CN104011107A - 用于高透明高光泽片材的生态友好型聚(碳酸亚烃酯)树脂组合物 - Google Patents

用于高透明高光泽片材的生态友好型聚(碳酸亚烃酯)树脂组合物 Download PDF

Info

Publication number
CN104011107A
CN104011107A CN201280052396.3A CN201280052396A CN104011107A CN 104011107 A CN104011107 A CN 104011107A CN 201280052396 A CN201280052396 A CN 201280052396A CN 104011107 A CN104011107 A CN 104011107A
Authority
CN
China
Prior art keywords
poly
alkylene carbonate
resin
alkyl
resin combination
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201280052396.3A
Other languages
English (en)
Other versions
CN104011107B (zh
Inventor
金在求
朴泳孝
孙寅宪
洪承权
郑康珉
丁光镇
玉明岸
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Aiskai Zhixin Co., Ltd
SK Innovation Co Ltd
Original Assignee
SK Innovation Co Ltd
SK Global Chemical Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by SK Innovation Co Ltd, SK Global Chemical Co Ltd filed Critical SK Innovation Co Ltd
Publication of CN104011107A publication Critical patent/CN104011107A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN104011107B publication Critical patent/CN104011107B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G64/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbonic ester link in the main chain of the macromolecule
    • C08G64/02—Aliphatic polycarbonates
    • C08G64/0208—Aliphatic polycarbonates saturated
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G64/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbonic ester link in the main chain of the macromolecule
    • C08G64/20—General preparatory processes
    • C08G64/32—General preparatory processes using carbon dioxide
    • C08G64/34—General preparatory processes using carbon dioxide and cyclic ethers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
    • C08J5/18—Manufacture of films or sheets
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L33/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L33/04—Homopolymers or copolymers of esters
    • C08L33/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, which oxygen atoms are present only as part of the carboxyl radical
    • C08L33/10—Homopolymers or copolymers of methacrylic acid esters
    • C08L33/12—Homopolymers or copolymers of methyl methacrylate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L69/00—Compositions of polycarbonates; Compositions of derivatives of polycarbonates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/04—Oxygen-containing compounds
    • C08K5/09—Carboxylic acids; Metal salts thereof; Anhydrides thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/04—Oxygen-containing compounds
    • C08K5/10—Esters; Ether-esters
    • C08K5/11—Esters; Ether-esters of acyclic polycarboxylic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/04—Oxygen-containing compounds
    • C08K5/10—Esters; Ether-esters
    • C08K5/12—Esters; Ether-esters of cyclic polycarboxylic acids
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/13—Hollow or container type article [e.g., tube, vase, etc.]
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/13—Hollow or container type article [e.g., tube, vase, etc.]
    • Y10T428/1303—Paper containing [e.g., paperboard, cardboard, fiberboard, etc.]
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/13—Hollow or container type article [e.g., tube, vase, etc.]
    • Y10T428/1328—Shrinkable or shrunk [e.g., due to heat, solvent, volatile agent, restraint removal, etc.]
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/13—Hollow or container type article [e.g., tube, vase, etc.]
    • Y10T428/1352—Polymer or resin containing [i.e., natural or synthetic]

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)

Abstract

本发明提供了用于片材的生态友好型聚(碳酸丙烯酯)树脂组合物，其特征在于使用通过有效利用二氧化碳(全球变暖的主要因素)而研发的聚(碳酸亚烃酯)树脂组合物作为主要材料，并包括适合的添加剂如强度改进剂和增韧剂，从而完全解决现有聚氯乙烯树脂产品的环境危害争议；与现有的聚氯乙烯树脂产品相比，展现了优异的机械性能和热性能、加工性、后加工性(适印性、压印和表面处理、层压特性)以及优良的阻燃性(烟密度低)和延伸率特性；并且克服了小规模生产方式-挤出生产法的缺陷，其对应于作为聚氯乙烯树脂产品的替代品出现的热塑性塑料中的大缺陷，并因此适用于大规模生产方式-压延加工方法。

