CN104749910A - 电子照相感光构件、处理盒、电子照相设备和酰亚胺化合物 - Google Patents

电子照相感光构件、处理盒、电子照相设备和酰亚胺化合物 Download PDF

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Abstract

本发明涉及一种电子照相感光构件、处理盒、电子照相设备和酰亚胺化合物。其中,所述电子照相感光构件包括:支承体;形成于所述支承体上的底涂层;和形成于所述底涂层上的感光层。所述底涂层包括含有由式(1)表示的化合物的组合物的聚合物,

Description

电子照相感光构件、处理盒、电子照相设备和酰亚胺化合物
技术领域
本发明涉及电子照相感光构件、各自具有所述电子照相感光构件的处理盒和电子照相设备、和酰亚胺化合物。
背景技术
包含有机光导电性物质(电荷产生物质)的电子照相感光构件主要用作安装在处理盒和电子照相设备上的电子照相感光构件。电子照相感光构件通常具有支承体和形成于所述支承体上的感光层。进一步地,在很多情况下在支承体和感光层之间形成底涂层。
近年来,对电子照相图像品质的需求稳定增加。例如,对正重影的容许范围已变得特别严格。正重影是指在形成图像期间,当在电子照相感光构件的下一次旋转中用光照射的部分为半色调图像时,仅用光照射的部分的浓度变浓的现象。
已知使电子输送物质包含于底涂层的技术为抑制(减少)这种重影现象的技术。
作为使电子输送物质包含于底涂层的技术,例如日本专利申请特开2001-83726号公报和日本专利申请特开2003-345044号公报公开了使电子输送物质如芴酮化合物衍生物和酰亚胺化合物衍生物包含于底涂层的技术。
本发明人们的调查发现,先前技术对于正重影的抑制(减少)仍有改进空间,特别是对输出前后正重影的变化(恶化)。
发明内容
本发明的目的是提供一种抑制正重影的电子照相感光构件,和各自具有所述电子照相感光构件的处理盒和电子照相设备。进一步地,本发明的另一目的是提供能抑制正重影的酰亚胺化合物。
本发明人们的广泛调查发现,通过使具有特定结构的化合物的聚合物包含于电子照相感光构件的底涂层可以高水平实现正重影的抑制。
即,本发明提供一种电子照相感光构件,其包括:支承体;形成于所述支承体上的底涂层;和形成于所述底涂层上的感光层;其中所述底涂层包括含有由下式(1)表示的酰亚胺化合物的组合物的聚合物,
其中,R1至R4各自独立地表示氢原子、氰基、硝基、卤素原子、取代或未取代的烷基、或取代或未取代的芳基,
R5至R8各自独立地表示氢原子、卤素原子、硝基、或取代或未取代的烷基,
A1表示羟基、硫醇基、氨基、或羧基,
R9表示距离A1为2-6个原子的未取代或取代的亚烷基、将未取代或取代的亚烷基的主链上的CH2之一用CONH置换得到的距离A1为2-6个原子的基团、或将未取代或取代的亚烷基的主链上的CH2之一用NR11置换得到的距离A1为2-6个原子的基团,所述取代的亚烷基的取代基为具有1-4个碳原子的烷基,R11表示烷基,
R10表示由-R12-A2表示的基团,
A2表示羟基、硫醇基、氨基、或羧基,
R12表示距离A2为2-12个原子的未取代或取代的亚烷基,将未取代或取代的亚烷基的主链上的CH2之一用氧原子置换得到的距离A2为2-12个原子的基团、将未取代或取代的亚烷基的主链上的CH2之一用硫原子置换得到的距离A2为2-12个原子的基团、或将未取代或取代的亚烷基的主链上的CH2之一用NR13置换得到的距离A2为2-12个原子的基团,所述取代的亚烷基的取代基为具有1-6个碳原子的烷基、苯基、苄基、或烷氧羰基,且R13表示氢原子或烷基。
本发明进一步提供处理盒,其可拆卸地安装至电子照相设备的主体,其中所述处理盒一体化支承:所述电子照相感光构件;和选自由充电装置、显影装置和清洁装置组成的组的至少一种装置。
本发明进一步提供具有电子照相感光构件、充电装置、曝光装置、显影装置和转印装置的电子照相设备。
本发明进一步提供由上式(1)表示的酰亚胺化合物。
本发明可提供抑制正重影的电子照相感光构件,和各自具有所述电子照相感光构件的处理盒和电子照相设备。本发明进一步提供能抑制正重影的酰亚胺化合物。
参考附图、通过以下示例性实施方案的描述,本发明的其他特征将变得明显。
附图说明
图1为说明具有设置有本发明的电子照相感光构件的处理盒的电子照相设备的示意结构的图。
图2为描述重影评价用图像(重影评价用打印)的图。
图3为描述单点桂马(类似于骑士移动)图案图像的图。
图4为显示合成例1的化合物的1H-NMR光谱的图。
具体实施方式
根据附图将详细描述本发明的优选实施方案。
本发明的电子照相感光构件具有支承体、形成于所述支承体上的底涂层、和形成于所述底涂层上的包含电荷产生物质和空穴输送物质的感光层。所述底涂层包括含有由式(1)表示的化合物(酰亚胺化合物)的组合物的聚合物。
[支承体]
支承体可为具有导电性的支承体(导电性支承体)。所述支承体的实例包括由金属如铝、镍、铜、金和铁制成的支承体,和由合金制成的支承体。所述支承体的实例进一步包括其中由金属如铝、银和金的薄膜、或导电性材料如氧化铟和氧化锡的薄膜形成于绝缘性支承体如聚酯、聚碳酸酯、聚酰亚胺或玻璃上的支承体。
支承体的表面可进行电化学处理如阳极氧化,和如湿式珩磨、喷砂和切割的处理,以改进电特性并抑制在用相干光如半导体激光照射期间容易产生的干涉条纹。
[底涂层]
底涂层设置在感光层和支承体之间。
