CN103852980A - 电子照相感光构件、其生产方法、处理盒和电子照相设备 - Google Patents

电子照相感光构件、其生产方法、处理盒和电子照相设备 Download PDF

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Abstract

本发明涉及电子照相感光构件、其生产方法、处理盒和电子照相设备。一种电子照相感光构件,其包括支承体、在支承体上形成的底涂层和在底涂层上形成的感光层。所述底涂层是电子输送层,并包含具有选自由Fe、Co、Ni、Cu和Zn组成的组的至少一种金属元素的有机酸金属盐。

Description

电子照相感光构件、其生产方法、处理盒和电子照相设备
技术领域
本发明涉及一种电子照相感光构件,电子照相感光构件的生产方法,以及包含电子照相感光构件的处理盒和电子照相设备。
背景技术
包含有机光导电性物质的电子照相感光构件主要用作安装在处理盒和电子照相设备中的电子照相感光构件。这类电子照相感光构件具有良好的成膜性,并可通过涂布生产,并且由于电子照相感光构件的生产性高因而是有利的。
电子照相感光构件典型地包括支承体和在支承体上形成的感光层。此外,经常在支承体与感光层之间设置底涂层以抑制电荷从支承体侧注入感光层侧,和抑制图像缺陷如黑点的出现。
近年来,具有更高感光度的电荷产生物质已经用于电子照相感光构件中。
然而,随着电荷产生物质的感光度的提高和电荷产生量的增长,电荷趋于滞留在感光层中,导致称作重影的问题。具体地,趋于发生在输出的图像中仅在前次旋转期间用光照射的部分的浓度增加的所谓正重影现象。为解决该问题,公开了抑制电位变化的技术,其中通过在底涂层中引入电子输送性化合物来提供具有电子输送能力的底涂层(以下也称作“电子输送层”)。
日本专利特开2001-83726和2003-345044描述了通过在底涂层中引入电子输送性化合物如酰亚胺化合物来抑制正重影的技术。
日本专利特开9-197701描述了通过在底涂层中引入电子输送性化合物和具有金属元素如Zr或Ti的有机金属化合物来抑制正重影的技术。
近年来,对于电子照相图像品质的要求日益提高,对正重影的容许范围也变得越窄。作为本发明的发明人锐意研究的结果,已经发现,在日本专利特开2001-83726、2003-345044和9-197701中公开的技术不足以抑制初期正重影,在抑制初期正重影方面存在进一步改进的空间。
发明内容
本发明的目的在于可提供抑制初期正重影的电子照相感光构件、所述电子照相感光构件的生产方法以及包含所述电子照相感光构件的处理盒和电子照相设备。
本发明的第一方面提供包含支承体、在支承体上形成的底涂层和在底涂层上形成的感光层的电子照相感光构件。底涂层是电子输送层,和底涂层包括具有选自由Fe、Co、Ni、Cu和Zn组成的组中的至少一种金属元素的有机酸金属盐。
本发明的第二方面提供可拆卸地安装在电子照相设备主体上的处理盒。所述处理盒一体化地支承上述电子照相感光构件和选自由充电装置、显影装置、转印装置以及清洁装置组成的组中的至少一种装置。
本发明的第三方面提供电子照相设备,其包括上述电子照相感光构件、充电装置、曝光装置、显影装置和转印装置。
本发明的第四方面提供电子照相感光构件的生产方法,所述电子照相感光构件包括支承体、在支承体上形成的底涂层和在底涂层上形成的感光层。所述方法包括以下步骤:制备包含具有选自由Fe、Co、Ni、Cu和Zn组成的组的至少一种金属元素的有机酸金属盐的底涂层用涂布液,形成底涂层用涂布液的涂膜,和干燥涂膜以形成底涂层。在该方法中,底涂层是电子输送层。
根据本发明的第一至第四方面,可以提供抑制初期正重影的电子照相感光构件、所述电子照相感光构件的生产方法以及包含所述电子照相感光构件的处理盒和电子照相设备。
参考附图,通过以下的示例性实施方案描述,本发明的进一步特征将变得显而易见。
附图说明
图1是示出包含具有电子照相感光构件的处理盒的电子照相设备的结构示意图。
图2是示出当进行重影图像评价时使用的用于重影评价的图像的图。
图3是示出单点桂马图案图像的图。
图4A和4B是示出电子照相感光构件的层结构的例子的图。
具体实施方式
根据本发明的实施方案,电子照相感光构件的底涂层是电子输送层,其包含具有选自由Fe、Co、Ni、Cu和Zn组成的组中的至少一种金属元素的有机酸金属盐(有机酸金属)。
本发明的发明人认为,上述电子照相感光构件抑制初期正重影的原因如下。
底涂层是电子输送层,因而具有促进电子输送和抑制电子滞留的功能。此外,认为通过在底涂层中引入具有选自由Fe、Co、Ni、Cu和Zn组成的组的至少一种金属元素的有机酸金属盐,促进了底涂层中电子的流动,可形成更易于输送电子的底涂层。认为当促进电子流动时,抑制了底涂层的电子的滞留,从而抑制初期正重影。
在日本专利特开9-197701中公开的技术中,使用Zr、Ti、Sn等作为引入作为电子输送层的底涂层中的有机金属化合物的金属元素。ChemicalReviews63(3),221-234(1963)描述了脂肪酸金属盐(一种有机酸金属盐)的偶极矩值。参考该文献,认为随着元素周期表中周期数的下降,和在过渡元素中,随着周期表族数的增加,金属元素的极性趋于下降。需要注意的是,术语“过渡元素”是指D区元素(第四周期元素):第3族元素至第12族元素范围内的元素。因此,认为具有上述金属元素(如Zr、Ti和Sn)的有机金属化合物具有高于具有选自Fe、Co、Ni、Cu和Zn的金属元素的有机酸金属盐的极性。认为当具有高极性的金属元素的有机酸金属盐引入底涂层中时,电子被有机酸金属盐的金属元素捕获(所述金属元素具有高极性),并且底涂层中电子的流动趋于下降。认为由此抑制了初期正重影。
根据本发明的实施方案,电子照相感光构件包括支承体、在支承体上形成的底涂层和在底涂层上形成的感光层。感光层可以是包括含有电荷产生物质的电荷产生层和包含空穴输送物质的空穴输送层的层压型(功能分离型)感光层。
图4A和4B是示出电子照相感光构件的层结构例子的图。图4A中示出的电子照相感光构件包括支承体101、底涂层102和感光层103。图4B示出的电子照相感光构件包括支承体101、底涂层102、电荷产生层104和空穴输送层105。
广泛使用通过在圆筒状支承体上形成感光层(电荷产生层和空穴输送层)生产的圆筒状电子照相感光构件作为典型的电子照相感光构件。可选地,电子照相感光构件可具有带形或片形等。
底涂层
在支承体与感光层之间或导电层与感光层之间设置底涂层。
用作底涂层的电子输送层是具有使电子从感光层侧流向支承体侧功能的层。具体地,电子输送层可以是通过固化电子输送性化合物或固化包含电子输送性化合物的组合物得到的固化层,或包含电子输送性化合物的层。在电子输送层是包含电子输送性化合物的层的情况下,电子输送性化合物可以是颜料。
所述组合物可进一步包含树脂和交联剂,和固化层可通过固化该组合物得到。在电子输送层是固化层的情况下,电子输送性化合物和树脂可以分别是具有可聚合官能团的电子输送性化合物和具有可聚合官能团的树脂。可聚合官能团的例子包括羟基、巯基、氨基、羧基和甲氧基。
