CN101432360A - 聚碳酸亚丙酯的透明共混物 - Google Patents

聚碳酸亚丙酯的透明共混物 Download PDF

Info

Publication number
CN101432360A
CN101432360A CNA2007800152093A CN200780015209A CN101432360A CN 101432360 A CN101432360 A CN 101432360A CN A2007800152093 A CNA2007800152093 A CN A2007800152093A CN 200780015209 A CN200780015209 A CN 200780015209A CN 101432360 A CN101432360 A CN 101432360A
Authority
CN
China
Prior art keywords
ppc
blend
weight part
poly
weight
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CNA2007800152093A
Other languages
English (en)
Inventor
G·卢恩施特拉
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
BASF SE
Original Assignee
BASF SE
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by BASF SE filed Critical BASF SE
Publication of CN101432360A publication Critical patent/CN101432360A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Abstract

本发明涉及聚碳酸亚丙酯与聚交酯和/或聚羟基链烷酸酯的透明共混物,所述共混物的制备方法及其用途。

Description

聚碳酸亚丙酯的透明共混物
本发明涉及聚碳酸亚丙酯与聚交酯和/或聚羟基链烷酸酯的透明共混物,所述共混物的制备方法及其用途。
高分子量聚碳酸亚丙酯(PPC)是一种玻璃化温度为25-45℃的热塑性无定形(透明)材料。玻璃化温度取决于碳酸酯键的百分比和如同环状碳酸亚丙酯的增塑剂的存在和数量,环状碳酸亚丙酯是该合成的典型热分解产物和/或副产物。这意味着聚碳酸亚丙酯的软化点通常为室温或体温。这不利于例如在包装领域中的某些应用:由聚碳酸亚丙酯通过注塑或吹塑制备的容器晴天日照下在封闭的车内会失去其形状。另外,在环境温度下聚碳酸亚丙酯的颗粒易粘在一起。因而,从制造商到消费者的运输采用通常的球粒形式可能导致粘块,用标准设备不能处理该粘块。结果增加了额外的花费,例如用于必备的研磨或熔化设备。
上述情况不利于聚碳酸亚丙酯作为热塑性材料的应用。热塑性材料的玻璃化温度和杨氏模量的增加会提高与应用目的和加工有关的性能。例如通过与其他材料(包括其他聚合物)形成共混物可增大聚合材料的玻璃化温度。
聚碳酸亚丙酯的共混物为已知,然而,由于非相容性它们都是不透明的。这是预料之中,因为不同的聚合物往往是不混溶的。例如[VanKrevelen,第7章]通过溶解度参数不同解释了这点:从理论的观点来看,两种组分的溶解度参数必须在0.1(J/cm3)1/2以内一致。事实上很少如此,因此可想而知聚合物通常是不混溶的,这一点由聚碳酸亚丙酯与SAN、PS、PP及PMMA的不透明共混物可观察到(见实施例)。例如US 4,912,149描述了聚碳酸亚丙酯与PVC的不透明共混物。
US 6,576,694中报道了聚羟基丁酸酯(PHB)或聚羟基丁酸酯戊酸酯共聚物(PHBV)和聚碳酸亚丙酯的共混物。然而由于如上解释的不同的溶解度参数,报道的共混物如预期的一样不透明。报道的共混物分别由30-70份的聚碳酸亚丙酯和70-30份的聚羟基链烷酸酯组成。例如高等学校化学学报2004,25,1145(CA:141:350588)或Macromolecular symposia 2004,210,241或J.Appl.Chem.2004,92,2514-21或同上,2003,90,4054-60中也报道了像这样的共混物。所有这些报道与PHB的熔化行为有关,但没有发现透明的PPC基材料。
然而,存在使用透明材料的好理由。它们以诱人的设计方案、视觉直接接触包装物品(如蔬菜、水果、肉类)或不费力且低成本进行均匀染色的方式提供优良品质。因此我们开始寻找聚碳酸亚丙酯的共混组分以提高所得材料的玻璃化温度和/或杨氏模量并保持优良的透明性。
令人惊奇的是,发现一种透明的聚碳酸亚丙酯(PPC)共混物通过共混PPC与PLA(聚乳酸)形成,而与共混物中这两种组分(PLA与PPC)的比例无关。
然而在本发明的另一个实施方案中,制备了聚碳酸亚丙酯与PHB(V)的透明共混物,其中PHB(V)的最大量不超过其与聚碳酸亚丙酯总量为100重量份的15重量份,这是很令人惊奇的并有利于共混物的性能。
另外,本发明的共混物具有比起始材料PPC更高的玻璃化温度。而且,我们发现所述共混物的弹性模量可提高而不失去其透明性。得到的共混物可采用标准方法(包括注塑和吹塑)加工并适合应用于包装、玩物(玩具、娱乐)、卫生品(家用)和医用、建筑、体育及艺术品领域中。
具体内容:
PPC的透明共混物含有下述组分,其中PPC与PLA或PHB的份数和为100重量份:
a)第一实施方案:
(i)1-99重量份分子量(Mn)为30,000-5,000,000Da的聚碳酸亚丙酯,
(ii)99-1重量份聚交酯,
(iii)0.1-25重量份额外组分,已知其用作抗氧化剂、阻燃剂、填料、(金属)络合剂、增塑剂或加工助剂、颜料、染料、增亮剂和/或抗静电剂;
第一实施方案优选包含:
(i)10-90重量份分子量(Mn)为30,000-50,000Da的聚碳酸亚丙酯,
