JPH0250936B2 - - Google Patents
Info
- Publication number
- JPH0250936B2 JPH0250936B2 JP13872481A JP13872481A JPH0250936B2 JP H0250936 B2 JPH0250936 B2 JP H0250936B2 JP 13872481 A JP13872481 A JP 13872481A JP 13872481 A JP13872481 A JP 13872481A JP H0250936 B2 JPH0250936 B2 JP H0250936B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- formaldehyde
- reaction
- urea
- acid
- aqueous solution
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 38
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 claims description 12
- 229920002396 Polyurea Polymers 0.000 claims description 12
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 claims description 12
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 claims description 12
- 229920001281 polyalkylene Polymers 0.000 claims description 10
- 229920000768 polyamine Polymers 0.000 claims description 10
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 9
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims description 8
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims description 8
- 229920001187 thermosetting polymer Polymers 0.000 claims description 5
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 claims description 4
- 238000009833 condensation Methods 0.000 claims description 4
- 230000005494 condensation Effects 0.000 claims description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 17
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000008199 coating composition Substances 0.000 description 5
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N adipic acid Chemical compound OC(=O)CCCCC(O)=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 4
- -1 aromatic carboxylic acids Chemical class 0.000 description 4
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 4
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 4
- 238000000034 method Methods 0.000 description 4
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N Epichlorohydrin Chemical compound ClCC1CO1 BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 3
- VILCJCGEZXAXTO-UHFFFAOYSA-N 2,2,2-tetramine Chemical compound NCCNCCNCCN VILCJCGEZXAXTO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N Fumaric acid Chemical compound OC(=O)\C=C\C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N 0.000 description 2
- 229920000877 Melamine resin Polymers 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N Terephthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YRKCREAYFQTBPV-UHFFFAOYSA-N acetylacetone Chemical compound CC(=O)CC(C)=O YRKCREAYFQTBPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000001361 adipic acid Substances 0.000 description 2