Description

用于高透明高光泽片材的生态友好型聚(碳酸亚烃酯)树脂组合物
技术领域
本发明涉及用于高透明高光泽片材的树脂组合物，且更具体地涉及用于高透明高光泽片材的树脂组合物，其通过使用能有效利用二氧化碳(全球变暖的主要原因)的聚(碳酸亚烃酯)树脂作为主要材料，能够代替燃烧时放出有毒气体的聚(氯乙烯)材料，同时即使不使用对人体有害的加工添加剂，也展现优异的机械性能，并且其能适用于挤出工序以及压延工序，从而省略了后处理工序，并因此是经济的。
背景技术
包括膜的片材占聚(氯乙烯)(PVC)产品的约30％。其中约8％的片材是通过将塑料溶胶涂覆于保持片形的基板如纸或布上，之后加热，然后冷却来制造，或通过进行压延工序来制造，塑料溶胶中糊状聚(氯乙烯)树脂分散于添加剂如塑化剂、稳定剂等中。
这些PVC片材主要是装饰片、防水布、地板材料、墙纸、包装套等。装饰片包括装饰板和内部板，其是用于装饰和修整产品表面的合成树脂材料。该装饰板用作表面修整材料如内部建筑材料、家具、电子产品等，指的是没有胶粘层的合成树脂材料。也就是说，其指的是印刷层和耐磨耐刮透明膜层压于聚氯乙烯或聚丙烯材料上的产品，且其分类和用途如下：
分类 用途
覆盖层 内部和外部建筑材料、门、地板
膜 用于起居室的家具、鞋架、厨房器具
包装材料 门框、底架
边缘 家具等边缘
用于钢的涂层 电子产品如冰箱、空调等
内部板主要用作建筑内部的内部修整材料，并且指的是合成树脂材料胶粘板，其中粘合剂涂覆于产品的一个表面。其主要用途是用于飞机、铁路、船舶等的内部修整材料，包括用于公共建筑的内部修整材料。
防水布广泛用于各种交通工具的覆盖物、休闲帐篷、工业帐篷、用于大型建筑的屋顶盖、广告，以及甚至用于各种食品和产品的输送带、以及各种橡胶船。
地板材料分类为家用住宅地板材料和用于公共建筑和办公室的商用地板材料。墙纸分类用于多用途设施和家用。包装套分类用于家用、商业目的和食品包装。
目前，大部分片材主要由聚氯乙烯材料形成，但由于用于这些产品的各种广泛的条例，聚氯乙烯材料正逐渐被烯烃、聚乳酸、聚对苯二甲酸乙二酯等替代。关于对聚氯乙烯产品的环境危害的争议和监管趋势，争议的核心是聚氯乙烯自身燃烧时会生成大量环境激素二噁英，且用作添加剂的塑化剂和稳定剂是全球监管的中心(WEEE/RoHS/REACH(SVCH))。而且，当聚氯乙烯产品由于着火或回收困难而作为废弃物燃烧时，生成对人体致命的大量有毒气体如氯化氢(HCl)等和二噁英。更糟的是，目前已宣称聚氯乙烯本身被登记为EUROHS限制材料，且更重要的是，消费者群体明确要求限制聚氯乙烯产品的使用。例如，绿色和平组织(Greenpeace)已带头限制聚氯乙烯树脂在电子产品中的使用，然后全球电子产业正效仿绿色和平组织。特别是，作为环境污染敏感群体的儿童和家族主妇常常强烈抵制聚氯乙烯产品，且其趋势不断增强，因此，政府监管正在介入。
为了解决聚氯乙烯产品的问题，已研发采用生态友好型通用塑料的替代材料。然而，该替代材料有一些问题，因为物理性质是有问题的，例如由于其挠性不足，在冬天可能易脆；由于适印性、可切性和附着性的劣化，在后处理工序时，需要另外使用加工添加剂，导致费用负担；以及由于通过挤压生产和材料本身的高成本，要求高成本，导致经济可行性低。
发明内容
技术问题
本发明的目的是通过使用本发明的聚(碳酸亚烃酯)作为主要材料并向其中加入对人体和自然生态系统无害的最小量的加工添加剂，来克服生态友好型通用塑料改性聚乙烯、聚丙烯、聚对苯二甲酸乙二酯、聚氨酯、热塑性聚烯烃基树脂、丙烯酸树脂等的物理性质和后加工性如适印性、可切性和附着性劣化的缺陷，该生态友好型通用塑料作为在环境危害争议的中心的聚氯乙烯产品的替代材料出现。
本发明的另一目的是提供由本发明的聚(碳酸亚烃酯)树脂组合物制备的产品，其有优异的阻燃性和优异的烟密度，从而防止在燃烧时生成大量对内部材料不利的致命有毒气体。
本发明的又一目的是克服颗粒型高分子材料的压延工序中的困难，且因此与挤出工序相比，显著降低生产成本；与聚氯乙烯树脂相比，允许在低温进行加工且因此提高可加工性；以及降低比重和粘度，且因此可降低制造商的制造成本。
技术方案
本发明提供用于高透明高光泽片材的生态友好型聚(碳酸亚烃酯)树脂组合物，其基于聚(碳酸亚烃酯)，具有强度改进剂、增韧剂以及润滑剂的组合。
一般而言，用于高透明高光泽片材的聚(碳酸亚烃酯)树脂组合物包括：基于100重量份聚(碳酸亚烃酯)树脂的0.1-100重量份强度改进剂、0.1-50重量份增韧剂和0.1-5份润滑剂。
本文中，该树脂组合物可以具有10-50m2/g的烟密度(ASTM E662)。
该聚(碳酸亚烃酯)树脂组合物可以满足下面的式1和式2：
10≤TDS≤50[式1]
60≤THRR≤65[式2]
其中，式1中的TDS代表烟密度(ASTM E662,m2/g)值，式2中，THRR代表散热(MJ/m2)值。
由于其结构特殊性和与加工添加剂的优良兼容性，聚(碳酸亚烃酯)树脂具有优异的拉伸强度和撕裂强度，且具体而言，其具有延伸率(伸长率)和适印性。另外，阻燃性包括烟密度(特别是烟密度)，阻燃性与通用塑料相比更优异1/600倍。
在本发明中，可能在SK Innovation Company(SK新技术株式会社)之前提交的专利申请(韩国专利特开公开号2009-0090154、2010-0067593和2010-0013255)中示出该聚(碳酸亚烃酯)树脂。
通过二氧化碳和一种或多种环氧化合物的共聚反应制备聚(碳酸亚烃酯)，所述环氧化合物选自：被卤素、(C1-C20)烷氧基、(C6-C20)芳氧基或(C6-C20)芳基(C1-C20)烷基(芳烷基)氧基取代的或未被取代的(C2-C20)环氧烷烃；被卤素、(C1-C20)烷氧基、(C6-C20)芳氧基或(C6-C20)芳基(C1-C20)烷基(芳烷基)氧基取代的或未取代的(C4-C20)环氧环烷烃；以及被卤素、(C1-C20)烷氧基、(C6-C20)芳氧基、(C6-C20)芳基(C1-C20)烷基(芳烷基)氧基或(C1-C20)烷基取代的或未取代的(C8-C20)氧化苯乙烯。
本文中，环氧化合物可以是选自以下的一种或多种：氧化乙烯、氧化丙烯、氧化丁烯、氧化戊烯、氧化己烯、氧化辛烯、氧化癸烯、氧化十二碳烯、氧化十四碳烯、氧化十六碳烯、氧化十八碳烯、环氧丁烯、1,2-环氧-7-辛烯、环氧氟丙烷、环氧氯丙烷、环氧溴丙烷、缩水甘油甲基醚、缩水甘油乙基醚、缩水甘油正丙基醚、缩水甘油仲丁基醚、缩水甘油正戊基醚或缩水甘油异戊基醚、缩水甘油正己基醚、缩水甘油正庚基醚、缩水甘油正辛基醚或2-乙基-己基缩水甘油醚、缩水甘油正壬基醚或缩水甘油异壬基醚、缩水甘油正癸基醚、缩水甘油正十二烷基醚、缩水甘油正十四烷基醚、缩水甘油正十六烷基醚、缩水甘油正十八基醚、缩水甘油正二十基醚、异丙基缩水甘油醚、丁基缩水甘油醚、叔丁基缩水甘油醚、2-乙基己基缩水甘油醚、烯丙基缩水甘油醚、氧化环戊烯、氧化环己烯、氧化环辛烯、氧化环十二烯、α-氧化蒎烯(alpha-pinene oxide)、2,3-环氧降冰片烯、氧化柠檬烯、氧桥氯甲桥萘(dieldrin)、2,3-环氧丙基苯、氧化苯乙烯、苯基环氧丙烷、氧化二苯乙烯(stilbene oxide)、氯代氧化二苯乙烯(chlorostilbene oxide)、二氯代氧化二苯乙烯(dichlorostilbeneoxide)、1,2-环氧-3-苯氧丙烷、苄氧甲基环氧乙烷、缩水甘油-甲基苯基醚、氯苯基-2,3-环氧丙基醚、环氧丙基甲氧基苯基醚、联苯基缩水甘油醚、缩水甘油萘基醚、缩水甘油乙酸酯、缩水甘油丙酸酯、缩水甘油丁酸酯、缩水甘油正戊酸酯、缩水甘油正己酸酯、缩水甘油庚酸酯、缩水甘油正辛酸酯、缩水甘油2-乙基己酸酯(glycidyl2-ethyl hexanoate)、缩水甘油正壬酸乙酯、缩水甘油正癸酸酯、缩水甘油正十二烷酸酯、缩水甘油正十四烷酸酯、缩水甘油正十六酸酯、缩水甘油正十八烷酸酯以及缩水甘油二十烷酸酯。
