CN105051108A - 包含聚碳酸亚烷基酯的树脂组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种包含聚碳酸亚烷基酯、聚丙交酯和聚(甲基)丙烯酸烷基酯的树脂组合物，其展现出显著改善的透明度，同时保持了优良的可生物降解性和较好的机械和热力学性能。本发明的树脂组合物可被用于各个领域，如各种各样的膜、板材、一次性产品、电子产品和汽车内部材料。

Description

包含聚碳酸亚烷基酯的树脂组合物
技术领域
本发明涉及一种包含聚碳酸亚烷基酯的树脂组合物，更具体地，涉及一种包含聚碳酸亚烷基酯、聚丙交酯和聚(甲基)丙烯酸烷基酯的树脂组合物，其展现出优良的可生物降解性、机械性能和透明度。
本申请要求享有于2013年03月27日提交的申请号为10-2013-0033104的韩国专利申请和于2014年03月27日提交的申请号为10-2014-0035718的韩国专利申请的权益，其全部内容通过引用并入本申请中。
背景技术
不同于工程塑料芳族碳酸酯，无定型透明树脂聚碳酸亚烷基酯的优点在于其展现出了可生物降解性，其能够在低温下被热分解，以及其被完全分解为二氧化碳和水，因而不会留下其它的碳残余物。
与此同时，聚碳酸亚烷基酯具有优良的透明度、抗张强度、弹性和隔氧性能等；但缺点在于，由于当将其形成颗粒或膜时发生粘连现象，所以其不易处理，且尺寸稳定性会下降。
基于此原因，进行了将聚碳酸亚烷基酯与不同种类的能够改善聚碳酸亚烷基酯的物理性能的可生物降解树脂(例如，聚丙交酯)混合的尝试。由于聚丙交酯(或者聚乳酸)树脂与常规的基于原油的树脂不同，是基于生物质(biomass)的，所以其可被用作再生资源，相比于常规树脂，其释放了少量的CO2(全球变暖气体)，当将其埋入地下时其被水和微生物生物降解，即它是环境友好的，并且其具有类似于常规的基于原油的树脂的适宜的机械强度。
这样的聚丙交酯树脂通常被用作一次性包装袋/容器、涂层和发泡膜/板以及纤维。近来，人们积极进行了通过混合聚丙交酯树脂与常规树脂(如ABS、聚丙烯等)来提高其物理性能之后，将聚丙交酯树脂半永久性地用作移动电话外壳材料或汽车内部材料的努力。然而，因为聚丙交酯树脂在空气中可被催化剂或水直接生物降解的自身缺点，其仍然被限制其应用范围内。
包含聚碳酸亚烷基酯和聚丙交酯的树脂组合物的问题在于聚碳酸亚烷基酯本身的物理性能会随着聚丙交酯含量的升高而快速劣化，即，聚丙交脂的物理性质抵消聚碳酸亚烷基酯的物理性能的程度增加，而改善其物理性能的效果不充分。
例如，JP-H07-109413A公开了一种聚丙交酯树脂与芳族聚碳酸酯树脂的混合物。然而，此混合物的问题在于：因为仅在聚丙交酯与聚碳酸芳基酯简单地熔化和混合的时候它们之间熔体粘度的差异巨大，所以难以实现聚丙交酯与芳族聚碳酸酯之间均匀的相容性。例如，存在的一个问题是当被有规律地振动时，熔化的树脂从混合挤出机的喷嘴内排出，因而难以稳定地将所述熔化的树脂制粒。此外，此混合物的问题在于，由于其具有非珍珠般的光泽，当将其与着色剂混合然后着色时，其变得模糊并难以显示出颜色，因而限制了其本身的应用。
与此同时，当将芳族聚碳酸酯板材加工成可充气产品时，存在的问题是所述板材之间的融合-粘合程度变得严重，因而极大地降低了可加工性和产品可存储性。当通过向聚碳酸亚乙酯添加聚丙交酯来制备板材时，可稍稍克服所述板材之间的融合-粘合问题，但是会发生劣化透明度的现象。因此，有必要开发一种树脂组合物，其不会导致制造可充气产品所需的融合-粘合问题，具有优良的可加工性和产品可存储性，以及可被用于制造高透明度产品。
发明内容
[技术问题]
本发明目的是提供一种树脂组合物，其可展现出显著改善的透明度，同时保持优良的可生物降解性和机械性能。
此外，本发明目的是提供一种模塑产品、一种膜以及一种膜层压板，其均是使用所述树脂组合物制备的。
[技术方案]
为了实现上述目的，本发明的一个方面提供了一种树脂组合物，包含：含有以下式1表示的重复单元的聚碳酸亚烷基酯；含有以下式2表示的重复单元的聚丙交酯；以及聚(甲基)丙烯酸烷基酯，其中所述树脂组合物具有40％以下的雾度值，该雾度值是根据ASTMD1003采用具有0.17至0.19mm厚度的样品测量的：
[式1]
其中，R1至R4互相独立地为氢、1至20个碳原子的直链或支链烷基、6至20个碳原子的芳基、2至20个碳原子的烯基和3至20个碳原子的环烷基，R1至R4中的至少两个互相连接以形成3至10个碳原子的环烷基，以及m为10至1000的整数；以及
