）ノナン、ジ−ｓｅｃ−イソアミルボ
ラン、クロロジエトキシボラン、ジクロロエトキシボラ
ン、ブロモジエチルボラン、トリクロロボラン、トリブ
ロモボランなどがあげられる。いくつかの異なる置換基
を有するホウ素化合物の使用も本発明の範囲に入る。こ
れらのホウ素化合物は、単独または２種以上の混合物と
して使用する。
キシボラン、トリエトキシボラン、トリ−ｎ−プロポキ
シボラン、トリ−ｉ−プロポキシボラン、トリ−ｎ−ブ
トキシボラン、トリ−ｉ−ブトキシボラン、トリ−ｓｅ
ｃ−ブトキシボラン、トリ−ｔｅｒｔ−ブトキシボラ
ン、トリ（２−エチルヘキソキシ）ボラン、トリフェノ
キシボラン、トリベンジルオキシボラン、ジ−ｉ−プロ
ポキシメチルボラン、ジ−ｉ−プロポキシフェニルボラ
ン、２−アミノエチルジフェニルボラン、トリメチレン
ボレ−ト（１，３−プロパンジオ−ルとホウ酸のエステ
ル）、ブチルホウ酸、トリエチルボラン、トリ−ｎ−ブ
チルボラン、トリ−ｉ−ブチルボラン、トリ−ｓｅｃ−
ブチルボラン、トリ−ｓｅｃ−イソアミルボラン、トリ
フェニルボラン、トリメシチルボラン、トリス（４−フ
ルオロフェニル）ボラン、Ｂ−イソピノカンフェニル−
９−ボラビシクロ（３，３，１）ノナン、９−ボラビシ
クロ（３，３，１）ノナン、ジ−ｓｅｃ−イソアミルボ
ラン、クロロジエトキシボラン、ジクロロエトキシボラ
ン、ブロモジエチルボラン、トリクロロボラン、トリブ
ロモボランなどがあげられる。いくつかの異なる置換基
を有するホウ素化合物の使用も本発明の範囲に入る。こ
れらのホウ素化合物は、単独または２種以上の混合物と
して使用する。
【００２５】前記（ｉｉ）の反応剤であるハロゲン化ア
ルミニウム化合物としては、一般式ＡｌＲ５ ｒＸ３−ｒ
で示されるものが使用される。式中Ｒ５は１〜２０個の
炭素原子を有する炭化水素基を表し、Ｘはハロゲン原子
を表し、ｒは０＜ｒ≦２なる数を表す。Ｒ５は直鎖また
は分岐鎖アルキル基、アルコキシ基、シクロアルキル
基、アリ−ルアルキル基，アリ−ル基及びアルキルアリ
−ル基から選ばれることが好ましい。上記ハロゲン化ア
ルミニウム化合物は、単独又は２種以上の混合物として
使用する。ハロゲン化アルミニウムの具体例としては、
例えば、エチルアルミニウムジクロライド、ｎ−プロピ
ルアルミニウムジクロライド、ブチルアルミニウムジク
ロライド、ｉ−ブチルアルミニウムジクロライド、セス
キエチルアルミニウムクロライド、セスキ−ｉ−ブチル
アルミニウムクロライド、セスキ−ｉ−プロピルアルミ
ニウムクロライド、セスキ−ｎ−プロピルアルミニウム
クロライド、ジエチルアルミニウムクロライド、ジ−ｉ
−プロピルアルミニウムクロライド、ジ−ｎ−プロピル
アルミニウムクロライド、ジ−ｉ−ブチルアルミニウム
クロライド、ジエチルアルミニウムブロマイド、ジエチ
ルアルミニウムアイオダイドなどが挙げられる。
ルミニウム化合物としては、一般式ＡｌＲ５ ｒＸ３−ｒ
で示されるものが使用される。式中Ｒ５は１〜２０個の
炭素原子を有する炭化水素基を表し、Ｘはハロゲン原子
を表し、ｒは０＜ｒ≦２なる数を表す。Ｒ５は直鎖また
は分岐鎖アルキル基、アルコキシ基、シクロアルキル
基、アリ−ルアルキル基，アリ−ル基及びアルキルアリ
−ル基から選ばれることが好ましい。上記ハロゲン化ア
ルミニウム化合物は、単独又は２種以上の混合物として
使用する。ハロゲン化アルミニウムの具体例としては、
例えば、エチルアルミニウムジクロライド、ｎ−プロピ
ルアルミニウムジクロライド、ブチルアルミニウムジク
ロライド、ｉ−ブチルアルミニウムジクロライド、セス
キエチルアルミニウムクロライド、セスキ−ｉ−ブチル
アルミニウムクロライド、セスキ−ｉ−プロピルアルミ
ニウムクロライド、セスキ−ｎ−プロピルアルミニウム
クロライド、ジエチルアルミニウムクロライド、ジ−ｉ
−プロピルアルミニウムクロライド、ジ−ｎ−プロピル
アルミニウムクロライド、ジ−ｉ−ブチルアルミニウム
クロライド、ジエチルアルミニウムブロマイド、ジエチ
ルアルミニウムアイオダイドなどが挙げられる。
【００２６】前記（ｉｉｉ）の反応剤である電子供与性
化合物としては、エ−テル、エステル、ケトン、フェノ
−ル、アミン、アミド、イミン、ニトリル、ホスフィ
ン、ホスファイト、スチビン、アルシン、ホスホリルア
ミド及びアルコレ−トが挙げられる。なかでもエステル
類が好ましく、有機酸エステル類が最も好ましい。
化合物としては、エ−テル、エステル、ケトン、フェノ
−ル、アミン、アミド、イミン、ニトリル、ホスフィ
ン、ホスファイト、スチビン、アルシン、ホスホリルア
ミド及びアルコレ−トが挙げられる。なかでもエステル
類が好ましく、有機酸エステル類が最も好ましい。
【００２７】有機酸エステル類としては、芳香族カルボ
ンのモノ又はジエステル、脂肪族カルボン酸のモノ又は
ジエステルなどが挙げられる。その具体例としては、例
えば、ギ酸ブチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、イソ酪酸
イソブチル、ピバリン酸プロピル、ピバリン酸イソブチ
ル、アクリル酸エチル、メタクリル酸メチル、メタクリ
ル酸エチル、メタクリル酸イソブチル、マロン酸ジエチ
ル、マロン酸ジイソブチル、コハク酸ジエチル、コハク
酸ジブチル、コハク酸ジイソブチル、グルタル酸ジエチ
ル、グルタル酸ジブチル、グルタル酸ジイソブチル、ア
ジピン酸ジイソブチル、セバシン酸ジブチル、マレイン
酸ジエチル、マレイン酸ジブチル、マレイン酸ジイソブ
チル、フマル酸モノメチル、フマル酸ジエチル、フマル
酸ジイソブチル、酒石酸ジエチル、酒石酸ジブチル、酒
石酸ジイソブチル、安息香酸メチル、安息香酸エチル、
ｐ−トルイル酸メチル、ｐ−トルイル酸エチル、ｐ−ｔ
ｅｒｔ−ブチル安息香酸エチル、ｐ−アニス酸エチル、
α−ナフトエ酸イソブチル、ケイ皮酸エチル、フタル酸
モノメチル、フタル酸ジブチル、フタル酸ジイソブチ
ル、フタル酸ジヘキシル、フタル酸ジオクチル、フタル
酸ジ２−エチルヘキシル、フタル酸ジアリル、フタル酸
ジフェニル、イソフタル酸ジエチル、イソフタル酸ジイ
ソブチル、テレフタル酸ジエチル、テレフタル酸ジブチ
ル、ナフタル酸ジエチル、ナフタル酸ジブチル等が挙げ
られる。電子供与性化合物（ｉｉｉ）は、単独又は２種
以上の混合物として使用される。
ンのモノ又はジエステル、脂肪族カルボン酸のモノ又は
ジエステルなどが挙げられる。その具体例としては、例
えば、ギ酸ブチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、イソ酪酸
イソブチル、ピバリン酸プロピル、ピバリン酸イソブチ
ル、アクリル酸エチル、メタクリル酸メチル、メタクリ
ル酸エチル、メタクリル酸イソブチル、マロン酸ジエチ
ル、マロン酸ジイソブチル、コハク酸ジエチル、コハク
酸ジブチル、コハク酸ジイソブチル、グルタル酸ジエチ
ル、グルタル酸ジブチル、グルタル酸ジイソブチル、ア
ジピン酸ジイソブチル、セバシン酸ジブチル、マレイン
酸ジエチル、マレイン酸ジブチル、マレイン酸ジイソブ
チル、フマル酸モノメチル、フマル酸ジエチル、フマル
酸ジイソブチル、酒石酸ジエチル、酒石酸ジブチル、酒
石酸ジイソブチル、安息香酸メチル、安息香酸エチル、
ｐ−トルイル酸メチル、ｐ−トルイル酸エチル、ｐ−ｔ
ｅｒｔ−ブチル安息香酸エチル、ｐ−アニス酸エチル、
α−ナフトエ酸イソブチル、ケイ皮酸エチル、フタル酸
モノメチル、フタル酸ジブチル、フタル酸ジイソブチ
ル、フタル酸ジヘキシル、フタル酸ジオクチル、フタル
酸ジ２−エチルヘキシル、フタル酸ジアリル、フタル酸
ジフェニル、イソフタル酸ジエチル、イソフタル酸ジイ
ソブチル、テレフタル酸ジエチル、テレフタル酸ジブチ
ル、ナフタル酸ジエチル、ナフタル酸ジブチル等が挙げ
られる。電子供与性化合物（ｉｉｉ）は、単独又は２種
以上の混合物として使用される。
【００２８】前記（ｉｖ）の反応剤であるハロゲン化チ
タン化合物としては、一般式Ｔｉ（ＯＲ６）ｆＸ４−ｆ
で表されるチタン化合物が用いられる。式中Ｒ６は、１
〜２０個の炭素原子を有する炭化水素基を表し、ｆは０
≦ｆ＜４なる数を表し、Ｘはハロゲン原子である。Ｒ６
は直鎖又は分岐鎖アルキル基、アルコキシ基、シクロア
ルキル基、アリ−ルアルキル基、アリ−ル基及びアルキ
ルアリ−ル基から選ばれることが好ましい。上記ハロゲ
ン化チタン化合物は、単独又は２種以上の混合物として
使用することができる。
タン化合物としては、一般式Ｔｉ（ＯＲ６）ｆＸ４−ｆ
で表されるチタン化合物が用いられる。式中Ｒ６は、１
〜２０個の炭素原子を有する炭化水素基を表し、ｆは０
≦ｆ＜４なる数を表し、Ｘはハロゲン原子である。Ｒ６
は直鎖又は分岐鎖アルキル基、アルコキシ基、シクロア
ルキル基、アリ−ルアルキル基、アリ−ル基及びアルキ
ルアリ−ル基から選ばれることが好ましい。上記ハロゲ
ン化チタン化合物は、単独又は２種以上の混合物として
使用することができる。
【００２９】ハロゲン化チタン化合物の具体例として
は、例えば、四塩化チタン、三塩化エトキシチタン、三
塩化プロポキシチタン、三塩化ブトキシチタン、三塩化
フェノキシチタン、二塩化ジエトキシチタン、塩化トリ
エトキシチタンなどが挙げられる。
は、例えば、四塩化チタン、三塩化エトキシチタン、三
塩化プロポキシチタン、三塩化ブトキシチタン、三塩化
フェノキシチタン、二塩化ジエトキシチタン、塩化トリ
エトキシチタンなどが挙げられる。
【００３０】前記（ｖ）の四塩化ケイ素及び／又は四塩
化ケイ素のアルキル置換物としては、一般式Ｒ７ ｎＳｉ
Ｃｌ４−ｎで表されケイ素化合物が用いられる。式中Ｒ
７は、１〜２０個の炭素原子を有するアルキル基を表
し、ｎは０≦ｎ＜４なる数を表す。上記ハロゲン化ケイ
素化合物は、単独又は２種以上の混合物として使用する
ことができる。
化ケイ素のアルキル置換物としては、一般式Ｒ７ ｎＳｉ
Ｃｌ４−ｎで表されケイ素化合物が用いられる。式中Ｒ
７は、１〜２０個の炭素原子を有するアルキル基を表
し、ｎは０≦ｎ＜４なる数を表す。上記ハロゲン化ケイ
素化合物は、単独又は２種以上の混合物として使用する
ことができる。
【００３１】上記の四塩化ケイ素及び／又は四塩化ケイ
素のアルキル置換物の具体例としては、例えば、テトラ
クロルシラン、メチルトリクロルシラン、エチルトリク
ロルシラン、プロピルトリクロルシラン、ブチルトリク
ロルシラン、イソブチルトリクロルシラン、ヘキシルト
