JPS5993728A - 紙塗工用樹脂の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は新規にして有用なる紙を工用樹脂の製造方法に
関するものである。

従来より、顔料、接看剤、分散剤およびその他の助剤か
らなる朽々の紙用塗工組成物に対して耐水性を付与する
目的で、あるいはインキ受理性を向上させる目的で、メ
ラミン−ホルムアルデヒド樹脂、尿素−ホルムアルデヒ
ド樹脂もしくはポリアミド−尿素−ホルムアルデヒド樹
脂などのホルムアルデヒド系樹脂、またけポリアミドー
エビハａヒドリン）：ｌｌｌ：ＩトのＩＩ＋１１きカチ
オン性エポキシ変件ポリアミド樹脂を使用することは公
知である。

しかしながら、前者のホルトアルデヒド系樹脂にあって
は拾エバから有害なホルムアルデヒドが発生するし１、
後者樹脂に６つでは有害成分の発生はないものの、樹脂
自体がカチオン性である処から、塗工液を増粘ゼしめる
こととなり、そのために塗工作県性が著しく損われると
いう欠点があった。

しかるに、不発明者らは行に耐水効果ならびにインキ受
理性３よび塗工作真性にすぐれ、しかもえ１厭よりホル
ムアルデヒドなどの悪臭・発生のない紙ね１用（Ｎ脂を
得るべく鋭意検討した結朶、不発明を完成させるに到っ
た。

すなわち、不発明はアミノ化合物訃よび／″！ｉたは一
塩基性力ルボン酸のイを仕丁ないしは不存在下に、ポリ
アルキレンポリアミンおよび／またけポリアルキレンポ
リ尿素と二環基性カルボン臼とを反応させて得られる、
５０重量係水溶液の粘度が３００センチボイズ以下なる
ポリアミドポリアミンＰよび／またはポリ尿素ポリアミ
ドと、アミド化合物との同で脱アンモニア反応させ、次
いでこの反応生成物を水溶Ｃ夜中でエビハロヒドリンお
よび／１だはコ、、３−ジハロヒドリンと反応せしめる
ことから成る、ｐｕｓ以上に２けるカチオン化度が１．
　Ｏｍｅｑ／？以下で、かつ３ｏＭＢ％水溶液の粘度が
１００センチボイズ以下なる組塗工用樹脂の製造方法を
提供するものである。

かかる不発明方法を実施するに当って、Ｉずポリアルキ
レンポリアミン２よび／またはポリアルキレンポリ尿素
と二＠基性カルボ／戯とを反応せしめるでいに用いられ
る、それぞれポリアルキレンポリアミンまたはポリアル
キレンポリ尿素とは、分子中に少ｌくとも２個の１級丁
ミノ基と、少なくとも１個の２級アミノ基（イミノ基〕
とを有する化合物を相称するものであって、 そノｔぞｔＬ一般式 ％式％［１１１ なたは一般式 Ｊ（２Ｎ−Ｒ２−ＮＨＣＯＮＨ−Ｒ３−Ｎ）Ｉ２　　　
　　ＣＩＩ）で表示される。

以下において、これらポリアルキレンポリアミンとポリ
アルキレンポリ尿素とを一括して、一般式％式％［：：
］ で表示することもある。

ここに２いて、前記ポリアルキレンポリアミンとして代
表的なものを挙けｆ′Ｌはポリエチレンポリアミン、ポ
リプロピレンポリアミンまた輯：ポリブチレンポリアミ
ンなどであるが、そのうちでもポリエチレンポリアミン
が好１しく、就中、ジエチレントリアミン、トリエチレ
ンテトラミンまたはテトラエチレンペンタミンが最も好
適である。

