JPS6055028A - 熱硬化性樹脂水溶液の製造方法 - Google Patents
熱硬化性樹脂水溶液の製造方法Info
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- JPS6055028A JPS6055028A JP16373583A JP16373583A JPS6055028A JP S6055028 A JPS6055028 A JP S6055028A JP 16373583 A JP16373583 A JP 16373583A JP 16373583 A JP16373583 A JP 16373583A JP S6055028 A JPS6055028 A JP S6055028A
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- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D21H19/00—Coated paper; Coating material
- D21H19/36—Coatings with pigments
- D21H19/44—Coatings with pigments characterised by the other ingredients, e.g. the binder or dispersing agent
- D21H19/62—Macromolecular organic compounds or oligomers thereof obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
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- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は紙用中玉組成物の耐水化剤、インキ転移性向上
剤等として有用であり、しかも生 塗工紙からのホルムアルデヒドの発ｌが全くない等の優
れた性質を有する新規な熱硬化性樹脂水溶液の製造方法
に関するものである。
剤等として有用であり、しかも生 塗工紙からのホルムアルデヒドの発ｌが全くない等の優
れた性質を有する新規な熱硬化性樹脂水溶液の製造方法
に関するものである。
従来より、ｍｉ料、接着剤およびその他の助剤からなる
種々の紙１１１ｒや工紺成物が開発され、その−成分と
してメラミン−ホルムアルデヒド樹脂、尿素−ホルムア
ルデヒド樹脂等のアミノプラストｊ）１脂が知られてい
るが、これらは耐水化効果はすぐれているものの塗工紙
からのホルムアルデヒドう′＾生１１ｔが多く、また印
刷時のインキ転（多件、も不十分である等の欠点がある
。
種々の紙１１１ｒや工紺成物が開発され、その−成分と
してメラミン−ホルムアルデヒド樹脂、尿素−ホルムア
ルデヒド樹脂等のアミノプラストｊ）１脂が知られてい
るが、これらは耐水化効果はすぐれているものの塗工紙
からのホルムアルデヒドう′＾生１１ｔが多く、また印
刷時のインキ転（多件、も不十分である等の欠点がある
。
このようなことから本発明者らは耐水化効のすぐれた紙
用塗工樹脂＋１ｉ１１成物を開発すべく鋭意検討した結
果、本発明に至った。
用塗工樹脂＋１ｉ１１成物を開発すべく鋭意検討した結
果、本発明に至った。
すなわち本イ＾明は、ポリアミドポリ９素、ジアルデヒ
ド、ポリアルキレンポリアミンまたはアルキレンジアミ
ンの一種もしくは二種以上及びエビハロヒドリンを反応
させることを特徴とする熱硬化性１″＆ｌ脂水溶液の製
造方法である。
ド、ポリアルキレンポリアミンまたはアルキレンジアミ
ンの一種もしくは二種以上及びエビハロヒドリンを反応
させることを特徴とする熱硬化性１″＆ｌ脂水溶液の製
造方法である。
本発明において使用されるジアルデヒドとしては、グリ
オキザール、マロンアルデヒド、コハク酸アＩレデヒド
、グルタルアルデヒド、アジプアルデヒド等の脂肪族ジ
アルデヒド、イソフタルジアルデヒド、テレフタルジア