リクロルシラン、シクロヘキシルトリクロルシラン、オ
クチルトリクロルシラン、デシルトリクロルシラン、テ
トラデシルトリクロルシラン、エイコシルトリクロルシ
ラン、２−トリクロルシリルノルボルナン、ジメチルジ
クロルシラン、ジエチルジクロルシラン、ジブチルジク
ロルシラン、ジヘキシルジクロルシラン、メチルプロピ
ルジクロルシラン、エチルメチルジクロルシラン、ブチ
ルメチルジクロルシラン、シクロヘキシルメチルジクロ
ルシラン、メチルオクチルジクロルシラン、ドデシルメ
チルジクロルシラン、トリエチルクロルシラン、トリヘ
キシルクロルシラン、ジメチルオクチルクロルシランな
どが挙げられる。
素のアルキル置換物の具体例としては、例えば、テトラ
クロルシラン、メチルトリクロルシラン、エチルトリク
ロルシラン、プロピルトリクロルシラン、ブチルトリク
ロルシラン、イソブチルトリクロルシラン、ヘキシルト
リクロルシラン、シクロヘキシルトリクロルシラン、オ
クチルトリクロルシラン、デシルトリクロルシラン、テ
トラデシルトリクロルシラン、エイコシルトリクロルシ
ラン、２−トリクロルシリルノルボルナン、ジメチルジ
クロルシラン、ジエチルジクロルシラン、ジブチルジク
ロルシラン、ジヘキシルジクロルシラン、メチルプロピ
ルジクロルシラン、エチルメチルジクロルシラン、ブチ
ルメチルジクロルシラン、シクロヘキシルメチルジクロ
ルシラン、メチルオクチルジクロルシラン、ドデシルメ
チルジクロルシラン、トリエチルクロルシラン、トリヘ
キシルクロルシラン、ジメチルオクチルクロルシランな
どが挙げられる。
【００３２】これらの反応は、液体媒体中で行うことが
好ましい。そのため特にこれらの反応剤自体が操作条件
で液体でない場合、または液状反応剤の量が不十分な場
合には、不活性有機溶媒の存在下で行うべきである。
好ましい。そのため特にこれらの反応剤自体が操作条件
で液体でない場合、または液状反応剤の量が不十分な場
合には、不活性有機溶媒の存在下で行うべきである。
【００３３】不活性有機溶媒としては、当該技術分野で
通常用いられるものはすべて使用できるが、脂肪族、脂
環族または芳香族炭化水素類もしくは、それらのハロゲ
ン誘導体もしくは、それらの混合物が挙げられる。例え
ばイソブタン、ペンタン、イソペンタン、ヘキサン、ヘ
プタン、シクロヘキサン、ベンゼン、トルエン、キシレ
ン、クロロベンゼン、１，２−ジクロロベンゼン、１，
３−ジクロロベンゼン、塩化ベンジル、二塩化メチレ
ン、１，２−ジクロロエタン、１，３−ジクロロプロパ
ン、１，４−ジクロロブタン、１，１，１，−トリクロ
ロエタン、１，１，２−トリクロロエタン、１，１，
１，２−テトラクロロエタン、１，１，２，２−テトラ
クロロエタン、テトラクロロエチレン、四塩化炭素、ク
ロロホルムなどを挙げることができる。これらの有機溶
媒は、単独で使用しても、混合物として使用してもよ
い。因みに、ハロゲン誘導体あるいは、その混合物を使
用した場合、重合活性、重合体の立体規則性に良好な結
果をもたらす場合がある。
通常用いられるものはすべて使用できるが、脂肪族、脂
環族または芳香族炭化水素類もしくは、それらのハロゲ
ン誘導体もしくは、それらの混合物が挙げられる。例え
ばイソブタン、ペンタン、イソペンタン、ヘキサン、ヘ
プタン、シクロヘキサン、ベンゼン、トルエン、キシレ
ン、クロロベンゼン、１，２−ジクロロベンゼン、１，
３−ジクロロベンゼン、塩化ベンジル、二塩化メチレ
ン、１，２−ジクロロエタン、１，３−ジクロロプロパ
ン、１，４−ジクロロブタン、１，１，１，−トリクロ
ロエタン、１，１，２−トリクロロエタン、１，１，
１，２−テトラクロロエタン、１，１，２，２−テトラ
クロロエタン、テトラクロロエチレン、四塩化炭素、ク
ロロホルムなどを挙げることができる。これらの有機溶
媒は、単独で使用しても、混合物として使用してもよ
い。因みに、ハロゲン誘導体あるいは、その混合物を使
用した場合、重合活性、重合体の立体規則性に良好な結
果をもたらす場合がある。
【００３４】本発明で用いられる（ｉ）、（ｉｉ）、
（ｉｉｉ）、（ｉｖ）、（ｖ）の使用量に特に制限はな
いが、均一溶液（ｉ）中のマグネシウム原子とハロゲン
化アルミニウム（ｉｉ）中のアルミニウム原子の比は、
１：０．１〜１：１００、好ましくは１：０．１〜１：
２０の範囲になるように反応剤の使用量を選ぶことが好
ましい。この範囲をはずれてアルミニウム原子の比が大
きすぎると触媒活性が低くなったり、良好な粉体特性が
望めなく、小さすぎても良好な粉体特性が望めない場合
がある。
（ｉｉｉ）、（ｉｖ）、（ｖ）の使用量に特に制限はな
いが、均一溶液（ｉ）中のマグネシウム原子とハロゲン
化アルミニウム（ｉｉ）中のアルミニウム原子の比は、
１：０．１〜１：１００、好ましくは１：０．１〜１：
２０の範囲になるように反応剤の使用量を選ぶことが好
ましい。この範囲をはずれてアルミニウム原子の比が大
きすぎると触媒活性が低くなったり、良好な粉体特性が
望めなく、小さすぎても良好な粉体特性が望めない場合
がある。
【００３５】（ｉ）中のマグネシウム原子と電子供与性
化合物（ｉｉｉ）のモル比は１：０．０５〜１：５．
０、好ましくは１：０．１〜１：２．０になるように使
用量を選ぶことが好ましい。これらの範囲をはずれた場
合、重合活性が低かったり、重合体の立体規則性が低い
といった問題を生ずる場合がある。更に（ｉ）中のマグ
ネシウム原子とハロゲン化チタン化合物（ｉｖ）のモル
比は、１：１〜１：１００、好ましくは１：３〜１：５
０の範囲になるように（ｉｖ）の使用量を選ぶことが好
ましい。この範囲を外れた場合、重合活性が低くなった
り、製品が着色するなどの問題を生ずる場合がある。
（ｉ）中のマグネシウム原子と四塩化ケイ素及び／又は
四塩化ケイ素のアルキル置換物（ｖ）のモル比は（２種
以上の該ケイ素化合物を用いる場合は、その合計量）、
１：１〜１：１００、好ましくは１：３〜１：５０の範
囲なるように（ｖ）の使用量を選ぶことが好ましい。こ
の範囲を外れた場合、重合活性が低くなったり、極めて
立体規則性の制御された重合体を得られない場合があ
る。均一溶液（ｉ）を得る際の反応条件は−５０〜３０
０℃、好ましくは、０〜２００℃なる範囲の温度で、
０．５〜５０時間、好ましくは、１〜６時間、不活性ガ
ス雰囲気中で常圧または加圧下で行われる。また、この
際、前記化合物（ｉｉｉ）と同様の電子供与性化合物及
び／又は金属マグネシウムと反応したり、付加化合物を
生成したりするような物質、例えばヨウ素、塩化第２水
銀、ハロゲン化アルキル及び有機酸などのような極性物
質を単独又は２種以上添加することにより、均一化を短
時間のうちに行うことができる。
化合物（ｉｉｉ）のモル比は１：０．０５〜１：５．
０、好ましくは１：０．１〜１：２．０になるように使
用量を選ぶことが好ましい。これらの範囲をはずれた場
合、重合活性が低かったり、重合体の立体規則性が低い
といった問題を生ずる場合がある。更に（ｉ）中のマグ
ネシウム原子とハロゲン化チタン化合物（ｉｖ）のモル
比は、１：１〜１：１００、好ましくは１：３〜１：５
０の範囲になるように（ｉｖ）の使用量を選ぶことが好
ましい。この範囲を外れた場合、重合活性が低くなった
り、製品が着色するなどの問題を生ずる場合がある。
（ｉ）中のマグネシウム原子と四塩化ケイ素及び／又は
四塩化ケイ素のアルキル置換物（ｖ）のモル比は（２種
以上の該ケイ素化合物を用いる場合は、その合計量）、
１：１〜１：１００、好ましくは１：３〜１：５０の範
囲なるように（ｖ）の使用量を選ぶことが好ましい。こ
の範囲を外れた場合、重合活性が低くなったり、極めて
立体規則性の制御された重合体を得られない場合があ
る。均一溶液（ｉ）を得る際の反応条件は−５０〜３０
０℃、好ましくは、０〜２００℃なる範囲の温度で、
０．５〜５０時間、好ましくは、１〜６時間、不活性ガ
ス雰囲気中で常圧または加圧下で行われる。また、この
際、前記化合物（ｉｉｉ）と同様の電子供与性化合物及
び／又は金属マグネシウムと反応したり、付加化合物を
生成したりするような物質、例えばヨウ素、塩化第２水
銀、ハロゲン化アルキル及び有機酸などのような極性物
質を単独又は２種以上添加することにより、均一化を短
時間のうちに行うことができる。
【００３６】更に反応剤（ｉｉ）の反応の際には、−５
０〜２００℃、好ましくは、−３０〜１５０℃なる範囲
の温度で０．２〜５０時間、好ましくは０．５〜１０時
間、不活性ガス雰囲気中で常圧または加圧下で行われ
る。反応剤（ｉｉ）の反応条件は、生成する固体生成物
粒子、固体触媒成分粒子、それを用いて得られる重合体
粒子の粒子形状および粒径の制御に決定的な役割を果た
すため極めて重要である。 かくして、得られた固体生
成物粒子は、そのまま使用してもよいが、一般には濾過
または傾斜法により残存する未反応物及び副生成物を除
去してから、前述の不活性有機溶媒で充分な洗浄後、使
用することが好ましい。
０〜２００℃、好ましくは、−３０〜１５０℃なる範囲
の温度で０．２〜５０時間、好ましくは０．５〜１０時
間、不活性ガス雰囲気中で常圧または加圧下で行われ
る。反応剤（ｉｉ）の反応条件は、生成する固体生成物
粒子、固体触媒成分粒子、それを用いて得られる重合体
粒子の粒子形状および粒径の制御に決定的な役割を果た
すため極めて重要である。 かくして、得られた固体生
成物粒子は、そのまま使用してもよいが、一般には濾過
または傾斜法により残存する未反応物及び副生成物を除
去してから、前述の不活性有機溶媒で充分な洗浄後、使
用することが好ましい。
【００３７】反応剤（ｉｉｉ）の反応は、固体生成物と
直接行っても、反応剤（ｉｖ）の共存下に行ってもよい
し、また、多段に分割して行ってもよい。
直接行っても、反応剤（ｉｖ）の共存下に行ってもよい
し、また、多段に分割して行ってもよい。
【００３８】反応剤（ｉｖ）の反応は多段階に分割して
反応させてもよい。この反応の際、一般式Ｒ−ＣＨ＝Ｃ
Ｈ２（式中、Ｒは１〜１０個、特に１〜８個の炭素原子
を有する直鎖または分岐鎖の置換・非置換アルキル基を
表す）で示されるα−オレフィン及び／又はエチレンを
共存させることも、本発明の範囲に入る。これら場合、
活性向上が見られたり、反応剤（ｉｖ）の使用量が低減
化できる。そして、反応剤（ｉｖ）の反応を反応剤
（ｖ）の反応後に行うことも本発明の範囲に入る。
反応させてもよい。この反応の際、一般式Ｒ−ＣＨ＝Ｃ
Ｈ２（式中、Ｒは１〜１０個、特に１〜８個の炭素原子