他方、前記ポリアルキレンポリ尿素として代表的なもの
には、上掲された如きポリアルキレンポリアミンと尿素
とからの脱アンモニア反応生成物がある。

これらポリアルキレンポリアミンまたはポリアルキレン
ポリ尿素は共に、一種類のみであっても、二種以上の併
用であってもよいこと鉱勿論であり、そしてこれら相互
の併用であってもよい。また、エチレンジアミン、プロ
ピレンジアミンまたはへギザメチレンジアミンなどの如
き脂肪族ジアミン汀１を５０モル乃以下の範囲で、これ
らポリアルキレンポリアミンｈ・よび／またはポリアル
キレンポリ尿素と併用することを何ら妨げるものではな
い。

だｌ１Ｈ２シた二ｊＡ基件刀ルボンＱとは、分子中に２
個のカルボ・Ｙノル基を有する化合物、あるいはそ扛ら
のエステル類、さらにはそれらの０熱水物をも包含して
総称するものであって、７１ｈかるカルボンαの代表的
なものにはコー・り酸、グルタル酸、アジピン酸もしく
はセパチンＱ衰たはマレイン酸もしくはフマル酸などの
脂肪族二ＪＯＩＮ基性カルボン酸とそれらのエステル類
：あるいはイン７タル酸もしくはテレフタルｆｆ１７Ｚ
どの芳呑療二塩基性カルボン酸とそれらのエステル類：
さらには無水コー・り蔽もしくは烈水マレイン酸などの
如きご２焦水物があるが、これらは一種類のみでも、二
種頷以上の併用でもよいことは勿論である。

また前記したアミン化合物とは、分子中に１級アミン基
を１個有する化合物を相称するものであるが、このさい
に２級アミン基（イミノ基）または３級アミノ基を］個
以上含んでいるものであってもよい。

かかるアミノ化合物として代表的なものにはラウリルア
ミン、ステアリルアミン、モノエタノールアミン、ジエ
チルアミノエチルアミン、メチルアミノグロビルアミン
もしくｆｄＮ−アばノエチルピペラジンなどの如＊　脂
肪族アミン頌：　’Ｅ　タハペンジルアミンもしくはβ
−フェネチルアミンなどの如き芳香族アミン類などがあ
る。

さらに、前記したー塩基性カルボン散とは、分子中にカ
ルボキシル基を１個有する化合物およびそれらのエステ
ル類を総称するものであり、そのうちでも代表的なもの
には蟻酸、酢Ｑ２、もしくはラウリン酸などの如き脂肪
族カルボン酸とそれらのエステル；菫たけ安息香酸もし
くはフェネチル酸などの如き芳香族カルボン酸とそれら
のエステルなどがろる。

本９＋；ＩＪ方法にゴ？けるεｒシー−目の反工ｉ；と
もいうべき前記のポリアミドポリアミンまたはポリ尿禦
ボリアぐドを、Ａ製する工程（づ１、」丈」二にン己５
本さ几た如きポリ了ルキレン・ポリアミン訃よび／禾グ
こ（′：Ｌポリアルキレンポリ尿１食（以下、これらを
化合Ｑ：＄）として表示することもある。）（！：、二
Ｊπ基性カルボ７６テ（以下、これを化合物（ｂ）表し
て表示することもある。ノとを、アミノ化合物（以下、
こ２−〇を化合物（ｃ）として表示することもある。ノ
ッ、−・よび／または一塩基性力ルホン敵（ノリ下　こ
れを化合物（ｄ）として表示することもある。〕のイＦ
”ｔｌ二下ないしは不存在下に脱水縮合せしめる反応で
あって、下記の如き反応式［：ｌ’／）、（Ｖ′３ｘた
け〔■〕に従って進行するものである。

