JP2003345044A

JP2003345044A - 電子写真感光体、該電子写真感光体を有するプロセスカートリッジおよび電子写真装置

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Publication number: JP2003345044A
Application number: JP2002153990A
Authority: JP
Inventors: Shintetsu Go; 信哲呉; Tomohiro Kimura; 知裕木村; Kunihiko Sekido; 邦彦関戸; Hiroyuki Tanaka; 博幸田中; Norihiro Kikuchi; 憲裕菊地
Original assignee: Canon Inc
Current assignee: Canon Inc
Priority date: 2002-05-28
Filing date: 2002-05-28
Publication date: 2003-12-03
Anticipated expiration: 2022-05-28
Also published as: JP3809398B2

Abstract

(57)【要約】【課題】低温低湿下から高温高湿下に至る全環境にお
いて、環境安定性や繰り返し使用による安定性に対して
優れた電位特性および画像特性を有し、かつ、生産安定
性に優れた電子写真感光体、該電子写真感光体を有する
プロセスカートリッジおよび電子写真装置を提供する。【解決手段】支持体上に中間層および感光層をこの順
に有する電子写真感光体において、該中間層が特定の繰
り返し構造単位を有する樹脂を含有し、該樹脂が有する
総ての繰り返し構造単位に対して、該特定の繰り返し構
造単位の比率が８０％以上１００％未満であることを特
徴とする電子写真感光体。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、電子写真感光体、
電子写真感光体を有するプロセスカートリッジおよび電
子写真装置に関し、詳しくは特定の構造を有する樹脂を
含有する中間層を有する電子写真感光体、該電子写真感
光体を有するプロセスカートリッジおよび電子写真装置
に関する。

【０００２】

【従来の技術】電子写真感光体は、適用される電子写真
プロセスに応じた感度、電気特性、光学特性および画像
欠陥がない高品位な画質が要求され、また、低温低湿か
ら高温高湿のいずれの環境においてもその特性が十分に
発揮されるような環境安定性を有していることが要求さ
れる。

【０００３】画像欠陥の代表的なものとしては、画像ス
ジ、白地部分の黒点、黒字部分の白点、白地部分の地カ
ブリ、さらにはデジタル複写機やレーザービームプリン
ターなどのレーザーダイオードを光源として露光を行う
場合には、支持体の表面形状や感光体の膜厚ムラなどの
要因によって発生する干渉縞などが挙げられる。

【０００４】このような画像欠陥を防止する方法とし
て、必要に応じて中間層が用いられる。

【０００５】中間層は、電子写真感光体に電圧を印加し
たとき、支持体から電荷注入が起こらないように、電気
的ブロッキング機能が要求される。なぜなら、支持体か
ら電荷注入があると、帯電能の低下、画像コントラスト
の低下や、反転現像方式の場合は白地に黒点や地カブリ
の原因になり画質を著しく低下させるからである。

【０００６】一方、中間層の電気的抵抗が高すぎると、
感光層で発生した電荷が感光層内部に滞留し、結果とし
て、残留電位の上昇や、繰り返し使用による電位変動の
原因になる。したがって、中間層は、電気的ブロッキン
グ機能を有しつつも、電気的抵抗値はある程度小さいこ
とが必要であり、そして、ブロッキング機能や電気的抵
抗特性が低温低湿から高温高湿のいずれの環境下におい
ても大きく変化してはならない。

【０００７】ブロッキング機能および適度な範囲の電気
的抵抗特性を有する中間層として、例えば、特開昭４６
−４７３４４号公報や特開昭５２−１００２４０号公報
には、有機高分子を有する中間層が開示されており、ま
た、特開昭５４−１５１８４３号公報や特開平１−１１
８８４８号公報などには、金属酸化物や金属窒化物を有
機高分子中に分散した中間層が開示されている。