并且，该聚(碳酸亚烃酯)可以由下面的化学式1表示：
[化学式1]
化学式1中，w是2-10的整数；x是5-100的整数；y是0-100的整数；n是1-3的整数；以及R是氢、(C1-C4)烷基、或-CH2-O-R'(R'是(C1-C8)烷基)。
在本文的聚(碳酸亚烃酯)中，亚烃基的实例可以包括氧化乙烯、丙烯、1-丁烯、氧化环己烯、烷基缩水甘油醚、正丁基、正辛基等，但不限于此。
使用下面的化学式2的络合物作为催化剂，在末端或侧链具有羟基或羧基的高分子化合物的存在下，通过二氧化碳和选自以下的至少一种环氧化合物的交替共聚反应制备该聚(碳酸亚烃酯)，所述环氧化合物选自：被卤素、(C1-C20)烷氧基、(C6-C20)芳氧基或(C6-C20)芳基(C1-C20)烷基(芳烷基)氧基取代的或未被取代的(C2-C20)环氧烷烃；被卤素、(C1-C20)烷氧基、(C6-C20)芳氧基或(C6-C20)芳基(C1-C20)烷基(芳烷基)氧基取代的或未取代的(C4-C20)环氧环烷烃；以及被卤素、(C1-C20)烷氧基、(C6-C20)芳氧基、(C6-C20)芳基(C1-C20)烷基(芳烷基)氧基或(C1-C20)烷基取代的或未取代的(C8-C20)氧化苯乙烯。
[化学式2]
化学式2中，
M是三价钴或三价铬；
A是氧原子或硫原子；
Q是连接两个氮原子的双自由基；
R1-R10各自独立地是氢、卤素、(C1-C20)烷基、含有卤素、氮、氧、硅、硫和磷中至少一种的(C1-C20)烷基、(C2-C20)烯基、含有卤素、氮、氧、硅、硫和磷中至少一种的(C2-C20)烯基、(C1-C20)烷基(C6-C20)芳基、含有卤素、氮、氧、硅、硫和磷中至少一种的(C1-C20)烷基(C6-C20)芳基、(C6-C20)芳基(C1-C20)烷基、含有卤素、氮、氧、硅、硫和磷中至少一种的(C6-C20)芳基(C1-C20)烷基、(C1-C20)烷氧基、(C6-C30)芳氧基、甲酰基、(C1-C20)烷基羰基、(C6-C20)芳基羰基或被烃基取代的第14族金属的类金属基；
R1-R10中的两个可以相互连接形成环；
R1-R10和Q中包括的氢中的至少一个被选自下列化学式a、b和c的质子化末端取代；
化学式a    化学式b    化学式c
每种情况下的X独立地是卤素阴离子、HCO3 -、BF4 -、ClO4 -、NO3 -、PF6 -、(C6-C20)芳氧基阴离子、含有卤素原子、氮原子、氧原子、硅原子、硫原子和磷原子中一种或多种的(C6-C20)芳氧基阴离子、(C1-C20)烷基羧基阴离子、含有卤素原子、氮原子、氧原子、硅原子、硫原子和磷原子中一种或多种的(C1-C20)烷基羧基阴离子、(C6-C20)芳基羧基阴离子、含有卤素原子、氮原子、氧原子、硅原子、硫原子和磷原子中一种或多种的(C6-C20)芳基羧基阴离子、(C1-C20)烷氧基阴离子、含有卤素原子、氮原子、氧原子、硅原子、硫原子和磷原子中一种或多种的(C1-C20)烷氧基阴离子、(C1-C20)烷基碳酸酯(alkyl carbonate)阴离子、含有卤素原子、氮原子、氧原子、硅原子、硫原子和磷原子中一种或多种的(C1-C20)烷基碳酸酯阴离子、(C6-C20)芳基碳酸酯阴离子、含有卤素原子、氮原子、氧原子、硅原子、硫原子和磷原子中一种或多种的(C6-C20)芳基碳酸酯阴离子、(C1-C20)烷基磺酸酯(alkylsulfonate)阴离子、含有卤素原子、氮原子、氧原子、硅原子、硫原子和磷原子中一种或多种的(C1-C20)烷基磺酸酯阴离子、(C1-C20)烷基氨基阴离子、含有卤素原子、氮原子、氧原子、硅原子、硫原子和磷原子中一种或多种的(C1-C20)烷基氨基阴离子、(C6-C20)芳基氨基阴离子、含有卤素原子、氮原子、氧原子、硅原子、硫原子和磷原子中一种或多种的(C6-C20)芳基氨基阴离子、(C1-C20)烷基氨基甲酸酯阴离子、含有卤素原子、氮原子、氧原子、硅原子、硫原子和磷原子中一种或多种的(C1-C20)烷基氨基甲酸酯阴离子或(C6-C20)芳基氨基甲酸酯阴离子、含有卤素原子、氮原子、氧原子、硅原子、硫原子和磷原子中一种或多种的(C6-C20)芳基氨基甲酸酯阴离子；
Z是氮原子或磷原子；
R21、R22、R23、R31、R32、R33、R34和R35各自独立地是(C1-C20)烷基、含有卤素、氮、氧、硅、硫和磷中一种或多种的(C1-C20)烷基、(C2-C20)烯基、含有卤素、氮、氧、硅、硫和磷中一种或多种的(C2-C20)烯基、(C1-C20)烷基(C6-C20)芳基、含有卤素、氮、氧、硅、硫和磷中一种或多种的(C1-C20)烷基(C6-C20)芳基、(C6-C20)芳基(C1-C20)烷基、含有卤素、氮、氧、硅、硫和磷中一种或多种的(C6-C20)芳基(C1-C20)烷基、或被烃基取代的第14族金属的类金属基；且R21、R22和R23中的两种或R31、R32、R33、R34和R35中的两种可以互相连接形成环；
R41、R42和R43各自独立地是氢、(C1-C20)烷基、含有卤素、氮、氧、硅、硫和磷中一种或多种的(C1-C20)烷基、(C2-C20)烯基、含有卤素、氮、氧、硅、硫和磷中一种或多种的(C2-C20)烯基、(C1-C20)烷基(C6-C20)芳基、含有卤素、氮、氧、硅、硫和磷中一种或多种的(C1-C20)烷基(C6-C20)芳基、(C6-C20)芳基(C1-C20)烷基、含有卤素、氮、氧、硅、硫和磷中一种或多种的(C6-C20)芳基(C1-C20)烷基、或被烃基取代的第14族金属的类金属基；且R41、R42和R43中的两种可以互相连接形成环；
X'是氧原子、硫原子或N-R(本文中，R是(C1-C20)烷基)；
n是通过将I与R1-R10和Q中含有的质子化末端的总数相加获得的整数；
X-可以与M配位；以及
亚胺的氮原子可以与M配位或从M解配位。
本发明中，该聚(碳酸亚烃酯)树脂优选是通过聚氧化丙烯和二氧化碳共聚而获得的聚(碳酸丙烯酯)。
本发明的一个实施方案的聚(碳酸亚烃酯)可以具有50000-1000000，更优选地150000-200000的重均分子量。本文中，该聚(碳酸亚烃酯)树脂优选可以具有32-35℃的玻璃化转变温度(Tg)和1或更小的熔融指数(MI,150℃/5kg)以及30-40的YI(颜色)，但不限于此。照此，即使没有对人体有害的基于邻苯二甲酸盐的塑化剂或稳定剂的加工添加剂，使用具有上述范围的聚(碳酸亚烃酯)树脂也可以在燃烧时防止有毒气体的生成并提高阻燃性，并且还可以显著提高机械性能以及显著提高产品的透明度和光泽。
本发明的一个实施方案的聚(碳酸亚烃酯)可以具有1.1-1.2g/cm3的比重。在前述范围之外不能获得上述效果。
本发明的一个实施方案的聚(碳酸亚烃酯)可以具有10-20m2/g，优选2-10m2/g，且更优选1-2m2/g的烟密度(根据ASTM E662测得)。
通用树脂一般具有900-1300m2/g的烟密度，且加入各种添加剂会导致其烟密度提高到高达30m2/g。然而，即使没有有毒添加剂，本发明的聚(碳酸亚烃酯)也可以通过与它的其它组分结合使烟密度减到最小，并提高产品的透明度、光泽和稳定性。
本发明的一个实施方案的聚(碳酸亚烃酯)可以具有60-65MJ/cm2的散热率。如果在上述范围之外，会减弱自熄性质，导致阻燃性变差。本文中，散热率指的是通过样品燃烧，每单位面积和每单位小时散发的热能强度。