[式2]
其中，n为10至1000的整数。
本发明的另一个方面提供了一种采用所述树脂组合物制备的模塑产品。
本发明的再一个方面提供了一种膜层压板，包含采用所述树脂组合物制备的膜。
下文中，本发明将详细地加以描述。
本发明中所用的聚碳酸亚烷基酯树脂为含有以下式1的重复单元的树脂：
[式1]
其中，R1至R4互相独立地为氢、1至20个碳原子的直链或支链烷基、6至20个碳原子的芳基、2至20个碳原子的烯基和3至20个碳原子的环烷基，R1至R4中的至少两个互相连接以形成3至10个碳原子的环烷基，以及m为10至1000的整数。
特别地，所述聚碳酸亚烷基酯可以是选自聚碳酸亚乙酯、聚碳酸亚丙酯、聚碳酸亚戊酯、聚碳酸亚己酯、聚碳酸亚辛酯、聚碳酸亚环己酯和其共聚物中的至少一种。
所述聚碳酸亚烷基酯可通过在有机金属催化剂的存在下共聚环氧化合物和二氧化碳来获得。所述环氧化合物的实例可包括氧化乙烯、氧化丙烯、氧化1-丁烯、氧化2-丁烯、氧化异丁烯、氧化1-戊烯、氧化2-戊烯、氧化1-己烯、氧化1-辛烯、氧化环戊烯、氧化环己烯、氧化苯乙烯、单氧化丁二烯。这些氧化物化合物可单独或以两种以上的组合来使用。
所述聚碳酸亚烷基酯可以是：含有以上式1表示的重复单元的单聚物；含有在以上式1的范围内的两种以上类型的重复单元的共聚物；或者含有基于环氧烷烃的重复单元和以上式1表示的重复单元的共聚物。
然而，为了使聚碳酸亚烷基酯保持由于以上式1表示的重复单元导致的其本身的物理性能(例如，可生物降解性、低玻璃化转变温度等)，所述聚碳酸亚烷基酯可以是含有约40mol％以上，优选约60mol％以上，更优选约80mol％以上的量的以上式1表示的重复单元的共聚物。
在以上式子1表示的重复单元中，R1至R4可互相独立地为氢、1至20个碳原子的直链或支链烷基、6至20个碳原子的芳基、2至20个碳原子的烯基和3至20个碳原子的环烷基；以及R1至R4中的至少两个可互相连接以形成3至10个碳原子的环烷基。
在此情况下，考虑到最终获得的聚碳酸亚烷基酯的机械性能和可生物降解性，可适当地选取R1至R4作为官能团。例如，当所述官能团为氢或具有相对少的数量的碳原子的官能团时，其可在可生物降解性方面具有更大的优势，以及，当所述官能团为具有相对多的数量的碳原子的官能团时，其可在机械性能(例如强度等)方面具有优势。作为一个具体的实例，论文[Inoue等Chem.Pharm.Bull,Jpn,1983,31,1400；Ree等,CatalysisToday,2006,115,288-294]中已经报道了聚碳酸亚乙酯比聚碳酸亚丙酯更加快速地生物降解。
此外，在所述聚碳酸亚烷基酯中，以上式1表示的重复单元的聚合度“m”可以是10至1000，优选50至500。包含此重复单元的聚碳酸亚烷基酯可具有10,000至1,000,000g/mol，优选50,000至500,000g/mol的重均分子量。由于所述聚碳酸亚烷基酯具有上述聚合度和重均分子量，由其获得的模塑产品可展现出可生物降解性以及机械性能(如强度等)。
制备根据本发明的聚碳酸亚烷基酯的方法不作特别的限定，然而，例如，聚碳酸亚烷基酯可通过共聚环氧烷烃与二氧化碳来获得，或者可通过环状碳酸酯的开环聚合来获得。所述环氧烷烃与二氧化碳的共聚可在锌、铝、钴等的金属络合物的存在下进行。
当与聚丙交酯或聚(甲基)丙烯酸烷基酯相比，仅包含极少量的聚碳酸亚烷基酯时，可能会丧失聚碳酸亚烷基酯的内在机械性能(如高拉伸率、高柔韧性等)。
本发明中所用的聚丙交酯为包含以下式2表示的重复单元的单聚物或共聚物：
[式2]
其中，n为10至1000的整数。
聚丙交酯的分子结构可包含L-乳酸单体和/或D-乳酸单体。聚丙交酯可通过包含经由丙交酯单体的开环聚合来形成以上式2的重复单元的步骤的工艺来制备。在完成所述开环聚合及所述重复单元形成工艺之后得到的聚合物可被称作“聚丙交酯”或“聚丙交酯树脂”。在此情况下，丙交酯单体的种类可包括所有上述提及的交酯类型。
称作“聚丙交酯树脂”的聚合物的种类可包括在完成所述开环聚合及所述重复单元形成工艺之后得到的所有聚合物，例如，在完成所述开环聚合之后得到的未纯化或纯化的聚合物、在形成产品之前包含于液态或固态树脂组合物中的聚合物、在形成产品之后包含于塑料或纺织品中的聚合物等。