本发明中,支承体上的底涂层包括含有由下式(1)表示的酰亚胺化合物(电子输送物质)的组合物的聚合物(固化物)。下文中,由式(1)表示的酰亚胺化合物可称作“萘基二酰亚胺化合物”。
式(1)中,R1至R4各自独立地表示氢原子、氰基、硝基、卤素原子、取代或未取代的烷基、或取代或未取代的芳基,
R5至R8各自独立地表示氢原子、卤素原子、硝基、或取代或未取代的烷基,
A1表示羟基、硫醇基、氨基、或羧基,
R9表示距离A1为2-6个原子的未取代或取代的亚烷基、将未取代或取代的亚烷基的主链上的CH2之一用CONH置换得到的距离A1为2-6个原子的基团、或将未取代或取代的亚烷基的主链上的CH2之一用NR11置换得到的距离A1为2-6个原子的基团,所述取代的亚烷基的取代基为具有1-4个碳原子的烷基,R11表示烷基,
R10表示由-R12-A2表示的基团,A2表示羟基、硫醇基、氨基、或羧基,
R12表示距离A2为2-12个原子的未取代或取代的亚烷基,将未取代或取代的亚烷基的主链上的CH2之一用氧原子置换得到的距离A2为2-12个原子的基团、将未取代或取代的亚烷基的主链上的CH2之一用硫原子置换得到的距离A2为2-12个原子的基团、或将未取代或取代的亚烷基的主链上的CH2之一用NR13置换得到的距离A2为2-12个原子的基团,所述取代的亚烷基的取代基为具有1-6个碳原子的烷基、苯基、苄基、或烷氧羰基,且R13表示氢原子或烷基。
式(1)中R9可表示亚乙基、亚丙基或亚丁基。
进一步地,式(1)中R12优选距离A2为2-12个原子的取代的亚烷基。取代的亚烷基的取代基为具有1-6个碳原子的烷基、苯基、苄基、或烷氧羰基。
进一步地,式(1)中A1和A2优选羟基。
底涂层可以通过形成底涂层用涂布液的涂膜并且干燥涂膜来形成,所述底涂层用涂布液包括含有由上式(1)表示的化合物的组合物。由上式(1)表示的化合物在干燥底涂层用涂布液的涂膜期间聚合,且此时聚合反应(固化反应)通过施加热和光能而加速。
本发明中,包含由式(1)表示的化合物的上述组合物可包含交联剂。进一步地,包含由式(1)表示的化合物的所述组合物可包含交联剂和具有聚合性官能团的树脂。
与由上式(1)表示的化合物聚合(固化)或交联的化合物可用作交联剂。具体地,可使用由Shinzo Yamashita和Tosuke Kaneko编辑、由Taiseisha Ltd.出版(1981)的“交联剂手册”等中描述的化合物等。
交联剂与由式(1)表示的化合物的质量比可为但不限制于100:50至100:250。
当质量比在上述范围内时,将抑制交联剂的凝集,并因此将减少底涂层上的捕获点,进一步改进重影抑制效果。具有聚合性官能团的树脂在底涂层上的含量优选3质量%至60质量%,更优选5质量%至20质量%,基于底涂层的组合物的总质量。
交联剂的实例包括异氰酸酯化合物和胺化合物。
异氰酸酯化合物可为具有多个异氰酸酯基或封端的异氰酸酯基的异氰酸酯化合物。实例包括三氰酸酯基苯、三异氰酸酯基甲基苯、三苯甲烷三异氰酸酯和赖氨酸三异氰酸酯;和其他二异氰酸酯例如亚苄基二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、二环己基甲烷二异氰酸酯、萘二异氰酸酯、二苯甲烷二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、二甲苯二异氰酸酯、2,2,4-三甲基六亚甲基二异氰酸酯、甲基-2,6-二异氰酸酯基己酸酯和降冰片烯二异氰酸酯的异氰脲酸酯改性物、缩二脲改性物和脲基甲酸酯改性物;和任意这些二异氰酸酯与三羟甲基丙烷和季戊四醇的加成改性物等。其中,更优选异氰脲酸酯改性物和加成改性物。
商购可得的异氰酸酯化合物的实例包括由Asahi Kasei Corporation制造的Duranate MFK-60B和SBA-70B,以及由Sumika Bayer Urethane Co.,Ltd制造的Desmodur BL3175和BL3475。
胺化合物可为例如,具有多个N-羟甲基或烷基醚化的N-羟甲基的胺化合物。所述胺化合物的实例包括羟甲基化的三聚氰胺、羟甲基化的胍胺、羟甲基化的脲衍生物、羟甲基化的乙烯脲衍生物、羟甲基化的甘脲、其羟甲基部位被烷基醚化的化合物,以及它们的衍生物。
商购可得的胺化合物的实例包括由Mitsui Chemicals,Inc.制造的U-VAN20SE60和220,以及由DIC Corporation制造的SUPER BECKAMINE L-125-60和G-821-60。
除了异氰酸酯化合物和胺化合物以外的实例包括各种化合物如异氰脲酸三缩水甘油酯,和2,6-二(羟基甲基)-对苯酚。
能够与由式(1)表示的化合物聚合(固化)的具有聚合性官能团的树脂可用作所述树脂。优选的聚合性官能团的实例包括羟基、硫醇基、氨基、羧基和甲氧基。具有由下式(2)表示的结构单元的树脂优选为具有聚合性官能团的热塑性树脂。
式(2)中,R14表示氢原子或烷基。R15表示单键、亚烷基或亚苯基。A3表示羟基、硫醇基、氨基或羧基。
具有由式(2)表示的结构单元的树脂的实例包括缩醛树脂、聚烯烃树脂、聚酯树脂、聚醚树脂、聚酰胺树脂和纤维素树脂。这些树脂在由上式(2)表示的结构单元中、或除由式(2)表示的结构单元以外的结构单元中,各自具有以下所示的特征结构。特征结构由以下(E-1)至(E-6)所示。(E-1)表示缩醛树脂的结构单元。(E-2)表示聚烯烃树脂的结构单元。(E-3)表示聚酯树脂的结构单元。(E-4)表示聚醚树脂的结构单元。(E-5)表示聚酰胺树脂的结构单元。(E-6)表示纤维素树脂的结构单元。