ルデヒド等の芳香族ジアルデヒドがあげられる。
オキザール、マロンアルデヒド、コハク酸アＩレデヒド
、グルタルアルデヒド、アジプアルデヒド等の脂肪族ジ
アルデヒド、イソフタルジアルデヒド、テレフタルジア
ルデヒド等の芳香族ジアルデヒドがあげられる。
これらのジアルデヒドは一種のみならす二種以上を混合
してもよいが、グリオキザールが特に好ましい。
してもよいが、グリオキザールが特に好ましい。
本発明に使用されるポリアルキレンポリアミンとは、分
子中に２個の第１級アミノ基および少なくとも１個の第
２級アミン基を有するポリアルキレンポリアミンであり
、例えばジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミ
ン、テトラエチレンペンタミン、イミノビスプロピルア
ミン、８−アザヘキサン−１，６−ジアミン、４．７−
シアザブカン−１、１０−ジアミン等があげられる。こ
れらポリアルキレンポリアミンは一種のみならず二種以
上の混合物としても用いることができる。
子中に２個の第１級アミノ基および少なくとも１個の第
２級アミン基を有するポリアルキレンポリアミンであり
、例えばジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミ
ン、テトラエチレンペンタミン、イミノビスプロピルア
ミン、８−アザヘキサン−１，６−ジアミン、４．７−
シアザブカン−１、１０−ジアミン等があげられる。こ
れらポリアルキレンポリアミンは一種のみならず二種以
上の混合物としても用いることができる。
また、本発明にぢいて使用されるアルキレンシアミンと
しては、エチレンジアミン、トリメチレンジアミン、■
、２−プロピレンジアミン、テトラメチレンジアミン、
ヘキサメチレンジアミン等があげられる。これらのアル
キレンジアミンは一種のみならず二種以上の混合物とし
ても用いることができる。
しては、エチレンジアミン、トリメチレンジアミン、■
、２−プロピレンジアミン、テトラメチレンジアミン、
ヘキサメチレンジアミン等があげられる。これらのアル
キレンジアミンは一種のみならず二種以上の混合物とし
ても用いることができる。
本発明において丈月１されるエピハロヒドリンとしては
、エピクロルヒドリン、エピブロムヒドリンがあげられ
るが、エピクロルヒドリンが特に好ましい。
、エピクロルヒドリン、エピブロムヒドリンがあげられ
るが、エピクロルヒドリンが特に好ましい。
本発明にいうポリアミドポリ尿素は、を昶素とポリアル
キレンポリアミンを脱アンモニア反応させ、次いで二塩
性カルボン酸と脱水縮合させ、四に尿素と脱アンモニア
反応させて１尋られるポリアミドポリ尿素（以−ドポリ
アミドポリ尿素〔冒〕と称する）又はポリアルキレンポ
リアミンと二塩基性カルボン酸を脱水縮合させ、次いで
尿素と脱アンモニア反応させて得られるポリアミドポリ
尿素（以トポリアミドポリ１駁累〔Ｉ〕と称する）であ
る。ポリアミドポリ尿素に使用するポリアルキレンポリ
アミンとしては、ｌ′ＩｊＩ記ポリアルキレンポリアミ
ンがあげられる。また二塩基性カルボン酸としてはコハ
ク酸、グルタル酸、アジピン酸、セバシン酸、マレイン
酸、フマール酸のような脂肪族カルボン酸、インフタル
酸、テレフタル酸の如き芳香族カルボン酸およびこれら
の混合物があげられる。
キレンポリアミンを脱アンモニア反応させ、次いで二塩
性カルボン酸と脱水縮合させ、四に尿素と脱アンモニア
反応させて１尋られるポリアミドポリ尿素（以−ドポリ
アミドポリ尿素〔冒〕と称する）又はポリアルキレンポ
リアミンと二塩基性カルボン酸を脱水縮合させ、次いで
尿素と脱アンモニア反応させて得られるポリアミドポリ
尿素（以トポリアミドポリ１駁累〔Ｉ〕と称する）であ
る。ポリアミドポリ尿素に使用するポリアルキレンポリ
アミンとしては、ｌ′ＩｊＩ記ポリアルキレンポリアミ
ンがあげられる。また二塩基性カルボン酸としてはコハ
ク酸、グルタル酸、アジピン酸、セバシン酸、マレイン
酸、フマール酸のような脂肪族カルボン酸、インフタル
酸、テレフタル酸の如き芳香族カルボン酸およびこれら