所述“丙交酯单体”可被定义如下。一般地，丙交酯可被分为由L-乳酸组成的L-丙交酯、由D-乳酸组成的D-丙交酯以及由L-乳酸和D-乳酸组成的内消旋丙交酯。此外，50:50的L-丙交酯和D-丙交酯的混合物被称作“D,L-丙交酯”或“外消旋丙交酯”。众所周知地，当将这些丙交酯中具有高光学纯度的L-丙交酯或D-丙交酯聚合时，可获得具有高立构规整性的L-或D-聚丙交酯(PLLA或PDLA)，而且相比于具有低光学纯度的聚丙交酯，由此获得的聚丙交酯会迅速结晶并具有高的结晶度。然而，在本说明书中，所述“丙交酯单体”包括所有类型的丙交酯，无论根据其类型的丙交酯的性能上的差异和由其衍生的聚丙交酯的性能上的差异。
在所述聚丙交酯树脂中，以上式2的重复单元的聚合度“n”可以是10至1000，优选50至500。包含此重复单元的聚丙交酯树脂可具有10,000至1,000,000g/mol，优选50,000至500,000g/mol的重均分子量。由于所述重复单元和所述聚丙交酯树脂分别具有上述聚合度和重均分子量，由其获得的树脂层和一次性树脂模塑产品可展现出可生物降解性以及机械性能(如强度等)。
作为制备聚丙交酯树脂的方法，已知直接缩聚乳酸的方法和在有机金属催化剂的存在下开环聚合丙交酯单体的方法。在这些方法中，所述直接缩聚乳酸的方法的问题在于，随着缩聚的进行，反应产物的粘度会快速增加，因而难以除去水(副产物)。因此，当采用此方法时，难以获得具有100,000以上重均分子量的高分子量聚合物，因而使得聚丙交酯树脂难以具有足够的物理和机械性能。
与此同时，所述开环聚合丙交酯单体的方法相比于所述直接缩聚乳酸的方法复杂且需要高成本，因为丙交酯单体需要事先由乳酸制备。不过，当采用此方法时，可采用金属催化剂通过丙交酯单体的开环聚合而容易地获得具有相对较大分子量的聚丙交酯树脂，并且能够容易地调节其聚合速率。因此，此方法在商业上被广泛采用。
照此，本发明的树脂组合物包含聚碳酸亚烷基酯和聚丙交酯，因而展现出优良的物理和机械性能。因此，此树脂组合物可被半永久性地用作板材、食品包装膜、地板材料、电子产品包装材料、汽车内部材料等。
基于100重量份的聚碳酸亚烷基酯，所述聚丙交酯的含量可以为0.5至50重量份，优选5至45重量份。
当所述聚丙交酯的含量小于0.5重量份时，可能会降低通过添加聚丙交酯而获得的物理和机械性能，可能会降低尺寸稳定性和热稳定性，以及粘连现象可能会变得严重。此外，当所述聚丙交酯的含量大于50重量份时，可能会降低气体阻隔性和拉伸率，以及透明度可能会变低。
与此同时，包含聚碳酸亚烷基酯和聚丙交酯的公知树脂组合物的问题在于聚碳酸亚烷基酯的内在机械性能会随着聚丙交酯的含量的升高而快速降低，即通过添加聚丙交酯抵消物理性能的程度在增加。相比之下，本发明的树脂组合物包含全部的聚碳酸亚烷基酯、聚丙交酯和聚(甲基)丙烯酸烷基酯，因而展现出优良的物理和机械性能。因此，此树脂组合物可被半永久性地用作板材、食品包装膜、地板材料、电子产品包装材料、汽车内部材料等。
聚(甲基)丙烯酸烷基酯的单体为(甲基)丙烯酸与1至20个碳原子的烷基的酯。在这里，所述烷基可以是1至20个碳原子的直链或支链的脂肪族烷基或3至10个碳原子的环烷基。作为单体的(甲基)丙烯酸烷基酯的实例可包括(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸-2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸正癸酯、(甲基)丙烯酸正十二烷基酯、(甲基)丙烯酸十四烷基酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸油基酯、(甲基)丙烯酸棕榈酯和(甲基)丙烯酸十八烷基酯。优选地，(甲基)丙烯酸烷基酯可以是(甲基)丙烯酸甲酯。
基于100重量份的聚碳酸亚烷基酯，所述(甲基)丙烯酸烷基酯的含量可以为0.5至35重量份，优选1至30.0重量份。
当所述(甲基)丙烯酸烷基酯的含量小于0.5重量份时，可能会降低尺寸稳定性和热稳定性，粘连现象可能会变得严重，以及可能会降低透明度。此外，当所述(甲基)丙烯酸烷基酯的含量大于35重量份的量时，可能会降低气体阻隔性和冲击强度。
