JP6964053B2 - 高光沢及び高ノッチ耐衝撃性を有するポリアミド成形材料 - Google Patents

高光沢及び高ノッチ耐衝撃性を有するポリアミド成形材料 Download PDF

Info

Publication number
JP6964053B2
JP6964053B2 JP2018153293A JP2018153293A JP6964053B2 JP 6964053 B2 JP6964053 B2 JP 6964053B2 JP 2018153293 A JP2018153293 A JP 2018153293A JP 2018153293 A JP2018153293 A JP 2018153293A JP 6964053 B2 JP6964053 B2 JP 6964053B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
mol
acid
weight
particularly preferably
molding material
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
JP2018153293A
Other languages
English (en)
Other versions
JP2019070110A (ja
Inventor
トーマス ヴィーデマン
ボート ホフマン
ゼップ バス
Original Assignee
エムス−パテント アクツィエンゲゼルシャフト
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by エムス−パテント アクツィエンゲゼルシャフト filed Critical エムス−パテント アクツィエンゲゼルシャフト
Publication of JP2019070110A publication Critical patent/JP2019070110A/ja
Application granted granted Critical
Publication of JP6964053B2 publication Critical patent/JP6964053B2/ja
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L77/00—Compositions of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L77/00—Compositions of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L77/06—Polyamides derived from polyamines and polycarboxylic acids
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C45/00—Injection moulding, i.e. forcing the required volume of moulding material through a nozzle into a closed mould; Apparatus therefor
    • B29C45/0001—Injection moulding, i.e. forcing the required volume of moulding material through a nozzle into a closed mould; Apparatus therefor characterised by the choice of material
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G69/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain of the macromolecule
    • C08G69/02—Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids
    • C08G69/26—Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids derived from polyamines and polycarboxylic acids
    • C08G69/265—Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids derived from polyamines and polycarboxylic acids from at least two different diamines or at least two different dicarboxylic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G69/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain of the macromolecule
    • C08G69/02—Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids
    • C08G69/36—Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids derived from amino acids, polyamines and polycarboxylic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/01—Use of inorganic substances as compounding ingredients characterized by their specific function
    • C08K3/013—Fillers, pigments or reinforcing additives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/01—Use of inorganic substances as compounding ingredients characterized by their specific function
    • C08K3/014—Stabilisers against oxidation, heat, light or ozone
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/0008—Organic ingredients according to more than one of the "one dot" groups of C08K5/01 - C08K5/59
    • C08K5/0041—Optical brightening agents, organic pigments
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/0008—Organic ingredients according to more than one of the "one dot" groups of C08K5/01 - C08K5/59
    • C08K5/005—Stabilisers against oxidation, heat, light, ozone
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/26—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers modified by chemical after-treatment
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L51/00—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L51/003—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers grafted on to macromolecular compounds obtained by reactions only involving unsaturated carbon-to-carbon bonds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L77/00—Compositions of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L77/02—Polyamides derived from omega-amino carboxylic acids or from lactams thereof
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
    • B29K2077/00—Use of PA, i.e. polyamides, e.g. polyesteramides or derivatives thereof, as moulding material
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/02—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group
    • C08L2205/025—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group containing two or more polymers of the same hierarchy C08L, and differing only in parameters such as density, comonomer content, molecular weight, structure
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/03—Polymer mixtures characterised by other features containing three or more polymers in a blend

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Proteomics, Peptides & Aminoacids (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Polyamides (AREA)