上式中,R201至R205各自独立地表示取代或未取代的烷基、取代或未取代的芳基或氢原子。R206至R210表示取代或未取代的亚烷基、或取代或未取代的亚芳基。当R201为C3H7时,(E-1)表示缩丁醛。R211至R216表示乙酰基、羟基乙基、羟基丙基或氢原子。
例如通过聚合购自Sigma-Aldrich Japan,K.K.和Tokyo Chemical IndustryCo.,Ltd.的具有聚合性官能团的单体,得到具有由式(2)表示的结构单元的树脂。
具有由式(2)表示的结构单元的树脂还可商购。可用树脂的实例包括聚醚多元醇类树脂如由Nippon Polyurethane Industry Co.,Ltd.制造的AQD-457和AQD-473,以及由Sanyo Chemical Industries,Ltd.制造的SANNIX GP-400和GP-700;聚酯多元醇类树脂如由Hitachi Chemical Co.,Ltd.制造的PHTHALKYD W2343、由DIC Corporation制造的WATERSOL S-118和CD-520及BECKOLITE M-6402-50和M-6201-40IM、由Harima Chemicals Inc.制造的HARIDIP WH-1188、以及由Japan U-Pica Co.,Ltd.制造的ES3604和ES6538;聚丙烯酸多元醇类树脂如由DIC Corporation制造的BURNOCK WE-300和WE-304;聚乙烯醇类树脂如由Kuraray Co.,Ltd.制造的Kuraray PovalPVA-203;聚乙烯醇缩醛类树脂如由Sekisui Chemical Co.,Ltd.制造的BX-1和BM-1;聚酰胺类树脂如由Nagase ChemteX Corporation制造的TORESINFS-350;含羧基树脂如由Nippon Shokubai Co.,Ltd.制造的AQUALIC和由Namariichi Co.,Ltd.制造的FINELEX SG2000;聚胺树脂如由DIC Corporation制造的LUCKAMIDE;和聚硫醇树脂如由Toray Industries Inc.制造的QE-340M。这些树脂中,考虑到电子输送层的聚合性和均一性,更优选聚乙烯醇缩醛类树脂和聚酯多元醇类树脂等。
重均分子量(Mw)可在600至400,000的范围内。
树脂中聚合性官能团的测定方法的实例包括以下方法:用氢氧化钾的羧基滴定、用亚硝酸钠的氨基滴定、用乙酸酐和氢氧化钾的羟基滴定、和用5,5'-二硫基双(2-硝基苯甲酸)的硫醇基滴定。此外还有由其中已改变聚合性官能团的导入比率的样品的IR光谱得到的标准曲线法。
表1示出具有由上式(2)表示的结构单元的树脂的具体实例。表1中,“特征部位”栏示出由上述(E-1)至(E-5)任一项表示的结构单元。
表1
除了包含由式(1)表示的化合物的聚合物外,底涂层可包含其它材料如树脂、有机颗粒、无机颗粒和流平剂,以便改进成膜性和电特性。然而,这些材料在底涂层的含量优选少于50质量%,更优选少于20质量%,基于底涂层的总质量。
本发明的具有底涂层的电子照相感光构件的重影抑制优异的原因由发明人评价如下。
当聚合材料用于底涂层时,存在许多优势,包括耐溶剂性的改进。然而,特别当电子要通过分子间空穴使用电子输送物质输送时,分子结构的柔软性(flexibility)降低。因此,容易减少电子的传送。在电子必须连续输送的连续输出期间该现象显著。
然而,对于使用本发明的电子输送物质的底涂层,电子输送物质均一而不会分布不均地存在,且分子结构的柔软性不会降低。因此,推测电子的传送得以改进。这将可能导致抑制由电子停滞引起的重影的效果。
芳环直接键合至用于本发明的底涂层的酰亚胺化合物的萘基二酰亚胺环的一侧,且推测芳环不存在于与萘基二酰亚胺环相同的平面上。因此,酰亚胺化合物具有适当庞大的大体积,其可能会抑制萘基二酰亚胺环的凝集和分布不均。
羟基、硫醇基、氨基或羧基(下文中,可统称作聚合性官能团)经由具有2个或多个链长的脂族链键合至具有刚性结构的萘基二酰亚胺环和芳环,所述芳环直接键合至所述萘基二酰亚胺环。这可能会使聚合之后分子结构的柔软性得以维持。
进一步地,经由具有2个或多个链长的脂族链键合至直接键合至萘基二酰亚胺环的芳环上的聚合性官能团位于相对萘基二酰亚胺环的远位(对位),且与邻位/间位相比,以离开与交联剂等聚合的部位而存在。这也可能成为维持柔软性的原因之一。可以得知由于这些原因,电子停滞将显著减少,从而以较高水平产生重影抑制效果。
用于本发明的萘基二酰亚胺化合物的具体实例如下所示,但本发明不局限于这些实例。
表2
表3
表4
表5
表6
表7
表8
表9
表10
具有由式(1)表示的结构的衍生物可由已知的合成法合成,例如在日本专利申请特开2007-108670号公报和Journal of the Imaging Society of Japan 45(6),521-525(2006)所记载的。例如,所述衍生物可由商购于Tokyo ChemicalIndustry Co.,Ltd.、Sigma-Aldrich Japan K.K.和Johnson Matthey JapanIncorporated的萘四甲酸二酐(naphthalenetetracarboxylic dianhydride)与一元胺衍生物的反应来合成。反应期间可同时或单独地添加两种类型的一元胺。