与此同时，根据本发明的一个实施方式的树脂组合物包含上述的聚碳酸亚烷基酯、聚丙交酯和聚(甲基)丙烯酸烷基酯。当将此树脂组合物形成具有0.17至0.19mm厚度的样品时，根据ASTMD1003测得的所述样品的雾度值为40％以下。优选地，其雾度值可以是10至40％，以及更优选地，其雾度值可以是20至40％或20至30％。当由本发明的树脂组合物制得的样品具有上述雾度值范围时，此树脂组合物可被适当地用作需要高透明度的商品，如塑料碗、包装材料、膜、膜层压板等。
此外，根据本发明的一个实施方式，当将此树脂组合物形成样品时，根据ASTMD882测得的所述样品的拉伸率可以是30至250％、50至250％或100至250％，以及其抗张强度可以是100至300kgf/cm2或120至300kgf/cm2。当由本发明的树脂组合物制得的样品具有上述拉伸率范围和抗张强度范围时，此树脂组合物可充分满足模塑产品、膜等所需的机械性能。
与此同时，可将各种添加剂根据其用途添加到本发明的树脂组合物中。所述添加剂的实例可包括，但不限于，改良用添加剂、着色剂(颜料、染料等)、填料(炭黑、二氧化钛、滑石粉、碳酸钙、粘土等)等。所述改良用添加剂的实例可包括分散剂、润滑剂、塑化剂、阻燃剂、抗氧化剂、抗静电剂、光稳定剂、紫外吸收剂、结晶促进剂等。这些各种各样的添加剂也可在由此树脂组合物制备颗粒时或者将此颗粒形成模塑产品时添加。
由此树脂组合物生产的制品的实例可包括膜、板材、膜层压板、单丝、无纺布、模塑产品等。
生产制品的方法包含如下步骤：制备树脂组合物；以及将所述树脂组合物挤出为膜。本发明的树脂组合物可通过常规的公知方法来制备。可通过Henzel搅拌机(mixer)、带式混合机(ribbonblender)、混合机等来获得均匀的混合物。熔融-捏合工艺可采用VANAntonieLouisBarye搅拌机(mixer)、单轴压缩机、双轴压缩机等来进行。本发明的树脂组合物的形状不作特别的限定，其形状的实例可包括片状、平板状、颗粒状等。
采用本发明的树脂组合物来获得坯块的方法的实例可包括喷射模塑法、压缩模塑法、注射压缩模塑法、气体注射模塑法、泡沫注射模塑法、膨胀法、T模法、流延法、吹塑法、真空模塑法、挤压模塑法等。
[有益效果]
本发明的树脂组合物可展现出显著改善的透明度，同时保持了优良的可生物降解性和机械性能。含有所述树脂组合物的膜被用于一次性商品(如包装纸、日常用品等)，以及半永久性商品(如电子产品包装、汽车内部材料等)的各种领域。
具体实施方式
下文中，将参照以下实施例更详细地描述本发明。然而，阐述这些实施例是用于举例说明本发明，而本发明的范围并不仅限于此。
聚碳酸亚乙酯树脂的制备
制备实施例1
通过以下方法(JournalofPolymerScienceB1969,7,287；JournalofControlledrelease1997,49,263)采用二乙基-锌催化剂共聚环氧乙烷和二氧化碳制备了聚碳酸乙烯酯树脂。
将1g干燥的二乙基-锌催化剂和10mL的二氧六环溶剂加入装有搅拌器的压力釜反应器中，然后向所述溶液中加入0.1g的纯净水，同时搅拌所述溶液。接着，将二氧化碳通入所述反应器中至约10atm的压力，然后在120℃下搅拌所述溶液1小时。之后，加入10g的纯化环氧乙烷，再次通入二氧化碳至约50atm的压力，然后将温度调节至60℃以进行反应。反应后，在低压力下除去未反应的环氧乙烷，将反应产物溶于二氯甲烷溶剂中。然后，用盐酸水溶液(0.1M)洗涤所述溶解的反应产物，然后用甲醇溶剂淀析以获得聚碳酸亚乙酯树脂。所获得的聚碳酸亚乙酯树脂的量为约15g，其形成通过核磁共振(NMR)谱图来观测，以及通过凝胶渗透色谱法(GPC)分析的其重均分子量为230,000g/mol。
树脂组合物的制备
实施例1
将94g制备实施例1中制得的聚碳酸亚乙酯、5g的聚丙交酯(PLA，重均分子量：230,000，NatureWorks公司制造)和1g的聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA，重均分子量：86,000，LGMMA公司制造)混合以制备树脂组合物。
将聚碳酸亚乙酯在40℃下于真空干燥箱中干燥一夜，然后再使用，以及将聚丙交酯和聚甲基丙烯酸甲酯在70℃下于真空干燥箱中干燥4小时，然后再使用。
采用双螺杆挤出机(BA-19，BAUTECH公司制造)使所述树脂组合物形成颗粒。将所述颗粒在40℃下于真空干燥箱中干燥一夜以制得犬骨形样品。然后，采用万能试验机(UTM)测量所述犬骨形样品的机械性能。
