JPH0762014A - 立体規則性ポリ−α−オレフィンの製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【目的】 粒子形状の良好な高立体規則性重合体を高収
率で得る。 【構成】 成分Ａ、ＢおよびＣを組み合わせてなるα−
オレフィン重合用触媒。 成分（Ａ）：チタン、マグネシウム、ハロゲン及び電子
供与性化合物を必須成分として含有する固体触媒成分。 成分（Ｂ）：周期表のＩＡ、ＩＩＡ、ＩＩＢ、ＩＩＩＢ
およびＩＶＢ属金属の有機金属化合物からなる群より選
ばれた少なくとも１種以上の化合物。 成分（Ｃ）：一般式Ｒ¹Ｒ²Ｎ−Ｚ−ＯＲ³（式中、Ｒ¹，
Ｒ²は水素原子あるいは１〜２０個の炭素原子を有する
アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アルキル
アリール基またはアリールアルキル基である。Ｒ³は１
〜１０個の炭化水素基であり、Ｚは脂肪族炭化水素基で
ある。）で示される分子中にエーテル基及びアミノ基を
１つずつ有するアミノエーテル化合物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、立体規則性ポリオレフ
ィンの製造方法に関するものである。さらに詳しくは、
炭素数３以上のα−オレフィンの（共）重合において、
特定の触媒を用いることにより粒子形状の良好な高立体
規則性重合体を高収率で得ることができるポリ−α−オ
レフィンの製造方法に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】従来、オレフィン重合用触媒としては、
四塩化チタンを水素で還元して得られるα型三塩化チタ
ンや、四塩化チタンをアルミニウムで還元して得られる
紫色のγ型三塩化チタンあるいはこれをボールミルで粉
砕して得られるδ型三塩化チタン等が知られている。ま
た、これらの触媒改質方法として種々の改質剤とともに
混合粉砕処理する方法も知られている。しかしながら、
これらの触媒を用いて重合を行った場合、重合活性が低
く、得られる触媒残さが多いため、いわゆる脱灰工程が
不可欠であった。また、近年ではマグネシウム、チタ
ン、ハロゲンを主成分とする固体触媒成分の製造につい
て数多くの提案がなされている。しかしながら、それら
の多くは、さらに活性や重合体の立体規則性、粉体特性
等において一層の改良が望まれている。

【０００３】本出願人は、すでにマグネシウム、チタ
ン、ハロゲンを主成分とする特定の固体触媒成分を用い
て立体規則性ポリオレフィンを高収率で得る方法を特開
昭６３−３００７号公報、特開昭６３−３１７５０２号
公報、特開昭６４−１０５号公報および特開平１−１６
５８０８号公報に開示した。しかしながら、これらの方
法により得られた触媒は高立体規則性のポリ−α−オレ
フィンを高収率で与えるものの、工業的な見地からは、
さらに高活性かつ高立体規則性のα−オレフィン重合用
触媒が望まれている。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明は従来技術の不
十分な点を克服するためになされたものであり、高立体
規則性ポリ−α−オレフィンをさらに高収率で得るため
の製造方法を提供することを目的とする。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者らは上記課題を
克服するために鋭意検討を行った結果、固体触媒成分と
助触媒としての有機金属化合物に、第三成分として特定
の電子供与体化合物を加えることにより上記目的が達成
できることを見いだし、本発明を完成するに至った。

【０００６】すなわち本発明は、下記の成分（Ａ）、成
分（Ｂ）および成分（Ｃ）を組み合わせてなる触媒を用
い、α−オレフィンを重合することを特徴とするポリ−
α−オレフィンの製造方法である。

【０００７】成分（Ａ） チタン、マグネシウム、ハロゲンおよび電子供与性化合
物を必須成分として含有する固体触媒成分。

【０００８】成分（Ｂ） 周期表のＩＡ、ＩＩＡ、ＩＩＢ、ＩＩＩＢおよびＩＶＢ
属金属の有機金属化合物からなる群より選ばれた少なく
とも１種以上の化合物。

【０００９】成分（Ｃ） 下記一般式 Ｒ¹Ｒ²Ｎ−Ｚ−ＯＲ³ （式中、Ｒ¹，Ｒ²は各々独立して水素原子あるいは１〜
２０個の炭素原子を有する直鎖状または分岐したアルキ
ル基、シクロアルキル基、アリール基、アルキルアリー
ル基またはアリールアルキル基である。Ｒ³は１〜１０
個の炭化水素基であり、Ｚはその水素原子が芳香族ある
いは脂肪族の炭化水素基で置換されていても良い脂肪族
炭化水素基である。）で示される分子中にエーテル基お
よびアミノ基を１つずつ有するアミノエーテル化合物。

【００１０】以下、本発明について詳細に説明する。

【００１１】本発明で使用される成分（Ａ）の固体触媒
成分はマグネシウム、チタン、ハロゲンおよび電子供与
性化合物から構成されるものであれば限定されない。例
えば、特開昭６３−３００７号、特開昭６３−３１４２
１０号公報、特開昭６３−３１７５０２号公報、特開昭
６４−１０５号公報、特開平１−１６５６０８号公報に
記載された方法によって固体触媒成分（Ａ）を調製する
ことができ、具体的には以下の方法により調製すること
ができる。

【００１２】すなわち、（ｉ）金属マグネシウムと水酸
化有機化合物、およびマグネシウムの酸素含有有機化合
物からなる群より選ばれた少なくとも一員と（ｉｉ）電
子供与性化合物と（ｉｉｉ）チタンの酸素含有有機化合
物とを含有する均一溶液に、（ｉｖ）少なくとも１種の
ハロゲン化アルミニウム化合物を反応させ、さらに
（ｖ）電子供与性化合物と（ｖｉ）ハロゲン化チタン化
合物を反応させて得ることができる。

【００１３】前記（ｉ）において、金属マグネシウムと
水酸化有機化合物を用いる場合、金属マグネシウムとし
ては各種の形状、すなわち粉末、粒子、箔またはリボン
などいずれの形状のものも使用でき、また水酸化有機化
合物としては、アルコール類、芳香族アルコ−ル類、有
機シラノール類が適している。

