CN103937438B

CN103937438B - 共聚酰胺，含有这样的共聚酰胺的组合物及其用途

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Publication number: CN103937438B
Application number: CN201410200350.2A
Authority: CN
Inventors: P.巴西; H.富尔哈默; G.勒; Q.皮诺
Original assignee: Arkema SA
Current assignee: Arkema SA
Priority date: 2007-02-16
Filing date: 2008-02-15
Publication date: 2016-06-15
Anticipated expiration: 2028-02-15
Also published as: KR20090123885A; EP2118170A2; WO2008104719A2; TW200906907A; CN101679627A; FR2912753B1; CN103937438A; FR2912753A1; JP5650909B2; CA2678023A1; JP2010519350A; US20100105812A1; WO2008104719A3

Abstract

本发明涉及共聚酰胺，含有这样的共聚酰胺的组合物及其用途。本发明涉及含有至少两个结构单元的共聚酰胺，它符合通式A/(Cz二胺).(Cw二酸)，式中：z代表该二胺的碳数和w代表该二酸的碳数，并且A选自由氨基酸得到的结构单元和符合式(Cx二胺).(Cy二酸)结构单元，其中x代表该二胺的碳数和y代表该二酸的碳数；该氨基酸、每种二胺和每种二酸是按照标准ASTM？D6866由可再生原料得到的。本发明还涉及含有该共聚酰胺的组合物以及该共聚酰胺和这样一种组合物的用途，特别是在生产任何形态的热熔性胶中的用途。

Description

共聚酰胺，含有这样的共聚酰胺的组合物及其用途

本申请是申请号为200880004989.6(国际申请日为2008年2月15日)、发明名称为“共聚酰胺，含有这样的共聚酰胺的组合物及其用途”的进入国家阶段的PCT申请的分案申请。

本发明涉及一种共聚酰胺以及它的用途，特别是作为热熔性粘合剂或胶的用途。

本发明还涉及含有这样一种共聚酰胺的组合物以及这种组合物的用途。

一般而言，这些共聚酰胺含有至少两种不同的重复结构单元，这些不同的结构单元由两个相应的共聚单体构成。因此，这些共聚酰胺由两种或多种共聚单体制备，这些共聚单体选自氨基酸、内酰胺和/或二羧酸和二胺。

在这些共聚酰胺中，可以特别地列举符合下述通式的共聚酰胺：

A/(Cz二胺).(Cw二酸)

式中：

z代表该二胺的碳数，w代表该二酸的碳数，和

A选自由氨基酸、内酰胺得到的结构单元和符合式(Cx二胺).(Cy二酸)的结构单元，其中x代表该二胺的碳数，y代表该二酸的碳数。

因此，专利申请DEOS1594233描述了一些共聚酰胺，它们或者由月桂基内酰胺和己内酰胺缩合得到，或者由(i)月桂基内酰胺和(ii)六亚甲基二胺和己二酸按照化学计量比例缩合得到，或者由(i)月桂基内酰胺、(ii)己内酰胺和(iii)六亚甲基二胺和己二酸按照化学计量比例缩合得到。

专利申请DEOS2324160描述了一些共聚酰胺，它们由月桂基内酰胺、11-氨基十一酸、己内酰胺和六亚甲基二胺与一种或多种6-13个碳原子二酸缩合得到。

专利申请EP0627454描述了一些共聚酰胺，它们由至少10重量％月桂基内酰胺或11-氨基十一酸和六亚甲基二胺与一种或多种具有6-12个碳原子的二酸缩合得到。

专利申请EP1153957描述了一些共聚酰胺，它们由己内酰胺、月桂基内酰胺或11-氨基十一酸和二胺与至少两种具有6-14个碳原子的二酸缩合得到。

列举的现有技术文件所描述的这些共聚酰胺单独或以混合物形式用作“热熔粘合剂”(或HMA)类型的粘合剂，即它们以熔化状态沉积在待胶合的表面上，随后通过冷却返回到共聚酰胺固体状态而达到粘合。

然而，这些共聚酰胺是从大部分来自石油工业的单体出发而得到的，因此并不符合在可持续发展方面关注的至少一个问题，它就是减少基于石油化工的化石燃料资源。

而且，在现有技术所描述的共聚酰胺中，更特别地由己内酰胺得到的共聚酰胺具有的另外缺陷是加工时放出有机挥发性化合物(COV)并发生“起雾”现象，例如像标准VDA278所描述的。