- 235000011037 adipic acid Nutrition 0.000 description 2
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 2
- 238000006482 condensation reaction Methods 0.000 description 2
- QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N isophthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC(C(O)=O)=C1 QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N methanoic acid Natural products OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N methanone Chemical compound O=[14CH2] WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N 0.000 description 2
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 2
- CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-N sebacic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCCC(O)=O CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000000467 secondary amino group Chemical group [H]N([*:1])[*:2] 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229960001124 trientine Drugs 0.000 description 2
- RTBFRGCFXZNCOE-UHFFFAOYSA-N 1-methylsulfonylpiperidin-4-one Chemical compound CS(=O)(=O)N1CCC(=O)CC1 RTBFRGCFXZNCOE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RXFCIXRFAJRBSG-UHFFFAOYSA-N 3,2,3-tetramine Chemical compound NCCCNCCNCCCN RXFCIXRFAJRBSG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XYUINKARGUCCQJ-UHFFFAOYSA-N 3-imino-n-propylpropan-1-amine Chemical compound CCCNCCC=N XYUINKARGUCCQJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 4-(3-methoxyphenyl)aniline Chemical compound COC1=CC=CC(C=2C=CC(N)=CC=2)=C1 OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RPNUMPOLZDHAAY-UHFFFAOYSA-N Diethylenetriamine Chemical compound NCCNCCN RPNUMPOLZDHAAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 1
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N Succinic acid Natural products OC(=O)CCC(O)=O KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001807 Urea-formaldehyde Polymers 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 1
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 1
- GZCGUPFRVQAUEE-SLPGGIOYSA-N aldehydo-D-glucose Chemical compound OC[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)C=O GZCGUPFRVQAUEE-SLPGGIOYSA-N 0.000 description 1
- 150000007933 aliphatic carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 1
- JFCQEDHGNNZCLN-UHFFFAOYSA-N anhydrous glutaric acid Natural products OC(=O)CCCC(O)=O JFCQEDHGNNZCLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N butanedioic acid Chemical compound O[14C](=O)CC[14C](O)=O KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N 0.000 description 1