【００１４】ここで、アルコール類としては、１〜１８
個の炭素原子を有する直鎖または分岐鎖脂肪族アルコー
ル、脂環式アルコールが使用できる。この例としてはメ
タノール、エタノール、ｎ−プロパノール、ｉ−プロパ
ノール、ｎ−ブタノール、ｎ−ヘキサノール、２−エチ
ルヘキサノール、ｎ−オクタノール、ｉ−オクタノー
ル、ｎ−ステアリルアルコール、シクロペンタノール、
シクロヘキサノール、エチレングリコールなどが挙げら
れる。

【００１５】また、芳香族アルコ−ル類としては、フェ
ノール、クレゾール、キシレノール、ハイドロキノンな
どが挙げられる。

【００１６】さらに、有機シラノール類としては少なく
とも１個の水酸基を有し、かつ有機基は１〜１２個の炭
素原子、好ましくは１〜６個の炭素原子を有するアルキ
ル基、シクロアルキル基、アリールアルキル基、アリー
ル基、アルキルアリール基を有する化合物から選ばれ
る。

【００１７】この例としてはトリメチルシラノール、ト
リエチルシラノール、トリフェニルシラノール、ｔ−ブ
チルジメチルシラノールなどを挙げることができる。

【００１８】これらの水酸化有機化合物は、単独または
２種以上の混合物として使用できる。

【００１９】加うるに、金属マグネシウムを使用して本
発明で述べる成分（Ａ）の固体触媒成分を得る場合、反
応を促進する目的から、金属マグネシウムと反応した
り、付加化合物を生成したりするような物質、例えばヨ
ウ素、塩化第２水銀、ハロゲン化アルキルおよび有機酸
などのような極性物質を単独または２種以上添加するこ
とが望ましい。

【００２０】次に、マグネシウムの酸素含有有機化合物
に属する化合物としては、マグネシウムアルコキシド
類、例えばメチレート，エチレート，イソプロピレー
ト，デカノレート，メトキシエチレートおよびシクロヘ
キサノレート、マグネシウムアルキルアルコキシド類、
例えばエチルエチレート、マグネシウムヒドロアルコキ
シド類、例えばヒドロキシメチレート、マグネシウムフ
ェノキシド類、例えばフェネート，ナフテネート，フェ
ナンスレネートおよびクレゾレート、マグネシウムカル
ボキシレート類、例えばアセテート，ステアレート，ベ
ンゾエート，フェニルアセテート，アジペート，セバケ
ート，フタレート，アクリレートおよびオレエート、オ
キシメート類、例えばブチルオキシメート，ジメチルグ
リオキシメートおよびシクロヘキシルオキシメート、ヒ
ドロキサム酸塩類、ヒドロキシルアミン塩類、例えばＮ
−ニトロソ−Ｎ−フェニル−ヒドロキシルアミン誘導
体、エノレート類、例えばアセチルアセトネート、マグ
ネシウムシラノレート類、例えばトリフェニルシラノレ
ートなどが挙げられる。これらの酸素含有有機マグネシ
ウムは単独または２種以上の混合物として使用できる。

【００２１】前記（ｉｉ）の反応剤である電子供与性化
合物としてはエーテル、エステル、ケトン、フェノー
ル、アミン、アミド、イミン、ニトリル、ホスフィン、
ホスファイト、スチビン、アルシン、ホスホリルアミド
およびアルコレートなどが挙げられる。中でもエステル
類が好ましく、有機酸エステル類が最も好ましい。

【００２２】ここで有機酸エステル類としては、芳香族
カルボン酸のモノまたはジエステル、脂肪族カルボン酸
のモノまたはジエステルなどが挙げられる。その具体例
としてはギ酸ブチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、イソ酪
酸イソブチル、ピバリン酸プロピル、ピバリン酸イソブ
チル、アクリル酸エチル、メタクリル酸メチル、メタク
リル酸エチル、メタクリル酸イソブチル、マロン酸ジエ
チル、マロン酸ジイソブチル、コハク酸ジエチル、コハ
ク酸ジブチル、コハク酸ジイソブチル、グルタル酸ジエ
チル、グルタル酸ジブチル、グルタル酸ジイソブチル、
アジピン酸ジイソブチル、セバシン酸ジブチル、マレイ
ン酸ジエチル、マレイン酸ジブチル、マレイン酸ジイソ
ブチル、フマル酸モノメチル、フマル酸ジエチル、フマ
ル酸ジイソブチル、酒石酸ジエチル、酒石酸ジブチル、
酒石酸ジイソブチル、安息香酸メチル、安息香酸エチ
ル、ｐ−トルイル酸メチル、ｐ−トルイル酸エチル、ｐ
−（ｔ−ブチル）安息香酸エチル、ｐ−アニス酸エチ
ル、α−ナフトエ酸イソブチル、ケイ皮酸エチル、フタ
ル酸モノメチル、フタル酸ジブチル、フタル酸ジイソブ
チル、フタル酸ジヘキシル、フタル酸ジオクチル、フタ
ル酸ジ（２−エチルヘキシル）、フタル酸ジアリル、フ
タル酸ジフェニル、イソフタル酸ジエチル、イソフタル
酸ジイソブチル、テレフタル酸ジエチル、テレフタル酸
ジブチル、ナフタル酸ジエチル、ナフタル酸ジブチル等
が挙げられる。

【００２３】なお、ブロック共重合体を製造するにあた
り、粒子サイズを大きくすることが商業生産上有利なこ
とがある。このため、触媒粒子を大きくすることを目的
としてアルミニウムの酸素含有有機化合物を成分（ｉ
ｉ）とともに用いることも可能である。アルミニウムの
酸素含有有機化合物としては、一般式 Ａｌ（ＯＲ⁴）_nＸ_3-n で表される酸素含有有機化合物が使用できる。ただし、
該一般式において、Ｒ⁴は炭素数１〜２０、好ましくは
１〜１０の炭化水素基を示す。このような炭化水素基と
しては、直鎖または分岐鎖アルキル基、シクロアルキル
基、アリールアルキル基、アリール基およびアルキルア
リール基などを挙げることができる。ｎは０＜ｎ≦３な
る数を表し、Ｘはハロゲン原子を表す。

