JP3289317B2 - 立体規則性ポリオレフィンの製造方法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、立体規則性ポリオレフ
ィンの製造方法に関するものである。更に詳しくは、炭
素数３以上のα−オレフィンの（共）重合において、特
定の触媒を用いることにより粒子形状の良好で、かつ分
子量及び分子量分布が制御された高立体規則性重合体を
高収率で得ることができる製造方法に関するものであ
る。

【０００２】

【従来の技術】従来、オレフィン重合用触媒としては、
四塩化チタンを水素で還元して得られるα型三塩化チタ
ンや、四塩化チタンをアルミニウムで還元して得られる
紫色のγ型三塩化チタン、あるいはこれらをボ−ルミル
で粉砕して得られるδ型三塩化チタン等が知られてい
る。また、これらの触媒改質方法として種々の改質剤と
共に混合粉砕処理する方法も知られている。しかしなが
ら、これらの触媒を用いて重合を行った場合、重合活性
が低く、得られる重合体中の触媒残渣が多く、いわゆる
脱灰工程が不可欠であった。

【０００３】また、近年では、マグネシウム、チタン、
ハロゲンを主成分とする固体触媒成分の製造について数
多く提案がなされている。しかしながら、それらの多く
は、さらに触媒活性や重合体の立体規則性、粉体特性等
において一層の改良が望まれている。特に触媒活性が低
い場合、重合系中へ添加した電子供与体自体及びそれに
由来の副生成物に起因する発臭が問題となる場合があ
る。

【０００４】本発明者らは、すでにＭｇ、Ｔｉ、ハロゲ
ンを主成分とする特定の固体触媒成分を用いて立体規則
性ポリオレフィンを高収率で得る方法として、特開昭６
３−３００７号公報、特開昭６３−３１４２１０号公
報、特開昭６３−３１７５０２号公報、特開昭６４−１
０５号公報及び特開平１−１６５６０８号公報に記載の
方法を提案した。これらの方法では、Ｍｇ、Ｔｉ，電子
供与性化合物を含む均一溶液とハロゲン化アルミニウム
化合物との反応生成物をハロゲン化チタン及び電子供与
性化合物と反応させることにより、触媒活性、重合体の
立体規則性及び粒子性状に優れた触媒成分を得ている。
しかしながら、これらの方法では、その触媒を用いた場
合、重合体粒子の粒径制御範囲が１５００μｍ以下と限
られたものであった。

【０００５】更に上記の触媒成分である電子供与性化合
物として、フェニルトリエトキシシラン，安息香酸エチ
ル等の芳香族化合物を重合系に添加した場合、芳香族基
に起因する生成パウダ−の発臭及び生成パウダ−中の芳
香族化合物の残存自体が問題となる場合があった。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明者らは、従来技
術の不十分な点を克服するために、更に生成する重合体
粒子の粒径制御範囲が広く、発臭がない重合体粒子を製
造するためのオレフィン用重合触媒を調製する方法を見
出すために鋭意検討を行った。

【０００７】

【課題を解決するための手段】その結果、前述の特開昭
６３−３００７号公報等に示されている方法において、
Ｍｇ，Ｔｉ，電子供与体からなる均一溶液に更にアルミ
ニウムの酸素含有有機化合物を加えて、均一化した溶液
を用いて製造した固体触媒成分と、助触媒として有機金
属化合物、そして、下記に示す特定の電子供与性化合物
を用いることにより、上記課題を解決することができる
ことを見出し、本発明を完成するに至った。

【０００８】すなわち本発明は、遷移金属化合物及び有
機金属化合物からなる触媒の存在下、立体規則性ポリオ
レフィンを製造するにあたって、触媒の成分（Ａ）とし
て、 （ｉ）金属マグネシウムと水酸化有機化合物、及びマグ
ネシウムの酸素含有有機化合物からなる群より選ばれた
少なくとも一員と （ｉｉ）一般式Ａｌ（ＯＲ ³ ） _m Ｘ _3-m （該一般式におい
て、Ｒ ³ は炭素数１〜２０の炭化水素基を示す。ｍは、
０＜ｍ≦３なる数を表し、Ｘはハロゲン原子を表す。）
で表されるアルミニウムの酸素含有有機化合物と （ｉｉｉ）一般式［Ｏ _p Ｔｉ _u （ＯＲ ⁴ ） _q ］ _n （該一般式
において、Ｒ ⁴ は炭素数１〜２０の炭化水素基を示す。
ｐ，ｑ及びｕはｐ≧０、ｑ＞０、ｕ≧１でＴｉの原子価
と相容れる数を表し、ｎは整数を表す。）で表されるチ
タンの酸素含有有機化合物とを含有する均一溶液に （ｉｖ）一般式ＡｌＲ ⁵ _r Ｘ _3-r （該一般式において、Ｒ ⁵
は１〜２０個の炭素原子を有する炭化水素基を表し、Ｘ
はハロゲン原子を表し、ｒは０＜ｒ≦２なる数を表
す。）で表される少なくとも一種のハロゲン化アルミニ
ウムを反応させて得られた固体生成物に更に、 （ｖ）電子供与性化合物と （ｖｉ）一般式Ｔｉ（ＯＲ ⁶ ） _f Ｘ _4-f （該一般式におい
て、Ｒ ⁶ は１〜２０個の炭素原子を有する炭化水素基を
表し、Ｘはハロゲン原子を表し、ｆは０≦ｆ＜４なる数
を表す。）で表されるハロゲン化チタン化合物を反応さ
せて得られる固体触媒成分と成分（Ｂ）として周期律表
の第ＩＡ、ＩＩＡ、ＩＩＢ、ＩＩＩＢ、及びＩＶＢ族金
属の有機金属化合物からなる群より選ばれた少なくとも
一種と成分（Ｃ）として一般式Ｒ ⁹ Ｒ ¹⁰ _s Ｓｉ（ＯＲ ¹¹ ）
_t Ｘ _3-(s+t) （該一般式において、Ｒ ⁹ は炭素数３〜２０
のＳｉ原子に直結する２級、３級炭素を含む分岐鎖アル
キル基、炭素数３〜２０のＳｉ原子に直結する２級、３
級炭素を含む分岐鎖アルケニル基、炭素数４〜２０のＳ
ｉ原子に直結する２級、３級炭素を含む分岐鎖アルキニ
ル基、炭素数３〜２０のＳｉ原子に直結する２級、３級
炭素を含むシクロアルキル基、炭素数４〜２０のＳｉ原
子に直結する２級、３級炭素を含むシクロ アルケニル
基、炭素数４〜２０のＳｉ原子に直結する２級、３級炭
素を含むシクロアルキニル基を表す。Ｒ ¹⁰ は、Ｒ ⁹ に示
した炭化水素基及び／又は炭素数１〜２０の直鎖アルキ
ル、炭素数１〜２０のＳｉ原子に直結する１級炭素を含
む分岐鎖アルキル、炭素数３〜２０のＳｉ原子に直結す
る１級炭素を有するシクロアルキル、炭素数２〜２０の
直鎖アルケニル、炭素数２〜２０の直鎖アルキニルを表
す。Ｒ ¹¹ は、炭素数１〜６の直鎖または分岐鎖アルキル
基を示す。ｓ及びｔは０≦ｓ≦３、１≦ｔ≦３、１≦ｓ
＋ｔ≦３なる数を表し、Ｘはハロゲン原子を表す。）で
表されるケイ素の酸素含有有機化合物（ただし、ｉ−プ
ロピルトリメトキシシランを除く）を用いる立体規則性
ポリオレフィンの製造方法、及び成分（Ｃ）のケイ素の
酸素含有有機化合物が一般式、ｔ−Ｂｕ（Ｒ¹）Ｓｉ
（ＯＲ²）₂（ｔ−Ｂｕ；タ−シャリ−ブチル基、Ｒ¹；
炭素数２〜２０の直鎖状炭化水素基、Ｒ²；炭素数１〜
５の炭化水素基）で表される上述の立体規則性ポリオレ
フィンの製造方法である。

【０００９】本発明において使用される触媒の成分
（Ａ）である固体触媒成分は、（ｉ）金属マグネシウム
と水酸化有機化合物、及びマグネシウムの酸素含有有機
化合物からなる群より選ばれた少なくとも一員と（ｉ
ｉ）アルミニウムの酸素含有有機化合物と（ｉｉｉ）チ
タンのアルコキシド等のチタンの酸素含有有機化合物を
反応させて得られた均一溶液に（ｉｖ）ハロゲン化アル
ミニウムを反応させて得られた固体生成物に（ｖ）電子
供与性化合物、（ｖｉ）ハロゲン化チタン化合物を反応
させて得ることができる。

【００１０】前記（ｉ）において、金属マグネシウムと
水酸化有機化合物を用いる場合、金属マグネシウムとし
ては各種の形状、すなわち粉末、粒子、箔またはリボン
などいずれ形状のものも使用でき、また水酸化有機化合
物としては、アルコ−ル類、有機シラノ−ル類が適して
いる。

【００１１】アルコ−ル類としては、１〜１８個の炭素
原子を有する直鎖または分岐鎖脂肪族アルコ−ル、脂環
式アルコ−ルまたは芳香族アルコ−ルが使用できる。

【００１２】例としては、メタノ−ル、エタノ−ル、ｎ
−プロパノ−ル、ｉ−プロパノ−ル、ｎ−ブタノ−ル、
ｉｓｏ−ブタノ−ル、ｓｅｃ−ブタノ−ル、ｔ−ブタノ
−ル、ｎ−ヘキサノ−ル、２−エチルヘキサノ−ル、ｎ
−オクタノ−ル、ｉ−オクタノ−ル、ｎ−ステアリルア
ルコ−ル、シクロペンタノ−ル、シクロヘキサノ−ル、
エチレングリコ−ルなどが挙げられる。更に、ベンジル
アルコ−ル、フェノ−ル類としては、フェノ−ル、クレ
ゾ−ル、キシレノ−ル、ハイドロキノンなども例示する
ことができる。