实施例2至6
除了改变聚碳酸亚乙酯、聚丙交酯和聚甲基丙烯酸甲酯的含量之外，以与实施例1相同的方式制得了树脂组合物。
对比实施例1至8
除了改变各个树脂组合物的组分，以及改变聚碳酸亚乙酯、聚丙交酯和聚甲基丙烯酸甲酯的含量之外，以与实施例1相同的方式制得了树脂组合物。
特别地，在对比实施例3中，除了使用聚丙烯(PP，商品名：H7500，LG化学株式会社制造)之外，以与实施例1相同的方式制得了树脂组合物。
实施例1至6和对比实施例1至8的各个树脂组合物中包含的组分及其含量提供于以下表1中。
[表1]
类别 PEC(g) PLA(g) PMMA(g) PP(g)
实施例1 94 5 1 0
实施例2 94 5 3 0
实施例3 94 5 5 0
实施例4 94 5 10 0
实施例5 70 30 6 0
实施例6 70 30 18 0
对比实施例1 95 5 0 0
对比实施例2 70 30 0 0
对比实施例3 94 5 0 1
对比实施例4 94 0 5 0
对比实施例5 70 0 30 0
对比实施例6 70 36 5 0
对比实施例7 70 5 30 0
对比实施例8 50 30 20 0
评估物理性能的测试
通过以下方法评估了实施例1至6和对比实施例1至8中制得的树脂组合物样品的可挤压性、颗粒状态和板材可加工性，以及通过以下方法测量了它们的抗张强度、拉伸率和雾度。
(1)可挤压性：在制备样品的过程中用肉眼观察挤压树脂组合物的过程，然后通过非常好(◎)、好(○)、一般(△)和差(X)的四个等级来评估所述树脂组合物的可挤压性。
(2)颗粒状态：在200g的负荷下将约20g的包含实施例1至6和对比实施例1至8的各个树脂组合物的颗粒装入对流恒温烘箱中，然后在约40℃下热处理约30分钟。在这之后，用肉眼观察，并通过非常好(◎)、好(○)、一般(△)和差(X)的四个等级来评估所述颗粒的状态、可粘连性等。
(3)板材可加工性：将各个样品在170℃下预热1分钟，然后采用热压机在300巴的压力下压缩2分钟以制得板材。用肉眼观察所制得的板材。当在所述板材中不存在气泡时，用○来评价，以及当在所述板材中存在气泡时，用X来评价。
(4)抗张强度(最大抗张强度(TSmax)，kgf/cm2)：根据ASTMD882采用万能试验机(UTM，Instron公司制造)测量各个样品的抗张强度五次。提供测量五次的抗张强度值的平均值来作为结果。
(5)拉伸率(％)：以与其抗张强度的测量相同的条件下测量五次各个样品的拉伸率直至所述样品断裂。提供测量五次的拉伸率值的平均值来作为结果。
(6)雾度(％)：制作具有5cm的长度、5cm的宽度和0.18mm的厚度的样品，然后根据ASTMD1003采用雾度计(日本电色工业株式会社(NipponDenshokuCorporation)测量所述样品的雾度。当具有400至700nm波长的光透过所述样品时，将散射光与总透射光的比率表示为不透明度(雾度，％)
以下表2中提供了它们的评估与测量结果。
[表2]
参照以上表2，可确定包含聚碳酸亚乙酯、聚丙交酯和聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)的实施例1至6的各个树脂组合物具有21至38％的低雾度值，以及展现出高抗张强度和拉伸率。
相比之下，可确定对比实施例1至8的各个树脂组合物相较于实施例1至6的各个树脂组合物具有高的雾度值，以及特别地，不包含聚丙交酯的对比实施例5的树脂组合物具有非常高的雾度值。
即，可确定包含聚碳酸亚烷基酯、聚丙交酯和聚(甲基)丙烯酸烷基酯的本发明的树脂组合物具有高的可挤压性、好的颗粒状态和优良的可加工性，并具有低的雾度值而不会极大地降低拉伸率和抗张强度。
评估膜层压板的粘附性的测试
采用实施例1的树脂组合物制备了CAM膜(PEC/PLA/PMMA)。为了评估所述CAM膜对膜层压板的粘附性，制备了PEC膜(PEC100％)和PLA膜(PLA100％)作为用于层压的膜。在这里，PEC为制备实施例1中所制得，并采用PLA(重均分子量：约230,000，NatureWorks公司制造)。
将实施例1的CAM膜粘附于PEC膜和PLA膜的每一个上，然后进行热融合以制备膜层压板。当通过向其施加力而将所述膜层压板分成其各自的膜时，用肉眼观察其结合强度。其结果提供于以下表3中。
<评估标准>