＋（ＨＮ　　Ｘ　　ＮＨＣＯＲ’　　Ｃｏ−Ｆｔ［ＩＶ
）１（２ＰＪ−Ｘ−ＮＨ２＋ＨＯＯＣ−Ｒへ−ＣＯＯＨ
＋　　ｔｔ５−Ｎｎ２＜ａ）　　　　　　　　　　　（
ｏ）　　　　　　　　　　（ｃ）−一→＋ＨＮ　−Ｘ　
−Ｎｌ１ＣＯ−Ｔ硅−ＣＯ＋７Ｈｒ慴−１５Ｃす（ｆン Ｈ２Ｎ−Ｘ−ＮＨ２＋ＨＯＯＣ−Ｒ偽−ＣＯＯＨ＋　　
Ｒ６−Ｃ００Ｈ（ａ）　　　　　　　　　　　（ｂ）　
　　　　　　　　　（ｄｉ−＞Ｒ６−Ｃ０＋ＮＨ−Ｘ−
ＮＨ，Ｃ０−Ｒ’＝−ＣＯ−ｓ−〔Ｗ）（ｇ） こりした反応を遂行するに当って、前記ポリアルキレン
ポリアミンおよび／でたけポリアルキレンポリ尿素〔化
合物（ＩＩｌ、）　］の使用分は前記二環基性カルボン
酸〔化合物（ｂ）〕の１モルに対して０．５〜４．０モ
ル、好！しくけ１．０〜＆０モルなる範囲が適当であり
、また削６ピアミノ化合物〔化合物（Ｃ）〕メ？よび／
′ｆ、たは一塩２ζ件カルボン酸〔化合物（ｄ）〕の使
用ｎは化合物（ｂ）の１モルに対して０〜１．０モル、
好亘しくけ０．１〜０５モルの範囲が適当である。

贅だ、このさいの反応温度は１００〜３００℃、好葦し
くけ１４０〜２２０℃なる範囲が適当であり、生５ｙ、
する水を系外に除去しながら１−１０時間なる範囲で反
応を行なって、５０重几係水溶液の２５℃にかける粘度
が、ＢＭ型粘度＊＋　＜　ａ　ｏ　ｒｐｍ　）で測定し
た場合に２いては３００センチボイズ（ｃｐｓ　）以下
、好１しくは２　Ｑ　Ｑ　ＣｐＦｌ以下なる比較的低分
子′邑の、前掲の反応式（ｌＶ］、［：Ｖ］　、！；よ
び／’ＦたはＣ■）で示きれるポリアミドポリアミンお
よび／またはポリ尿素ポリアミドが得ら扛る。３００　
Ｃｐ８を超えるような高分子領域のポリアミドポリアミ
ンおよび／またけポリ尿素ポリアミドを用いて後続する
反応を遂行するときは、得ら扛る治工敲が増粘しない程
度の分子法の範囲に抑えることが回部となることはもと
より、しかもインキ受理性や耐水性などの効果を発現で
＠なくなる。つまり、高分子量物を用いるときはこれら
の効果を発現するに十分な量のエポキシ基、−・ロヒド
リン基または了ゼチジニウム環を有するような目的樹脂
を店別することができなくなる。

次いで、本発明方法における第二段目の反応ともいうべ
き工程は、前述された如き、いわゆる第一段目の反応（
脱水縮合反応Ｊにおいて得られた低分子曇のポリアミド
ポリアミンおよび／またけポリ尿素ポリアミド（θ）、
（ｆ）、（ｇ）とアミド化合物との間で、後記する如き
反応式［ＶＩＤに従って脱アンモニア化せしめる反応で
あって、かかる反応を通してポリアミドポリアミンおよ
び／ｌたはポリ尿素ポリアミド中の、続いて反応せしめ
るべきエビ−・ロヒドリン２よぴ／または］７３−ジー
・ロヒドリンに対して活性な１級アミノ基および／また
は２級アミノ基が不活性なアミド結合に一部変換される
。

（θ）、（ｆｎｒよび／−Ｌ、ヒ１は（ｇう＋　ｒｐ’
７−Ｃ−ＮＨ２−に１ Ｃ＝　Ｙ’　　Ｉ（ 「　　　　　　　　　　　　　　・・・・・〔刈（１１
） ここにかいて、前記したアミド化合物とは分子中に１級
アミノ基または２級アミノ基（イミノ基）と脱アンモニ
ア反応をしうるＮ−無曇換アミド基を」−個以上有する
化合物を相称するものであり、そのうちでも代ｉそ的な
ものとしては尿素、チオ尿素もしくはフェニル尿ｖルの
如き尿累類、１だはアセトアミドもしくはグロビオンア
ミドの如き脂肪族アミド類、あるいはベンズアミドもし
くはフェニル酢酸アミドの如き芳香族アミドＯｒ”３　
’＆どが誉げらｎる。