用于合成的溶剂的实例包括已知溶剂如N,N′-二甲基甲酰胺、N,N′-二甲基乙酰胺、1,3-二甲基-2-咪唑啉二酮、N-甲基-2-吡咯烷酮、二甲亚砜、咪唑和N-甲基咪唑。所述反应也能在无溶剂下进行。合成中,可添加已知的催化剂如金属系催化剂如乙酸锌、和有机催化剂如三乙胺和吡啶。当纯化反应中所得的反应产物时,可使用已知的纯化法如柱色谱法、重结晶、再沉淀、用吸附剂处理、升华和蒸馏。
进一步地,两种方法可用于将聚合性官能团(羟基、硫醇基、氨基和羧基)引入具有由式(1)表示的结构的衍生物中。第一种方法包括将任意这些聚合性官能团直接引入具有由式(1)表示的结构的衍生物中的方法。第二种方法包括将具有聚合性官能团或可为聚合性官能团前体的官能团引入具有由式(1)表示的结构的衍生物中的方法。具体地,第二种方法包括使用钯催化剂和碱将具有由式(1)表示的结构的衍生物的卤化物进行交叉偶联反应以引入含官能团的芳基的方法。另一种方法包括使用FeCl3催化剂和碱将具有由式(1)表示的结构的衍生物的卤化物进行交叉偶联反应以引入含官能团的烷基的方法。另一种方法包括将具有由式(1)表示的结构的衍生物的卤化物进行锂化,接着使环氧化合物或CO2作用于锂化化合物以分别引入羟烷基或羧基。
用于本发明的化合物等已由以下方法确认。
·质谱分析
使用基质辅助激光解吸/电离化飞行时间质量分析计(MALDI-TOF MS:由Bruker Daltonics Inc.制造的ultraflex)。使用条件包括加速电压:20kV,模式:反射,分子量标准品:富勒烯C60,分子量由所得峰最高值确认。
·核磁共振光谱分析
使用傅里叶转换核磁共振设备(FT-NMR:由Bruker BioSpin K.K.制造的AVANCEIII500)在氚化氯仿(CDCl3)中由1H-NMR光谱确认结构。
[感光层]
包含电荷产生物质和空穴输送物质的感光层设置在底涂层上。
包含电荷产生物质和空穴输送物质的感光层包括两种感光层:其中包含电荷产生物质的电荷产生层和包含空穴输送物质的空穴输送层按从支承体侧的顺序层叠的感光层(下文中也称作“层压型感光层”),和其中电荷产生物质和空穴输送物质包含在同一层中的感光层(下文中也称作“单层型感光层”)。可分别提供多个电荷产生层和电子空穴输送层。
电荷产生物质的实例包括偶氮颜料、苝颜料、醌颜料、靛类颜料、酞菁颜料和紫环酮(perinone)颜料。其中,优选偶氮颜料和酞菁颜料。酞菁颜料中,优选氧钛酞菁、氯镓(chlorogallium)酞菁和羟基镓(hydroxygallium)酞菁。
当感光层为层压型感光层时,用于电荷产生层的粘结剂树脂的实例包括乙烯基化合物例如苯乙烯、乙酸乙烯酯、氯乙烯、丙烯酸酯类、甲基丙烯酸酯类、偏二氟乙烯和三氟乙烯的聚合物和共聚物,聚乙烯醇,聚乙烯醇缩醛,聚碳酸酯,聚酯,聚砜,聚苯醚,聚氨酯,纤维素树脂,酚树脂,三聚氰胺树脂,硅酮树脂和环氧树脂。其中,优选聚酯、聚碳酸酯和聚乙烯醇缩醛,且更优选聚乙烯醇缩醛。
电荷产生层中,电荷产生物质与粘结剂树脂的质量比(电荷产生物质/粘结剂树脂)优选在10/1至1/10的范围内,更优选在5/1至1/5的范围内。
电荷产生层的厚度可为0.05μm以上且5μm以下。
空穴输送物质的实例包括多环芳族化合物、杂环化合物、腙化合物、苯乙烯基化合物、联苯胺化合物、三芳胺化合物和三苯胺。空穴输送物质的实例进一步包括在其主链或侧链上各自具有源于这些化合物的基团的聚合物。
当感光层为层压型感光层时,用于空穴输送层的粘结剂树脂的实例包括聚酯、聚碳酸酯、聚甲基丙烯酸酯类、聚芳酯、聚砜和聚苯乙烯。其中,优选聚碳酸酯和聚芳酯。进一步地,其重均分子量(Mw)可以在10,000至300,000的范围内。
在空穴输送层中,空穴输送物质与粘结剂树脂的质量比(空穴输送物质/粘结剂树脂)优选在10/5至5/10的范围内,更优选在10/8至6/10的范围内。
需要说明的是,其他层如其中导电性颗粒如金属氧化物和炭黑分散在树脂中的导电层,和不包含用于本发明的聚合物的第二底涂层可以设置在支承体和底涂层之间,或在底涂层和感光层之间。
进一步地,包含导电性颗粒或空穴输送物质和粘结剂树脂的保护层可设置在感光层上(或在层压型感光层的情况下,在空穴输送层上)。保护层可进一步包含添加剂如润滑剂。进一步地,保护层的树脂(粘结剂树脂)本身可授予导电性或空穴输送性,且在该情况下,保护层可不包含除了所述树脂之外的导电性颗粒和空穴输送物质。进一步地,保护层的粘结剂树脂可为热塑性树脂或通过热、光或照射(如电子束)等而固化的固化性树脂。
电子照相感光构件中包括的各层如底涂层和感光层的形成方法,可为施涂通过溶解和/或分散各层所含材料于溶剂中而获得的涂布液,并干燥和/或固化所得涂膜,从而形成层的方法。施涂涂布液的方法的实例包括浸涂法(浸渍法)、喷涂法、帘式涂布法和旋涂法。其中,考虑到有效性和生产性,优选浸涂法。
[处理盒和电子照相设备]
图1说明具有设置有本发明的电子照相感光构件的处理盒的电子照相设备的示意结构。
图1中,附图标记1表示圆筒状的本发明的电子照相感光构件,其沿箭头所指的方向以预定的圆周速度围绕转轴2旋转。旋转过程中,将电子照相感光构件1的表面(周面)用充电装置3(例如,接触型一次充电器或非接触型一次充电器等)充电至预定的正或负电位。然后,接收来自如狭缝曝光或激光束扫描曝光的曝光装置(未示出)的曝光光(图像曝光光)4(例如,激光光)。以这种方式,静电潜像依次形成于电子照相感光构件1的表面上。
然后形成的静电潜像用显影装置5(例如,接触型显影装置或未接触型显影装置等)中的调色剂显影。所得调色剂图像由转印装置6依次转印至转印材料7(例如,纸)上。将转印材料7从与电子照相感光构件1的旋转同步的转印材料进给部(未示出)中取出并且进给到电子照相感光构件1和转印装置6(例如,转印充电装置)之间。