【００１３】また、有機シラノ−ルとしては少なくとも
１個の水酸基を有し、かつ有機基は１〜１２個の炭素原
子、好ましくは１〜６個の炭素原子を有するアルキル
基、シクロアルキル基、アリ−ルアルキル基、アリ−ル
基、アルキルアリ−ル基を有する化合物から選ばれる。

【００１４】例えば、トリメチルシラノ−ル、トリエチ
ルシラノ−ル、トリフェニルシラノ−ル、ｔ−ブチルジ
メチルシラノ−ルなどを挙げることができる。これらの
水酸化有機化合物は、単独又は２種以上の混合物として
使用される。

【００１５】加うるに、金属マグネシウムを使用して本
発明で述べる成分（Ａ）の固体触媒成分を得る場合、反
応を促進する目的から、金属マグネシウムと反応した
り、付加化合物を生成したりするような物質、例えばヨ
ウ素、塩化第２水銀、ハロゲン化アルキル及び有機酸な
どのような極性物質を単独または２種以上添加すること
が望ましい。

【００１６】次に、マグネシウムの酸素含有有機化合物
に属する化合物としては、マグネシウムアルコキシド
類、例えばメチレ−ト、エチレ−ト、イソプロピレ−
ト、デカノレ−ト、メトキシエチレ−ト及びシクロヘキ
サノレ−ト、マグネシウムアルキルアルコキシド類、例
えばエチルエチレ−ト、マグネシウムヒドロアルコキシ
ド類、例えばヒドロキシメチレ−ト、マグネシウムフェ
ノキシド類、例えばフェネ−ト、ナフテネ−ト、フェナ
ンスレネ−ト及びクレゾレ−ト、マグネシウムカルボキ
シレ−ト類、例えばアセテ−ト、ステアレ−ト、ベンゾ
エ−ト、フェニルアセテ−ト、アジペ−ト、セバケ−
ト、フタレ−ト、アクリレ−ト、及びオレエ−ト、オキ
シメ−ト類、例えばブチルオキシメ−ト、ジメチルグリ
オキシメ−ト及びシクロヘキシルオキシメ−ト、ヒドロ
キサム酸塩類、ヒドロキシルアミン塩類、例えばＮ−ニ
トロソ−Ｎ−フェニル−ヒドロキシルアミン誘導体、エ
ノレ−ト類、例えばアセチルアセトネ−ト、マグネシウ
ムシラノレ−ト類、例えばトリフェニルシラノレ−トな
どが挙げられる。これらの酸素含有有機マグネシウム
は、単独又は２種以上の混合物として使用される。

【００１７】前記（ｉｉ）の反応剤であるアルミニウム
の酸素含有有機化合物としては、一般式、Ａｌ（Ｏ
Ｒ^３）_ｍＸ_３−ｍで表される酸素含有有機化合物が使用
される。ただし、該一般式において、Ｒ^３は炭素数１〜
２０、好ましくは１〜１０の炭化水素基を示す。このよ
うな炭化水素基としては、直鎖または分岐鎖アルキル
基、シクロアルキル基、アリ−ルアルキル基、アリ−ル
基及びアルキルアリ−ル基などを挙げることができる。
ｍは、０＜ｍ≦３なる数を表し、Ｘはハロゲン原子を表
す。

【００１８】アルミニウムの酸素含有有機化合物の具体
例としては、トリメトキシアルミニウム、トリエトキシ
アルミニウム、トリ−ｎ−プロポキシアルミニウム、ト
リ−ｉ−プロポキシアルミニウム、トリ−ｎ−ブトキシ
アルミニウム、トリ−ｓｅｃ−ブトキシアルミニウム、
トリ−ｔｅｒｔ−ブトキシアルミニウム、トリ（２−エ
チルヘキソキシ）アルミニウム、トリフェノキシアルミ
ニウム、トリベンジルオキシアルミニウム、ジクロロメ
トキシアルミニウム、クロロジメトキシアルミニウム、
ジクロロ（２−エチルヘキソキシ）アルミニウム、クロ
ロジ（２−エチルヘキソキシ）アルミニウム、ジクロロ
フェノキシアルミニウム、クロロジフェノキシアルミニ
ウムなどがあげられる。いくつかの異なる炭化水素基を
有するアルミニウムの酸素含有有機化合物の使用も、本
発明の範囲に入る。これらのアルミニウムの酸素含有有
機化合物は、単独または２種以上の混合物として使用す
る。

【００１９】前記（ｉｉｉ）の反応剤であるチタンの酸
素含有有機化合物としては、一般式［Ｏ_ｐＴｉ_ｕ（ＯＲ
^４）_ｑ］_ｎで表される化合物が使用される。ただし、該
一般式において、Ｒ^４は炭素数１〜２０、好ましくは１
〜１０の炭化水素基を示す。このような炭化水素基とし
ては、直鎖又は分岐鎖アルキル基、シクロアルキル基、
アリ−ルアルキル基、アリ−ル基及びアルキルアリ−ル
基などを挙げることができる。ｐ、ｑ及びｕはｐ≧０、
ｑ＞０、ｕ≧１でＴｉの原子価と相容れる数を表し、ｎ
は整数を表す。なかんずく、０≦ｐ≦１、１≦ｕ≦２で
１≦ｎ≦６であるようなチタンの酸素含有有機化合物を
使用することが望ましい。

【００２０】具体例としては、チタンテトラメトキシ
ド、チタンテトラエトキシド、チタンテトラ−ｎ−プロ
ポキシド、チタンテトラ−ｉ−プロポキシド、チタンテ
トラ−ｎ−ブトキシド、チタンテトラ−ｉ−ブトキシ
ド、テトラ（ｎ−ノニル）チタネ−ト、テトラ（２−エ
チルヘキシル）チタネ−ト、テトラクレジルチタネ−
ト、ヘキサ−ｉ−プロポキシジチタネ−トなどが挙げら
れる。いくつかの異なる炭化水素基を有するチタンの酸
素含有有機化合物の使用も本発明の範囲に入る。これら
チタンの酸素含有有機化合物は、単独で用いてもよく、
また２種以上を混合あるいは反応させてから使用するこ
ともできる。

【００２１】前記（ｉｖ）の反応剤であるハロゲン化ア
ルミニウム化合物としては、一般式、ＡｌＲ^５ _ｒＸ
_３−ｒで示されるものが使用される。式中Ｒ^５は１〜２
０個の炭素原子を有する炭化水素基を表し、Ｘはハロゲ
ン原子を表し、ｒは０＜ｒ≦２なる数を表す。Ｒ^５は直
鎖または分岐鎖アルキル基、アルコキシ基、シクロアル
キル基、アリ−ルアルキル基、アリ−ル基及びアルキル
アリ−ル基から選ばれることが好ましい。上記ハロゲン
化アルミニウム化合物は、単独又は２種以上の混合物と
して使用する。

【００２２】ハロゲン化アルミニウムの具体例として
は、例えば、エチルアルミニウムジクロライド、ｎ−プ
ロピルアルミニウムジクロライド、ブチルアルミニウム
ジクロライド、ｉ−ブチルアルミニウムジクロライド、
セスキエチルアルミニウムクロライド、セスキ−ｉ−ブ
チルアルミニウムクロライド、セスキ−ｉ−プロピルア
ルミニウムクロライド、セスキ−ｎ−プロピルアルミニ
ウムクロライド、ジエチルアルミニウムクロライド、ジ
−ｉ−プロピルアルミニウムクロライド、ジ−ｎ−プロ
ピルアルミニウムクロライド、ジ−ｉ−ブチルアルミニ
ウムクロライド、ジエチルアルミニウムブロマイド、ジ
エチルアルミニウムアイオダイドなどが挙げられる。

【００２３】前記（ｖ）の反応剤である電子供与性化合
物としては、エ−テル、エステル、ケトン、フェノ−
ル、アミン、アミド、イミン、ニトリル、ホスフィン、
ホスファイト、スチビン、アルシン、ホスホリルアミド
及びアルコレ−トが挙げられる。なかでもエステル類が
好ましく、有機酸エステル類が最も好ましい。

【００２４】有機酸エステル類としては、芳香族カルボ
ンのモノ又はジエステル、脂肪族カルボン酸のモノ又は
ジエステルなどが挙げられる。

【００２５】その具体例としては、例えば、ギ酸ブチ
ル、酢酸エチル、酢酸ブチル、イソ酪酸イソブチル、ピ
バリン酸プロピル、ピバリン酸イソブチル、アクリル酸
エチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メ
タクリル酸イソブチル、マロン酸ジエチル、マロン酸ジ
イソブチル、コハク酸ジエチル、コハク酸ジブチル、コ
ハク酸ジイソブチル、グルタル酸ジエチル、グルタル酸
ジブチル、グルタル酸ジイソブチル、アジピン酸ジイソ
ブチル、セバシン酸ジブチル、マレイン酸ジエチル、マ
レイン酸ジブチル、マレイン酸ジイソブチル、フマル酸
モノメチル、フマル酸ジエチル、フマル酸ジイソブチ
ル、酒石酸ジエチル、酒石酸ジブチル、酒石酸ジイソブ
チル、安息香酸メチル、安息香酸エチル、ｐ−トルイル
酸メチル、ｐ−トルイル酸エチル、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチ
ル安息香酸エチル、ｐ−アニス酸エチル、α−ナフトエ
酸イソブチル、ケイ皮酸エチル、フタル酸モノメチル、
フタル酸ジブチル、フタル酸ジイソブチル、フタル酸ジ
ヘキシル、フタル酸ジオクチル、フタル酸ジ２−エチル
ヘキシル、フタル酸ジアリル、フタル酸ジフェニル、イ
ソフタル酸ジエチル、イソフタル酸ジイソブチル、テレ
フタル酸ジエチル、テレフタル酸ジブチル、ナフタル酸
ジエチル、ナフタル酸ジブチル等が挙げられる。電子供
与性化合物（ｖ）は、単独又は２種以上の混合物として
使用される。