そして、かかるアミド化合物の使用量は前掲さｎた（θ
）、（ｆ）および／または（ｇ）なるポリアミドポリア
ミンおよヒ／またはポリ尿素ポリアミド中の１級アミノ
基および２級アミノ基（イミノ基〕の１当丹に対して２
当景以下、好１しくに０．２〜１．０当量なるこ囲が適
当である。また、反応温度は９０〜２００℃、好１しく
は１１０−１３０℃なる範囲が適当であり、かかる範囲
の温度下で０５〜５時間に亘って発生するアンモニアを
系外に除去しながら反応を遂行せしめればよい。

しかるのち、不発明方法における第三段目の反応ともい
うべき１魯は、いわゆる第二段目の反応によりイクられ
た脱アンモニア化生ル、物（ｈ）を水に溶解−にしめ、
次いでこれにエビ−・ロヒじリンかよ０：　、／　’Ｅ
たは］、３−ノー・ロヒドリンを反応せしめるものであ
るが、かかるエビ／・ロヒドリンとして代表的なものに
はエピクロルヒドリン葦たはエビブロムヒドリンなどが
あるし、他方、ｌ、３−ジハロヒドリンとして代表的な
ものには１，３−ジクロル−２−プロパツールまたは１
．３−ジブロム−２−プロパツールなどがあり、これら
は共に璽独で使用され、あるいは併用はれる。

このさいの反応は２０〜７０重量俤、好１しくは３０〜
６０Ｄ、員つｌる百度の水溶液中で、すなわち脱アンモ
ニア化生成物（ｈ）の水溶液中で、３〜ｌ’ｌなる範囲
のｐＨで、すなわちアルカリ性、中ｌｉまたは酸性下の
全領域に２いて、反応百度としては２０〜９０℃なる範
囲で、０．５〜５時間なる範囲の反応時間に亘って逆行
さｎるのがよい。

今、このぜいの反ＪＦｆエピクロルヒドリンについて例
示することにｆ′扛ば、下記の如き灰化：式ｅ１円に従
って、目的とするクロルヒドリン化ポリアミドｉｉ’Ｊ
脂（１）が得られる。

Ｒ７ＣＨＯＨ・・・・・〔■ Ａ１２Ｃ１ （ｉ） そして、これらエビ−・ロヒドリンおよび／またはｌ、
３−ジハロヒドリンの使用量は脱アンモニア化生成物（
ｈ、ｌ中の１級および２級アミノ基の１轟量に利してＯ
，１〜２．０洛清なる範ＩＵ＋が適当である。０．１当
３未笛のＪ：］）合には効果が小さくなるし、５ごＸＶ
Ｃ２，（１−′、′ｒ、　拐−を超える：ｌｊ）台には
、ｐ＋１８ｐｉ、」−Ｖｃおけるコロイド滴足に、Ｖつ
た：／Ｊ　ラ−２−ン化度が１．　ＯＩｎｅＱ−／’ｉ
ｖ下ｌろｔｉｔ脂を−ｑ：Ｊることができｙ＜するので
、いずれも好１しくンコい。