将其中已经转印了调色剂图像的转印材料7从电子照相感光构件1的表面分离,导入到定影装置8中进行图像定影,从而作为复制品(副本)从电子照相设备中打印出来。
将调色剂转印之后电子照相感光构件1的表面通过用清洁装置9进行转印后的残余显影剂(调色剂)的去除来清洁,进一步通过来自预曝光装置(未示出)的预曝光光进行电荷消除处理,然后反复用于图像形成。
作为充电装置3,可使用利用电晕放电的电晕丝充电器(scorotron charger)或电晕管充电器(corotron charger),或可使用装备有具有辊形状、刮板形状、或刷子形状等的充电构件的接触型充电器。
本发明中,选自如充电装置3、显影装置5、转印装置6和清洁装置9等组件的至少一种装置可与电子照相感光构件1一起一体化以形成处理盒。然后,处理盒可设计为可拆卸地安装至电子照相设备如复印机器和激光束打印机的主体。例如,选自由充电装置3、显影装置5和清洁装置9组成的组的至少一种装置与电子照相感光构件1一起被一体化支承以形成盒。然后,电子照相设备的主体的导向装置如轨道11和12用于形成可拆卸地安装至电子照相设备的主体的处理盒10。
[实施例]
下文中,将通过实施例更详细地描述本发明。需要说明的是,实施例中的"份"意味着"质量份"。
首先,将描述由式(1)表示的酰亚胺化合物的合成例。
(合成例)
向300ml三颈烧瓶中,在室温下在氮气流下装入26.8g(100mmol)1,4,5,8-萘四羧酸二酐和150ml二甲基乙酰胺。搅拌时向其中逐滴添加6.9g(50mmol)2-(4-氨基苯)乙醇、5.9g(50mmol)L-高氨醇和50ml二甲基乙酰胺的混合物。完成逐滴添加之后,在加热下回流所得混合物6小时。完成反应之后,冷却容器,并在减压下浓缩混合物。将乙酸乙酯添加至所得残余物中接着过滤,并通过硅胶柱色谱法纯化滤液。将回收材料在乙酸乙酯/己烷中重结晶以得到15.0g表2所示的式(E101)所表示的酰亚胺化合物。
需要说明的是,由核磁共振设备测量该化合物所得的1H-NMR光谱示出于图4中。除了由式(E101)表示的酰亚胺化合物之外,本发明的酰亚胺化合物还可按与上述相同的方式通过选择与酰亚胺化合物结构相关的原料来合成。
接下来,将电子照相感光构件的生产和评价描述如下。
(实施例1)
具有260.5mm长度和30mm直径的铝圆筒体(JIS-A3003,铝合金)用作支承体(导电性支承体)。
接下来,将50份用缺氧型(oxygen-deficient)氧化锡(粉末电阻:120Ω·cm,氧化锡覆盖率:40%)涂布的氧化钛颗粒、40份酚树脂(PLYOPHEN J-325,由DIC Corporation制造,树脂固成分:60%)和55份甲氧基丙醇装入包含具有1mm直径的玻璃珠的砂磨机中,并进行分散处理3小时以制备导电层用涂布液。
将导电层用涂布液中的用缺氧型氧化锡涂布的氧化钛颗粒的平均粒径用由Horiba,Ltd.制造的粒度分布分析仪(商品名:CAPA700),使用四氢呋喃作为分散介质,在5,000rpm的旋转速度下通过离心沉降法来测量。结果发现平均粒径为0.30μm。
将导电层用涂布液通过浸涂施涂至支承体上,并在160℃下干燥和热固化所得涂膜30分钟,从而形成具有18μm厚度的导电层。
接下来,将1份化合物(E101)、0.2份由B23表示的树脂和0.0005份二辛基锡月桂酸酯(dioctyltin laurate)溶解在15份甲氧基丙醇和15份四氢呋喃的混合溶剂中。将相当于1.3份固成分的封端的异氰酸酯树脂(商品名:BL 3175:由Sumika Bayer Urethane Co.,Ltd.制造)添加至所得溶液中以制备底涂层用涂布液。为树脂B23的特征部位的上式(E-1)的R201表示氢原子。
将底涂层用涂布液通过浸涂施涂至导电层上,并在160℃下加热所得涂膜30分钟以蒸发溶剂并固化涂膜,从而形成具有0.8μm厚度的底涂层。
接下来,制造羟基镓酞菁晶体(电荷产生物质),其晶体形式在CuKα特征X-射线衍射中的布拉格角(2θ±0.2°)为7.5°、9.9°、12.5°、16.3°、18.6°、25.1°和28.3°处有峰。将十份羟基镓酞菁晶体、5份聚乙烯醇缩丁醛(商品名:S-LECBX-1,由Sekisui Chemical Co.,Ltd.制造)和250份环己酮装入包含具有1mm直径的玻璃珠的砂磨机中,并进行分散处理2小时。接下来,将250份乙酸乙酯添加至所得分散液中以制备电荷产生层用涂布液。
将电荷产生层用涂布液通过浸涂施涂至底涂层上以形成涂膜,且在95℃下干燥所得涂膜10分钟以形成具有0.17μm厚度的电荷产生层。
接下来,将8份由下式(3)表示的胺化合物(空穴输送物质),和10份具有100,000的重均分子量(Mw)且具有5/5比例的式(4)和(5)表示的结构单元的聚酯树脂(P1),溶解在40份二甲氧基甲烷和60份氯苯的混合溶剂中,从而制备空穴输送层用涂布液。
将空穴输送层用涂布液通过浸涂施涂至电荷产生层上,并在120℃下干燥所得涂膜40分钟从而形成具有15μm厚度的空穴输送层。
由此生产支承体上具有导电层、底涂层、电荷产生层和空穴输送层的电子照相感光构件。
在23℃温度和50%RH湿度的环境下将所生产的电子照相感光构件安装至由Canon Inc.制造的激光束打印机(商品名:LBP-2510)的改造机(一次充电:辊接触DC充电,处理速度:120mm/秒,激光曝光)上。然后,评价初始表面电位和输出15,000张图像之后的表面电位,并评价输出图像。具体描述如下。
