JPS5857436A - 水溶性の窒素含有縮合生成物の製法及び製紙におけるその使用 - Google Patents
水溶性の窒素含有縮合生成物の製法及び製紙におけるその使用Info
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- JPS5857436A JPS5857436A JP57156889A JP15688982A JPS5857436A JP S5857436 A JPS5857436 A JP S5857436A JP 57156889 A JP57156889 A JP 57156889A JP 15688982 A JP15688982 A JP 15688982A JP S5857436 A JPS5857436 A JP S5857436A
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- D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
紙及び板紙の製造において、ポリエチレンイミンを、脱
水促進のための助剤ならびに顔料、微細な繊維及び紙中
の他のアニオン性に反応する添加物質を固定するための
助剤として使用することはすでに知られている。しかし
ポリエチレンイミンは、中性及び弱酸性のｐＨ範囲でな
゛いと助剤として製紙工業に使用することができない。
水促進のための助剤ならびに顔料、微細な繊維及び紙中
の他のアニオン性に反応する添加物質を固定するための
助剤として使用することはすでに知られている。しかし
ポリエチレンイミンは、中性及び弱酸性のｐＨ範囲でな
゛いと助剤として製紙工業に使用することができない。
そこで酸性のｌ）Ｈ範囲内でも脱水助剤及び保留助剤と
して使用しうる製品が開発された。
して使用しうる製品が開発された。
この種の製品はたとえばエピクロルヒドリンとのポリア
ミンの反応により製造される（四ドイツ特許出願公開１
５７０２９６号明細書参照）。
ミンの反応により製造される（四ドイツ特許出願公開１
５７０２９６号明細書参照）。
さらにエピクロルヒドリンによるポリアミドアミンの架
橋により、保留剤及び脱水助剤を製造しうろことが知ら
れている。架橋されたポリアミンは中性のｐＨ域で最善
の効果を奏するが、架橋されたポリアミドアミンの最高
効果は酸性のｐＨ域にある。
橋により、保留剤及び脱水助剤を製造しうろことが知ら
れている。架橋されたポリアミンは中性のｐＨ域で最善
の効果を奏するが、架橋されたポリアミドアミンの最高
効果は酸性のｐＨ域にある。
西ドイツ特許出願公開１７９５３９２号廚細１によれば
ポリアミドアミンを、ビス三級アミン又は二級アミンの
、エピクロルヒドリンとの反応により製造される三機能
ＰＬ架橋と反応させる水溶性の架橋ポリアミドアミンの
製法が既知である。こう１て得られた水溶性の架橋ポリ
アミドアミンは、凝集剤、浮選剤及び製紙工業の保留剤
とし−（、又ぽ浮遊物質をλ有する廃水の浄化における
助剤として用いらねる。四級窒素原子をｔ ｉ−Ｔする
ため、こうして製造された水溶性の架橋ポリアミドアミ
ンの効力は、製紙助剤として用いる場合なお不満足であ
る。
ポリアミドアミンを、ビス三級アミン又は二級アミンの
、エピクロルヒドリンとの反応により製造される三機能
ＰＬ架橋と反応させる水溶性の架橋ポリアミドアミンの
製法が既知である。こう１て得られた水溶性の架橋ポリ
アミドアミンは、凝集剤、浮選剤及び製紙工業の保留剤
とし−（、又ぽ浮遊物質をλ有する廃水の浄化における
助剤として用いらねる。四級窒素原子をｔ ｉ−Ｔする
ため、こうして製造された水溶性の架橋ポリアミドアミ
ンの効力は、製紙助剤として用いる場合なお不満足であ
る。
西ドイツ特許出願公開２４３４８１’ ６号明細書によ
れば、場合によりエチレンイミンによりグラフトされた
ポリアミドアミンを、８〜１００個のアルキレンオギシ
ド単位を有するポリアルキレンオキシドのα、β−クロ
ルヒドリンエーテルと、水溶性の生成物が生成する直前
まで反応させる窒素含有縮合生成物の製法が公知である
。これらの生成物は製紙助剤として使用する際、酸性及
び中性のｐＨ域でもきわめて良好な効果を奏するが、カ
チオン活性が比較的低い。
れば、場合によりエチレンイミンによりグラフトされた
ポリアミドアミンを、８〜１００個のアルキレンオギシ
ド単位を有するポリアルキレンオキシドのα、β−クロ
ルヒドリンエーテルと、水溶性の生成物が生成する直前
まで反応させる窒素含有縮合生成物の製法が公知である
。これらの生成物は製紙助剤として使用する際、酸性及
び中性のｐＨ域でもきわめて良好な効果を奏するが、カ
チオン活性が比較的低い。
しかし環境保全という理由から、製紙工業では生産紙１
跋当りの清水必要量をできるだけ低減させねばならない
。それゆえ製紙機内での水循環をより完全にする傾向に
ある。しかしこの措置は微ｎ１１物質の著しく高い蓄積
を来たし、そして製紙機の循環水中における可溶性阻害
物質の濃縮化をもたらす。たとえばこれによって脱水に
おける間顎が生じ、そして生産される紙の品質の劣化も
起こる。従来実際に定評のある製紙助剤をもってしても
、製紙機内の閉鎖された水循環において起こるこの問題
は解決されない。
跋当りの清水必要量をできるだけ低減させねばならない
。それゆえ製紙機内での水循環をより完全にする傾向に
ある。しかしこの措置は微ｎ１１物質の著しく高い蓄積
を来たし、そして製紙機の循環水中における可溶性阻害
物質の濃縮化をもたらす。たとえばこれによって脱水に
おける間顎が生じ、そして生産される紙の品質の劣化も