以上に詳説で扛たように、不発明方法はアミン化合物お
よび、７またｔよ−Ｊ基ｔｉカルホンｎ２の存在下ない
しは不存イト下に、ポリアル・ν〜レンボリ“ｒミンあ
・よび／″ｇ：たはホリアルキレンボリ尿ご二と二環ん
性カルボン酸とを説７に縮合反応上しめて前ｍｌの如く
特定さｌした低分子云のポリ１′ミドポリアミンおよび
／７た（」、ポリ尿素ポリアミドを得、次いでこ）Ｌら
のボリア′ミド、１゛リアミンお・よび／またにポリ尿
素ポリアミドとアミド化合物との１「■で脱アンモニア
反応芒セて活性な１級お」−ひ２級アミノ基を−、４Ｂ
　、不活性なアミド結合に７（＝、Ｈ４２Ｈ，せしめ、
しかるのちかかる脱アンモニア化生成物にエビハロヒド
リンおよび／ｆたは１，３−ジー・ロヒドリンヲ付加反
応ぜしＹ〕で、Ｆ記の如く特定された低カチオン性で、
刀５つ低分子介の目的樹脂を得るものである。つ１り、
本発明の目的１封脂は前記しにカ丁−万ン化度が１．Ｏ
ｍθｑ／９以下、好よしり（・す０．５　ｍＯｑ／ｇ、
　Ｊジ下であると目的に、２５℃における３０コドＸ−
る水１７手液のｆｌ（迂ｆが、Ｂムグ型オ占度言ｉ［１
３０印ｍ）で測定した場合に１は、１００Ｃ］川」ン下
、好ゴしくは５０　ＣｐＥｌル下、さらに好１しくは３
０　ｃｐｓ声下であることが必要で々・る。

かくして木発すＪの方法によＨＨ４らゴｔた１′ｌ（脂
゛はイ：／ギ受理イ１゛１−および耐水性などに丁ぐれ
ているのみならず、ホルムア／Ｌデヒドなどの悪臭の発
生もない上に、さらには塗工作業性にも丁ぐれプこもの
であるために、紙塗工用組成物として極めて有用なもの
である。

次に、不発明を実施例、比η文例ｊ３よび１．５用にす
によＶ具体的に説明するが、以下において部２よびｆ５
岐管に断わりのない限りは、丁べて且量基阜であるもの
とする。

実施例 温度計、逍流冷却器および橙拌律を伺えた四つロフラス
コに、トリエチレンテトラミンリ２９２Ｆ（２モルノと
ラウリルアミンの３７．１Ｆ（０，２モルノとを仕込み
、ざらにアジピン［・どのｌ１６．８ｒ（０，８モルノ
とｉ水マレインのの１９．６９　（０，２モル）とを順
次加えて１６０〜１７０℃で２〜４時間都合反応を行な
い、発生する水を系外に除去した。ここに（ｒ）られた
反応生成物の５０％水溶液の粘度〔２５℃においてＢ　
Ｍ型粘度計（６０ｒｌ）ｍ　）により測定；以後も同様
〕は９　Ｑ　ＣｐＥｌであった。

次いで、これを１２０℃１で冷却したのち、アセトアミ
ドの１８９ｆ（＆２２モルノ加えて１２０〜１３０℃で
２〜４時間脱アンモニア反応を行なった。

しかるのち、これに３８０ｆの京を徐々に加えてから、
さらにエピクロルヒドリンの２９６ｖ（３，２モルノを
加え、６０〜８０℃に２〜４時間挽拌下に保持し、次い
で５０係硫酸水溶液にてｐ）Ｔを４．０に？ｊ’ａａし
、さらに水を加えて固形分が５０％なる樹脂水溶液を得
た。

このものの３０％水溶液の粘度は２０　ｃｐｓであり、
筐たｐＨ８におけるカチオン化度は０．４．ｍｆ３ｑ／
ｙであった。９、下、この樹月旨溶液を「よ−ｌ」と略
記する。