Description

本発明は、高光沢及び高ノッチ耐衝撃性を有するポリアミド成形材料、及びこれらのポリアミド成形材料からなる成形体に関する。
ポリアミド成形材料の耐衝撃性を高めるために、耐衝撃性改良剤を添加することができる。広範囲のこれらの化合物は市販されており、一連の耐衝撃性改良ポリアミド成形材料は先行技術に記載されている。
EP 0 156 523 A2は、非晶質ポリアミドと、グラフト化コハク酸無水物基を含む耐衝撃性改良剤の分散粒子と、を含む高耐衝撃性ポリアミド樹脂に関する。前記耐衝撃性改良剤は、３６０ｎｍ未満の粒径を有し、樹脂中に１５重量％以上の量で存在する。
EP 2 107 083 A2は、ａ）９５〜５１重量％の、式ＰＡ ＭＡＣＭＩ／ＭＡＣＭＴ／１２の非晶質コポリアミドであって、コポリアミド内のＭＡＣＭＩの割合が５〜９５重量％、ＭＡＣＭＴの割合が０〜９０重量％、ＬＣ１２の割合が５〜６０重量％であって、コポリアミドａ）中のこれら３つの割合の合計が１００重量％になる非晶質コポリアミドと；ｂ）５〜４９重量％の、式ＰＡ（ＭＡＣＭＸ）ｘ／（ＰＡＣＭＹ）ｙ／（ＭＸＤＵ）ｕ／（ＬＣＺ）ｚの非晶質もしくは微結晶もしくは半結晶性ポリアミドであって、４つのモノマー群の比であるｘ、ｙ、ｕ、及びｚがそれぞれ０〜１００重量％の間であって、ポリアミドｂ）中のこれら４つの割合の合計が１００重量％になり；Ｘ、Ｙ、及びＵジカルボン酸はＤＣ４、ＤＣ６、ＤＣ９、ＤＣ１０、ＤＣ１１、ＤＣ１２、ＤＣ１３、ＤＣ１４、ＤＣ１５〜ＤＣ３６、及びＬＣＺラクタムを含む群から選択されるか、対応するアミノカルボン酸がＬＣ４、ＬＣ６、ＬＣ１１及びＬＣ１２を含む群から選択されるポリアミドと；ｃ）１〜３０重量％の、１種以上の耐衝撃性改良剤と；ｄ）０〜８０重量％の、１種以上の添加剤と、を備え、成分ａ）、ｂ）、ｃ）及びｄ）の合計が１００重量％になるポリアミド成形材料を記述する。
JP 19860203494 Aは、非晶質ポリアミドと、不飽和カルボン酸で変性されたエチレンコポリマーとを含む非晶質ポリアミド組成物に関する。
従来技術のポリアミド成形材料は、高い耐衝撃性値を有する；しかしながら、特に石鹸溶液による処理後において、高い耐衝撃性値に加えて高い光沢をも有するポリアミド成形化合物を提供することにはまだ成功していない。ポリアミド成形材料は、玩具産業、スポーツ用品、レジャー用品、家庭用品などの、ポリアミド成形材料のクリーニングが避けられない分野で頻繁に使用されるため、クリーニング後に良好な光沢特性を得ることは、ポリアミド成形材料における重要な要求である。
ここから始めるに、本発明の目的は、石鹸溶液で処理した後に高光沢を有し、また高いノッチ耐衝撃性をも有するポリアミド成形化合物を提供することであった。ポリアミド成形材料は、さらに好ましくは弾性係数によって表される良好な剛性値を有するべきである。
この目的は、請求項１に記載のポリアミド成形材料によって達成される。このポリアミド成形材料は、以下の成分を含むか、以下の成分からなるポリアミド成形材料であって：
（Ａ）８４．５〜９７．０重量％の、１種以上の非晶質または微結晶コポリアミドであって、ＰＡ ６Ｉ／６Ｔ／ＭＡＣＭＩ／ＭＡＣＭＴ／ＰＡＣＭＩ／ＰＡＣＭＴ／Ｙ、ＰＡ ６Ｉ／６Ｔ／ＭＡＣＭＩ／ＭＡＣＭＴ／Ｙ、及びそれらの混合物からなる群から選択され、このうち前記モノマーＹは、７〜１４個の炭素原子を有する、ラクタム類、ω−アミノ酸類、及びそれらの混合物からなる群から選択される；
（Ｂ）３．０〜９．５重量％の、官能化された耐衝撃性改良剤であって、
Ｂａ）エチレン；
Ｂｂ）プロピレン；及び
Ｂｃ）１−ブテン
をモノマーとして含み、前記官能化は、不飽和カルボン酸類、不飽和カルボン酸誘導体類、不飽和グリシジル化合物類、及びそれらの混合物からなる群から選択される化合物を共重合化及び／又はグラフト化することによって行われる；
（Ｃ）０〜６重量％の、１種以上の添加剤；
成分（Ａ）〜（Ｃ）の重量比の合計が１００重量％である。
これらのポリアミド成形材料の有利な実施形態は、請求項２〜１３に記載されている。請求項１４及び１５は、これらのポリアミド成形材料からなる成形体に関する。
［用語の定義］
［ポリアミド及びそのモノマーの表記法及び略号］
本発明の意味において、用語「ポリアミド（ｐｏｌｙａｍｉｄｅ）」（略語ＰＡ）は、包括的な用語として理解され、ホモポリアミド及びコポリアミドを含む。ポリアミド及びこれらのモノマーのための選択された表記及び略語は、ＩＳＯ標準１６３９６−１（２０１５、（Ｄ））に記載されているものに対応する。本明細書中において使用される略語は、モノマーのＩＵＰＡＣ名と同義語として以下に使用される。特に、以下のモノマーの略語は、本出願において現れる：ビス（４−アミノ−３−メチルシクロヘキシル）メタン（３，３’−ジメチル−４，４’−ジアミノジシクロヘキシルメタンとも呼ばれる／ＣＡＳ＃６８６４−３７−５）としてＭＡＣＭ；ビス（４−アミノシクロヘキシル）メタン（４，４’−ジアミノジシクロヘキシルメタンとも呼ばれる／ＣＡＳ＃１７６１−７１−３）としてＰＡＣＭ；テレフタル酸（ＣＡＳ＃１００−２１−０）としてＴ；イソフタル酸（ＣＡＳ＃１２１−９５−５）としてＩ；ドデカン酸（１，１０−デカンジカルボン酸とも呼ばれる／ＣＡＳ＃６９３−２３−２）として１２；１，６−ヘキサンジアミン（ＣＡＳ＃１２４−０９−４）として６；ラウリルラクタム（ＣＡＳ＃９４７−０４−６）として１２；ω−アミノドデカン酸（ＣＡＳ＃６９３−５７−２）として１２。
［非晶質または微結晶ポリアミド］
非晶質または微結晶ポリアミドは、２０Ｋ／分の加熱速度におけるＩＳＯ １１３５７（２０１３）に従った動的示差走査熱量測定（ＤＳＣ）で、好ましくは最大で５０Ｊ／ｇ、特に好ましくは最大で２５Ｊ／ｇ、非常に特に好ましくは０〜２２Ｊ／ｇの溶融熱を示す。
微晶質ポリアミドは半結晶性ポリアミドであり、それゆえ融点を有する。一方それらは、微結晶が、それから製造されたプレートが２ｍｍの厚さでも依然として透明であるような小さな寸法を有する形態、すなわちＡＳＴＭ Ｄ１００３−１３（２０１３）に従って測定された光透過率が７５％以上になる形態を有する。
非晶質ポリアミドは、微晶質ポリアミドに比べて小さい融解熱を有する。非晶質ポリアミドは、好ましくは、２０Ｋ／分の加熱速度におけるＩＳＯ １１３５７（２０１３）に従った動的示差走査熱量測定（ＤＳＣ）で、最大で５Ｊ／ｇ、特に好ましくは最大で３Ｊ／ｇ、非常に特に好ましくは０〜１Ｊ／ｇの溶融熱を示し、融点を持たない。
［モノマーの量の表記］
本発明のコポリアミドはまた、ジカルボン酸及びジアミンに加えて、ラクタムまたはω−アミノ酸をＸモル％で含む；したがって、コポリアミド１００モル％に対して、全てのジアミンの合計は（５０−０．５Ｘ）モル％のみになり、全てのジカルボン酸の合計は（５０−０．５Ｘ）モル％にのみなる。
これは、全てのジアミンのモル量の合計が全てのジカルボン酸のモル量の合計と実質的に等しいコポリアミドの、ジカルボン酸及びジアミンの量の表記に当てはまる。本明細書中において実質的に等しいとは、ジカルボン酸またはジアミンの余剰が最大３％であることを意味し、すなわち、ジカルボン酸とジアミンのモル比は１．０３：１〜１：１．０３である。ジカルボン酸またはジアミンの余剰は最大２％が好ましく、すなわち、ジカルボン酸対ジアミンのモル比は１．０２：１〜１：１．０２であることが好ましい。
前記余剰は、モノマーの損失及び／またはポリアミドの相対粘度の調節、したがってモル質量の調整のバランスをとる。
本明細書中において、モノマーに関する量の表記は、重縮合によって製造されたコポリアミドにおいて、重縮合に使用されるこれらのモノマーに対応するモル比が再び見られるように、ここでは理解されるべきである。
［数量表示に関する総説］
本発明におけるポリアミド成形材料は、成分（Ａ）、（Ｂ）、及び（Ｃ）を任意に含むか、または好ましくはそれらのみからなる；成分（Ａ）、（Ｂ）、及び（Ｃ）が合計で１００重量％となるという要件がここで適用される。個々の成分（Ａ）、（Ｂ）、及び（Ｃ）の量の指標の固定範囲は、全成分（Ａ）〜（Ｃ）の合計が１００重量％となる厳格な規定を満たす特定の範囲内で、個々の成分のそれぞれの任意の量を選択することができるように理解されるべきである。
コポリアミド（Ａ）中に含まれる全てのモノマーは合計で１００モル％である。個々のモノマーの量の指標の固定範囲は、コポリアミド（Ａ）に含まれるモノマーの合計が１００重量％となる厳格な規定を満たす特定の範囲内で、個々の成分のそれぞれの任意の量を選択することができるように理解されるべきである。
耐衝撃性改良剤（Ｂ）中に含まれる全てのモノマーは合計で１００モル％である。個々のモノマーの量の指標の固定範囲は、コポリアミド（Ｂ）に含まれるモノマーの合計が１００重量％となる厳格な規定を満たす特定の範囲内で、個々の成分のそれぞれの任意の量を選択することができるように理解されるべきである。