电子输送性化合物(电子输送性颜料)的例子包括醌化合物、酰亚胺化合物、苯并咪唑化合物和亚环戊二烯基化合物。
电子输送性化合物和具有可聚合官能团的电子输送性化合物的具体例子如下所示。然而,电子输送性化合物不限于此。其例子包括下式(A1)-(A9)任一种所示的化合物。
在式(A1)-(A9)中,R101-R106、R201-R210、R301-R308、R401-R408、R501-R510、R601-R606、R701-R708、R801-R810和R901-R908各自独立地表示下式(A)所示的单价基团、氢原子、氰基、硝基、卤素原子、烷氧基羰基、取代或未取代的烷基、取代或未取代的芳基或杂环。所述烷基的主链中的一个碳原子可被O、S、NH或NR1(其中R1为烷基)取代。取代的烷基的取代基是选自烷基、芳基、烷氧基羰基和卤素原子的基团。取代的芳基的取代基和取代的杂环的取代基是选自卤素原子、硝基、氰基、烷基、卤代烷基、烷氧基和羰基的基团。Z201、Z301、Z401和Z501各自独立地表示碳原子、氮原子或氧原子。当Z201是氧原子时,R209和R210不存在。当Z201是氮原子时,R210不存在。当Z301是氧原子时,R307和R308不存在。当Z301是氮原子时,R308不存在。当Z401是氧原子时,R407和R408不存在。当Z401是氮原子时,R408不存在。当Z501是氧原子时,R509和R510不存在。当Z501是氮原子时,R510不存在。
Figure BDA0000424717840000061
在式(A)中,α、β和γ中的至少一个是具有取代基的基团,和取代基是选自羟基、巯基、氨基、羧基和甲氧基中的至少一种基团。l和m各自独立地表示0或1,且l与m之和为0以上且2以下。
在式(A)中,α表示主链具有1-6个原子的亚烷基、主链具有1-6个原子且被具有1-6个碳原子的烷基取代的亚烷基、主链具有1-6个原子且被苄基取代的亚烷基、主链具有1-6个原子且被烷氧基羰基取代的亚烷基、或主链具有1-6个原子且被苯基取代的亚烷基。这些基团可具有选自羟基、巯基、氨基、羧基和甲氧基的至少一种基团。亚烷基主链中的一个碳原子可被O、S、NH或NR2(其中R2是烷基)取代。
在式(A)中,β表示亚苯基、被具有1-6个碳原子的烷基取代的亚苯基、硝基取代的亚苯基、卤素取代的亚苯基、或被烷氧基取代的亚苯基。这些基团可具有选自羟基、巯基、氨基、羧基和甲氧基的至少一种基团。
在式(A)中,γ表示氢原子、具有1-6个碳原子的烷基、或主链具有1-6个原子且被具有1-6个碳原子的烷基取代的烷基。这些基团可具有选自羟基、巯基、氨基、羧基和甲氧基的至少一种基团。烷基主链中的一个碳原子可被NR3(其中R3是烷基)取代。
式(A1)-(A9)表示的化合物可形成多聚体、聚合物和共聚物。
表1显示了上述式(A1)表示的化合物的具体例子。在表1中,A1-1至A1-6和A1-9至A1-14是各自具有可聚合官能团的电子输送性化合物。
表1
Figure BDA0000424717840000081
表2显示了上述式(A2)所示化合物的具体例子。在表2中,A2-1、A2-2、A2-4和A2-5是各自具有可聚合官能团的电子输送性化合物。
表2
Figure BDA0000424717840000091
表3显示了上述式(A3)所示化合物的具体例子。在表3中,A3-1至A3-5是各自具有可聚合官能团的电子输送性化合物。
表3
Figure BDA0000424717840000092
表4显示了上述式(A4)所示化合物的具体例子。在表4中,A4-2至A4-5是各自具有可聚合官能团的电子输送性化合物。
表4
Figure BDA0000424717840000101
表5显示了上述式(A5)所示化合物的具体例子。在表5中,A5-1至A5-5是各自具有可聚合官能团的电子输送性化合物。
表5
Figure BDA0000424717840000111
表6显示了上述式(A6)所示化合物的具体例子。在表6中,A6-1和A6-3至A6-5是各自具有可聚合官能团的电子输送性化合物。
表6
Figure BDA0000424717840000112
表7显示了上述式(A7)所示化合物的具体例子。在表7中,A7-1和A7-3至A7-5是各自具有可聚合官能团的电子输送性化合物。
表7
Figure BDA0000424717840000121
表8显示了上述式(A8)所示化合物的具体例子。在表8中,A8-1、A8-2、A8-4和A8-5是各自具有可聚合官能团的电子输送性化合物。
表8
Figure BDA0000424717840000131
表9显示了上述式(A9)所示化合物的具体例子。在表9中,A9-1至A9-5是各自具有可聚合官能团的电子输送性化合物。
表9
具有结构(A1)的衍生物(电子输送性化合物的衍生物)可通过例如已知的合成方法合成,所述合成方法例如在美国专利4442193、4992349和5468583和Chemistry of materials,Vol.19,No.11,pp.2703-2705(2007)中描述的那些。所述衍生物还可通过可由Tokyo Chemical Industry Co.,Ltd.、Sigma-AldrichJapan K.K.和Johnson Matthey Janpan Incorporated商购可得的萘四羧酸二酐与一元胺衍生物之间的反应合成。
具有结构(A2)的衍生物(电子输送性化合物的衍生物)可由例如TokyoChemical Industry Co.,Ltd.、Sigma-Aldrich Japan K.K.和Johnson MattheyJanpan Incorporated商购获得。所述衍生物还可由菲衍生物或菲咯啉衍生物通过Chem.Educator No.6,pp.227-234(2001)、Journal of Synthetic OrganicChemistry,Japan,Vol.15,pp.29-32(1957)和Journal of Synthetic OrganicChemistry,Japan,Vol.15,pp.32-34(1957)中描述的合成方法合成。二氰基亚甲基可通过与丙二腈的反应引入。
具有结构(A3)的衍生物(电子输送性化合物的衍生物)可由例如TokyoChemical Industry Co.,Ltd.、Sigma-Aldrich Japan K.K.和Johnson MattheyJanpan Incorporated商购获得。所述衍生物还可由菲衍生物或菲咯啉衍生物通过Bull.Chem.Soc.Jpn.,Vol.65,pp.1006-1011(1992)中描述的合成方法合成。二氰基亚甲基还可通过与丙二腈的反应引入。