- 238000003490 calendering Methods 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 230000001143 conditioned effect Effects 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 230000018044 dehydration Effects 0.000 description 1
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- GKIPXFAANLTWBM-UHFFFAOYSA-N epibromohydrin Chemical compound BrCC1CO1 GKIPXFAANLTWBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NHWGPUVJQFTOQX-UHFFFAOYSA-N ethyl-[2-[2-[ethyl(dimethyl)azaniumyl]ethyl-methylamino]ethyl]-dimethylazanium Chemical compound CC[N+](C)(C)CCN(C)CC[N+](C)(C)CC NHWGPUVJQFTOQX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000001530 fumaric acid Substances 0.000 description 1
- 238000007602 hot air drying Methods 0.000 description 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 1
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 description 1
- 238000013508 migration Methods 0.000 description 1
- 230000005012 migration Effects 0.000 description 1
- DTSDBGVDESRKKD-UHFFFAOYSA-N n'-(2-aminoethyl)propane-1,3-diamine Chemical compound NCCCNCCN DTSDBGVDESRKKD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- 238000011002 quantification Methods 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 1
- 239000013053 water resistant agent Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Phenolic Resins Or Amino Resins (AREA)
- Polyamides (AREA)
Description
本発明は紙用塗工組成物の耐水化剤、インキ着
肉向上剤等として有用であり、しかも塗工紙から
のホルムアルデヒド等の臭気の発生が極めて少な
い等の優れた性質を有する新規な熱硬化性樹脂水
溶液の製造方法に関する。 従来より、顔料、接着剤およびその他の助剤か
らなる種々の紙用塗工組成物が開発され、その一
成分としてメラミン−ホルムアルデヒド樹脂、尿
素−ホルムアルデヒド樹脂等が用いられている
が、これらは耐水化効果は、すぐれているものの
塗工紙からのホルムアルデヒド発生量が多く、ま
た印刷時のインキ着肉性も不十分である等の欠点
がある。 このようなことから、本発明者らは耐水化効果
にすぐれ、塗工紙からのホルムアルデヒド発生量
が少なく、かつ印刷時のインキ着肉性のすぐれた
紙塗工用樹脂を開発すべく鋭意検討した結果、本
発明に至つた。 すなわち本発明は、尿素とポリアルキレンポリ
アミンを脱アンモニア反応させ、次いで二塩基性
カルボン酸と脱水縮合させ、更に尿素と脱アンモ
ニア反応させて得られるポリアミドポリ尿素に、
水溶液中でホルムアルデヒドを反応させ、次いで
エピハロヒドリンを反応せしめることを特徴とす
る熱硬化性樹脂水溶液の製造方法に関するもので
ある。 本発明に使用されるポリアルキレンポリアミン
とは、分子中に2個の第一級アミノ基および少な
くとも1個の第二級アミノ基を有するポリアルキ
レンポリアミンであり、例えばジエチレントリア
ミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレン
ペンタミン、イミノビスプロピルアミン、3−ア
ザヘキサン−1,6−ジアミン、4,7−ジアザ
デカン−1,10−ジアミン等が挙げられる。これ
らポリアルキレンポリアミンは一種のみならず二
種以上の混合物としても用いることができる。 また、本発明に於いて使用される二塩基性カル
ボン酸としては、コハク酸、グルタル酸、アジピ
ン酸、セバシン酸、マレイン酸、フマール酸の如
き脂肪族カルボン酸、イソフタル酸、テレフタル
酸の如き芳香族カルボン酸、およびこれらの混合
物が挙げられる。 本発明で使用するエピハロヒドリンとしてエピ
クロルヒドリン、エピブロムヒドリン等が挙げら
れるが、エピクロルヒドリンが特に好ましい。 本発明にいうポリアミドポリ尿素は、尿素とポ
リアルキレンポリアミンを脱アンモニア反応さ
せ、次いで二塩性カルボン酸と脱水縮合させ、更