因此，为了解决上面提到的关注问题和更普遍的环境保护问题，积极地寻求了前面已描述已知共聚酰胺的替代解决办法。

更具体地，作为石油资源的替代品，申请WO94/10257描述了HMA类型的粘合剂组合物，它们含有20-80重量％的聚乳酸(PLA)、2-20重量％的极性粘合树脂和任选的增塑剂或稳定剂。描述了这些粘合剂组合物在相对温和的条件下通过与土接触或者在堆制处理时是可生物降解的。

然而，由于它的可生物降解性，在任何应用中，尤其是在这样一些基于PLA的组合物是完全不能令人满意的HMA粘合剂组合物领域中，使用PLA是不能预见的。基于PLA的组合物的最大缺陷是从温度50℃开始耐水性就很差。

基于淀粉或其衍生物(例如糊精)的热熔性胶因其对水非常敏感而不能在相对高湿度下的某些应用中使用。

因此，本发明的目的是解决可持续发展的某些问题，同时克服如基于PLA或淀粉的组合物的类型的粘合剂组合物的缺陷。

这个目的通过上述类型的共聚酰胺，即含有至少两个结构单元，一方面A和另一方面(Cz二胺).(Cw二酸)而达到，所述的共聚酰胺符合下述通式：

A/(Cz二胺).(Cw二酸)，

A选自由氨基酸得到的结构单元和符合式(Cx二胺).(Cy二酸)的结构单元，该共聚酰胺是如氨基酸，每种二胺和每种二酸是根据标准ASTMD6866由可再生原料得到的。

可再生原料是动物性或植物性的天然资源，在人类范围内其储备可以在短期恢复原状。特别必要的是这种储备能够同其消耗一样快地恢复原状。

与来自化石物质的材料不同，这些可再生原料含有¹⁴C。所有来自活有机体(动物或植物)的碳样品实际上是三种同位素的混合物：¹²C(约98.892％)、¹³C(约1.108％)和¹⁴C(微量：1.2×10^-12％)。活组织的¹⁴C/¹²C比例与大气的¹⁴C/¹²C比例相同。在环境中，¹⁴C以两种主要的形式存在：矿物形式，即二氧化碳气体(CO₂)，和有机形式，即整合在有机分子中的碳。

在活的有机体中，由于这种碳连续地与环境进行交换，¹⁴C/¹²C比例通过新陈代谢保持恒定。在大气中¹⁴C的比例是恒定的，它在有机体中也是一样，只要它是活的，因为正如它吸收¹²C一样，它也吸收¹⁴C。¹⁴C/¹²C的平均比等于1.2×10^-12。

¹²C是稳定的，即一定样品中的¹²C原子数随着时间变化是恒定的。¹⁴C，它是放射性的(活样品的每克碳含有足够的¹⁴C同位素，以每分钟产生13.6次衰变)，样品中这样的原子数按照下述定律随着时间的推移而减少：

n＝noexp(-at)，

式中：no是起始¹⁴C的数目(在人、动物或植物死亡时)，

-n是在时间t之后剩下的¹⁴C原子数，

-a是衰变常数(或放射性常数)；它与半衰期有关。

半衰期(或周期)是任何数量的放射性原子核或给定物种的不稳定粒子通过衰变减少一半的时间；半衰期T_1/2与衰变常数a通过式aT_1/2＝ln2联系起来。¹⁴C的半衰期等于5730年。

考虑到¹⁴C的半衰期(T_1/2)，¹⁴C的含量在从可再生原料取出后，直到生产本发明的共聚酰胺，甚至直到其停止使用时，几乎是恒定的。

本发明的共聚酰胺由100％的来自可再生原料的有机碳构成，这可以按照标准ASTMD6866中描述的其中一种方法，具体地根据这个标准描述的质谱法或液体闪烁光谱法，通过测定¹⁴C的含量进行证实。

因此，通过审慎地选择全都由可再生原料得到的共聚单体或起始产品，得到了化学性质和热性能与用己内酰胺和/或月桂基内酰胺得到的现有技术的共聚酰胺完全相同的共聚酰胺，然而，它们还至少解决其中一个在前面提出的可持续发展问题。特别地，加工和使用本发明共聚物不会产生或者很少产生挥发性有机化合物(COV)，并显著减少“起雾”现象。