起こる。従来実際に定評のある製紙助剤をもってしても
、製紙機内の閉鎖された水循環において起こるこの問題
は解決されない。
西ドイツ特許出願公開３００３６４８号明細寝によれば
、２００℃までの温度で水溶性樹脂の生成下に、ポリア
ミン、ポリアミドアミン又はポリエーテルアミンを水溶
液中で架橋剤と反応させることによる、水溶性の窒素含
有縮合生成物の製法が公知である。この場合は架橋剤と
して、エピクロルヒドリン及び、／又はジクロルヒドリ
ンとのジ三級ジアミンの２段階反応により得られる縮合
生成物が用い「）れる。この縮合生成物は、製紙におけ
る脱水助剤及び保留剤として用いられる。これらは他の
脱水助剤より阻害物質に侵されることが少ないが、その
効力は改善の必要がある。
、２００℃までの温度で水溶性樹脂の生成下に、ポリア
ミン、ポリアミドアミン又はポリエーテルアミンを水溶
液中で架橋剤と反応させることによる、水溶性の窒素含
有縮合生成物の製法が公知である。この場合は架橋剤と
して、エピクロルヒドリン及び、／又はジクロルヒドリ
ンとのジ三級ジアミンの２段階反応により得られる縮合
生成物が用い「）れる。この縮合生成物は、製紙におけ
る脱水助剤及び保留剤として用いられる。これらは他の
脱水助剤より阻害物質に侵されることが少ないが、その
効力は改善の必要がある。
本発明の課題は、製紙にお【ｊ−る保留剤及び脱水助剤
としての使用に際して、酸性のｐＨ域で最適の効果を奏
する生成物を与える、水溶性の窒素含有縮合生成物の製
法を提供することであった。
としての使用に際して、酸性のｐＨ域で最適の効果を奏
する生成物を与える、水溶性の窒素含有縮合生成物の製
法を提供することであった。
本発明者らは、架橋剤として、（ａ）４〜１０個の炭素
原子を有するジカルボン酸１モルを、分子中に６〜１０
個の塩基性窒素原子を有するポリアルキレンポリアミン
１〜２モルと縮合させてポリアミドアミンとなし、そし
て（ｂ）このポリアミドアミンをエピクロルヒドリン及
び／又はジクロルヒドリンと水溶液中でｐ＋−１４，５
〜８．５及び１００℃以下の温度で反応させることによ
り製造された水溶性の反応生成物を使用し、その際（ａ
）によるポリアミ）゛アミン１００重量部に対し、エピ
クロルヒドリン及び／又はジクロルヒドリン１〜１６０
重量部を使用するとき、水溶液中１００℃す、下の温度
で水溶性樹脂の生成下に、アンモニア、−級アミン、２
〜４個の窒素原子を含有するポリアミン、ポリエーテル
アミン又はポリアミドアミンを架橋剤と反応させること
による、水溶性の窒素含有縮合生成物の製法により前記
の課題が解決されることを見出した。こうして得られた
水溶性樹脂は、製紙における保留剤、凝集剤又は脱水助
剤として用いられる。
原子を有するジカルボン酸１モルを、分子中に６〜１０
個の塩基性窒素原子を有するポリアルキレンポリアミン
１〜２モルと縮合させてポリアミドアミンとなし、そし
て（ｂ）このポリアミドアミンをエピクロルヒドリン及
び／又はジクロルヒドリンと水溶液中でｐ＋−１４，５
〜８．５及び１００℃以下の温度で反応させることによ
り製造された水溶性の反応生成物を使用し、その際（ａ
）によるポリアミ）゛アミン１００重量部に対し、エピ
クロルヒドリン及び／又はジクロルヒドリン１〜１６０
重量部を使用するとき、水溶液中１００℃す、下の温度
で水溶性樹脂の生成下に、アンモニア、−級アミン、２
〜４個の窒素原子を含有するポリアミン、ポリエーテル
アミン又はポリアミドアミンを架橋剤と反応させること
による、水溶性の窒素含有縮合生成物の製法により前記
の課題が解決されることを見出した。こうして得られた
水溶性樹脂は、製紙における保留剤、凝集剤又は脱水助
剤として用いられる。
架橋剤は２段階の反応により製造される。段階（桐では
４〜１０個の炭素原子を含有するジヵルボン酸１モルを
５分子中に６〜１０個の塩基性窒素原子を有するポリア
ルキレンポリアミン１〜２モルと縮合させる。その際、
ポリアミドアミンが得られる。ポリアミドアミンの製造
に用いられる好適なジカルボン酸は、こはく酸、マレイ
ン酸、アジピン酸、グルタル酸、コルク酸、セパチン酸
又はテレフタル酸である。ポリアミドアミンの製造のた
めには、ジカルボン酸の混合物たとえばアジピン酸とグ
ルタル酸又はマレイン酸とアジピン酸からの混合物を用
いることもできる。好ましくはアジピン酸が用いられる
。
４〜１０個の炭素原子を含有するジヵルボン酸１モルを
５分子中に６〜１０個の塩基性窒素原子を有するポリア
ルキレンポリアミン１〜２モルと縮合させる。その際、
ポリアミドアミンが得られる。ポリアミドアミンの製造
に用いられる好適なジカルボン酸は、こはく酸、マレイ
ン酸、アジピン酸、グルタル酸、コルク酸、セパチン酸
又はテレフタル酸である。ポリアミドアミンの製造のた
めには、ジカルボン酸の混合物たとえばアジピン酸とグ
ルタル酸又はマレイン酸とアジピン酸からの混合物を用
いることもできる。好ましくはアジピン酸が用いられる
。
ジカルボン酸は、分子中に３〜１０個の塩基性窒素原子
を含有するポリアルキレンポリアミンたとえばジエチレ
ントリアミン、トリエチレンテトラアミン、゛テトラエ
チレンペンタアミン、ジプロピレントリアミン、トリプ
ロピレンテトラアミン、ジヘキサメチレントリアミン又
はビスアミノプロピルピペラジン又はこれらの混合物と
縮合される。アミンは、場合によりジアミレンジアミン
を１０重量％まで含有できる。ポリアルキレンポリアミ
ンとのジカルボン酸の縮合は、好ましくは塊状で実施さ
れるが、これもて生ずる水は系外に留去される。縮合は
５〉１２個の炭素原子を有するカルボン酸のラクトン又