◎:非常优良(即使当施加强力时，所述膜层压板也不会被分开)
○:优良(即使当施加强力时，所述膜层压板也没有被轻易分开)
X:差(即使当施加弱力时，所述膜层压板被轻易分开)
[表3]
从以上表3可以确定，PEC膜与PLA膜之间的粘附性被评估为X(差)。然而，可以确定实施例1的CAM膜包含聚碳酸亚烷基酯、聚丙交酯和聚(甲基)丙烯酸烷基酯，故CAM膜与PEC膜之间的粘附性和CAM膜与PLA膜之间的粘附性均为优良。

Claims (12)

1.一种树脂组合物，其包含：
含有以下式1表示的重复单元的聚碳酸亚烷基酯；
含有以下式2表示的重复单元的聚丙交酯；以及
聚(甲基)丙烯酸烷基酯，
其中所述树脂组合物具有40％以下的雾度值，所述雾度值根据ASTMD1003采用具有0.17至0.19mm厚度的样品测量：
[式1]
其中，R1至R4互相独立地为氢、1至20个碳原子的直链或支链烷基、6至20个碳原子的芳基、2至20个碳原子的烯基和3至20个碳原子的环烷基，R1至R4中的至少两个互相连接以形成3至10个碳原子的环烷基，以及m为10至1000的整数；以及
[式2]
其中，n为10至1000的整数。
2.权利要求1所述的树脂组合物，其中，所述树脂组合物具有30至250％的拉伸率，所述拉伸率根据ASTMD882测量。
3.权利要求1所述的树脂组合物，其中，所述树脂组合物具有100至300kgf/cm2的抗张强度，所述拉伸强度根据ASTMD882测量。
4.权利要求1所述的树脂组合物，其中，所述树脂组合物包含100重量份的聚碳酸亚烷基酯、0.5至50重量份的聚丙交酯和0.5至30重量份的(甲基)丙烯酸烷基酯。
5.权利要求1所述的树脂组合物，其中，所述聚碳酸亚烷基酯具有10,000至1,000,000g/mol的重均分子量。
6.权利要求1所述的树脂组合物，其中，所述聚碳酸亚烷基酯为选自聚碳酸亚乙酯、聚碳酸亚丙酯、聚碳酸亚戊酯、聚碳酸亚己酯、聚碳酸亚辛酯、聚碳酸环己亚酯和它们的共聚物中的至少一种。
7.权利要求1所述的树脂组合物，其中，所述聚丙交酯包含L-乳酸、D-乳酸、L,D-乳酸(外消旋体)或它们的混合物。
8.权利要求7所述的树脂组合物，其中，所述聚丙交酯具有10,000至1,000,000g/mol的重均分子量。
9.权利要求1所述的树脂组合物，其中，所述聚(甲基)丙烯酸烷基酯的单体为(甲基)丙烯酸与1至20个碳原子的烷基的酯。
10.权利要求1所述的树脂组合物，其进一步包含选自颜料、染料、炭黑、二氧化钛、滑石粉、碳酸钙、粘土、分散剂、润滑剂、塑化剂、阻燃剂、抗氧化剂、抗静电剂、光稳定剂、紫外吸收剂和结晶促进剂中的至少一种添加剂。
11.一种模塑产品，其采用权利要求1至10中任一项所述的树脂组合物制备。
12.一种膜层压板，其包含采用权利要求1至10中任一项所述的树脂组合物制备的膜。
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Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN108219418A (zh) * 2017-12-05 2018-06-29 湖北光合生物科技有限公司 一种二氧化碳-环氧丙烷共聚物复合材料及其制备方法
CN108350164A (zh) * 2016-03-11 2018-07-31 Lg化学株式会社 一种经济地制备具有改善的热稳定性和加工性能的包含聚碳酸亚烷基酯的树脂组合物的方法
CN110088197A (zh) * 2016-12-27 2019-08-02 Lg化学株式会社 基于聚碳酸亚烷基酯的树脂膜
CN112313266A (zh) * 2019-01-11 2021-02-02 Lg化学株式会社 基于聚碳酸亚烷基酯的树脂，其制备方法以及由该树脂制备的模制品
CN112639022A (zh) * 2018-12-20 2021-04-09 株式会社Lg化学 聚碳酸亚烷基酯-聚乳酸复合材料、它的制备方法和使用所述复合材料制备的模制品

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101508612B1 (ko) * 2013-06-28 2015-04-07 주식회사 엘지화학 폴리알킬렌 카보네이트를 포함하는 수지 조성물