【００２６】前記（ｖｉ）の反応剤であるハロゲン化チ
タン化合物としては、一般式、Ｔｉ（ＯＲ^６）_ｆＸ
_４−ｆで表されるチタン化合物が用いられる。式中Ｒ^６
は、１〜２０個の炭素原子を有する炭化水素基を表し、
Ｘはハロゲン原子を表し、ｆは０≦ｆ＜４なる数を表
す。Ｒ^６は直鎖又は分岐鎖アルキル基、アルコキシ基、
シクロアルキル基、アリ−ルアルキル基、アリ−ル基及
びアルキルアリ−ル基から選ばれることが好ましい。上
記ハロゲン化チタン化合物は、単独又は２種以上の混合
物として使用することができる。

【００２７】ハロゲン化チタン化合物の具体例として
は、例えば、四塩化チタン、三塩化エトキシチタン、三
塩化プロポキシチタン、三塩化ブトキシチタン、三塩化
フェノキシチタン、二塩化ジエトキシチタン、塩化トリ
エトキシチタン四臭化チタン、四沃化チタンなどが挙げ
られる。

【００２８】本発明で得られる固体触媒成分は、上記の
反応剤（ｉ）、（ｉｉ）及び（ｉｉｉ）を反応させて得
た均一溶液に、反応剤（ｉｖ）を反応させ、得られた固
体生成物に、次いで反応剤（ｖ）、（ｖｉ）を反応させ
ることにより調製することができる。これらの反応は、
液体媒体中で行うことが好ましい。そのため特にこれら
の反応剤自体が操作条件で液体でない場合、または液状
反応剤の量が不十分な場合には、不活性有機溶媒の存在
下で行うべきである。

【００２９】不活性有機溶媒としては、当該技術分野で
通常用いられるものはすべて使用できるが、脂肪族、脂
環族または芳香族炭化水素類もしくは、それらのハロゲ
ン誘導体もしくは、それらの混合物が挙げらる。例えば
イソブタン、ペンタン、イソペンタン、ヘキサン、ヘプ
タン、シクロヘキサン、ベンゼン、トルエン、キシレ
ン、クロロベンゼン、１，２−ジクロロベンゼン、１，
３−ジクロロベンゼン、塩化ベンジル、二塩化メチレ
ン、１，２−ジクロロエタン、１，３−ジクロロプロパ
ン、１，４−ジクロロブタン、１，１，１，−トリクロ
ロエタン、１，１，２−トリクロロエタン、１，１，
１，２−テトラクロロエタン、１，１，２，２−テトラ
クロロエタン、テトラクロロエチレン、四塩化炭素、ク
ロロホルムなどを挙げることができる。これらの有機溶
媒は、単独で使用しても、混合物として使用してもよ
い。因に、ハロゲン誘導体あるいは、その混合物を使用
した場合、重合活性、重合体の立体規則性に良好な結果
をもたらす場合がある。

【００３０】成分（Ａ）を得るために用いられる反応剤
（ｉ）、（ｉｉ）、（ｉｉｉ）、（ｉｖ）、（ｖ）、
（ｖｉ）の使用量に特に制限はないが、マグネシウム原
子（ｉ）とアルミニウムの酸素含有有機化合物（ｉｉ）
のモル比は、１：０．０１〜１：２０、なかんずく３０
００μｍ以上のペレット大の重合体粒子を得ることを意
図するのであれば、１：０．０５〜１０の範囲を選ぶこ
とが望ましい。また、マグネシウム原子（ｉ）とチタン
の酸素含有有機化合物（ｉｉｉ）のモル比は１：０．０
１〜１：２０、好ましくは、粉体特性が極めて良好なペ
レット大の重合体粒子を得るために１：０．１〜１：５
になるように使用量を選ぶことが好ましい。更に、マグ
ネシウム原子とハロゲン化アルミニウム（ｉｖ）中のア
ルミニウム原子の比は、１：０．１〜１：１００、好ま
しくは１：０．１〜１：２０の範囲になるように反応剤
の使用量を選ぶことが好ましい。この範囲をはずれてア
ルミニウム原子の比が大きすぎると触媒活性が低くなっ
たり、良好な粉体特性が得られなくなったり、また、小
さすぎても良好な粉体特性が得られなくなる場合があ
る。

【００３１】マグネシウム原子（ｉ）と電子供与性化合
物（ｖ）のモル比は１：０．０５〜１：５．０、好まし
くは１：０．１〜１：２．０になるように使用量を選ぶ
ことが好ましい。これらの範囲をはずれた場合、重合活
性が低かったり、重合体の立体規則性が低いといった問
題を生ずる場合がある。更にマグネシウム原子（ｉ）と
ハロゲン化チタン化合物（ｖｉ）のモル比は、１：１〜
１：１００、好ましくは１：３〜１：５０の範囲になる
ように反応剤の使用量を選ぶことが好ましい。この範囲
を外れた場合、重合活性が低くなったり、製品が着色す
るなどの問題を生ずる場合がある。

【００３２】反応剤（ｉ）、（ｉｉ）、（ｉｉｉ）、に
より均一溶液を得る際の反応条件は−５０〜３００℃、
好ましくは、０〜２００℃なる範囲の温度で、０．５〜
５０時間、好ましくは、１〜６時間、不活性ガス雰囲気
中で常圧または加圧下で行われる。また、この際、前記
化合物（ｖ）と同様の電子供与性化合物を添加すること
により、均一化をより短時間のうちに行うことができ
る。更に反応剤（ｉｖ）、（ｖ）、（ｖｉ）の反応の際
には、−５０〜２００℃、好ましくは、−３０〜１５０
℃なる範囲の温度で０．２〜５０時間、好ましくは０．
５〜１０時間、不活性ガス雰囲気中で常圧または加圧下
で行われる。

【００３３】反応剤（ｉｖ）の反応条件は重要であり、
生成する固体生成物粒子、固体触媒成分粒子、それを用
いて得られる重合体粒子の粒子形状および粒径の制御に
決定的な役割を果たすため極めて重要である。

【００３４】また、反応剤（ｖｉ）の反応は多段階に分
割して反応させてもよい。

【００３５】更に反応剤（ｖｉ）の反応の際に、一般式
Ｒ−ＣＨ＝ＣＨ_２（式中、Ｒは１〜１０個、特に１〜８
個の炭素原子を有する直鎖または分岐鎖の置換・非置換
アルキル基または水素原子を表す）で示されるエチレン
及び／又はα−オレフィン共存下、行ってもよい。これ
らの場合、結果的に重合活性及び重合体の立体規則性の
向上をもたらすなどの効果が認められる場合がある。

【００３６】かくして、得られた固体触媒成分（Ａ）
は、そのまま使用してもよいが、一般には濾過または傾
斜法により残存する未反応物及び副生成物を除去してか
ら、不活性有機溶媒で充分な洗浄後、不活性有機溶媒中
に懸濁して使用する。洗浄後単離し、常圧または減圧下
で加熱して不活性有機溶媒を除去したものも使用でき
る。

【００３７】更に本重合に先立って、少量の有機金属化
合物成分を添加し、一般式Ｒ−ＣＨ＝ＣＨ_２（式中、Ｒ
は１〜１０個、特に１〜８個の炭素原子を有する直鎖ま
たは分岐鎖の置換・非置換アルキル基を表す）で示され
るα−オレフィン及び／又はエチレンを少量重合した予
備重合物とした後、使用することもできる。

【００３８】以上のようにして得られた成分（Ａ）の固
体触媒成分は、成分（Ｂ）の有機金属化合物、及び成分
（Ｃ）の電子供与性化合物と組み合わせることにより、
オレフィン重合に使用する。

【００３９】成分（Ｂ）の有機金属化合物としては、リ
チウム、マグネシウム、亜鉛、スズまたはアルミニウム
等の金属と有機基とからなる有機金属化合物が挙げられ
る。上記の有機基としては、アルキル基を代表として挙
げることができる。このアルキル基としては、直鎖また
は分岐鎖の炭素数１〜２０のアルキル基が用いられる。
具体的には、例えば、ｎ−ブチルリチウム、ジエチルマ
グネシウム、ジエチル亜鉛、トリメチルアルミニウム、
トリエチルアルミニウム、トリ−ｉ−ブチルアルミニウ
ム、トリ−ｎ−ブチルアルミニウム、トリ−ｎ−デシル
アルミニウム、テトラエチルスズあるいは、テトラブチ
ルスズなどが挙げられる。

【００４０】なかんずく、一般式ＡｌＲ^７ _３で表される
トリアルキルアルミニウムが好ましい。ただし、該一般
式において、Ｒ^７は炭素数１〜１０の直鎖または分岐鎖
のアルキル基を示す。

【００４１】具体例としては、トリメチルアルミニウ
ム、トリエチルアルミニウム、トリｎ−プロピルアルミ
ニウム、トリｎ−ブチルアルミニウム、トリイソブチル
アルミニウム、トリイソプレニルアルミニウム、トリｎ
−ヘキシルアルミニウム、トリｎ−オクチルアルミニウ
ム、トリ（２−メチルペンチル）アルミニウムが挙げら
れる。