例如，这些共聚单体可能来自可再生资源，例如植物油或天然多糖，如淀粉或纤维素，该淀粉可以例如从玉米或土豆中提取。这些共聚单体或起始产品，可以特别地来源于不同的转化方法，尤其是常规化学方法，而且还可以是利用酶法或生物发酵的转化方法。

因此，本发明共聚酰胺由100％的来自可再生资源的有机碳构成，这可以根据标准ASTMD6866进行证实。这些共聚酰胺还可以得到JBPA的“BiomassPla”证实，它也基于ASTMD6888标准。本发明的共聚酰胺还能够合法地带有标记“JORA”标签。

然而，根据现行标准(例如EN13432，日本“GreenPlaCertification”和美国ASTM6400标准)，由于这些共聚酰胺是不可生物降解的，它们能够在许多应用中使用，如后文提到的，尤其在纺织和汽车领域中，至少在例如用己内酰胺或月桂基内酰胺得到的共聚酰胺的已知应用中使用。

本发明还涉及含有如上所述的至少一种共聚酰胺的组合物。

特别地，本发明组合物可以是粘合剂组合物。

这样一种粘合剂组合物在例如纺织、电子和汽车工业中有大量应用。

本发明还涉及这样的共聚酰胺的用途，以及含有至少一种这样共聚酰胺的组合物的用途，这样一些用途特别地包括“热熔性粘合剂”(HMA)类粘合剂。

本发明还涉及本发明的共聚酰胺和组合物在生产母料中的用途。在这样的应用中，由于它们可以被直接使用，无需共聚合后的补充洗涤步骤，与例如由己内酰胺得到的共聚酰胺相反，由于不再含有毒性单体，本发明的共聚酰胺和组合物展现出真正的优势。

实际上人们观察到，本发明的共聚酰胺相对地在低的温度下，特别地在70-170℃，有利地在80-150℃，甚至80-130℃的熔点下熔化。因此，本发明保持了来自石油工业的单体基共聚酰胺的所有优点，同时由100％的来自可再生资源的有机碳组成。

根据本发明的第一个方面，这些共聚酰胺含有至少两种结构单元，并符合式A/(Cz二胺).(Cw二酸)。

更具体地，在本发明的共聚酰胺的A/(Cz二胺).(Cw二酸)式中，(Cz二胺)表示式H₂N-(CH₂)z-NH₂的二胺，式中z表示二胺中存在的碳原子数即碳数，z当然是严格大于0的整数。

同样地，在式A/(Cz二胺).(Cw二酸)中，(Cw二酸)表示式HOOC-(CH₂)_w-2-COOH的二酸，式中w表示在二酸中存在的碳原子总数即碳数，w当然是严格大于2的整数。

本发明的共聚酰胺的共聚单体或结构单元(Cz二胺).(Cw二酸)的二胺的碳数z与二酸的碳数w，优选地各自是4-36。

优选地，Cz二胺选自丁二胺(z＝4)、戊二胺(z＝5)、己二胺(z＝6)、庚二胺(z＝7)、壬二胺(z＝9)、癸二胺(z＝10)、十一烷二胺(z＝11)、十二烷二胺(z＝12)、十三烷二胺(z＝13)、十四烷二胺(z＝14)、十六烷二胺(z＝16)、十八烷二胺(z＝18)、十八烯二胺(z＝18)、二十烷二胺(z＝20)、二十二烷二胺(z＝22)和由脂肪酸得到的二胺。

优选地，Cw二酸选自琥珀酸(w＝4)、己二酸(w＝6)、庚二酸(w＝7)、壬二酸(w＝9)、癸二酸(w＝10)、十一烷二酸(w＝11)、十二烷二酸(w＝12)、十三烷二酸(w＝13)、十四烷二酸(w＝14)、十六烷二酸(w＝16)、十八酸(w＝18)、十八碳烯酸(w＝18)、二十烷二酸(w＝20)、二十二烷二酸(w＝22)和脂肪酸二聚物。

优选地可以列举脂肪酸二聚物和相应的二胺，它们是主要含有36个碳的化合物。这是由于它们是天然来源的。

(Cz二胺)和(Cw二酸)的摩尔比优选地是化学计量的。

根据本发明的第一个变种，始终按照标准ASTMD6866，通式A/(Cz二胺).(Cw二酸)中的共聚单体或结构单元A由一种氨基酸得到，该氨基酸是由可再生原料得到的。