具有结构(A4)的衍生物(电子输送性化合物的衍生物)可由例如TokyoChemical Industry Co.,Ltd.、Sigma-Aldrich Japan K.K.和Johnson MattheyJanpan Incorporated商购获得。所述衍生物还可由苊醌衍生物通过在Tetrahedron Letters,44(16),pp.2991-2994(2002)和Tetrahedron Letters,44(10),pp.2087-2091(2003)中描述的合成方法合成。二氰基亚甲基还可通过与丙二腈的反应引入。
具有结构(A5)的衍生物(电子输送性化合物的衍生物)可由例如TokyoChemical Industry Co.,Ltd.、Sigma-Aldrich Japan K.K.和Johnson MattheyJanpan Incorporated商购获得。所述衍生物也可通过美国专利4562132中描述的合成方法通过采用芴酮衍生物和丙二腈来合成。所述衍生物还可通过日本专利特开5-279582和7-70038中描述的合成方法通过采用芴酮衍生物和苯胺衍生物来合成。
具有结构(A6)的衍生物(电子输送性化合物的衍生物)可例如通过Chemistry Letters,37(3),pp.360-361(2008)和日本专利特开9-151157中描述的合成方法合成。所述衍生物还可由Tokyo Chemical Industry Co.,Ltd.、Sigma-Aldrich Japan K.K.和Johnson Matthey Janpan Incorporated商购获得。
具有结构(A7)的衍生物(电子输送性化合物的衍生物)可通过日本专利特开1-206349和PPCI/Japan Hard Copy′98proceedings,p.207(1998)中描述的合成方法合成。所述衍生物还可通过采用由Tokyo Chemical Industry Co.,Ltd.和Sigma-Aldrich Japan K.K.商购可得的苯酚衍生物作为原料合成。
具有结构(A8)的衍生物(电子输送性化合物的衍生物)可通过例如在Journal of the American chemical society,Vol.129,No.49,pp.15259-15278(2007)中描述的已知合成方法合成。所述衍生物还可通过可由Tokyo ChemicalIndustry Co.,Ltd.、Sigma-Aldrich Japan K.K.和Johnson Matthey JanpanIncorporated商购获得的苝四羧酸二酐与一元胺衍生物之间的反应合成。
具有结构(A9)的衍生物(电子输送性化合物的衍生物)可由例如TokyoChemical Industry Co.,Ltd.、Sigma-Aldrich Japan K.K.和Johnson MattheyJanpan Incorporated商购获得。
底涂层包含具有选自Fe、Co、Ni、Cu和Zn的至少一种金属元素的有机酸金属盐。有机酸金属盐可以是有机酸的金属配合物。有机酸金属盐的金属元素中,Ni和Zn是优选的。具有Ni或Zn的有机酸金属盐的带隙(其由1239/X(ev)求得,其中X(nm)表示紫外-可见吸收光谱的吸收端的波长)比具有Fe、Co或Cu的有机酸金属盐的带隙宽。因而,Ni和Zn进一步抑制底涂层中流动的电子的捕获,并认为进一步抑制了正重影。
有机酸金属盐的有机酸优选为单价羧酸,更优选脂肪酸。当单价羧酸为不具有比链结构更加刚性的环结构的脂肪酸时,金属元素周围的体积变小。因此,考虑到金属元素周围的有机酸的配置,认为进一步促进底涂层中电子的流动。脂肪酸可具有直链结构或支链结构,并可以是饱和脂肪酸或不饱和脂肪酸。
更优选地,脂肪酸具有4-8个碳原子。在此情况下,认为可充分获得帮助电子输送层中的电子的流动的效果。具有4-8个碳原子的脂肪酸的例子包括丁酸、异丁酸、戊酸、异戊酸、己酸、庚酸、辛酸(octanoic acid)和辛基酸(octylicacid)。
有机酸金属盐的具体例子包括辛基酸锌(II)(zinc(II)octylate)、丁酸锌(II)、己酸锌(II)、辛酸锌(II)(zinc(II)octanoate)、辛基酸镍(II)(nickel(II)octylate)、辛酸镍(II)(nickel(II)octanoate)、甲酸锌(II)、丙酸锌(II)、月桂酸锌(II)、辛基酸铁(III)(iron(III)octylate)、辛基酸钴(II)(cobalt(II)octylate)、辛基酸铜(II)(copper(II)octylate)、萘酸铁(III)、萘酸钴(II)、萘酸铜(II)、萘酸锌(II)、苯甲酸锌(II)、草酸锌(II)、柠檬酸锌(II)、酒石酸锌(II)和对甲苯磺酸锌(II)。
相对于底涂层的质量,有机酸金属盐的含量优选0.1质量%以上且5质量%以下。认为当有机酸金属盐含量在该范围内时,可充分获得上述帮助电子的流动的效果(该效果通过有机酸金属盐获得)。
由于有机酸金属盐包含金属元素,所以底涂层中有机酸金属盐的含量可例如通过采用X-射线荧光(XRF)的元素分析测量底涂层来确定。在采用该测量方法的情况下,需要分离感光层或空穴输送层和电荷产生层,然后分离并收集底涂层。分离感光层或空穴输送层和电荷产生层的方法的例子包括通过采用溶解这些层但不易溶解底涂层的溶剂进行浸渍和分离的方法,和通过研磨进行分离的方法。所述层可组合采用这些方法分离。
接着,描述树脂。底涂层中使用的树脂的例子包括丁缩醛树脂、醇酸树脂、聚酰胺树脂、聚烯烃树脂、聚乙烯醇缩醛树脂、聚乙烯基树脂和聚酯树脂。当底涂层(电子输送层)是通过固化包含具有可聚合官能团的电子输送性化合物、树脂和交联剂的组合物得到的固化层时,树脂可以是具有可聚合官能团的热塑性树脂。
具有可聚合官能团的热塑性树脂优选是包含下式(D)所示结构单元的热塑性树脂。
在式(D)中,R61表示氢原子或烷基,Y1表示单键、亚烷基或亚苯基,和W1表示羟基、巯基、氨基、羧基或甲氧基。
包含式(D)所示结构单元的树脂(以下称作“树脂D”)通过聚合具有可聚合官能团的单体得到,所述单体可由例如Tokyo Chemical Industry Co.,Ltd.、Sigma-Aldrich Japan K.K.和Johnson Matthey Janpan Incorporated商购获得。可聚合官能团的例子包括羟基、巯基、氨基、羧基和甲氧基。