の混合物があげられる。
本発明におけるポリアミドポリ尿素の一般的製法は次の
とおりである。
とおりである。
（１） ポリアミドポリ原素〔■〕の製法尿素とポリア
ルキレンポリアミンのモル比はおよそｌ：２付近で実施
することが好ましい。反応温度は１００〜２００℃、好
ましくは１２０−１７０℃が適当であり、発生するアン
モニアを系外に除去しつつ、２〜８時間反応させる。次
いでポリアルキレンポリアミンｌモｒしに対し、０．３
〜０．７モルの二塩基性カルボン酸と脱水縮合させる。
ルキレンポリアミンのモル比はおよそｌ：２付近で実施
することが好ましい。反応温度は１００〜２００℃、好
ましくは１２０−１７０℃が適当であり、発生するアン
モニアを系外に除去しつつ、２〜８時間反応させる。次
いでポリアルキレンポリアミンｌモｒしに対し、０．３
〜０．７モルの二塩基性カルボン酸と脱水縮合させる。
反応温間１２０〜２５０℃、好ましくは１４０〜２００
℃にて生成する水を系外に除去しながら、２〜ＩＯ時間
反応を行う。
℃にて生成する水を系外に除去しながら、２〜ＩＯ時間
反応を行う。
このようにして得られた縮合反応生成物を５−
更に尿素と反応させる。尿素の讃は、原料ポリアルキレ
ンポリアミン中の第二級アミノ基１モル当り０．０５〜
１．５モル、好ましくは０．１〜１．１モルである。反
応温度は１００〜１８０℃、好ましくは１２０〜１５０
℃であり、この温度で１〜５時間、発生するアンモニア
を系外に除去しながら反応を行う。このようにしてポリ
アミドポリ尿素ＣＩ）が得られる。
ンポリアミン中の第二級アミノ基１モル当り０．０５〜
１．５モル、好ましくは０．１〜１．１モルである。反
応温度は１００〜１８０℃、好ましくは１２０〜１５０
℃であり、この温度で１〜５時間、発生するアンモニア
を系外に除去しながら反応を行う。このようにしてポリ
アミドポリ尿素ＣＩ）が得られる。
（１１） ポリアミドポリ尿素（Ｉｌ〕の製法ポリアル
キレンポリアミンと二塩基性カルボン酸との反応は、温
度１２０〜２５０℃、好ましくは１４０〜２００℃にて
、生成する水を系外に除去しながら２〜１０時間行われ
る。二塩基性カルボン酸１モルに対し、ポリアルキレン
ポリアミン１．４〜８．０−Ｔ−ル、好ｉ！ Ｌ＜ １
；Ｊ １．８〜２．５モルのモル比で反応を行う。この
ようにして得られた脱水縮合反応生成物を次いで尿素と
反応させる。尿素の使用罎は原料ポリアルキレンポー〇
− ジアミン中のアミノ基１モル当り、０．２〜１．０モル
、好ましくは０．４〜０．８モルである。反応温度はｔ
ｏｏ−ｔｓｏ℃であるが、１２０−１５０℃が好適であ
る。この温度で１〜５時間発生するアンモニアを系外に
除去しつつ反応を行う。頃素の仕込方法として所要量を
一括して仕込み反応させることもまた所要−の一部を仕
込み、脱アンモニア反応を完結させた後、残りの尿素を
仕込み再度脱アンモニア反応を行うことも可能である。
キレンポリアミンと二塩基性カルボン酸との反応は、温
度１２０〜２５０℃、好ましくは１４０〜２００℃にて
、生成する水を系外に除去しながら２〜１０時間行われ
る。二塩基性カルボン酸１モルに対し、ポリアルキレン
ポリアミン１．４〜８．０−Ｔ−ル、好ｉ！ Ｌ＜ １
；Ｊ １．８〜２．５モルのモル比で反応を行う。この
ようにして得られた脱水縮合反応生成物を次いで尿素と
反応させる。尿素の使用罎は原料ポリアルキレンポー〇
− ジアミン中のアミノ基１モル当り、０．２〜１．０モル
、好ましくは０．４〜０．８モルである。反応温度はｔ
ｏｏ−ｔｓｏ℃であるが、１２０−１５０℃が好適であ
る。この温度で１〜５時間発生するアンモニアを系外に
除去しつつ反応を行う。頃素の仕込方法として所要量を
一括して仕込み反応させることもまた所要−の一部を仕
込み、脱アンモニア反応を完結させた後、残りの尿素を
仕込み再度脱アンモニア反応を行うことも可能である。
このようにしてポリアミドポリ矛累（ＩＩ）が得られる
。
。
上記のようにして得られたポリアミドポリ尿素〔３〕を
水に溶解させ、ジアルデヒド〔ｂ〕、ポリアルキレンポ