［成分（Ｂ）の官能化］
成分（Ｂ）は、共重合化またはグラフト化によって官能化することができる。本発明の意味において、共重合化による官能化は、この主鎖の成分としての成分（Ｂ）の主鎖中の官能化化合物の設置を意味する。グラフト化による成分（Ｂ）の官能化は、側鎖が生じるように官能化化合物を主鎖に連結することとは対照的に理解される。
［成分（Ａ）：コポリアミド］
本発明におけるコポリアミド（Ａ）は、非晶質または微結晶コポリアミドであって、ＰＡ ６Ｉ／６Ｔ／ＭＡＣＭＩ／ＭＡＣＭＴ／ＰＡＣＭＩ／ＰＡＣＭＴ／Ｙ、ＰＡ ６Ｉ／６Ｔ／ＭＡＣＭＩ／ＭＡＣＭＴ／Ｙ、及びそれらの混合物からなる群から選択され、このうち前記モノマーＹは、７〜１４個の炭素原子を有する、ラクタム類、ω−アミノ酸類、及びそれらの混合物からなる群から選択される。
本発明の好ましい実施形態によれば、コポリアミドは非晶質である。
本発明のさらに好ましい実施形態は、コポリアミド（Ａ）が、下記のモノマーａ１）〜ａ６）：
ａ１）４〜３０モル％のビス（３−メチル−４−アミノシクロヘキシル）メタン；
ａ２）１８〜４５モル％の１，６−ヘキサンジアミン；
ａ３）０〜１０モル％のビス（４−アミノシクロヘキシル）メタン；
ａ４）１８〜３０モル％のイソフタル酸；
ａ５）１８〜３０モル％のテレフタル酸；及び
ａ６）０．１〜１０モル％のモノマーＹであって、前記モノマーＹは、７〜１４個の炭素原子を有する、ラクタム類、ω−アミノ酸類、及びそれらの混合物からなる群から選択される；
から構成されることを提供する。
前記コポリアミド中の前記モノマーａ１）〜ａ６）の割合の合計は１００モル％であって、全てのジアミンモノマーの合計が、実質的に全てのジカルボン酸モノマーの合計に相当する。
さらに好ましいコポリアミド（Ａ）は、下記のモノマー：
ａ１）４〜３０モル％のビス（３−メチル−４−アミノシクロヘキシル）メタン；
ａ２）１８〜４５モル％の１，６−ヘキサンジアミン；
ａ３）０．１〜１０モル％のビス（４−アミノシクロヘキシル）メタン；
ａ４）１８〜３０モル％のイソフタル酸；
ａ５）１８〜３０モル％のテレフタル酸；及び
ａ６）０．１〜１０モル％のモノマーＹであって、前記モノマーＹは、７〜１４個の炭素原子を有する、ラクタム類、ω−アミノ酸類、及びそれらの混合物からなる群から選択される；
から構成される、非晶質コポリアミドのＰＡ ６Ｉ／６Ｔ／ＭＡＣＭＩ／ＭＡＣＭＴ／ＰＡＣＭＩ／ＰＡＣＭＴ／Ｙである。
前記コポリアミド中の前記モノマーａ１）〜ａ６）の割合の合計が１００モル％であって、全てのジアミンモノマーの合計が、実質的に全てのジカルボン酸モノマーの合計に相当する。
本明細書中において特に好ましいコポリアミド（Ａ）は、下記のモノマー：
ａ１）５〜２０モル％の、好ましくは５．５〜１５モル％の、特に好ましくは６．５〜１０モル％の、ビス（３−メチル−４−アミノシクロヘキシル）メタン；
ａ２）２０〜４３モル％の、好ましくは２５．５〜４１モル％の、特に好ましくは３４〜４０モル％の、１，６−ヘキサンジアミン；
ａ３）０．１〜８モル％の、好ましくは０．５〜７モル％の、特に好ましくは２〜４モル％の、ビス（４−アミノシクロヘキシル）メタン；
ａ４）２０〜２９．５モル％の、好ましくは２２〜２７モル％の、特に好ましくは２３〜２５．７５モル％の、イソフタル酸；
ａ５）２０〜２９．５モル％の、好ましくは２２〜２７モル％の、特に好ましくは２３〜２５．７５モル％の、テレフタル酸；及び
ａ６）１〜８モル％の、好ましくは２〜５モル％の、特に好ましくは２．５〜４モル％の、モノマーＹであって、前記モノマーＹは、７〜１４個の炭素原子を有するとともに、ラクタム、ω−アミノ酸、及びそれらの混合物からなる群から選択される；
から構成される。
前記コポリアミド中の前記モノマーａ１）〜ａ６）の割合の合計が１００モル％であって、全てのジアミンモノマーの合計が、実質的に全てのジカルボン酸モノマーの合計に相当する。
本発明の別の実施形態によれば、成分（Ａ）が、下記のモノマー：
ａ１）４〜３０モル％のビス（３−メチル−４−アミノシクロヘキシル）メタン；
ａ２）１８〜４５モル％の１，６−ヘキサンジアミン；
ａ４）１８〜３０モル％のイソフタル酸；
ａ５）１８〜３０モル％のテレフタル酸；及び
ａ６）０．１〜１０モル％のモノマーＹであって、前記モノマーＹは、７〜１４個の炭素原子を有する、ラクタム類、ω−アミノ酸類、及びそれらの混合物からなる群から選択される；
から構成される、非晶質コポリアミドのＰＡ ６Ｉ／６Ｔ／ＭＡＣＭＩ／ＭＡＣＭＴ／Ｙである。
前記コポリアミド中の前記モノマーａ１）、ａ２）、及びａ４）〜ａ６）の割合の合計が１００モル％であって、全てのジアミンモノマーの合計が、実質的に全てのジカルボン酸モノマーの合計に相当する。
本明細書中において特に好ましいコポリアミド（Ａ）は、下記のモノマー：
ａ１）５〜２０モル％の、好ましくは５．５〜１５モル％の、特に好ましくは６．５〜１２モル％の、ビス（３−メチル−４−アミノシクロヘキシル）メタン；
ａ２）２６〜４３モル％の、好ましくは３２．５〜４２モル％の、特に好ましくは３６〜４１．５モル％の、１，６−ヘキサンジアミン；
ａ４）２０〜２９．５モル％の、好ましくは２２〜２７モル％の、特に好ましくは２３〜２５．７５モル％の、イソフタル酸；
ａ５）２０〜２９．５モル％の、好ましくは２２〜２７モル％の、特に好ましくは２３〜２５．７５モル％の、テレフタル酸；及び
ａ６）１〜８モル％の、好ましくは２〜５モル％の、特に好ましくは２．５〜４モル％の、モノマーＹであって、前記モノマーＹは、７〜１４個の炭素原子を有する、ラクタム類、ω−アミノ酸類、及びそれらの混合物からなる群から選択される；
から構成される。
前記コポリアミド中の前記モノマーａ１）、ａ２）、及びａ４）〜ａ６）の割合の合計が１００モル％であって、全てのジアミンモノマーの合計が、実質的に全てのジカルボン酸モノマーの合計に相当する。
本発明の他の好ましい実施形態によれば、前記成分（Ａ）のモノマーＹが、ラクタム類、及びω−アミノ酸類からなる群、好ましくはエナントラクタム（炭素数７）、カプリルラクタム（炭素数８）、カプリンラクタム（炭素数１０）、ラクタム１１（炭素数１１）、ラウリルラクタム（炭素数１２）、１，７−アミノヘプタン酸、１，８−アミノオクタン酸、１，１１−アミノウンデカン酸、１，１２−アミノドデカン酸、及びそれらの混合物を含む群から選択される。前記モノマーＹは、特に好ましくはラクタム１１（炭素数１１）、ラウリルラクタム（炭素数１２）、１，１１−アミノウンデカン酸、１，１２−アミノドデカン酸、及びそれらの混合物を含む群から選択される。前記モノマーＹは、非常に特に好ましくはラウリルラクタム（炭素数１２）、１，１２−アミノドデカン酸、及びそれらの混合物を含む群から選択され、最も好ましくはラウリルラクタム（炭素数１２）である。
本発明のさらに好ましい実施形態によれば、コポリアミド（Ａ）の相対粘度は、２０℃で１００ｍｌのｍ−クレゾールに対してコポリアミド０．５ｇの溶液で測定して、１．４０〜１．８０、好ましくは１．５０〜１．７０である。
本発明のさらに好ましい実施形態は、コポリアミド（Ａ）のガラス転移温度（Ｔｇ）がＩＳＯ １１３５７−２及び−３（２０１３）に基づいた測定で、１５５〜１６５℃となることを提供する。
好ましい実施形態によれば、前記ポリアミド成形材料中の成分（Ａ）の割合が、成分（Ａ）〜（Ｃ）の合計に対して８７．５〜９６．５重量％、好ましくは８９〜９６重量％、特に好ましくは９０．５〜９４．９９重量％の範囲である。
［成分（Ｂ）：官能化された耐衝撃性改良剤］
本発明における官能化された耐衝撃性改良剤は、Ｂａ）エチレン；Ｂｂ）プロピレン；及びＢｃ）１−ブテンをモノマーとして含む。それは、コポリマーまたは複数のコポリマーの混合物の形態で存在することができる。官能化されたコポリマーは混合物に使用することができ、またはそれらは官能化及び非官能化コポリマーからなることができる。
前記官能化は、不飽和カルボン酸類、不飽和カルボン酸誘導体類、不飽和グリシジル化合物類、及びそれらの混合物からなる群から選択される化合物を共重合化及び／又はグラフト化することによって行われる。
官能化は、共重合化及びグラフト化によっても行うことができ、グラフト化のみの官能化が好ましい。
本発明の好ましい実施形態によれば、前記官能化が共重合化によって行われ、官能化に使用される前記化合物の割合が、成分（Ｂ）の全量に対して３〜２５重量％、好ましくは４〜２０重量％、特に好ましくは４．５〜１５重量％である。
本発明の別の好ましい実施形態は、成分（Ｂ）の前記官能化がグラフト化によって行われ、官能化のために使用される前記化合物の割合が、成分（Ｂ）の全量に対して０．３〜２．５重量％、好ましくは０．４〜２．０重量％、特に好ましくは０．５〜１．９重量％であることを提供する。