所述树脂也可商购获得。可商购获得的树脂的例子包括聚醚多元醇树脂,例如Nippon Polyurethane Industry Co.,Ltd.生产的AQD-457和AQD-473,和Sanyo Chemical Industries,Ltd.生产的SANNIX GP-400和GP-700;聚酯多元醇树脂,如Hitachi Chemical Co.,Ltd.生产的Phthalkyd W2343,DIC Corporation生产的Watersol S-118和CD-520以及Beckolite M-6402-50和M-6201-40IM,Harima Chemicals Inc.生产的Haridip WH-1188,和Japan U-Pica Co.,Ltd.生产的ES3604和ES6538;聚丙烯酸多元醇树脂,如DIC Corporation生产的BurnockWE-300和WE-304;聚乙烯醇树脂,如Kuraray Co.,Ltd.生产的Kuraray PovalPVA-203;聚乙烯醇缩醛树脂,如Sekisui Chemical Co.,Ltd.生产的BX-1、BM-1、KS-1和KS-5;聚酰胺树脂,如Nagase ChemteX Corporation生产的Toresin FS-350;含羧基树脂,如Nippon Shokubai Co.,Ltd.生产的Aqualic,和Namariichi Co.,Ltd.生产的Finelex SG2000;聚胺树脂,如DIC Corporation生产的Luckamide;和聚硫醇树脂,如Toray Industries Inc.生产的QE-340M。这些树脂中,基于聚合性和电子输送层的均匀性的观点,更优选聚乙烯醇缩醛树脂、聚酯多元醇树脂等。
树脂D的重均分子量优选在5,000-400,000范围内,更优选5,000-300,000范围内。
交联剂
接着,将描述交联剂。
可使用与具有可聚合官能团的电子输送性化合物和具有可聚合官能团的热塑性树脂聚合(固化)或交联的化合物作为交联剂。具体地,可使用例如在Taiseisha Ltd.出版的由Shinzo Yamashita和Tosuke Kaneko编写的“交联剂手册(Cross-linking Agent Handbook)”中描述的化合物。
用于底涂层的交联剂优选为异氰酸酯化合物和胺化合物(三聚氰胺的衍生物、胍胺的衍生物、和脲的衍生物),更优选异氰酸酯化合物。
优选使用分子量为200-1,300的异氰酸酯化合物。进一步地,优选具有3-6个异氰酸酯基或3-6个封端异氰酸酯基的异氰酸酯化合物。异氰酸酯化合物的例子包括三异氰酸酯基苯(triisocyanate benzene)、三异氰酸酯基甲基苯、三苯甲烷三异氰酸酯和赖氨酸三异氰酸酯。其例子进一步包括甲苯二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、二环己基甲烷二异氰酸酯、萘二异氰酸酯、二苯甲烷二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、苯二亚甲基二异氰酸酯、2,2,4-三甲基六亚甲基二异氰酸酯、甲基-2,6-二异氰酸酯基己酸酯、降冰片烷二异氰酸酯等的异氰脲酸酯改性产物、缩二脲改性产物和脲基甲酸酯改性产物,和任意这些二异氰酸酯与三羟甲基丙烷或季戊四醇的加合改性产物。这些异氰酸酯中,更优选异氰脲酸酯改性产物。
异氰酸酯化合物可以是具有封端异氰酸酯基的化合物,其通过将异氰酸酯基封端获得。
优选使用具有羟烷基如羟甲基且分子量为150-1,000的胺化合物作为胺化合物。更优选分子量为180-560的胺化合物。其例子包括三聚氰胺衍生物,如六羟甲基三聚氰胺、五羟甲基三聚氰胺和四羟甲基三聚氰胺;胍胺衍生物,如四羟甲基苯并胍胺和四羟甲基环己基胍胺;和脲衍生物,如二羟甲基二羟基乙撑脲、四羟甲基乙炔二脲和四羟甲基脲。这些胺化合物中,更优选三聚氰胺衍生物。
胺化合物中全部或部分羟烷基可烷基醚化。
底涂层用涂布液中使用的溶剂的例子包括醇系溶剂、醚系溶剂、酯系溶剂、酮系溶剂、亚砜系溶剂和芳烃溶剂。
根据本发明的实施方案的底涂层,除上述化合物外,还可包含有机物质颗粒、无机物质颗粒、流平剂等,以改进底涂层的成膜性和电特性。然而,相对于底涂层总质量,这些添加剂的含量优选为50质量%以下,更优选20质量%以下。
基于作为本发明的效果的抑制(减少)正重影的观点,底涂层可包含金属氧化物颗粒。然而,基于从导电性支承体侧的空穴注入增加和电子输送层的功能趋于下降以及在图像上容易产生黑点的观点,更优选底涂层不含金属氧化物颗粒。
根可在支承体与底涂层之间或底涂层与感光层之间设置不同于据本发明的实施方案的底涂层的另一层如第二底涂层。
支承体
支承体可以为具有导电性的支承体(导电性支承体)。例如,支承体可由金属如铝、铁、镍、铜或金或者合金构成。可选地,作为支承体,还可使用通过在由聚酯树脂、聚碳酸酯树脂、聚酰亚胺树脂或玻璃构成的绝缘性支承体上形成由铝、铬、银或金等构成的金属薄膜而生产的支承体,或通过在所述绝缘性支承体上形成由导电性材料如氧化铟或氧化锡构成的薄膜而生产的支承体。
可对支承体表面实施例如阳极氧化的电化学处理、湿法珩磨处理、喷砂处理或切削处理,以改进电性质和抑制干涉条纹。
可在支承体与底涂层之间设置导电层。导电层通过在支承体上涂布包含树脂和分散于树脂中的导电性颗粒的导电层用涂布液形成涂膜,并干燥所述涂膜得到。导电性颗粒的例子包括炭黑,乙炔黑,金属粉末如铝、铁、镍、铜、锌和银粉末,和金属氧化物粉末如导电性氧化锌、氧化锡和氧化铟锡(ITO)。
树脂的例子包括聚酯树脂、聚碳酸酯树脂、聚乙烯醇丁缩醛树脂、丙烯酸类树脂、硅酮树脂、环氧树脂、三聚氰胺树脂、聚氨酯树脂、酚醛树脂和醇酸树脂。
用于制备导电层用涂布液的溶剂例子包括醚系溶剂、醇系溶剂、酮系溶剂和芳烃溶剂。导电层的厚度优选为0.2μm以上且40μm以下,更优选1μm以上且35μm以下,更加优选5μm以下且30μm以下。
感光层
感光层设置在底涂层上。
电荷产生物质的例子包括偶氮颜料、苝颜料、蒽醌衍生物、蒽嵌蒽醌衍生物、二苯并芘醌衍生物、皮蒽酮衍生物、蒽酮紫衍生物、异蒽酮紫衍生物、靛蓝衍生物、硫靛衍生物、如金属酞菁和无金属酞菁的酞菁颜料、和双苯并咪唑衍生物。这些电荷产生物质中,优选偶氮颜料和酞菁颜料。酞菁颜料中,优选氧钛酞菁、氯镓酞菁和羟基镓酞菁。
在感光层为层压型感光层的情况下,用于电荷产生层的粘结剂树脂的例子包括如苯乙烯、乙酸乙烯酯、氯乙烯、丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、偏二氟乙烯和三氟乙烯的乙烯基化合物的聚合物和共聚物,聚乙烯醇树脂,聚乙烯醇缩醛树脂,聚碳酸酯树脂,聚酯树脂,聚砜树脂,聚苯醚树脂,聚氨酯树脂,纤维素树脂,酚醛树脂,三聚氰胺树脂,硅酮树脂和环氧树脂。这些粘结剂树脂中,优选聚酯树脂、聚碳酸酯树脂和聚乙烯醇缩醛树脂,更优选聚乙烯醇缩醛树脂。
电荷产生层中电荷产生物质与粘结剂树脂的质量比(电荷产生物质/粘结剂树脂)优选为10/1-1/10,更优选为5/1-1/5。电荷产生层的厚度优选为0.05μm以上且5μm以下。用于制备电荷产生层用涂布液的溶剂的例子包括醇系溶剂、亚砜系溶剂、酮系溶剂、醚系溶剂、酯系溶剂和芳烃溶剂。
空穴输送物质的例子包括多环芳香族化合物、杂环化合物、腙化合物、苯乙烯基化合物、联苯胺化合物、三芳胺化合物和三苯胺。空穴输送物质的例子进一步包括具有衍生自任意这些化合物的基团的主链或侧链的聚合物。