【０００８】また、繰り返し使用時の電位安定性に関し
て、すでに、特許第３０８３０４９号公報に記載されて
いるが、例えば、高速度（特にはプロセススピード２０
０ｍｍ／ｓ以上）の電子写真プロセスなどの過酷な条件
での電位の安定化には、中間層の電子注入や電子輸送効
果をさらに高める必要がある。

【０００９】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上述の
材料を中間層として用いた電子写真感光体は、温湿度の
変化に応じて中間層の電気抵抗の変化が大きく、低温低
湿下から高温高湿下の全環境において安定して優れた電
位特性を有し、優れた画像を形成し得る電子写真感光体
を作製することが困難であった。

【００１０】また、電位の安定性向上のために電子注入
や電子輸送効果をさらに高める手段としては、芳香環を
増加してイミド構造の共役性を高める方法もあるが、溶
解性や成膜性など実用性に乏しくなるのが実情である。

【００１１】そこで、本発明の目的は、低温低湿下から
高温高湿下に至る全環境において、安定して優れた電位
特性を発揮するとともに、初期の優れた画像を継続して
形成し得る電子写真感光体を提供することにある。

【００１２】また、本発明の目的は、支持体への密着性
および成膜性に優れた中間層を介在させることによっ
て、欠陥のない良好な画像を形成し、かつ、高感度の電
子写真感光体を提供することにある。

【００１３】さらに、本発明の目的は、上記のような電
子写真感光体を有するプロセスカートリッジおよび電子
写真装置を提供することにある。

【００１４】

【課題を解決するための手段】すなわち、本発明は、支
持体上に中間層および感光層をこの順に有する電子写真
感光体において、該中間層が下記式（１）で示される繰
り返し構造単位を有する樹脂を含有し、該樹脂が有する
総ての繰り返し構造単位に対して、下記式（１）で示さ
れる繰り返し構造単位の比率が８０％以上１００％未満
であることを特徴とする電子写真感光体である。

【００１５】

【外４】

【００１６】（式（１）中、Ａ^１１は、２価の有機基を
有し、Ｒ^１１、Ｒ^１２、Ｒ^１３、Ｒ^１ ^４は、同一または
異なって、水素原子、ハロゲン原子、置換もしくは無置
換のアルキル基、置換もしくは無置換のアルコキシ基、
または、シアノ基を示す。）また、本発明は、上記電子
写真感光体を有するプロセスカートリッジおよび電子写
真装置である。

【００１７】

【発明の実施の形態】上記式（１）中、ハロゲン原子と
しては、フッ素、塩素、臭素などが挙げられ、アルキル
基としては、メチル基（特には、無置換のメチル基やト
リフルオロメチルなどのハロメチル基など）、エチル
基、プロピル基などが挙げられ、アルコキシ基として
は、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基などが挙げ
られる。

【００１８】また、上記式（１）中、２価の有機基を示
すＡ^１１としては、好適なものとして、下記式（４）で
示される構造を有する基、または、下記式（５）で示さ
れる構造を有する基が挙げられる。 −Ａｒ^４１− （４）（式（４）中、Ａｒ^４１は、置換もしくは無置換の芳香
族炭化水素環基、または、置換もしくは無置換の芳香族
複素環基を示す。） −Ａｒ^５１−Ｘ^５１−Ａｒ^５２− （５）（式（５）中、Ａｒ^５１、Ａｒ^５２は、同一または異な
って、置換もしくは無置換の芳香族炭化水素環基、また
は、置換もしくは無置換の芳香族複素環基を示し、Ｘ
^７１は、酸素原子、硫黄原子、置換もしくは無置換のア
ルキレン基、カルボニル基、または、スルホニル基を示
す。）上記式（４）、（５）中、Ａｒ^４１、Ａｒ^５１、Ａｒ
^５２の芳香族炭化水素環基としては、フェニレン基、ビ
フェニレン基、ナフチレン基などが挙げられ、Ａ
ｒ^４１、Ａｒ^５１、Ａｒ^５２の芳香族複素環基として
は、ピリジンジイル基、チオフェンジイル基などが挙げ
られる。