代替一种氨基酸，还可以考虑两种或多种氨基酸的混合物。

更优选地，氨基酸A选自9-氨基壬酸、10-氨基癸酸、12-氨基十二烷酸和11-氨基十一烷酸及其衍生物，特别地选自N-庚基-11-氨基十一烷酸及其混合物。

在后面的本发明的说明书中，将11-氨基十一烷酸用数字11表示。

式A/(Cz二胺).(Cw二酸)中的共聚单体或结构单元(Cz二胺).(Cw二酸)可以由可能的二胺和二酸的任意组合构成，特别地，由以上列举的这些二胺和二酸的任意组合构成。

因此，在用其各自的碳数z和w表示二胺和二酸时，如果考虑丁二胺，因此特别可以考虑使用下述单体：4.4、4.6、4.9、4.7、4.10、4.11、4.12、4.13、4.14、4.16、4.18、4.20、4.22和4.36。对于z＝5、6、7、9、10、11、12、13、14、16、18、20、22或36的所有二胺，可以考虑相同理由。

在设想的组合中，下述共聚酰胺具有特别明显的好处：涉及符合选自11/9.18、11/10.9、11/10.10、11/10.13、11/10.14、11/10.18、11/9.36和11/10.36中的一个式的共聚酰胺。

事实上，这样一些共聚酰胺，根据它们的组成，更确切地根据一方面A和另一方面(Cz二胺).(Cw二酸)的摩尔比，可以有一个采用DSC(差示扫描量热法)测定的熔点，该熔点是70-170℃，有利地是80-150℃，以及熔融态的熔体流动指数(MFI)，它是1-80g/10min(2.16kg-180℃)。

由于这些性质，这些共聚酰胺单独地，或按照标准ASTMD6866它们以与来自可再生资源的一种或多种其它聚合物的混合物形式可以形成用于纺织或汽车工业的粘合剂，其它聚合物例如是聚乳酸(PLA)、聚羟基乙酸、聚羟基链烷酸酯和多糖，可以对后者进行改性和/或配制。

根据本发明的第二个变种，通式A/(Cz二胺).(Cw二酸)中的共聚单体或结构单元A是符合式(Cx二胺).(Cy二酸)的结构单元，分别地，x表示式H₂N-(CH₂)_x-NH₂的二胺中存在的碳原子数即碳数，y表示式HOOC-(CH2)_y-2-COOH的二酸中存在的碳原子数即碳数。

数x和y当然是指整数，x严格大于0，y严格大于2。优选地，x和y各自是4-36。

为了优选地选择共聚单体或结构单元(Cx二胺).(Cy二酸)的二胺或二酸，应参考前面关于这种共聚单体或结构单元(Cz二胺).(Cw二酸)的优选二胺或二酸所描述的二胺或二酸。

因此，更优选地选择二胺，其中x＝4、5、6、7、9、10、11、12、13、14、16、18、20、22和36，和二酸，其中y＝4、6、7、9、10、11、12、13、14、16、18、20、22和脂肪酸二聚物，其中y＝36。

很明显地，将那些共聚单体或结构单元(Cx二胺).(Cy二酸)和(Cz二胺).(Cw二酸)严格相同的这些特殊情况排除在外。

在共聚酰胺(Cx二胺).(Cy二酸)/(Cz二胺).(Cw二酸)的所有可能组合中，特别地选择符合选自10.10/9.18、10.10/10.18、10.10/9.36和10.10/10.36中的一个式的共聚酰胺。

根据这些共聚酰胺的组成，采用DSC(差示扫描量热法)测定的它们的熔点是70-170℃，有利地80-150℃，和熔融态的熔体流动指数(MFI)是1-80g/10min(2.16kg-180℃)。

(Cx二胺)和(Cy二酸)的摩尔比优选地是化学计量的。

根据本发明的第三个变种，该共聚单体或结构单元A还可以由一种内酰胺、两种或多种内酰胺的混合物得到，这种或这些内酰胺还可以呈与一种、两种或多种氨基酸的混合物形式。

然而，迄今为止，还没有由根据ASTMD6866标准的可再生原料得到的内酰胺。但是，并不排除能在将来能够生产由可再生原料得到的这些内酰胺，很明显的是，该第三个变种也构成了本专利申请的一部分。