(ii)99-10重量份聚交酯,
(iii)0.1-15重量份额外组分,已知其用作抗氧化剂、阻燃剂、填料、(金属)络合剂、增塑剂或加工助剂、颜料、染料、增亮剂和/或抗静电剂;或
b)第二实施方案:
(i)85-99重量份分子量(Mn)为30,000-5,000,000的聚碳酸亚丙酯,
(ii)15-1重量份聚羟基链烷酸酯,
(iii)0.1-25重量份额外组分,已知其用作抗氧化剂、阻燃剂、填料、(金属)络合剂、增塑剂或加工助剂、颜料、染料、增亮剂或抗静电剂;
第二实施方案优选包含:
(i)90-98重量份聚碳酸亚丙酯,
(ii)10-2重量份聚羟基链烷酸酯,
(iii)0.5-15重量份额外组分,已知其用作抗氧化剂、阻燃剂、填料、(金属)络合剂、增塑剂或加工助剂、颜料、染料、增亮剂或抗静电剂;或
c)第三实施方案包含第一和第二实施方案的混合物:
(i)5-97重量份聚碳酸亚丙酯,
(iia)80-2重量份聚交酯,
(iib)15-1重量份聚羟基链烷酸酯,
(iii)0.5-15重量份额外组分,已知其用作抗氧化剂、阻燃剂、填料、(金属)络合剂、增塑剂或加工助剂、颜料、染料、增亮剂或抗静电剂;
第三实施方案优选包含:
(i)30-97重量份聚碳酸亚丙酯,
(iia)60-2重量份聚交酯,
(iib)10-1重量份聚羟基丁酸酯,
(iii)0.5-15重量份额外组分,已知其用作抗氧化剂、阻燃剂、填料、(金属)络合剂、增塑剂或加工助剂、颜料、染料、增亮剂或抗静电剂;或
d)第四实施方案优选包含:
(i)20-80重量份聚碳酸亚丙酯,
(ii)60-15重量份聚交酯,
(iii)0.5-15重量份额外组分,已知其用作抗氧化剂、阻燃剂、填料、(金属)络合剂、增塑剂或加工助剂、颜料、染料、增亮剂或抗静电剂,
(iv)20-5重量份可生物降解的脂族或脂族/芳族聚酯。
本发明中有用的聚碳酸亚丙酯(PPC)为二氧化碳和环氧丙烷共聚得到的共聚物。该聚合物主链中可含有醚和碳酸酯键。碳酸酯键的百分比取决于反应条件和例如催化剂的性质。该聚合物优选含有的碳酸酯键超过前体PO单体之间所有键的85%,最优选大于90%。催化共聚的几种催化体系是已知的:例如US 4789727中描述的戊二酸锌。此外,PPC可按照Soga等人,Polymer Journal,1981,13,407-10制备。WO-A 06/061237中公开了一种制备高分子量PPC的特别优选方法。通过上述方法得到的材料的Mn大约为70-90,000Da;Mw为300,000Da;醚与碳酸酯键的比率为7:93。该聚合物例如也可从授权材料或Aldrich市购。这种材料也可用于本发明。PPC可能已由几种试剂处理以提高其性质,例如用酸酐如MSA、醋酸酐、异氰酸酯或环氧化物。PPC的分子量通常在数均Mn为30,000-5,000,000Da的范围内,优选35,000-250,000Da,最优选40,000-150,000Da。分子量比Mn大约为25,000Da低的PPC导致低玻璃化温度Tg(<25℃)且具有非常低的杨氏模量(Iso 527-2,DIN 53455:<400MPa)和低于10MPa的断裂应力,并且由于低缠结密度而非常不适合于本发明。数均与重均分子量的比值优选为1-100,最优选2-10。聚碳酸亚丙酯也可含有至多1%的氨基甲酸酯或脲基团。
Tg大约为60℃的聚交酯(PLA)为半无定形的且可用于本发明。PLA为基于显著对映体纯的乳酸(见Nature 
Figure A200780015209D00071
Cargill Dow)的市售聚合物。乳酸优选从发酵过程中的农业生物源如糖或淀粉获得。一般来讲,Tg大于40℃的任意PLA可用于本发明。分子量优选在数均Mn为5,000-5,000,000Da的范围内,更优选10,000-250,000Da,最优选25,000-150,000Da。本发明中PLA在应用之前可已由试剂处理以提高其性能,例如由Sinclair R.G.在Pure & Appl.Chem.1996,A33,585-97中提及的那些。
聚羟基链烷酸酯优选包括聚羟基丁酸酯(PHB(V)),特别优选聚-3-羟基丁酸酯(PHB)和聚羟基丁酸酯戊酸酯共聚物(PHBV)。通常来讲,任何结晶PHB(V)当它提高PPC组分共混物的杨氏模量时可用于本发明。PHB(V)例如可从Aldrich市购。3-羟基丁酸与其他羟基酸的共聚物也可用于本发明,其特例为3-羟基丁酸(见PHB Industries的
Figure A200780015209D00081
)与最大量为30%的3-羟基戊酸(见Tianan的
Figure A200780015209D00082
)的共聚物。特别优选由Metabolix获得的4-羟基丁酸酯。
脂族或芳族-脂族聚酯可用作可生物降解聚酯(组分(iv))。优选的聚酯成分为:
-脂族二羧酸如琥珀酸、己二酸或癸二酸,或其酯或混合物,
-有时为芳族二羧酸如对苯二甲酸或其酯,以及
-二醇如1,4-丁二醇或1,3-丙二醇。
Figure A200780015209D00083
(BASF Aktiengesellschaft)、Eastar 
Figure A200780015209D00084
和Origo 
Figure A200780015209D00085
(Novamont)及
Figure A200780015209D00086
(Showa Highpolymers)为优选的可生物降解聚酯。
共混前可将上述聚合物以球粒或粉末的形式施用或将其熔融。球粒具有0.1-20mm的优选尺寸,最优选2-7mm。它们可具有任意形状。粉末优选1-1000μm。
本发明的共混物可含有本领域已知的任意抗氧化剂,例如但不限于受阻酚类,如可从Ciba Speciality Chemicals得到的 1010或可从BASF Aktiengesellschaft得到的
Figure A200780015209D00088