CN103881078B (zh) * 2014-04-17 2016-02-03 中国科学院长春应用化学研究所 氯化聚丙撑碳酸酯及其制备方法
WO2018208082A1 (ko) 2017-05-10 2018-11-15 주식회사 엘지화학 폴리알킬렌카보네이트의 정제방법
US10527910B2 (en) * 2017-08-29 2020-01-07 Trw Automotive U.S. Llc Vehicle driver assist system
US20220220300A1 (en) * 2020-01-29 2022-07-14 Lg Chem, Ltd. Polyalkylene carbonate-based resin, and molded article produced therefrom

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101348606A (zh) * 2008-09-12 2009-01-21 海南大学 完全可降解聚碳酸亚丙酯复合薄膜材料及其制备方法
CN101432360A (zh) * 2006-04-27 2009-05-13 巴斯夫欧洲公司 聚碳酸亚丙酯的透明共混物
CN101724243A (zh) * 2009-12-11 2010-06-09 内蒙古蒙西高新技术集团有限公司 Ppc与pla共混物及制备方法
CN102177193A (zh) * 2008-11-05 2011-09-07 独立行政法人产业技术综合研究所 来自二氧化碳的脂肪族聚碳酸酯复合体及其制造方法

Family Cites Families (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP3279768B2 (ja) 1993-10-15 2002-04-30 三井化学株式会社 真珠光沢を有する樹脂組成物
US6710135B2 (en) * 2000-08-02 2004-03-23 Mitsui Chemicals, Inc. Resin composition and use thereof
CN101142282B (zh) * 2005-03-11 2013-10-02 富士通株式会社 植物性树脂组合物以及植物性树脂成形体
JP2006265395A (ja) * 2005-03-24 2006-10-05 Toray Ind Inc ポリアルキレンカーボネート樹脂組成物およびその製造方法
JP2007231149A (ja) * 2006-03-01 2007-09-13 Mitsubishi Rayon Co Ltd 熱可塑性樹脂組成物
WO2007125039A1 (en) * 2006-04-27 2007-11-08 Basf Se Transparent blends of polypropylene carbonate
US8937135B2 (en) * 2008-09-29 2015-01-20 Basf Se Biodegradable polymer mixture
KR101277718B1 (ko) * 2008-12-19 2013-06-24 제일모직주식회사 폴리유산/폴리카보네이트 수지 조성물
KR20110000440A (ko) * 2009-06-26 2011-01-03 제일모직주식회사 폴리유산 수지 조성물　및 이를 이용한 성형품
AU2010291856B2 (en) * 2009-09-03 2014-10-02 Co2Starch Pty Ltd Polymer/thermoplastic starch compositions
EP2426174A1 (en) * 2010-09-03 2012-03-07 SK Innovation Co. Ltd. Resin composition for sheet products
KR101505448B1 (ko) * 2010-09-03 2015-03-25 에스케이이노베이션 주식회사 시트용 수지 조성물
KR101418485B1 (ko) * 2011-01-27 2014-07-10 에스케이이노베이션 주식회사 이산화탄소를 원료로 하는 고분자 수지 조성물 및 이로부터 제조된 친환경 장식재