はラクタムの存在下でも実施できる。これらの物質はポ
リアミドアミン中に取入れられる。
を含有するポリアルキレンポリアミンたとえばジエチレ
ントリアミン、トリエチレンテトラアミン、゛テトラエ
チレンペンタアミン、ジプロピレントリアミン、トリプ
ロピレンテトラアミン、ジヘキサメチレントリアミン又
はビスアミノプロピルピペラジン又はこれらの混合物と
縮合される。アミンは、場合によりジアミレンジアミン
を１０重量％まで含有できる。ポリアルキレンポリアミ
ンとのジカルボン酸の縮合は、好ましくは塊状で実施さ
れるが、これもて生ずる水は系外に留去される。縮合は
５〉１２個の炭素原子を有するカルボン酸のラクトン又
はラクタムの存在下でも実施できる。これらの物質はポ
リアミドアミン中に取入れられる。
架橋剤を製造するための反応段階（ｂ）（第二反応段階
）では、反応段階（ａ）によるポリアミドアミンを、エ
ピクロルヒドリン及び／又はジクロルヒドリンと、水溶
液中でｐＨ４，５〜８．５及び１００℃までの温度にお
いて反応させる。（改）により得られたポリアミドアミ
ンを水に溶解し、無機又は有機の酸を添加して前記のｐ
Ｈ価にする。ポリアミドアミンの水中濃度は広範囲に変
動しうるが、好ましくは２０〜６０ｉ量％である。無機
酸としては好ましくは塩酸、硫酸及びりん酸が用いられ
、有機酸としてはたとえば蓚酸、酢酸、プロピオン酸及
び修酸が用いられる。
）では、反応段階（ａ）によるポリアミドアミンを、エ
ピクロルヒドリン及び／又はジクロルヒドリンと、水溶
液中でｐＨ４，５〜８．５及び１００℃までの温度にお
いて反応させる。（改）により得られたポリアミドアミ
ンを水に溶解し、無機又は有機の酸を添加して前記のｐ
Ｈ価にする。ポリアミドアミンの水中濃度は広範囲に変
動しうるが、好ましくは２０〜６０ｉ量％である。無機
酸としては好ましくは塩酸、硫酸及びりん酸が用いられ
、有機酸としてはたとえば蓚酸、酢酸、プロピオン酸及
び修酸が用いられる。
ポリアミドアミン水溶液のｐＨ価は好ましくは５〜７で
ある。第二反応段階における反応温度は０〜１００℃好
ましくは２０〜６０℃である。
ある。第二反応段階における反応温度は０〜１００℃好
ましくは２０〜６０℃である。
エピクロルヒドリン及び／又゛はジクロルヒドリンとの
ポリアミドアミンの反応は実際上定量的に進行し、エピ
クロルヒドリン又はジクロルヒドリンが検出できなくな
つまた時点で終了する。
ポリアミドアミンの反応は実際上定量的に進行し、エピ
クロルヒドリン又はジクロルヒドリンが検出できなくな
つまた時点で終了する。
反応時間は５分ないし３時間である。
段階（ａ）によるポリアミドアミン１００重量部に対し
、エビクロルヒートリン又はジクロルヒドリン、あるい
はエピクロルヒドリン及びジクロルヒドリンからの混合
物を、１〜１３０重量部好ましくは１０〜１００重量部
使用する。
、エビクロルヒートリン又はジクロルヒドリン、あるい
はエピクロルヒドリン及びジクロルヒドリンからの混合
物を、１〜１３０重量部好ましくは１０〜１００重量部
使用する。
こうして製造された重合体架橋剤は水に可溶である。こ
の架橋剤の２０重量・：。水溶液の粘度は、約１〜１０
００ ｍＰａ５好ましくは１０〜１００ ｍＰａ５ （
それぞれ２０℃で測定）である。
の架橋剤の２０重量・：。水溶液の粘度は、約１〜１０
００ ｍＰａ５好ましくは１０〜１００ ｍＰａ５ （
それぞれ２０℃で測定）である。
重合体架橋剤は本発明方法においてアンモニア、−級ア
ミン、２〜４個の窒素原子を含有するポリアミン、ポリ
エーテルアミン又はポリアミドアミンを架橋するため使
用される。反応は、いずれの場合も水溶性樹脂を含有す
る手段で実施される。前記のｌ＝Ｊ Ｈ基含有化合物の
架橋は、中で行われる。
ミン、２〜４個の窒素原子を含有するポリアミン、ポリ
エーテルアミン又はポリアミドアミンを架橋するため使
用される。反応は、いずれの場合も水溶性樹脂を含有す
る手段で実施される。前記のｌ＝Ｊ Ｈ基含有化合物の
架橋は、中で行われる。
好適な一級アミンは、たとえばメチルアミン、エチルア
ミン及びプロピルアミンである。２〜４個の窒素原子を
含有するポリアミンの例は、ジエチレントリアミン、エ
チレンジアミン、トリエチレンテトラアミン、ジプロピ
レントリアミン、トリプロピレンテトラアミン、アミノ
プロピルエチレンジアミン及びジアミノプロピルエチレ
ンジアミンである。
ミン及びプロピルアミンである。２〜４個の窒素原子を
含有するポリアミンの例は、ジエチレントリアミン、エ
チレンジアミン、トリエチレンテトラアミン、ジプロピ
レントリアミン、トリプロピレンテトラアミン、アミノ
プロピルエチレンジアミン及びジアミノプロピルエチレ
ンジアミンである。
ポリエーテルアミンも前記架橋剤と反応して水溶性樹脂
になりうる。好適なポリエーテルアミンは、たとえば２
〜３０個のハロゲンメチル基を含有するポリエビハロゲ
ンヒドリンとの脂肪族ポリアミンの反応（西ドイツ特許
出願公開１５７０２９６号明細書参照）に１より製造さ
れた化合物である。ポリエーテルアミンは、末端ＯＨ基
に２〜１００個好ましくは８〜５０個のエチレンオキシ
ド単位を含′有するポリグリコールを、エピクロルヒド
リンに°より対応するα、６）−ジクロルヒドリンエー
テ１ルとなし、これを次いでポリアミン、アンモニア又
はアミンと反応させることによっても得られる。他の製
法は、ポリグリコールエーテルをアクリルニトリルと反
応させ、牟危＃≠得られる反応生成物を水素化する方法
である。
になりうる。好適なポリエーテルアミンは、たとえば２
〜３０個のハロゲンメチル基を含有するポリエビハロゲ