本发明中所用抗氧化剂的量可以为大约0.1-2重量份,优选相对于共混聚合组分不超过1重量%。
本发明的共混物可含有任意增塑剂,例如邻苯二甲酸酯、三甘醇二乙酸酯、柠檬酸酯、对苯二甲酸酯、己二酸酯、琥珀酸酯,丙二酸酯、马来酸酯等。
在共混物中使用增塑剂可使PPC的连续相延伸至较低的PPC含量。
本发明的共混物可含有任意填料如高岭土、碳酸钙、滑石、二氧化硅、纤维素、色粉或淀粉。优选的填料为碳酸钙和淀粉。
本发明的共混物可含有如下形式的任意稳定剂:酸酐,二环氧化物如优选的甲基丙烯酸缩水甘油酯(见Johnson Polymer的
Figure A200780015209D00091
ADR 4368)或环氧化油如来自Hobum,Hamburg的
Figure A200780015209D00092
ESBO或来自Cognis,Düsseldorf的 B316v,己内酯和/或二异氰酸酯。该共混物也可含有额外组分以提高其性能如热稳定性、生物降解能力、耐(生物)降解性、燃烧行为或加工助剂。也可以加入如颜料、染料、增亮剂、抗静电剂(例如表面活性剂)等添加剂。
聚碳酸亚丙酯的共混物可通过几种已知方法中的任一种获得,例如通过合并共混物组分的溶液或通过辊混或通过在挤出机或捏合机中复合等等。在一个优选的实施方案中,该共混物的挤出和造粒在具有单或双螺杆的挤出机中进行。而在另一个优选的实施方案中,通过辊混组分制备共混物。在这些情况中,材料在150-230℃,优选170-200℃的温度下熔化。
在另一个优选的实施方案中,由溶剂制备共混物。可使用任意溶解至少一种组分的溶剂;优选使用溶解两种组分的溶剂。优选的溶剂包括二氯甲烷、三氯甲烷、四氢呋喃、N-甲基吡咯烷酮、二甲基亚砜、酯类如乙酸乙酯、酮类如丙酮或甲基乙基酮。最优选的是挥发性溶剂如三氯甲烷和四氢呋喃。
可将共混物可加工成许多形态,例如用于运输或加工。最优选通过在挤出机上复合制备该共混物且随后将得到的熔融物加工成线材,随后将其切成球粒或碾成粉末。
为了评价共混物的性能,将它们加工成1mm厚及6×6cm2面积的薄片。通过眼睛观察,例如对着亮光观察或当覆盖平坦地面时观察,所有的共混物都是透明的。令人高度惊奇的是因为高分子量聚合物共混物通常是不透明的,因为在不溶分散组分相界处的光发生中断。如果含有的聚合物充分混溶,则可得到透明的共混物,例如在聚苯乙烯和聚苯醚的共混物中已观察到这一点。事实上并非如此,因为事实上该共混物显示出与各组分的玻璃化温度接近的玻璃化温度。我们发现PLA与PPC的共混物因为匹配的折光指数(1.46)而透明。因此,尽管相界存在于共混物中,光也不散射。这也是高度令人惊奇的。
在PHB的情况中,得到的结晶部分的熔融温度为150-200℃,结晶温度为0-80℃,优选20-60℃,最优选40-50℃。
使用注塑或吹塑或通过转塑可将现场制备的共混物球粒或共混物加工成薄片、容器或其他形式,也可作为2K加工设备的组件。也可使用如深拉或压塑等技术。
本发明的共混物包括聚碳酸亚丙酯与PLA的共混物或聚碳酸亚丙酯与1-15重量份的PHB(V)的共混物。这些共混物是透明的且与PPC相比在玻璃化温度和/或杨氏模量方面具有提高的性质。因此所述共混物可用于许多新领域,例如片材形式的食品包装材料或用于固体或液体如饮料的容器,或用于玩具通常作为(增塑)PVC的替代品。也用于建筑中,例如作为窗板间夹层。与商业相关的另一优点是该共混物及其链段可水解或/和由天然存在的微生物生物降解的事实。
本发明的共混物的泡沫可如EP 07102477.2和EP 07102497.0;“泡沫挤出—原理和实践”,Shau Tarng Lee,376页,CRC Press,2000;及“热塑性泡沫挤出”,James Thorne,Carl Hanser,2006中所述形成。该泡沫具有下述优点:
●半透明、高透光性泡沫结构
●柔软触感-均匀共挤出
●在堆肥植物中的生物降解性
●利用PPC的二氧化碳阱
●对食品级应用有用
●高度防紫外线
●适合深拉。
对于某些应用其缺点可能是低的耐温性和低的水解稳定性。
该泡沫可用作肉、鱼、水果和蔬菜的泡沫盘;吸塑快餐盒;用于例如具有敏感表面的产品如消费品、汽车或电子产品,例如电视、收音机、mp3播放器和手机的保护膜;包装隔离层;水果或蔬菜筐的泡沫盘及插件;泡沫清洁布或鱼缸的发泡珠粒。
本发明的共混物可完美地用于透明、硬质或半硬包装或展览品。在“聚合物挤出”,Chris Rauwendaal,Carl Hanser,1986;“热成型”,JamesThorne,Carl Hanser,1986;“Einführung in die Kunststoffverarbeitung”,Walter Michaeli,Carl Hanser,2006;“Handbuch Spritzgieβen”,FriedrichJohannaber,W.Michaeli,Carl Hanser,2004;“吹塑手册”,Dominik V.Rosato等人,Carl Hanser,2004及“Kunststoff Maschinenführer”,Friedrich Johannaber,Carl Hanser,2004中公开了相关生产方法。
在膜挤出和热成型(在线或离线)领域,下述应用特别引人注目:用于就餐和取走食物的杯子、盖子、盘子及细管;用于乳制品的透明包装;用于香肠(包括熟食)、肉、干酪、鱼及素食的透明及半硬包装;食品盘;及用于药丸、医用制品和非食品货物的泡状包装。
用挤出-吹塑可获得例如用于饮料、化妆品、清洁剂、作物保护剂或化学品的瓶子。
用异型挤出可生产卫生产品如牙刷、梳子、棉棒、唇膏套、刷子、渔业用长线、输液管或酒椰纤维。
注吹塑本发明的共混物尤其可获得用于饮料(如矿泉水或软饮料)、化妆品、清洁剂、作物保护剂或化学品的瓶子。