【００２４】上記アルミニウムの酸素含有有機化合物の
具体例としてはトリメトキシアルミニウム、トリエトキ
シアルミニウム、トリ（ｎ−プロポキシ）アルミニウ
ム、トリ（ｉ−プロポキシ）アルミニウム、トリ（ｎ−
ブトキシ）アルミニウム、トリ（ｓ−ブトキシ）アルミ
ニウム、トリ（ｔ−ブトキシ）アルミニウム、トリ（２
−エチルヘキシルオキシ）アルミニウム、トリフェノキ
シアルミニウム、トリベンジルオキシアルミニウム、ジ
クロロメトキシアルミニウム、クロロジメトキシアルミ
ニウム、ジクロロ（２−エチルヘキシルオキシ）アルミ
ニウム、クロロジ（２−エチルヘキシルオキシ）アルミ
ニウム、ジクロロフェノキシアルミニウム、クロロジフ
ェノキシアルミニウムなどが挙げられる。いくつかの異
なる炭化水素基を有するアルミニウムの酸素含有有機化
合物を使用してもよい。

【００２５】これらの反応剤（ｉｉ）は、単独または２
種以上の混合物として使用することができる。

【００２６】前記（ｉｉｉ）の反応剤であるチタンの酸
素含有有機化合物としては、一般式 Ｏ_p［Ｔｉ_q（ＯＲ⁵）_r］_s で表される化合物が使用できる。ただし、該一般式にお
いて、Ｒ⁵は炭素数１〜２０、好ましくは１〜１０の炭
化水素基を示す。このような炭化水素基としては、直鎖
または分岐鎖アルキル基、シクロアルキル基、アリール
アルキル基、アリール基およびアルキルアリール基など
を挙げることができる。ｐ，ｑおよびｒはｐ≧０、ｑ≧
１、ｒ＞０でＴｉの原子価と相容れる数を表し、ｓは整
数を表す。なかんずく、０≦ｐ≦１、１≦ｑ≦２で１≦
ｓ≦６であるようなチタンの酸素含有有機化合物を使用
することが望ましい。

【００２７】この具体例としてはチタンテトラメトキシ
ド、チタンテトラエトキシド、チタンテトラ（ｎ−プロ
ポキシド）、チタンテトラ（ｉ−プロポキシド）、チタ
ンテトラ（ｎ−ブトキシド）、チタンテトラ（ｉ−ブト
キシド）、テトラ（ｎ−ノニル）チタネート、テトラ
（２−エチルヘキシル）チタネート、テトラクレジルチ
タネート、ヘキサ−（ｉ−プロポキシ）ジチタネートな
どが挙げられる。いくつかの異なる炭化水素基を有する
チタンの酸素含有有機化合物を使用してもよい。これら
チタンの酸素含有有機化合物は単独で用いてもよく、ま
た２種以上を混合あるいは反応させてから使用すること
もできる。

【００２８】前記（ｉｖ）の反応剤であるハロゲン化ア
ルミニウム化合物としては一般式 ＡｌＲ⁶ _tＸ_3-t で示されるものが使用できる。式中、Ｒ⁶は１〜２０個
の炭素原子を有する炭化水素基を表し、Ｘはハロゲン原
子を表し、ｔは０＜ｔ≦２なる数を表す。Ｒ⁶は直鎖ま
たは分岐鎖アルキル基、アルコキシ基、シクロアルキル
基、アリールアルキル基、アリール基およびアルキルア
リール基から選ばれることが好ましい。上記ハロゲン化
アルミニウム化合物は、単独または２種以上の混合物と
して使用することができる。

【００２９】このハロゲン化アルミニウムの具体例とし
てはエチルアルミニウムジクロライド、ｎ−プロピルア
ルミニウムジクロライド、ｎ−ブチルアルミニウムジク
ロライド、ｉ−ブチルアルミニウムジクロライド、セス
キエチルアルミニウムクロライド、セスキ（ｉ−ブチ
ル）アルミニウムクロライド、セスキ（ｉ−プロピル）
アルミニウムクロライド、セスキ（ｎ−プロピル）アル
ミニウムクロライド、ジエチルアルミニウムクロライ
ド、ジ（ｉ−プロピル）アルミニウムクロライド、ジ
（ｎ−プロピル）アルミニウムクロライド、ジ（ｉ−ブ
チル）アルミニウムクロライド、ジエチルアルミニウム
ブロマイド、ジエチルアルミニウムアイオダイドなどが
挙げられる。

【００３０】電子供与性化合物（ｖ）は、反応剤（ｉ
ｉ）として用いられる電子供与性化合物と同様の化合物
を単独または２種以上の混合物として使用できる。

【００３１】前記（ｖｉ）の反応剤であるハロゲン化チ
タン化合物としては、一般式 Ｔｉ（ＯＲ⁷）_uＸ_4-u で表されるチタン化合物が用いられる。式中、Ｒ⁷は１
〜２０個の炭素原子を有する炭化水素基を表し、Ｘはハ
ロゲン原子を表し、ｕは０≦ｕ＜４なる数を表す。Ｒ⁷
は直鎖または分岐鎖アルキル基、アルコキシ基、シクロ
アルキル基、アリールアルキル基、アリール基およびア
ルキルアリール基から選ばれることが好ましい。上記ハ
ロゲン化チタン化合物は単独または２種以上の混合物と
して使用することができる。

【００３２】ハロゲン化チタン化合物の具体例としては
四塩化チタン、三塩化エトキシチタン、三塩化プロポキ
シチタン、三塩化ブトキシチタン、三塩化フェノキシチ
タン、二塩化ジエトキシチタン、塩化トリエトキシチタ
ンなどが挙げられる。

【００３３】本発明で使用する成分（Ａ）の固体触媒成
分は、例えば上記の反応剤（ｉ）、（ｉｉ）および（ｉ
ｉｉ）を反応させて得た均一溶液に、反応剤（ｉｖ）を
反応させ、得られた固体生成物に、次いで反応剤
（ｖ）、（ｖｉ）を反応させることにより調製すること
ができる。

【００３４】これらの反応は液体媒体中で行うことが好
ましい。そのため、特にこれらの反応剤自体が操作条件
で液体でない場合または液状反応剤の量が不十分な場合
には、不活性有機溶媒の存在下で行うことが好ましい。
不活性有機溶媒としては当該技術分野で通常用いられる
ものはすべて使用できるが、脂肪族、脂環族または芳香
族炭化水素類、これらのハロゲン誘導体もしくはこれら
の混合物が挙げられる。

【００３５】この溶媒としては、例えばイソブタン、ペ
ンタン、イソペンタン、ヘキサン、ヘプタン、シクロヘ
キサン、ベンゼン、トルエン、キシレン、クロロベンゼ
ン、１，２−ジクロロベンゼン、１，３−ジクロロベン
ゼン、塩化ベンジル、二塩化メチレン、１，２−ジクロ
ロエタン、１，３−ジクロロプロパン、１，４−ジクロ
ロブタン、１，１，１−トリクロロエタン、１，１，２
−トリクロロエタン、１，１，１，２−テトラクロロエ
タン、１，１，２，２−テトラクロロエタン、テトラク
ロロエチレン、四塩化炭素、クロロホルムなどを挙げる
ことができる。