用于空穴输送层的粘结剂树脂的例子包括聚酯树脂、聚碳酸酯树脂、聚甲基丙烯酸酯树脂、聚芳酯树脂、聚砜树脂和聚苯乙烯树脂。这些粘结剂树脂中,优选聚碳酸酯树脂和聚芳酯树脂。粘结剂树脂的重均分子量优选为10,000-300,000。
空穴输送层中,空穴输送物质与粘结剂树脂的比例(空穴输送物质/粘结剂树脂)优选为10/5-5/10,更优选为10/8-6/10。空穴输送层的厚度优选为5μm以上且40μm以下。
用于制备空穴输送层用涂布液的溶剂的例子包括醇系溶剂、亚砜系溶剂、酮系溶剂、醚系溶剂、酯系溶剂和芳烃溶剂。
可在感光层(空穴输送层)上设置包含导电性颗粒或空穴输送物质和粘结剂树脂的保护层(表面保护层)。保护层可进一步包含添加剂如润滑剂。可赋予保护层的粘结剂树脂导电性或空穴输送性。在此情况下,不需要将除树脂以外的导电性颗粒或空穴输送物质引入保护层中。保护层中的粘结剂树脂可以是热塑性树脂或可用热、光或放射性(如电子束)固化的固化性树脂。
构成电子照相感光构件的层可通过在各溶剂中溶解和/或分散构成各层的材料以制备涂布液,涂布该涂布液,并干燥和/或固化得到的涂膜来形成。涂布液的涂布方法的例子包括浸渍涂布法(浸渍施涂法)、喷涂法、淋涂法、旋涂法和环涂法。这些方法中,基于效率和生产性的观点,优选浸渍涂布法。
处理盒和电子照相设备
图1示出包括具有根据本发明实施方案的电子照相感光构件的处理盒的电子照相设备示意性结构的例子。
参考图1,圆筒状电子照相感光构件1围绕轴2沿箭头所示方向以特定圆周速度旋转。采用充电装置3(一次充电装置:充电辊等)将旋转的电子照相感光构件1的表面(周面)均匀充电至特定正或负电位。随后,表面接受来自采用狭缝曝光或激光束扫描曝光等的曝光装置(未显示)的曝光光(图像曝光光)4。从而,在电子照相感光构件1的表面上顺次形成对应于期望图像的静电潜像。
然后采用包含在显影装置5的显影剂中的调色剂显影电子照相感光构件1表面上形成的静电潜像,并形成调色图像。随后,通过来自转印装置(如转印辊)6的转印偏压,将承载在电子照相感光构件1表面上的调色图像顺次转印至转印材料(如纸张)P上。以与电子照相感光构件1的旋转同步地将转印材料P从转印材料供给单元(未显示)中取出并供给至电子照相感光构件1与转印装置6之间的辊隙部分(接触部分)。
将已接受调色图像的转印的转印材料P从电子照相感光构件1的表面上分离,并导向定影图像的定影装置8。从而,从所述设备中排出图像形成物(打印件或复印件)。
用清洁装置(如清洁刮板)7通过除去转印后残留的显影剂(调色剂)清洁调色图像转印后的电子照相感光构件1的表面。随后,采用从预曝光装置(未显示)发出的预曝光光(未显示)除去电荷,然后将电子照相感光构件1重复用于图像形成。当如图1所示充电装置3为接触型充电装置如充电辊时,不必需提供预曝光光。
可将选自电子照相感光构件1、充电装置3、显影装置5、转印装置6、清洁装置7等的多个组件一体化地容纳在容器内以形成处理盒。处理盒可拆卸地安装在电子照相设备如复印机或激光束打印机的主体上。在图1中,一体化地支承电子照相感光构件1、充电装置3、显影装置5和清洁装置7以形成处理盒9。处理盒9采用导向单元10如电子照相设备主体的导轨可拆卸地安装在电子照相设备的主体上。
实施例
现在将通过实施例更详细地描述本发明,但本发明不限于这些实施例。需要注意的是,在以下实施例的描述中,术语“份”是指“质量份”。
实施例1
使用长度为260.5mm、直径为30mm的铝筒(JIS-A3003,铝合金)的铝圆筒作为支承体(导电性支承体)。
接着,将50份缺氧型氧化锡涂布的氧化钛颗粒(粉末电阻率:120Ω·cm,氧化锡的覆盖率:40质量%)、40份酚醛树脂(商品名:PLYOPHEN J-325,DICCorporation制,树脂固成分:60%)、和50份充当溶剂的甲氧基丙醇(分散介质)放入包含直径0.8mm的玻璃珠的砂磨机中,实施分散处理3小时以制备分散液。分散处理后,将0.01份硅油SH28PA(Dow Corning Toray Silicone Co.,Ltd.制)和充当有机树脂颗粒的硅酮细颗粒(Tospearl120CA)添加至分散液中,并搅拌得到的分散液以制备导电层用涂布液。添加硅酮细颗粒以使得相对于固成分(氧化钛颗粒与酚醛树脂的总质量),硅酮细颗粒的含量为5质量%。通过浸涂在支承体上涂布导电层用涂布液,并在150℃干燥和热聚合得到的涂膜30分钟。结果,形成厚度16μm的导电层。
采用Horiba,Ltd.生产的粒度分布分析仪(商品名:CAPA700)测量导电层用涂布液中采用缺氧型氧化锡涂布的氧化钛颗粒的平均粒径。采用四氢呋喃作为分散介质在5,000rpm转速下通过离心沉降法实施测量。根据结果,平均粒径为0.33μm。
接着,将10份电子输送性化合物(A1-1)、0.15份辛基酸锌(II)、23份充当交联剂的并由下式(1)所示的封端异氰酸酯化合物和3份丁缩醛树脂(商品名:S-LEC BX-1,Sekisui Chemical Co.,Ltd.制),溶解在包含250份四氢呋喃和250份环己酮的混合溶剂中,从而制备底涂层用涂布液。通过浸涂将底涂层用涂布液涂布在导电层上。通过在160℃下加热30分钟干燥并固化得到的涂膜。结果,形成为厚度0.7μm的固化层的底涂层。下述评价完成后,通过上述测量方法测量该底涂层中的辛基酸锌(II)的含量。辛基酸锌(II)的含量为0.54质量%。
接着,将10份在CuKα特性X射线衍射中在Bragg角(2θ±0.2°)为7.5°、9.9°、12.5°、16.3°、18.6°、25.1°和28.3°处具有强峰的羟基镓酞菁晶体(电荷产生物质)、5份丁缩醛树脂(商品名:S-LEC BX-1,Sekisui Chemical Co.,Ltd.制)、和260份环己酮,放入包含直径1mm的玻璃珠的砂磨机中,实施分散处理1.5小时。接着,将240份乙酸乙酯添加至得到的分散液中,从而制备电荷产生层用涂布液。将电荷产生层用涂布液通过浸涂涂布至底涂层上,并在95℃下干燥得到的涂膜10分钟,以形成厚度0.18μm的电荷产生层。
接着,将10份聚芳酯树脂C(以5/5的比例包含下式(3-1)所示结构单元和下式(3-2)所示结构单元,并具有100,000的重均分子量)和7份下式(2)所示的胺化合物(空穴输送物质),溶解在包含30份二甲氧基甲烷和70份氯苯的混合溶剂中,从而制备电荷输送层用涂布液。将电荷输送层用涂布液通过浸涂涂布在电荷产生层上,并在120℃下干燥得到的涂膜60分钟。结果,形成厚度15μm的电荷输送层。
Figure BDA0000424717840000261
如上所述制备包括在支承体上依次形成的导电层、底涂层、电荷产生层和电荷输送层的电子照相感光构件。
正重影的评价
将制得的电子照相感光构件在15℃温度和10%RH湿度的环境下,安装在改装的CANON KABUSHIKI KAISHA制的激光束打印机(商品名:LBP-2510)上。测量表面电位,和评价输出图像。详述如下。