通过包括适用于聚(碳酸亚烃酯)树脂的强度改进剂、增韧剂和润滑剂的组合，本发明的用于高透明高光泽片材的聚(碳酸亚烃酯)树脂可以改善机械性能如拉伸强度、延伸率等；改善后加工性如适印性、可切性、附着性等；以及表现优异的阻燃性和烟密度特征。由其组合确定其含量。当必要地包括所有组分时，预期可以改善作为协同效果的物理性能。
在本发明的一个实施方案中的聚(碳酸亚烃酯)树脂组合物中，强度改进剂可以是选自以下的至少一种：基于聚(甲基丙烯酸甲酯)的树脂、线性低密度聚乙烯、低密度聚乙烯、无规聚丙烯、无规三元聚丙烯、抗冲聚丙烯、丙烯腈橡胶、聚酯、乙烯丙烯二烯共聚物、聚乳酸、聚乙醇酸、聚己酸内酯、聚丙交酯乙交酯共聚物、聚己二酸乙二酯、聚羟基链烷酸酯(polyhydroxy alcanoate)及聚丙烯腈。
在本发明的一个实施方案的聚(碳酸亚烃酯)树脂组合物中，基于聚甲基丙烯酸甲酯的树脂可以是仅有聚甲基丙烯酸甲酯或者是50-85％聚甲基丙烯酸甲酯、15-5％聚丙烯酸甲酯和35-5％聚丙烯酸丁酯的混合物，且其玻璃化转变温度(Tg)优选是85-165℃。
本发明中，将前述强度改进剂用于聚(碳酸亚烃酯)树脂中，从而改善尺寸稳定性以及机械性能如延伸率、拉伸强度、撕裂强度等，且与现有的聚氯乙烯或基于聚烯烃的树脂相比，显著提高了透明度和光泽。
在本发明的一个实施方案的聚(碳酸亚烃酯)树脂组合物中，线性低密度聚乙烯可以具有0.91g/cm2或更小的密度。具有超过上述密度范围的密度的低密度聚乙烯会导致其含量限制和透明度和光泽的劣化。然而，可以根据增韧剂的组合控制低密度聚乙烯的含量，并且在这种情况下，可以使用具有上述值范围或更大的密度例如0.91-0.925g/cm2的低密度聚乙烯。
在本发明的一个实施方案的聚(碳酸亚烃酯)树脂组合物中，通过丙烯和乙烯共聚获得的无规聚丙烯(其提高了均聚丙烯的透明度和挠性)、通过三种单体(丙烯、乙烯和丁烯-1)共聚获得的无规三聚丙烯(一种无规聚丙烯)以及通过丙烯和乙烯共聚获得的抗冲聚丙烯(其改善了均聚丙烯的低温抗冲特性)可以用作强度改进剂。
在本发明的一个实施方案的聚(碳酸亚烃酯)树脂组合物中，热塑性聚酯型均聚物聚乳酸(PLA，丙交酯的开环聚合)树脂、聚乙醇酸(PGA，乙醇酸的缩聚)树脂、聚己酸内酯(PCL，己酸内酯的开环聚合)树脂、聚乳酸树脂和聚乙醇酸树脂的共聚物聚(乳酸-乙醇酸)共聚物(PLGA)树脂、聚己二酸乙二酯(PEA)树脂或聚羟基脂肪酸酯(PHA)树脂可以用作强度改进剂。
另外，在本发明的一个实施方案的用于高透明高光泽片材的聚(碳酸亚烃酯)树脂组合物中，聚丙烯腈可以用作强度改进剂。优选的是，聚丙烯腈可以具有20-50％的丙烯腈含量、40-100的门尼粘度(ML1+4,100℃)以及0.96-1.00的比重。
另外，在本发明的一个实施方案的用于高透明高光泽片材的聚(碳酸亚烃酯)树脂组合物中，具有下列化学式3的结构的聚酯可以用作强度改进剂。
[化学式3]
其中，-[R-O]z-是多元醇，选自(a)具有200-10000的分子量的聚酯多元醇三醇、(b)具有200-10000的分子量的聚醚二醇和(c)具有10000或更小的分子量的聚酯多元醇二醇；m是2-10的整数；n是0-18的整数；p是2-10的整数，以及v、w、x和y各是0-100的整数。
另外，在本发明的一个实施方案的用于高透明高光泽片材的聚(碳酸亚烃酯)树脂组合物中，乙烯丙烯二烯共聚物可以用作强度改进剂。该乙烯丙烯二烯共聚物具有50-75％的乙烯含量和20-110的门尼粘度(ML1+4,125℃)。
在本发明的一个实施方案的用于高透明高光泽片材的聚(碳酸亚烃酯)树脂组合物中，增韧剂可以包括选自丙烯酸酯化合物和戊二酸化合物中的至少一种，且其含量基于100重量份树脂可以是0.1-50重量份。本文中，较高含量的增韧剂能改善透明度和光泽，但如果使用在上述范围之外的增韧剂，不会展现减轻树脂变硬易破的特征的效果，并且机械强度和尺寸稳定性可能会显著劣化。即使当增韧剂的含量是聚氯乙烯树脂中使用的邻苯二甲酸酯塑化剂的1/3倍时，仍展现出所需的物理性能，带来优异的经济可行性。增韧剂的实例可以是SKflex、DAIFATTY-101以及丙烯酸酯产品。
在本发明的一个实施方案的用于高透明高光泽片材的聚(碳酸亚烃酯)树脂组合物中，润滑剂可以包括选自硬脂酸和对苯二甲酸二辛酯中的至少一种。
另外，可以使用有机改性的或改性的硅油作为润滑剂。
该有机改性的或改性的硅油可以是烷基改性硅油、氟改性硅油、聚醚改性硅油、氨基改性硅油、环氧改性硅油、苯酚改性硅油、羧基改性硅油、甲基丙烯酸酯改性硅油或烷氧基改性硅油。
本发明的一个实施方案的用于高透明高光泽片材的聚(碳酸亚烃酯)树脂组合物可以进一步包括0.1-5重量份的至少一种相容剂，选自包括聚乙烯和马来酸酐的基于聚乙烯的化合物、包括乙烯乙酸乙烯酯、聚苯乙烯和马来酸酐的基于乙烯乙酸乙烯酯的化合物以及包括低的低密度聚乙烯和马来酸酐的基于低的低密度聚乙烯的化合物。
本发明可以提供使用前述组合物制造的制品，且该制品的实例可以包括涂料或表面保护片材如钢板、木头、石头、塑料的涂层；包装套膜；内部板；以及地板，但不限于此。
本发明的有益效果
如前所述，由本发明的用于高透明高光泽片材的生态友好型聚(碳酸亚烃酯)树脂组合物制造的产品在燃烧时绝不会产生有毒气体和二噁英，其是聚氯乙烯材料中的大缺陷。具体而言，该树脂组合物的烟密度是聚氯乙烯树脂的大约1/600倍，且因此在加工或使用产品时不会生成有害气体，从而展现优异的防火性。另外，本发明可以利用二氧化碳，其是全球变暖的主要成因；其将物理性能如挠性、强度、延伸率等明显改善到现有聚氯乙烯树脂的水平之上，甚至没有使用对人体有害的加工添加剂邻苯二甲酸酯基塑化剂和稳定剂；并且显著改善产品的透明度和光泽。
另外，本发明的树脂组合物可以用于允许大规模生产的压延加工方法，从而摒弃被认为是现有聚氯乙烯替代方案的最大缺陷的挤出加工方法，由此在冬天时不会发生破裂，或者不需要后加工处理如印刷、表面处理等，带来优良的经济可行性。
本发明的最佳实施方式
在下文中，参考实施例详细描述本发明。
下列实施例仅用于举例说明本发明，因此，本发明的范围不限于下列实施例。
(对物理性质的评价)
1、拉伸强度/延伸率：按照ASTM D638进行测定。
2、按照ASTM D1004测定撕裂强度。
3、尺寸稳定性：在烘箱内于80℃下保持片材样品(200×20mm)一周，然后测量其长度变化是否在±4％以内。
4、耐寒性：将5个片材样品(150×20mm)在小室(chamber)内于-30℃下保持4小时，然后通过折弯试验对片材样品进行评价(将安装在其口部的各样品折弯然后展开后，确认在何种程度样品开裂或断裂)。
(评价：当两个或更多样品破裂时，为不合格)
5、透明度：通过使用浊度计(Haze Meter)进行测定。
6、压延加工性和可加工性：测定了可混合性/可捏合性、加工温度、辊(Roll)加工性，以及熔融材料粘在辊上的程度。
(评价：1、很差；2、差；3、一般；4、良；5、优良)
7、后处理可加工性：测定印刷、压纹、层压或表面处理中的可加工性。
(评价：1、很差；2、差；3、一般；4、良；5、优良)8、按照ASTME662测定烟密度。
实施例1
基于100重量份聚(碳酸丙烯酯)树脂(SK新技术株式会社)，将20重量份线性低密度聚乙烯(FT400,SK新技术株式会社)、5重量份增韧剂(DAIFATTY-101,DAIHACHI株式会社)、0.1重量份基于聚丙烯的相容剂(BP401,Honam石化公司)、1重量份润滑剂(硬脂酸，OCI公司)输入亨舍尔混合机(Henschel mixer)中，然后混合20分钟。于150℃将湿混的混合物输入混炼用挤出机(compounding extruder)中以制粒。通过捏合工序(混合辊和加温辊)和压延工序，制成片材半成品，然后通过印刷、底漆(primer)和表面处理工序以及层压工序，由此制备(包括膜的)片材。然而，在增韧剂为20重量份的情况下，使用捏合型混合机，且在按片材类型进行捏合工序和压延工序后，制备(包括膜的)片材。