【００３６】これらの不活性有機溶媒は単独で使用して
も、混合物として使用してもよい。ちなみに、ハロゲン
誘導体あるいはその混合物を使用した場合、重合活性、
重合体の立体規則性に良好な結果をもたらす場合があ
る。

【００３７】上述した反応剤（ｉ）〜（ｖｉ）の使用量
に特に制限はないが、マグネシウム原子（ｉ）と電子供
与性化合物（ｉｉ）のモル比は１：０．０１〜１：２０
が好ましく、また、アルミニウムの酸素含有有機化合物
を仮に使用する場合、マグネシウム原子（ｉ）とアルミ
ニウムの酸素含有有機化合物のモル比は１：０．０１〜
１：２０、なかんずく３０００μｍ以上のペレット大の
重合体粒子を得ることを意図するのであれば１：０．０
５〜１０の範囲を選ぶことが望ましい。

【００３８】また、マグネシウム原子（ｉ）とチタンの
酸素含有有機化合物（ｉｉｉ）のモル比は１：０．０１
〜１：２０、粉体特性が極めて良好なペレット大の重合
体粒子を得るためには１：０．１〜１：５になるように
使用量を選ぶことが好ましい。

【００３９】また、マグネシウム原子（ｉ）とハロゲン
化アルミニウム（ｉｖ）中のアルミニウム原子の比は
１：０．１〜１：１００が好ましく、さらに１：０．１
〜１：２０の範囲になるように反応剤の使用量を選ぶこ
とが好ましい。この範囲をはずれてアルミニウム原子の
比が大きすぎると触媒活性が低くなったり、良好な粉体
特性が得られなくなるおそれがあり、また小さすぎると
良好な粉体特性が得られなくなる場合がある。

【００４０】マグネシウム原子（ｉ）と電子供与性化合
物（ｖ）のモル比は１：０．０５〜１：５、さらには
１：０．１〜１：２になるように使用量を選ぶことが好
ましい。これらの範囲をはずれた場合、重合活性が低か
ったり、重合体の立体規則性が低いといった問題を生ず
る場合がある。

【００４１】さらに、マグネシウム原子（ｉ）とハロゲ
ン化チタン化合物（ｖｉ）のモル比は１：１〜１：１０
０、さらには１：３〜１：５０の範囲になるように反応
剤の使用量を選ぶことが好ましい。この範囲を外れた場
合、重合活性が低くなったり、製品が着色するなどの問
題を生ずる場合がある。

【００４２】反応剤（ｉ）、（ｉｉ）、（ｉｉｉ）によ
り均一溶液を得る際の反応は、一般に−５０〜３００
℃、好ましくは０〜２００℃なる範囲の温度で、０．５
〜５０時間、好ましくは１〜６時間、不活性ガス雰囲気
中で常圧または加圧下で行われる。またこの際、前記化
合物（ｖ）と同様の電子供与性化合物を添加することに
より、均一化をより短時間のうちに行うことができる。

【００４３】さらに、反応剤（ｉｖ）、（ｖ）、（ｖ
ｉ）の反応は、−５０〜２００℃、好ましくは−３０〜
１５０℃なる範囲の温度で、０．２〜５０時間、好まし
くは０．５〜１０時間、不活性ガス雰囲気中で常圧また
は加圧下で行われる。

【００４４】反応剤（ｉｖ）の反応条件は、生成する固
体生成物粒子、固体触媒成分粒子、それを用いて得られ
る重合体粒子の粒子形状および粒径の制御に決定的な役
割を果たすため極めて重要である。

【００４５】また、反応剤（ｖｉ）の反応は多段階に分
割して反応させてもよい。さらに、反応剤（ｖｉ）の反
応の際に、一般式 Ｒ⁸−ＣＨ＝ＣＨ₂ （式中、Ｒ⁸は１〜１０個、好ましくは１〜８個の炭素
原子を有する直鎖または分岐鎖の置換または非置換アル
キル基を表す。）で示されるα−オレフィンおよび／ま
たはエチレンの共存下、行ってもよい。これらの場合、
結果的に重合活性および重合体の立体規則性の向上をも
たらすなどの効果が認められる場合がある。

【００４６】かくして得られた成分（Ａ）の固体触媒成
分はそのまま使用してもよいが、一般には濾過または傾
斜法により残存する未反応物および副生成物を除去して
から、不活性有機溶媒で充分に洗浄後、不活性有機溶媒
中に懸濁して使用することが好ましい。洗浄後単離し、
常圧または減圧下で加熱して不活性有機溶媒を除去した
ものも使用できる。

【００４７】さらに本重合に先立って、成分（Ａ）の固
体触媒成分と、少量の有機金属化合物成分、あるいは、
さらに電子供与性化合物成分を接触させ、一般式 Ｒ⁹−ＣＨ＝ＣＨ₂ （式中、Ｒ⁹は１〜１０個、好ましくは１〜８個の炭素
原子を有する直鎖または分岐鎖の置換または非置換アル
キル基を表す。）で示されるα−オレフィンおよび／ま
たはエチレンを少量重合して予備重合物とした後、使用
することもできる。ここで用いられるα−オレフィンと
して、具体的にはプロピレン、ブテン−１、４−メチル
ペンテン−１、オクテン−１などが挙げられる。また、
これらのモノマ−を２種類以上使用してもよい。さら
に、ここで重合されるα−オレフィンの量については、
固体触媒成分（Ａ）１ｇ当り０．１〜１００ｇが好まし
く、より好ましくは０．１〜５０ｇである。

【００４８】以上のようにして得られた成分（Ａ）の固
体触媒成分は、成分（Ｂ）の有機金属化合物および成分
（Ｃ）のアミノエーテル化合物と組み合わせることによ
り、オレフィン重合に使用される。