本発明のさらに好ましい実施形態によれば、成分（Ｂ）の官能化に使用される前記化合物が、アクリル酸、メタクリル酸、グリシジルアクリル酸、グリシジルメタクリル酸、アクリル酸エステル類、メタクリル酸エステル類、α−エチルアクリル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、イタコン酸無水物、シトラコン酸、アコニット酸、テトラヒドロフタル酸、ブテニルコハク酸、及びそれらの混合物からなる群から選択される；好ましくはマレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、無水イタコン酸、アコニット酸、及びそれらの混合物からなる群から選択される；特に好ましくは無水マレイン酸である。
本発明のさらに好ましい実施形態は、前記モノマーＢａ）、Ｂｂ）、及びＢｃ）が：
Ｂａ）６５〜９０モル％、好ましくは６５〜８７モル％、特に好ましくは７１〜８４モル％；
Ｂｂ）８〜３３モル％、好ましくは１０〜２５モル％、特に好ましくは１２〜２０モル％；
Ｂｃ）２〜２５モル％、好ましくは３〜２０モル％、特に好ましくは４〜９モル％；
のモル比で成分（Ｂ）に含まれ、
前記モノマーＢａ、Ｂｂ、及びＢｃ）のモル比の合計が１００モル％であることを提供する。
耐衝撃性改良剤が混合物として存在する場合、モノマーＢａ）〜Ｂｃ）の２つ、すなわち、Ｂａ）とＢｂ）、Ｂａ）とＢｃ）、またはＢｂ）とＢｃ）をそれぞれ含む複数のコポリマーを、混合物中の示されたモル比でモノマーＢａ）〜Ｂｃ）が存在するように、混合することができる。このような混合物は、モノマーＢａ）とＢｂ）のコポリマーと、モノマーＢａ）とＢｃ）のコポリマーと、を含み、混合物中の示されたモル比でモノマーＢａ）〜Ｂｃ）が存在することが、特に好ましい。
混合物は好ましくは溶融物中で、例えば押出機中で均質化される。本明細書中において酸変性は、好ましくは、修飾の量が全混合物に対して、すなわち耐衝撃性改良剤（Ｂ）の全量に対して、０．３〜２．５重量％、好ましくは０．４〜２．００重量％、特に好ましくは０．５〜１．９重量％となるように、グラフト化によっても同時に起こる。
本発明のさらに好ましい実施形態によれば、前記ポリアミド成形材料中の成分（Ｂ）の割合は、成分（Ａ）〜（Ｃ）の合計に対して、３．５〜８．５重量％、好ましくは４．０〜８．０重量％、特に好ましくは５．０〜７．５重量％の範囲である。
特に好ましい官能化された耐衝撃性改良剤（Ｂ）は、商標名Tafmer MC201の下でMitsui Chemicalsによって市販されている。それはエチレン／プロピレンコポリマー（２０モル％プロピレン）とエチレン／ブテン−１コポリマー（１５モル％ブテン−１）とを重量比６７：３３で混合したものであり、０．６重量％の無水マレイン酸でグラフト化することによって官能化された。
［成分Ｃ：添加剤］
本発明におけるポリアミド成形材料は、任意に、１種以上の添加剤を含むこともできる。
本発明の好ましい実施形態によれば、この１種以上の添加剤は、無機安定剤、有機安定剤、特に酸化防止剤、オゾン劣化防止剤及び／又は光防護剤、潤滑剤、着色剤、マーキング剤、無機顔料、有機顔料、離型剤、鎖延長添加剤、ブロッキング防止剤、蛍光増白剤、及びそれらの混合物からなる群から選択される。
本発明の好ましい実施形態によれば、前記ポリアミド成形材料中の成分（Ｃ）の割合は、成分（Ａ）〜（Ｃ）の合計に対して０〜４重量％、好ましくは０〜３重量％、特に好ましくは０．０１〜２重量％の範囲である。
［ポリアミド成形材料］
本発明の好ましい実施形態によれば、ポリアミド成形材料は成分（Ａ）〜（Ｃ）を含むか、または以下の量の割合でこれらの成分からなる。
前記ポリアミド成形材料中の成分（Ａ）の割合は、好ましくは成分（Ａ）〜（Ｃ）の合計に対して８７．５〜９６．５重量％、特に好ましくは８９〜９６重量％、非常に特に好ましくは９０．５〜９４．９９重量％の範囲である。
前記ポリアミド成形材料中の成分（Ｂ）の割合は、成分（Ａ）〜（Ｃ）の合計に対して、３．５〜８．５重量％、好ましくは４．０〜８．０重量％、特に好ましくは５．０〜７．５重量％の範囲である。
前記ポリアミド成形材料中の成分（Ｃ）の割合は、成分（Ａ）〜（Ｃ）の合計に対して０〜４重量％、好ましくは０〜３重量％、特に好ましくは０．０１〜２重量％の範囲である。
本発明の好ましい実施形態によれば、前記ポリアミド成形材料中の成分（Ａ）の割合は、好ましくは成分（Ａ）〜（Ｃ）の合計に対して８７．５〜９６．５重量％、特に好ましくは８９〜９６重量％、非常に特に好ましくは９０．５〜９４．９９重量％の範囲であり、前記ポリアミド成形材料中の成分（Ｂ）の割合は、成分（Ａ）〜（Ｃ）の合計に対して、３．５〜８．５重量％、好ましくは４．０〜８．０重量％、特に好ましくは５．０〜７．５重量％の範囲であり、前記ポリアミド成形材料中の成分（Ｃ）の割合は、成分（Ａ）〜（Ｃ）の合計に対して０〜４重量％、好ましくは０〜３重量％、特に好ましくは０．０１〜２重量％の範囲である。
本発明の別の好ましい実施形態によれば、試験片を石鹸液で処理した後、ＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ ２８１３（２０１５）に従って測定した６０°の光沢度が、７５％以上、好ましくは８０％以上である。
本発明のさらに好ましい実施形態は、ＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ １７９／２ ｅＡ（２０００）に従って決定されるノッチ耐衝撃性が、７０ｋＪ／ｍ２以上、好ましくは７５ｋＪ／ｍ２以上、特に好ましくは８０ｋＪ／ｍ２以上であることを提供する。
本発明のさらなる実施形態によれば、ＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ ５２７（１９９７）に従って決定される弾性率が、２１００ＭＰａ以上、好ましくは２２００ＭＰａ以上、特に好ましくは２３００ＭＰａ以上である。
本発明のさらに好ましい実施形態は、ＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ ２８１３（２０１５）に従って決定される６０°の光沢度が、８０％以上、好ましくは８５％以上、特に好ましくは９０％以上である。
本発明のさらに好ましい実施形態は、ポリアミド成形材料が、成分（Ａ）として厳密に１種のコポリアミドを含み、成分（Ｂ）として厳密に１種の官能化された耐衝撃性改良剤を含むことを提供する。
［ポリアミド成形体］
本発明はさらに、本発明に関するポリアミド成形材料を含む成形体、または完全にこのポリアミド成形材料からなる成形体に関する。
好ましい実施形態によれば、前記成形体が、トリム部品；特に、自動車内装における、又はファッション分野、スポーツ用品、特にスキーブーツ、スポーツシューズ用のミッドソール、レジャー用品、玩具、特に建築部品、モジュール、型式、又は形状、家庭用品、特にボウル、缶、又はビーカー、眼鏡の部品、家具器具、インサートソール、サニタリー分野、衛生分野、及びコスメ分野のための建設部品及び可視部品、安全靴の部品、特にキャップ、ハウジング、電気機器及び電子機器のためのハウジング部品、携帯電話用保護ケース、コンピュータ及び電気通信分野の可視部品、チューブ、ホース、及び電子タバコの部品からなる群から選択される。
本発明における主題は、以下の実施例を参照してより詳細に説明されるが、本明細書に示される特定の実施態様に限定されることを意図するものではない。
＜１ 測定方法＞
本明細書の構成内において、以下の測定方法を用いた。
［相対粘度］
相対粘度はＩＳＯ ３０７（２００７）に基づいて２０℃で決定された。本目的のために、ポリマーペレット０．５ｇをｍ−クレゾール１００ｍｌ中に秤量し；ＲＶ＝ｔ／ｔ０後の相対粘度（ＲＶ）の計算は、規格のセクション１１に基づいて行われた。
［ガラス転移温度（Ｔｇ）］
ガラス転移温度の測定は、０．１重量％未満の含水量を有するペレットでのＩＳＯ １１３５７−２及び−３（２０１３）に従う示差走査熱量測定（ＤＳＣ）によって行った。ＤＳＣは、２つの加熱工程のそれぞれにおいて、２０Ｋ ／分の加熱速度で行われた。最初の加熱の後、サンプルをドライアイスで急冷した。ガラス転移温度（Ｔｇ）は、第２の加熱工程で測定した。本明細書中においてガラス転移温度（Ｔｇ）として指定されたガラス転移ゾーンの中心は、「ハーフハイト（half height）」法を用いて測定した。
［弾性係数］
弾性率及び引張り強度の測定は、ＩＳＯ／ＣＤ ３１６７（２００３）に従って製造されたＩＳＯ引張ロッド（タイプＡ１、質量１７０×２０／１０×４）を用いて、ＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ ５２７（１９９７）に基づいて、２３℃で、１ｍｍ／分の引張速度で行った。
［シャルピーによるノッチ耐衝撃性］