実施例２ 実話例１と同様の反応容器に、トリエチレンテトラミン
の２９２９（２モルノと尿素の６０り【１モルノとを仕
込んで促拌しながら１３０〜１６０℃で２〜４時間脱ア
ンモニア反応を行なった。次いで、これを１００℃１で
冷却したのちアジピン酸の１４６Ｆ（１モルノを加えて
１６０〜１’７０℃で２〜４時間縮合反応を行ない、発
生する水を系外に１４去して得られた反応生成物の５０
弓水溶液の粘度は゛＞　Ｑ　ＣＩＥＩＦであった。こ几
を１２０℃でで冷却してがらのち１・−１−１了−１テ
トアミドの代わりに＝−２０９（２モル）の尿素を使用
して第二回目の脱アンモニア反応を行なうこと、加えル
ヘキて＜　ノ、ｒ１１．を：５５　Ｏｆとすること、か
つエピクロルヒドリンの１−′Ｌ用ａをｌ　Ｂ　５　ｆ
　（２モＡ・）とすることの他は、う５ｉ％例］と同様
の碌作を」゛り返した処、３０％水溶液の粘度が１０　
ｅｐ！３で、しかもＴ）　ＴＩ　８にかけるカチオン化
度が０．４ｍ　Ｇ　ｑ／ｆなる、固型分５０らの樹脂水
溶液が得られた。

以下、この樹１！′ｒＪ溶液を　［ｉ　　２Ｊと略記す
る。

実施例３ ）こハｆｌｌｌと同様の簀器に、ジエチレントリアミン
の１５５ｇ（］−，５モル）を仕込み、さらに無水コハ
ク酸のコ、　ＯＯｆ（ｌａｘ−、）を加えて、ｌ　６０
−１７０℃テ２−４時間縮合反応介行７．ｃい、発生す
る水を系外に除去した処、５０％水溶液の粘度が１４０
　ｃｐｓなる反応生成物が得られた。次いで、これを１
２０℃箇で冷却してから、ここにチオ尿素の９５．２１
（１，２５モル）ｔ−加えて］−２０〜１３０℃で２〜
４時間脱アンモニア反応を行なったのち２１０２の水を
除徐に加えた。以後は、エピクロルヒドリンの使用量を
１１６ｆ（１２５モルノに変更させた以外は、実施例１
と同様の操作を４％り返した処、３０％水溶液の粘度が
ｓ　ｃｐｓで、かつｐＨ８におけるカチオン化度が０．
５ｍθｑ／ｆなる、固型分５０％の樹脂水溶液が得られ
た。以下、この樹脂溶液を「１−３Ｊと略記する。

実施例４ 実施例１と同様の容器に、ジエチレントリアミン１０３
１（１モル）、ト’）エチレンテトラミン１４６り（１
モル）ｐよび尿素６ｏｙ（ｘモル〕を仕込み、後件しな
がら１３０〜１６０℃で２〜４時間、脱アンモニア反応
を行なった。

次いで、これを１００℃１で冷却してからアジピン酸の
７３ｆ’（０，５モ几つと安息香酸の６１．１　？　（
０，５モル）とを加えて１６０〜１７０℃で２〜４時間
縮合反応を行ない、発生する水を系外に除去して得られ
た反応生成物はその５０チ水溶液の粘度が５０　ｃｐＯ
なるものであった。

しかるのち、１２０℃でで冷却してから尿紫の７２り（
３，２モル）を加えて１２０〜１３０℃で２〜４時間脱
アンモニア反応を行なって、徐々に２９０２の水を加え
た。次いで、エピクロルヒドリンの１６６．５ｆ（１，
８モル〕ヲ加えて６０〜８０１’：ｉｃて２〜４時間保
混禄拌を続けたのち、ｔ３塩酸にてｐＨを４．５にｆｉ
ｉＸｌ整し、さらに水を加えて固屋分が５０％なＺ）樹
脂の水溶液を得た。このものの３０受水溶液での粘度は
ｓ　ｅｐＩ３であって、ＰＪ（８におけるカチオン化度
は０．３　ｍθ（１／’Ｐであった。以下、この弼脂溶
液を「ｉ　−４」と略記する。