ンヒドリンとの脂肪族ポリアミンの反応（西ドイツ特許
出願公開１５７０２９６号明細書参照）に１より製造さ
れた化合物である。ポリエーテルアミンは、末端ＯＨ基
に２〜１００個好ましくは８〜５０個のエチレンオキシ
ド単位を含′有するポリグリコールを、エピクロルヒド
リンに°より対応するα、６）−ジクロルヒドリンエー
テ１ルとなし、これを次いでポリアミン、アンモニア又
はアミンと反応させることによっても得られる。他の製
法は、ポリグリコールエーテルをアクリルニトリルと反
応させ、牟危＃≠得られる反応生成物を水素化する方法
である。
重合体架橋剤と反応しうる他の種類の化合物は、塩基性
ポリアミドアミンずなわち遊離のＮＨ基及びＮＨ２基を
有するポリアミドアミンである。こめ場合上として重合
体架橋剤の製造のための段階（ａｔ Ｋ記載されている
縮合生成物、ならびにオリゴアミン又はポリアミンとｃ
Ｉ〜Ｃ２０−モノカルボン酸の縮合により得られるポリ
アミドアミンが関与する。しかしエチレンイも適する。
ポリアミドアミンずなわち遊離のＮＨ基及びＮＨ２基を
有するポリアミドアミンである。こめ場合上として重合
体架橋剤の製造のための段階（ａｔ Ｋ記載されている
縮合生成物、ならびにオリゴアミン又はポリアミンとｃ
Ｉ〜Ｃ２０−モノカルボン酸の縮合により得られるポリ
アミドアミンが関与する。しかしエチレンイも適する。
本発明の方法によれば、好ましくはアンモニア及びエチ
レン、ジアミンならびにこれらの化合物の混合物が、重
合体架橋剤との反応に供せられる。重合体架橋剤対これ
と反応する化合物の比率は、広範囲に変動が可能であっ
て、その場合単に水溶性の化合物が得られることに留意
す一チルアミン又はポリアミドアミンの又はこれら物質
の混合物の各ｉｏｏ重量部当り、重合体架橋剤が９８〜
２重量部好ましくは５ｏ〜９５重量部用℃・られる。縮
合反応は連続的にも非連続的にも実施できる。水溶性の
窒素含有縮合生成物を製造するには、たとえば架橋され
る化合物を反応器に装入し、重合体架橋剤の約１ｏ〜６
０％を加え１反応器合物を４０〜１００’Ｃに加熱し、
追加の重合体架橋剤を消費に応じて連続的に又は分割し
て添加して進めることができる。し７かし重合体架橋剤
−と架橋される化合物とを混合し、そしてその混合物を
反応温度に緩徐に加熱するように行ってもよい、 アンモニア及び低沸点アミンを架橋する場合は、有、ナ
リには反応を加圧たとえば１００バールまで好ましくは
２〜１０バールの圧力で行うことができる。他の実施態
様では、まず重合体架橋剤及び架橋される化合物の少な
くとも１種からの混合物の５〜６０％を反応容器に装入
し、次いで混合物を反応温度に加熱し、そして重合体架
橋剤と架橋される化合物からの混合物の残りを反応の進
行に応じて添加する。重合体架橋剤と架橋される化合物
（ＮＨ基含有化合物）は別個に反応帯域に送入すること
もできる。縮合における反応混合物の粘度が、反応成分
を容易に混合できないほど高くなった場合は、反応混合
物を溶剤好ましくは水の添加により希釈することができ
る。
レン、ジアミンならびにこれらの化合物の混合物が、重
合体架橋剤との反応に供せられる。重合体架橋剤対これ
と反応する化合物の比率は、広範囲に変動が可能であっ
て、その場合単に水溶性の化合物が得られることに留意
す一チルアミン又はポリアミドアミンの又はこれら物質
の混合物の各ｉｏｏ重量部当り、重合体架橋剤が９８〜
２重量部好ましくは５ｏ〜９５重量部用℃・られる。縮
合反応は連続的にも非連続的にも実施できる。水溶性の
窒素含有縮合生成物を製造するには、たとえば架橋され
る化合物を反応器に装入し、重合体架橋剤の約１ｏ〜６
０％を加え１反応器合物を４０〜１００’Ｃに加熱し、
追加の重合体架橋剤を消費に応じて連続的に又は分割し
て添加して進めることができる。し７かし重合体架橋剤
−と架橋される化合物とを混合し、そしてその混合物を
反応温度に緩徐に加熱するように行ってもよい、 アンモニア及び低沸点アミンを架橋する場合は、有、ナ
リには反応を加圧たとえば１００バールまで好ましくは
２〜１０バールの圧力で行うことができる。他の実施態
様では、まず重合体架橋剤及び架橋される化合物の少な
くとも１種からの混合物の５〜６０％を反応容器に装入
し、次いで混合物を反応温度に加熱し、そして重合体架
橋剤と架橋される化合物からの混合物の残りを反応の進
行に応じて添加する。重合体架橋剤と架橋される化合物
（ＮＨ基含有化合物）は別個に反応帯域に送入すること
もできる。縮合における反応混合物の粘度が、反応成分
を容易に混合できないほど高くなった場合は、反応混合
物を溶剤好ましくは水の添加により希釈することができ
る。
反応条件（温度及び反応関与体の濃度）のいかんにより
、縮合反応は約６０分ないし１５時間ののちに終了する
。縮合は、２０℃で２０％水溶液として測定して１００
ｍＰａ５以−Ｌの粘度を有する水溶性の高分子樹脂が
得られる程度に進められる。好ましくはその２０％水溶
液の粘度が２０℃で４００〜２５００ ｍＰａ５である
樹脂が製造される。架橋反応の経過は、反応混合物から
試料を取出し、一定条件下にその粘度を測定することに
より容易に追跡できる。得られる含量５〜６０重量％を
有する樹脂溶液が生ずるよう溶液濃度を選定することが
好ましい。
、縮合反応は約６０分ないし１５時間ののちに終了する
。縮合は、２０℃で２０％水溶液として測定して１００
ｍＰａ５以−Ｌの粘度を有する水溶性の高分子樹脂が
得られる程度に進められる。好ましくはその２０％水溶
液の粘度が２０℃で４００〜２５００ ｍＰａ５である
樹脂が製造される。架橋反応の経過は、反応混合物から