例如在“Kunststoff-Folien Herstellung-Eigenschaften-Anwendung”,Joachim Nentwig,Carl Hanser,2001中公开了一种膜挤出方法。采用这种方法将本发明的共混物转化成:卫生应用膜,例如尿布背片,妇女呵护用品;水果及蔬菜包;手提袋,购物袋;肥料袋;垃圾袋;透明的或不透明的可剥离盖膜;透明的或不透明的可融化型盖膜;收缩膜,香肠套,色拉膜,用于水果和蔬菜及肉和鱼的拉伸膜(保鲜膜);包装缠绕用拉伸膜;及网膜。
由于极好的阻隔性能注定了本发明的共混物用于包装肉、禽制品、肉制品、加工后的肉、香肠;海洋食品、鱼、螃蟹肉;干酪、加工后的干酪;甜点;软点心,例如带有肉、鱼、禽肉及西红柿;面包、饼干、焙烤食品;水果、水果汁、蔬菜、西红柿酱、色拉;宠物食品;药品;咖啡、类似咖啡的产品;奶粉或巧克力粉、咖啡伴侣、婴儿食品;脱水食品;果酱和果冻;涂抹油、巧克力酱等。更详细的信息见参考文献“食品加工手册”,JamesG.Brennan,Wiley-VCH,2005。
关于包装技术的详细描述见参考文献:“食品包装技术”,RichardColes,Derek McDowell,Mark;Blackwell Publisching,CNC Press,2003及“Wursthüllen Kunstdarm-Herstellung-Eigenschaften,Anwendung”,Gerhard Effenberger,Holzmann Verlag,1991。从本发明的共混物开始可获得例如气调包装、透明阻隔膜、可煮和可消毒膜及非金属阻隔膜。
本发明的共混物也可用于下述领域:例如碗、烧杯、器皿、洗衣机、蒸煮机、(花园)家具、电视、收音机、mp3播放器、手机、儿童玩具如球类、沙模、铁锹、耙、棋子、骰子、发声玩具、玩具车、三轮车、自行车,也可用于桌上游戏设备如球类和防护服。
因为设计方案,该共混物可用于卫生产品,如牙刷、梳子、棉签、唇膏或刷、花园软管以及二维和三维艺术品等的挤出管道。
由于引人注目的触觉行为,本发明的共混物可用于鞋类,例如鞋底、插入物、滑雪靴插入物、护膝、肩章和乳罩插入物或其他体育、化妆或医疗产品。
该共混物也可形成纤维,例如通过纺纱工艺制备服装、被单或毯子。
实施例:
实施例中使用下述材料:
通过在100L反应器中,在80℃及50巴压力下,用戊二酸锌作为催化剂(1kg催化剂用于制备20-50kg聚合物),使PO与CO2以与甲苯的1:2混合物共聚得到聚碳酸亚丙酯(也见WO 06/061237)。所得浆液用乙酸乙酯稀释并用含有大于5%乙酸的水萃取。借用挤出机从有机相中分离PPC得到透明颗粒,其碳酸酯键含量为93-95%(NMR),Mn为70,000Da,Mw为320,000Da,Tg为31-33℃。在另一批用1kg戊二酸锌制备的10kg PPC中,得到了Mn为42,000Da及Mw为200,000Da的材料。
聚碳酸亚丙酯(PPC)也可从商业授权材料得到,其碳酸酯含量大约为98%,Mw为250,000Da及玻璃化温度为40℃。
PLA从Cargill Dow(
Figure A200780015209D00121
Works 4041D)得到。
PHB从PHB Industries(
Figure A200780015209D00122
1000)得到。
机械性能(断裂伸长率)按照ISO 527-2测定。
PPC/PLA共混物的制备
用溶剂制备共混物
实施例1
将PPC(20g)溶解于80g氯仿中并与PLA(20g)在80g氯仿中的溶液混合。得到的澄清溶液真空蒸干。将共混物分离成几乎不含气泡的透明材料。切割后,将该材料在180℃及200巴压力下,经过8min压成1mm厚的薄片。眼睛观其是透明的。检测其最高Tg为50℃。
实施例2-4
采用同样步骤得到PPC为70重量%(实施例2)、40重量%(实施例3)及20重量%(实施例4)的共混物。通过视觉检查所有共混物都是透明的。
实施例1-4的共混物的GPC测试表明没有发生分子量降低的现象,而是得到各组分的叠加(Mn=70-90kDa,Mw=300kDa)。最高Tg为50℃。
比较例5和6
这些实施例表明聚碳酸亚丙酯与具有可比溶解度参数的聚合物的共混物是不透明的。
比较例5中,将20g PS溶解于80g氯仿中并与20g聚碳酸亚丙酯在80g氯仿中的溶液混合。
比较例6中,将20g来自BASF Aktiengesellschaft的
Figure A200780015209D00131
(己二酸、1,4-丁二醇和对苯二甲酸的共聚酯)溶解于80g氯仿中并与20g PPC在80g氯仿中的溶液混合。比较例5和6的两种混合溶液都不十分清澈。干燥的薄片及其1mm厚的压塑片都是完全不透明的。DSC测试表明玻璃化转变与组分的玻璃化转变一致(PS:101℃,Ecoflex:-39℃)。
通过辊混制备共混物
实施例7和8
将辊加热至180℃,辊混进行至少8分钟或者直到不再能观察到各相(至多15分钟)。总共使用101g,在实施例7中其由1% Irganox 1010稳定剂和60g PPC及40g PLA组成,在实施例8中其由1% Irganox 1010稳定剂和40% PPC及60% PLA组成。在两种情况中,都得到坚韧且对金属、木材和皮肤无粘性的透明薄片。DSC测试表明相混合是不可测量的,因为发现两个玻璃化转变温度分别为35℃和59℃,几乎与PPC和PLA的一样。将薄片切成小片(±50-100mm2)并进行压塑。得到1mm厚的透明薄片。这些薄片都是无色、有韧性且坚硬并无粘性。
通过在挤出机中复合制备共混物
实施例9-11
通过在具有返回流的小型模具型挤出机中复合来制备PPC和PLA共混物。在典型试验中,使用11g聚合物。加工温度设在190℃(入口温度为180℃)。在3-5分钟内使用该小型模具制备该共混物。热的熔融物在50℃及10-15巴压力下注塑成哑铃。后者容易地脱模并进行机械测定。
实施例9由75重量%聚碳酸亚丙酯与25重量%PLA组成,实施例10为聚碳酸亚丙酯与PLA重量比为50:50的混合物,实施例11为25%的聚碳酸亚丙酯与75%的PLA。所有共混物均为无色透明。结果表明,模量提高并有利于上述列举的应用。
 