比較例１ 実施例１と同様の容器に、ジエチレントリアミンの９２
．９ｙ（０９モモルノ仕込み、さらにアジピン酸の１４
６ｆ　（１モル）を加えて１（３０〜１’７０’Ｃで２
〜４時間縮合反応せしめ、発生する水を系外に除去した
処、５０％水溶液の粘度が５５　Ｑ　ＣｐＢなる反応生
成物が得られた。次いで、これを１２０℃筐で冷却して
から尿只の３０２（０５モルフを加えて１２０〜１３０
℃で２〜４時間脱アンモニア反応を行なったのち、１６
０ｆの水を徐々に加え、さらにエピクロルヒドリンの４
６．３２（０，５モルノを加えて６０〜８０℃にて保温
橙拌せしめた処、α５時間でゲル化するに到った。

比較例２ 第二回目の脱アンモニア反応を全く欠如した以外は、実
施例２と同様の操作を緑り返した処、３０％水溶液での
粘度がｌ　Ｑ　ｃｐＯテ、ｐ　Ｉ＋　８におけるカーｙ
−、ｒ　ｙ化度が１．５ｍｅｑ／Ｐｌる、固］１ｖ分５
０　’！５の刑脂京１ａ液力耐１られた。」ン丁、この
ｊ７４ｊ脂溶液をｒ　１−（１）Ｊと略記する。

比較例３ エピクロルヒドリンの使用上１ｆ　４．　ｌ　６．３り
（３，５モル）に変更させた以外は、実施例２とｂ」様
のす゛に作を繰り返した処、３０％水溶液での粘度が８
　ＣｐＢで、ｐＨ１３にかけるカチオン化度が１．２ｍ
ｏｑ７ｇなる、固型分５０％の（対脂グ（溶液が得られ
た。　１′）、下、この樹脂溶液を「１−（２月と銘記
する。

比股例へ ジエチレントリアミンの使用量ｆ：　１０３　Ｓ’　（
１モルノに変更きぜたル外は、比較例１と同様の拵作を
ｉ゛負９返した処、２Ｊ一段目の都合反応生成物はその
５０％水溶液の粘度が”−５０ＣｐＢ　ｆｌるものであ
ったし、でたエピクロルヒドリンを反応させたのちに得
ら几る忙１脂はその３０・漬水溶液としたさいの粘度が
２　’ｉ　０　ｃｐｓで、かつＤＨ８におけるカチオン
化度が０．５　ｍｅリグなる、固型分５０係の水溶液で
あった。

以下、この樹脂溶液をｊｉ−（３）Ｊと略記する。

応用例１〜４ｐよび比較応用例１〜５ 冥加例１〜４および比較例２〜４でイオノられた各樹脂
水溶液と、市販の紙塗工用ｊｐＪ脂（ホルムアルデヒド
系樹脂水溶液］の２注とを各別に、下記に示す如［塗工
液配合割合に従って、印刷適性向上剤として配合せしめ
たのち、濃度が５５％となるように７１（を加え、さら
に３０％苛性ソーダ水溶液によりｐＨを９にｔ；５１整
して６私のａ用ｍ工組成物を調製した。

「ウルトラ・ホワイト９０Ｊ　　　　　　　　８５部（
米国エンゲル−・ルト・ミネラルズ社牌りレーノ［白艶
華ＰＸＪ　　　　　　　　　　　　　　　ｌ　５　／ｊ
（白石工朶φｌｂｔ炭酸力ルンウム〕 ｒ　ＪＳｎ−０６１６Ｊ　（日本合成ゴムＧ３こウ　　
　　１２／Ｉラテソクスノ 「了ロンＴ−４０Ｊ　　　　　　　　　　　０．４部（
？！：、！Ｊ（＋　、ｉＢ、凧化学エツｇい製分散剤〕
「日食ＭＳ　　４６００Ｊ　　　　　　　　　　　　　
　６部（日本食品加工Ｇヰ“ＡｊＧ粉） 印刷適性向上？ｉ’ｌ　　　　　　　　　　　　ｏ、　
５部註）　上記の「部」数はいずれも固形分Ｎｍである
。