根据本发明的第二个方面，这些共聚酰胺还包含至少一种符合下述通式的第三种共聚单体或结构单元：

A/(Cz二胺).(Cw二酸)/(Ct二胺).(Cu二酸)

式中t代表二胺的碳原子数，u代表二酸的碳原子数，每种二胺和每种二酸也是按照ASTMD6866标准由可再生原料得到的。

在根据本发明第二个方面的共聚酰胺的式A/(Cz二胺).(Cw二酸)/(Ct二胺)(Cu二酸)中，应参阅前面关于一方面这些共聚单体或结构单元A，另外一方面(Cz二胺).(Cw二酸)所作的描述。

在该相同的式中，(Ct二胺)表示式H₂N-(CH₂)_t-NH₂的二胺，其中t表示二胺中的碳原子数，t是严格大于0的整数。

同样地，在该式中，(Cu二酸)表示式HOOC-(CH₂)_u-2-COOH的二酸，其中u表示二酸中的碳原子总数，u是严格大于2的整数。

优选地根据本发明的共聚酰胺的共聚单体或结构单元(Ct二胺).(Cu二酸)的二胺的碳数t和二酸的碳数u，各自都是4-36。

为了优选选择该共聚单体或结构单元(Ct二胺).(Cu二酸)的二胺和二酸，参考前面关于共聚单体或结构单元(Cz二胺).(Cw二酸)的优选二胺和二酸所作的描述。

因此，更优选地选择这些二胺，其中t＝4、5、6、7、9、10、11、13、18、36，和这些二酸，其中u＝4、6、7、9、10、11、12、13、18和脂肪酸的二聚物，其中u＝36。

很明显地，将共聚单体或结构单元(Cx二胺).(Cy二酸)、(Cz二胺).(Cw二酸)和(Ct二胺).(Cu二酸)严格相同，至少两两相同的这些特殊情况排除在外。

在共聚酰胺(Cx二胺).(Cy二酸)/(Cz二胺).(Cw二酸)/(Ct二胺).(Cu二酸)的所有可能组合中，特别地选择符合选自11/10.10/10.36、11/10.9/10.36、11/10.18/10.36和9.10/10.10/10.36中的一个式的共聚酰胺。

(Ct二胺)和(Cu二酸)的摩尔比优选地是化学计量的。

本发明还涉及一种组合物，特别地涉及粘合剂组合物，它含有至少一种根据本发明的第一和第二个方面的共聚酰胺，其中共聚单体或结构单元A选自由氨基酸、内酰胺得到的结构单元和符合式(Cx二胺).(Cy二酸)的结构单元。

这样一种组合物还可以含有一种或多种下述每种化合物：

-至少一种优选地由依然根据ASTMD6866标准的可再生原料得到的第二种聚合物。该第二种聚合物可以特别地选自淀粉，该淀粉可以是改性的和/或配制的，纤维素或其衍生物，如醋酸纤维素或纤维素醚、聚乳酸、聚羟基乙酸和聚羟基链烷酸酯；

-至少一种添加剂，优选地天然的并且按照ASTMD6866标准的可再生添加剂，该添加剂可以特别地选自填料、纤维、着色剂、稳定剂、增塑剂、冲击改性剂、颜料、增白剂、抗氧化剂、UV稳定剂和天然蜡，如这些配方中通常使用的添加剂。

除N-庚基-11-氨基十一烷酸外，如果本说明书中考虑的这些共聚单体或起始产品(氨基酸、二胺、二酸)实际上是直链的，决不会妨碍设想它们全部或部分地可以是支链的、脂环族的、部分不饱和的、芳族或芳基芳族的，只要这些共聚单体是按照ASTMD6866标准由可再生原料得到的。