试验 PPC(重量%) PLA(重量%) 弹性模量(MPa) 断裂应力(MPa)**
9 75 25 未测定 14
10 50 50 2000 38
11 25 75 2700 50
100 600 6
按照ISO 527-2,**DIN 53455
测定了机械性能:弹性模量从大约600增加到3,500Mpa,并可用组成调节。此外,耐断裂性明显提高。发现了共混物的几种玻璃化转变温度Tg,且对弹性模量具有决定性的最高Tg为58℃。
PPC/PHB共混物的制备
比较试验12
用如实施例7所描述的辊混法制备使用20%的PHB和80%的PPC的共混物。混合时间为8分钟,温度为180℃。容易地取出得到的薄片且视觉观其为不透明的。
实施例13-15
按照试验12所描述的,用辊混法制备PPC与较低含量PHB的共混物。在所有试验中,都加入基于PPC与PHB总重为1重量%的Irganox 1010。结果见下表:
 
试验 聚碳酸亚丙酯(重量%) PHB(重量%) DSC
13 90 10 Tm 171,Tg 0℃,Tg 32℃
14 95 5 Tm 183/179,Tg-4℃,Tg 30℃
15 98 2 未测定
这些数据表明存在着两相,一相具有PHB的特性,由于晶粒Tm为170-180℃而增加共混物的弹性模量,而PPC基本上为母态。
实施例16-18
按照实施例9所描述的,由聚碳酸亚丙酯与PHB制备共混物,并添加基于聚合物总重为1%的Irganox 1010。得到的熔融物用于注塑制备哑铃。评价这些。材料性能列于下表中:
 