【００４９】成分（Ｂ）の有機金属化合物は、周期表の
第ＩＡ，ＩＩＡ，ＩＩＢ，ＩＩＩＢおよびＩＶＢ族金属
の有機金属化合物から選ばれた少なくとも１種以上の化
合物で、例えばｎ−ブチルリチウム、ジエチルマグネシ
ウム、トリメチルアルミニウム、トリエチルアルミニウ
ム、トリ（ｉ−ブチル）アルミニウム、トリ（ｎ−ヘキ
シル）アルミニウム、トリ（ｎ−オクチル）アルミニウ
ム、ジエチルアルミニウムクロライド、ジイソブチルア
ルミニウムクロライド、エチルアルミニウムセスキクロ
ライド等が使用できる。

【００５０】成分（Ｃ）の電子供与性化合物としては、
下記一般式 Ｒ¹Ｒ²Ｎ−Ｚ−ＯＲ³ （式中、Ｒ¹，Ｒ²は各々独立して水素原子あるいは１〜
２０個の炭素原子を有する直鎖状または分岐したアルキ
ル基、シクロアルキル基、アリール基、アルキルアリー
ル基またはアリールアルキル基である。Ｒ³は１〜１０
個の炭化水素基であり、Ｚはその水素原子が芳香族ある
いは脂肪族の炭化水素基で置換されていても良い脂肪族
炭化水素基である。）で示される分子中にエーテル基お
よびアミノ基を１つずつ有するアミノエーテル化合物で
ある。

【００５１】このアミノエーテル化合物の具体的な例と
しては２−メチル−３−メトキシプロピルアミン、２−
イソプロピル−３−メトキシプロピルアミン、２−シク
ロヘキシル−３−メトキシプロピルアミン、２−フェニ
ル−３−メトキシプロピルアミン、２−（ｐ−クロロフ
ェニル）−３−メトキシプロピルアミン、２−（２−フ
ェニルエチル）−３−メトキシプロピルアミン、２，２
−ジメチル−３−メトキシプロピルアミン、２，２−ジ
エチル−３−メトキシプロピルアミン、２，２−ジプロ
ピル−３−メトキシプロピルアミン、２，２−ジイソプ
ロピル−３−メトキシプロピルアミン、２，２−ジイソ
ブチル−３−メトキシプロピルアミン、２，２−ジ（ｓ
−ブチル）−３−メトキシプロピルアミン、２，２−ジ
（ｔ−ブチル）−３−メトキシプロピルアミン、２，２
−ジシクロヘキシル−３−メトキシプロピルアミン、
２，２−ジフェニル−３−メトキシプロピルアミン、
２，２−ジベンジル−３−メトキシプロピルアミン、２
−メチル−２−プロピル−３−メトキシプロピルアミ
ン、２−メチル−２−ベンジル−３−メトキシプロピル
アミン、２−メチル−２−フェニル−３−メトキシプロ
ピルアミン、２−メチル−２−シクロヘキシル−３−メ
トキシプロピルアミン、２−イソブチル−２−イソプロ
ピル−３−メトキシプロピルアミン、２−イソプロピル
−２−フェニル−３−メトキシプロピルアミン、２−ベ
ンジル−２−フェニル−３−メトキシプロピルアミンな
どの１級のアミノ基を有するγ−アミノエーテル類や、
Ｎ−メチル−２−メチル−３−メトキシプロピルアミ
ン、Ｎ−メチル−２−イソプロピル−３−メトキシプロ
ピルアミン、Ｎ−メチル−２−シクロヘキシル−３−メ
トキシプロピルアミン、Ｎ−メチル−２−フェニル−３
−メトキシプロピルアミン、Ｎ−メチル−２−（２−フ
ェニルエチル）−３−メトキシプロピルアミン、Ｎ−メ
チル−２，２−ジメチル−３−メトキシプロピルアミ
ン、Ｎ−メチル−２，２−ジエチル−３−メトキシプロ
ピルアミン、Ｎ−メチル−２，２−ジプロピル−３−メ
トキシプロピルアミン、Ｎ−メチル−２，２−ジイソプ
ロピル−３−メトキシプロピルアミン、Ｎ−メチル−
２，２−ジイソブチル−３−メトキシプロピルアミン、
Ｎ−メチル−２，２−ジ（ｓ−ブチル）−３−メトキシ
プロピルアミン、Ｎ−メチル−２，２−ジ（ｔ−ブチ
ル）−３−メトキシプロピルアミン、Ｎ−メチル−２，
２−ジシクロヘキシル−３−メトキシプロピルアミン、
Ｎ−メチル−２，２−ジフェニル−３−メトキシプロピ
ルアミン、Ｎ−メチル−２，２−ジベンジル−３−メト
キシプロピルアミン、Ｎ−メチル−２−メチル−２−プ
ロピル−３−メトキシプロピルアミン、Ｎ−メチル−２
−メチル−２−ベンジル−３−メトキシプロピルアミ
ン、Ｎ−メチル−２−メチル−２−フェニル−３−メト
キシプロピルアミン、Ｎ−メチル−２−メチル−２−シ
クロヘキシル−３−メトキシプロピルアミン、Ｎ−メチ
ル−２−イソブチル−２−イソプロピル−３−メトキシ
プロピルアミン、Ｎ−メチル−２−イソプロピル−２−
フェニル−３−メトキシプロピルアミン、Ｎ−メチル−
２−ベンジル−２−フェニル−３−メトキシプロピルア
ミン、Ｎ−イソプロピル−２，２−ジイソプロピル−３
−メトキシプロピルアミン、Ｎ−イソプロピル−２，２
−ジイソブチル−３−メトキシプロピルアミン、Ｎ−イ
ソプロピル−２，２−ジ（ｓ−ブチル）−３−メトキシ
プロピルアミン、Ｎ−イソプロピル−２，２−ジシクロ
ヘキシル−３−メトキシプロピルアミン、Ｎ−イソプロ
ピル−２，２−ジフェニル−３−メトキシプロピルアミ
ン、Ｎ−イソプロピル−２，２−ジベンジル−３−メト
キシプロピルアミン、Ｎ−イソプロピル−２−メチル−
２−フェニル−３−メトキシプロピルアミン、Ｎ−イソ
プロピル−２−メチル−２−シクロヘキシル−３−メト
キシプロピルアミン、Ｎ−ベンジル−２，２−ジイソプ
ロピル−３−メトキシプロピルアミン、Ｎ−ベンジル−
２，２−ジイソブチル−３−メトキシプロピルアミン、
Ｎ−ベンジル−２，２−ジ（ｓ−ブチル）−３−メトキ
シプロピルアミン、Ｎ−ベンジル−２，２−ジシクロヘ
キシル−３−メトキシプロピルアミン、Ｎ−ベンジル−
２，２−ジフェニル−３−メトキシプロピルアミン、Ｎ
−ベンジル−２，２−ジベンジル−３−メトキシプロピ
ルアミン、Ｎ−ベンジル−２−メチル−２−フェニル−
３−メトキシプロピルアミン、Ｎ−ベンジル−２−メチ
ル−２−シクロヘキシル−３−メトキシプロピルアミン
などの２級のアミノ基を有するγ−アミノエーテル類、
Ｎ，Ｎ−ジメチル−２−フェニル−３−メトキシプロピ
ルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−２−（２−フェニルエチ
ル）−３−メトキシプロピルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチル
−２，２−ジメチル−３−メトキシプロピルアミン、
Ｎ，Ｎ−ジメチル−２，２−ジエチル−３−メトキシプ
ロピルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−２，２−ジプロピル
−３−メトキシプロピルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−
２，２−ジイソプロピル−３−メトキシプロピルアミ
ン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−２，２−ジイソブチル−３−メ
トキシプロピルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−２，２−ジ
（ｓ−ブチル）−３−メトキシプロピルアミン、Ｎ，Ｎ
−ジメチル−２，２−ジ（ｔ−ブチル）−３−メトキシ
プロピルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−２，２−ジシクロ
ヘキシル−３−メトキシプロピルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメ
チル−２，２−ジフェニル−３−メトキシプロピルアミ
ン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−２，２−ジベンジル−３−メト
キシプロピルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−２−メチル−
２−プロピル−３−メトキシプロピルアミン、Ｎ，Ｎ−
ジメチル−２−メチル−２−ベンジル−３−メトキシプ
ロピルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−２−メチル−２−フ
ェニル−３−メトキシプロピルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチ
ル−２−メチル−２−シクロヘキシル−３−メトキシプ
ロピルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−２−イソブチル−２
−イソプロピル−３−メトキシプロピルアミン、Ｎ，Ｎ
−ジメチル−２−イソプロピル−２−フェニル−３−メ
トキシプロピルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−２−ベンジ
ル−２−フェニル−３−メトキシプロピルアミン、１−
ピロリジノ−２，２−ジイソプロピル−３ーメトキシプ
ロパン、１−ピロリジノ−２，２−ジフェニル−３−メ
トキシプロパン、１−ピペリジノ−２，２−ジイソプロ
ピル−３ーメトキシプロパン、１−ピペリジノ−２，２
−ジフェニル−３ーメトキシプロパンなどの３級のアミ
ノ基を有するγ−アミノエーテル類、２−フェニル−２
−メトキシエチルアミン、Ｎ−メチル−２−フェニル−
２−メトキシエチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−２−フ
ェニル−２−メトキシエチルアミン、２−イソプロピル
−２−メトキシエチルアミン、Ｎ−ベンジル−２−フェ
ニル−２−メトキシエチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−
２−フェニル−２−メトキシエチルアミン、１−フェニ
ル−２−メトキシエチルアミン、Ｎ−メチル−１−フェ
ニル−２−メトキシエチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−
１−フェニル−２−メトキシエチルアミン、１−ピペリ
ジノ−３，３−ジメチル−２−メトキシブタン等のβ−
アミノエーテル類が挙げられる。これらの中では、特に
１級のアミノ基を有するγ−アミノエーテルおよび２級
のアミノ基を有するγ−アミノエーテルが好ましい。