リアミンまたはアルキレンジアミンの一種もしくは二種
以上〔Ｃ〕、エピハロヒドリン〔ｄ〕、と反応させる。
水に溶解させ、ジアルデヒド〔ｂ〕、ポリアルキレンポ
リアミンまたはアルキレンジアミンの一種もしくは二種
以上〔Ｃ〕、エピハロヒドリン〔ｄ〕、と反応させる。
反応順序に制限はな（、
＋１１ 口、（ロ）、■９回を同時に反応させる。
（２１［１１、［！！ｌの反応生成物に６１回を反応さ
せる。
せる。
（８１［ａ）、四の反応生成物に口、印を反応させる。
＋４１ ［！Ｉ） 、 ［！！１の反応生成物に何と回
の反応生成物を反応させる。
の反応生成物を反応させる。
等が考えられるが、いずれの方法によっても本発明を達
成することができる。
成することができる。
各反応はそれぞれ通常８０〜８０℃で
０．６〜１０時間行なわれる。
反応に使用される１′！旬の謂は口中の尿素１モルに対
し、０．０１〜２モル、好ま［７くは０．０５〜１モル
が適当である。
し、０．０１〜２モル、好ま［７くは０．０５〜１モル
が適当である。
また回の川は口を合成するために使用した二塩基性カル
ボン酸１モルに対し０．０５〜５モル、好ましくは０．
２〜１．５モルが適当である。
ボン酸１モルに対し０．０５〜５モル、好ましくは０．
２〜１．５モルが適当である。
（ロ）の鉦は口の１モルに対し、０．１〜２０モル、好
ましくは０．５〜１０モルが１所当である。
ましくは０．５〜１０モルが１所当である。
反応終了後、必要ならば反応生成物のｐＨを２〜６に調
整することにより本発明の目的を得る。
整することにより本発明の目的を得る。
このように本発明の方法により製造された熱硬化性樹脂
は、耐水性、インキ着肉性等にすぐれ、かつホルマリン
発生の全（ない紙用塗工組成物として有利に使用できる
。
は、耐水性、インキ着肉性等にすぐれ、かつホルマリン
発生の全（ない紙用塗工組成物として有利に使用できる
。
以下に本発明を実施例、参考例により説明する。文中、
％は特記しない限り重量％を表わす。
％は特記しない限り重量％を表わす。
実施例１
温度計、還流冷却器、撹拌棒を備えた四ツロフラスコに
トリエチレンテトラミン２９２ｆ（２モル）と尿素６ｏ
ｆ（１モル）を仕込み、１４５〜１５０’ｃで発生する
アンモニアを系外に除去しながら４時間反応を行い、次
いでアジピン酸１４６ｆ（１モル）を加え、１５０−１
５５℃で５時間線合反応を行った。１２０ｃまで冷却し
た後、尿素２４０ｒ（４モル）を加え１２５〜９− １８０℃で２時間脱アンモニア反応を行った。その後、
水３８ｏ２を徐々に加え、ポリアミドポリ尿素の水溶液
を得た。次に４０％グリオキザール゛水溶液２９０ｖ（
２モル）を加え、５０％硫酸にてｐＨを８．０に調整し
た後、７０℃にて６時間保温攪拌した。
トリエチレンテトラミン２９２ｆ（２モル）と尿素６ｏ
ｆ（１モル）を仕込み、１４５〜１５０’ｃで発生する
アンモニアを系外に除去しながら４時間反応を行い、次
いでアジピン酸１４６ｆ（１モル）を加え、１５０−１
５５℃で５時間線合反応を行った。１２０ｃまで冷却し
た後、尿素２４０ｒ（４モル）を加え１２５〜９− １８０℃で２時間脱アンモニア反応を行った。その後、
水３８ｏ２を徐々に加え、ポリアミドポリ尿素の水溶液
を得た。次に４０％グリオキザール゛水溶液２９０ｖ（
２モル）を加え、５０％硫酸にてｐＨを８．０に調整し
た後、７０℃にて６時間保温攪拌した。
次いで水２８９ｆ１ ）リエチレンテトラミン１４６ｆ
（１モル）およびエピクロルヒドリン９２．５Ｆ（１モ
ル）を加え、６０℃にて２時間保温攪拌した。その後２
５℃まで冷却し、固型分５０％の熱硬化性樹脂水溶液（
Ａ）を得た。
（１モル）およびエピクロルヒドリン９２．５Ｆ（１モ
ル）を加え、６０℃にて２時間保温攪拌した。その後２
５℃まで冷却し、固型分５０％の熱硬化性樹脂水溶液（
Ａ）を得た。
実施例２
実施例１と同様の装置にトリエチレンテトラミン８６６
り（２，５モル）、水２０Ｆ及びアジピン酸１４６ｆ（
１モル）を仕込み、１５５〜１６０ｃで４時間脱水縮合
させた。ついで尿素６０ｆ（１モル）を仕込み、１４５