【００１９】また、Ｘ^５１のアルキレン基としては、メ
チレン基、エチレン基、プロピレン基、イソプロピレン
基などが挙げられる。

【００２０】また、本発明の電子写真感光体が有する中
間層は、上記式（１）で示される繰り返し構造単位と、
下記式（２）で示される繰り返し構造単位および下記式
（３）で示される繰り返し構造単位の少なくとも一方の
繰り返し構造単位とを有する樹脂を含有し、該樹脂が有
する総ての繰り返し構造単位に対して、上記式（１）で
示される繰り返し構造単位の比率が８０％以上１００％
未満であることが好ましい。

【００２１】

【外５】

【００２２】

【外６】

【００２３】（式（２）、（３）中、Ａ^２１、Ａ^３１は
２価の有機基を示し、Ｒ^２１、Ｒ^２２、Ｒ^２３、
Ｒ^２４、Ｒ^３１、Ｒ^３２、Ｒ^３３、Ｒ^３４は、同一また
は異なって、水素原子、ハロゲン原子、置換もしくは無
置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアルコキシ
基、または、シアノ基を示し、Ｒ^２５、Ｒ^２６、
Ｒ^３５、Ｒ^３６は、同一または異なって、水素原子、置
換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換の
アルコキシアルキル基、または、置換もしくは無置換の
アラルキル基、置換基もしくは無置換のシリル基を示
す。）上記式（２）、（３）中、ハロゲン原子としては、フッ
素、塩素、臭素などが挙げられ、アルキル基としては、
メチル基、エチル基、プロピル基などが挙げられ、アル
コキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、プロポキ
シ基などが挙げられる。また、アルコキシアルキル基と
しては、メトキシメチル基、メトキシエチル基などが挙
げられ、アラルキル基としては、ベンジル基などが挙げ
られる。

【００２４】また、上記各基が有してもよい置換基とし
ては、メチル基、エチル基、プロピル基などのアルキル
基、フッ素、塩素および臭素などのハロゲン原子、トリ
フルオロメチル基などのハロメチル基、メトキシ基、エ
トキシ基、プロポキシ基などのアルコキシ基、ジメチル
アミノ、ジエチルアミノなどのアルキルアミノ基、アセ
チル、ベンゾイルなどのアシル基、シアノ基などが挙げ
られる。

【００２５】また、上記式（２）、（３）中、２価の有
機基を示すＡ^２１、Ａ^３１としては、好適なものとし
て、上記式（４）で示される構造を有する基、または、
上記式（５）で示される構造を有する基が挙げられる。

【００２６】上記式（１）で示されるポリイミド構造
は、電子輸送能を有しており、その構造を有する樹脂を
中間層に含有させることによって、負帯電型積層感光体
や負帯電型単層感光体の場合、感光層中で発生した電子
を、該中間層を経由させて、支持体側に速やかに注入、
移動させることができる。

【００２７】その結果として、感光層や中間層の界面ま
たはバルク内における電子の滞留が減少し、繰り返し使
用による電位の安定化や環境変動に対する電位の安定化
に効果が認められる。

【００２８】また、溶解性や成膜性など実用性を損なわ
ずに、電子注入や電子輸送効果をさらに高める手段とし
ては、本発明の中間層に用いられる上記樹脂中のポリイ
ミド構造の比率を高めることであり、上述の通り、該樹
脂が有する総ての繰り返し構造単位に対して、上記式
（１）で示される繰り返し構造単位の比率が８０％を超
える必要があり、特には８５％以上であることが好まし
い。

【００２９】一方、ポリイミド構造の比率を高くして、
１００％イミド化してしまうと、アルミニウムまたはア
ルミニウム合金などからなる支持体や、導電性金属酸化
物を樹脂中に分散した導電層などに対する密着性や膜の
柔軟性が低下し、特に、中間層の膜厚が厚い場合、クラ
ックなどの亀裂が発生する場合があり、また、感度や残
留電位の悪化など、電子写真特性的にも良好な結果が得
られないため、上述の通り、上記比率は１００％未満で
なければならず、特には９５％以下であることが好まし
い。