【００５２】また、これらのうちγ−アミノエーテル化
合物は、例えば各γ−アミノエーテルに対応する下記の
γ−アミノアルコール化合物 Ｒ¹Ｒ²Ｎ−Ｚ−ＯＨ のエ−テル化反応によって合成することができる。この
エ−テル化の具体的な方法としては、例えば（１）上記
γ−アミノアルコ−ルをアルカリ性の環境下で、若しく
はナトリウムやカリウムといったアルカリ金属のアルコ
キシドまたは水素化アルキル金属と反応させた後、Ｒ³
Ｘ（ＸはＣｌ，Ｂｒ，Ｉ等のハロゲン原子、Ｃ₆Ｈ₅ＳＯ
₃、ｐ−ＣＨ₃Ｃ₆Ｈ₅ＳＯ₃またはＣＨ₃ＳＯ₃である。た
だし、このときγ−アミノアルコールのアミノ置換基の
Ｒ¹，Ｒ²は炭化水素基である。）またはＲ³ ₂ＳＯ₄と作
用させる方法、（２）γ−アミノアルコールとＲ³ＯＨ
との熱的あるいは接触脱水方法等が挙げられる。また、
上記方法において用いられるＲ³Ｘ、Ｒ³ ₂ＳＯ₄、Ｒ³Ｏ
Ｈのうち、Ｒ³は各々目的とするγ−アミノエーテル化
合物において示されるＲ³に相当する。

【００５３】上記のアミノエーテル化合物は単独で用い
てもよく、また２種以上を混合あるいは反応させて使用
することもできる。

【００５４】成分（Ａ）の固体触媒成分の使用量は、反
応器１ｌ当りチタン原子０．００１〜２．５ミリモル
（ｍｍｏｌ）に相当する量で使用することが好ましい。

【００５５】成分（Ｂ）の有機金属化合物の使用量は、
有機金属化合物／触媒成分（Ａ）中のチタンのモル比が
０．１〜１０００の範囲が好ましい。

【００５６】成分（Ｃ）の電子供与性化合物は、電子供
与性化合物／有機金属化合物モル比が０．００１〜１０
の範囲で使用するのが好ましい。

【００５７】本発明における触媒成分の重合器内への送
入態様は特に限定されるものではなく、例えば触媒成分
（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）を各々別個に重合器へ送入する
方法、あるいは触媒成分（Ａ）と（Ｃ）を接触させた後
に（Ｂ）と接触させて重合する方法、触媒成分（Ｂ）と
（Ｃ）を接触させた後に（Ａ）と接触させて重合する方
法、予め触媒成分（Ａ）と（Ｂ）と（Ｃ）とを接触させ
て重合する方法などを採用することができる。

【００５８】重合工程において使用する反応器は、当該
技術分野で通常用いられるものであれば適宜使用するこ
とができる。例えば、撹拌槽型反応器，流動床型反応器
または循環式反応器を用いて、重合操作を連続方式，半
回分方式および回分方式のいずれかの方式で行うことが
できる。