試料を取出し、一定条件下にその粘度を測定することに
より容易に追跡できる。得られる含量５〜６０重量％を
有する樹脂溶液が生ずるよう溶液濃度を選定することが
好ましい。
こうして製造された水溶性の窒素含有縮合生成物は、製
紙において保留剤、凝集剤及び脱水助剤として用いられ
る。反応混合物は製造後直に 接、必は水で希釈したのち製紙に使用できる。反応混合
物の水溶液のｐＨ価は好ましくは７．−５〜１０の範囲
である。水溶性の窒素含有縮合生成物は製紙に際し乾燥
繊維物質に対し０．０１〜０．３本発明により製造され
る生成物は、脱水助剤として供試され、そしてその性質
に関しては既知の脱水助剤と比較された。脱水促進作用
は’ＳＲでの如解度減少により示された。７ヨツパー／
リーダラーによる叩解度は、フェラインス・デル・ソエ
ルシュトッフヘミカ゛−・ラント・パピーアヘミカーー
ウント・インゲニュールのメルクブラット１０７の指示
により測定された。後記の例で特、に指示がない限り、
粘度の記載は、ハーグの回転円板式粘度計を用いて２０
℃で２０重量％水溶液で測定した結果であり、その際１
０００ ＋ｎＲ＋ｓ以下の粘度範囲では４９７７秒の剪
断速度に、それＪ７上では２４．５部秒の剪断力塵に調
節された。
紙において保留剤、凝集剤及び脱水助剤として用いられ
る。反応混合物は製造後直に 接、必は水で希釈したのち製紙に使用できる。反応混合
物の水溶液のｐＨ価は好ましくは７．−５〜１０の範囲
である。水溶性の窒素含有縮合生成物は製紙に際し乾燥
繊維物質に対し０．０１〜０．３本発明により製造され
る生成物は、脱水助剤として供試され、そしてその性質
に関しては既知の脱水助剤と比較された。脱水促進作用
は’ＳＲでの如解度減少により示された。７ヨツパー／
リーダラーによる叩解度は、フェラインス・デル・ソエ
ルシュトッフヘミカ゛−・ラント・パピーアヘミカーー
ウント・インゲニュールのメルクブラット１０７の指示
により測定された。後記の例で特、に指示がない限り、
粘度の記載は、ハーグの回転円板式粘度計を用いて２０
℃で２０重量％水溶液で測定した結果であり、その際１
０００ ＋ｎＲ＋ｓ以下の粘度範囲では４９７７秒の剪
断速度に、それＪ７上では２４．５部秒の剪断力塵に調
節された。
充填物質の保留効果は、フエラインス・デル＠ツエルシ
ュトノフヘミカー・ラント・バピーアヘミカー・ラント
・インゲニュールのメルクブラット１０８による、ラビ
ツドーケーテン装置に、Ｙす、製造された紙葉の灰分な
量により特定さ才ｌた。、 架橋剤の製造： 架橋剤■ 攪拌器、温度計及び下降冷却器を備えた加熱しうる容器
内で、ジエチレントリアミｙｉｏ。
ュトノフヘミカー・ラント・バピーアヘミカー・ラント
・インゲニュールのメルクブラット１０８による、ラビ
ツドーケーテン装置に、Ｙす、製造された紙葉の灰分な
量により特定さ才ｌた。、 架橋剤の製造： 架橋剤■ 攪拌器、温度計及び下降冷却器を備えた加熱しうる容器
内で、ジエチレントリアミｙｉｏ。
部、水５０部及びアジピン酸１６１部を°混合する。ア
ジピン酸が溶解すると直ちに、その澄明で 溶液を、窒素雰囲気下、１９０℃に６時間加熱する。そ
の間にまず添加水が次いで縮合反応で生じた水が留去さ
れる。１９０°Ｃでの４時間の縮合時間ののち、溶融物
を１０ミリバールの減圧下にｊ５０−℃に冷却する。こ
の温度で高粘稠性ポリアミドアミンに水２８５．５部を
加えると、樹脂水溶液が得られる。水溶液の固形物質含
量は４２．９％（樹脂０．５ｇを１２０ ’Ｃで乾燥箱
中で２時間転線して測定）で、粘度は１０５０ｍＰａ５
（ヘプラー粘度計、球落下法により２５℃で測定）であ
る。１００％の樹脂に対する酸価は３゜７４で、塩基性
窒素の含量は６．２％である。その１％樹脂溶液は、２
′ＩＱ食塩水中で２５°Ｃで０゜１５９の相対粘度を有
する。
ジピン酸が溶解すると直ちに、その澄明で 溶液を、窒素雰囲気下、１９０℃に６時間加熱する。そ
の間にまず添加水が次いで縮合反応で生じた水が留去さ
れる。１９０°Ｃでの４時間の縮合時間ののち、溶融物
を１０ミリバールの減圧下にｊ５０−℃に冷却する。こ
の温度で高粘稠性ポリアミドアミンに水２８５．５部を
加えると、樹脂水溶液が得られる。水溶液の固形物質含
量は４２．９％（樹脂０．５ｇを１２０ ’Ｃで乾燥箱
中で２時間転線して測定）で、粘度は１０５０ｍＰａ５
（ヘプラー粘度計、球落下法により２５℃で測定）であ
る。１００％の樹脂に対する酸価は３゜７４で、塩基性
窒素の含量は６．２％である。その１％樹脂溶液は、２
′ＩＱ食塩水中で２５°Ｃで０゜１５９の相対粘度を有
する。
架橋剤製造の段階（ｂｌではｌ、ホリアミドアミンの４
２．９ ｏ、ｉ、水溶液１００部を、６７、２ ％塩酸
６．９部により６５℃でｐＨ７，５にする。これに６５
°Ｃてエピクロルヒビ９フ１２部を５分間に添加し、溶
液を６５°Ｃ′で５分間攪拌し、 ６７、２ ％塩酸９
７部め添加により、反応混合物のｐＨ価を５にする。水
ｉｉｉ、ａ部を添加すると、濃度が２０％（塩化物不含
で計算）の架橋剤Ｉの水溶液が得られる。樹脂溶液の固
形物含量（樹脂溶液０゜５ｇを１２０℃で２時間以内に
乾燥して測定）ハ２３．６％である。流出時間（フォー
ドカップ、４ ｍｍノズル）は１２．９秒である。
２．９ ｏ、ｉ、水溶液１００部を、６７、２ ％塩酸
６．９部により６５℃でｐＨ７，５にする。これに６５
°Ｃてエピクロルヒビ９フ１２部を５分間に添加し、溶
液を６５°Ｃ′で５分間攪拌し、 ６７、２ ％塩酸９
７部め添加により、反応混合物のｐＨ価を５にする。水
ｉｉｉ、ａ部を添加すると、濃度が２０％（塩化物不含
で計算）の架橋剤Ｉの水溶液が得られる。樹脂溶液の固