〜１５０’Ｃで８時間脱アンモニア反応を行った後、１
８０℃まで冷却し、１０− 更に尿素２４Ｏｒ（４モル）を仕込み、１３０−１４０
℃で３時間脱アンモニア反゛ 応を行った。水５５７？
を徐々に加え、ポリアミドポリ尿素の水溶液を得た。
り（２，５モル）、水２０Ｆ及びアジピン酸１４６ｆ（
１モル）を仕込み、１５５〜１６０ｃで４時間脱水縮合
させた。ついで尿素６０ｆ（１モル）を仕込み、１４５
〜１５０’Ｃで８時間脱アンモニア反応を行った後、１
８０℃まで冷却し、１０− 更に尿素２４Ｏｒ（４モル）を仕込み、１３０−１４０
℃で３時間脱アンモニア反゛ 応を行った。水５５７？
を徐々に加え、ポリアミドポリ尿素の水溶液を得た。
次いでエピクロルヒドリン９２．５ｒ（１モル）を加え
、６５℃にて８時間保温１！拌した後、水１４１．４０
％グリオキザール水溶液５ｓｏｆ（４モル）を加え、５
０％硫酸にてＰＩＩを３．５に調整した後、６５℃にて
５時間保温攪拌を行なった。
、６５℃にて８時間保温１！拌した後、水１４１．４０
％グリオキザール水溶液５ｓｏｆ（４モル）を加え、５
０％硫酸にてＰＩＩを３．５に調整した後、６５℃にて
５時間保温攪拌を行なった。
次いでジエチレントリアミン５１．５Ｆ（０，５モル）
を加え、６５℃にて１時間保温攪拌し、固型分５０％の
熱硬化性樹脂水溶液（Ｂ）を得た。
を加え、６５℃にて１時間保温攪拌し、固型分５０％の
熱硬化性樹脂水溶液（Ｂ）を得た。
実施例３
実施例１と同様の反応装置に、ジエチレン ト リ ア
ミ ン ｔｏａｒ （ｔ モ Ｉし ） 、ト リ
エチレンテトラミン１４６ｔ（１モル）、水２０７及び
コハク酸含量２２％、グルタル酸６４％、アジピン酸１
４％からなる混合１１− 二塩基性カルボン酸１０ （ｌ Ｆ （二塩基性カルボ
ン酸として０，７７モル）を仕込ミ、１６０〜１６５℃
で４時間脱水縮合させた。
ミ ン ｔｏａｒ （ｔ モ Ｉし ） 、ト リ
エチレンテトラミン１４６ｔ（１モル）、水２０７及び
コハク酸含量２２％、グルタル酸６４％、アジピン酸１
４％からなる混合１１− 二塩基性カルボン酸１０ （ｌ Ｆ （二塩基性カルボ
ン酸として０，７７モル）を仕込ミ、１６０〜１６５℃
で４時間脱水縮合させた。
ついで尿素６０ｆ（１モル）を仕込み、１４５〜１５０
℃にて４時間脱アンモニア反応を行なった後、１Ｂ（Ｉ
ｎまで冷却し、更に尿素１８０９（８モル）を仕込み、
１８０〜１４０℃で５時間脱アンモニア反応を行った。
℃にて４時間脱アンモニア反応を行なった後、１Ｂ（Ｉ
ｎまで冷却し、更に尿素１８０９（８モル）を仕込み、
１８０〜１４０℃で５時間脱アンモニア反応を行った。
次いで水８０９９を徐々に加え、ポリアミドポリ尿素水
溶液を得た。次いでエピクロルヒドリン９２．５９ （
，１モル）およびトリエチレンテトラミン１４６ｆ（１
モル）を加え６０℃にて２時間保温攪拌した。
溶液を得た。次いでエピクロルヒドリン９２．５９ （
，１モル）およびトリエチレンテトラミン１４６ｆ（１
モル）を加え６０℃にて２時間保温攪拌した。
次いで水２８９ｆ、４０′ｌ）グリオキザール水溶液１
７４ ｔ （１，２モル）ヲ加え、２０％硫酸にてｐ
ＩＩを８．５ ＋ｃ １．Ｉｉｌ整した後６０’Ｃにて
５時間保温攪拌を行ない、固型分５０％の熱硬化性樹脂
水溶液（Ｃ）を得た。
７４ ｔ （１，２モル）ヲ加え、２０％硫酸にてｐ
ＩＩを８．５ ＋ｃ １．Ｉｉｌ整した後６０’Ｃにて
５時間保温攪拌を行ない、固型分５０％の熱硬化性樹脂
水溶液（Ｃ）を得た。
１２一
実施例４
実施例１と同様の反応装置にジエチレントリアミン２０
６Ｆ（２モル）と尿素６０ｆ（１モル）を仕込み、１４
５〜１５０℃で８時間脱アンモニア反応を行ない、次い
でコハク酸１１８ｔ（１モル）を加え、１５０℃で４時
間脱水縮合させた。１３０℃まで冷却後尿素９６９（１
，６モル）を加え、１２５〜ｔａＯ℃で３時間脱アンモ
ニア反応を行ない、これに水３４５１を加えてポリアミ
ドポリ尿素水溶液を得た。
６Ｆ（２モル）と尿素６０ｆ（１モル）を仕込み、１４
５〜１５０℃で８時間脱アンモニア反応を行ない、次い