【００５９】本発明の立体規則性ポリオレフィンの製造
方法において重合させるオレフィンとしては、一般式 Ｒ−ＣＨ＝ＣＨ₂ のα−オレフィン（式中、Ｒは１〜１０個、特に１〜８
個の炭素原子を有する直鎖または分岐鎖の置換または非
置換アルキル基を表す。）を挙げることができる。具体
的にはプロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、４−メ
チル−１−ペンテン、１−オクテンなどが挙げられる。
これらは単独重合のみならず、ランダム共重合，ブロッ
ク共重合に際しては、エチレンおよび／またはα−オレ
フィンの２種類以上、もしくはα−オレフィンとブタジ
エン、イソプレンなどのジエン類を用いて重合を行うこ
ともできる。特に、プロピレン単独、プロピレンとエチ
レン、プロピレンとプロピレン以外の上記のα−オレフ
ィン、プロピレンとジエン類を用いて重合を行うことが
好ましい。

【００６０】本発明の重合は、重合体の融点未満の反応
温度で、圧力２〜５０ｋｇ／ｃｍ²Ｇの範囲で選ばれ、
気相重合で実施するのが好ましいが、必要であれば塊状
重合、懸濁重合のいずれも採用できる。分子量の調節
は、一般に分子量調節剤（例えば、水素）によりなされ
る。

【００６１】

【実施例】以下に本発明を実施例により示すが、本発明
はこれらの実施例によってなんら限定されるものではな
い。

【００６２】なお、実施例および比較例において、メル
トフローレート（以下ＭＦＲと略す）は、ＪＩＳ Ｋ７
２条件１４により測定した。

【００６３】立体規則性の指標であるキシレン可溶分
（以下Ｘｙと略す）は、以下のように測定した。重合体
４ｇをキシレン２００ｍｌに溶解させた後、２５℃の恒
温槽に１時間放置し、析出物を濾過し、濾液を回収し、
キシレンをほとんど蒸発させた後、さらに真空乾燥して
キシレン可溶分を回収し、元の試料に対する百分率で求
めた。

【００６４】活性は、固体触媒成分（Ａ）１ｇ当りの重
合体生成量（ｇ）を表す。

【００６５】実施例１ （イ）触媒成分（Ａ）の調製 撹拌装置を備えた３ｌのフラスコに、金属マグネシウム
粉末１５ｇ（０．６２ｍｏｌ）を入れ、これにヨウ素
０．７５ｇ、ｎ−ブチルアルコ−ル１８０ｇ（２．４８
ｍｏｌ）およびチタンテトラブトキシド８５ｇ（０．２
５ｍｏｌ）、フタル酸ジイソブチル５３ｇ（０．２２ｍ
ｏｌ）を加え、トリ（ｉ−プロポキシ）アルミニウム２
５２ｇ（１．２３ｍｏｌ）を加え、９０℃まで昇温し、
発生する水素ガスを排除しながら窒素シール下で１時間
撹拌した。引き続き１４０℃まで昇温して２時間反応を
行い、マグネシウムとチタンとアルミニウムを含む均一
溶液（Ｍｇ−Ｔｉ−Ａｌ溶液）を得た。

【００６６】内容積５００ｍｌのフラスコに、Ｍｇ−Ｔ
ｉ−Ａｌ溶液をマグネシウム換算で０．０６６ｍｏｌ仕
込み、０℃に冷却した後、イソブチルアルミニウムジク
ロライド２．０５ｇ（０．１３ｍｏｌ）をヘキサン１５
７ｍｌに希釈した溶液を２時間かけて加えた。すべてを
加えたのち、２時間かけて７０℃まで昇温したところ、
白色の固体生成物を含むスラリーが得られ、その固体生
成物をヘキサンで洗浄した後、濾過分離した。

【００６７】かくして得られた白色固体生成物２０ｇを
１ｌのガラス製電磁撹拌式オートクレーブに仕込み、次
いで、四塩化チタン１７ｇ（０．０９ｍｏｌ）をクロロ
ベンゼン２００ｍｌで希釈した溶液を加えた後、室温で
３０分反応させた。生成物を濾過することにより固体部
を採取し、四塩化チタン１３８ｇ（０．７３ｍｏｌ）を
クロロベンゼン８０ｍｌで希釈した溶液を加え、１００
℃で２時間撹拌した。フタル酸ジイソブチル１３．４ｇ
（０．０５４ｍｏｌ）を加え、１００℃で３時間反応さ
せた。生成物をろ過することにより、固体部を採取し、
再度、四塩化チタン１３８ｇをクロロベンゼン８０ｍｌ
で希釈した溶液を加え、１００℃で２時間撹拌した。こ
の生成物にヘキサンを加え、遊離するチタン化合物が検
出されなくなるまで、充分に洗浄操作を行い、ヘキサン
に懸濁した固体触媒成分（Ａ）のスラリーを得た。一部
を抜き出し、上澄液を除去して窒素雰囲気下で乾燥し、
元素分析したところ、Ｔｉは３．０重量％であった。

【００６８】（ロ）プロピレンの重合 内容積５ｌのオートクレーブ内を充分窒素で置換し、触
媒成分（Ｂ）としてトリエチルアルミニウム１．２ｍｍ
ｏｌ、触媒成分（Ｃ）として２，２−ジフェニル−３−
メトキシプロピルアミン ０．２９ｍｍｏｌおよび固体
触媒成分（Ａ）１０ｍｇを順次添加し、オートクレーブ
内圧を０．１ｋｇ／ｃｍ²Ｇに調節し、水素を０．１ｋ
ｇ／ｃｍ²Ｇ加え、液状プロピレン２０００ｍｌを加
え、撹拌を開始した後、７０℃に昇温し、９０分間重合
した。重合反応終了後、撹拌を止めると同時に系内の未
反応プロピレンを放出し、生成重合体を回収した。その
結果、生成重合体は３４８ｇであり、活性３４８００ｇ
ＰＰ／ｇｃａｔ．に相当した。重合体粒子の諸特性を調
べたところ、ＭＦＲ１．９ｇ／１０分、Ｘｙ２．５％の
結果を得た。

【００６９】実施例２ 実施例１（ロ）において用いた２，２−ジフェニル−３
−メトキシプロピルアミンのかわりにＮ，Ｎ−ジメチル
−２，２−ジフェニル−３−メトキシプロピルアミンを
０．３０ｍｍｏｌ用いた以外、実施例１と同様の条件で
プロピレン重合を行った。結果は、活性１６７００ｇＰ
Ｐ／ｇｃａｔ．であった。重合体粒子の諸特性を測定し
たところ、ＭＦＲ２．０ｇ／１０分、Ｘｙ１．９％の結
果を得た。