に尿素と脱アンモニア反応させて得られるポリア
ミドポリ尿素(以下、ポリアミドポリ尿素〔A〕
と称する)である。 ポリアミドポリ尿素〔A〕において、尿素とポ
リアルキレンポリアミンとモル比はおよそ1:2
付近で実施することが好ましい。反応温度は100
〜200℃好ましくは120〜170℃が適当であり、発
生するアンモニアを系外に除去しつつ、2〜8時
間反応せしめる。次いでポリアルキレンポリアミ
ン1モルに対し、0.3〜0.7モルの二塩基性カルボ
ン酸と脱水縮合せしめる。反応温度120〜250℃好
ましくは140〜200℃にて、生成する水を系外に除
去しながら、2〜10時間反応を行なう。このよう
にして得られた縮合反応生成物を更に尿素と反応
させる。尿素の量は、原料ポリアルキレンポリア
ミン中の第二級アミノ基1モル当たり、0.2〜1.5
モル好ましくは0.5〜1.1モルである。反応温度は
100〜180℃好ましくは120〜150℃であり、この温
度で1〜5時間、発生するアンモニアを系外に除
去しながら反応を行なう。このようにしてポリア
ミドポリ尿素〔A〕が得られる。 上記のようにして得られたポリアミドポリ尿素
を水に溶解せしめ、ホルムアルデヒドと反応せし
め、次いでエピハロヒドリンと反応せしめる。 ポリアミドポリ尿素とエピハロヒドリン及びホ
ルムアルデヒドとの反応は、濃度20〜70重量%、
好ましくは30〜60%の水溶液中で、反応温度30〜
80℃で2〜15時間行なわれる。エピハロヒドリン
との反応はPH8〜12といつた広いPH範囲で行ない
うるが、ホルムアルデヒドとの反応は、PH7以下
好ましくはPH3〜6.5となるように酸、例えば塩
酸、硫酸、リン酸、ギ酸、酢酸等により調整した
後行なうか、もしくは、一旦PH7〜12といつたア
ルカリ性下で反応を行ない、ついでPHを7以下、
好ましくはPH3〜6.5に調整して反応を続けるこ
とが好適である。エピハロヒドリンの使用量は、
ポリアミドポリ尿素の製造に用いた原料ポリアル
キレンポリアミン中のアミノ基1モル当り0.02〜
0.3モル、好ましくは0.04〜0.2モルである。また、
ポリアミドポリ尿素の製造に使用した全尿素1モ
ル当たり、0.05〜1モルのホルムアルデヒド好ま
しくは0.1〜0.6モルホルムアルデヒドが使用され
る。反応終了後、必要ならば、反応生成物のPHを
4〜8に調整することにより、本発明の目的物を
得る。 かくして、本発明によにり製造された熱硬化性
樹脂水溶液は、耐水性、インキ着肉性等に優れ、
かつホルムアルデヒド発生量の少ない紙用塗工組
成物等として有利に使用できる。 以下に本発明を実施例により説明する。 実施例 1 温度計、還流冷却器、撹拌棒を備えた四ツ口フ
ラススコにトリエチレンテトラミン292g(2モ
ル)と尿素60g(1モル)を仕込み、145〜150℃
で、発生するアンモニアを系外に除去しながら4
時間反応を行ない、次いでアジピン酸146g(1モ
ル)を加え、150〜155℃で5時間縮合反応を行な
つた。120℃まで冷却後、尿素240g(4モル)を
加え125〜130℃で2時間脱アンモニア反応を行な
つた。その後、水1350gを除々に加えポリアミド
ポリ尿素の水溶液を得た。 次に、37%ホルマリン202.5g(2.5モル)を加
え、35%塩酸にてPHを5に調整した後、65℃にて
4時間保温撹拌した。次いで、エピクロルヒドリ
ン37g(0.4モル)及び水86gを加え、60℃にて3時
間保温撹拌した。その後、反応液を25℃まで冷却
し、固形分30%の熱硬化性樹脂水溶液を得た。 加工例 実施例1で得た熱硬化性樹脂水溶液、及びスミ
レーズレジン613(住友化学工業製商品名;メラミ
ン−ホルムアルデヒド樹脂)をそれぞれ耐水化剤
として第1表に示す割合で配合(いずれれも固形
分重量比)し、濃度が50%となるように水を加え
て紙用塗工組成物を調製した。
肉向上剤等として有用であり、しかも塗工紙から
のホルムアルデヒド等の臭気の発生が極めて少な
い等の優れた性質を有する新規な熱硬化性樹脂水
溶液の製造方法に関する。 従来より、顔料、接着剤およびその他の助剤か
らなる種々の紙用塗工組成物が開発され、その一
成分としてメラミン−ホルムアルデヒド樹脂、尿
素−ホルムアルデヒド樹脂等が用いられている
が、これらは耐水化効果は、すぐれているものの
塗工紙からのホルムアルデヒド発生量が多く、ま
た印刷時のインキ着肉性も不十分である等の欠点
がある。 このようなことから、本発明者らは耐水化効果
にすぐれ、塗工紙からのホルムアルデヒド発生量
が少なく、かつ印刷時のインキ着肉性のすぐれた
紙塗工用樹脂を開発すべく鋭意検討した結果、本
発明に至つた。 すなわち本発明は、尿素とポリアルキレンポリ
アミンを脱アンモニア反応させ、次いで二塩基性
カルボン酸と脱水縮合させ、更に尿素と脱アンモ
ニア反応させて得られるポリアミドポリ尿素に、
水溶液中でホルムアルデヒドを反応させ、次いで
エピハロヒドリンを反応せしめることを特徴とす
る熱硬化性樹脂水溶液の製造方法に関するもので
ある。 本発明に使用されるポリアルキレンポリアミン
とは、分子中に2個の第一級アミノ基および少な
くとも1個の第二級アミノ基を有するポリアルキ
レンポリアミンであり、例えばジエチレントリア
ミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレン
ペンタミン、イミノビスプロピルアミン、3−ア
ザヘキサン−1,6−ジアミン、4,7−ジアザ
デカン−1,10−ジアミン等が挙げられる。これ
らポリアルキレンポリアミンは一種のみならず二
種以上の混合物としても用いることができる。 また、本発明に於いて使用される二塩基性カル
ボン酸としては、コハク酸、グルタル酸、アジピ
ン酸、セバシン酸、マレイン酸、フマール酸の如
き脂肪族カルボン酸、イソフタル酸、テレフタル
酸の如き芳香族カルボン酸、およびこれらの混合