シャルピーによるノッチ耐衝撃性は、ＩＳＯ／ＣＤ ３１６７に従って製造されたＩＳＯ試験ロッド（タイプＢ１、質量８０×１０×４ｍｍ）を用いて、ＩＳＯ １７９／２ ｅＡ （２０００）に基づいて、２３℃で行われた。
［６０°の光沢度、及び洗浄試験後の６０°の光沢度］
洗浄試験前後における６０°の測定角度での光沢は、６０×６０×２ｍｍの寸法を有するプレートにおいて、２３℃でGloss Tector（ATP Messtechnik GmbH、ドイツ）の上でＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ ２８１３（２０１５）に基づいて決定された。
［洗浄試験］
５枚のプレートを、６３±２℃にサーモスタットされた攪拌された石鹸浴に全体的または部分的に浸漬し、３０±２分間放置した。除去後、依然付着している石鹸溶液を、白い綿布を用いて慎重に拭き取り、浸漬した点で６０°の光沢度を測定した。表３及び表４に明記された値は、５回の測定の算術平均である。石鹸浴は蒸留水及び０．１％トリトンｘ−１００（ｔｒｉｔｏｎ ｘ−１００）を含んでいた。トリトンｘ−１００は、Dow Chemical Company、USAの非イオン性界面活性剤（オクチルフェノレートエトキシレート、ＣＡＳ＃９００２−９３−１）である。
［試験片の製造］
試験片は、Arburg社の型Allrounder 420 C 1000-250の射出成形機で製造した。ここではシリンダー温度を２８０℃から３００℃まで上昇させて用いた。ＩＳＯ引張ロッド及びＩＳＯ試験ロッドは、８０℃の工具温度で製造された。
光沢測定用の６０×６０×２ｍｍのプレートは、研磨された工具で、１００℃の工具温度で製造された。
試験片は、特に明記しない限り、乾燥状態で使用した。この目的のために、それらは、乾燥環境、すなわちシリカゲル上で、射出成形後に室温で４８時間以上保存された。
＜２ 出発物質＞
実施例及び比較例で使用した材料は、表１及び表２に示される。
Figure 0006964053
Figure 0006964053
＜３ 実施例及び比較例＞
＜３．１ コポリアミド（Ａ）の一般的な製造ルール＞
コポリアミド（Ａ）の製造は、それ自体は公知の方法で、プレゼンテーション容器（presentation vessel）と反応容器を有する撹拌可能な圧力オートクレーブ中で行われる。
脱イオン水はプレゼンテーション容器に提供され、モノマー及び可能な添加物が加えられる。次いで、窒素ガスで不活性化を複数回行う。均質な溶液を得るために採用された圧力で撹拌しながら、１８０〜２３０℃に加熱を行う。この溶液はスクリーンを通して反応容器にポンプで送り込まれ、最高３０ｂａｒの圧力で、２７０〜３１０℃の所望の反応温度に加熱される。この調製物は、加圧段階において２〜４時間、反応温度で維持される。その後の膨張段階において、温度を少し下げるとともに、１〜２．５時間の間で圧力を大気圧に下げることができる。次の脱気段階において、調製物は、大気圧で２７０〜３１０℃の温度で１〜２．５時間維持される。ポリマー溶融物は、ストランド状に排出され、水浴中で１５〜８０℃に冷却され、ペレット化される。ペレットは窒素または真空下で８０〜１２０℃で０．１重量％未満の含水量まで乾燥される。
重縮合反応を促進する好適な触媒は、Ｈ３ＰＯ２、Ｈ３ＰＯ３、Ｈ３ＰＯ４などのリン含有酸、それらの塩、または有機誘導体である。触媒は、コポリアミドに対して０．０１〜０．５重量％、好ましくは０．０３〜０．１重量％の範囲で添加される。
脱気の間における泡の形成を回避する好適な消泡剤は水性で、シリコンまたはシリコン誘導体を含む１０％乳剤、コポリアミドに対して０．０１〜１．０重量％、好ましくは０．０１〜０．１０重量％の量で使用される。
相対粘度の設定、従ってモル質量の設定は、それ自体公知の方法で行うことができ、例えば、鎖調整剤として、一官能性アミンまたはカルボン酸、及び／または二官能性ジアミンまたはジカルボン酸である。鎖調整剤は、単独でまたは組み合わせて使用されうる。単官能性連鎖調節剤の典型的な使用量は、コポリアミド１ｋｇあたり１０〜２００ｍｍｏｌである。
＜３．２ ポリアミド成形材料の一般的な製造及び処理ルール＞
本発明におけるポリアミド成形材料を製造するために、成分Ａ）、Ｂ）、及び任意にＣ）を、単軸または二軸押出機またはスクリューニーダーのような従来の配合機で混合する。ここでこれらの成分は、重量計量用のトローリーを介して個々に計量され、フィード内に、またはそれぞれをサイドフィーダー内に、またはドライブレンドの形態で供給される。
添加剤（成分Ｃ）が用いられる場合、それらは直接、またはマスターバッチの形で導入されうる。マスターバッチのキャリア材料は、好ましくはポリアミドまたはポリオレフィンである。ポリアミドとしては、それぞれの成分Ａのポリアミドがこれに特に適している。
成分Ａ）、Ｂ）及び任意にＣ）の乾燥したペレットをドライブレンド用の密閉容器中で混合する。この混合物を、ウォブルミキサー（wobble mixer）、タンブルミキサー、またはタンブラー乾燥機を用いて１０〜４０分間均質化する。均質化は、吸湿を避けるために、乾燥した保護ガス下で行うことができる。
調合は２５０〜３１０℃にセットされたシリンダー温度で行われ、第１のシリンダーの温度は１１０℃未満に設定することができる。脱ガスは、ノズルの前で行うことができる。これは、真空または大気圧で行うことができる。溶融物はストランドの形で排出され、水浴中で１０〜８０℃に冷却され、その後、ペレット化される。ペレットは窒素下または真空下において、８０〜１２０℃で、０．１重量％未満の含水量となるまで乾燥させる。
射出成形における、本発明におけるポリアミド成形材料の処理は、２６０〜３１０℃の、上昇するシリンダー温度において行われ、フィードからノズルへと増減する温度プロファイルを使用することができる。工具温度は、６０〜１４０℃、好ましくは７０〜１２０℃の温度に設定される。
＜３．１ 実施例１におけるポリアミド成形材料の製造＞
乾燥したペレット（Ａ）と（Ｂ）を混合してドライブレンドを形成し、実際に表３に示す比率で混合した。この混合物をタンブルミキサーで約２０分、均質化した。
ポリアミド成形材料は、Werner & PfleidererのＺＳＫ２５型の二軸押出機で製造した。ドライブレンドは、ここで計量スケールを介してフィード内に計量された。
第１の筐体の温度は１００℃に、残りの筐体の温度は２６０〜２９０℃に設定された。１５０ｒｐｍの速度と１０ｋｇ／ｈの原料量が用いられ、脱ガスは行わなかった。溶融したストランドを水浴中で冷却して切断し、得られたペレットを真空（３０ｍｂａｒ）中、１００℃で２４時間、０．１重量％未満の含水量となるまで乾燥させた。
＜３．４ 実施例及び比較例＞
本発明における実施例及び比較例の結果は、以下の表３及び表４にまとめられている。
Figure 0006964053
Figure 0006964053
＜４ 結果の考察＞
実施例１〜３のポリアミド成形材料は、本発明におけるコポリアミドと、本発明における耐衝撃性改良剤５〜７．５重量％を含む。これらのポリアミド成形材料の成形体は、洗浄試験後の６０°の光沢について非常に高い値を有し、同様にノッチ耐衝撃性も非常に高い。
比較例ＶＢ４、ＶＢ５によるポリアミド成形材料は、本発明における実施例とは、同じ耐衝撃性改良剤の割合が低いか高いという点で異なる。耐衝撃性改良剤の割合が低い場合にはノッチ耐衝撃性の著しい低下が観察され、耐衝撃性改良剤の割合が高い場合には洗浄試験後における著しく悪い光沢が観察される。
比較例ＶＢ６〜ＶＢ９では、２．５〜１０重量％の、本発明に従わない耐衝撃性改良剤を使用した。洗浄試験後の良好な光沢及びノッチ耐衝撃性の良好な値は、対応するポリアミド成形材料のいずれにも観察されなかった。注目すべきは、比較例ＶＢ７、ＶＢ８で用いられた、本発明における耐衝撃性改良剤の割合においても、洗浄試験後に光沢の著しい低下が観察されることである。
比較例ＶＢ１０〜ＶＢ１２によるポリアミド成形材料は、本発明による耐衝撃性改良剤を特許請求の範囲による量で含む。しかしながら、これらのポリアミド成形材料は、本発明に従わないコポリアミドを含む。これらの比較例における洗浄試験後の光沢及びノッチ耐衝撃性は、本発明の実施例Ｂ１〜Ｂ３よりもはるかに悪い。
比較例ＶＢ１３〜ＶＢ１７には、本発明に従わない耐衝撃性改良剤と、本発明におけるポリアミド（Ａ１）とが用いられた。洗浄試験後の良好な光沢特性及び良好なノッチ耐衝撃性の所望の組み合わせは、これらの比較例のいずれについても観察されなかった。
比較例ＶＢ１１、ＶＢ１２、及びＶＢ１７によるポリアミド成形材料は、弾性係数が小さすぎることをさらに示している。
驚くべきことに、洗浄後の６０°での良好な光沢及び良好なノッチ耐衝撃性の両方を達成することは、請求項１による特徴の組み合わせによってのみ達成する。