でコハク酸１１８ｔ（１モル）を加え、１５０℃で４時
間脱水縮合させた。１３０℃まで冷却後尿素９６９（１
，６モル）を加え、１２５〜ｔａＯ℃で３時間脱アンモ
ニア反応を行ない、これに水３４５１を加えてポリアミ
ドポリ尿素水溶液を得た。
次いで４０％グリオキザール水溶液１８９り（１，３モ
ル）を加え５０％硫酸にてｐＨを８．５に調整した後、
６０℃にて５時間保温攪拌した。
ル）を加え５０％硫酸にてｐＨを８．５に調整した後、
６０℃にて５時間保温攪拌した。
次いでエピクロルヒドリン１８５ｇ（２モル）と水２８
８１を加え６０℃にて８時間保温攪拌した後、更にジエ
チレントリアミ７１０８５’（１モル）を加え、６０℃
にて２時間保温攪拌し、固型分５０％の熱硬１８− 化性樹脂水溶液ＣＤ〕を得た。
８１を加え６０℃にて８時間保温攪拌した後、更にジエ
チレントリアミ７１０８５’（１モル）を加え、６０℃
にて２時間保温攪拌し、固型分５０％の熱硬１８− 化性樹脂水溶液ＣＤ〕を得た。
実施例５
〔水溶性樹脂（Ｙ−１）の合成〕
温度計、還流冷却器、撹拌棒を備えた四ツ目フラスコに
トリエチレンテトラミン２ ’９２ ｔ （２−ｆニル
）と尿素６０ ？ （１モル）を仕込み、１５０−１５
！１℃で８時間脱アンモニア反応を行ない、次いでアジ
ピン酸１４６９（１モル）を加え、１５５〜１６０’Ｃ
で６時間脱水縮合させた。次いで１８０℃まで冷却した
後尿素２４０？（４モル）を加、ｔ、１８０〜１８５℃
で２時間脱アンモニア反応を行なった。その復水８８ｏ
２を徐々に加え、ポリアミドポリ尿素の水溶液を得た。
トリエチレンテトラミン２ ’９２ ｔ （２−ｆニル
）と尿素６０ ？ （１モル）を仕込み、１５０−１５
！１℃で８時間脱アンモニア反応を行ない、次いでアジ
ピン酸１４６９（１モル）を加え、１５５〜１６０’Ｃ
で６時間脱水縮合させた。次いで１８０℃まで冷却した
後尿素２４０？（４モル）を加、ｔ、１８０〜１８５℃
で２時間脱アンモニア反応を行なった。その復水８８ｏ
２を徐々に加え、ポリアミドポリ尿素の水溶液を得た。
次に４０％グリオキザール水溶液２９０ ？ （２モル
） ヲ加え、５０％硫酸にてｐ ＩＩを８．０ニ調整し
た後、７Ｂ℃にて５時間保温攪ＶＰシた。反応液を２５
℃まで冷却し、固形分５０％の水溶性樹脂（Ｙ −１）
を得た。
） ヲ加え、５０％硫酸にてｐ ＩＩを８．０ニ調整し
た後、７Ｂ℃にて５時間保温攪ＶＰシた。反応液を２５
℃まで冷却し、固形分５０％の水溶性樹脂（Ｙ −１）
を得た。
１４−
〔本発明の樹脂（Ｅ）の合成〕
温度計、還流冷却器、撹拌棒を備えた四ツ目フラスコに
、トリエチレンテトラミン４４ｆ（０，８モル）、水１
８９１を仕込み次いでエピクロルヒドリン１６７Ｆ（１
，８モル）を約４０℃に内温を維持しながら加えた。そ
の後４０℃にて２時間反応を続けた後、上記の水溶性樹
脂（Ｙ−１）を全量仕込み、３５〜４０℃で２時間反応
を行なった。
、トリエチレンテトラミン４４ｆ（０，８モル）、水１
８９１を仕込み次いでエピクロルヒドリン１６７Ｆ（１
，８モル）を約４０℃に内温を維持しながら加えた。そ
の後４０℃にて２時間反応を続けた後、上記の水溶性樹
脂（Ｙ−１）を全量仕込み、３５〜４０℃で２時間反応
を行なった。
次いで５０％硫酸にてｐＨを８、Ｏに調整し、固形分５
０ぢの熱硬化性樹脂水溶液１ｒＥ）を得た。
０ぢの熱硬化性樹脂水溶液１ｒＥ）を得た。
実施例６
〔水溶性樹脂（Ｙ−２）の合成）
実施例１と同様の装置にトリエチレンテトラミン８６５
Ｆ（２，５モル）、水２０ｒ及びアジピン酸１４６ｔ（
１モル）を仕込み、１５５〜１６０℃で４時間脱水縮合
させた。ついで尿素６０ｔ（１モル）を仕込１５− み、１４５〜１５（１℃で８時間脱アンモニア反応を行
なった後１８０℃まで冷却し、更に尿素２４０？（４モ
ル）を仕込み、１８０〜１４０℃で３時間脱アンモニア
反応を行なった。次いで水ｆｉ５７Ｆを徐々に加え、ポ
リアミドポリ尿素の水溶液を得た。
Ｆ（２，５モル）、水２０ｒ及びアジピン酸１４６ｔ（
１モル）を仕込み、１５５〜１６０℃で４時間脱水縮合