比较例1
除了使用100重量份聚氯乙烯树脂(LS100S,LG化学株式会社)代替聚(碳酸丙烯酯)树脂，以及线性低密度聚乙烯的含量是0重量份，按与实施例1相同的方法制备片材。然后，测定其物理性能。
实施例1-1至1-7
通过将实施例1的组分中使用的线性低密度聚乙烯的含量分别控制在0、5、10、20、50、75和100重量份来制备片材。然后将物理性质测定结果列在表1中。
表1
当在本发明的聚(碳酸丙烯酯)树脂中使用线性低密度聚乙烯的强度改进剂时，其与聚氯乙烯树脂或聚烯烃树脂相比，机械性能如拉伸强度和撕裂强度以及尺寸稳定性得到很大改善，并且展现出更优异的延伸率。当基于100重量份聚(碳酸丙烯酯)树脂，使用的线性低密度聚乙烯含量是100重量份或更少时，展现出高透明度。当其含量在100重量份以上时，不透明度增加且耐寒性降低。另外，即使当使用的强度改进剂含量是100重量份时，烟密度也是优异的。
实施例1-8至1-28
通过使用来自SK新技术株式会社的SKflex、来自日本DAIHACHI株式会社的DAIFATTY-101和来自LG化学株式会社的丙烯酸酯作为实施例1的组分中的增韧剂来制备片材，并将其含量分别控制在0、1、2.5、5、10、20和50重量份。然后将物理性质测定结果列在表2-4中。
表2
表3
表4
直到增韧剂的含量是50重量份时，用于减轻聚(碳酸丙烯酯)树脂的变硬易破的特征的增韧剂才会影响片材的物理性质。如果其含量大于50重量份，机械强度特别是尺寸稳定性会劣化，但透明度会改善。即使当使用的增韧剂的含量是聚氯乙烯树脂中使用的邻苯二甲酸酯塑化剂的1/3倍时，仍可以展现出所需的物理性质，且无论增韧剂含量是多少，烟密度均是优良的。
实施例1-29至1-33
通过将使用的相容剂的含量分别控制在基于实施例1的组分中的强度改进剂的含量的0、0.1、0.5、1和5重量份来制备片材。然后将物理性质测定结果列在表5中。
表5
使用相容剂来使与聚(碳酸丙烯酯)树脂和基于聚烯烃的强度改进剂的相容性最大化(改善熔融性)，从而改善一般物理性质。特别是，当不使用相容剂时，透明度大大变差。考虑到整体物理性质的改善，相容剂的含量优选为0.1-5重量份。如果相容剂的含量在上述范围之外，机械强度改善较小，且压延加工性和可加工性变差。无论相容剂含量是多少，烟密度均是优良的。
实施例1-34至1-39
通过将实施例1的组分中的润滑剂的含量分别控制在0、0.1、0.5、1、2和5重量份来制备片材。然后将物理性质测定结果列在表6中。
表6
使用润滑剂来改善压延加工性和可加工性，且当以0.1-5重量份的含量使用润滑剂时，可以展现期望的效果。如果润滑剂的含量在上述范围之外，树脂的熔融性大大变差且透明度快速劣化，导致不可用。
实施例2
基于100重量份聚(碳酸丙烯酯)树脂(SK新技术株式会社)，将20重量份无规聚丙烯(R380Y,SK新技术株式会社)、5重量份增韧剂(DAIFATTY-101,DAIHACHI株式会社)、0.1重量份基于聚丙烯的相容剂(BP401,Honam石化公司)、1重量份润滑剂(硬脂酸，OCI公司)输入亨舍尔混合机(Henschel mixer)中，然后湿混20分钟。于150℃将湿混的混合物输入混炼用挤出机中以制粒。通过捏合工序(混合辊和加温辊)和压延工序，制成片材半成品，然后通过印刷、底漆和表面处理工序以及层压工序，从而生产(包括膜的)片材。然而，在增韧剂为20重量份的情况下，使用捏合型混合机，且在按片材类型进行捏合工序和压延工序后，制备(包括膜的)片材。
实施例2-1至2-7
通过将实施例2的组分中使用的无规聚丙烯的含量分别控制在0、5、10、20、50、75和100重量份制备片材。然后将物理性质测定结果列在表7中。
表7
实施例2-8至2-28
通过使用来自SK新技术株式会社的SKflex、来自日本DAIHACHI株式会社的DAIFATTY-101和来自LG化学株式会社的丙烯酸酯作为实施例2的组分中的增韧剂来制备片材，并将其含量分别控制在0、1、2.5、5、10、20和50重量份。然后将物理性质测定结果列在表8-10中。
表8
表9
表10
实施例2-29至2-33
通过将使用的相容剂的含量分别控制在基于实施例2的组分中的强度改进剂的含量的0、0.1、0.5、1和5重量份制备片材。然后将物理性质测定结果列在表11中。
表11
实施例2-34至2-39
通过将实施例2的组分中的润滑剂的含量分别控制在0、0.1、0.5、2和5重量份制备片材。然后将物理性质测定结果列在表12中。
表12
实施例3
基于100重量份聚(碳酸丙烯酯)树脂(SK新技术株式会社)，将20重量份开环聚合的丙交酯(PLA)树脂(4060D,NatureWorks公司)、5重量份增韧剂(DAIFATTY-101,DAIHACHI株式会社)和1重量份润滑剂(对苯二甲酸二辛酯，LG化学株式会社)输入亨舍尔混合机中，然后湿混20分钟。于150℃将湿混的混合物输入混炼用挤出机中以制粒。通过捏合工序(混合辊和加温辊)和压延工序，制成片材半成品，然后通过印刷、底漆和表面处理工序以及层压工序，从而生产(包括膜的)片材。然而，在增韧剂为20重量份的情况下，使用捏合型混合机，且在按片材类型进行捏合工序和压延工序后，制备(包括膜的)片材。
实施例3-1至3-7
通过将实施例3的组分中使用的开环聚合的丙交酯(PLA)树脂的含量分别控制在0、5、10、20、50、75和100重量份制备片材。然后将物理性质测定结果列在表13中。
表13
实施例3-8至3-28
通过使用来自SK新技术株式会社的SKflex、来自日本DAIHACHI株式会社的DAIFATTY-101和来自LG化学株式会社的丙烯酸酯作为实施例3的组分中的增韧剂来制备片材，并将其含量分别控制在0、1、2.5、5、10、20和50重量份片材。然后将物理性质测定结果列在表14-16中。
表14
表15
表16
实施例3-29至3-34
通过将实施例3的组分中的润滑剂的含量分别控制在0、0.1、0.5、2和5重量份制备片材。然后将物理性质测定结果列在表17中。
表17
实施例4
基于100重量份聚(碳酸丙烯酯)树脂(SK新技术株式会社)，将20重量份聚甲基丙烯酸甲酯树脂(HP210,LG MMA株式会社)、5重量份增韧剂(DAIFATTY-101,DAIHACHI株式会社)和1重量份润滑剂(对苯二甲酸二辛酯，LG化学株式会社)输入亨舍尔混合机中，然后湿混20分钟。于140℃将湿混的混合物输入混炼用挤出机中以制粒。通过捏合工序(混合辊和加温辊)和压延工序，制成片材半成品，然后通过印刷、底漆和表面处理工序以及层压工序，从而生产(包括膜的)片材。然而，在增韧剂为20重量份的情况下，使用捏合型混合机，且在按片材类型进行捏合工序和压延工序后，制备(包括膜的)片材。
实施例4-1至4-7
通过将实施例4的组分中使用的聚甲基丙烯酸甲酯树脂的含量分别控制在0、5、10、20、50、75和100重量份制备片材。然后将物理性质测定结果列在表18中。
表18
实施例4-8至4-28
通过使用来自SK新技术株式会社的SKflex、来自日本DAIHACHI株式会社的DAIFATTY-101和来自LG化学株式会社的丙烯酸酯作为实施例4的组分中的增韧剂来制备片材，并将其含量分别控制在0、1、2.5、5、10、20和50重量份。然后将物理性质测定结果列在表19-21中。
表19
表20
表21
实施例4-29至4-34
通过将实施例4的组分中的润滑剂的含量分别控制在0、0.1、0.5、2和5重量份制备片材。然后将物理性质测定结果列在表22中。
表22