【００３０】これは、完全に１００％イミド化すると、
中間層が疎水的で硬い膜を形成することになるから、電
荷発生層と電荷輸送層をこの順に有する感光層を有する
積層感光体の場合は電荷発生層と中間層の界面、単層の
感光層を有する単層感光体の場合は感光層と中間層の界
面での２つの層の接触面積が小さくなり、電荷の注入が
阻害される結果であると考えられる。

【００３１】これを回避する手段として、ポリアミド酸
構造、ポリアミド酸エステル構造、ポリアミド酸アミド
構造などの親水基を適度な範囲で残存させること必要な
のである。

【００３２】また、本発明の中間層に用いられる上記樹
脂の体積抵抗率は、低温低湿下から高温高湿下に至る全
環境において、１×１０^１２Ω・ｃｍ以上であることが
好ましい。体積抵抗率が低下すると、電気的ブロッキン
グ機能が低下して、支持体からの電荷注入が起こり、帯
電能の低下や画質劣化を引き起こすことがある。

【００３３】本発明に用いられる樹脂の数平均分子量は
５００〜１００，０００であることが好ましく、特には
１０，０００〜５０，０００であることがより好まし
い。

【００３４】以下に、本発明の中間層に用いられる上記
樹脂が有する繰り返し構造単位の好ましい具体例を表１
に挙げるが、本発明はこれらに限定されるものではな
い。

【００３５】

【表１】

【００３６】上記式（１）で示されるポリイミド構造
と、上記式（２）または（３）のポリアミド酸構造また
はポリアミド酸エステル構造の少なくとも一方の構造と
を有する樹脂は、例えば、ナフタレンテトラカルボン酸
二無水物とジアミンとの有機極性溶媒中での開環重付加
反応により合成される。また、ナフタレンテトラカルボ
ン酸二無水物と、あらかじめＮ−シリル化したジアミン
との開環重付加反応によっても合成される。

【００３７】他の合成例として、ナフタレンテトラカル
ボン酸二無水物をエステル化、塩素化した後、ジアミン
との有機極性溶媒中での重合反応により合成してもよ
く、特にエステル化をポリアミド酸とアルコールを適当
な触媒の存在下で行うことにより合成できる。

【００３８】有機極性溶媒としては、Ｎ，Ｎ−ジメチル
アセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ−メ
チルピロリドンなどのアミド系溶媒、クレゾール、クロ
ロフェノールなどのフェノール系溶媒、ジエチレングリ
コールジメチルエーテルなどのエーテル系溶媒、あるい
はこれらの混合物などが挙げられる。

【００３９】また、樹脂の分子量を制御するために、必
要に応じて水を５％以下含有させて反応を行うこともで
きる。

【００４０】反応温度は、２０〜１２０℃であることが
好ましく、特には２０〜６０℃であることが好ましい。

【００４１】また、ポリイミド構造は、上記ポリアミド
酸構造またはポリアミド酸エステル構造をさらに加熱処
理することにより増加する。処理温度は５０〜２５０℃
であることが好ましく、処理時間は５分〜２時間である
ことが好ましい。

【００４２】この処理温度や処理時間は、上記樹脂中の
総ての繰り返し構造単位に対する上記式（１）の繰り返
し構造単位（ポリイミド構造）の比率に大きな影響を与
える。

【００４３】この比率は、例えば、樹脂粉末や樹脂塗布
膜の赤外吸収スペクトルを測定し、ナフチレン基特有の
ものである１５００ｃｍ^−１付近における吸収の吸光度
とイミド基特有のものである１６７０〜１７２０ｃｍ
^−１における吸収の吸光度の比を求めることによって、
あるいは、サンプルの^１Ｈ−ＮＭＲスペクトルを測定
し、カルボン酸およびカルボン酸エステル基のプロトン
の量を求めることによって得ることができる。