试验 聚碳酸亚丙酯(重量%) PHB(重量%) 弹性模量(MPa) 断裂应力(MPa)**
16 90 10 1080 37
17 95 5 870 29
18 98 2 未测定 5
按照ISO 527-2测量,**DIN 53455
杨氏模量从600MPa增加到大约1,000MPa,该组合物允许调节模量。

Claims (12)

1.透明共混物,含有:
(i)1-99重量份数均分子量(Mn)为30,000-5,000,000Da的聚碳酸亚丙酯(PPC),
(ii)99-1重量份聚交酯(PLA),其中PPC和PLA的份数和为100重量份,
(iii)0.1-25重量份额外组分,已知其用作抗氧化剂、阻燃剂、填料、(金属)络合剂、增塑剂或加工助剂、颜料、染料、增亮剂或抗静电剂。
2.透明共混物,含有:
(i)85-99重量份数均分子量(Mn)为30,000-5,000,000Da的聚碳酸亚丙酯(PPC),
(ii)15-1重量份聚羟基链烷酸酯(PHA),其中PPC和PHA的份数和为100重量份,
(iii)0.1-25重量份额外组分,已知其用作抗氧化剂、阻燃剂、填料、(金属)络合剂、增塑剂或加工助剂、颜料、染料、增亮剂或抗静电剂。
3.如权利要求1或2所述的透明共混物,其中PPC具有35,000-250,000g/mol的数均分子量Mn。
4.如权利要求1或2所述的透明共混物,其中PPC具有大于400MPa的杨氏模量。
5.如权利要求1或2所述的透明共混物,其中PPC具有大于10MPa的断裂应力。
6.如权利要求1-3中任一项所述的透明共混物,其中由碳酸酯基团连接的PPC的C2-单元为90-100%。
7.如权利要求1所述的共混物,含有稳定剂、增塑剂和/或填料。
8.PPC、PHA和PLA的透明三元共混物,含有:
(i)30-97重量份聚碳酸亚丙酯,
(iia)60-2重量份聚交酯,
(iib)10-1重量份聚羟基丁酸酯,
(iii)0.5-15重量份额外组分,已知其用作抗氧化剂、阻燃剂、填料、(金属)络合剂、增塑剂或加工助剂、颜料、染料、增亮剂或抗静电剂。
9.如权利要求1-8中任一项所定义的共混物的制备,其中使用挤出机、捏合机或辊混、压塑或挤出吹塑。
10.如权利要求1-8中任一项所述的共混物对农用和医用缓释基质的用途。
11.如权利要求1-8中任一项所述的共混物对包装材料、在玩具、体育用品、卫生产品、家用产品、医用或化妆产品、电子和电器设备及光学装置中的用途。
12.如权利要求1-8中任一项所述的共混物在阻隔包装和半硬包装中的用途。
CNA2007800152093A 2006-04-27 2007-04-18 聚碳酸亚丙酯的透明共混物 Pending CN101432360A (zh)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP06113201.5 2006-04-27
EP06113201 2006-04-27
EP07104484.6 2007-03-20