如下实施用于表面电位评价的测量。改造激光束打印机的青色处理盒,在显影位置安装电位探针(6000B-8型:TREK Japan K.K.制)。通过采用表面电位计(344型:TREK Japan K.K.制)测量电子照相感光构件的中央部的电位。关于鼓的表面电位,将图像曝光的光量设定为使得初始暗区电位(Vd)为-500V,和初始亮区电位(Vl)为-100V。
随后,将制得的电子照相感光构件安装在激光束打印机的青色处理盒中。将处理盒安装在青色处理盒站中,并输出图像。然后,依次连续输出一张实心白色图像、5张重影评价用图像、一张实心黑色图像和5张重影评价用图像。
如下形成重影评价用图像。如图2所示,在图像的上部的“白色图像”中输出四角“实心图像”,然后在下部形成图3所示的“单点桂马图案(即间隔的棋盘图案)的半色调图像”。图2中标记为“重影”的部分(重影部分)是发生由于“实心图像”导致的重影的部分。
通过测量单点桂马图案的半色调图像的图像浓度与重影部分的图像浓度间的浓度差来评价正重影。浓度差采用分光浓度计(商品名:X-Rite504/508,X-Rite Inc.制)在一张重影评价用图像中的十个点处测量。在全部十张重影评价用图像上实施该操作。计算全部100个点的结果的平均值以评价输出初始图像时的麦克白(Macbeth)浓度差。结果示于表10。
重影部分的浓度越高,正重影发生越明显。麦克白(Macbeth)浓度差越小,正重影越被抑制(降低)。0.05以上的麦克白浓度差为目视观察到明显差异的水平。小于0.05的麦克白浓度差是目视观察不到明显差异的水平。
实施例2-31
除了将实施例1中使用的电子输送性化合物和有机酸金属盐变更为表10所示的电子输送性化合物和有机酸金属盐外,如实施例1中制备电子照相感光构件。如实施例1中实施正重影评价。结果示于表10。
实施例32和33
除了将实施例1使用的辛基酸锌(II)的量(质量份)变为0.15份-0.07份(实施例32)或0.30份(实施例33)外,如实施例1中制备电子照相感光构件。如实施例1中实施正重影评价。结果示于表10。
实施例34-36
除了将实施例21使用的辛基酸钴(II)的量(质量份)变为0.15份-0.02份(实施例34)、0.04份(实施例35)或0.07份(实施例36)外,如实施例21中制备电子照相感光构件。如实施例21中实施正重影评价。结果示于表10。
实施例37-39
除了将实施例7使用的0.15份辛基酸锌(II)变为0.075份辛基酸锌(II)和0.075份辛基酸镍(II)(实施例37),0.075份辛基酸锌(II)和0.075份辛基酸铜(II)(实施例38),或0.075份丁酸锌(II)和0.075份己酸锌(II)(实施例39)外,如实施例7中制备电子照相感光构件。如实施例7中实施正重影评价。结果示于表10。
实施例40-45
除了将实施例7使用的辛基酸锌(II)的量(质量份)变为0.15份-0.02份(实施例40)、0.04份(实施例41)、0.07份(实施例42)、0.30份(实施例43)、1.5份(实施例44)或3.0份(实施例45)外,如实施例7中制备电子照相感光构件。如实施例7中实施正重影评价。结果示于表10。
实施例46
除了如下所述形成底涂层外,如实施例1中制备电子照相感光构件,并如实施例1中实施正重影评价。结果示于表10。
具体地,将12份电子输送性化合物(A1-1)、0.14份辛基酸锌(II)、11份充当交联剂的下式(4)所示的丁基醚化三聚氰胺化合物和10份醇酸树脂(商品名:M-6405-50,DIC Corporation制),溶解在包含230份四氢呋喃和230份环己酮的混合溶剂中,从而制备底涂层用涂布液。通过浸涂将底涂层用涂布液涂布在导电层上。通过在160℃下加热30分钟干燥并固化得到的涂膜。结果,形成作为厚度0.7μm的固化层的底涂层。上述评价完成后,通过上述测量方法测量该底涂层中的辛基酸锌(II)含量。辛基酸锌(II)含量为0.52质量%。
Figure BDA0000424717840000291
实施例47-61
除了将实施例46中使用d的电子输送性化合物和有机酸金属盐变为表10和11所示的电子输送性化合物和有机酸金属盐外,如实施例46中制备电子照相感光构件。如实施例46中实施正重影评价。结果示于表10和11。
实施例62
除了如下所述形成底涂层外,如实施例1中制备电子照相感光构件,并如实施例1中实施正重影评价。结果示于表11。
具体地,将9份电子输送性化合物(A1-1)、0.13份辛基酸锌(II)和25份充当交联剂的式(1)所示的封端异氰酸酯化合物,溶解在包含240份四氢呋喃和240份环己酮的混合溶剂中,从而制备底涂层用涂布液。通过浸涂将底涂层用涂布液涂布在导电层上。通过在160℃下加热30分钟干燥并固化得到的涂膜。结果,形成作为厚度0.7μm的固化层的底涂层。
实施例63
除了如下所述形成底涂层外,如实施例1中制备电子照相感光构件,如实施例1中实施正重影评价。结果示于表11。
通过下述方法得到电子输送性化合物的聚合物(固化产物)。
向100mL三颈烧瓶中,添加1g电子输送性化合物(A1-11)和10g N,N-二甲基乙酰胺,同时供给干燥氮气。在25℃下剧烈搅拌混合物,并将5mg充当聚合引发剂的偶氮二异丁腈(AIBN)添加至混合物中。在65℃下实施聚合反应50小时,同时供给氮气。反应完成后,将反应混合物逐滴添加至500mL甲醇中,同时剧烈搅拌。过滤收集得到的析出物。将析出物溶解在10g N,N-二甲基乙酰胺中,并过滤得到的溶液。然后将滤液滴加至500mL甲醇中,以析出聚合物。过滤收集析出的聚合物。用1L甲醇分散并洗涤聚合物,然后干燥。结果,得到0.89g聚合物。通过凝胶渗透色谱(GPC)(氯仿流动相)测量得到聚合物的分子量。聚合物具有84,000的重均分子量。
制备包含6份电子输送性化合物的聚合物、0.03份辛基酸锌(II)、10份氯苯和90份四氢呋喃的底涂层用涂布液。将底涂层用涂布液通过浸涂涂布在导电层上。在120℃下加热30分钟固化得到的涂膜。结果,形成作为厚度0.7μm的固化层的底涂层。
实施例64
除了如下所述形成导电层、底涂层和电荷输送层外,如实施例1中制备电子照相感光构件,并如实施例1中实施正重影评价。结果示于表11。
在包含450份直径0.8mm的玻璃珠的砂磨机中,放置214份缺氧型氧化锡涂布的氧化钛颗粒、132份酚醛树脂(商品名:PLYOPHEN J-325,DICCorporation制,树脂固成分:60质量%)和98份充当溶剂的1-甲氧基-2-丙醇,以2,000rpm的转速在冷却水预设温度为18℃下在分散处理时间4.5小时下实施分散处理,从而制备分散液。分散处理后,用筛(开口:150μm)从分散液中除去玻璃珠。随后,将硅酮树脂颗粒(商品名:Tospearl120)添加至分散液中,以使得相对于除去玻璃珠后得到的分散液中金属氧化物颗粒与粘结剂树脂的总质量,硅酮树脂颗粒的含量为10质量%。另外,将充当流平剂的硅油(SH28PA)添加至分散液中,以使相对于分散液中金属氧化物颗粒和粘结剂树脂的总质量,硅油的含量为0.01质量%。搅拌得到的分散液,以制备导电层用涂布液。将导电层用涂布液通过浸涂涂布至支承体上,在150℃下干燥并热固化得到的涂膜30分钟。结果,形成厚度30μm的导电层。