尤其应指出，C18二羧酸可以是饱和的十八烷酸，或者是本身具有不饱和度的十八碳烯酸。

如前面已经指出的，本发明的共聚酰胺或组合物可以用于生产胶或粘合剂，特别是“HMA”类型的热熔性胶。

根据这些胶，尤其是这些热熔性胶所考虑的特定应用，后者可以被成形而呈薄膜、粉、丝(单丝或复丝)、非织造布、颗粒或细线的形式。

可以按照在现有技术中描述的常规方法，生产本发明的共聚酰胺和组合物。具体参考文件DE4318047或US6143862。

现在在下面的实施例中描述本发明，这样的实施例仅用于举例说明，显然是非限制性的。

实施例A：与2种共聚酰胺6/6.6/6.12相比，对本发明的2种共聚酰胺11/10.36和11/10.10/10.36的性质评价

实施例B：与共聚酰胺6/6.10/6.12相比，对共聚酰胺11/10.10/10.36、11/10.36和10.10/10.36的性质评价

事实上观察到，本发明的共聚酰胺相对地在低的温度，尤其是在80-150℃熔化温度下熔化。因此，本发明保留了基于石油资源的HMA的所有优点，同时增加了源自100％的可再生资源的有机碳方面。

实施例C：对本发明共聚酰胺的熔点随构成它们的结构单元变化的评估

观察到，可以使本发明的共聚酰胺的熔点随每种共聚单体或结构单元的摩尔比而改变和/或随使用的单体(氨基酸、二酸、二胺)的性质而改变。

实施例D：本发明组合物的实施例

制备了一种组合物或合金，它含有质量比为20/15/65的符合式11/10.10/10.36的共聚酰胺和热塑性淀粉(后者是按照H.F.Conway，FoodProductDevelopment，1971-5,3,14描述的经典方法进行制备的)。

观察到表观粘度(熔化)降低了。

能够影响粘度，具体地降低粘度这个事实，可以促进根据目的用途(薄膜、布、细线、丝)的转化和胶合方法。

准确地说，在上述实施例A-C中，采用光学方法测量熔点(以℃表示的光学Tf)是根据标准DIN53736进行的。采用差示扫描量热法或DSC测定的熔点(Tf℃DSC)是使用DSCNetzsch204F1设备以20℃/min的升温速度进行的。

迄今为止，在本专利申请中引用的氨基酸、二胺和二酸已知来源于在标准ASTMD6866的意义上可再生原料。

仅仅通过举例说明，下面回顾迄今为止已知用于获得氨基酸、二胺和二酸的某些来源，它们可用于合成本发明的共聚酰胺。

-为了得到氨基酸：

.例如可以从油酸得到9-氨基壬酸。

.可以从癸烯酸得到10-氨基癸酸，而癸烯酸本身例如是由油酸的复分解反应得到的。

油酸本身来自植物油，如棕榈油、葵花籽油、豆油、橄榄油等。

.11-氨基十一烷酸和12-氨基十二烷酸可以例如从蓖麻油得到。

-为了得到二酸：

.可以由例如葡萄糖得到C4二酸(琥珀酸)和C6二酸(己二酸)。葡萄糖本身可以由蔗糖或淀粉(小麦、玉米、马铃薯等)得到。

.可以例如通过臭氧分解，由油酸得到C9二酸(壬二酸)。

.可以例如由蓖麻油得到C7二酸(庚二酸)和C10二酸(癸二酸)。

.利用十二烷酸(也称作月桂酸)生物发酵，可以得到C12二酸(十二烷二酸)，月桂酸例如可以从由棕榈核和椰子球形成的丰富的油中提取。

.可以从芥酸(具体地利用臭氧分解)得到C13二酸(十三烷二酸)，准确地，在例如油菜中有芥酸。

.可以通过肉豆蔻酸的生物发酵得到C14二酸(十四烷二酸)，该肉豆蔻酸例如可以从由棕榈核和椰子球形成的丰富的油中提取。

.可以通过棕榈酸的生物发酵得到C16二酸(十六烷二酸)，例如主要在棕榈油中有这种棕榈酸。

.可以通过硬脂酸的生物发酵得到C18二酸(十八烷二酸)，准确地，例如该硬脂酸存在于所有植物油当中，但是尤其是存在于动物油中。

.可以通过花生酸的生物发酵得到C20二酸(二十烷二酸)，花生酸例如主要存在于菜籽油中。

.可以通过十一烯酸的复分解得到C22二酸(acide)，例如从蓖麻油提取十一碳烯酸。

.C36的二酸是一种采用Kraft法转化树脂副产品而得到的脂肪酸二聚物。

-为了得到二胺：

.可以通过琥珀酸的氨基化得到C4二胺(丁二胺)。

.更一般地，通过在前面提到的相应二酸的氨基化可以得到在本发明范围内能使用的二胺，特别地，C6、C7、C9、C10、C12、C13、C14、C16、C18、C20、C22和C36二胺。