を有する直鎖または分岐鎖の置換・非置換アルキル基を
表す）で示されるα−オレフィン及び／又はエチレンを
共存させることも、本発明の範囲に入る。これら場合、
活性向上が見られたり、反応剤（ｉｖ）の使用量が低減
化できる。そして、反応剤（ｉｖ）の反応を反応剤
（ｖ）の反応後に行うことも本発明の範囲に入る。
【００３９】反応剤（ｖ）の反応は、（ｉｉｉ）、（ｉ
ｖ）の反応後に行う。また、多段階に分割して反応させ
てもよい。
ｖ）の反応後に行う。また、多段階に分割して反応させ
てもよい。
【００４０】かくして、得られた固体触媒成分（Ａ）
は、そのまま使用してもよいが、一般には濾過または傾
斜法により残存する未反応物及び副生成物を除去してか
ら、前述の不活性有機溶媒で充分な洗浄後、不活性有機
溶媒中に懸濁して使用する。洗浄後単離し、常圧または
減圧下で加熱して不活性有機溶媒を除去したものも使用
できる。更に本重合に先立って、少量の有機金属化合物
成分を添加し、一般式Ｒ−ＣＨ＝ＣＨ２（式中、Ｒは１
〜１０個、特に１〜８個の炭素原子を有する直鎖または
分岐鎖の置換・非置換アルキル基を表す）で示されるα
−オレフィン及び／又はエチレンを少量重合した予備重
合物とした後、使用することもできる。
は、そのまま使用してもよいが、一般には濾過または傾
斜法により残存する未反応物及び副生成物を除去してか
ら、前述の不活性有機溶媒で充分な洗浄後、不活性有機
溶媒中に懸濁して使用する。洗浄後単離し、常圧または
減圧下で加熱して不活性有機溶媒を除去したものも使用
できる。更に本重合に先立って、少量の有機金属化合物
成分を添加し、一般式Ｒ−ＣＨ＝ＣＨ２（式中、Ｒは１
〜１０個、特に１〜８個の炭素原子を有する直鎖または
分岐鎖の置換・非置換アルキル基を表す）で示されるα
−オレフィン及び／又はエチレンを少量重合した予備重
合物とした後、使用することもできる。
【００４１】以上のようにして得られた成分（Ａ）の固
体触媒成分は、成分（Ｂ）の有機金属化合物、及び成分
（Ｃ）の電子供与性化合物と組み合わせることにより、
オレフィン重合に使用する。
体触媒成分は、成分（Ｂ）の有機金属化合物、及び成分
（Ｃ）の電子供与性化合物と組み合わせることにより、
オレフィン重合に使用する。
【００４２】成分（Ｂ）の有機金属化合物としては、リ
チウム、マグネシウム、亜鉛、スズまたはアルミニウム
等の金属と有機基とからなる有機金属化合物が挙げられ
る。上記の有機基としては、アルキル基を代表として挙
げることができる。このアルキル基としては、直鎖また
は分岐鎖の炭素数１〜２０のアルキル基が用いられる。
具体的には、例えば、ｎ−ブチルリチウム、ジエチル
マグネシウム、ジエチル亜鉛、トリメチルアルミニウ
ム、トリエチルアルミニウム、トリ−ｉ−ブチルアルミ
ニウム、トリ−ｎ−ブチルアルミニウム、トリ−ｎ−デ
シルアルミニウム、テトラエチルスズあるいは、テトラ
ブチルスズなどが挙げられる。なかんずく、直鎖または
分岐鎖の炭素数１〜１０のアルキル基を有するトリアル
キルアルミニウムの使用が好ましい。また、炭素数１〜
２０のアルキル基を有するアルキル金属ハライド、例え
ば、エチルアルミニウムセスキクロライド、ジエチルア
ルミニウムクロライド、ジイソブチルアルミニウムクロ
ライド、もしくは、アルキル金属アルコキシド、例えば
ジエチルアルミニウムエトキシドなども使用できる。こ
れらの有機金属化合物は、単独または２種以上の混合物
として使用される。
チウム、マグネシウム、亜鉛、スズまたはアルミニウム
等の金属と有機基とからなる有機金属化合物が挙げられ
る。上記の有機基としては、アルキル基を代表として挙
げることができる。このアルキル基としては、直鎖また
は分岐鎖の炭素数１〜２０のアルキル基が用いられる。
具体的には、例えば、ｎ−ブチルリチウム、ジエチル
マグネシウム、ジエチル亜鉛、トリメチルアルミニウ
ム、トリエチルアルミニウム、トリ−ｉ−ブチルアルミ
ニウム、トリ−ｎ−ブチルアルミニウム、トリ−ｎ−デ
シルアルミニウム、テトラエチルスズあるいは、テトラ
ブチルスズなどが挙げられる。なかんずく、直鎖または
分岐鎖の炭素数１〜１０のアルキル基を有するトリアル
キルアルミニウムの使用が好ましい。また、炭素数１〜
２０のアルキル基を有するアルキル金属ハライド、例え
ば、エチルアルミニウムセスキクロライド、ジエチルア
ルミニウムクロライド、ジイソブチルアルミニウムクロ
ライド、もしくは、アルキル金属アルコキシド、例えば
ジエチルアルミニウムエトキシドなども使用できる。こ
れらの有機金属化合物は、単独または２種以上の混合物
として使用される。
【００４３】成分（Ｃ）の電子供与性化合物としては、
有機酸エステル、ケイ素の酸素含有有機化合物、窒素含
有有機化合物などが好適である。
有機酸エステル、ケイ素の酸素含有有機化合物、窒素含
有有機化合物などが好適である。
【００４４】有機酸エステルとしては、成分（Ａ）の固
体触媒成分の調製の際に用いる反応剤（ｉｉｉ）と同様
の化合物が挙げられる。なかでも好ましくは、脂肪族カ
ルボン酸エステル、芳香族カルボン酸エステルが挙げら
れる。具体的に、脂肪族カルボン酸エステルとしては、
炭素数２〜１８を有する、酢酸エチル、酢酸プロピル、
酢酸ブチル、プロピオン酸メチル、プロピオン酸エチル
及び酪酸エチルなどを挙げることができる。芳香族カル
ボン酸エステルとしては、炭素数８〜２４を有する、安
息香酸メチル、安息香酸エチル、ｐ−トルイル酸メチ
ル、ｐ−トルイル酸エチル、アニス酸メチル、アニス酸
エチルなどを挙げることができる。上記の有機酸エステ
ルは、単独で用いてもよく、また２種以上を混合あるい
は反応させて使用することもできる。
体触媒成分の調製の際に用いる反応剤（ｉｉｉ）と同様
の化合物が挙げられる。なかでも好ましくは、脂肪族カ
ルボン酸エステル、芳香族カルボン酸エステルが挙げら
れる。具体的に、脂肪族カルボン酸エステルとしては、
炭素数２〜１８を有する、酢酸エチル、酢酸プロピル、
酢酸ブチル、プロピオン酸メチル、プロピオン酸エチル
及び酪酸エチルなどを挙げることができる。芳香族カル
ボン酸エステルとしては、炭素数８〜２４を有する、安
息香酸メチル、安息香酸エチル、ｐ−トルイル酸メチ
ル、ｐ−トルイル酸エチル、アニス酸メチル、アニス酸
エチルなどを挙げることができる。上記の有機酸エステ
ルは、単独で用いてもよく、また２種以上を混合あるい
は反応させて使用することもできる。
【００４５】ケイ素の酸素含有有機化合物としては、一
般式Ｒ８ ｓＳｉ（ＯＲ９）ｔＸ４−（ｓ＋ｔ）で表され
るケイ素の酸素含有有機化合物が使用される。ただし、
該一般式において、Ｒ８、Ｒ９は炭素数１〜２０、好ま
しくは１〜１０の炭化水素基または水素原子を示す。こ
のような炭化水素基としては、直鎖もしくは分岐鎖アル
キル基、シクロアルキル基、アリ−ルアルキル基、アリ
−ル基及びアルキルアリ−ル基などを例示することがで
きる。ｓ及びｔは０≦ｓ≦３、１≦ｔ≦４、１≦ｓ＋ｔ
≦４なる数を表し、Ｘはハロゲン原子である。
般式Ｒ８ ｓＳｉ（ＯＲ９）ｔＸ４−（ｓ＋ｔ）で表され
るケイ素の酸素含有有機化合物が使用される。ただし、
該一般式において、Ｒ８、Ｒ９は炭素数１〜２０、好ま
しくは１〜１０の炭化水素基または水素原子を示す。こ
のような炭化水素基としては、直鎖もしくは分岐鎖アル
キル基、シクロアルキル基、アリ−ルアルキル基、アリ
−ル基及びアルキルアリ−ル基などを例示することがで
きる。ｓ及びｔは０≦ｓ≦３、１≦ｔ≦４、１≦ｓ＋ｔ
≦４なる数を表し、Ｘはハロゲン原子である。
【００４６】具体例としては、テトラメトキシシラン、
テトラエトキシシラン、テトラ−ｎ−プロポキシシラ
ン、テトラ−ｉ−プロポキシシラン、テトラ−ｎ−ブト
キシシラン、テトラ−ｉ−ペントキシシラン、テトラ−
ｎ−ヘキソキシシラン、テトラフェノキシシラン、テト
ラキス（２−エチルヘキソキシ）シラン、テトラキス
（２−エチルブトキシ）シラン、テトラキス（２−メト
キシエトキシ）シラン、メチルトリメトキシシラン、エ
チルトリメトキシシラン、ｎ−ブチルトリメトキシシラ
ン、フェニルトリメトキシシラン、ビニルトリメトキシ
シラン、クロロメチルトリメトキシシラン、３−クロロ
プロピルトリメトキシシラン、４−クロロフェニルトリ
メトキシシラン、トリメトキシシラン、メチルトリエト
キシシラン、エチルトリエトキシシラン、ｎ−プロピル
トリエトキシシラン、ｎ−ブチルトリエトキシシラン、
フェニルトリエトキシシラン、ビニルトリエトキシシラ
ン、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、トリエト
キシシラン、エチルトリ−ｉ−プロポキシシラン、ビニ
ルトリ−ｉ−プロポキシシラン、ｉ−ペンチルトリ−ｎ
−ブトキシシラン、メチルトリ−ｉ−ペントキシシラ
ン、エチルトリ−ｉ−ペントキシシラン，メチルトリ−
ｎ−ヘキソキシシラン、フェニルトリ−ｉ−ペントキシ
シラン、ｎ−プロピルトリメトキシシラン、ｉ−プロピ
ルトリメトキシシラン、ｉ−ブチルトリメトキシシラ
ン、ジメチルジメトキシシラン、メチルフェニルジメト
キシシラン、ジフェニルジメトキシシラン、メチルジメ
トキシシラン、ジメチルジエトキシシラン、ジエチルジ
エトキシシラン、ジフェニルジエトキシシラン、メチル
ドデシルジエトキシシラン、メチルオクタデシルジエト
キシシラン、メチルフェニルジエトキシシラン、メチル
ジエトキシシラン、ジベンジルジエトキシシシラン、ジ
エトキシシラン、ジメチルジ−ｎ−ブトキシシラン、ジ
メチルジ−ｉ−ペントキシシラン、ジエチルジ−ｉ−ペ
ントキシシラン、ジ−ｉ−ブチルジ−ｉ−ペントキシシ
ラン、ジフェニルジ−ｉ−ペントキシシラン、ジフェニ
ルジ−ｎ−オクトキシシラン、ジイソブチルジメトキシ
シラン、トリメチルメトキシシラン、トリメチルエトキ
シシラン、ジメチルエトキシシラン、トリメチル−ｉ−
プロポキシシラン、トリメチル−ｎ−プロポキシシラ
ン、トリメチル−ｔ−ブトキシシラン、トリメチル−ｉ
−ブトキシシラン、トリメチル−ｎ−ブトキシシラン、
トリメチル−ｎ−ペントキシシラン、トリメチルフェノ
キシシランなどのアルコキシシランもしくはアリ−ロキ
シシラン、ジクロロジエトキシシラン、ジクロロジフェ
ノキシシラン、トリブロモエトキシシランなどのハロア
ルコキシシラン、もしくはハロアリ−ロキシシランなど
が挙げられる。上記ケイ素の酸素含有有機化合物は、単