形物含量（樹脂溶液０゜５ｇを１２０℃で２時間以内に
乾燥して測定）ハ２３．６％である。流出時間（フォー
ドカップ、４ ｍｍノズル）は１２．９秒である。
架橋剤■
攪拌器、温度計及び下降式冷却器を備えた加熱し５ろ容
器内で、ビスアミノプロピルピペラジン２００部（１モ
ル）、セパチン酸８７部（０゜５モル）及び水１００部
を混合し、６時間１９０“′（Ｃに加熱する。その間に
まず添加水が次（・で縮合反応で生じた水が留去さ才１
７）。１９０℃での４時間の縮合時間ののち、溶融物を
１０ミリバールの減圧下に１３０℃に冷却する。この温
度で溶融物に水２５１部を添加すると、５０％の低粘稠
性の樹脂溶液が得られる。
器内で、ビスアミノプロピルピペラジン２００部（１モ
ル）、セパチン酸８７部（０゜５モル）及び水１００部
を混合し、６時間１９０“′（Ｃに加熱する。その間に
まず添加水が次（・で縮合反応で生じた水が留去さ才１
７）。１９０℃での４時間の縮合時間ののち、溶融物を
１０ミリバールの減圧下に１３０℃に冷却する。この温
度で溶融物に水２５１部を添加すると、５０％の低粘稠
性の樹脂溶液が得られる。
架橋剤製造の段階（ｂ）では、５０％樹脂溶液１００部
を濃塩酸（５７，２％）１９５部により６５℃で′ｐＨ
５にする。これに５分間にエピクロルヒドリン２７．６
部を加え、反応混合物を６５°Ｃで１５分間攪拌する。
を濃塩酸（５７，２％）１９５部により６５℃で′ｐＨ
５にする。これに５分間にエピクロルヒドリン２７．６
部を加え、反応混合物を６５°Ｃで１５分間攪拌する。
次いで水１８８部を添加すると、２０％の固形物質含量
（塩化物不含で計算）を有する架橋剤■の水溶液が得ら
れる。
（塩化物不含で計算）を有する架橋剤■の水溶液が得ら
れる。
水溶性樹脂の製造：
実施例１
７０℃で１．５時間かけてエチレンジアミン１８部に、
架橋剤Ｉの水溶液４７８．４部を添加する。その際反応
混合物のｐＨ価を５０％苛性ソーダ水溶液の添加により
９〜９５に保持する。苛性ソーダ水溶液は合計６５．２
部を要する。架橋剤の添／７ｆノが進むにつれて、反応
混合物は徐々に粘稠化する。反応混合物が、浸漬したガ
ラス棒からもはや滴下しないで糸を引くようになるまで
の間、架橋剤を添加する。粘稠溶液を次いで１時間７０
℃で攪拌したのち、室温に冷却する。
架橋剤Ｉの水溶液４７８．４部を添加する。その際反応
混合物のｐＨ価を５０％苛性ソーダ水溶液の添加により
９〜９５に保持する。苛性ソーダ水溶液は合計６５．２
部を要する。架橋剤の添／７ｆノが進むにつれて、反応
混合物は徐々に粘稠化する。反応混合物が、浸漬したガ
ラス棒からもはや滴下しないで糸を引くようになるまで
の間、架橋剤を添加する。粘稠溶液を次いで１時間７０
℃で攪拌したのち、室温に冷却する。
蓚酸（９８％＞ ２４．６部の添加により、反応混合物
をｐＨ８にする。次いで重合体溶液に、５％重亜硫酸す
ｌ−ＩＪウム水溶液２．３部及び塩酸ヒドロキシルアン
モニウムの５％水溶ｉ０．４６部を加える。水溶性の窒
素含有樹脂が、２０．６％の重合体含量で（塩化物不含
計算）及び２９５％の乾物量（前記と同様に測定）を有
する水溶液の形で得られる。その粘度は４７３ ＋ｎＰ
ａ５である。
をｐＨ８にする。次いで重合体溶液に、５％重亜硫酸す
ｌ−ＩＪウム水溶液２．３部及び塩酸ヒドロキシルアン
モニウムの５％水溶ｉ０．４６部を加える。水溶性の窒
素含有樹脂が、２０．６％の重合体含量で（塩化物不含
計算）及び２９５％の乾物量（前記と同様に測定）を有
する水溶液の形で得られる。その粘度は４７３ ＋ｎＰ
ａ５である。
実施例２
２７％アンモニア水１００部に架橋剤Ｉの１７７部を２
０・℃で加え、混合物を６５℃に６０分間加熱し、１時
間かけて架橋剤Ｉの水溶液４０．７部をさらに添加する
。５０・ら苛性ソーダ水溶液の添加により、縮合の間の
１））」価を９３にする。架橋剤の添加が終了したのち
も、なお１．５時間６５℃で反応混合物を攪拌し、次い
で９７％義酸蓚酸５部の添加によりｐＨ８にする。
０・℃で加え、混合物を６５℃に６０分間加熱し、１時
間かけて架橋剤Ｉの水溶液４０．７部をさらに添加する
。５０・ら苛性ソーダ水溶液の添加により、縮合の間の
１））」価を９３にする。架橋剤の添加が終了したのち
も、なお１．５時間６５℃で反応混合物を攪拌し、次い
で９７％義酸蓚酸５部の添加によりｐＨ８にする。
安定化のため反応混合物を、４０％重亜硫酸ナトリウム
溶液０．１８部及び５０ ％ヒドロキシルアンモニウム
クロリド溶液０．０６部と混合する。水溶性の窒素含有
樹脂は、１８．６％の重合体含量（塩化物不含で計算）
を有する。フォードカップ（４ｍｍノズル）の流出時間
は１分４秒である。２０％樹脂水溶液は６００ ｍＰａ
５の粘度（回転丼イ≠粘度計により測定）を有する。
溶液０．１８部及び５０ ％ヒドロキシルアンモニウム
クロリド溶液０．０６部と混合する。水溶性の窒素含有
樹脂は、１８．６％の重合体含量（塩化物不含で計算）
を有する。フォードカップ（４ｍｍノズル）の流出時間
は１分４秒である。２０％樹脂水溶液は６００ ｍＰａ
５の粘度（回転丼イ≠粘度計により測定）を有する。
実施例６
１．８−ジアミノ−６，６−シオキサオクタン２９６部
及びエチレンジアミン４８部の混合物に、架橋剤Ｉの水
溶液１５９０部を５０℃で６時間かけて添加する。５０
％苛性ソーダ水溶液の添加により反応混合物のｐＨ価を
９〜９５に保持する。このため５０％苛性ソーダ水溶液
は合計１１７部を要する。架橋剤の添加が進むにつれ、
混合物は次第に粘稠になる。架橋剤の添加が終了したの
ち、なお１時間７０℃で反応混合物を攪拌し、次いで９