(表面电位评价)
改造激光束打印机的青色用处理盒,并在显影位置安装电位探针(型号6000B-8:由TREK Japan KK制造)。接下来,用表面电位计(型号344:由TREKJapan KK制造)测量电子照相感光构件的中央部的电位。进一步地,设定图像曝光的光量以使暗区电位(Vd)可为-600V和亮区电位(Vl)可为-150V。
随后,将所生产的电子照相感光构件安装在激光束打印机的青色用处理盒上,并将所述处理盒安装在青色处理盒的站上以输出图像。
首先,按实心白图像(1张)、重影评价用图像(5张)、实心黑图像(1张)和重影评价用图像(5张)的顺序连续地输出。如图2所示,重影评价用图像为其中在图像的前端部的白色图像201中输出四边形实心图像202,然后制得图3所示的单点桂马图案的半色调图像203的图像。图3中,附图标记301和302分别表示为主扫描方向和次扫描方向,且附图标记303表示1个点。
通过测量在单点桂马图案的半色调图像203的麦克白浓度和重影部204(其中可发生正重影的部分)的麦克白浓度之间的浓度差(麦克白浓度差)来评价正重影。用分光浓度计(商品名:X-Rite 504/508,由X-Rite Inc.制造)在1张重影评价用图像中的10个点处测量麦克白浓度差。在全部的十张重影评价用图像上进行该操作,并计算总计100个点的结果的平均值作为麦克白浓度差。初始麦克白浓度差示于表11中的“麦克白浓度差(初始)”栏。输出15,000张之后的麦克白浓度差和初始图像输出时的麦克白浓度差之间的差(变化量)示于表11中的“麦克白浓度差(变化量)”栏。重影部分的浓度越高,正重影出现地越强烈。浓度差(麦克白浓度差)越小,越抑制正重影。
(实施例2至49)
除了所示的化合物、交联剂和树脂的类型和质量份如表11所示改变以外,按与实施例1相同的方式制造感光构件,并按相同方式进行重影的评价。结果示出于表11中。为树脂B1的特征部位的上式(E-1)的R201表示C3H7。为树脂B2的特征部位的上式(E-1)的R201表示C3H7。为树脂B8的特征部位的上式(E-2)的R202至R205表示氢原子。为树脂B21的特征部位的上式(E-1)的R201表示C3H7。为树脂B17的特征部位的上式(E-3)的R206至R207分别表示苯基和亚乙基。
(实施例50)
除了实施例1的导电层按如下所述改变以外,按与实施例1相同的方式制造电子照相感光构件,并按相同方式进行重影的评价。结果示出于表11中。
将207份用掺磷(P)氧化锡(SnO2)涂布的氧化钛(TiO2)颗粒、144份酚树脂(PLYOPHEN J-325)和98份1-甲氧基-2-丙醇装入包含450份具有0.8mm直径的玻璃珠的砂磨机中,并在2,000rpm旋转速度、4.5小时分散处理时间和18℃冷却水预设温度的条件下进行分散处理,以得到分散液。将玻璃珠用筛子(开孔:150μm)从分散液中除去。
将硅酮树脂颗粒(商品名:Tospearl 120,由Momentive PerformanceMaterials Inc.制造,平均粒径:2μm)添加至分散液中以使硅酮树脂颗粒的含量基于除去玻璃珠后所得分散液中金属氧化物颗粒和粘结剂树脂的总质量可为15质量%。进一步地,将硅油(商品名:SH28PA,由Dow Corning Toray Co.,Ltd.制造)添加至分散液中以使硅油的含量基于分散液中金属氧化物颗粒和粘结剂树脂的总质量可为0.01质量%,并搅拌所得分散液以制备导电层用涂布液。将导电层用涂布液通过浸涂施涂至支承体上,并在150℃下干燥和热固化所得涂膜30分钟以形成具有30μm厚度的导电层。
(实施例51)
除了实施例1的导电层按如下所述改变以外,按与实施例1相同的方式制造电子照相感光构件,并按相同方式进行重影的评价。结果示出于表11中。
将214份用缺氧型氧化锡(SnO2)涂布的氧化钛(TiO2)颗粒、132份酚树脂(PLYOPHEN J-325)和98份1-甲氧基-2-丙醇装入包含450份具有0.8mm直径的玻璃珠的砂磨机中,并在2,000rpm旋转速度、4.5小时分散处理时间和18℃冷却水预设温度的条件下进行分散处理,以得到分散液。将玻璃珠用筛子(开口:150μm)从分散液中除去。
将硅酮树脂颗粒(Tospearl 120)添加至分散液中以使硅酮树脂颗粒的含量基于除去玻璃珠之后所得分散液中金属氧化物颗粒和粘结剂树脂的总质量可为10质量%。进一步地,将硅油(SH28PA)添加至分散液中以使硅油的含量基于分散液中金属氧化物颗粒和粘结剂树脂的总质量可为0.01质量%,并搅拌所得分散液以制备导电层用涂布液。将导电层用涂布液通过浸涂施涂至支承体上,并在150℃下干燥和热固化所得涂膜30分钟以形成具有30μm厚度的导电层。
(实施例52)
除了实施例1的电荷输送层用涂布液的制备按如下所述改变以外,按与实施例1相同的方式制造电子照相感光构件,并按相同方式进行重影的评价。结果示出于表11中。
将9份由式(3)表示的胺化合物(空穴输送物质),1份由下式(6)表示的胺化合物(空穴输送物质),和3份以7:3的比具有由下式(7)表示的结构单元和由下式(8)表示的结构单元、并进一步具有由下式(9)表示的结构单元的聚酯树脂(P2)(重均分子量:90,000)作为树脂,以及7份聚酯树脂(P1)溶解在30份二甲氧基甲烷和50份邻二甲苯的混合溶剂中以制备电荷输送层用涂布液。式(9)的含量为10质量%,且式(7)和式(8)的总含量为90质量%,基于全部聚酯树脂(P2)的质量。