独で用いてもよく、また２種以上を混合あるいは反応さ
せて使用することもできる。
テトラエトキシシラン、テトラ−ｎ−プロポキシシラ
ン、テトラ−ｉ−プロポキシシラン、テトラ−ｎ−ブト
キシシラン、テトラ−ｉ−ペントキシシラン、テトラ−
ｎ−ヘキソキシシラン、テトラフェノキシシラン、テト
ラキス（２−エチルヘキソキシ）シラン、テトラキス
（２−エチルブトキシ）シラン、テトラキス（２−メト
キシエトキシ）シラン、メチルトリメトキシシラン、エ
チルトリメトキシシラン、ｎ−ブチルトリメトキシシラ
ン、フェニルトリメトキシシラン、ビニルトリメトキシ
シラン、クロロメチルトリメトキシシラン、３−クロロ
プロピルトリメトキシシラン、４−クロロフェニルトリ
メトキシシラン、トリメトキシシラン、メチルトリエト
キシシラン、エチルトリエトキシシラン、ｎ−プロピル
トリエトキシシラン、ｎ−ブチルトリエトキシシラン、
フェニルトリエトキシシラン、ビニルトリエトキシシラ
ン、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、トリエト
キシシラン、エチルトリ−ｉ−プロポキシシラン、ビニ
ルトリ−ｉ−プロポキシシラン、ｉ−ペンチルトリ−ｎ
−ブトキシシラン、メチルトリ−ｉ−ペントキシシラ
ン、エチルトリ−ｉ−ペントキシシラン，メチルトリ−
ｎ−ヘキソキシシラン、フェニルトリ−ｉ−ペントキシ
シラン、ｎ−プロピルトリメトキシシラン、ｉ−プロピ
ルトリメトキシシラン、ｉ−ブチルトリメトキシシラ
ン、ジメチルジメトキシシラン、メチルフェニルジメト
キシシラン、ジフェニルジメトキシシラン、メチルジメ
トキシシラン、ジメチルジエトキシシラン、ジエチルジ
エトキシシラン、ジフェニルジエトキシシラン、メチル
ドデシルジエトキシシラン、メチルオクタデシルジエト
キシシラン、メチルフェニルジエトキシシラン、メチル
ジエトキシシラン、ジベンジルジエトキシシシラン、ジ
エトキシシラン、ジメチルジ−ｎ−ブトキシシラン、ジ
メチルジ−ｉ−ペントキシシラン、ジエチルジ−ｉ−ペ
ントキシシラン、ジ−ｉ−ブチルジ−ｉ−ペントキシシ
ラン、ジフェニルジ−ｉ−ペントキシシラン、ジフェニ
ルジ−ｎ−オクトキシシラン、ジイソブチルジメトキシ
シラン、トリメチルメトキシシラン、トリメチルエトキ
シシラン、ジメチルエトキシシラン、トリメチル−ｉ−
プロポキシシラン、トリメチル−ｎ−プロポキシシラ
ン、トリメチル−ｔ−ブトキシシラン、トリメチル−ｉ
−ブトキシシラン、トリメチル−ｎ−ブトキシシラン、
トリメチル−ｎ−ペントキシシラン、トリメチルフェノ
キシシランなどのアルコキシシランもしくはアリ−ロキ
シシラン、ジクロロジエトキシシラン、ジクロロジフェ
ノキシシラン、トリブロモエトキシシランなどのハロア
ルコキシシラン、もしくはハロアリ−ロキシシランなど
が挙げられる。上記ケイ素の酸素含有有機化合物は、単
独で用いてもよく、また２種以上を混合あるいは反応さ
せて使用することもできる。
【００４７】窒素含有有機化合物としては、分子内に窒
素原子を有し、ルイス塩基としての機能をもつ化合物を
挙げることができる。
素原子を有し、ルイス塩基としての機能をもつ化合物を
挙げることができる。
【００４８】具体的には、酢酸Ｎ，Ｎ−ジメチルアミ
ド、安息香酸Ｎ，Ｎ−ジメチルアミド、トルイル酸Ｎ，
Ｎ−ジメチルアミドなどのアミド系化合物、２，２，
６，６−テトラメチルピペリジン、２，６−ジイソプロ
ピルピペリジン、２，６−ジイソブチルピペリジン、
２，６−ジイソブチル−４−メチルピペリジン、２，
２，６−トリメチルピペリジン、２，２，６，６−テト
ラエチルピペリジン、１，２，２，６，６−ペンタメチ
ルピペリジン、２，２，６，６−テトラメチル−４−ピ
ペリジルベンゾエ−ト、ビス（２，２，６，６−テトラ
メチル−４−ピペリジル）セバケ−トなどのピペリジン
系化合物、２，６−ジイソプロピルピリジン、２，６−
ジイソブチルピリジン、２−イソプロピル−６−メチル
ピリジンなどのピリジン系化合物、２，２，５，５−テ
トラメチルピロリジン、２，５−ジイソプロピルピロリ
ジン、２，２，５−トリメチルピロリジン、１，２，
２，５，５−ペンタメチルピロリジン、２，５−ジイソ
ブチルピロリジンなどのピロリジン系化合物、トリメチ
ルアミン、トリエチルアミン、トリブチルアミン、トリ
ベンジルアミン、テトラメチルエチレンジアミン、ジイ
ソプロピルエチルアミン、tert−ブチルジメチルアミ
ン、ジフェニルアミン、ジ−ｏ−トリルアミンなどのア
ミン系化合物、Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジ
イソプロピルアニリンなどのアニリン系化合物などが挙
げられる。上記の窒素含有有機化合物は、単独で用いて
もよく、また２種以上を混合あるいは反応させて使用す
ることもできる。
ド、安息香酸Ｎ，Ｎ−ジメチルアミド、トルイル酸Ｎ，
Ｎ−ジメチルアミドなどのアミド系化合物、２，２，
６，６−テトラメチルピペリジン、２，６−ジイソプロ
ピルピペリジン、２，６−ジイソブチルピペリジン、
２，６−ジイソブチル−４−メチルピペリジン、２，
２，６−トリメチルピペリジン、２，２，６，６−テト
ラエチルピペリジン、１，２，２，６，６−ペンタメチ
ルピペリジン、２，２，６，６−テトラメチル−４−ピ
ペリジルベンゾエ−ト、ビス（２，２，６，６−テトラ
メチル−４−ピペリジル）セバケ−トなどのピペリジン
系化合物、２，６−ジイソプロピルピリジン、２，６−
ジイソブチルピリジン、２−イソプロピル−６−メチル
ピリジンなどのピリジン系化合物、２，２，５，５−テ
トラメチルピロリジン、２，５−ジイソプロピルピロリ
ジン、２，２，５−トリメチルピロリジン、１，２，
２，５，５−ペンタメチルピロリジン、２，５−ジイソ
ブチルピロリジンなどのピロリジン系化合物、トリメチ
ルアミン、トリエチルアミン、トリブチルアミン、トリ
ベンジルアミン、テトラメチルエチレンジアミン、ジイ
ソプロピルエチルアミン、tert−ブチルジメチルアミ
ン、ジフェニルアミン、ジ−ｏ−トリルアミンなどのア
ミン系化合物、Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジ
イソプロピルアニリンなどのアニリン系化合物などが挙
げられる。上記の窒素含有有機化合物は、単独で用いて
もよく、また２種以上を混合あるいは反応させて使用す
ることもできる。
【００４９】これらの電子供与性化合物は併用してもよ
い。固体触媒成分（Ａ）の使用量は、反応器１リットル
当たり、チタン原子０．００１〜２．５ミリモル（ｍｍ
ｏｌ）相当する量で使用することが好ましい。成分
（Ｂ）の有機金属化合物は、反応器１リットル当たり、
０．０２〜５０ｍｍｏｌ、好ましくは０．２〜５ｍｍｏ
ｌの濃度で使用する。成分（Ｃ）の電子供与性化合物
は、反応器１リットル当たり、０．００１〜５０ｍｍｏ
ｌ、好ましくは、０．０１〜５ｍｍｏｌの濃度で使用す
る。
い。固体触媒成分（Ａ）の使用量は、反応器１リットル
当たり、チタン原子０．００１〜２．５ミリモル（ｍｍ
ｏｌ）相当する量で使用することが好ましい。成分
（Ｂ）の有機金属化合物は、反応器１リットル当たり、
０．０２〜５０ｍｍｏｌ、好ましくは０．２〜５ｍｍｏ
ｌの濃度で使用する。成分（Ｃ）の電子供与性化合物
は、反応器１リットル当たり、０．００１〜５０ｍｍｏ
ｌ、好ましくは、０．０１〜５ｍｍｏｌの濃度で使用す
る。
【００５０】本発明における三成分の送入態様は、特に
限定されるものではなく、例えば固体触媒成分（Ａ）、
成分（Ｂ）、成分（Ｃ）を各々別個に重合器へ送入する
方法、あるいは固体触媒成分（Ａ）と成分（Ｂ）を接触
させた後に成分（Ｃ）と接触させて重合する方法、成分
（Ｂ）と成分（Ｃ）を接触させた後に固体触媒成分
（Ａ）と接触させて重合する方法、予め固体触媒成分
（Ａ）と成分（Ｂ）と成分（Ｃ）とを接触させて重合す
る方法などを採用することができる。
限定されるものではなく、例えば固体触媒成分（Ａ）、
成分（Ｂ）、成分（Ｃ）を各々別個に重合器へ送入する
方法、あるいは固体触媒成分（Ａ）と成分（Ｂ）を接触
させた後に成分（Ｃ）と接触させて重合する方法、成分
（Ｂ）と成分（Ｃ）を接触させた後に固体触媒成分
（Ａ）と接触させて重合する方法、予め固体触媒成分
（Ａ）と成分（Ｂ）と成分（Ｃ）とを接触させて重合す
る方法などを採用することができる。
【００５１】オレフィンの重合は、重合体の融点未満の
反応温度で気相中または、液相中で行う。重合を液相中
で行う場合は、オレフィンそれ自身を反応媒体としても
よいが、不活性溶媒を反応媒体として用いることもでき
る。この不活性溶媒は、当該技術分野で通常用いられる
ものであればどれでも使用することができるが、特に４
〜２０個の炭素原子を有するアルカン、シクロアルカ
ン、例えばイソブタン、ペンタン、ヘキサン、シクロヘ
キサンなどが適当である。
反応温度で気相中または、液相中で行う。重合を液相中
で行う場合は、オレフィンそれ自身を反応媒体としても
よいが、不活性溶媒を反応媒体として用いることもでき
る。この不活性溶媒は、当該技術分野で通常用いられる
ものであればどれでも使用することができるが、特に４
〜２０個の炭素原子を有するアルカン、シクロアルカ
ン、例えばイソブタン、ペンタン、ヘキサン、シクロヘ
キサンなどが適当である。
【００５２】本発明の立体規則性ポリオレフィンの製造
方法において重合させるオレフィンとしては、一般式Ｒ
−ＣＨ＝ＣＨ２のα−オレフィン（式中、Ｒは１〜１０
個、特に１〜８個の炭素原子を有する直鎖または分岐鎖
の置換・非置換アルキル基を表す）を挙げることができ
る。具体的には、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテ
ン、４−メチル−１−ペンテン、１−オクテンなどが挙
げられる。これらは、単独重合のみならず、ランダム共
重合、ブロック共重合を行うことができる。共重合に際
しては、エチレン及び／又はα−オレフィンの２種以上
もしくは、α−オレフィンとブタジエン、イソプレンな
どのジエン類を用いて重合を行うこともできる。特にプ
ロピレン単独、プロピレンとエチレン、プロピレンとプ
ロピレン以外の上記のα−オレフイン、プロピレンとジ
エン類を用いて重合を行うことが好ましい。
方法において重合させるオレフィンとしては、一般式Ｒ
−ＣＨ＝ＣＨ２のα−オレフィン（式中、Ｒは１〜１０