７％義酸蓚酸部の添加により反応混合物のｐＨ価を８に
する。水溶性の窒素含有樹脂は２１．２ ’ｉＡの重合
鉢合−６；−（塩化物不含で計算）を有する。この樹脂
の２０１６水溶液の粘度は６２５ ｍＰａ５である。
及びエチレンジアミン４８部の混合物に、架橋剤Ｉの水
溶液１５９０部を５０℃で６時間かけて添加する。５０
％苛性ソーダ水溶液の添加により反応混合物のｐＨ価を
９〜９５に保持する。このため５０％苛性ソーダ水溶液
は合計１１７部を要する。架橋剤の添加が進むにつれ、
混合物は次第に粘稠になる。架橋剤の添加が終了したの
ち、なお１時間７０℃で反応混合物を攪拌し、次いで９
７％義酸蓚酸部の添加により反応混合物のｐＨ価を８に
する。水溶性の窒素含有樹脂は２１．２ ’ｉＡの重合
鉢合−６；−（塩化物不含で計算）を有する。この樹脂
の２０１６水溶液の粘度は６２５ ｍＰａ５である。
実施例４
攪拌器及び温度計を備えた加熱しうる容器内で、エチレ
ンレフ４フ２０部ミメチルアミン１０部、ジエチレント
リアミン１０部及び水４０部からの混合物を、架橋剤■
の水溶液１４９部と２５℃で混合する。次いで反応混合
物を１５分間６５°Ｃに加熱する。ｐＨ価を５０％苛性
ソーダ水溶液の添加により９に調節する（このため６８
部を必要とする）。さらに６時間が経過する間に、追加
の架橋剤Ｈの水溶ｉｔ’＋ １５．５部を加え、その際
ｐＨ価を５０％苛性ソーダ水溶液４２部の添加により９
〜９５にする１、架橋剤の添加が進むにつれて、反応溶
液の粘度が上昇する。
ンレフ４フ２０部ミメチルアミン１０部、ジエチレント
リアミン１０部及び水４０部からの混合物を、架橋剤■
の水溶液１４９部と２５℃で混合する。次いで反応混合
物を１５分間６５°Ｃに加熱する。ｐＨ価を５０％苛性
ソーダ水溶液の添加により９に調節する（このため６８
部を必要とする）。さらに６時間が経過する間に、追加
の架橋剤Ｈの水溶ｉｔ’＋ １５．５部を加え、その際
ｐＨ価を５０％苛性ソーダ水溶液４２部の添加により９
〜９５にする１、架橋剤の添加が進むにつれて、反応溶
液の粘度が上昇する。
架橋剤の添加が終了したのち、なお１時間６５℃で反応
混合物を攪拌し、次いで２０°Ｃに冷却する。２１．６
２％の重合体含量（塩化物不含で計算）を有する窒素含
有樹脂の水溶液が得られろ。溶液のｐＨ価は９である。
混合物を攪拌し、次いで２０°Ｃに冷却する。２１．６
２％の重合体含量（塩化物不含で計算）を有する窒素含
有樹脂の水溶液が得られろ。溶液のｐＨ価は９である。
２０％水溶液の粘度（回転イ柄≠粘度計による）は７０
０ ｍＰａ５である。
０ ｍＰａ５である。
比較例１
（西ドイツ特許出願公告２４３４８１６号明細書による
例） エチレンイミンにより変性された、ジエチレントリアミ
ン及びアジピン酸からのポリアミドアミンの２０％水溶
液１００部を６０℃に加熱シ、ソシてエピクロルヒドリ
ン２．０５モルと反応させた分子量１５００のポリグリ
コールエーテルからの架橋剤の２０％水溶液４０．５部
を添加することにより、高分子生成物が生ずるまで架橋
する。架橋反応は６５０分持続する。この時間ののち、
２０％水溶液が２５ ’Ｃで８３０ｍＰａ５の粘度を有
する縮合生成物が得られる。
例） エチレンイミンにより変性された、ジエチレントリアミ
ン及びアジピン酸からのポリアミドアミンの２０％水溶
液１００部を６０℃に加熱シ、ソシてエピクロルヒドリ
ン２．０５モルと反応させた分子量１５００のポリグリ
コールエーテルからの架橋剤の２０％水溶液４０．５部
を添加することにより、高分子生成物が生ずるまで架橋
する。架橋反応は６５０分持続する。この時間ののち、
２０％水溶液が２５ ’Ｃで８３０ｍＰａ５の粘度を有
する縮合生成物が得られる。
比較例２
（西ドイツ特許出願公開３００３６４８号明細書例６に
よる） 比較例１に記載のエチレンイミンにより変性されたポリ
アミドアミン樹脂を、エピクロルヒドリンによるピペラ
ジンの二段階反応により得られた架橋剤により縮合し、
その場合ピペラジン対エピクロルヒドリンのモル比を第
一反応段階で１：０．７５、そしてｐＨ価を１０〜１０
．５とし、そして第二反応段階ではｐＨ７でエピクロル
ヒドリンを、ピペラジン対エピクロルヒドリンのモル比
が１：１．２５になるように加える。この架橋剤と反応
し、エチレンイミンにより変性されたポリアミドアミン
の２０°。水溶液の粘度は約８００ ｍＰａ５であった
。
よる） 比較例１に記載のエチレンイミンにより変性されたポリ
アミドアミン樹脂を、エピクロルヒドリンによるピペラ
ジンの二段階反応により得られた架橋剤により縮合し、
その場合ピペラジン対エピクロルヒドリンのモル比を第
一反応段階で１：０．７５、そしてｐＨ価を１０〜１０
．５とし、そして第二反応段階ではｐＨ７でエピクロル
ヒドリンを、ピペラジン対エピクロルヒドリンのモル比
が１：１．２５になるように加える。この架橋剤と反応
し、エチレンイミンにより変性されたポリアミドアミン
の２０°。水溶液の粘度は約８００ ｍＰａ５であった
。
実施例及び比較例により製造された樹脂の応用技術上の
性状の試験： 実施例及び比較例により得られた物質を、脱水助剤及び
保留剤としてのそれ１′）の効力に関して試験した。物
質の脱水促進の特性を示すためには、ウルトラツーラッ
クス装置により、新聞用紙を離解することにより得られ
た繊維物質のスラリー化における、’ＳＲで示した叩解
度の下降が役立つ。第１表に求めた測定値をまとめて示
す。表中に記載の各数値は８回の測定からの平均値であ
る。測定は、明ばん不在下にｐＨ７，６で、ならびに明
ばん１．５％の存在でｐＨ４，８で行われた。ゼロ値は
繊維物質に樹脂を添加しないで得られた対照値である。