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN101432360A true CN101432360A (zh) 2009-05-13

Family

ID=40647035

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CNA2007800152093A Pending CN101432360A (zh) 2006-04-27 2007-04-18 聚碳酸亚丙酯的透明共混物

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN101432360A (zh)

Cited By (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102408695A (zh) * 2010-09-03 2012-04-11 Sk新技术 用于片材的树脂组合物
CN101962470B (zh) * 2009-07-22 2012-12-26 中国海洋石油总公司 一种可生物降解的聚碳酸亚丙酯复合材料及其制备方法
CN102884103A (zh) * 2010-03-05 2013-01-16 巴斯夫欧洲公司 制备聚亚烷基碳酸酯的方法
CN103003362A (zh) * 2010-07-14 2013-03-27 金伯利-克拉克环球有限公司 具有纳米结构特征的可生物降解共混物和膜
CN103261269A (zh) * 2010-10-11 2013-08-21 诺沃梅尔公司 聚合物共混物
CN103328208A (zh) * 2011-01-18 2013-09-25 Sk新技术株式会社 多层膜
CN103483794A (zh) * 2013-08-21 2014-01-01 中国海洋石油总公司 一种可降解脂肪族聚碳酸酯薄膜及其制备方法
CN103890090A (zh) * 2011-10-18 2014-06-25 Sk新技术株式会社 用于光伏组件封装膜的树脂组合物以及使用其的光伏组件
CN104011107A (zh) * 2011-10-24 2014-08-27 Sk新技术株式会社 用于高透明高光泽片材的生态友好型聚(碳酸亚烃酯)树脂组合物
CN104136534A (zh) * 2012-01-17 2014-11-05 Sk新技术株式会社 具有优良的耐低温性的脂肪族聚碳酸酯/聚酯聚合物树脂组合物
CN104559120A (zh) * 2015-02-04 2015-04-29 绵阳市盛宇新材料有限公司 一种可降解聚合物复合材料及其制备方法
CN104650570A (zh) * 2015-03-16 2015-05-27 武汉大学 一种可降解的ppc/hpp/pla交联膜及其制备方法
CN105051108A (zh) * 2013-03-27 2015-11-11 Lg化学株式会社 包含聚碳酸亚烷基酯的树脂组合物
CN105943405A (zh) * 2016-05-05 2016-09-21 刘玉艳 缓释氟离子ppc再矿化膜及其制备方法
CN108559243A (zh) * 2018-03-30 2018-09-21 佛山科学技术学院 一种高透光率的二氧化碳基聚碳酸酯复合材料及其制备方法和应用
CN110494494A (zh) * 2015-04-17 2019-11-22 雷普索尔有限公司 聚碳酸亚烷基酯和聚羟基链烷酸酯共混物
CN112793110A (zh) * 2020-12-16 2021-05-14 山东创瑞增材制造产业技术研究院有限公司 用于3d打印的ppc材料制备装置及方法
CN114752203A (zh) * 2022-05-09 2022-07-15 吉林华碳科技发展有限公司 一种一次性可降解ppc改性医用材料及其制备方法和应用