US8747970B2 (en) * 2011-10-24 2014-06-10 Sk Innovation Co., Ltd. Eco-friendly poly(alkylene carbonate) resin composition for high-transparency and high-gloss sheet
KR101949979B1 (ko) * 2012-05-04 2019-02-19 에스케이이노베이션 주식회사 투명한 지방족 폴리카보네이트 수지 조성물 및 이의 이용

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101432360A (zh) * 2006-04-27 2009-05-13 巴斯夫欧洲公司 聚碳酸亚丙酯的透明共混物
CN101348606A (zh) * 2008-09-12 2009-01-21 海南大学 完全可降解聚碳酸亚丙酯复合薄膜材料及其制备方法
CN102177193A (zh) * 2008-11-05 2011-09-07 独立行政法人产业技术综合研究所 来自二氧化碳的脂肪族聚碳酸酯复合体及其制造方法
CN101724243A (zh) * 2009-12-11 2010-06-09 内蒙古蒙西高新技术集团有限公司 Ppc与pla共混物及制备方法

Cited By (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN108350164A (zh) * 2016-03-11 2018-07-31 Lg化学株式会社 一种经济地制备具有改善的热稳定性和加工性能的包含聚碳酸亚烷基酯的树脂组合物的方法
CN108350164B (zh) * 2016-03-11 2020-09-11 Lg化学株式会社 一种经济地制备具有改善的热稳定性和加工性能的包含聚碳酸亚烷基酯的树脂组合物的方法
US10829635B2 (en) 2016-03-11 2020-11-10 Lg Chem, Ltd. Economical method of preparing a resin composition including polyalkylene carbonate with improved thermal stability and processability
CN110088197A (zh) * 2016-12-27 2019-08-02 Lg化学株式会社 基于聚碳酸亚烷基酯的树脂膜
US10941261B2 (en) 2016-12-27 2021-03-09 Lg Chem, Ltd. Polyalkylene carbonate-based resin film
CN110088197B (zh) * 2016-12-27 2021-12-28 Lg化学株式会社 基于聚碳酸亚烷基酯的树脂膜
CN108219418A (zh) * 2017-12-05 2018-06-29 湖北光合生物科技有限公司 一种二氧化碳-环氧丙烷共聚物复合材料及其制备方法
CN112639022A (zh) * 2018-12-20 2021-04-09 株式会社Lg化学 聚碳酸亚烷基酯-聚乳酸复合材料、它的制备方法和使用所述复合材料制备的模制品
CN112639022B (zh) * 2018-12-20 2023-06-09 株式会社Lg化学 聚碳酸亚烷基酯-聚乳酸复合材料、它的制备方法和使用所述复合材料制备的模制品
CN112313266A (zh) * 2019-01-11 2021-02-02 Lg化学株式会社 基于聚碳酸亚烷基酯的树脂，其制备方法以及由该树脂制备的模制品
US11840629B2 (en) 2019-01-11 2023-12-12 Lg Chem, Ltd. Polyalkylene carbonate-based resin, and method of preparing the same
CN112313266B (zh) * 2019-01-11 2024-03-22 Lg化学株式会社 基于聚碳酸亚烷基酯的树脂，其制备方法以及由该树脂制备的模制品

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