【００４２】また、一般式Ｒ^８ _ｂＡｌＹ_３−ｂで表され
るアルキルアルミニウムハライド、アルキルアルミニウ
ムハイドライド、アルキルアルミニウムアルコキシドも
使用できる。ただし、該一般式において、Ｒ^８は炭素数
１〜１０の直鎖または分岐鎖のアルキル基を示す。Ｙは
ハロゲンまたは水素またはアルコキシ基を示す。

【００４３】具体例としては、ジメチルアルミニウムク
ロライド、メチルアルミニウムセスキクロライド、メチ
ルアルミニウムジクロライド、ジエチルアルミニウムク
ロライド、エチルアルミニウムセスキクロライド、エチ
ルアルミニウムジクロライド、ジｎ−プロピルアルミニ
ウムクロライド、ジｎ−ブチルアルミニウムクロライ
ド、ジイソブチルアルミニウムクロライド、イソブチル
アルミニウムジクロライド、ヨウ化ジエチルアルミニウ
ム、フッ化ジエチルアルミニウム、ジエチルアルミニウ
ムブロミド、ジイソブチルアルミニウムヒドリド、ジエ
チルアルミニウムヒドリド、ジエチルアルミニウムメト
キシド、ジエチルアルミニウムエトキシド、ジイソブチ
ルアルミニウムメトキシド、ジイソブチルアルミニウム
エトキシド、ジイソブチルアルミニウムイソプロポキシ
ドが挙げられる。これらの有機金属化合物は、単独また
は２種以上の混合物として使用される。

【００４４】成分（Ｃ）のケイ素の酸素含有有機化合物
としては、一般式Ｒ⁹Ｒ¹⁰ _sＳｉ（ＯＲ¹¹）_tＸ_3-(s+t)で
表されるケイ素の酸素含有有機化合物（ただし、ｉ−プ
ロピルトリメトキシシランを除く）が使用される。ただ
し、該一般式において、Ｒ⁹は炭素数３〜２０、好まし
くは３〜１０のＳｉ原子に直結する２級、３級炭素を含
む分岐鎖アルキル基、炭素数３〜２０のＳｉ原子に直結
する２級、３級炭素を含む分岐鎖アルケニル基、炭素数
４〜２０のＳｉ原子に直結する２級、３級炭素を含む分
岐鎖アルキニル基、炭素数３〜２０のＳｉ原子に直結す
る２級、３級炭素を含むシクロアルキル基、炭素数４〜
２０のＳｉ原子に直結する２級、３級炭素を含むシクロ
アルケニル基、炭素数４〜２０のＳｉ原子に直結する２
級、３級炭素を含むシクロアルキニル基を表す。

【００４５】Ｒ^１０は、Ｒ^９に示した炭化水素基及び／
又は炭素数１〜２０、好ましくは１〜４の直鎖アルキ
ル、炭素数１〜２０のＳｉ原子に直結する１級炭素を含
む分岐鎖アルキル、炭素数３〜２０のＳｉ原子に直結す
る１級炭素を有するシクロアルキル、炭素数２〜２０、
好ましくは２〜４の直鎖アルケニル、炭素数２〜２０、
好ましくは２〜４の直鎖アルキニルを表す。

【００４６】Ｒ^１１は、炭素数１〜６の直鎖または分岐
鎖アルキル基を示す。ｓ及びｔは０≦ｓ≦３、１≦ｔ≦
３、１≦ｓ＋ｔ≦３なる数を表し、Ｘはハロゲン原子を
表す。

【００４７】具体例としては、ノルボルニルトリメトキ
シシラン、ノルボルネニルトリメトキシシラン、シクロ
ヘキシルトリメトキシシラン、シクロペンチルトリメト
キシシラン、シクロブチルトリメトキシシラン、シクロ
ペンタジエニルトリメトキシシラン、ｓｅｃ−ブチルト
リメトキシシラン、ｔ−ブチルトリメトキシシラン、ｓ
ｅｃ−アミルトリメトキシシラン、ｔ−アミルトリメト
キシシラン、シクロヘキシルトリメトキシシラン、シク
ロペンチルトリメトキシシラン、シクロブチルトリメト
キシシラン、ノルボルニルトリエトキシシラン、ノルボ
ルネニルトリエトキシシラン、シクロヘキシルトリエト
キシシラン、シクロペンチルトリエトキシシラン、シク
ロブチルトリエトキシシラン、シクロペンタジエニルト
リエトキシシラン、イソプロピルトリエトキシシラン、
ｓｅｃ−ブチルトリエトキシシラン、ｔ−ブチルトリエ
トキシシラン、シクロヘキシルトリエトキシシラン、シ
クロペンチルトリエトキシシラン、シクロブチルトリエ
トキシシラン、ｓｅｃ−アミルトリエトキシシラン、ｔ
−アミルトリエトキシシラン、ジノルボルニルジメトキ
シシラン、ノルボルニルメチルジメトキシシラン、ジノ
ルボルネニルジメトキシシラン、ノルボルネニルメチル
ジメトキシシラン、ジシクロヘキシルジメトキシシラ
ン、シクロヘキシルメチルジメトキシシラン、ジシクロ
ペンチルジメトキシシラン、シクロペンチルメチルジメ
トキシシラン、ジシクロブチルジメトキシシラン、シク
ロブチルメチルジメトキシシラン、ジシクロペンタジエ
ニルジメトキシシラン、シクロペンタジエニルメチルジ
メトキシシラン、ジイソプロピルジメトキシシラン、イ
ソプロピルメチルジメトキシシラン、イソプロピルエチ
ルジメトキシシラン、イソプロピル−ｎ−プロピルジメ
トキシシラン、イソプロピル−ｎ−ブチルジメトキシシ
ラン、イソプロピルイソブチルジメトキシシラン、イソ
プロピル−ｎ−ペンチルジメトキシシラン、イソプロピ
ル−ｎ−ヘキシルジメトキシシラン、ジ（ｓｅｃ−ブチ
ル）ジメトキシシラン、ｓｅｃ−ブチルメチルジメトキ
シシラン、ｓｅｃ−ブチルエチルジメトキシシラン、ｓ
ｅｃ−ブチル−ｎ−プロピルジメトキシシラン、ｓｅｃ
−ブチル−イソプロピルジメトキシシラン、ｓｅｃ−ブ
チル−ｎ−ブチルジメトキシシラン、ｓｅｃ−ブチル−
イソブチルジメトキシシラン、ｓｅｃ−ブチル−ｎ−ペ
ンチルジメトキシシラン、ｓｅｃ−ブチル−ｎ−ヘキシ
ルジメトキシシラン、ジ（ｔ−ブチル）ジメトキシシラ
ン、ｔ−ブチルメチルジメトキシシラン、ｔ−ブチル−
イソプロピルジメトキシシラン、ｔ−ブチルイソブチル
ジメトキシシラン、ｔ−ブチル（ｓｅｃ−ブチル）ジメ
トキシシラン、ジ（ｔ−アミル）ジメトキシシラン、
（ｔ−アミル）メチルジメトキシシラン、ｔ−アミル−
ｉ−プロピルジメトキシシラン、ｔ−ブチル−ｔ−アミ
ルジメトキシシラン、ビス（１，１−ジエチルプロピ
ル）ジメトキシシラン、（１，１−ジエチルプロピル）
メチルジメトキシシラン、ビス（１，１−ジシクロヘキ
シルエチル）ジメトキシシラン、ビス（１−シクロヘキ
シル−１−メチルエチル）ジメトキシシラン、ビス（１
−シクロヘキシルエチル）ジメトキシシラン、ジ（ｓｅ
ｃ−アミル）ジメトキシシラン、（ｓｅｃ−アミル）メ
チルジメトキシシラン、ジイソアミルジメトキシシラ
ン、ジノルボルニルジエトキシシラン、ノルボルニルメ
チルジエトキシシラン、ジノルボルネニルジエトキシシ
ラン、ノルボルネニルメチルジエトキシシラン、ジシク
ロヘキシルジエトキシシラン、シクロヘキシルメチルジ
エトキシシラン、ジシクロペンチルジエトキシシラン、
シクロペンチルメチルジエトキシシラン、ジシクロブチ
ルジエトキシシラン、シクロブチルメチルジエトキシシ
ラン、ジシクロペンタジエニルジエトキシシラン、シク
ロペンタジエニルメチルジエトキシシラン、ジシクロヘ
キセニルジメトキシシラン、シクロヘキセニルメチルジ
メトキシシラン、ジイソプロピルジエトキシシラン、イ
ソプロピルメチルジエトキシシラン、イソプロピルエチ
ルジエトキシシラン、イソプロピル−ｎ−プロピルジエ
トキシシラン、イソプロピル−ｎ−ブチルジエトキシシ
ラン、イソプロピルイソブチルジエトキシシラン、ジ
（ｓｅｃ−ブチル）ジエトキシシラン、ｓｅｃ−ブチル
メチルジエトキシシラン、ｓｅｃ−ブチルエチルジエト
キシシラン、ｓｅｃ−ブチル−ｎ−プロピルジエトキシ
シラン、ｓｅｃ−ブチル−イソプロピルジエトキシシラ
ン、ｓｅｃ−ブチル−ｎ−ブチルジエトキシシラン、ｓ
ｅｃ−ブチル−イソブチルジエトキシシラン、ジ（ｔ−
ブチル）ジエトキシシラン、ｔ−ブチルメチルジエトキ
シシラン、ｔ−ブチル−イソプロピルジエトキシシラ
ン、ｔ−ブチルイソブチルジエトキシシラン、ｔ−ブチ
ル（ｓｅｃ−ブチル）ジエトキシシラン、ジ（ｔ−アミ
ル）ジエトキシシラン、（ｔ−アミル）メチルジエトキ
シシラン、ｔ−アミル−ｉ−プロピルジエトキシシラ
ン、ｔ−ブチル−ｔ−アミルジエトキシシラン、ビス
（１，１−ジエチルプロピル）ジエトキシシラン、
（１，１−ジエチルプロピル）メチルジエトキシシラ
ン、ビス（１，１−ジシクロヘキシルエチル）ジエトキ
シシラン、ビス（１−シクロヘキシル−１−メチルエチ
ル）ジエトキシシラン、ビス（１−シクロヘキシルエチ
ル）ジエトキシシラン、ジ（ｓｅｃ−アミル）ジエトキ
シシラン、（ｓｅｃ−アミル）メチルジエトキシシラ
ン、ジイソアミルジエトキシシラン、シクロヘキシルエ
チルジメトキシシラン、シクロヘキシル−ｎ−プロピル
ジメトキシシラン、シクロヘキシル−イソプロピルジメ
トキシシラン、シクロヘキシルブチルジメトキシシラ
ン、シクロペンチルエチルジメトキシシラン、シクロペ
ンチルブチルジメトキシシラン、シクロペンチルイソブ
チルジメトキシシラン、シクロヘキシルメチルジ−ｎ−
プロポキシシシラン、シクロヘキシルメチルジイソプロ
ポキシシシラン、ｔ−ブチルメチルジイソプロポキシシ
シラン、シクロヘキシルメチルジ（ｔ−ブトキシ）シラ
ン、ｔ−ブチルメチルジ（ｔ−ブトキシ）シラン、シク
ロヘキシルビニルジメトキシシラン、シクロペンチルビ
ニルジメトキシシラン、シクロブチルビニルジメトキシ
シラン、イソプロピルビニルジメトキシシラン、イソブ
チルビニルジメトキシシラン、ｓｅｃ−ブチルビニルジ
メトキシシラン、ｔ−ブチルビニルジメトキシシラン、
シクロヘキシルビニルジエトキシシラン、シクロペンチ
ルビニルジエトキシシラン、シクロブチルビニルジエト
キシシラン、イソプロピルビニルジエトキシシラン、イ
ソブチルビニルジエトキシシラン、ｓｅｃ−ブチルビニ
ルジエトキシシラン、ｔ−ブチルビニルジエトキシシラ
ン、イソプロピル（１−メチルビニル）ジメトキシシラ
ン、イソブチル（１−メチルビニル）ジメトキシシラ
ン、ｓｅｃ−ブチル（１−メチルビニル）ジメトキシシ
ラン、ｔ−ブチル（１−メチルビニル）ジメトキシシラ
ン、イソプロピル（１−メチル−２−プロペニル）ジメ
トキシシラン、イソブチル（１−メチル−２−プロペニ
ル）ジメトキシシラン、ｓｅｃ−ブチル（１−メチル−
２−プロペニル）ジメトキシシラン、ｔ−ブチル（１−
メチル−２−プロペニル）ジメトキシシラン、イソプロ
ピル（１−メチル−１−プロペニル）ジメトキシシラ
ン、イソブチル（１−メチル−１−プロペニル）ジメト
キシシラン、ｓｅｃ−ブチル（１−メチル−１−プロペ
ニル）ジメトキシシラン、ｔ−ブチル（１−メチル−１
−プロペニル）ジメトキシシラン、ビス（１−メチルビ
ニル）ジメトキシシラン、ビス（１−メチル−２−プロ
ペニル）ジメトキシシラン、ビス（１−メチル−１−プ
ロペニル）ジメトキシシラン、（１−メチル−２−ブテ
ニル）ジメトキシシラン、（１−メチル−１−ブテニ
ル）ジメトキシシランなどのアルコキシシランが挙げら
れる。