【００７０】実施例３ 実施例２において用いたＮ，Ｎ−ジメチル−２，２−ジ
フェニル−３−メトキシプロピルアミンの使用量を０．
１３ｍｍｏｌとした以外、実施例２と同様の条件でプロ
ピレン重合を行った。結果は、活性１６２００ｇＰＰ／
ｇｃａｔ．であった。重合体粒子の諸特性を測定したと
ころ、ＭＦＲ２．２ｇ／１０分、Ｘｙ２．３％の結果を
得た。

【００７１】実施例４ 実施例１（ロ）において用いた２，２−ジフェニル−３
−メトキシプロピルアミンのかわりにＮ，Ｎ−ジメチル
−２−メチル−２−フェニル−３−メトキシプロピルア
ミンを０．２９ｍｍｏｌ用いた以外、実施例１と同様の
条件でプロピレン重合を行った。結果は、活性２０００
０ｇＰＰ／ｇｃａｔ．であった。重合体粒子の諸特性を
測定したところ、ＭＦＲ２．３ｇ／１０分、Ｘｙ２．５
％の結果を得た。

【００７２】実施例５ 実施例１（ロ）において用いた２，２−ジフェニル−３
−メトキシプロピルアミンのかわりにＮ，Ｎ−ジメチル
−２, ２−ジイソプロピル−３−メトキシプロピルアミ
ンを０．１２ｍｍｏｌ用いた以外、実施例１と同様の条
件でプロピレン重合を行った。結果は、活性１１２００
ｇＰＰ／ｇｃａｔ．であった。重合体粒子の諸特性を測
定したところ、ＭＦＲ９．１ｇ／１０分、Ｘｙ３．３％
の結果を得た。

【００７３】実施例６ 実施例１（ロ）において用いた２，２−ジフェニル−３
−メトキシプロピルアミンのかわりにＮ−メチル−２，
２−ジフェニル−３−メトキシプロピルアミンを０．２
９ｍｍｏｌ用いた以外、実施例１と同様の条件でプロピ
レン重合を行った。結果は、活性４２３００ｇＰＰ／ｇ
ｃａｔ．であった。重合体粒子の諸特性を測定したとこ
ろ、ＭＦＲ１．６ｇ／１０分、Ｘｙ１．６％の結果を得
た。

【００７４】実施例７ 実施例１（ロ）において用いた２，２−ジフェニル−３
−メトキシプロピルアミンのかわりにＮ−ベンジル−
２，２−ジフェニル−３−メトキシプロピルアミンを
０．２９ｍｍｏｌ用いた以外、実施例１と同様の条件で
プロピレン重合を行った。結果は、活性２０５００ｇＰ
Ｐ／ｇｃａｔ．であった。重合体粒子の諸特性を測定し
たところ、ＭＦＲ６．６ｇ／１０分、Ｘｙ２．５％の結
果を得た。

【００７５】比較例１ 実施例１（ロ）において用いた２，２−ジフェニル−３
−メトキシプロピルアミンのかわりにＮ，Ｎ−ジメチル
−２, ２−ジイソプロピル−３−ヒドロキシプロピルア
ミンを０．２９ｍｍｏｌ用いた以外、実施例１と同様の
条件でプロピレン重合を行った。結果は、活性６９００
ｇＰＰ／ｇｃａｔ．であった。重合体粒子の諸特性を測
定したところ、ＭＦＲ１７．１ｇ／１０分、Ｘｙ１８．
８％の結果を得た。

【００７６】比較例２ 実施例１（ロ）において用いた２，２−ジフェニル−３
−メトキシプロピルアミンのかわりにＮ，Ｎ−ジメチル
−２, ２−ジフェニル−３−ヒドロキシプロピルアミン
を０．２９ｍｍｏｌ用いた以外、実施例１と同様の条件
でプロピレン重合を行った。結果は、活性６６００ｇＰ
Ｐ／ｇｃａｔ．であった。重合体粒子の諸特性を測定し
たところ、ＭＦＲ１６．９ｇ／１０分、Ｘｙ２０．７％
の結果を得た。

【００７７】なお、実施例１〜７および比較例１〜２の
プロピレン重合結果を表１にまとめて示す。

【００７８】

【表１】

【００７９】

【発明の効果】第１の効果は、重合活性が極めて高く、
触媒残渣除去を目的とする脱灰工程の不用な重合体が得
られることである。高活性であるため、製品の着色，着
臭等の心配がなく、ポリマーの精製も不要となり、極め
て経済的である。

【００８０】第２の効果は、重合体の立体規則性が極め
て良好な点にある。従って、反応媒体を使用しない気相
重合法による重合体製造に極めて有利である。

【図面の簡単な説明】

【図１】 本発明で用いる触媒の調製図（フローチャー
ト）を示す。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】下記の成分（Ａ）、成分（Ｂ）および成分
   （Ｃ）を組み合わせてなるα−オレフィン重合用触媒。 成分（Ａ） チタン、マグネシウム、ハロゲンおよび電子供与性化合
   物を必須成分として含有する固体触媒成分。 成分（Ｂ） 周期表のＩＡ、ＩＩＡ、ＩＩＢ、ＩＩＩＢおよびＩＶＢ
   属金属の有機金属化合物からなる群より選ばれた少なく
   とも１種以上の化合物。 成分（Ｃ） 下記一般式 Ｒ¹Ｒ²Ｎ−Ｚ−ＯＲ³ （式中、Ｒ¹，Ｒ²は各々独立して水素原子あるいは１〜
   ２０個の炭素原子を有する直鎖状または分岐したアルキ
   ル基、シクロアルキル基、アリール基、アルキルアリー
   ル基またはアリールアルキル基である。Ｒ³は１〜１０
   個の炭化水素基であり、Ｚはその水素原子が芳香族ある
   いは脂肪族の炭化水素基で置換されていても良い脂肪族
   炭化水素基である。）で示される分子中にエーテル基お
   よびアミノ基を１つずつ有するアミノエーテル化合物。
2. 【請求項２】請求項１に記載の触媒の存在下、α−オレ
   フィンを重合することを特徴とするポリ−α−オレフィ
   ンの製造方法。