接着,将10份电子输送性化合物(A1-13)、0.15份辛基酸锌(II)、23份上式(1)所示封端异氰酸酯化合物和3份缩醛树脂(商品名:S-LEC KS-5,SekisuiChemical Co.,Ltd.制),溶解在包含250份四氢呋喃和250份环己酮的混合溶剂中,从而制备底涂层用涂布液。通过浸涂将底涂层用涂布液涂布在导电层上。通过在160℃下加热30分钟干燥并固化得到的涂膜。结果,形成作为厚度0.7μm的固化层的底涂层。上述评价完成后,通过上述测量方法测量该底涂层中的辛基酸锌(II)含量。辛基酸锌(II)含量为0.54质量%。
接着,将9份上式(2)所示胺化合物、1份下式(8)所示胺化合物、10份聚碳酸酯树脂A和0.3份聚碳酸酯树脂B(重均分子量为40,000)溶解在包含30份二甲氧基甲烷和50份邻二甲苯的混合溶剂中,从而制备电荷输送层用涂布液。聚碳酸酯树脂A包括下式(9-1)所示结构单元,并具有70,000的重均分子量。聚碳酸酯树脂B在至少一个末端包括下式(9-1)所示结构单元、下式(9-2)所示结构单元和下式(9-3)所示结构。相对于聚碳酸酯树脂B的总质量,式(9-2)和(9-3)所示结构的总含量为30质量%。
将电荷输送层用涂布液通过浸涂涂布至电荷产生层上,并在120℃下干燥得到的涂膜60分钟。结果,形成厚度16μm的电荷输送层。
Figure BDA0000424717840000321
实施例65
除了将实施例64使用的聚碳酸酯树脂A变为聚芳酯树脂C外,如实施例64中制备电子照相感光构件,并如实施例64中实施正重影评价。结果示于表11。聚芳酯树脂C以5/5的比例包括上式(3-1)所示结构单元和上式(3-2)所示结构单元,并具有120,000的重均分子量。
实施例66
除了如下所述形成电荷输送层外,如实施例64中制备电子照相感光构件,并如实施例64中实施正重影评价。结果示于表11。
接着,将9份上式(2)所示的胺化合物、1份上式(8)所示的胺化合物、3份聚酯树脂D和7份聚芳酯树脂C溶解在包含30份二甲氧基甲烷和50份邻二甲苯的混合溶剂中,从而制备电荷输送层用涂布液。聚酯树脂D以3/7的(7-2)/(7-3)比例包含下式(7-1)所示的结构单元、下式(7-2)所示的结构单元和下式(7-3)所示的结构单元。相对于聚酯树脂D的总质量,式(7-1)所示结构单元的含量为10质量%。相对于聚酯树脂D的总质量,式(7-2)所示结构单元和式(7-3)所示结构单元的含量为90质量%。
将电荷输送层用涂布液通过浸涂涂布至电荷产生层上,并在120℃下干燥得到的涂膜60分钟。结果,形成厚度16μm的电荷输送层。证实形成的电荷输送层,在包含空穴输送物质和聚芳酯树脂的基体中包括含有聚酯树脂D的区域结构。
Figure BDA0000424717840000331
实施例67
除了将实施例64使用的电子输送性化合物(A1-13)变为电子输送性化合物(A1-14)外,如实施例64中制备电子照相感光构件,并如实施例64中实施正重影评价。结果示于表11。
实施例68-71
除了如下所述形成导电层外,如实施例64-67中制备电子照相感光构件,并如实施例64-67中实施正重影评价。结果示于表11。
在包含450份直径0.8mm的玻璃珠的砂磨机中,放置207份充当金属氧化物颗粒的磷掺杂的氧化锡涂布的氧化钛颗粒、144份酚醛树脂(PLYOPHENJ-325)和98份1-甲氧基-2-丙醇,以2,000rpm的转速在冷却水预设温度为18℃分散处理时间为4.5小时下实施分散处理,从而制备分散液。分散处理后,用筛(开口:150μm)从分散液中除去玻璃珠。随后,将硅酮树脂颗粒(Tospearl120)添加至分散液中,以使得相对于除去玻璃珠后得到的分散液中金属氧化物颗粒与粘结剂树脂的总质量,硅酮树脂颗粒的含量为15质量%。另外,将充当流平剂的硅油(SH28PA)添加至分散液中,以使相对于分散液中金属氧化物颗粒和粘结剂树脂的总质量,硅油的含量为0.01质量%。搅拌得到的分散液,以制备导电层用涂布液。将导电层用涂布液通过浸涂涂布至支承体上,在150℃下干燥并热固化得到的涂膜30分钟。结果,形成厚度30μm的导电层。
比较例1-3
除了将实施例1使用的电子输送性化合物和有机酸金属盐变更为表11所示的电子输送性化合物和有机金属化合物外,如实施例1中制备电子照相感光构件,并如实施例1中实施正重影评价。结果示于表11。
比较例4
除了如下所述形成底涂层外,如实施例1中制备电子照相感光构件,并如实施例1中实施正重影评价。结果示于表11。
具体地,将5份电子输送性化合物(A7-2)和3份丁缩醛树脂(S-LEC BX-1)溶解在10份甲苯中。接着,将40份的四丁酸锆的50质量%甲苯溶液滴加至所述溶液中,并搅拌混合。过滤得到的混合物以制备底涂层用涂布液。将底涂层用涂布液通过环涂涂布至导电层上。室温下空气干燥得到的涂膜5分钟,然后在170℃下加热10分钟。结果,形成厚度1.0μm的底涂层。
比较例5
除了将实施例62使用的辛基酸锌(II)变更为二月桂酸二辛基锡外,如实施例62中制备电子照相感光构件,并如实施例62中实施正重影评价。结果示于表11。
比较例6
除了不引入辛基酸锌(II)外,如实施例63中制备电子照相感光构件,并如实施例63中实施正重影评价。结果示于表11。
表10
Figure BDA0000424717840000351
表10(续)
Figure BDA0000424717840000362
表11
Figure BDA0000424717840000371
Figure BDA0000424717840000372
实施例72
除了如下所述底涂层外,如实施例1中制备电子照相感光构件,如实施例1中实施正重影评价。结果示于表12。
具体地,将9份电子输送性化合物(A1-8)、0.1份辛基酸锌(II)和11份聚酰胺树脂(商品名:Toresin EF30T,Nagase ChemteX Corporation制)溶解在包含200份甲醇和200份1-丁醇的混合溶剂中,从而制备底涂层用涂布液(电子输送层用涂布液)。将底涂层用涂布液通过浸涂涂布至导电层上,形成涂膜。在100℃下加热涂膜十分钟。结果,形成厚度0.7μm的底涂层。通过上述测量方法测量的该底涂层中辛基酸锌(II)含量为0.50质量%。
实施例73
除了如下所述底涂层外,如实施例1中制备电子照相感光构件,如实施例1中实施正重影评价。结果示于表12。
具体地,将10份电子输送性化合物(A1-8)、0.15份辛基酸锌(II)、23份充当交联剂的上式(1)所示封端异氰酸酯化合物和3份丁缩醛树脂(商品名:S-LEC BX-1,Sekisui Chemical Co.,Ltd.制)溶解在包含250份四氢呋喃和250份环己酮的混合溶剂中,从而制备底涂层用涂布液。将底涂层用涂布液(电子输送层用涂布液)通过浸涂涂布至导电层上,形成涂膜。在160℃下加热涂膜30分钟。结果,形成厚度0.7μm的底涂层。通过上述测量方法测量的该底涂层中辛基酸锌(II)含量为0.54质量%。