物が挙げられる。 本発明で使用するエピハロヒドリンとしてエピ
クロルヒドリン、エピブロムヒドリン等が挙げら
れるが、エピクロルヒドリンが特に好ましい。 本発明にいうポリアミドポリ尿素は、尿素とポ
リアルキレンポリアミンを脱アンモニア反応さ
せ、次いで二塩性カルボン酸と脱水縮合させ、更
に尿素と脱アンモニア反応させて得られるポリア
ミドポリ尿素(以下、ポリアミドポリ尿素〔A〕
と称する)である。 ポリアミドポリ尿素〔A〕において、尿素とポ
リアルキレンポリアミンとモル比はおよそ1:2
付近で実施することが好ましい。反応温度は100
〜200℃好ましくは120〜170℃が適当であり、発
生するアンモニアを系外に除去しつつ、2〜8時
間反応せしめる。次いでポリアルキレンポリアミ
ン1モルに対し、0.3〜0.7モルの二塩基性カルボ
ン酸と脱水縮合せしめる。反応温度120〜250℃好
ましくは140〜200℃にて、生成する水を系外に除
去しながら、2〜10時間反応を行なう。このよう
にして得られた縮合反応生成物を更に尿素と反応
させる。尿素の量は、原料ポリアルキレンポリア
ミン中の第二級アミノ基1モル当たり、0.2〜1.5
モル好ましくは0.5〜1.1モルである。反応温度は
100〜180℃好ましくは120〜150℃であり、この温
度で1〜5時間、発生するアンモニアを系外に除
去しながら反応を行なう。このようにしてポリア
ミドポリ尿素〔A〕が得られる。 上記のようにして得られたポリアミドポリ尿素
を水に溶解せしめ、ホルムアルデヒドと反応せし
め、次いでエピハロヒドリンと反応せしめる。 ポリアミドポリ尿素とエピハロヒドリン及びホ
ルムアルデヒドとの反応は、濃度20〜70重量%、
好ましくは30〜60%の水溶液中で、反応温度30〜
80℃で2〜15時間行なわれる。エピハロヒドリン
との反応はPH8〜12といつた広いPH範囲で行ない
うるが、ホルムアルデヒドとの反応は、PH7以下
好ましくはPH3〜6.5となるように酸、例えば塩
酸、硫酸、リン酸、ギ酸、酢酸等により調整した
後行なうか、もしくは、一旦PH7〜12といつたア
ルカリ性下で反応を行ない、ついでPHを7以下、
好ましくはPH3〜6.5に調整して反応を続けるこ
とが好適である。エピハロヒドリンの使用量は、
ポリアミドポリ尿素の製造に用いた原料ポリアル
キレンポリアミン中のアミノ基1モル当り0.02〜
0.3モル、好ましくは0.04〜0.2モルである。また、
ポリアミドポリ尿素の製造に使用した全尿素1モ
ル当たり、0.05〜1モルのホルムアルデヒド好ま
しくは0.1〜0.6モルホルムアルデヒドが使用され
る。反応終了後、必要ならば、反応生成物のPHを
4〜8に調整することにより、本発明の目的物を
得る。 かくして、本発明によにり製造された熱硬化性
樹脂水溶液は、耐水性、インキ着肉性等に優れ、
かつホルムアルデヒド発生量の少ない紙用塗工組
成物等として有利に使用できる。 以下に本発明を実施例により説明する。 実施例 1 温度計、還流冷却器、撹拌棒を備えた四ツ口フ
ラススコにトリエチレンテトラミン292g(2モ
ル)と尿素60g(1モル)を仕込み、145〜150℃
で、発生するアンモニアを系外に除去しながら4
時間反応を行ない、次いでアジピン酸146g(1モ
ル)を加え、150〜155℃で5時間縮合反応を行な
つた。120℃まで冷却後、尿素240g(4モル)を
加え125〜130℃で2時間脱アンモニア反応を行な
つた。その後、水1350gを除々に加えポリアミド
ポリ尿素の水溶液を得た。 次に、37%ホルマリン202.5g(2.5モル)を加
え、35%塩酸にてPHを5に調整した後、65℃にて
4時間保温撹拌した。次いで、エピクロルヒドリ
ン37g(0.4モル)及び水86gを加え、60℃にて3時
間保温撹拌した。その後、反応液を25℃まで冷却
し、固形分30%の熱硬化性樹脂水溶液を得た。 加工例 実施例1で得た熱硬化性樹脂水溶液、及びスミ
レーズレジン613(住友化学工業製商品名;メラミ
ン−ホルムアルデヒド樹脂)をそれぞれ耐水化剤
として第1表に示す割合で配合(いずれれも固形
分重量比)し、濃度が50%となるように水を加え
て紙用塗工組成物を調製した。
【表】
【表】
上記塗工組成物を、ピアノ線を巻きつけたワイ
ヤーロツドバーを使用して米坪量80g/m2の原紙
に、塗工量が約20g/m2となるように片面コート
した。コート後直ちに100℃で1分間熱風乾燥機
中で乾燥させ、次いで温度50℃、線圧80Kg/cmの
条件で2回カレンダー処理した。得られた片面コ
ート紙は、20℃、湿度65%の条件下で、12時間調
湿後、塗工紙の耐水性、ホルムアルデヒド発生
量、インキ着肉性を測定した。 ただし、ホルムアルデヒド発生量の測定に際し
ては、熱風乾燥処理後直ちにポリエチレンの袋に
内封し、他からの移行を防止し定量に供した。 結果を第2表に示す。 なお、各試験方法は次のとおりである。 Γ耐水性 (イ) Wet Rub法 コート面上にイオン交換水を約0.1ml滴下
し、指先で7回摩耗し、溶出分を黒紙に移行
させて溶出量を肉眼で判定した。判定基準は
次のように行なつた。 耐水性(劣) 1〜5(優) (ロ) wet Pick法 RI試験機を使用し、コート面を給水ロー
ルで湿潤させた後印刷し、紙むけ状態を肉眼
で観察して耐水性(劣)1〜5(優)の判定
を行なつた。 Γホルムアルデヒドの定量 JIS−L1041−1976液相抽出法(2)アセチルアセ
トン法(A法)に準じ、コート紙試料2.5gを採取
し、定量した。 Γインキ着肉性 RI試験機を使用し、コート面を給水ロールで
湿潤させた後、印刷し、インキの着肉性を肉眼で
観察して、インキ着肉性(劣)1〜5(優)の判
定を行なつた。
ヤーロツドバーを使用して米坪量80g/m2の原紙
に、塗工量が約20g/m2となるように片面コート
した。コート後直ちに100℃で1分間熱風乾燥機