Claims (15)

  1. 以下の成分を含むか、以下の成分からなるポリアミド成形材料であって：
    （Ａ）８４．５〜９７．０重量％の、１種以上の非晶質または微結晶コポリアミドであって、ＰＡ ６Ｉ／６Ｔ／ＭＡＣＭＩ／ＭＡＣＭＴ／ＰＡＣＭＩ／ＰＡＣＭＴ／Ｙ、ＰＡ ６Ｉ／６Ｔ／ＭＡＣＭＩ／ＭＡＣＭＴ／Ｙ、及びそれらの混合物からなる群から選択され、このうち前記モノマーＹは、７〜１４個の炭素原子を有する、ラクタム類、ω−アミノ酸類、およびそれらの混合物からなる群から選択される；
    （Ｂ）３．０〜９．５重量％の、１種以上の官能化された耐衝撃性改良剤であって、
    Ｂａ）エチレン；
    Ｂｂ）プロピレン；及び
    Ｂｃ）１−ブテン
    をモノマーとして含み、前記官能化は、不飽和カルボン酸類、不飽和カルボン酸誘導体類、不飽和グリシジル化合物類、およびそれらの混合物からなる群から選択される化合物を共重合化及び／又はグラフト化することによって行われる；
    （Ｃ）０〜６重量％の、１種以上の添加剤；
    成分（Ａ）〜（Ｃ）の重量比の合計が１００重量％である、
    ポリアミド成形材料。
  2. 前記成分（Ａ）が、下記のモノマー：
    ａ１）４〜３０モル％のビス（３−メチル−４−アミノシクロヘキシル）メタン；
    ａ２）１８〜４５モル％の１，６−ヘキサンジアミン；
    ａ３）０〜１０モル％のビス（４−アミノシクロヘキシル）メタン；
    ａ４）１８〜３０モル％のイソフタル酸；
    ａ５）１８〜３０モル％のテレフタル酸；及び
    ａ６）０．１〜１０モル％のモノマーＹであって、前記モノマーＹは、７〜１４個の炭素原子を有する、ラクタム類、ω−アミノ酸類、およびそれらの混合物からなる群から選択される；
    から構成され、
    前記コポリアミド中の前記モノマーａ１）〜ａ６）の割合の合計が１００％であって；
    全てのジアミンモノマーの合計が、実質的に全てのジカルボン酸モノマーの合計に相当することを特徴とする、
    請求項１に記載のポリアミド成形材料。
  3. 前記成分（Ａ）が、下記のモノマー：
    ａ１）４〜３０モル％のビス（３−メチル−４−アミノシクロヘキシル）メタン；
    ａ２）１８〜４５モル％の１，６−ヘキサンジアミン；
    ａ３）０．１〜１０モル％のビス（４−アミノシクロヘキシル）メタン；
    ａ４）１８〜３０モル％のイソフタル酸；
    ａ５）１８〜３０モル％のテレフタル酸；及び
    ａ６）０．１〜１０モル％のモノマーＹであって、前記モノマーＹは、７〜１４個の炭素原子を有する、ラクタム類、ω−アミノ酸類、およびそれらの混合物からなる群から選択される；
    から構成される、非晶質コポリアミドのＰＡ ６Ｉ／６Ｔ／ＭＡＣＭＩ／ＭＡＣＭＴ／ＰＡＣＭＩ／ＰＡＣＭＴ／Ｙであって、
    前記コポリアミド中の前記モノマーａ１）〜ａ６）の割合の合計が１００％であって；
    全てのジアミンモノマーの合計が、実質的に全てのジカルボン酸モノマーの合計に相当することを特徴とする、
    請求項１または２に記載のポリアミド成形材料。
  4. 前記成分（Ａ）が、下記のモノマー：
    ａ１）５〜２０モル％の、好ましくは５．５〜１５モル％の、特に好ましくは６．５〜１０モル％の、ビス（３−メチル−４−アミノシクロヘキシル）メタン；
    ａ２）２０〜４３モル％の、好ましくは２５．５〜４１モル％の、特に好ましくは３４〜４０モル％の、１，６−ヘキサンジアミン；
    ａ３）０．１〜８モル％の、好ましくは０．５〜７モル％の、特に好ましくは２〜４モル％の、ビス（４−アミノシクロヘキシル）メタン；
    ａ４）２０〜２９．５モル％の、好ましくは２２〜２７モル％の、特に好ましくは２３〜２５．７５モル％の、イソフタル酸；
    ａ５）２０〜２９．５モル％の、好ましくは２２〜２７モル％の、特に好ましくは２３〜２５．７５モル％の、テレフタル酸；及び
    ａ６）１〜８モル％の、好ましくは２〜５モル％の、特に好ましくは２．５〜４モル％の、モノマーＹであって、前記モノマーＹは、７〜１４個の炭素原子を有するとともに、ラクタム類、ω−アミノ酸類、およびそれらの混合物からなる群から選択される；
    から構成され、
    前記コポリアミド中の前記モノマーａ１）〜ａ６）の割合の合計が１００％であって；
    全てのジアミンモノマーの合計が、実質的に全てのジカルボン酸モノマーの合計に相当することを特徴とする、
    請求項３に記載のポリアミド成形材料。
  5. 前記成分（Ａ）が、下記のモノマー：
    ａ１）４〜３０モル％のビス（３−メチル−４−アミノシクロヘキシル）メタン；
    ａ２）１８〜４５モル％の１，６−ヘキサンジアミン；
    ａ４）１８〜３０モル％のイソフタル酸；
    ａ５）１８〜３０モル％のテレフタル酸；及び
    ａ６）０．１〜１０モル％のモノマーＹであって、前記モノマーＹは、７〜１４個の炭素原子を有する、ラクタム類、ω−アミノ酸類、およびそれらの混合物からなる群から選択される；
    から構成される、非晶質コポリアミドのＰＡ ６Ｉ／６Ｔ／ＭＡＣＭＩ／ＭＡＣＭＴ／Ｙであって；
    前記コポリアミド中の前記モノマーａ１）、ａ２）、及びａ４）〜ａ６）の割合の合計が１００％であって；
    全てのジアミンモノマーの合計が、実質的に全てのジカルボン酸モノマーの合計に相当することを特徴とする、
    請求項１または２に記載のポリアミド成形材料。
  6. 前記成分（Ａ）が、下記のモノマー：
    ａ１）５〜２０モル％の、好ましくは５．５〜１５モル％の、特に好ましくは６．５〜１２モル％の、ビス（３−メチル−４−アミノシクロヘキシル）メタン；
    ａ２）２６〜４３モル％の、好ましくは３２．５〜４２モル％の、特に好ましくは３６〜４１．５モル％の、１，６−ヘキサンジアミン；
    ａ４）２０〜２９．５モル％の、好ましくは２２〜２７モル％の、特に好ましくは２３〜２５．７５モル％の、イソフタル酸；
    ａ５）２０〜２９．５モル％の、好ましくは２２〜２７モル％の、特に好ましくは２３〜２５．７５モル％の、テレフタル酸；及び
    ａ６）１〜８モル％の、好ましくは２〜５モル％の、特に好ましくは２．５〜４モル％の、モノマーＹであって、前記モノマーＹは、７〜１４個の炭素原子を有する、ラクタム類、ω−アミノ酸類、およびそれらの混合物からなる群から選択される；
    から構成され、
    前記コポリアミド中の前記モノマーａ１）、ａ２）、及びａ４）〜ａ６）の割合の合計が１００％であって；
    全てのジアミンモノマーの合計が、実質的に全てのジカルボン酸モノマーの合計に相当することを特徴とする、
    請求項５に記載のポリアミド成形材料。
  7. 前記成分（Ａ）のモノマーＹが、ラクタム類、及びω−アミノ酸類からなる群、好ましくはエナントラクタム（炭素数７）、カプリルラクタム（炭素数８）、カプリンラクタム（炭素数１０）、ラクタム１１（炭素数１１）、ラウリルラクタム（炭素数１２）、１，７−アミノヘプタン酸、１，８−アミノオクタン酸、１，１１−アミノウンデカン酸、１，１２−アミノドデカン酸、及びそれらの混合物を含む群、
    特に好ましくはラクタム１１（炭素数１１）、ラウリルラクタム（炭素数１２）、１，１１−アミノウンデカン酸、１，１２−アミノドデカン酸、及びそれらの混合物を含む群、
    更に特に好ましくはラウリルラクタム（炭素数１２）、１，１２−アミノドデカン酸、及びそれらの混合物を含む群から選択され、
    最も好ましくはラウリルラクタム（炭素数１２）であることを特徴とする、
    請求項１〜６のいずれか１項に記載のポリアミド成形材料。
  8. 前記ポリアミド成形材料中の成分（Ａ）の割合が、成分（Ａ）〜（Ｃ）の合計に対して８７．５〜９６．５重量％、好ましくは８９〜９６重量％、特に好ましくは９０．５〜９４．９９重量％の範囲であり；及び／又は
    前記ポリアミド成形材料中の成分（Ｂ）の割合が、成分（Ａ）〜（Ｃ）の合計に対して、３．５〜８．５重量％、好ましくは４．０〜８．０重量％、特に好ましくは５．０〜７．５重量％の範囲であり；及び／又は
    前記ポリアミド成形材料中の成分（Ｃ）の割合が、成分（Ａ）〜（Ｃ）の合計に対して０〜４重量％、好ましくは０〜３重量％、特に好ましくは０．０１〜２重量％の範囲であることを特徴とする、
    請求項１〜７のいずれか１項に記載のポリアミド成形材料。
  9. 成分（Ｂ）の前記官能化が共重合化によって行われ、官能化に使用される前記化合物の割合が、成分（Ｂ）の全量に対して３〜２５重量％、好ましくは４〜２０重量％、特に好ましくは４．５〜１５重量％であり；及び／又は
    成分（Ｂ）の前記官能化がグラフト化によって行われ、官能化のために使用される前記化合物の割合が、成分（Ｂ）の全量に対して０．３〜２．５重量％、好ましくは０．４〜２．０重量％、特に好ましくは０．５〜１．９重量％であることを特徴とする、
    請求項１〜８のいずれか１項に記載のポリアミド成形材料。
  10. 成分（Ｂ）の官能化に使用される前記化合物が、アクリル酸、メタクリル酸、グリシジルアクリル酸、グリシジルメタクリル酸、アクリル酸エステル類、メタクリル酸エステル類、α−エチルアクリル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、イタコン酸無水物、シトラコン酸、アコニット酸、テトラヒドロフタル酸、ブテニルコハク酸、及びそれらの混合物からなる群から選択される；好ましくはマレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、無水イタコン酸、アコニット酸、およびそれらの混合物からなる群から選択される；特に好ましくは無水マレイン酸である、ことを特徴とする、
    請求項１〜９のいずれか１項に記載のポリアミド成形材料。
  11. 前記モノマーＢａ）、Ｂｂ）、及びＢｃ）が：
    Ｂａ）６５〜９０モル％、好ましくは６５〜８７モル％、特に好ましくは７１〜８４モル％；
    Ｂｂ）８〜３３モル％、好ましくは１０〜２５モル％、特に好ましくは１２〜２０モル％；
    Ｂｃ）２〜２５モル％、好ましくは３〜２０モル％、特に好ましくは４〜９モル％；
    のモル比で成分（Ｂ）に含まれ、
    前記モノマーＢａ）、Ｂｂ）、及びＢｃ）のモル比の合計が１００％であることを特徴とする、
    請求項１〜１０のいずれか１項に記載のポリアミド成形材料。
  12. 前記１種以上の添加剤（Ｃ）が、無機安定剤、有機安定剤、特に酸化防止剤、オゾン劣化防止剤及び／又は光防護剤、潤滑剤、着色剤、マーキング剤、無機顔料、有機顔料、離型剤、鎖延長添加剤、ブロッキング防止剤、蛍光増白剤、及びそれらの混合物からなる群から選択されることを特徴とする、
    請求項１〜１１のいずれか１項に記載のポリアミド成形材料。
  13. 試験片を石鹸液で処理した後、DIN EN ISO 2813(2015)に従って測定した６０°の光沢度が、７５％以上、好ましくは８０％以上であり；及び／又は
    DIN EN ISO 179/2 eAに従って決定されるノッチ耐衝撃性が、７０ｋＪ／ｍ２以上、好ましくは７５ｋＪ／ｍ２以上、特に好ましくは８０ｋＪ／ｍ２以上であり；及び／又は
    DIN EN ISO 527(1997)に従って決定される弾性率が、２１００ＭＰａ以上、好ましくは２２００ＭＰａ以上、特に好ましくは２３００ＭＰａ以上であり；及び／又は
    DIN EN ISO 2813(2015)に従って決定される６０°の光沢度が、８０％以上、好ましくは８５％以上、特に好ましくは９０％以上であることを特徴とする、
    請求項１〜１２のいずれか１項に記載のポリアミド成形材料。
  14. 請求項１〜１３のいずれか１項に記載のポリアミド成形材料を含む、又はこのポリアミド成形材料からなる、
    成形体。
  15. 前記成形体が、トリム部品；特に、自動車内装における、又はファッション分野、スポーツ用品、特にスキーブーツ、スポーツシューズ用のミッドソール、レジャー用品、玩具、特に建築部品、モジュール、型式、又は形状、家庭用品、特にボウル、缶、又はビーカー、眼鏡の部品、家具器具、インサートソール、サニタリー分野、衛生分野、及びコスメ分野のための建設部品及び可視部品、安全靴の部品、特にキャップ、ハウジング、電気機器及び電子機器のためのハウジング部品、携帯電話用保護ケース、コンピュータおよび電気通信分野の可視部品、チューブ、ホース、及び電子タバコの部品からなる群から選択されることを特徴とする、
    請求項１４に記載の成形体。
JP2018153293A 2017-08-31 2018-08-16 高光沢及び高ノッチ耐衝撃性を有するポリアミド成形材料 Active JP6964053B2 (ja)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP17188853.0 2017-08-31
EP17188853.0A EP3450481B1 (de) 2017-08-31 2017-08-31 Polyamid-formmasse mit hohem glanz und hoher kerbschlagzähigkeit