【００４８】上記ケイ素の酸素含有有機化合物は、単独
で用いてもよく、また２種以上を混合あるいは反応させ
て使用することもできる。

【００４９】しかしながら、従来のマグネシウムハライ
ド担持型触媒は三塩化チタン型触媒に比べ、高活性であ
り、重合体の立体規則性が高いという特徴を有している
ものの、得られる重合体の分子量が低く、一層の改良が
望まれている。

【００５０】従来のマグネシウムハライド担持型触媒に
比べ、分子量の高い重合体を高収率で製造するために
は、本触媒系において、成分（Ｃ）として一般式、ｔ−
Ｂｕ（Ｒ^１）Ｓｉ（ＯＲ^２）_２（ｔ−Ｂｕ；タ−シャリ
−ブチル基、Ｒ^１；炭素数２〜２０の直鎖状炭化水素
基、Ｒ^２；炭素数１〜５の炭化水素基）で表されるケイ
素の酸素含有有機化合物を使用することが好ましい。

【００５１】具体的にはｔ−ブチルエチルジメトキシシ
ラン、ｔ−ブチル−ｎ−プロピルジメトキシシラン、ｔ
−ブチル−ｎ−ブチルジメトキシシラン、ｔ−ブチル−
ｎ−ペンチルジメトキシシラン、ｔ−ブチル−ｎ−ヘキ
シルジメトキシシラン、ｔ−ブチル−ｎ−ヘプチルジメ
トキシシラン、ｔ−ブチル−ｎ−オクチルジメトキシシ
ラン、ｔ−ブチル−ｎ−ノニルジメトキシシラン、ｔ−
ブチル−ｎ−デシルジメトキシシラン、ｔ−ブチル−ｎ
−ウンデシルジメトキシシラン、ｔ−ブチル−ｎ−ドデ
シルジメトキシシラン、ｔ−ブチル−ｎ−トリデシルジ
メトキシシラン、ｔ−ブチル−ｎ−テトラデシルジメト
キシシラン、ｔ−ブチル−ｎ−ペンタデシルジメトキシ
シラン、ｔ−ブチル−ｎ−ヘキサデシルジメトキシシラ
ン、ｔ−ブチル−ｎ−ヘプタデシルジメトキシシラン、
ｔ−ブチル−ｎ−オクタデシルジメトキシシラン、ｔ−
ブチル−ｎ−ノナデシルジメトキシシラン、ｔ−ブチル
−ｎ−エイコシルジメトキシシラン、ｔ−ブチルエチル
ジエトキシシラン、ｔ−ブチル−ｎ−プロピルジエトキ
シシラン、ｔ−ブチル−ｎ−ブチルジエトキシシラン、
ｔ−ブチル−ｎ−ペンチルジエトキシシラン、ｔ−ブチ
ル−ｎ−ヘキシルジエトキシシラン、ｔ−ブチル−ｎ−
ヘプチルジエトキシシラン、ｔ−ブチル−ｎ−オクチル
ジエトキシシラン、ｔ−ブチル−ｎ−ノニルジエトキシ
シラン、ｔ−ブチル−ｎ−デシルジエトキシシラン、ｔ
−ブチル−ｎ−ウンデシルジエトキシシラン、ｔ−ブチ
ル−ｎ−ドデシルジエトキシシラン、ｔ−ブチル−ｎ−
トリデシルジエトキシシラン、ｔ−ブチル−ｎ−テトラ
デシルジエトキシシラン、ｔ−ブチル−ｎ−ペンタデシ
ルジエトキシシラン、ｔ−ブチル−ｎ−ヘキサデシルジ
エトキシシラン、ｔ−ブチル−ｎ−ヘプタデシルジエト
キシシラン、ｔ−ブチル−ｎ−オクタデシルジエトキシ
シラン、ｔ−ブチル−ｎ−ノナデシルジエトキシシラ
ン、ｔ−ブチル−ｎ−エイコシルジエトキシシラン、ｔ
−ブチルエチルメトキシエトキシシラン、ｔ−ブチル−
ｎ−プロピルメトキシエトキシシラン、ｔ−ブチル−ｎ
−ブチルメトキシエトキシシラン、ｔ−ブチル−ｎ−ペ
ンチルメトキシエトシシラン、ｔ−ブチル−ｎ−ヘキシ
ルメトキシエトキシシラン、ｔ−ブチル−ｎ−ヘプチル
メトキシエトキシシラン、ｔ−ブチル−ｎ−オクチルメ
トキシエトキシラン、ｔ−ブチル−ｎ−ノニルメトキシ
エトキシシラン、ｔ−ブチル−ｎ−デシルメトキシエト
キシシラン、ｔ−ブチル−ｎ−ウンデシルメトキシエト
キシシラン、ｔ−ブチル−ｎ−ドデシルメトキシエトキ
シシラン、ｔ−ブチル−ｎ−トリデシルメトキシエトキ
シシラン、ｔ−ブチル−ｎ−テトラデシルメトキシエト
キシシラン、ｔ−ブチル−ｎ−ペンタデシルメトキシエ
トキシシラン、ｔ−ブチル−ｎ−ヘキサデシルメトキシ
エトキシシラン、ｔ−ブチル−ｎ−ヘプタデシルメトキ
シエトキシシラン、ｔ−ブチル−ｎ−オクタデシルメト
キシエトキシシラン、ｔ−ブチル−ｎ−ノナデシルメト
キシエトキシシラン、ｔ−ブチル−ｎ−エイコシルメト
キシエトキシシラン、ｔ−ブチルエチルジプロポキシシ
ラン、ｔ−ブチル−ｎ−プロピルジプロポキシシラン、
ｔ−ブチル−ｎ−ブチルジプロポキシシラン、ｔ−ブチ
ルエチルジ−ｉ−プロポキシシラン、ｔ−ブチル−ｎ−
プロピルジ−ｉ−プロポキシシラン、ｔ−ブチル−ｎ−
ブチル−ｉ−ジプロポキシシラン、ｔ−ブチルエチルメ
トキシプロポキシシラン、ｔ−ブチル−ｎ−プロピルメ
トキシプロポキシシラン、ｔ−ブチル−ｎ−ブチルメト
キシプロポキシシラン、ｔ−ブチルエチルエトキシプロ
ポキシシラン、ｔ−ブチル−ｎ−プロピルエトキシプロ
ポキシシラン、ｔ−ブチル−ｎ−ブチルエトキシプロポ
キシシラン、ｔ−ブチルエチルジブトキシシラン、ｔ−
ブチルエチルブトキシメトキシシラン、ｔ−ブチルエチ
ルブトキシメトキシシラン、ｔ−ブチルエチルジペント
キシシラン、ｔ−ブチルエチルペントキシメトキシシラ
ン、ｔ−ブチル−ｎ−ブチルジ−ｔ−ブトキシシラン、
ｔ−ブチル−ｎ−ブチルジ−ｓｅｃ−ブトキシシラン、
ｔ−ブチル−ｎ−ブチル−ｉ−ペントキシメトキシシラ
ン等が挙げられる。本ケイ素の酸素含有有機化合物は、
単独で用いてもよく、また２種以上の混合物として使用
してもよい。本ケイ素の酸素含有有機化合物を用いるこ
とにより、従来のマグネシウムハライド担持型触媒系に
比べ、分子量の高い重合体が製造できる。