中で乾燥させ、次いで温度50℃、線圧80Kg/cmの
条件で2回カレンダー処理した。得られた片面コ
ート紙は、20℃、湿度65%の条件下で、12時間調
湿後、塗工紙の耐水性、ホルムアルデヒド発生
量、インキ着肉性を測定した。 ただし、ホルムアルデヒド発生量の測定に際し
ては、熱風乾燥処理後直ちにポリエチレンの袋に
内封し、他からの移行を防止し定量に供した。 結果を第2表に示す。 なお、各試験方法は次のとおりである。 Γ耐水性 (イ) Wet Rub法 コート面上にイオン交換水を約0.1ml滴下
し、指先で7回摩耗し、溶出分を黒紙に移行
させて溶出量を肉眼で判定した。判定基準は
次のように行なつた。 耐水性(劣) 1〜5(優) (ロ) wet Pick法 RI試験機を使用し、コート面を給水ロー
ルで湿潤させた後印刷し、紙むけ状態を肉眼
で観察して耐水性(劣)1〜5(優)の判定
を行なつた。 Γホルムアルデヒドの定量 JIS−L1041−1976液相抽出法(2)アセチルアセ
トン法(A法)に準じ、コート紙試料2.5gを採取
し、定量した。 Γインキ着肉性 RI試験機を使用し、コート面を給水ロールで
湿潤させた後、印刷し、インキの着肉性を肉眼で
観察して、インキ着肉性(劣)1〜5(優)の判
定を行なつた。
Claims (1)
- 1 尿素とポリアルキレンポリアミンを脱アンモ
ニア反応させ、次いで二塩基性カルボン酸と脱水
縮合させ、更に尿素と脱アンモニア反応させて得
られるポリアミドポリ尿素に、水溶液中でホルム
アルデヒドを反応させ、次いでエピハロヒドリン
を反応せしめることを特徴とする熱硬化性樹脂水
溶液の製造方法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP13872481A JPS5840322A (ja) | 1981-09-02 | 1981-09-02 | 熱硬化性樹脂水溶液の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP13872481A JPS5840322A (ja) | 1981-09-02 | 1981-09-02 | 熱硬化性樹脂水溶液の製造方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS5840322A JPS5840322A (ja) | 1983-03-09 |
JPH0250936B2 true JPH0250936B2 (ja) | 1990-11-05 |
Family
ID=15228662
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP13872481A Granted JPS5840322A (ja) | 1981-09-02 | 1981-09-02 | 熱硬化性樹脂水溶液の製造方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS5840322A (ja) |
Families Citing this family (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CA1278898C (en) * | 1985-10-28 | 1991-01-08 | Haruo Tanaka | Process for producing resin for paper coating |
-
1981
- 1981-09-02 JP JP13872481A patent/JPS5840322A/ja active Granted
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPS5840322A (ja) | 1983-03-09 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US4246153A (en) | Process for producing aqueous solution of polyureapolyamide thermosetting resin | |
JPS5932597B2 (ja) | 紙用塗工組成物 | |
JPS6142931B2 (ja) | ||
JPH0250936B2 (ja) | ||
JPS6259732B2 (ja) | ||
JPH0326214B2 (ja) | ||
JPS59129229A (ja) | 熱硬化性樹脂水溶液の製造方法 | |
JPH0131771B2 (ja) | ||
JPH0525890B2 (ja) | ||
JP3821474B2 (ja) | 紙塗工用樹脂組成物 | |
JPS61152731A (ja) | 紙塗工用樹脂の製造方法 | |
JPH0323679B2 (ja) | ||
JPH0357138B2 (ja) | ||
JP2003055890A (ja) | 紙の製造方法 | |
JPH0461891B2 (ja) | ||
JPH068347B2 (ja) | 紙塗工用樹脂の製造方法 | |
JPS58180695A (ja) | 紙用塗工組成物 | |
JP3269221B2 (ja) | 紙塗工用樹脂およびそれを含有する紙塗工組成物 | |
JPS58126394A (ja) | 紙用塗工組成物 | |
JPS5993728A (ja) | 紙塗工用樹脂の製造方法 | |
JPS59137597A (ja) | 紙用塗工組成物 | |
JPH1136188A (ja) | 紙塗工用樹脂及び紙塗工用組成物 | |
JP2601269B2 (ja) | 紙用印刷適性向上剤及び塗工組成物 | |
JPH04100996A (ja) | 紙塗工用樹脂および紙塗工用組成物 | |
JPS58126395A (ja) | 紙用塗工組成物 |