Claims (18)

1.用于高透明高光泽片材的聚(碳酸亚烃酯)树脂组合物，其包含：基于100重量份聚(碳酸亚烃酯)树脂的0.1-100重量份强度改进剂、0.1-50重量份增韧剂和0.1-5重量份润滑剂，其中其烟密度(ASTM E662)为10-50m2/g。
2.如权利要求1所述的聚(碳酸亚烃酯)树脂组合物，其中其满足下面的式1和式2：
10≤TDS≤50[式1]
60≤THRR≤65[式2]
其中，式1中的TDS代表烟密度(ASTM E662,m2/g)值，式2中，THRR代表散热(MJ/m2)值。
3.如权利要求1所述的聚(碳酸亚烃酯)树脂组合物，其中通过二氧化碳和选自以下的至少一种环氧化合物的共聚反应制备所述聚(碳酸亚烃酯)树脂，所述环氧化合物选自：被卤素、(C1-C20)烷氧基、(C6-C20)芳氧基或(C6-C20)芳基(C1-C20)烷基(芳烷基)氧基取代的或未被取代的(C2-C20)环氧烷烃；被卤素、(C1-C20)烷氧基、(C6-C20)芳氧基或(C6-C20)芳基(C1-C20)烷基(芳烷基)氧基取代的或未取代的(C4-C20)环氧环烷烃；以及被卤素、(C1-C20)烷氧基、(C6-C20)芳氧基、(C6-C20)芳基(C1-C20)烷基(芳烷基)氧基或(C1-C20)烷基取代的或未取代的(C8-C20)氧化苯乙烯。
4.如权利要求1所述的聚(碳酸亚烃酯)树脂组合物，其中所述聚(碳酸亚烃酯)树脂由下面的化学式1表示：
[化学式1]
其中，在化学式1中，w是2-10的整数；x是5-100的整数；y是0-100的整数；n是1-3的整数；以及R是氢、(C1-C4)烷基、或-CH2-O-R'(R'是(C1-C8)烷基。
5.如权利要求1所述的聚(碳酸亚烃酯)树脂组合物，其中所述聚(碳酸亚烃酯)树脂具有50000-1000000的重均分子量。
6.如权利要求1所述的聚(碳酸亚烃酯)树脂组合物，其中所述聚(碳酸亚烃酯)树脂具有1.1-1.2g/cm3的比重。
7.如权利要求1所述的聚(碳酸亚烃酯)树脂组合物，其中通过聚氧化丙烯和二氧化碳的共聚反应制备所述聚(碳酸亚烃酯)树脂。
8.如权利要求1所述的聚(碳酸亚烃酯)树脂组合物，其中所述强度改进剂是选自以下的至少一种：基于聚(甲基丙烯酸甲酯)的树脂、线性低密度聚乙烯、低密度聚乙烯、无规聚丙烯、无规三元聚丙烯、抗冲聚丙烯、丙烯腈橡胶、聚酯、乙烯丙烯二烯共聚物、聚乳酸、聚乙醇酸、聚己酸内酯、聚丙交酯乙交酯共聚物、聚己二酸乙二酯、聚羟基烷酸酯及聚丙烯腈。
9.如权利要求8所述的聚(碳酸亚烃酯)树脂组合物，其中所述基于聚甲基丙烯酸甲酯的树脂可以是仅有聚甲基丙烯酸甲酯或者是50-85％聚甲基丙烯酸甲酯、15-5％聚丙烯酸甲酯和35-5％聚丙烯酸丁酯的混合物，并具有85-165℃的玻璃化转变温度(Tg)。
10.如权利要求8所述的聚(碳酸亚烃酯)树脂组合物，其中所述聚丙烯腈具有20-50％的丙烯腈含量、40-100的门尼密度(ML1+4,100℃)以及0.96-1.00的比重。
11.如权利要求8所述的聚(碳酸亚烃酯)树脂组合物，其中所述聚酯具有下面的化学式3的结构：
[化学式3]
其中，在化学式3中，m是2-10的整数；n是0-18的整数；p是2-10的整数；以及v、w、x和y各是0-100的整数。
12.如权利要求8所述的聚(碳酸亚烃酯)树脂组合物，其中所述乙烯丙烯二烯共聚物具有50-75wt.％的乙烯含量和20-100的门尼粘度(ML1+4,125℃)。
13.如权利要求8所述的聚(碳酸亚烃酯)树脂组合物，其中所述线性低密度聚乙烯具有0.91g/cm2或更低的密度。
14.如权利要求8所述的聚(碳酸亚烃酯)树脂组合物，其中所述低密度聚乙烯具有0.91-0.925g/cm2的密度。
15.如权利要求1所述的聚(碳酸亚烃酯)树脂组合物，其中所述增韧剂是选自基于丙烯酸酯的化合物和戊二酸化合物中的至少一种。
16.如权利要求1所述的聚(碳酸亚烃酯)树脂组合物，其中所述润滑剂是选自硬脂酸、对苯二甲酸二辛酯和硅油中的至少一种。
17.如权利要求1所述的聚(碳酸亚烃酯)树脂组合物，还包含：0.1-5重量份的至少一种相容剂，所述相容剂选自：包括聚乙烯和马来酸酐的基于聚乙烯的化合物、包括乙烯乙酸乙烯酯、聚苯乙烯和马来酸酐的基于乙烯乙酸乙烯酯的化合物以及包括低的低密度聚乙烯和马来酸酐的基于低的低密度聚乙烯的化合物。
18.使用权利要求1所述的组合物制造的制品。
CN201280052396.3A 2011-10-24 2012-10-24 用于高透明高光泽片材的生态友好型聚(碳酸亚烃酯)树脂组合物 Active CN104011107B (zh)