将电荷输送层用涂布液通过浸涂施涂至电荷产生层上,并在120℃下干燥所得涂膜60分钟以形成具有15μm厚度的电荷输送层。确认在所形成的电荷输送层中,包含聚酯树脂(P2)的域结构包括在含电荷输送材料和聚酯树脂(P1)的基质中。
(实施例53)
除了实施例52的电荷输送层用涂布液的制备按如下所述改变以外,按与实施例1相同的方式制造电子照相感光构件,并按相同方式进行重影的评价。结果示出于表11中。
将9份由式(3)表示的电荷输送材料,1份由式(6)表示的电荷输送材料,和10份具有由下式(10)表示的结构单元的聚碳酸酯树脂P3(重均分子量:70,000)作为树脂,和0.3份具有由式(10)表示的结构单元、由下式(11)表示的结构单元、和其中所述树脂的至少一个末端为由下式(12)表示的结构的聚碳酸酯树脂P4(重均分子量:40,000)溶解在30份二甲氧基甲烷和50份邻二甲苯的混合溶剂中以制备电荷输送层用涂布液。聚碳酸酯树脂P4中,由式(11)表示的结构单元和由式(12)表示的结构的总质量为30质量%,基于全部树脂的质量。
将电荷输送层用涂布液通过浸涂施涂至电荷产生层上,并在120℃下干燥所得涂膜60分钟以形成具有15μm厚度的电荷输送层。
(实施例54)
除了在实施例53的电荷输送层用涂布液的制备中,将10份聚碳酸酯(P3)替换成10份聚碳酸酯(P1)以外,按与实施例53相同的方式制造电子照相感光构件,并按相同方式进行重影的评价。结果示出于表11中。
(实施例55)
除了使用0.5份化合物(E101)和0.5份化合物(E102)代替1份化合物(E101)以外,按与实施例54相同的方式制造电子照相感光构件,并按相同方式进行重影的评价。结果示出于表11中。
(实施例56)
除了使用0.9份化合物(E101)和0.1份化合物(E201)代替1份化合物(E101)以外,按与实施例54相同的方式制造电子照相感光构件,并按相同方式进行重影的评价。结果示出于表11中。
(实施例57)
除了将0.002份由下式(13)表示的化合物和0.002份由下式(17)表示的化合物添加至底涂层用涂布液中以外,按与实施例54相同的方式制造电子照相感光构件,并按相同方式进行重影的评价。结果示出于表11中。
(实施例58)
除了铝圆筒体在以下条件下进行液体珩磨处理而不形成导电层,且所得圆筒体用作支承体以外,按与实施例1相同的方式制造电子照相感光构件。
<液体珩磨条件>
研磨剂磨粒···氧化锆珠,粒径:70μm至125μm(商品名:ZIRBLASTB120,由Material Science Co.,Ltd.制造)
悬浮介质···水
研磨剂/悬浮介质=1/9(体积比)
珩磨之后的圆筒体表面粗糙度根据JIS B 0601(1994)使用KosakaLaboratory Ltd.的表面粗糙度测量仪SURFCORDER SE3500测量。结果如下:最大高度(RmaxD)=2.09μm,十点平均粗糙度(Rz)=1.48μm,且算术平均粗糙度(Ra)=0.21μm。
表11
表11(续)
表11中,交联剂1为异氰酸酯系交联剂(商品名:Desmodur BL3575,由Sumika Bayer Urethane Co.,Ltd.制造(固成分:75%))。交联剂2为异氰酸酯系交联剂(商品名:Desmodur BL3175,由Sumika Bayer Urethane Co.,Ltd.制造(固成分:75%))。交联剂3为异氰酸酯系交联剂(商品名:Desmodur BL3475,由Sumika Bayer Urethane Co.,Ltd.制造(固成分:75%))。交联剂4为1-甲苯-2,2,4,6-三基三异氰酸酯(由Sigma-Aldrich Japan,K.K.制造)。交联剂5为丁酸化的三聚氰胺系(butyrated melamine)交联剂(商品名:SUPER BECKAMINEJ821-60,由DIC Corporation制造(固成分:60%))。交联剂6为丁酸化的尿素系(butyrated urea)交联剂(商品名:BECKAMINE P138,由DIC Corporation制造(固成分:60%))。交联剂7为2,4,6-三[双(甲氧基甲基)氨基]-1,3,5-三嗪(由Tokyo Chemical Industry Co.,Ltd.制造)。
(比较例1)
除了使用由下式(14)表示的化合物(日本专利申请特开2008-250082号公报中记载的化合物(11-6)所示)和异氰酸酯化合物(与具有5摩尔%的日本专利申请特开2008-250082号公报中记载的、由下式(15)表示的单元的苯乙烯的共聚物;重均分子量Mw:42,000)形成底涂层以外,按与实施例1相同的方式制造电子照相感光构件,并按相同方式进行重影的评价。
发现初始图像输出时的麦克白浓度差(初始)为0.048,且发现输出15,000张之后的麦克白浓度差和初始图像输出时的麦克白浓度差之间的差(变化量)为0.061。
(比较例2)
除了使用酚树脂(商品名:PL-4804,由Gun Ei Chemical Industry Co.,Ltd.制造)和由下式(16)表示的化合物形成底涂层以外,按与实施例1相同的方式制造电子照相感光构件,并按相同方式进行重影的评价。
发现初始图像输出时的麦克白浓度差(初始)为0.046,且发现输出15,000张之后的麦克白浓度差和初始图像输出时的麦克白浓度差之间的差(变化量)为0.072。
(实施例59)