【００５２】成分（Ａ）の固体触媒成分の使用量は、反
応器１リットル当たり、固体触媒成分中のチタン原子
０．００１〜２．５ミリグラム原子に相当する量で使用
することが好ましい。

【００５３】成分（Ｂ）の有機金属化合物は、固体触媒
成分中のチタン１グラム原子当り、り、１〜２０００ｍ
ｏｌ、好ましくは２〜５００ｍｏｌに相当する量で使用
する。

【００５４】成分（Ｃ）のケイ素の酸素含有有機化合物
は、成分（Ｂ）の有機金属化合物１ｍｏｌ当り、０．０
０１〜５０ｍｏｌ、好ましくは０．０１〜５ｍｏｌに相
当する量で使用する。

【００５５】本発明における三成分の送入態様は、特に
限定されるものではなく、例えば成分（Ａ）、成分
（Ｂ）、成分（Ｃ）を各々別個に重合器へ送入する方
法、あるいは成分（Ａ）と成分（Ｂ）を接触させた後に
成分（Ｃ）と接触させて重合する方法、成分（Ｂ）と成
分（Ｃ）を接触させた後に成分（Ａ）と接触させて重合
する方法、予め成分（Ａ）と成分（Ｂ）と成分（Ｃ）と
を接触させて重合する方法などを採用することができ
る。

【００５６】オレフィンの重合は、重合体の融点未満の
反応温度で気相中または、液相中で行う。重合を液相中
で行う場合は、オレフィンそれ自身を反応媒体としても
よいが、不活性溶媒を反応媒体として用いることもでき
る。この不活性溶媒は、当該技術分野で通常用いられる
ものであればどれでも使用することができるが、特に４
〜２０個の炭素原子を有するアルカン、シクロアルカ
ン、例えばイソブタン、ペンタン、ヘキサン、シクロヘ
キサンなどが適当である。

【００５７】本発明の立体規則性ポリオレフィンの製造
方法において重合させるオレフィンとしては、エチレン
及び／又は一般式、Ｒ−ＣＨ＝ＣＨ_２のα−オレフィン
（式中、Ｒは１〜１０個、特に１〜８個の炭素原子を有
する直鎖または分岐鎖の置換・非置換アルキル基を表
す）を挙げることができる。

【００５８】このα−オレフィンとしては、具体的に
は、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、４−メチ
ル−１−ペンテン、１−オクテンなどが挙げられる。

【００５９】これらは、単独重合のみならず、ランダム
共重合、ブロック共重合を行うことができるが、共重合
に際しては、上記α−オレフィンの２種以上もしくは、
α−オレフィンとブタジエン、イソプレンなどのジエン
類を用いて重合が行なわれる。このうち特にプロピレ
ン、プロピレンとエチレン、プロピレンとプロピレン以
外の上記のα−オレフイン、プロピレンとジエン類を用
いて重合を行うことが好ましい。

【００６０】重合反応条件は、重合体の融点未満の反応
温度で行われる限り特に限定されないが、通常反応温度
２０〜１００℃、圧力２〜５０ｋｇ／ｃｍ^２Ｇに選ばれ
る。

【００６１】重合工程において使用する反応器は、当該
技術分野で通常用いられるものであれば、適宜使用する
ことができる。攪拌槽型反応器、流動床型反応器、また
は循環式反応器を用いて、重合操作を連続方式、半回分
方式及び回分方式のいずれかの方式で行うことができ
る。更に異なる重合の反応条件で２段階以上に分けて行
うことも可能である。

【００６２】

【実施例】以下に本発明を実施例により示すが、本発明
はこれらの実施例によってなんら限定されるものではな
い。

【００６３】なお、実施例及び比較例において、メルト
フロ−レ−ト（以下ＭＦＲと略す）は、ＪＩＳ Ｋ ７
２１０条件１４により測定した。

【００６４】立体規則性の指標であるキシレン可溶分
（以下Ｘ_Ｙと略す）は、以下のように測定する。重合体
４ｇをキシレン２００ｍｌに溶解させた後、２５℃の恒
温槽に１時間放置し、析出部を濾別して濾液を回収し、
キシレンを蒸発させた後、更に真空乾燥してキシレン可
溶部とした。Ｘ_Ｙは、本キシレン可溶部重量を元の重合
体の重量４ｇに対する百分率で表した。

【００６５】活性は、固体触媒成分（Ａ）１ｇ当たりの
重合体生成量（ｇ）を表す。

【００６６】重合体の極限粘度［η］は、１４０℃のオ
ルトジクロロベンゼン溶液で測定した。因に極限粘度
［η］と粘度平均分子量Ｍｖとの間には ［η］＝１．８８×１０^−４×Ｍｖ^{０．７２５} の関係がある．重合体粒子の粒径分布の広狭は、重合体
粒子を篩によって分級した結果を確立対数紙にプロット
し、近似した直線より公知の方法で幾何標準偏差を求
め、その常用対数（以下σという）で表した。また、平
均粒径は前記の近似直線の重量積算値５０％に対応する
粒径を読み取った値である。微細粒子含量は、粒径が１
０５μ以下の微細粒子の割合を重量百分率で示した。

【００６７】実施例１ （イ）固体触媒成分（Ａ）の調製 攪拌装置を備えた３ｌのフラスコに、金属マグネシウム
粉末１５ｇ（０．６２ｍｏｌ）を入れ、これにヨウ素
０．７５ｇ、２−エチルヘキサノ−ル４０１．７ｇ
（３．１ｍｏｌ）、チタンテトラ−ｎ−ブトキシド２１
０ｇ（０．６２ｍｏｌ）、トリ−ｉ−プロポキシアルミ
ニウム２５２ｇ（１．２３ｍｏｌ）を加え、９０℃まで
昇温し、窒素シ−ル下で１時間攪拌した。引き続き１４
０℃まで昇温して２時間反応を行い、マグネシウムとチ
タンとアルミニウムを含む均一溶液（Ｍｇ−Ｔｉ−Ａｌ
溶液）を得た。

【００６８】内容積５００ｍｌのフラスコにＭｇ−Ｔｉ
−Ａｌ溶液をＭｇ換算で０．０６６ｍｏｌ仕込み、０℃
に冷却した後、イソブチルアルミニウムジクロライド２
０．５ｇ（０．１３ｍｏｌ）をヘキサン１５７ｍｌに希
釈した溶液を２時間かけて加えた。全量を加えた後、２
時間かけて７０℃まで昇温したところ、白色の固体生成
物を含むスラリ−が得られ、その固体生成物を濾過分離
した後、ヘキサンで洗浄した。

【００６９】かくして得られた白色固体生成物を含むス
ラリ−を１ｌのガラス製電磁攪拌式オ−トクレ−ブに仕
込み、それから、四塩化チタン１２５ｇ（０．６６ｍｏ
ｌ）をクロロベンゼン１２５ｇで希釈した溶液を全量加
えた後、フタル酸ジイソブチル７．３ｇ（０．０２６ｍ
ｏｌ）を加え、１００℃で３時間反応させた。生成物を
濾過することにより、固体部を採取し、再度、四塩化チ
タン１２５ｇをクロロベンゼン１２５ｇで希釈した溶液
に懸濁し、１００℃で２時間攪拌した。生成物にヘキサ
ンを加え、遊離するチタン化合物が検出されなくなるま
で、充分に洗浄操作を行った。かくして、ヘキサンに懸
濁した固体触媒成分（Ａ）のスラリ−を得た。上澄液を
除去して窒素雰囲気下で乾燥し、元素分析したところ、
Ｔｉは２．８ｗｔ％であった。

【００７０】（ロ）プロピレンの重合 内容積５ｌのステンレススチ−ル製電磁攪拌式オ−トク
レ−ブ内を充分窒素で置換し、触媒成分（Ｂ）としてト
リエチルアルミニウム１．２ｍｍｏｌ、触媒成分（Ｃ）
として、イソプロピルトリメトキシシラン０．２９ｍｍ
ｏｌ、及び固体触媒成分（Ａ）１０ｍｇを順次添加し、
オ−トクレ−ブ内圧を０．１ｋｇ／ｃｍ^２Ｇに調節し、
水素を０．２ｋｇ／ｃｍ^２Ｇ加え、液状プロピレン２０
００ｍｌを加え、攪拌を開始した後、７０℃に昇温し、
９０分間重合した。重合反応終了後、攪拌を止めると同
時に系内の未反応プロピレンを放出し、生成重合体を回
収した。その結果、生成重合体は１５４ｇであり、活性
１５４００ｇ／ｇに相当した。重合体粒子の諸特性を調
べたところ、ＭＦＲ２．５ｇ／１０ｍｉｎ．、Ｘ_Ｙ１．
９％、嵩密度０．４４ｇ／ｃｍ^３、平均粒径４６４０
μ、σ０．１５、微細粒子含量０重量％の結果を得た。
また、生成した重合体粒子は球状であり、刺激臭は無か
った。