Applications Claiming Priority (5)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR20110108954 2011-10-24
KR10-2011-0108954 2011-10-24
KR10-2012-0118266 2012-10-24
PCT/KR2012/008757 WO2013062307A1 (en) 2011-10-24 2012-10-24 Eco-friendly poly(alkylene carbonate) resin composition for high-transparency and high-gloss sheet
KR1020120118266A KR101505443B1 (ko) 2011-10-24 2012-10-24 고투명, 고광택 시트용 친환경 폴리(알킬렌 카보네이트) 수지 조성물

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN104011107A true CN104011107A (zh) 2014-08-27
CN104011107B CN104011107B (zh) 2016-03-02

Family

ID=48659351

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201280052396.3A Active CN104011107B (zh) 2011-10-24 2012-10-24 用于高透明高光泽片材的生态友好型聚(碳酸亚烃酯)树脂组合物

Country Status (7)

Country Link
US (1) US8747970B2 (zh)
EP (1) EP2771383A1 (zh)
JP (1) JP2014530947A (zh)
KR (1) KR101505443B1 (zh)
CN (1) CN104011107B (zh)
TW (1) TWI455999B (zh)
WO (1) WO2013062307A1 (zh)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104321381A (zh) * 2012-05-04 2015-01-28 Sk新技术株式会社 透明的脂肪族聚碳酸酯组合物及其用途
CN107351502A (zh) * 2017-07-20 2017-11-17 江阴申隆包装材料有限公司 一种具有耐高温且保温的复合片材及其制造方法

Families Citing this family (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101455366B1 (ko) * 2011-11-23 2014-11-04 에스케이이노베이션 주식회사 고차단성 종이 코팅용 조성물
KR101917175B1 (ko) * 2012-01-17 2018-11-09 에스케이이노베이션 주식회사 내한성이 우수한 지방족 폴리카보네이트/폴리에스테르 고분자 수지 조성물
JP6031616B2 (ja) * 2013-03-27 2016-11-24 エルジー・ケム・リミテッド ポリアルキレンカーボネートを含む樹脂組成物
GB2511873B (en) * 2013-06-13 2015-06-03 Dycem Ltd Flooring transition system
KR101508612B1 (ko) * 2013-06-28 2015-04-07 주식회사 엘지화학 폴리알킬렌 카보네이트를 포함하는 수지 조성물
US9346951B2 (en) * 2014-01-20 2016-05-24 Sk Innovation Co., Ltd. Polyalkylene carbonate resin composition
KR102115244B1 (ko) * 2014-01-20 2020-05-27 에스케이이노베이션 주식회사 폴리알킬렌 카보네이트 수지 조성물
KR101674800B1 (ko) 2015-03-25 2016-11-09 국민대학교산학협력단 이산화탄소를 원료로 합성된 고분자와 올레핀계 탄화수소 고분자의 가교 결합된 공중합체 제조방법
CN110218433A (zh) * 2019-06-24 2019-09-10 上海茗露新材料科技有限公司 一种仿玻璃高分子复合材料以及制备方法
EP3950840B1 (en) * 2020-01-29 2024-06-26 Lg Chem, Ltd. Polyalkylene carbonate-based resin, and molded product produced therefrom

Citations (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4946884A (en) * 1989-03-22 1990-08-07 Air Products And Chemicals, Inc. Blends of poly(propylene carbonate) and poly(methyl methacrylate) and their use in decomposition molding
JP2003213113A (ja) * 2002-01-23 2003-07-30 Mitsui Chemicals Inc 樹脂組成物およびその用途
JP2005220172A (ja) * 2004-02-03 2005-08-18 Mitsui Chemicals Inc ポリ乳酸系重合体収縮フィルム
CN1749318A (zh) * 2005-10-21 2006-03-22 中国科学院长春应用化学研究所 三元复配可完全生物降解的聚乳酸型复合材料制备方法
JP2007131756A (ja) * 2005-11-11 2007-05-31 Sumitomo Chemical Co Ltd ポリアルキレンカーボネート樹脂組成物およびその成形体
CN101432360A (zh) * 2006-04-27 2009-05-13 巴斯夫欧洲公司 聚碳酸亚丙酯的透明共混物
CN101724249A (zh) * 2009-12-11 2010-06-09 内蒙古蒙西高新技术集团有限公司 Ppc与pbat、pcl、pbs及pla共混物及制备方法
CN101724242A (zh) * 2009-12-11 2010-06-09 内蒙古蒙西高新技术集团有限公司 Ppc与pbat、pcl及pla共混物及制备方法
CN102165013A (zh) * 2008-09-29 2011-08-24 巴斯夫欧洲公司 可生物降解的聚合物混合物
CN102408695A (zh) * 2010-09-03 2012-04-11 Sk新技术 用于片材的树脂组合物