性状の試験： 実施例及び比較例により得られた物質を、脱水助剤及び
保留剤としてのそれ１′）の効力に関して試験した。物
質の脱水促進の特性を示すためには、ウルトラツーラッ
クス装置により、新聞用紙を離解することにより得られ
た繊維物質のスラリー化における、’ＳＲで示した叩解
度の下降が役立つ。第１表に求めた測定値をまとめて示
す。表中に記載の各数値は８回の測定からの平均値であ
る。測定は、明ばん不在下にｐＨ７，６で、ならびに明
ばん１．５％の存在でｐＨ４，８で行われた。ゼロ値は
繊維物質に樹脂を添加しないで得られた対照値である。
第１表
脱 水 試 １験
ｐＨ価 ７６ ４．８
ゼロ値 ７２．５°ＳＲ６９°ＳＲ実施
例１（０ｓＲ） ５６ ５ｏ
５８ ５４実施例２（’Ｓ■（） ５
４ ５０．５ ５９ 、 ５６実施例３ （
０ｓＲ） ５４ ４９ ５８．
５ ５５．５実施例４（’５Ｒ）−５５５０５９，５
５比較例１（０ＳＥ（） ５６ ５１
６１．５ ５８比較例２（０ＳＲ）
５５ ５０ ６０．５ ５７．５実施例
１〜４及び比較例１及で＋Ｓ２による樹脂の保留作用を
試験するために、（弁；白亜硫酸パルプ（叩解・３７°
５Ｒ）８０％及び充填料（チャイナクレー）２０％から
成る繊維物質スラリーを用いた。充填料保留作用は、紙
料に樹脂０．０１５％、０．０６％及び０．０４５＝δ
。を添加して測定した。保留値はｐＨ６（繊維物質への
明ばん添加量０．５％）及びｐＨ４，５（明ばん添加量
１．５％）で測定された。ゼロ値は脱水助剤及び保留剤
の不含で求められた。充填料保留のために得られた数値
を第２表に示す。
ゼロ値 ７２．５°ＳＲ６９°ＳＲ実施
例１（０ｓＲ） ５６ ５ｏ
５８ ５４実施例２（’Ｓ■（） ５
４ ５０．５ ５９ 、 ５６実施例３ （
０ｓＲ） ５４ ４９ ５８．
５ ５５．５実施例４（’５Ｒ）−５５５０５９，５
５比較例１（０ＳＥ（） ５６ ５１
６１．５ ５８比較例２（０ＳＲ）
５５ ５０ ６０．５ ５７．５実施例
１〜４及び比較例１及で＋Ｓ２による樹脂の保留作用を
試験するために、（弁；白亜硫酸パルプ（叩解・３７°
５Ｒ）８０％及び充填料（チャイナクレー）２０％から
成る繊維物質スラリーを用いた。充填料保留作用は、紙
料に樹脂０．０１５％、０．０６％及び０．０４５＝δ
。を添加して測定した。保留値はｐＨ６（繊維物質への
明ばん添加量０．５％）及びｐＨ４，５（明ばん添加量
１．５％）で測定された。ゼロ値は脱水助剤及び保留剤
の不含で求められた。充填料保留のために得られた数値
を第２表に示す。
第 ２ 表
繊維懸濁液のｐＨ６
使用量（％） ０．０１５０．０５紙中灰分で測
定した保留性（％） ゼ ロ 値 （％）４．１ 下記例による樹脂の添加（％） 実施例−１８，７９，８ 実施例２ ８．３ ９ 実 施 例 ３ ８．６
９．７実 施 例 ４
８．５ ９．１比較例１ ７．５ ８
．６ 比 較 例 ２ ７．８
８．２４．８ ０．０４５ ０．０１５ ０．Ｇ３ ０．
０４５４．５ １１Ｊ ８．５ ９．５ １１
．５１０．８ ８．３ ９．０
１０．８１１．１ ８．０ ９．１
１０．３１１．０ ８．１ ９．１
１０．５１０．３ ７．０
８．４ １０．０１０．５ ７．３
８．８ １０．１出願人 バスフ・アクチエ
ンゲゼルシャフト代理人 弁理士 小 林 正 雄 第１頁の続き ■出 願 人 バスフ・アクチェンゲゼルシャフト ドイツ連邦共和国６７００ルードウ イツヒスハーフエン・カール− ボツシューストラーセ３８
定した保留性（％） ゼ ロ 値 （％）４．１ 下記例による樹脂の添加（％） 実施例−１８，７９，８ 実施例２ ８．３ ９ 実 施 例 ３ ８．６
９．７実 施 例 ４
８．５ ９．１比較例１ ７．５ ８
．６ 比 較 例 ２ ７．８
８．２４．８ ０．０４５ ０．０１５ ０．Ｇ３ ０．
０４５４．５ １１Ｊ ８．５ ９．５ １１
．５１０．８ ８．３ ９．０
１０．８１１．１ ８．０ ９．１
１０．３１１．０ ８．１ ９．１
１０．５１０．３ ７．０
８．４ １０．０１０．５ ７．３
８．８ １０．１出願人 バスフ・アクチエ
ンゲゼルシャフト代理人 弁理士 小 林 正 雄 第１頁の続き ■出 願 人 バスフ・アクチェンゲゼルシャフト ドイツ連邦共和国６７００ルードウ イツヒスハーフエン・カール− ボツシューストラーセ３８
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、 架橋剤として、（ａ）４〜１０個の炭素原子を有
するジカルボン酸１モルを、分（−中に６〜１０個の塩
基性窒素原子を有するポリアルキレンポリアミン１〜２
モルと縮合させてポリアミドアミンとなし、そして（ｌ
〕）このポリアミドアミンをエピクロルヒドリン及び／
又はジクロルヒドリンと水溶液中でｐＨ４，５〜８５及
び１００’を以下の温度で反応させることにより製造さ
れた水溶性の反応生成物を使用し、その際（ａ）による
ポリアミドアミン１００重量部に対し、エピクロルヒド
リン及び／又はジクロルヒドリン１〜１６０重量部を使
用すること１を特徴とする、水溶液中１００℃以下の温
度で水溶性樹脂の生成下に、アンモニア、−級アミン、
２〜４個の窒素原子を含（’＋するポリアミン、ポリエ
ーテルアミン又はポリアミドアミンを架橋剤と反応させ
ることによる、水溶性の窒素含有縮合生成物の製法。 ２、特許請求の範囲第１項に記載の方法により製造され
た水溶性の窒素含有縮合生成物を、製紙における保留剤
、凝集剤又は脱水助剤として使用する方法。
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