させた。ついで尿素６０ｔ（１モル）を仕込１５− み、１４５〜１５（１℃で８時間脱アンモニア反応を行
なった後１８０℃まで冷却し、更に尿素２４０？（４モ
ル）を仕込み、１８０〜１４０℃で３時間脱アンモニア
反応を行なった。次いで水ｆｉ５７Ｆを徐々に加え、ポ
リアミドポリ尿素の水溶液を得た。
次いで４０ゼグリオキヂール水溶液５８０ｆ（４モル）
を加え５０％硫酸にてｐ Ｈを８．５に調整した後、６
５℃にて５時間保温攪拌し固形分５０％の水溶性樹脂（
Ｙ−２） ゛を得た。
を加え５０％硫酸にてｐ Ｈを８．５に調整した後、６
５℃にて５時間保温攪拌し固形分５０％の水溶性樹脂（
Ｙ−２） ゛を得た。
実施例１と同様の装置に、エチレンジアミ７６０ ？
（１モＩＬ／ ）、水２７０ｖを仕込み、次いでエピク
ロルヒドリン１８５９（２モル）を約５０℃に内を晶を
維持しながら加えた。その後５０℃で１時間反応を続け
た後、実施例８で得られｊこ水溶性間服（Ｙ−２）を、
実施例８と同−任込鼠で４５−５０℃で２時間反応を行
なった。
（１モＩＬ／ ）、水２７０ｖを仕込み、次いでエピク
ロルヒドリン１８５９（２モル）を約５０℃に内を晶を
維持しながら加えた。その後５０℃で１時間反応を続け
た後、実施例８で得られｊこ水溶性間服（Ｙ−２）を、
実施例８と同−任込鼠で４５−５０℃で２時間反応を行
なった。
１６−
次いで５０％−硫酸にてｐＨを８．０に調整し固形分５
０％の熱硬化性樹脂水溶液〔杓を得た。
０％の熱硬化性樹脂水溶液〔杓を得た。
参考例１
実施例１〜６で得ｔこ熱硬化性樹脂水溶液およびスミレ
−ズレジン６１８（住友化学工業社商品名：メラミンー
ホルムアルデヒド樹脂）をそれぞれ耐水化剤として第１
表に示す割合で配合（いずれも固形分重量比）し、濃度
が５５％となるように水を加えて紙用塗工組成物を調製
した。
−ズレジン６１８（住友化学工業社商品名：メラミンー
ホルムアルデヒド樹脂）をそれぞれ耐水化剤として第１
表に示す割合で配合（いずれも固形分重量比）し、濃度
が５５％となるように水を加えて紙用塗工組成物を調製
した。
第 １ 表
１７−
上記塗工組成物をピアノ線を巻きつけたワイヤーロッド
パーを使用して米坪量８５ｔメの原紙に、塗工阻が約１
５ ｆ／Ｗとなるように片面コートした。コート後直ち
に１２０℃でＢθ秒間熱風乾燥機中で乾燥させ、次いで
温ｆｆ６０℃、線圧６０ Ｋｙ／ｃｍの条件下で２回カ
レンダー処理した。得られた片面コート紙は２０℃、湿
度６５％の条件下で１２時間調湿後、塗工紙の耐水性、
ホルムアルデヒド発生量、インキ転移性を測定した。
パーを使用して米坪量８５ｔメの原紙に、塗工阻が約１
５ ｆ／Ｗとなるように片面コートした。コート後直ち
に１２０℃でＢθ秒間熱風乾燥機中で乾燥させ、次いで
温ｆｆ６０℃、線圧６０ Ｋｙ／ｃｍの条件下で２回カ
レンダー処理した。得られた片面コート紙は２０℃、湿
度６５％の条件下で１２時間調湿後、塗工紙の耐水性、
ホルムアルデヒド発生量、インキ転移性を測定した。
ただし、ホルムアルデヒド発生量の測定に際しては、熱
風乾燥処理後直ちにポリエチレンの袋に内封し、他から
の移行を防止し定量に供した。
風乾燥処理後直ちにポリエチレンの袋に内封し、他から
の移行を防止し定量に供した。
結果を第２表に示す。
な詔、各試験方法は次のとセリである。
Ｏ耐 水 性
（イｌ Ｗｅｔ Ｒｕｂ 法
コート面りにイオン交換水を約０．１ ｍｌ１８−
滴下し、指先で７回摩耗し、溶出分を黒紙に移行させて
容装置を肉眼で判定した。
容装置を肉眼で判定した。
判定は基準は次のように行った。
耐水性（劣）ｌ〜５（優）
（ｏｌ Ｗｅ Ｌ Ｐｉ ｃｋ法
Ｋｌ試験機を使用し、コート面を給水
ローｔしで湿潤させた後印刷し、紙むけ状態を肉眼で観
察して耐水性（劣）１〜５（優）の判定を行った。
察して耐水性（劣）１〜５（優）の判定を行った。
Ｏホルムアルデヒドの定量
ＩＩｓ −Ｌ １０４１−１９７６液相抽出法（２）ア
セチルアセトン法（Ａ法）に準じコート紙試料２．５１
を採取し、定量した。
セチルアセトン法（Ａ法）に準じコート紙試料２．５１
を採取し、定量した。
０インキ転移性