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JP2019070110A JP2019070110A (ja) 2019-05-09
JP6964053B2 true JP6964053B2 (ja) 2021-11-10

Family

ID=59772438

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2018153293A Active JP6964053B2 (ja) 2017-08-31 2018-08-16 高光沢及び高ノッチ耐衝撃性を有するポリアミド成形材料

Country Status (6)

Country Link
US (1) US10836905B2 (ja)
EP (1) EP3450481B1 (ja)
JP (1) JP6964053B2 (ja)
KR (1) KR102492004B1 (ja)
CN (1) CN109423037B (ja)
TW (1) TWI760552B (ja)

Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP3184577A1 (de) 2015-12-23 2017-06-28 Ems-Patent Ag Verfahren und behälter für die lagerung und den transport von polyamidgranulaten und entsprechend gelagertes oder transportiertes polyamidgranulat sowie hieraus hergestellte formkörper
EP3502191B1 (de) 2017-12-22 2021-02-17 Ems-Chemie Ag Polyamid-formmasse
EP3502164B1 (de) 2017-12-22 2022-10-05 Ems-Chemie Ag Polyamid-formmasse
EP3636406B1 (de) 2018-10-09 2021-04-28 Ems-Chemie Ag Schlagzähmodifizierte polyamid-formmassen
EP3772520B1 (de) 2019-08-09 2023-07-12 Ems-Chemie Ag Polyamid-formmasse und deren verwendung sowie aus der formmasse hergestellte formkörper
EP3842496A1 (de) 2019-12-23 2021-06-30 Ems-Chemie Ag Polyamid-formmassen für hypochlorit-beständige anwendungen
EP4253479A1 (de) 2022-03-29 2023-10-04 Ems-Chemie Ag Polyamidformmasse mit hoher bruchfestigkeit sowie hieraus gebildete formteile