除了将由式(14)表示的化合物改变为化合物(E101)以外,按与比较例1相同的方式制造电子照相感光构件,并按相同方式进行重影的评价。
发现初始图像输出时的麦克白浓度差(初始)为0.037,且发现输出15,000张之后的麦克白浓度差和初始图像输出时的麦克白浓度差之间的差(变化量)为0.034。
(参考例1)
除了将化合物(E101)改变为由下式(RE1)表示的化合物、且交联剂和树脂的类型和质量份按如表12所示改变以外,按与实施例1相同的方式制造感光构件,并按相同方式进行重影的评价。结果示出于表12中。
(参考例2)
除了将化合物(E101)改变为由下式(RE2)表示的化合物、且交联剂和树脂的类型和质量份按如表12所示改变以外,按与实施例1相同的方式制造感光构件,并按相同方式进行重影的评价。结果示出于表12中。
(参考例3)
除了将化合物(E101)改变为由下式(RE3)表示的化合物、且交联剂和树脂的类型和质量份按如表12所示改变以外,按与实施例1相同的方式制备感光构件,并按相同方式进行重影的评价。结果示出于表12中。
表12
尽管已参考示例性实施方案描述了本发明,但是应了解到本发明不限于公开的示例性实施方案。以下权利要求的范围应与最宽泛的解释相一致,以涵盖所有此类修改和等同的结构和功能。

Claims (12)

1.一种电子照相感光构件,其包括:
支承体;
形成于所述支承体上的底涂层;和
形成于所述底涂层上的感光层;
其特征在于,其中所述底涂层包括含有由下式(1)表示的酰亚胺化合物的组合物的聚合物,
其中
R1至R4各自独立地表示氢原子、氰基、硝基、卤素原子、取代或未取代的烷基、或取代或未取代的芳基,
R5至R8各自独立地表示氢原子、卤素原子、硝基、或取代或未取代的烷基,
A1表示羟基、硫醇基、氨基、或羧基,
R9表示距离A1为2-6个原子的未取代或取代的亚烷基、将未取代或取代的亚烷基的主链上的CH2之一用CONH置换得到的距离A1为2-6个原子的基团、或将未取代或取代的亚烷基的主链上的CH2之一用NR11置换得到的距离A1为2-6个原子的基团,所述取代的亚烷基的取代基为具有1-4个碳原子的烷基,
R11表示烷基,
R10表示由-R12-A2表示的基团,
A2表示羟基、硫醇基、氨基、或羧基,
R12表示距离A2为2-12个原子的未取代或取代的亚烷基,将未取代或取代的亚烷基的主链上的CH2之一用氧原子置换得到的距离A2为2-12个原子的基团、将未取代或取代的亚烷基的主链上的CH2之一用硫原子置换得到的距离A2为2-12个原子的基团、或将未取代或取代的亚烷基的主链上的CH2之一用NR13置换得到的距离A2为2-12个原子的基团,所述取代的亚烷基的取代基为具有1-6个碳原子的烷基、苯基、苄基、或烷氧羰基,且
R13表示氢原子或烷基。
2.根据权利要求1所述的电子照相感光构件,其中式(1)的R9表示亚乙基、亚丙基或亚丁基。
3.根据权利要求1或2所述的电子照相感光构件,其中式(1)的R12表示距离A2为2-12个原子的取代的亚烷基。
4.根据权利要求1或2所述的电子照相感光构件,其中A1和A2表示羟基。
5.根据权利要求1或2所述的电子照相感光构件,其中所述含有由式(1)表示的化合物的组合物进一步包含交联剂。
6.根据权利要求5所述的电子照相感光构件,其中所述组合物进一步包含具有聚合性官能团的树脂。
7.根据权利要求5所述的电子照相感光构件,其中所述交联剂为:
具有异氰酸酯基或封端的异氰酸酯基的异氰酸酯化合物;或
具有N-羟甲基或烷基醚化的N-羟甲基的胺化合物。
8.根据权利要求6所述的电子照相感光构件,其中所述树脂的聚合性官能团为羟基、硫醇基、氨基、羧基或甲氧基。
9.根据权利要求5所述的电子照相感光构件,其中所述交联剂与所述由式(1)表示的化合物的质量比在100:50至100:250的范围内。
10.一种处理盒,其可拆卸地安装至电子照相设备的主体,其中所述处理盒一体化支承:根据权利要求1或2所述的电子照相感光构件;和选自由充电装置、显影装置和清洁装置组成的组的至少一种装置。
11.一种电子照相设备,其具有根据权利要求1或2所述的电子照相感光构,充电装置,曝光装置,显影装置和转印装置。
12.一种由式(1)表示的酰亚胺化合物,
其中
R1至R4各自独立地表示氢原子、氰基、硝基、卤素原子、取代或未取代的烷基、或取代或未取代的芳基,
R5至R8各自独立地表示氢原子、卤素原子、硝基、或取代或未取代的烷基,
A1表示羟基、硫醇基、氨基、或羧基,
R9表示距离A1为2-6个原子的未取代或取代的亚烷基、将未取代或取代的亚烷基的主链上的CH2之一用CONH置换得到的距离A1为2-6个原子的基团、或将未取代或取代的亚烷基的主链上的CH2之一用NR11置换得到的距离A1为2-6个原子的基团,所述取代的亚烷基的取代基为具有1-4个碳原子的烷基,
R11表示烷基,
R10表示由-R12-A2表示的基团,
A2表示羟基、硫醇基、氨基、或羧基,
R12表示距离A2为2-12个原子的未取代或取代的亚烷基,将未取代或取代的亚烷基的主链上的CH2之一用氧原子置换得到的距离A2为2-12个原子的基团、将未取代或取代的亚烷基的主链上的CH2之一用硫原子置换得到的距离A2为2-12个原子的基团、或将未取代或取代的亚烷基的主链上的CH2之一用NR13置换得到的距离A2为2-12个原子的基团,所述取代的亚烷基的取代基为具有1-6个碳原子的烷基、苯基、苄基、或烷氧羰基,且
R13表示氢原子或烷基。
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