【００７１】実施例２〜８ 実施例１の（イ）で調製した固体触媒成分（Ａ）を用
い、実施例１で触媒成分（Ｃ）として用いたイソプロピ
ルトリメトキシシランに変えて、それぞれ表１に示すケ
イ素の酸素含有有機化合物を使用した以外は実施例１の
（ロ）と同様の条件でプロピレン重合を行った。活性及
び重合体粒子のＭＦＲ、Ｘ_Ｙ、嵩密度、平均粒径、σ、
微細粒子含有量、パウダ−発臭の有無を表１に示す。

【００７２】比較例１ 固体触媒成分（Ａ）を調製する際、実施例１の（イ）に
おいて前記成分（ｉｖ）としてイソブチルアルミニウム
ジクロライドに変えて四塩化ケイ素７３７ｇ（４．３ｍ
ｏｌ）を使用したこと以外、実施例１の（イ）と同様の
方法により固体触媒成分を得た。得られた固体触媒成分
を用い、実施例２と同様に触媒成分（Ｃ）として、ジイ
ソプロピルジメトキシシラン０．２９ｍｍｏｌを用い、
同様の条件でプロピレンの重合を行った。結果は、活性
５９００ｇ／ｇであった。重合体粒子の諸特性を測定し
たところ、ＭＦＲ０．６ｇ／１０ｍｉｎ．、Ｘ_Ｙ１．５
％、嵩密度０．２８ｇ／ｃｍ^３、平均粒径５８０μ、σ
０．６５、微細粒子含量２０重量％の結果を得た。ま
た、重合体粒子は不定形であり、ジイソプロピルジメト
キシシラン原液と同臭気のパウダ−発臭が認められた。

【００７３】比較例２〜３ 比較例１で得られた固体触媒成分（Ａ）を用い、比較例
１において触媒成分（Ｃ）として、ジイソプロピルジメ
トキシシランに変えて表２に示すケイ素の酸素含有有機
化合物を使用した以外は比較例１と同様の条件でプロピ
レン重合を行った。活性及び重合体粒子のＭＦＲ、
Ｘ_Ｙ、嵩密度、平均粒径、σ、微細粒子含有量、パウダ
−発臭の有無を表２に示す。

【００７４】比較例４ 固体触媒成分（Ａ）を調製する際、実施例１の（イ）に
おいて前記成分（ｉｖ）としてイソブチルアルミニウム
ジクロライドに変えて四塩化チタン８２３ｇ（４．３ｍ
ｏｌ）を使用したこと以外、実施例１の（イ）と同様の
方法により固体触媒成分を得た。得られた固体触媒成分
を用い、実施例２と同様に触媒成分（Ｃ）として、ジイ
ソプロピルジメトキシシラン０．２９ｍｍｏｌを用い、
同様の条件でプロピレンの重合を行った。結果は、活性
６２００ｇ／ｇであった。重合体粒子の諸特性を測定し
たところ、ＭＦＲ０．８ｇ／１０ｍｉｎ．、Ｘ_Ｙ１．７
％、嵩密度０．３１ｇ／ｃｍ^３、平均粒径９５０μ、σ
０．９６、微細粒子含量２５重量％の結果を得た。ま
た、重合体粒子は不定形であり、ジイソプロピルジメト
キシシラン原液のパウダ−発臭が認められた。

【００７５】比較例５〜６ 比較例４で得られた固体触媒成分（Ａ）を用い、比較例
４において触媒成分（Ｃ）として用いたジイソプロピル
ジメトキシシランに変えて表２に示すケイ素の酸素含有
有機化合物を使用した以外は比較例４と同様の条件でプ
ロピレン重合を行った。活性及び重合体粒子のＭＦＲ、
Ｘ_Ｙ、嵩密度、平均粒径、σ、微細粒子含有量、パウダ
−発臭の有無を表２に示す。

【００７６】実施例９ （イ）触媒成分（Ａ）の調製 攪拌装置を備えた３ｌのフラスコに、金属マグネシウム
粉末１５ｇ（０．６２ｍｏｌ) を入れ、これにヨウ素
０．７５ｇ、２−エチルヘキサノ−ル４０１．７ｇ
（３．１ｍｏｌ）、チタンテトラ−ｎ−ブトキシド２１
０ｇ（０．６２ｍｏｌ）、トリ−ｉ−プロポキシアルミ
ニウム２５２ｇ（１．２３ｍｏｌ）を加え、９０℃まで
昇温し、窒素シ−ル下で１時間攪拌した。引き続き１４
０℃まで昇温して２時間反応を行い、マグネシウムとチ
タンとアルミニウムを含む均一溶液（Ｍｇ−Ｔｉ−Ａｌ
溶液）を得た。

【００７７】内容積５００ｍｌのバッフル付きフラスコ
にＭｇ−Ｔｉ−Ａｌ溶液をＭｇ換算で０．０６６ｍｏｌ
仕込み、０℃に冷却した後、イソブチルアルミニウムジ
クロリド２０．５ｇ（０．１３ｍｏｌ）をヘキサン１２
０ｍｌと１，２−ジクロロエタン５０ｍｌとの混合溶媒
に希釈した溶液を２時間かけて加えた。全量を加えた
後、２時間かけて７０℃まで昇温したところ、白色の固
体生成物を含むスラリ−が得られ、その固体生成物を濾
過分離した後、ヘキサンで洗浄した。

【００７８】かくして得られた白色固体生成物を含むス
ラリ−を１ｌのガラス製電磁攪拌式オ−トクレ−ブに仕
込み、それから、四塩化チタン１２５ｇ（０．６６ｍｏ
ｌ）をクロロベンゼン１２５ｇで希釈した溶液を全量加
えた後、フタル酸ジイソブチル７．３ｇ（０．０２６ｍ
ｏｌ）を加え、１００℃で３時間反応させた。生成物を
濾過することにより、固体部を採取し、再度、四塩化チ
タン１２５ｇをクロロベンゼン１２５ｇで希釈した溶液
に懸濁し、１００℃で２時間攪拌した。生成物にヘキサ
ンを加え、遊離するチタン化合物が検出されなくなるま
で、充分に洗浄操作を行った。かくして、ヘキサンに懸
濁した固体触媒成分（Ａ）のスラリ−を得た。上澄液を
除去して窒素雰囲気下で乾燥し、元素分析したところ、
Ｔｉは２．８重量％であった。

【００７９】（ロ）プロピレンの重合 内容積５ｌのステンレススチ−ル製電磁攪拌式オ−トク
レ−ブ内を充分窒素で置換し、触媒成分（Ｂ）としてト
リエチルアルミニウム１．２ｍｍｏｌ、触媒成分（Ｃ）
として、ｔ−ブチル−ｎ−プロピルジメトキシシラン
０．２９ｍｍｏｌ、及び固体触媒成分（Ａ）１０ｍｇを
順次添加し、オ−トクレ−ブ内圧を０．１ｋｇ／ｃｍ^２
Ｇに調節し、水素を０．２ｋｇ／ｃｍ^２Ｇ加え、液状プ
ロピレン２０００ｍｌを加え、攪拌を開始した後、７０
℃に昇温し、９０分間重合した。重合反応終了後、攪拌
を止めると同時に系内の未反応プロピレンを放出し、生
成重合体を回収した。その結果、生成重合体は４５６ｇ
であり、固体触媒成分１ｇ当たりの活性が４５６００ｇ
／ｇに相当した。重合体粒子の諸特性を調べたところ、
ＭＦＲ１．１ｇ／１０ｍｉｎ．Ｘ_Ｙ０．８％、嵩密度
０．４８ｇ／ｃｍ^３、平均粒径１６８０μ、σ０．１
１、微細粒子含量０重量％の結果を得た。また、生成し
た重合体粒子は球状であり、刺激臭は無かった。

【００８０】実施例１０ 実施例９の（イ）で調製した固体触媒成分（Ａ）を用
い、重合温度を８０℃としたこと以外は、実施例９の
（ロ）と同様の条件でプロピレン重合を行った。活性及
び重合体粒子のＭＦＲ、Ｘ_Ｙ、嵩密度、平均粒径、σ、
微細粒子含有量、パウダ−発臭の有無を表３に示す。

【００８１】実施例１１〜１２ 実施例９の（イ）で調製した固体触媒成分（Ａ）を用
い、実施例９で触媒成分（Ｃ）として用いたｔ−ブチル
−ｎ−プロピルジメトキシシランに変えて、それぞれ表
３に示すケイ素の酸素含有有機化合物を使用したこと以
外は実施例９の（ロ）と同様の条件でプロピレン重合を
行った。活性及び重合体粒子のＭＦＲ、Ｘ_Ｙ、嵩密度、
平均粒径、σ、微細粒子含有量、パウダ−発臭の有無を
表３に示す。

【００８２】実施例１３〜１７ 実施例９の（イ）で調製した固体触媒成分（Ａ）を用
い、実施例９で触媒成分（Ｃ）として用いたｔ−ブチル
−ｎ−プロピルジメトキシシランに変えて（但し、実施
例１３ではｔ−ブチル−ｎ−プロピルジメトキシシラン
を使用した。）、それぞれ表４に示すケイ素の酸素含有
有機化合物を使用し、水素を加えなかったこと以外は実
施例９の（ロ）と同様の条件でプロピレン重合を行っ
た。活性及び重合体粒子の［η］、Ｘ_Ｙ、嵩密度、平均
粒径、σ、微細粒子含有量、パウダ−発臭の有無を表４
に示す。