实施例74
除了如下所述底涂层外,如实施例1中制备电子照相感光构件,如实施例1中实施正重影评价。结果示于表12。
通过下述方法制备聚烯烃树脂分散液。
将聚烯烃树脂(商品名:Bondine HX-8290,Sumitomo Chemical Co.,Ltd.制)、90份2-丙醇和相对于树脂中马来酸酐的羧基为1.2当量的量的三乙胺以及200份蒸馏水,装入装备有搅拌器和加热器且可密封的耐压1L玻璃容器中,采用搅拌叶片在300rpm转速下实施搅拌。结果,在容器底部未观察到树脂颗粒物的沉淀,证实树脂颗粒处于漂浮状态。15分钟后,在保持该状态的同时,将加热器的电源调节至打开(ON)状态以实施加热。然后将体系温度保持在145℃,并进一步搅拌反应混合物60分钟。随后,将玻璃容器浸入水浴中,并冷却至室温(约25℃温度),同时在300rpm转速下继续搅拌。接着,采用300目不锈钢过滤器(线径:0.035mm,平织)加热过滤(气压:0.2MPa)反应混合物。结果,得到具有20%固成分的乳白色均匀聚烯烃树脂水性分散体。聚烯烃树脂具有式(5-1)所示结构单元/式(5-2)所示结构单元/式(5-3)所示结构单元=80/2/18(质量%)的结构,其中式(5-1)、(5-2)和(5-3)如下所示。
接着,将20份电子输送性化合物(A1-7)、0.4份辛基酸锌(II)、50份制得的聚烯烃树脂分散液、250份2-丙醇和150份蒸馏水放置在包含直径1mm的玻璃珠的砂磨机设备中,并处理2小时。接着,用250份2-丙醇稀释得到的混合物,以溶解电子输送性化合物。由此,制备底涂层用涂布液。将底涂层用涂布液通过浸涂涂布至导电层上。在90℃下加热得到的涂膜20分钟。结果,形成厚度0.7μm的底涂层。通过上述测量方法测量的该底涂层中辛基酸锌(II)含量为0.57质量%。
Figure BDA0000424717840000391
比较例7
除了不引入辛基酸锌(II)外,如实施例72中制备电子照相感光构件,并如实施例72中实施正重影评价。结果示于表12。
比较例8
除了将实施例73使用的辛基酸锌(II)变更为乙酰乙酸乙酯二异丙醇铝外,如实施例73中制备电子照相感光构件,并如实施例73中实施正重影评价。结果示于表12。
比较例9
除了不引入辛基酸锌(II)外,如实施例74中制备电子照相感光构件,并如实施例74中实施正重影评价。结果示于表12。
表12
Figure BDA0000424717840000401
实施例75
除了如下所述形成底涂层外,如实施例1中制备电子照相感光构件,并如实施例1中实施正重影评价。结果示于表13。
使用包括下式(6-1)所示结构单元和下式(6-2)所示结构单元的共聚物作为电子输送性颜料。该共聚物具有式(6-1)所示结构单元/式(6-2)所示结构单元=5/1(摩尔比)的比例,和10,000的重均分子量。接着,将20份上述电子输送性颜料、0.01份辛基酸锌(II)、150份蒸馏水、250份甲醇和4份三乙胺放置在包含直径1mm的玻璃珠的砂磨机设备中,并实施分散处理2小时,以制备底涂层用涂布液。将底涂层用涂布液通过浸涂涂布至导电层上,形成涂膜。将涂膜在120℃下加热10分钟以融解或聚集,并干燥电子输送性颜料。结果,形成厚度0.7μm的底涂层。通过上述测量方法测量的该底涂层中辛基酸锌(II)含量为0.50质量%。
采用Horiba,Ltd生产的粒度分布分析仪(商品名:CAPA700)测量底涂层用涂布液制备前后的电子输送性颜料的粒径。通过离心沉降法采用甲醇作为分散介质在7,000rpm转速下实施测量。根据结果,制备前粒径为3.5μm,制备后粒径为0.3μm。
Figure BDA0000424717840000411
比较例10
除了未引入辛基酸锌(II)外,如实施例75中制备电子照相感光构件,并如实施例75中实施正重影评价。结果示于表13。
表13
Figure BDA0000424717840000412
Figure BDA0000424717840000413
尽管已经参考示例性实施方案描述了本发明,但应理解本发明不限于公开的示例性实施方案。以下权利要求的范围应基于最宽的解释,以涵盖所有改进和等同结构和功能。

Claims (15)

1.一种电子照相感光构件,其包括:支承体;在所述支承体上形成的底涂层;和在所述底涂层上形成的感光层,其中
所述底涂层是电子输送层,和
所述底涂层包含具有选自由Fe、Co、Ni、Cu和Zn组成的组的至少一种金属元素的有机酸金属盐。
2.根据权利要求1所述的电子照相感光构件,其中所述有机酸金属盐的有机酸是单价羧酸。
3.根据权利要求2所述的电子照相感光构件,其中所述单价羧酸是脂肪酸。
4.根据权利要求3所述的电子照相感光构件,其中所述脂肪酸具有4-8个碳原子。
5.根据权利要求1所述的电子照相感光构件,其中所述有机酸金属盐具有选自由Ni和Zn组成的组的至少一种金属元素。
6.根据权利要求1所述的电子照相感光构件,其中相对于所述底涂层的总质量,所述底涂层中所述有机酸金属盐的含量为0.1质量%以上且5质量%以下。
7.根据权利要求1所述的电子照相感光构件,其中所述底涂层不包含金属氧化物颗粒。
8.根据权利要求1所述的电子照相感光构件,其中所述电子输送层是通过固化具有可聚合官能团的电子输送性化合物或固化包含具有可聚合官能团的电子输送性化合物的组合物而得到的固化层。
9.根据权利要求8所述的电子照相感光构件,其中所述组合物进一步包含交联剂和具有可聚合官能团的树脂。
10.根据权利要求1所述的电子照相感光构件,其中所述电子输送层包含电子输送性化合物。
11.根据权利要求10所述的电子照相感光构件,其中所述电子输送性化合物是颜料。
12.一种处理盒,其可拆卸地安装至电子照相设备的主体,其中所述处理盒一体化地支承:
根据权利要求1-11任意一项所述的电子照相感光构件,和
选自由充电装置、显影装置、转印装置和清洁装置组成的组的至少一种装置。
13.一种电子照相设备,其包括:
根据权利要求1-11任意一项所述的电子照相感光构件;
充电装置;
曝光装置;
显影装置;和
转印装置。
14.一种电子照相感光构件的生产方法,所述感光构件包括:支承体;在所述支承体上形成的底涂层;和在所述底涂层上形成的感光层;
所述方法包括以下步骤:
制备包含有机酸金属盐的底涂层用涂布液,所述有机酸金属盐具有选自由Fe、Co、Ni、Cu和Zn组成的组的至少一种金属元素;
形成所述底涂层用涂布液的涂膜;和
干燥所述涂膜以形成所述底涂层;
其中所述底涂层是电子输送层。
15.根据权利要求14所述的方法,其中所述底涂层用涂布液不包含金属氧化物颗粒。
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