個、特に１〜８個の炭素原子を有する直鎖または分岐鎖
の置換・非置換アルキル基を表す）を挙げることができ
る。具体的には、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテ
ン、４−メチル−１−ペンテン、１−オクテンなどが挙
げられる。これらは、単独重合のみならず、ランダム共
重合、ブロック共重合を行うことができる。共重合に際
しては、エチレン及び／又はα−オレフィンの２種以上
もしくは、α−オレフィンとブタジエン、イソプレンな
どのジエン類を用いて重合を行うこともできる。特にプ
ロピレン単独、プロピレンとエチレン、プロピレンとプ
ロピレン以外の上記のα−オレフイン、プロピレンとジ
エン類を用いて重合を行うことが好ましい。
【００５３】重合反応条件は、重合体の融点未満の反応
温度で行われる限り特に限定されないが、通常反応温度
２０〜１００℃、圧力２〜５０Ｋｇ／ｃｍ２Ｇに選ばれ
る。
温度で行われる限り特に限定されないが、通常反応温度
２０〜１００℃、圧力２〜５０Ｋｇ／ｃｍ２Ｇに選ばれ
る。
【００５４】重合工程において使用する反応器は、当該
技術分野で通常用いられるものであれば、適宜使用する
ことができる。攪拌槽型反応器、流動床型反応器、また
は循環式反応器を用いて、重合操作を連続方式、半回分
方式及び回分方式のいずれかの方式で行うことができ
る。更に異なる重合の反応条件で２段階以上に分けて行
うことも可能である。
技術分野で通常用いられるものであれば、適宜使用する
ことができる。攪拌槽型反応器、流動床型反応器、また
は循環式反応器を用いて、重合操作を連続方式、半回分
方式及び回分方式のいずれかの方式で行うことができ
る。更に異なる重合の反応条件で２段階以上に分けて行
うことも可能である。
【００５５】
【実施例】以下に本発明を実施例により示すが、本発明
はこれらの実施例によってなんら限定されるものではな
い。なお、実施例及び比較例において、メルトフロ−レ
−ト（以下ＭＦＲと略す）は、ＪＩＳＫ ７２１０条件
１４により測定した。立体規則性の指標であるキシレン
可溶分（以下ＸＹと略す）は、以下のように測定した。
即ち、重合体４ｇをキシレン２００mlに溶解させた後、
２５℃の恒温槽に１時間放置し、析出部を濾過し、濾液
を回収し、キシレンをほとんど蒸発させた後、更に真空
乾燥してキシレン可溶部を回収し、元の試料に対する百
分率で求める。活性は、固体触媒成分（Ａ）１ｇ当たり
の重合体生成量（ｇ）を表す。重合体粒子の粒径分布の
広狭は、重合体粒子を篩によって分級した結果を確率対
数紙にプロットし、近似した直線より公知の方法で幾何
標準偏差を求め、その常用対数（以下σという）で表し
た。また、平均粒径は前記の近似直線の重量積算値５０
％に対応する粒径を読み取った値である。微細粒子含量
は、粒径が１０５μ以下の微細粒子の割合を重量百分率
で示した。
はこれらの実施例によってなんら限定されるものではな
い。なお、実施例及び比較例において、メルトフロ−レ
−ト（以下ＭＦＲと略す）は、ＪＩＳＫ ７２１０条件
１４により測定した。立体規則性の指標であるキシレン
可溶分（以下ＸＹと略す）は、以下のように測定した。
即ち、重合体４ｇをキシレン２００mlに溶解させた後、
２５℃の恒温槽に１時間放置し、析出部を濾過し、濾液
を回収し、キシレンをほとんど蒸発させた後、更に真空
乾燥してキシレン可溶部を回収し、元の試料に対する百
分率で求める。活性は、固体触媒成分（Ａ）１ｇ当たり
の重合体生成量（ｇ）を表す。重合体粒子の粒径分布の
広狭は、重合体粒子を篩によって分級した結果を確率対
数紙にプロットし、近似した直線より公知の方法で幾何
標準偏差を求め、その常用対数（以下σという）で表し
た。また、平均粒径は前記の近似直線の重量積算値５０
％に対応する粒径を読み取った値である。微細粒子含量
は、粒径が１０５μ以下の微細粒子の割合を重量百分率
で示した。
【００５６】実施例１ （イ）固体触媒成分（Ａ）の調製 攪拌装置を備えた３ｌのフラスコに、金属マグネシウム
粉末１５ｇ（０．６２ｍｏｌ）を入れ、これにヨウ素
０．７５ｇ、２−エチルヘキサノ−ル４０２ｇ（３．１
ｍｏｌ）、チタンテトラ−ｎ−ブトキシド２１１ｇ
（０．６２ｍｏｌ）、フタル酸ジイソブチル６１．２ｇ
（０．２２ｍｏｌ）を加え、９０℃まで昇温し、窒素シ
−ル下で１時間攪拌した。引き続き１４０℃まで昇温し
て２時間反応を行い、マグネシウムとチタンを含む均一
溶液（Ｍｇ−Ｔｉ溶液）を得た。
粉末１５ｇ（０．６２ｍｏｌ）を入れ、これにヨウ素
０．７５ｇ、２−エチルヘキサノ−ル４０２ｇ（３．１
ｍｏｌ）、チタンテトラ−ｎ−ブトキシド２１１ｇ
（０．６２ｍｏｌ）、フタル酸ジイソブチル６１．２ｇ
（０．２２ｍｏｌ）を加え、９０℃まで昇温し、窒素シ
−ル下で１時間攪拌した。引き続き１４０℃まで昇温し
て２時間反応を行い、マグネシウムとチタンを含む均一
溶液（Ｍｇ−Ｔｉ溶液）を得た。
【００５７】内容積５００ｍｌのフラスコにＭｇ−Ｔｉ
溶液をＭｇ換算で０．０６６ｍｏｌ仕込み、０℃に冷却
した後、イソブチルアルミニウムジクロライド２０．５
ｇ（０．１３ｍｏｌ）をヘキサン１５７ｍｌに希釈した
溶液を２時間かけて加えた。全量を加えた後、２時間か
けて７０℃まで昇温したところ、白色の固体生成物を含
むスラリ−が得られ、その固体生成物を濾過分離した
後、ヘキサンで充分洗浄した。
溶液をＭｇ換算で０．０６６ｍｏｌ仕込み、０℃に冷却
した後、イソブチルアルミニウムジクロライド２０．５
ｇ（０．１３ｍｏｌ）をヘキサン１５７ｍｌに希釈した
溶液を２時間かけて加えた。全量を加えた後、２時間か
けて７０℃まで昇温したところ、白色の固体生成物を含
むスラリ−が得られ、その固体生成物を濾過分離した
後、ヘキサンで充分洗浄した。
【００５８】かくして得られた白色固体生成物を含むス
ラリ−を内容積１ｌのガラス製電磁攪拌式オ−トクレ−
ブに仕込み、四塩化チタン１２５ｇ（０．６６ｍｏｌ）
をクロロベンゼン１２５ｇで希釈した溶液を全量加えた
後、フタル酸ジイソブチル７．３ｇ（０．０２６ｍｏ
ｌ）を加え、１００℃で３時間反応させた。生成物を濾
過することにより、固体部を採取し、生成物にヘキサン
を加え、遊離するチタン化合物が検出されなくなるま
で、充分に洗浄操作を行った。かくして得られた固体成
分を含むヘキサンスラリ−に四塩化ケイ素４０．０ｇ
（０．２４ｍｏｌ）をクロロベンゼン４０．０ｇで希釈
した溶液を全量加えた後、１００℃で３０分間反応させ
後、固体部を濾別し、再び同様の四塩化ケイ素のクロロ
ベンゼン溶液で１００℃で３０分間反応させ、固体触媒
成分（Ａ）を得た。固体触媒成分（Ａ）は、濾別し、ヘ
キサンを加え、遊離するケイ素化合物が検出されなくな
るまで、充分に洗浄操作を行った。かくして、ヘキサン
に懸濁した固体触媒成分（Ａ）のスラリ−を得た。上澄
液を除去して窒素雰囲気下で乾燥し、元素分析したとこ
ろ、Ｔｉは１．０ｗｔ％であった。
ラリ−を内容積１ｌのガラス製電磁攪拌式オ−トクレ−
ブに仕込み、四塩化チタン１２５ｇ（０．６６ｍｏｌ）
をクロロベンゼン１２５ｇで希釈した溶液を全量加えた
後、フタル酸ジイソブチル７．３ｇ（０．０２６ｍｏ
ｌ）を加え、１００℃で３時間反応させた。生成物を濾
過することにより、固体部を採取し、生成物にヘキサン
を加え、遊離するチタン化合物が検出されなくなるま
で、充分に洗浄操作を行った。かくして得られた固体成
分を含むヘキサンスラリ−に四塩化ケイ素４０．０ｇ
（０．２４ｍｏｌ）をクロロベンゼン４０．０ｇで希釈
した溶液を全量加えた後、１００℃で３０分間反応させ
後、固体部を濾別し、再び同様の四塩化ケイ素のクロロ
ベンゼン溶液で１００℃で３０分間反応させ、固体触媒
成分（Ａ）を得た。固体触媒成分（Ａ）は、濾別し、ヘ
キサンを加え、遊離するケイ素化合物が検出されなくな
るまで、充分に洗浄操作を行った。かくして、ヘキサン
に懸濁した固体触媒成分（Ａ）のスラリ−を得た。上澄
液を除去して窒素雰囲気下で乾燥し、元素分析したとこ
ろ、Ｔｉは１．０ｗｔ％であった。
【００５９】（ロ）プロピレンの重合 内容積５ｌのステンレススチ−ル製電磁攪拌式オ−トク
レ−ブ内を充分窒素で置換し，触媒成分（Ｂ）としてト
リエチルアルミニウム０．４２ｍｍｏｌ、触媒成分
（Ｃ）として、ジフェニルジメトキシシラン０．１０ｍ
ｍｏｌ、及び固体触媒成分（Ａ）１０ｍｇを順次添加
し、オ−トクレ−ブ内圧を０．１ｋｇ／ｃｍ２Ｇに調節
し、水素を０．２ｋｇ／ｃｍ２Ｇ加え、液状プロピレン
２０００ｍｌ加え、攪拌を開始した後、７０℃に昇温
し、９０分間重合した。重合反応終了後、攪拌を止める
と同時に系内の未反応プロピレンを放出し、生成重合体
を回収した。その結果、生成重合体は１９８ｇであり、
活性１９８００ｇ／ｇに相当した。重合体粒子の諸特性
を調べたところ、ＭＦＲ１．９ｇ／１０ｍｉｎ．、ＸＹ
０．４％、嵩密度０．４７ｇ／ｃｍ３、平均粒径１３８
０μ、σ０．１２、微細粒子含量０重量％の結果を得
た。また、生成した重合体粒子は球状であった。
レ−ブ内を充分窒素で置換し，触媒成分（Ｂ）としてト
リエチルアルミニウム０．４２ｍｍｏｌ、触媒成分
（Ｃ）として、ジフェニルジメトキシシラン０．１０ｍ
ｍｏｌ、及び固体触媒成分（Ａ）１０ｍｇを順次添加
し、オ−トクレ−ブ内圧を０．１ｋｇ／ｃｍ２Ｇに調節
し、水素を０．２ｋｇ／ｃｍ２Ｇ加え、液状プロピレン
２０００ｍｌ加え、攪拌を開始した後、７０℃に昇温
し、９０分間重合した。重合反応終了後、攪拌を止める
と同時に系内の未反応プロピレンを放出し、生成重合体
を回収した。その結果、生成重合体は１９８ｇであり、
活性１９８００ｇ／ｇに相当した。重合体粒子の諸特性
を調べたところ、ＭＦＲ１．９ｇ／１０ｍｉｎ．、ＸＹ
０．４％、嵩密度０．４７ｇ／ｃｍ３、平均粒径１３８
０μ、σ０．１２、微細粒子含量０重量％の結果を得
た。また、生成した重合体粒子は球状であった。
【００６０】実施例２ 実施例１において前記成分（ｖ）として用いた四塩化ケ
イ素に変えて、メチルトリクロルシラン３４．１ｇ
（０．２３ｍｏｌ）を用いたこと以外、実施例１の
（イ）と同様の方法により固体触媒成分を得た。得られ
た固体触媒成分を用い、実施例１の（ロ）と同様の条件
でプロピレンの重合を行った。結果は、活性２０６００
ｇ／ｇであった。重合体粒子の諸特性を測定したとこ
ろ、ＭＦＲ１．９ｇ／１０ｍｉｎ．、ＸＹ０．６％、嵩
密度０．４７ｇ／ｃｍ３、平均粒径１３７０μ、σ０．