ＲＩ試験機を使用し、コート面を給水ロールで湿潤させ
た後、印刷し、インキの転移性を肉眼で観察してインキ
転移性（劣）１〜５（優）の判定を行った。
た後、印刷し、インキの転移性を肉眼で観察してインキ
転移性（劣）１〜５（優）の判定を行った。
Claims (1)
- ポリアミドポリ尿素、ジアルデヒド、ポリアルキレンポ
リアミンまｔこはアルキレンジアミンの一種もしくは二
種以」−二及びエピハロヒドリンを反応させることを特
徴とする熱硬化性樹脂水溶液の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP16373583A JPS6055028A (ja) | 1983-09-05 | 1983-09-05 | 熱硬化性樹脂水溶液の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP16373583A JPS6055028A (ja) | 1983-09-05 | 1983-09-05 | 熱硬化性樹脂水溶液の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6055028A true JPS6055028A (ja) | 1985-03-29 |
| JPH0525890B2 JPH0525890B2 (ja) | 1993-04-14 |
Family
ID=15779671
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP16373583A Granted JPS6055028A (ja) | 1983-09-05 | 1983-09-05 | 熱硬化性樹脂水溶液の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6055028A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS62223229A (ja) * | 1986-02-24 | 1987-10-01 | ゲンコ−プ インコ−ポレ−テツド | 摩耗抵抗性コ−テイング |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS582331A (ja) * | 1981-06-30 | 1983-01-07 | Dick Hercules Kk | 熱硬化性樹脂水溶液の製造方法 |
| JPS58101109A (ja) * | 1981-12-11 | 1983-06-16 | Sumitomo Chem Co Ltd | 熱硬化性樹脂水溶液の製造方法 |
-
1983
- 1983-09-05 JP JP16373583A patent/JPS6055028A/ja active Granted
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS582331A (ja) * | 1981-06-30 | 1983-01-07 | Dick Hercules Kk | 熱硬化性樹脂水溶液の製造方法 |
| JPS58101109A (ja) * | 1981-12-11 | 1983-06-16 | Sumitomo Chem Co Ltd | 熱硬化性樹脂水溶液の製造方法 |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS62223229A (ja) * | 1986-02-24 | 1987-10-01 | ゲンコ−プ インコ−ポレ−テツド | 摩耗抵抗性コ−テイング |
| JPH0242850B2 (ja) * | 1986-02-24 | 1990-09-26 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0525890B2 (ja) | 1993-04-14 |
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