.可以采用酶法由赖氨酸得到C5二胺(戊二胺)。

当然，应理解本申请还包括能够由氨基酸、内酰胺、二胺和/或二酸得到的共聚酰胺，为了该共聚酰胺，应开发根据所述ASTMD6866标准由可再生原料合成该共聚酰胺的方法。

此外，明确地描述了含有2种或3种不同结构单元的共聚酰胺。然而，不能阻止设想含有三个以上不同结构单元，例如四或五个不同的结构单元的共聚酰胺，这些多个结构单元中的每一个或者由氨基酸得到，或者由内酰胺得到，或者符合式(二胺).(二酸)，应理解这些不同的结构单元是两两严格不同的。

Claims

1.粘合剂组合物，它含有至少一种共聚酰胺，所述共聚酰胺含有至少两个结构单元并符合下述通式，

A/(Cz二胺).(Cw二酸)，

式中：

.z代表该二胺的碳数，w代表该二酸的碳数，和

.A选自11-氨基十一烷酸和符合式(Cx二胺).(Cy二酸)的结构单元，其中x代表该二胺的碳数和y代表该二酸的碳数，

Cz二胺选自壬二胺(z＝9)、癸二胺(z＝10)，

Cw二酸选自壬二酸(w＝9)、癸二酸(w＝10)、十三烷二酸(w＝13)、十四烷二酸(w＝14)和含有36个碳的脂肪酸二聚物，

Cx二胺是癸二胺(x＝10)，

Cy二酸癸二酸(y＝10)，

其特征在于，所述共聚酰胺在80-150℃的熔点下熔化，并且该氨基酸、每种二胺和每种二酸是按照标准ASTMD6866由可再生原料得到的。

2.根据权利要求1所述的粘合剂组合物，其特征在于它符合选自11/10.9、11/10.10、11/10.13、11/10.14、11/9.36和11/10.36中的一个式。

3.根据权利要求1所述的粘合剂组合物，其特征在于它符合选自10.10/9.36和10.10/10.36中的一个式。

4.根据权利要求1-3中任一项所述的粘合剂组合物，其特征在于它还含有至少一个符合下述通式的第三结构单元：

A/(Cz二胺).(Cw二酸)/(Ct二胺).(Cu二酸)

式中t代表该二胺的碳数和u代表该二酸的碳数，每种二胺和每种二酸是按照标准ASTMD6866由可再生原料得到的，

Ct二胺是癸二胺(t＝10)，和

Cu二酸是含有36个碳的脂肪酸二聚物，

将结构单元(Cx二胺).(Cy二酸)、(Cz二胺).(Cw二酸)和(Ct二胺).(Cu二酸)严格相同，至少两两相同的情况排除在外。

5.根据权利要求4所述的粘合剂组合物，其特征在于它符合选自11/10.10/10.36和11/10.9/10.36中的一个式。

6.根据权利要求1-3中任一项所述的粘合剂组合物，其特征在于它还含有至少一种第二聚合物，该聚合物是按照标准ASTMD6866由可再生原料得到的。

7.根据权利要求6所述的组合物，其特征在于第二聚合物选自淀粉、纤维素、纤维素衍生物、聚乳酸和聚羟基链烷酸酯。

8.根据权利要求1-3中任一项所述的粘合剂组合物，其特征在于它还含有至少一种添加剂，该添加剂选自填料、纤维、染料、稳定剂、增塑剂、冲击改性剂、颜料、增白剂、抗氧化剂和天然蜡。

9.根据权利要求8所述的粘合剂组合物，其特征在于所述稳定剂是UV稳定剂。

10.根据权利要求8所述的粘合剂组合物，其中所述添加剂是天然的和按照标准ASTMD6866的可再生来源的添加剂。

11.根据权利要求1-10中任一项所述的粘合剂组合物在生产热熔性胶中的用途。

12.根据权利要求11所述的用途，其特征在于所述热熔性胶呈薄膜、粉、丝、非织造布、颗粒或细线的形式。

13.根据权利要求1-10中任一项所述的粘合剂组合物在生产母料中的用途。