０９、微細粒子含量０％の結果を得た。
イ素に変えて、メチルトリクロルシラン３４．１ｇ
（０．２３ｍｏｌ）を用いたこと以外、実施例１の
（イ）と同様の方法により固体触媒成分を得た。得られ
た固体触媒成分を用い、実施例１の（ロ）と同様の条件
でプロピレンの重合を行った。結果は、活性２０６００
ｇ／ｇであった。重合体粒子の諸特性を測定したとこ
ろ、ＭＦＲ１．９ｇ／１０ｍｉｎ．、ＸＹ０．６％、嵩
密度０．４７ｇ／ｃｍ３、平均粒径１３７０μ、σ０．
０９、微細粒子含量０％の結果を得た。
【００６１】実施例３ 実施例１において前記成分（ｖ）として用いた四塩化ケ
イ素に変えて、ジメチルジクロルシラン２９．０ｇ
（０．２２ｍｏｌ）を用いたこと以外、実施例１の
（イ）と同様の方法により固体触媒成分（Ａ）を得た。
得られた固体触媒成分（Ａ）を用い、実施例１の（ロ）
と同様の条件でプロピレンの重合を行った。結果は、活
性２１９００ｇ／ｇであった。重合体粒子の諸特性を測
定したところ、ＭＦＲ１．４ｇ／ｍｉｎ．、ＸＹ０．６
％、嵩密度０．４８ｇ／ｃｍ３、平均粒径１２５０μ、
σ０．０９、微細粒子含量０％の結果を得た。
イ素に変えて、ジメチルジクロルシラン２９．０ｇ
（０．２２ｍｏｌ）を用いたこと以外、実施例１の
（イ）と同様の方法により固体触媒成分（Ａ）を得た。
得られた固体触媒成分（Ａ）を用い、実施例１の（ロ）
と同様の条件でプロピレンの重合を行った。結果は、活
性２１９００ｇ／ｇであった。重合体粒子の諸特性を測
定したところ、ＭＦＲ１．４ｇ／ｍｉｎ．、ＸＹ０．６
％、嵩密度０．４８ｇ／ｃｍ３、平均粒径１２５０μ、
σ０．０９、微細粒子含量０％の結果を得た。
【００６２】実施例４ 実施例１で得た固体触媒成分５ｇを内容積１ｌのガラス
製電磁攪拌式オ−トクレ−ブに仕込み、四塩化チタン６
０．４ｇ（０．３２ｍｏｌ）をクロロベンゼン６０．４
ｇで希釈した溶液を加え、１００℃で３０分間反応さ
せ、固体触媒成分（Ａ）を得た。固体触媒成分（Ａ）
は、濾別し、ヘキサンを加え、遊離するチタン化合物が
検出されなくなるまで、充分に洗浄操作を行った。得ら
れた固体触媒成分（Ａ）を用い、実施例１の（ロ）と同
様の条件でプロピレンの重合を行った。結果は、活性３
２７００ｇ／ｇであった。重合体粒子の諸特性を測定し
たところ、ＭＦＲ２．４ｇ／１０ｍｉｎ．、ＸＹ０．６
％、嵩密度０．４９ｇ／ｃｍ３、平均粒径１７００μ、
σ０．１０、微細粒子含量０％の結果を得た。
製電磁攪拌式オ−トクレ−ブに仕込み、四塩化チタン６
０．４ｇ（０．３２ｍｏｌ）をクロロベンゼン６０．４
ｇで希釈した溶液を加え、１００℃で３０分間反応さ
せ、固体触媒成分（Ａ）を得た。固体触媒成分（Ａ）
は、濾別し、ヘキサンを加え、遊離するチタン化合物が
検出されなくなるまで、充分に洗浄操作を行った。得ら
れた固体触媒成分（Ａ）を用い、実施例１の（ロ）と同
様の条件でプロピレンの重合を行った。結果は、活性３
２７００ｇ／ｇであった。重合体粒子の諸特性を測定し
たところ、ＭＦＲ２．４ｇ／１０ｍｉｎ．、ＸＹ０．６
％、嵩密度０．４９ｇ／ｃｍ３、平均粒径１７００μ、
σ０．１０、微細粒子含量０％の結果を得た。
【００６３】実施例５ 実施例１において前記成分（ｉｉｉ）として用いたフタ
ル酸ジイソブチルに変えて、安息香酸エチル１０．０ｇ
（０．０６７ｍｏｌ）を用いたこと以外、実施例１の
（イ）と同様の方法により固体触媒成分（Ａ）を得た。
得られた固体触媒成分（Ａ）を用い、触媒成分（Ｃ）と
して、用いたジフェニルジメトキシシランに変えて、パ
ラエトキシ安息香酸エチル０．１０ｍｍｏｌを用いたこ
と以外、実施例１の（ロ）と同様の条件でプロピレンの
重合を行った。結果は、活性１０１００ｇ／ｇであっ
た。重合体粒子の諸特性を測定したところ、ＭＦＲ３．
７ｇ／１０ｍｉｎ．、ＸＹ３．６％、嵩密度０．４０ｇ
／ｃｍ３、平均粒径１０９０μ、σ０．１２、微細粒子
含量０％の結果を得た。
ル酸ジイソブチルに変えて、安息香酸エチル１０．０ｇ
（０．０６７ｍｏｌ）を用いたこと以外、実施例１の
（イ）と同様の方法により固体触媒成分（Ａ）を得た。
得られた固体触媒成分（Ａ）を用い、触媒成分（Ｃ）と
して、用いたジフェニルジメトキシシランに変えて、パ
ラエトキシ安息香酸エチル０．１０ｍｍｏｌを用いたこ
と以外、実施例１の（ロ）と同様の条件でプロピレンの
重合を行った。結果は、活性１０１００ｇ／ｇであっ
た。重合体粒子の諸特性を測定したところ、ＭＦＲ３．
７ｇ／１０ｍｉｎ．、ＸＹ３．６％、嵩密度０．４０ｇ
／ｃｍ３、平均粒径１０９０μ、σ０．１２、微細粒子
含量０％の結果を得た。
【００６４】実施例６ 実施例１において前記成分（ｉｉ）として用いたイソブ
チルアルミニウムジクロライドに変えて、エチルアルミ
ニウムジクロライド１６．８ｇ（０．１３ｍｏｌ）を用
いたこと以外、実施例１の（イ）と同様の方法により固
体触媒成分（Ａ）を得た。得られた固体触媒成分（Ａ）
を用い、実施例１の（ロ）と同様の条件でプロピレンの
重合を行った。結果は、活性１７９００ｇ／ｇであっ
た。重合体粒子の諸特性を測定したところ、ＭＦＲ２．
０ｇ／１０ｍｉｎ．、ＸＹ０．６％、嵩密度０．４５ｇ
／ｃｍ３、平均粒径１３１０μ、σ０．１４、微細粒子
含量０％の結果を得た。
チルアルミニウムジクロライドに変えて、エチルアルミ
ニウムジクロライド１６．８ｇ（０．１３ｍｏｌ）を用
いたこと以外、実施例１の（イ）と同様の方法により固
体触媒成分（Ａ）を得た。得られた固体触媒成分（Ａ）
を用い、実施例１の（ロ）と同様の条件でプロピレンの
重合を行った。結果は、活性１７９００ｇ／ｇであっ
た。重合体粒子の諸特性を測定したところ、ＭＦＲ２．
０ｇ／１０ｍｉｎ．、ＸＹ０．６％、嵩密度０．４５ｇ
／ｃｍ３、平均粒径１３１０μ、σ０．１４、微細粒子
含量０％の結果を得た。
【００６５】実施例７ （イ）固体触媒成分（Ａ）の調製 攪拌装置を備えた３ｌのフラスコに、金属マグネシウム
粉末１５ｇ（０．６２ｍｏｌ）を入れ、これにヨウ素
０．７５ｇ、２−エチルヘキサノ−ル４０２ｇ（３．１
ｍｏｌ）、テトラキス（２−エチルヘキソキシ）シラン
３３６．４（０．６２ｍｏｌ）、トリイソプロポキシア
ルミニウム１２６．５（０．６２ｍｏｌ）、フタル酸ジ
イソブチル６１．２ｇ（０．２２ｍｏｌ）を加え、更に
デカン１ｌを加え、９０℃まで昇温し、窒素シ−ル下で
１時間攪拌した。引き続き１４０℃まで昇温して２時間
反応を行い、マグネシウムとチタンとアルミニウムを含
む均一溶液（Ｍｇ−Ｓｉ−Ａｌ溶液）を得た。内容積５
００ｍｌのフラスコにＭｇ−Ｓｉ−Ａｌ溶液をＭｇ換算
で０．０６６ｍｏｌ仕込み、０℃に冷却した後、イソブ
チルアルミニウムジクロライド２０．５ｇ（０．１３ｍ
ｏｌ）をヘキサン１５７ｍｌに希釈した溶液を２時間か
けて加えた。全量を加えた後、２時間かけて７０℃まで
昇温したところ、白色の固体生成物を含むスラリ−が得
られ、その固体生成物を濾過分離した後、ヘキサンで洗
浄した。
粉末１５ｇ（０．６２ｍｏｌ）を入れ、これにヨウ素
０．７５ｇ、２−エチルヘキサノ−ル４０２ｇ（３．１
ｍｏｌ）、テトラキス（２−エチルヘキソキシ）シラン
３３６．４（０．６２ｍｏｌ）、トリイソプロポキシア
ルミニウム１２６．５（０．６２ｍｏｌ）、フタル酸ジ
イソブチル６１．２ｇ（０．２２ｍｏｌ）を加え、更に
デカン１ｌを加え、９０℃まで昇温し、窒素シ−ル下で
１時間攪拌した。引き続き１４０℃まで昇温して２時間
反応を行い、マグネシウムとチタンとアルミニウムを含
む均一溶液（Ｍｇ−Ｓｉ−Ａｌ溶液）を得た。内容積５
００ｍｌのフラスコにＭｇ−Ｓｉ−Ａｌ溶液をＭｇ換算
で０．０６６ｍｏｌ仕込み、０℃に冷却した後、イソブ
チルアルミニウムジクロライド２０．５ｇ（０．１３ｍ
ｏｌ）をヘキサン１５７ｍｌに希釈した溶液を２時間か
けて加えた。全量を加えた後、２時間かけて７０℃まで
昇温したところ、白色の固体生成物を含むスラリ−が得
られ、その固体生成物を濾過分離した後、ヘキサンで洗
浄した。
【００６６】かくして得られた白色固体生成物を含むス
ラリ−を内容積１ｌのガラス製電磁攪拌式オ−トクレ−
ブに仕込み、四塩化チタン１２５ｇ（０．６６ｍｏｌ）
をクロロベンゼン１２５ｇで希釈した溶液を全量加えた
後、６０℃に昇温し、プロピレン９．０ｇを１時間かけ
て供給した。その後、フタル酸ジイソブチル７．３ｇ
（０．０２６ｍｏｌ）を加え、１００℃で３時間反応さ
せた。生成物を濾過することにより、固体部を採取し、
生成物にヘキサンを加え、遊離するチタン化合物が検出
されなくなるまで、充分に洗浄操作を行った。かくして
得られた固体成分を含むヘキサンスラリ−に四塩化ケイ
素４０．０ｇ（０．２４ｍｏｌ）をクロロベンゼン４
０．０ｇで希釈した溶液を全量加えた後、１００℃で３
０分間反応させ後、固体部を濾別し、再び同様の四塩化
ケイ素のクロロベンゼン溶液で１００℃で３０分間反応
させ、固体触媒成分（Ａ）を得た。固体触媒成分（Ａ）
は、濾別し、ヘキサンを加え、遊離するケイ素化合物が
検出されなくなるまで、充分に洗浄操作を行った。かく
して、ヘキサンに懸濁した固体触媒成分（Ａ）のスラリ
−を得た。上澄液を除去して窒素雰囲気下で乾燥し、元
素分析したところ、Ｔｉは１．０ｗｔ％であった。
ラリ−を内容積１ｌのガラス製電磁攪拌式オ−トクレ−
ブに仕込み、四塩化チタン１２５ｇ（０．６６ｍｏｌ）
をクロロベンゼン１２５ｇで希釈した溶液を全量加えた
後、６０℃に昇温し、プロピレン９．０ｇを１時間かけ
て供給した。その後、フタル酸ジイソブチル７．３ｇ
（０．０２６ｍｏｌ）を加え、１００℃で３時間反応さ
せた。生成物を濾過することにより、固体部を採取し、
生成物にヘキサンを加え、遊離するチタン化合物が検出
されなくなるまで、充分に洗浄操作を行った。かくして
得られた固体成分を含むヘキサンスラリ−に四塩化ケイ
素４０．０ｇ（０．２４ｍｏｌ）をクロロベンゼン４
０．０ｇで希釈した溶液を全量加えた後、１００℃で３
０分間反応させ後、固体部を濾別し、再び同様の四塩化
ケイ素のクロロベンゼン溶液で１００℃で３０分間反応
させ、固体触媒成分（Ａ）を得た。固体触媒成分（Ａ）
は、濾別し、ヘキサンを加え、遊離するケイ素化合物が
検出されなくなるまで、充分に洗浄操作を行った。かく
して、ヘキサンに懸濁した固体触媒成分（Ａ）のスラリ
−を得た。上澄液を除去して窒素雰囲気下で乾燥し、元
素分析したところ、Ｔｉは１．０ｗｔ％であった。
【００６７】得られた固体触媒成分（Ａ）を用い、実施