【００８３】比較例７〜８ 実施例９の（イ）で調製した固体触媒成分（Ａ）を用
い、実施例９で触媒成分（Ｃ）として用いたｔ−ブチル
−ｎ−プロピルジメトキシシランに変えて、それぞれジ
フェニルジメトキシシラン、タ−シャリ−ブチルフェニ
ルジメトキシシランを使用した以外は実施例１３〜１７
と同様の条件でプロピレン重合を行った。活性及び重合
体粒子の［η］、Ｘ_Ｙ、嵩密度、平均粒径、σ、微細粒
子含有量、パウダ−発臭の有無を表４に示す。

【００８４】実施例１８ （イ）固体触媒成分（Ａ）の調製 実施例１と同様に調製した。

【００８５】（ロ）プロピレンの重合 内容積５ｌのステンレススチ−ル製電磁攪拌式オ−トク
レ−ブ内を充分窒素で置換し、触媒成分（Ｂ）としてト
リエチルアルミニウム１．２ｍｍｏｌ、触媒成分（Ｃ）
として、イソプロピル−ｎ−プロピルジメトキシシラン
０．２９ｍｍｏｌ、及び固体触媒成分（Ａ）１０ｍｇを
順次添加し、オ−トクレ−ブ内圧を０．１ｋｇ／ｃｍ^２
Ｇに調節し、水素を０．２ｋｇ／ｃｍ^２Ｇ加え、液状プ
ロピレン２０００ｍｌを加え、攪拌を開始した後、７０
℃に昇温し、９０分間重合した。重合反応終了後、攪拌
を止めると同時に系内の未反応プロピレンを放出し、生
成重合体を回収した。その結果、生成重合体は３３８ｇ
であり、活性３３８００ｇ／ｇに相当した。重合体粒子
の諸特性を調べたところ、ＭＦＲ１．６ｇ／１０ｍｉ
ｎ．、Ｘ_Ｙ０．９％、嵩密度０．４４ｇ／ｃｍ^３、平均
粒径６０６０μ、σ０．１４、微細粒子含量０重量％の
結果を得た。また、生成した重合体粒子は球状であり、
刺激臭は無かった。

【００８６】実施例１９〜２０ 実施例１の（イ）で調製した固体触媒成分（Ａ）を用
い、実施例１８で触媒成分（Ｃ）として用いたイソプロ
ピル−ｎ−プロピルジメトキシシランに変えて、それぞ
れイソプロピル−ｎ−ヘキシルジメトキシシラン、Ｓｅ
ｃ−ブチルエチルジメトキシシランを使用した以外は実
施例１８の（ロ）と同様の条件でプロピレン重合を行っ
た。活性及び重合体粒子のＭＦＲ、Ｘ_Ｙ、嵩密度、平均
粒径、σ、微細粒子含有量、パウダ−発臭の有無を表５
に示す。

【００８７】なお、実施例１〜実施例８の重合結果を表
１に、比較例１〜比較例６の重合結果を表２に、実施例
９〜実施例１２の重合結果を表３に、実施例１３〜実施
例１７及び比較例７〜比較例８の重合結果を表４に、実
施例１８〜実施例２０の重合結果を表５にまとめて示し
た。

【００８８】

【表１】

【００８９】

【表２】

【００９０】

【表３】

【００９１】

【表４】

【００９２】

【表５】

【００９３】

【発明の効果】第一の効果は、重合体の分子量及び分子
量分布の制御が容易なことにある。殊に上記の一般式ｔ
−Ｂｕ（Ｒ^１）Ｓｉ（ＯＲ^２）_２で表されるケイ素の酸
素含有有機化合物を使用した場合、従来のマグネシウム
ハライド担持型触媒に比べ、高い分子量を持った重合体
を高収率で製造することが可能であり、しかも、生成重
合体の立体規則性も極めて高いことから、高剛性な重合
体を製造できることである。

【００９４】第二の効果は、微粒子が少なく、更に意図
する大きさの平均粒径を有する嵩密度の高い重合体粒子
を得る、特に粒径数ｍｍに及ぶペレット大の重合体粒子
を得ることができるなど粉体特性が優れている点にあ
り、特に気相重合に適応した場合、効果的である。ま
た、粒度分布が極めて狭い重合体粒子を得ることが可能
である。そのため、重合工程においては、重合装置内で
の付着物の生成が阻止され、特にスラリ−重合法におい
ては、重合体の分離、乾燥工程で重合体スラリ−の分離
・濾過が容易となり、重合体の微細粒子の系外への飛散
が防止され、加えて流動性の向上により乾燥効率が向上
する。また、移送工程においては、サイロ内でブリッジ
などの発生がなく、移送上のトラブルが解消されること
にある。

【００９５】第三の効果は、芳香族置換基を有しないケ
イ素の酸素含有有機化合物を使用するため、芳香族基に
起因する生成パウダ−の発臭及び生成パウダ−中の芳香
族化合物の残存が無いことである。

【００９６】第四の効果は、重合活性が極めて高く、触
媒残渣除去を目的とする脱灰工程の不要な重合体が得ら
れることである。高活性であるため、製品の着色等の心
配がなく、ポリマ−の精製も不要となり、極めて経済的
なことである。

【００９７】第五の効果は、重合体の立体規則性が極め
て良好な点にある。従って、反応媒体を使用しない気相
重合法による重合体製造に極めて有利なことである。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明に用いる触媒の調製図（フロ−チャ−
ト）を示す。

Claims (2)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】遷移金属化合物及び有機金属化合物からな
   る触媒の存在下、立体規則性ポリオレフィンを製造する
   にあたって、 成分（Ａ）として、 （ｉ）金属マグネシウムと水酸化有機化合物、及びマグ
   ネシウムの酸素含有有機化合物からなる群より選ばれた
   少なくとも一員と （ｉｉ）一般式Ａｌ（ＯＲ³）_mＸ_3-m（該一般式におい
   て、Ｒ³は炭素数１〜２０の炭化水素基を示す。ｍは、
   ０＜ｍ≦３なる数を表し、Ｘはハロゲン原子を表す。）
   で表されるアルミニウムの酸素含有有機化合物と （ｉｉｉ）一般式［Ｏ_pＴｉ_u（ＯＲ⁴）_q］_n（該一般式
   において、Ｒ⁴は炭素数１〜２０の炭化水素基を示す。
   ｐ，ｑ及びｕはｐ≧０、ｑ＞０、ｕ≧１でＴｉの原子価
   と相容れる数を表し、ｎは整数を表す。）で表されるチ
   タンの酸素含有有機化合物とを含有する均一溶液に （ｉｖ）一般式ＡｌＲ⁵ _rＸ_3-r（該一般式において、Ｒ⁵
   は１〜２０個の炭素原子を有する炭化水素基を表し、Ｘ
   はハロゲン原子を表し、ｒは０＜ｒ≦２なる数を表
   す。）で表される少なくとも一種のハロゲン化アルミニ
   ウムを反応させて得られた固体生成物に更に、 （ｖ）電子供与性化合物と （ｖｉ）一般式Ｔｉ（ＯＲ⁶）_fＸ_4-f（該一般式におい
   て、Ｒ⁶は１〜２０個の炭素原子を有する炭化水素基を
   表し、Ｘはハロゲン原子を表し、ｆは０≦ｆ＜４なる数
   を表す。）で表されるハロゲン化チタン化合物を反応さ
   せて得られる固体触媒成分、 成分（Ｂ）として周期律表の第ＩＡ、ＩＩＡ、ＩＩＢ、
   ＩＩＩＢ、及びＩＶＢ族金属の有機金属化合物からなる
   群より選ばれた少なくとも一種、 成分（Ｃ）として一般式Ｒ⁹Ｒ¹⁰ _sＳｉ（ＯＲ¹¹）_tＸ
   _3-(s+t)（該一般式において、Ｒ⁹は炭素数３〜２０のＳ
   ｉ原子に直結する２級、３級炭素を含む分岐鎖アルキル
   基、炭素数３〜２０のＳｉ原子に直結する２級、３級炭
   素を含む分岐鎖アルケニル基、炭素数４〜２０のＳｉ原
   子に直結する２級、３級炭素を含む分岐鎖アルキニル
   基、炭素数３〜２０のＳｉ原子に直結する２級、３級炭
   素を含むシクロアルキル基、炭素数４〜２０のＳｉ原子
   に直結する２級、３級炭素を含むシクロアルケニル基、
   炭素数４〜２０のＳｉ原子に直結する２級、３級炭素を
   含むシクロアルキニル基を表す。Ｒ¹⁰は、Ｒ⁹に示した
   炭化水素基及び／又は炭素数１〜２０の直鎖アルキル、
   炭素数１〜２０のＳｉ原子に直結する１級炭素を含む分
   岐鎖アルキル、炭素数３〜２０のＳｉ原子に直結する１
   級炭素を有するシクロアルキル、炭素数２〜２０の直鎖
   アルケニル、炭素数２〜２０の直鎖アルキニルを表す。
   Ｒ¹¹は、炭素数１〜６の直鎖または分岐鎖アルキル基を
   示す。ｓ及びｔは０≦ｓ≦３、１≦ｔ≦３、１≦ｓ＋ｔ
   ≦３なる数を表し、Ｘはハロゲン原子を表す。）で表さ
   れるケイ素の酸素含有有機化合物（ただし、ｉ−プロピ
   ルトリメトキシシランを除く）を用いる立体規則性ポリ
   オレフィンの製造方法。
2. 【請求項２】成分（Ｃ）のケイ素の酸素含有有機化合物
   が一般式、 ｔ−Ｂｕ（Ｒ¹）Ｓｉ（ＯＲ²）₂ （ｔ−Ｂｕ；タ−シャリ−ブチル基、Ｒ¹；炭素数２〜
   ２０の直鎖状炭化水素基、Ｒ²；炭素数１〜５の炭化水
   素基）で表される請求項１に記載の立体規則性ポリオレ
   フィンの製造方法。