上記の塗工組成物を、アプリケーターを使用して米坪ｎ
′７５秋苛の原急に塗工貴が約２０　ｆ／ｎ？となるよ
うに片面コートさせた。その後直ちに１．００℃で１分
間、熱風乾燥機中で乾灼さセてから湿灰５０℃、６圧８
０　Ｋｇ６＋　ｉる〈、−件で２回カレンダー処理した
。得られた片面コート紙は２０℃、６５％ＩＬＨ，ｊｒ
る条件下で２４時間コンテイノヨニングを行なったのち
、塗工厭の耐水性、ホルムアルデヒド発生前およびイン
キ受理性を測定した。

たたし、ホルムアルデヒド発生景の測定に際しては、熱
風乾燥機中ののち直ちにポリエチレンの袋に内封し、ほ
かからの移行を防止して矩−牡分析ＶＣ，ｊｉｊ；　（
、た。

そ２’Ｌからの測定結果を第１表に示づ−。

なお、各試験方法は次のとおりである。

」、）　インキ受理性 Ｒ，■試験機を使用し、コート面を約ガ（ロールで湿こ
させたのち印刷をしてインキの受理性を肉眼で観察し、
優５〜劣ｌに至る等級を段階的に判定した。

２）　耐水性 １ノ　ウェット・ピンク（ＩＪＪＱｔ　ｐｉｃｋ）法Ｒ
Ｉ試験機を利用し、コートｉｍを給７Ｘロールで湿潤さ
せたのち印刷をして、舐むけ状態を肉眼で観察し、「耐
水性優５〜劣ユコの判定を行った。

１１）　　ウェット・ラブ（Ｗｅｔ　ｒｕｂ）法コート
面上にイオン交換水を約α１蔵滴下しｊＨ先で３回、５
回、１０回、１５回３よび３０回摩耗して、それぞれの
回故に応じた溶ｔＪ、３部を島班に０行さゼ、そのさい
の６出旦を肉眼で観察し、「耐水性役５〜劣ｌ」の百〇
定を行った。

３）　ドライ・ビック（Ｄｒ３’　１Ｑｋ）Ｒ１試験ｉ
；：ｉで０月ｊして紙むけ状５ｐを肉眼で観察し、「ド
ライ　ビック抵抗１．（ｊ　５〜劣１」の判定を行った
。

４）　ホルムアルデヒドの足丹 ＪＩＳ　　Ｌユ０４．１１．−１９７６の液相油用法（
２）アセチルアセトン法（Ａ法）に＊にて、コート紙試
料；己５？を採取して定介した。

５）　塗工溜の粘度 ＲＭ　ｇ粘度用を利用し、扁３のローターを用いて６゜
ｒ′ｐ１′１にてすべての塗工はの粘度を２５℃で測定
した。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 コ−９アミノ化合ｑ′〕および／または一塩基性カルボ
   ン酸の存在下ないしは不存在下に、ポリアルキレンポリ
   アミンおよび／また（づ、ポリアルギレンボリ尿零と二
   環基性カルボン醒とを反応させてイ９られる、５０Ｍ量
   う水溶液の粘度が３００七ンチボイズ以下なるポリアミ
   ドポリアミンおよび／′１だはポリ尿雰ポリアミドと、
   アミド化合物との同で脱アンモニア反応さ一庁、次いで
   この反応生成物を水溶液中でエピハロヒドリンおよび／
   またば１．３−ジハロヒドリンと反応せしめることを特
   徴とする、ｐＨ８以上におけるカチオン化度が１．０ｍ
   θｑ／ｐ以下であり、かつ３０重景％水溶液の粘度が１
   ００七ンチボイズ以下である訊塗工用樹脂の製造方法。 ２、前記アミド化合物が尿素であるこ七を特徴とする特
   許請求の範囲第１項に記載された方法。 ＆　前記アミド化合物が千オ尿素であることを特徴とす
   る特許請求の柁囲第１項に記載された方法。 ４、　前記アミド化合物がアセトアミドであることを特
   徴とする、＋ｙｉ請求の範囲第１項に記載された方法。