Family Cites Families (54)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4536541A (en) 1984-02-27 1985-08-20 E. I. Du Pont De Nemours And Company High impact resistant polyamide
CH671022A5 (ja) * 1986-08-26 1989-07-31 Inventa Ag
JPS6357668A (ja) 1986-08-29 1988-03-12 Mitsubishi Chem Ind Ltd アモルフアスポリアミド樹脂組成物
JPH05279433A (ja) * 1992-03-31 1993-10-26 Tonen Corp 熱可塑性エラストマー組成物
JPH07150034A (ja) * 1993-12-02 1995-06-13 Showa Denko Kk ポリアミド樹脂組成物
DE19913042C2 (de) 1999-03-23 2001-05-03 Inventa Ag Haftvermittler für textile Verstärkungseinlagen, Verfahren zur Herstellung und dessen Verwendung
US8022170B2 (en) 2002-12-17 2011-09-20 Ems-Chemie Ag Copolyamides
DE10316873A1 (de) 2003-04-11 2004-11-11 Ems-Chemie Ag Flammgeschützte Polyamidformmassen
DE102005052025B4 (de) 2005-10-31 2008-10-23 Ems-Chemie Ag Haftmittelformulierung, Verfahren zur Herstellung sowie dessen Verwendung
US8268956B2 (en) 2006-12-08 2012-09-18 Ems-Chemie Ag Transparent mold made of a polyamide molding material
EP2060607B2 (de) 2007-11-16 2019-11-27 Ems-Patent Ag Gefüllte Polyamidformmassen
DE102008016436A1 (de) 2008-03-31 2009-10-01 Ems-Patent Ag Polyamidformmasse für lackfreie, zähe Gehäuse mit Hochglanz-Oberfläche
CH699311B1 (de) 2008-08-14 2012-03-30 Ems Patent Ag Verfahren zur Herstellung von Dibenz[c,e][1,2]-oxaphosphorin-Derivaten, Amino-dibenz[c,e][1,2]-oxaphosphorin sowie deren Verwendung.
CH699310B1 (de) 2008-08-14 2012-03-30 Ems Patent Ag Verfahren zur Herstellung von verbrückten Dibenz[c,e][1,2]-oxaphosphorin-6-oxiden.
EP2290004B1 (de) * 2009-07-31 2016-08-31 Ems-Patent Ag Polyamid-Blend-Formmasse
ES2429814T3 (es) 2010-03-12 2013-11-18 Ems-Patent Ag Masa de moldeo de poliamida modificada para resistencia al impacto así como recipiente formado a partir de la misma
EP2412757B1 (de) 2010-07-30 2013-11-13 Ems-Patent Ag Polyamidformmasse zur Herstellung von Formkörpern mit einer Weichgriffoberfläche sowie entsprechende Formkörper
EP2450389B1 (de) 2010-11-08 2015-03-18 EMS-Patent AG Haftvermittler für textile Verstärkungseinlagen und dessen Verwendung
PL2499932T3 (pl) 2011-03-17 2016-12-30 Korpus tulejowy
SI2535365T1 (sl) 2011-06-17 2014-02-28 Ems-Patent Ag Delno aromatične oblikovalne mase in njihova uporaba
EP2662398B1 (de) 2012-05-11 2014-07-16 Ems-Patent Ag Verfahren zur Herstellung von Polysulfonen und Polysulfone
EP2662399B1 (de) 2012-05-11 2014-07-16 Ems-Patent Ag Verfahren zur Herstellung von Polysulfonen
EP2666803B1 (de) 2012-05-23 2018-09-05 Ems-Patent Ag Kratzfeste, transparente und zähe Copolyamidformmassen, hieraus hergestellte Formkörper und deren Verwendung
EP2716716B1 (de) 2012-10-02 2018-04-18 Ems-Patent Ag Polyamid-Formmassen und deren Verwendung bei der Herstellung von Formkörpern
EP2730563B1 (de) 2012-11-13 2017-01-11 Ems-Patent Ag Verfahren zur Herstellung von MDI-Dimer
PL2746339T3 (pl) 2012-12-18 2015-05-29 Ems Patent Ag Tłoczywo poliamidowe i wytłaczane z niego kształtki
EP2746341B2 (de) * 2012-12-21 2018-11-14 Ems-Patent Ag Schmutzabweisende Artikel und ihre Verwendung
EP2777919B1 (de) 2013-03-12 2022-06-22 Ems-Chemie Ag Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung von Laminaten aus Faserbändchen und deren Verwendung
EP2778190B1 (de) 2013-03-15 2015-07-15 Ems-Patent Ag Polyamidformmasse sowie hieraus hergestellter Formkörper
EP2837643B1 (de) 2013-08-16 2018-10-10 Ems-Patent Ag Pulverförmiger, in wasser dispergierbarer haftvermittler
DE102013217241A1 (de) 2013-08-29 2015-03-05 Ems-Patent Ag Polyamid-Formmassen und hieraus hergestellte Formkörper
EP2860009B1 (de) 2013-10-11 2019-01-09 Ems-Patent Ag Verfahren zu der Herstellung von verstärkten Formkörper
BR112016013966B1 (pt) 2013-12-20 2021-07-06 Ems-Patent Ag material de moldagem de poliamida e método de fabricação de um granulado tipo haste reforçado com fibra longa
EP2902444B1 (de) 2014-01-31 2018-01-17 Ems-Patent Ag Polyamid-Formmassen mit flammhemmenden Eigenschaften und sehr guter Langzeitwärmealterungsbeständigkeit
FR3018280B1 (fr) 2014-03-04 2017-05-26 Arkema France Composition transparente a base de polyamide chargee de verre
EP2927273B1 (de) * 2014-04-02 2017-06-07 Ems-Patent Ag Polyamidformmasse, hieraus hergestellte Formkörper sowie Verwendung der Polyamidformmassen
EP2933295B1 (de) 2014-04-15 2016-07-06 Ems-Patent Ag Polyamidformmasse und deren Verwendung
EP2952319B1 (de) 2014-06-06 2017-04-19 Ems-Patent Ag Verfahren zum spannungsarmen Spritzgießen von amorphen oder mikrokristallinen Polyamiden
EP2957598A1 (de) 2014-06-20 2015-12-23 Ems-Patent Ag Komposit enthaltend ein matrixmaterial aus einem amorphen polyamid und dessen verwendung
EP3020746B1 (de) 2014-11-11 2020-08-26 Ems-Patent Ag Polyamidformmasse, hieraus hergestellter formkörper sowie verwendungszwecke
WO2016128067A1 (en) 2015-02-13 2016-08-18 Ems-Patent Ag Polyamide moulding composition and moulded article made from this moulding composition
ES2721638T3 (es) 2015-04-07 2019-08-02 Ems Patent Ag Procedimiento para la producción de un cuerpo de moldeado reforzado con un elemento de refuerzo
EP3135731B1 (de) * 2015-08-31 2017-11-01 Ems-Patent Ag Polyamidformmasse und daraus herstellbare formkörper
CN105085903B (zh) * 2015-09-14 2018-06-15 北京旭阳科技有限公司 一种耐高温支链聚酰胺嵌段共聚物及其制备方法
EP3156435B1 (de) 2015-10-14 2019-07-24 Ems-Patent Ag Copolyamide, diese enthaltende formmassen und daraus hergestellte formkörper
EP3168252B1 (de) 2015-11-13 2019-01-09 Ems-Patent Ag Polyketon-formmassen mit verbesserten eigenschaften, hieraus hergestellter formkörper sowie verfahren zu dessen herstellung
EP3168253B1 (de) 2015-11-13 2018-04-11 Ems-Patent Ag Flammgeschützte, aliphatische polyketonmassen, hieraus hergestellte formkörper sowie verfahren zu deren herstellung
EP3184278B1 (de) 2015-12-23 2019-04-17 Ems-Patent Ag Spritzgussverfahren zur herstellung von formteilen, mittels spritzguss hergestelltes formteil sowie spritzgusswerkzeug
EP3184577A1 (de) 2015-12-23 2017-06-28 Ems-Patent Ag Verfahren und behälter für die lagerung und den transport von polyamidgranulaten und entsprechend gelagertes oder transportiertes polyamidgranulat sowie hieraus hergestellte formkörper
EP3309199B1 (de) 2016-10-12 2020-04-01 Ems-Patent Ag Glasfüller-verstärkte polyamid-formmassen auf basis amorpher copolyamide
EP3312224B1 (en) 2016-10-21 2018-12-26 Ems-Patent Ag Polyamide moulding composition and multi-layered structure made herefrom
EP3330319B1 (de) 2016-12-02 2020-08-26 EMS-Patent AG Polyamid-formmassen mit geringer relativer permittivität
EP3369761B1 (de) 2017-03-03 2022-06-01 Ems-Chemie Ag Copolyamide enthaltend dimere fettsäure als monomer
EP3369760B1 (de) 2017-03-03 2023-05-10 Ems-Chemie Ag Mikrowellenbeständige formkörper

Also Published As

Publication number Publication date
US10836905B2 (en) 2020-11-17
TW201920475A (zh) 2019-06-01
EP3450481A1 (de) 2019-03-06
US20190062554A1 (en) 2019-02-28
KR20190024818A (ko) 2019-03-08
KR102492004B1 (ko) 2023-01-26
CN109423037B (zh) 2022-06-17
EP3450481B1 (de) 2020-10-21
JP2019070110A (ja) 2019-05-09
CN109423037A (zh) 2019-03-05
TWI760552B (zh) 2022-04-11

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP6964053B2 (ja) 高光沢及び高ノッチ耐衝撃性を有するポリアミド成形材料
US9109115B2 (en) Polyamide moulding compound and moulded articles produced herefrom
US9663655B2 (en) Polyamide moulding composition and use thereof
JP3195059B2 (ja) 熱可塑性成形材料およびその製造法
JP2016074903A (ja) 流動性ポリアミド
JP2018062651A (ja) 非晶質コポリアミドをベースとするガラス充填材で強化されたポリアミド成形コンパウンド
JP7344074B2 (ja) 耐衝撃性改良ポリアミド成形材料
JP2009540087A (ja) 非晶質またはわずかに結晶質な透明なポリアミドと、エーテル単位とアミド単位を有するコポリアミドとをベースにした組成物
JP2020501001A (ja) ポリアミドの制御された粘度調整のための添加剤
JP2018534405A (ja) 改善された寸法安定性を示すアモルファスポリアミドベースの組成物
US20060205880A1 (en) Toughened nylon compositions with improved flow and processes for their preparation
TW201932538A (zh) 聚醯胺模製化合物
TWI786240B (zh) 聚醯胺模製化合物
TWI793718B (zh) 具有二聚酸和二聚胺的脂族和半芳族聚醯胺
JP2515915B2 (ja) ポリアミド樹脂の製造方法
JP6139999B2 (ja) ポリアミド樹脂組成物及び成形体
JPH0228255A (ja) ポリアミド樹脂組成物
JPH01103662A (ja) ポリアミド樹脂組成物の製造法

Legal Events

Date Code Title Description
A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20200914

A977 Report on retrieval

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007

Effective date: 20210916

TRDD Decision of grant or rejection written
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20210928

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20211018

R150 Certificate of patent or registration of utility model

Ref document number: 6964053

Country of ref document: JP

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150