例１の（ロ）と同様の条件でプロピレンの重合を行っ
た。結果は、活性３１０００ｇ／ｇであった。重合体粒
子の諸特性を測定したところ、ＭＦＲ３．４ｇ／１０ｍ
ｉｎ．、ＸＹ０．５％、嵩密度０．４５ｇ／ｃｍ３、平
均粒径５１０μ、σ０．１０、微細粒子含量０％の結果
を得た。
例１の（ロ）と同様の条件でプロピレンの重合を行っ
た。結果は、活性３１０００ｇ／ｇであった。重合体粒
子の諸特性を測定したところ、ＭＦＲ３．４ｇ／１０ｍ
ｉｎ．、ＸＹ０．５％、嵩密度０．４５ｇ／ｃｍ３、平
均粒径５１０μ、σ０．１０、微細粒子含量０％の結果
を得た。
【００６８】実施例８ 実施例７において前記成分（ｉ）の均一溶液の調製に用
いたトリイソプロポキシアルミニウムに変えて、トリブ
トキシボラン１１４．２ｇ（０．５０ｍｏｌ）を用いた
こと以外、実施例７の（イ）と同様の方法により固体触
媒成分（Ａ）を得た。得られた固体触媒成分（Ａ）を用
い、実施例１の（ロ）と同様の条件でプロピレンの重合
を行った。結果は、活性１８５００ｇ／ｇであった。重
合体粒子の諸特性を測定したところ、ＭＦＲ３．０ｇ／
１０ｍｉｎ．、ＸＹ０．７％、嵩密度０．４３ｇ／ｃｍ
３、平均粒径１２７０μ、σ０．１６、微細粒子含量０
％の結果を得た。
いたトリイソプロポキシアルミニウムに変えて、トリブ
トキシボラン１１４．２ｇ（０．５０ｍｏｌ）を用いた
こと以外、実施例７の（イ）と同様の方法により固体触
媒成分（Ａ）を得た。得られた固体触媒成分（Ａ）を用
い、実施例１の（ロ）と同様の条件でプロピレンの重合
を行った。結果は、活性１８５００ｇ／ｇであった。重
合体粒子の諸特性を測定したところ、ＭＦＲ３．０ｇ／
１０ｍｉｎ．、ＸＹ０．７％、嵩密度０．４３ｇ／ｃｍ
３、平均粒径１２７０μ、σ０．１６、微細粒子含量０
％の結果を得た。
【００６９】実施例９ 実施例７において前記成分（ｉ）の均一溶液の調製に用
いたテトラキス（２−エチルヘキソキシ）シラン３３
６．４ｇ（０．６２ｍｏｌ）に変えて、チタンテトラ−
ｎ−ブトキシド１７７．０ｇ（０．５２ｍｏｌ）とテト
ラキス（２−エチルヘキソキシ）シラン５４．５ｇ
（０．１０ｍｏｌ）の混合物を用いたこと以外、実施例
７の（イ）と同様の方法により固体触媒成分（Ａ）を得
た。得られた固体触媒成分（Ａ）を用い、実施例１の
（ロ）と同様の条件でプロピレンの重合を行った。結果
は、活性２２５００ｇ／ｇであった。重合体粒子の諸特
性を測定したところ、ＭＦＲ１．６ｇ／１０ｍｉｎ．、
ＸＹ０．５％、嵩密度０．４３ｇ／ｃｍ３、平均粒径４
１００μ、σ０．１４、微細粒子含量０％の結果を得
た。
いたテトラキス（２−エチルヘキソキシ）シラン３３
６．４ｇ（０．６２ｍｏｌ）に変えて、チタンテトラ−
ｎ−ブトキシド１７７．０ｇ（０．５２ｍｏｌ）とテト
ラキス（２−エチルヘキソキシ）シラン５４．５ｇ
（０．１０ｍｏｌ）の混合物を用いたこと以外、実施例
７の（イ）と同様の方法により固体触媒成分（Ａ）を得
た。得られた固体触媒成分（Ａ）を用い、実施例１の
（ロ）と同様の条件でプロピレンの重合を行った。結果
は、活性２２５００ｇ／ｇであった。重合体粒子の諸特
性を測定したところ、ＭＦＲ１．６ｇ／１０ｍｉｎ．、
ＸＹ０．５％、嵩密度０．４３ｇ／ｃｍ３、平均粒径４
１００μ、σ０．１４、微細粒子含量０％の結果を得
た。
【００７０】比較例１ 実施例１において前記成分（ｖ）として用いた四塩化ケ
イ素のクロロベンゼン溶液に変えて、四塩化チタン４
６．５ｇ（０．２５ｍｏｌ）をクロロベンゼン４６．５
ｇで希釈した溶液を用いたこと以外、実施例１の（イ）
と同様の方法により固体触媒成分（Ａ）を得た。得られ
た固体触媒成分（Ａ）を用い、実施例１の（ロ）と同様
の条件でプロピレンの重合を行った。結果は、活性３３
９００ｇ／ｇであった。重合体粒子の諸特性を測定した
ところ、ＭＦＲ１．５ｇ／１０ｍｉｎ．、ＸＹ１．０
％、嵩密度０．４７ｇ／ｃｍ３、平均粒径１１６０μ、
σ０．０９、微細粒子含量０％の結果を得た。
イ素のクロロベンゼン溶液に変えて、四塩化チタン４
６．５ｇ（０．２５ｍｏｌ）をクロロベンゼン４６．５
ｇで希釈した溶液を用いたこと以外、実施例１の（イ）
と同様の方法により固体触媒成分（Ａ）を得た。得られ
た固体触媒成分（Ａ）を用い、実施例１の（ロ）と同様
の条件でプロピレンの重合を行った。結果は、活性３３
９００ｇ／ｇであった。重合体粒子の諸特性を測定した
ところ、ＭＦＲ１．５ｇ／１０ｍｉｎ．、ＸＹ１．０
％、嵩密度０．４７ｇ／ｃｍ３、平均粒径１１６０μ、
σ０．０９、微細粒子含量０％の結果を得た。
【００７１】比較例２ 実施例１において前記成分（ｖ）として用いた四塩化ケ
イ素に変えて、ジフェニルジクロルシラン３２．９ｇ
（０．１３ｍｏｌ）を用いたこと以外、実施例１の
（イ）と同様の方法により固体触媒成分（Ａ）を得た。
得られた固体触媒成分（Ａ）を用い、実施例１の（ロ）
と同様の条件でプロピレンの重合を行った。結果は、活
性１８３００ｇ／ｇであった。重合体粒子の諸特性を測
定したところ、ＭＦＲ１．５ｇ／１０ｍｉｎ．、Ｘ
Ｙ１．５％、嵩密度０．３９ｇ／ｃｍ３、平均粒径１３
００μ、σ０．２１、微細粒子含量０％の結果であり、
立体規則性は低かった。
イ素に変えて、ジフェニルジクロルシラン３２．９ｇ
（０．１３ｍｏｌ）を用いたこと以外、実施例１の
（イ）と同様の方法により固体触媒成分（Ａ）を得た。
得られた固体触媒成分（Ａ）を用い、実施例１の（ロ）
と同様の条件でプロピレンの重合を行った。結果は、活
性１８３００ｇ／ｇであった。重合体粒子の諸特性を測
定したところ、ＭＦＲ１．５ｇ／１０ｍｉｎ．、Ｘ
Ｙ１．５％、嵩密度０．３９ｇ／ｃｍ３、平均粒径１３
００μ、σ０．２１、微細粒子含量０％の結果であり、
立体規則性は低かった。
【００７２】比較例３ 実施例１において前記成分（ｖ）として用いた四塩化ケ
イ素に変えて、テトラエチルシラン２０．６ｇ（０．１
４ｍｏｌ）を用いたこと以外、実施例１の（イ）と同様
の方法により固体触媒成分（Ａ）を得た。得られた固体
触媒成分（Ａ）を用い、実施例１の（ロ）と同様の条件
でプロピレンの重合を行った。結果は、活性９８００ｇ
／ｇであった。重合体粒子の諸特性を測定したところ、
ＭＦＲ２．５ｇ／１０ｍｉｎ．、ＸＹ１．６％、嵩密度
０．４４ｇ／ｃｍ３、平均粒径８２０μ、σ０．１２、
微細粒子含量０％の結果であり、立体規則性は低かっ
た。
イ素に変えて、テトラエチルシラン２０．６ｇ（０．１
４ｍｏｌ）を用いたこと以外、実施例１の（イ）と同様
の方法により固体触媒成分（Ａ）を得た。得られた固体
触媒成分（Ａ）を用い、実施例１の（ロ）と同様の条件
でプロピレンの重合を行った。結果は、活性９８００ｇ
／ｇであった。重合体粒子の諸特性を測定したところ、
ＭＦＲ２．５ｇ／１０ｍｉｎ．、ＸＹ１．６％、嵩密度
０．４４ｇ／ｃｍ３、平均粒径８２０μ、σ０．１２、
微細粒子含量０％の結果であり、立体規則性は低かっ
た。
【００７３】比較例４ 実施例１において前記成分（ｖ）として用いた四塩化ケ
イ素に変えて、ジフェニルジメトキシシラン２９．０ｇ
（０．１２ｍｏｌ）を用いたこと以外、実施例１の
（イ）と同様の方法により固体触媒成分（Ａ）を得た。
得られた固体触媒成分（Ａ）を用い、実施例１の（ロ）
と同様の条件でプロピレンの重合を行った。結果は、重
合体３．８ｇを回収したのみであり、極めて低活性であ
った。
イ素に変えて、ジフェニルジメトキシシラン２９．０ｇ
（０．１２ｍｏｌ）を用いたこと以外、実施例１の
（イ）と同様の方法により固体触媒成分（Ａ）を得た。
得られた固体触媒成分（Ａ）を用い、実施例１の（ロ）
と同様の条件でプロピレンの重合を行った。結果は、重
合体３．８ｇを回収したのみであり、極めて低活性であ
った。
【００７４】比較例５ 比較例１において前記成分（ｉｉｉ）として用いたフタ
ル酸ジイソブチルに変えて、安息香酸エチル１０．０ｇ
（０．０６７ｍｏｌ）を用いたこと以外、比較例１の
（イ）と同様の方法により固体触媒成分（Ａ）を得た。
得られた固体触媒成分（Ａ）を用い、触媒成分（Ｃ）と
して、用いたジフェニルジメトキシシランに変えて、パ
ラエトキシ安息香酸エチル０．１０ｍｍｏｌを用いたこ
と以外、比較例１の（ロ）と同様の条件でプロピレンの
重合を行った。結果は、活性１３５００ｇ／ｇであっ
た。重合体粒子の諸特性を測定したところ、ＭＦＲ０．
７ｇ／１０ｍｉｎ．、ＸＹ５．９％、嵩密度０．３０ｇ
／ｃｍ３、平均粒径１３２０μ、σ０．１５、微細粒子
含量０％であり、実施例５に比べ立体規則性は、低かっ
た。 比較例６ 実施例１において前記成分（ｉｉ）として用いたイソブ
チルアルミニウムジクロライドに変えて、四塩化チタン
１２５ｇ（０．６６ｍｏｌ）を用いたこと以外、実施例
１の（イ）と同様の方法により固体触媒成分（Ａ）を得
た。得られた固体触媒成分（Ａ）を用い、実施例１の
（ロ）と同様の条件でプロピレンの重合を行った。結果
は、活性５０４０ｇ／ｇであった。重合体粒子の諸特性
を測定したところ、ＭＦＲ４．１ｇ／１０ｍｉｎ．、Ｘ
Ｙ１．８％、嵩密度０．１９ｇ／ｃｍ３、平均粒径４５
０μ、σ０．７２、微細粒子含量２２％の結果であっ
た。
ル酸ジイソブチルに変えて、安息香酸エチル１０．０ｇ
（０．０６７ｍｏｌ）を用いたこと以外、比較例１の
（イ）と同様の方法により固体触媒成分（Ａ）を得た。
得られた固体触媒成分（Ａ）を用い、触媒成分（Ｃ）と
して、用いたジフェニルジメトキシシランに変えて、パ
ラエトキシ安息香酸エチル０．１０ｍｍｏｌを用いたこ
と以外、比較例１の（ロ）と同様の条件でプロピレンの
重合を行った。結果は、活性１３５００ｇ／ｇであっ
た。重合体粒子の諸特性を測定したところ、ＭＦＲ０．
７ｇ／１０ｍｉｎ．、ＸＹ５．９％、嵩密度０．３０ｇ
／ｃｍ３、平均粒径１３２０μ、σ０．１５、微細粒子
含量０％であり、実施例５に比べ立体規則性は、低かっ
た。 比較例６ 実施例１において前記成分（ｉｉ）として用いたイソブ
チルアルミニウムジクロライドに変えて、四塩化チタン
１２５ｇ（０．６６ｍｏｌ）を用いたこと以外、実施例
１の（イ）と同様の方法により固体触媒成分（Ａ）を得
た。得られた固体触媒成分（Ａ）を用い、実施例１の
（ロ）と同様の条件でプロピレンの重合を行った。結果
は、活性５０４０ｇ／ｇであった。重合体粒子の諸特性
を測定したところ、ＭＦＲ４．１ｇ／１０ｍｉｎ．、Ｘ
Ｙ１．８％、嵩密度０．１９ｇ／ｃｍ３、平均粒径４５