Cited By (24)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101962470B (zh) * 2009-07-22 2012-12-26 中国海洋石油总公司 一种可生物降解的聚碳酸亚丙酯复合材料及其制备方法
CN102884103A (zh) * 2010-03-05 2013-01-16 巴斯夫欧洲公司 制备聚亚烷基碳酸酯的方法
CN103003362A (zh) * 2010-07-14 2013-03-27 金伯利-克拉克环球有限公司 具有纳米结构特征的可生物降解共混物和膜
CN102408695B (zh) * 2010-09-03 2016-01-20 Sk新技术 用于片材的树脂组合物
CN102408695A (zh) * 2010-09-03 2012-04-11 Sk新技术 用于片材的树脂组合物
US9738784B2 (en) 2010-10-11 2017-08-22 Novomer, Inc. Polymer blends
CN103261269A (zh) * 2010-10-11 2013-08-21 诺沃梅尔公司 聚合物共混物
CN103328208A (zh) * 2011-01-18 2013-09-25 Sk新技术株式会社 多层膜
CN103890090A (zh) * 2011-10-18 2014-06-25 Sk新技术株式会社 用于光伏组件封装膜的树脂组合物以及使用其的光伏组件
CN104011107A (zh) * 2011-10-24 2014-08-27 Sk新技术株式会社 用于高透明高光泽片材的生态友好型聚(碳酸亚烃酯)树脂组合物
CN104011107B (zh) * 2011-10-24 2016-03-02 Sk新技术株式会社 用于高透明高光泽片材的生态友好型聚(碳酸亚烃酯)树脂组合物
CN104136534A (zh) * 2012-01-17 2014-11-05 Sk新技术株式会社 具有优良的耐低温性的脂肪族聚碳酸酯/聚酯聚合物树脂组合物
CN104136534B (zh) * 2012-01-17 2016-08-31 Sk新技术株式会社 具有优良的耐低温性的脂肪族聚碳酸酯/聚酯聚合物树脂组合物
CN105051108A (zh) * 2013-03-27 2015-11-11 Lg化学株式会社 包含聚碳酸亚烷基酯的树脂组合物
CN103483794A (zh) * 2013-08-21 2014-01-01 中国海洋石油总公司 一种可降解脂肪族聚碳酸酯薄膜及其制备方法
CN104559120A (zh) * 2015-02-04 2015-04-29 绵阳市盛宇新材料有限公司 一种可降解聚合物复合材料及其制备方法
CN104559120B (zh) * 2015-02-04 2017-01-04 绵阳市盛宇新材料有限公司 一种可降解聚合物复合材料及其制备方法
CN104650570A (zh) * 2015-03-16 2015-05-27 武汉大学 一种可降解的ppc/hpp/pla交联膜及其制备方法
CN110494494A (zh) * 2015-04-17 2019-11-22 雷普索尔有限公司 聚碳酸亚烷基酯和聚羟基链烷酸酯共混物
CN105943405A (zh) * 2016-05-05 2016-09-21 刘玉艳 缓释氟离子ppc再矿化膜及其制备方法
CN105943405B (zh) * 2016-05-05 2018-09-11 刘玉艳 缓释氟离子ppc再矿化膜及其制备方法
CN108559243A (zh) * 2018-03-30 2018-09-21 佛山科学技术学院 一种高透光率的二氧化碳基聚碳酸酯复合材料及其制备方法和应用
CN112793110A (zh) * 2020-12-16 2021-05-14 山东创瑞增材制造产业技术研究院有限公司 用于3d打印的ppc材料制备装置及方法
CN114752203A (zh) * 2022-05-09 2022-07-15 吉林华碳科技发展有限公司 一种一次性可降解ppc改性医用材料及其制备方法和应用

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN101432360A (zh) 聚碳酸亚丙酯的透明共混物
JP6080931B2 (ja) 生分解性ポリマー混合物ならびに当該生分解性ポリマー混合物を含有する成形部材、シートまたは繊維
US20090234042A1 (en) Transparent blends of polypropylene carbonate
CN103087299B (zh) 可生物降解的脂族-芳族共聚聚酯
CN101652422B (zh) 含生物聚合物的组合物
EP1188781B1 (en) Impact modifier and polyester composition containing the modifier
CN102933635B (zh) 脂族-芳族共聚酯及其混合物
JP7291628B2 (ja) 高分解性フィルムのためのポリマー組成物
CN101484521A (zh) 用于制备生物可降解塑料的新型生物可降解聚合物组合物以及所述组合物的制备方法
EP2655514B1 (en) Polyester composition
JP2024012074A (ja) 茶繊維/phbv/pbat三元複合材料とその製造方法及び使用
TW200528505A (en) Biodegradable aromatic polyester and product thereof
JP2005097421A (ja) セルロースエステル組成物及びそれから得られる成形物
JP2006241373A (ja) セルロースエステル組成物及びそれから得られる成形物

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C02 Deemed withdrawal of patent application after publication (patent law 2001)
WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication

Open date: 20090513