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6710135B2 (en) * 2000-08-02 2004-03-23 Mitsui Chemicals, Inc. Resin composition and use thereof
US7135538B2 (en) 2003-11-12 2006-11-14 General Electric Company Transparent polycarbonate-polysiloxane copolymer blend, method for the preparation thereof, and article derived therefrom
JP2006265395A (ja) 2005-03-24 2006-10-05 Toray Ind Inc ポリアルキレンカーボネート樹脂組成物およびその製造方法
KR100981270B1 (ko) 2008-02-20 2010-09-10 에스케이에너지 주식회사 공중합체 제조 공정으로부터 촉매를 회수하는 방법
KR101120054B1 (ko) 2008-07-30 2012-03-23 아주대학교산학협력단 신규의 착화합물 및 이를 촉매로 사용한 이산화탄소와 에폭사이드의 공중합에 의한 폴리카보네이트의 제조 방법
KR101093582B1 (ko) 2008-12-11 2011-12-15 아주대학교산학협력단 고활성의 이산화탄소/에폭사이드 공중합 촉매의 효율적인 합성법

Patent Citations (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4946884A (en) * 1989-03-22 1990-08-07 Air Products And Chemicals, Inc. Blends of poly(propylene carbonate) and poly(methyl methacrylate) and their use in decomposition molding
JP2003213113A (ja) * 2002-01-23 2003-07-30 Mitsui Chemicals Inc 樹脂組成物およびその用途
JP2005220172A (ja) * 2004-02-03 2005-08-18 Mitsui Chemicals Inc ポリ乳酸系重合体収縮フィルム
CN1749318A (zh) * 2005-10-21 2006-03-22 中国科学院长春应用化学研究所 三元复配可完全生物降解的聚乳酸型复合材料制备方法
JP2007131756A (ja) * 2005-11-11 2007-05-31 Sumitomo Chemical Co Ltd ポリアルキレンカーボネート樹脂組成物およびその成形体
CN101432360A (zh) * 2006-04-27 2009-05-13 巴斯夫欧洲公司 聚碳酸亚丙酯的透明共混物
CN102165013A (zh) * 2008-09-29 2011-08-24 巴斯夫欧洲公司 可生物降解的聚合物混合物
CN101724249A (zh) * 2009-12-11 2010-06-09 内蒙古蒙西高新技术集团有限公司 Ppc与pbat、pcl、pbs及pla共混物及制备方法
CN101724242A (zh) * 2009-12-11 2010-06-09 内蒙古蒙西高新技术集团有限公司 Ppc与pbat、pcl及pla共混物及制备方法
CN102408695A (zh) * 2010-09-03 2012-04-11 Sk新技术 用于片材的树脂组合物

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104321381A (zh) * 2012-05-04 2015-01-28 Sk新技术株式会社 透明的脂肪族聚碳酸酯组合物及其用途
CN104321381B (zh) * 2012-05-04 2016-08-31 Sk新技术株式会社 透明的脂肪族聚碳酸酯组合物及其用途
CN107351502A (zh) * 2017-07-20 2017-11-17 江阴申隆包装材料有限公司 一种具有耐高温且保温的复合片材及其制造方法
CN107351502B (zh) * 2017-07-20 2023-06-16 江阴申隆包装材料有限公司 一种具有耐高温且保温的复合片材及其制造方法

Also Published As

Publication number Publication date
KR101505443B1 (ko) 2015-03-25
CN104011107B (zh) 2016-03-02
WO2013062307A1 (en) 2013-05-02
EP2771383A1 (en) 2014-09-03
KR20130048154A (ko) 2013-05-09
TW201335273A (zh) 2013-09-01
US20130102715A1 (en) 2013-04-25
JP2014530947A (ja) 2014-11-20
US8747970B2 (en) 2014-06-10
TWI455999B (zh) 2014-10-11

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN104011107B (zh) 用于高透明高光泽片材的生态友好型聚(碳酸亚烃酯)树脂组合物
JP2012057158A (ja) シート用樹脂組成物
KR101478655B1 (ko) 폴리알킬렌 카보네이트를 포함하는 수지 조성물
KR101650923B1 (ko) 폴리유산 수지 및 공중합 폴리에스테르 수지 블렌드 및 이를 이용한 성형제품
JP6557676B2 (ja) 多層ポリエステルシートおよびその成形品
JP5569131B2 (ja) ポリカーボネート系樹脂組成物、及びその射出成型体
KR20130055234A (ko) 폴리유산 수지 및 공중합 폴리에스테르 수지 블렌드 및 이를 이용한 성형제품
US20190322001A1 (en) Synthetic wood
KR101436200B1 (ko) 사슬이 연장된 폴리락트산을 이용한 발포 시트 및 이의 제조방법
KR100875253B1 (ko) 폴리에스테르 수지용 개질제 및 이를 이용한 성형품의 제조방법
JP6610549B2 (ja) 熱可塑性樹脂組成物及びそれを用いた成形体
EP3137544B1 (en) Polymer composition comprising poly-lactide-polybutadiene based block copolymer
JP2002292665A (ja) 乳酸系ポリマーシートの製造法
US9102782B2 (en) Transparent copolyester, preparing method thereof and articles made from the same
JP2006232975A (ja) ポリエステル樹脂用改質剤およびこれを用いた成形品の製造方法
CN111108152B (zh) 树脂组合物和成型品
JP5434177B2 (ja) 成形性の優れた樹脂組成物
JP2001354842A (ja) カレンダー成形用ポリエステル組成物
JP2006199799A (ja) 生分解性樹脂組成物およびその成型品
JPWO2013140947A1 (ja) 難燃性ポリエステルの製造方法および難燃性マスターバッチ
KR101932603B1 (ko) 캘링더링용 폴리에스테르 수지 조성물 및 폴리에스테르 필름의 제조방법
WO2024070506A1 (ja) 塩化ビニル樹脂組成物、塩化ビニル樹脂成形体および積層体
KR102595623B1 (ko) 폴리에스테르 얼로이 수지 조성물 및 이로부터 제조된 폴리에스테르 수지
KR20170007778A (ko) 가수분해-안정성 폴리카르보네이트-폴리에스테르 조성물
JPH11315136A (ja) ポリエステル樹脂および押出成形体

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
CP01 Change in the name or title of a patent holder

Address after: Seoul, South Kerean

Patentee after: SK INNOVATION Co.,Ltd.

Patentee after: Aiskai Zhixin Co., Ltd

Address before: Seoul, South Kerean

Patentee before: SK INNOVATION Co.,Ltd.

Patentee before: Sk Integrated Chemical Co., Ltd

CP01 Change in the name or title of a patent holder