０μ、σ０．７２、微細粒子含量２２％の結果であっ
た。
【００７５】比較例７ 実施例１において前記成分（ｉｉ）として用いたイソブ
チルアルミニウムジクロライドに変えて、四塩化ケイ素
１６８ｇ（０．９９ｍｏｌ）を用いたこと以外、実施例
１の（イ）と同様の方法により固体触媒成分（Ａ）を得
た。得られた固体触媒成分（Ａ）を用い、実施例１の
（ロ）と同様の条件でプロピレンの重合を行った。結果
は、活性８００ｇ／ｇで極めて低活性であった。重合体
粒子の諸特性を測定したところ、ＭＦＲ４．３ｇ／１０
ｍｉｎ．、ＸＹ２．５％、嵩密度０．２０ｇ／ｃｍ３の
結果であった。なお、実施例１〜実施例７のプロピレン
重合結果を表１に、比較例１〜比較例７のプロピレン重
合結果を表２にまとめて示した。
チルアルミニウムジクロライドに変えて、四塩化ケイ素
１６８ｇ（０．９９ｍｏｌ）を用いたこと以外、実施例
１の（イ）と同様の方法により固体触媒成分（Ａ）を得
た。得られた固体触媒成分（Ａ）を用い、実施例１の
（ロ）と同様の条件でプロピレンの重合を行った。結果
は、活性８００ｇ／ｇで極めて低活性であった。重合体
粒子の諸特性を測定したところ、ＭＦＲ４．３ｇ／１０
ｍｉｎ．、ＸＹ２．５％、嵩密度０．２０ｇ／ｃｍ３の
結果であった。なお、実施例１〜実施例７のプロピレン
重合結果を表１に、比較例１〜比較例７のプロピレン重
合結果を表２にまとめて示した。
【００７６】
【表１】
【００７７】
【表２】
【００７８】
【発明の効果】第一の効果は、極めて高い立体規則性重
合体粒子を得られることである。特にアタクチックポリ
プロピレン成分の除去が不要であるため、反応媒体を用
いない気相重合に適応した場合、効果的である。
合体粒子を得られることである。特にアタクチックポリ
プロピレン成分の除去が不要であるため、反応媒体を用
いない気相重合に適応した場合、効果的である。
【００７９】第二の効果は、微粒子が少なく、粒度分布
が極めて狭い、粉体特性の優れた重合体粒子を得られる
ことである。そのため、気相重合法においては、重合装
置内での付着物の生成が阻止され、また、スラリ−重合
法においては、重合体の分離、乾燥工程で重合体スラリ
−の分離・濾過が容易となり、重合体の微細粒子の系外
への飛散が防止され、加えて流動性の向上により乾燥効
率が向上する。また、移送工程においては、サイロ内で
ブリッジなどの発生がなく、移送上のトラブルが解消さ
れる。
が極めて狭い、粉体特性の優れた重合体粒子を得られる
ことである。そのため、気相重合法においては、重合装
置内での付着物の生成が阻止され、また、スラリ−重合
法においては、重合体の分離、乾燥工程で重合体スラリ
−の分離・濾過が容易となり、重合体の微細粒子の系外
への飛散が防止され、加えて流動性の向上により乾燥効
率が向上する。また、移送工程においては、サイロ内で
ブリッジなどの発生がなく、移送上のトラブルが解消さ
れる。
【００８０】第三の効果は、重合活性が極めて高く、触
媒残渣除去を目的とする脱灰工程の不要な重合体が得ら
れることである。高活性であるため、製品の着色、着臭
等の心配がなく、ポリマ−の精製も不要となり、極めて
経済的である。
媒残渣除去を目的とする脱灰工程の不要な重合体が得ら
れることである。高活性であるため、製品の着色、着臭
等の心配がなく、ポリマ−の精製も不要となり、極めて
経済的である。
【図１】本発明に用いる触媒の調製図（フロ−チャ−
ト）を示す。
ト）を示す。
フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭59−58005（ＪＰ，Ａ) 特開 昭57−59915（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−310824（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−3007（ＪＰ，Ａ) 特開 平１−165608（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−173010（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−55407（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−114007（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−17521（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−314210（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C08F 4/60 - 4/70
Claims (1)
- 【請求項１】遷移金属化合物及び有機金属化合物からな
る触媒の存在下、立体規則性ポリオレフィンを製造する
にあたって、固体触媒成分（Ａ）として、 （ｉ）（ｉ−１）マグネシウムと水酸化有機化合物と （ｉ−２）一般式［Ｏ a Ｔｉ（ＯＲ 1 ） b ］ c （該一般式に
おいて、Ｒ 1 は炭素数１〜２０の炭化水素基を示す。ａ
及びｂはａ≧０，ｂ＞０でＴｉの原子価と相容れる数を
表し、ｃは整数を表す。）で表されるチタンの酸素含有
有機化合物及び／又は （ｉ−３）一般式Ｒ 8 s Ｓｉ（ＯＲ 9 ） t Ｘ 4-(s+t) （該一
般式において、Ｒ 8 、Ｒ 9 は炭素数１〜２０の炭化水素基
または水素原子を示す。ｓ及びｔは０≦ｓ≦３、１≦ｔ
≦４、１≦ｓ＋ｔ≦４なる数を表し、Ｘはハロゲン原子
である。）で表されるケイ素の酸素含有有機化合物と、
一般式Ａｌ（ＯＲ 2 ） d Ｘ 3-d （該一般式において、Ｒ 2 は
炭素数１〜２０の炭化水素基を示す。ｄは、０＜ｄ≦３
なる数を表し、Ｘはハロゲン原子を表す。）で表される
アルミニウムの酸素含有有機化合物及び／又は一般式Ｒ
3 e Ｂ（ＯＲ 4 ） g Ｘ 3-(e+g) （該一般式において、Ｒ 3 、Ｒ
4 は炭素数１〜２０の炭化水素基並びにハロゲン化炭化
水素基、アミノ基置換炭化水素基もしくは水素原子を表
し、ｅ及びｇは、０≦ｅ≦３、０≦ｇ≦３、０≦ｅ＋ｇ
≦３なる数を表し、Ｘはハロゲン原子を表す。）で表さ
れるホウ素化合物とを反応させて得た均一溶液に （ｉｉ）少なくとも一種の一般式ＡｌＲ 5 r Ｘ 3-r （式中
Ｒ 5 は１〜２０個の炭素原子を有する炭化水素基を表
し、Ｘはハロゲン原子を表し、ｒは０＜ｒ≦２なる数を
表す。）で示されるハロゲン化アルミニウムを反応させ
て得られた固体生成物と （ｉｉｉ）電子供与性化合物と （ｉｖ）一般式Ｔｉ（ＯＲ 6 ） f Ｘ 4-f （式中Ｒ 6 は、１〜
２０個の炭素原子を有する炭化水素基を表し、ｆは０≦
ｆ＜４なる数を表し、Ｘはハロゲン原子である。）で表
されるハロゲン化チタン化合物とを反応させて得られる
固体成分に、更に （ｖ）一般式Ｒ 7 n ＳｉＣｌ 4-n （式中Ｒ 7 は、１〜２０個
の炭素原子を有するアル キル基を表し、ｎは０≦ｎ＜４
なる数を表す。）で表される四塩化ケイ素及び／又は四
塩化ケイ素のアルキル置換物を反応させて得られる固体
触媒成分と成分（Ｂ）として周期律表の第ＩＡ、ＩＩ
Ａ、ＩＩＢ、ＩＩＩＢ、及びＩＶＢ族金属の有機金属化
合物からなる群より選んだ少なくとも一種と成分（Ｃ）
として電子供与性化合物からなる触媒系を用いる立体規
則性ポリオレフィンの製造方法。
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP03081259A JP3132030B2 (ja) | 1991-03-22 | 1991-03-22 | 立体規則性ポリオレフィンの製造方法 |
| US07/841,508 US5244989A (en) | 1991-03-22 | 1992-02-26 | Method for producing a stereospecific polyolefin |
| DE69212190T DE69212190T2 (de) | 1991-03-22 | 1992-03-12 | Verfahren zur Herstellung eines stereospezifischen Polyolefins |
| EP92104332A EP0504744B1 (en) | 1991-03-22 | 1992-03-12 | Method for producing a stereospecific polyolefin |
| KR1019920004709A KR920018089A (ko) | 1991-03-22 | 1992-03-21 | 입체특이적 폴리올레핀의 제조방법 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP03081259A JP3132030B2 (ja) | 1991-03-22 | 1991-03-22 | 立体規則性ポリオレフィンの製造方法 |
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| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04293912A JPH04293912A (ja) | 1992-10-19 |
| JP3132030B2 true JP3132030B2 (ja) | 2001-02-05 |
Family
ID=13741376
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP03081259A Expired - Fee Related JP3132030B2 (ja) | 1991-03-22 | 1991-03-22 | 立体規則性ポリオレフィンの製造方法 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5244989A (ja) |
| EP (1) | EP0504744B1 (ja) |
| JP (1) | JP3132030B2 (ja) |
| KR (1) | KR920018089A (ja) |
| DE (1) | DE69212190T2 (ja) |
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