【００４４】本発明の電子写真感光体の中間層は、上記
樹脂を用いた層の１層のみで構成され中間層であっても
よく、上記樹脂を用いた層にそれ以外の樹脂を用いた層
を加えた複数の層で構成された中間層であってもよい。
中間層が複数の層で構成される場合、本発明の樹脂以外
の樹脂としては、例えば、ポリアミド、ポリエステル、
フェノール樹脂などが挙げられる。

【００４５】また、本発明の中間層は、必要に応じて他
の樹脂、添加剤および導電性物質などを本発明の効果が
得られる範囲の量で含有することができる。他の樹脂と
しては、ポリアミド、ポリエステルおよびフェノール樹
脂などが挙げられ、添加剤としては、２，５，７−トリ
ニトロフルオレノンおよびベンゾキノンなどの電子受容
性有機化合物などが挙げられ、また、酸化インジウム、
酸化スズ、酸化チタン、酸化亜鉛などの金属酸化物およ
び金属硫化物が挙げられる。

【００４６】いずれの場合も、本発明の電子写真感光体
の中間層中の上記樹脂の含有量は、該中間層全質量に対
し、１０〜９０質量％であることが好ましく、特には３
０〜７０質量％であることがより好ましい。

【００４７】本発明の中間層の厚さは、電子写真特性お
よび支持体上の欠陥などを考慮して適宜設定され得るも
のであるが、０．１〜５０μｍであることが好ましく、
特には０．５〜３０μｍであることがより好ましい。

【００４８】本発明の電子写真感光体の感光層は、電荷
発生物質と電荷輸送物質を同一の層に含有する、いわゆ
る単層型、または、電荷発生物質を含有する電荷発生層
と電荷輸送物質を含有する電荷輸送層を有する、いわゆ
る積層型に大別される。積層型は、さらに、支持体、電
荷発生層および電荷輸送層をこの順に有するタイプと、
支持体、電荷輸送層および電荷発生層をこの順に有する
タイプに分けられる。本発明においては、積層型、特
に、電荷発生層の上に電荷輸送層を積層したタイプであ
ることが好ましい。

【００４９】電荷発生層は、モノアゾ、ビスアゾ、トリ
スアゾなどのアゾ顔料、金属フタロシアニン、無金属フ
タロシアニンなどのフタロシアニン系顔料、インジゴ、
チオインジゴなどのインジゴ系顔料、アントアントロ
ン、ピレンキノンなどの多環キノン系顔料、ペリレン酸
無水物、ペリレン酸イミドなどのペリレン系顔料、スク
ワリリウム系色素、ピリリウム、チアピリリウム塩類、
トリフェニルメタン系色素などの電荷発生物質を適当な
溶剤を用いて結着樹脂、例えば、ポリビニルアセター
ル、ポリスチレン、ポリエステル、ポリ酢酸ビニル、メ
タクリル樹脂、アクリル樹脂、ポリビニルピロリドンお
よびセルロース系樹脂などの樹脂中に分散させた溶液を
塗布し、乾燥することによって形成することができる。

【００５０】電荷発生層の膜厚は、５μｍ以下であるこ
とが好ましく、特には０．０５〜２μｍであることがよ
り好ましい。

【００５１】電荷輸送層は、成膜性を有する樹脂の溶液
に下記のような電荷輸送物質を溶解した溶液を塗布し、
乾燥することによって形成される。電荷輸送物質は電子
輸送物質と正孔輸送物質に大別される。

【００５２】電子輸送物質としては、２，４，７−トリ
ニトロフルオレノン、２，４，５，７−テトラニトロフ
ルオレノン、クロラニル、テトラシアノキノジメタンな
どの電子受容性物質やこれらを高分子化したものが挙げ
られる。

【００５３】正孔輸送物質としては、ピレン、アントラ
センなどの多環芳香族化合物や、カルバゾール、インド
ール、イミダゾール、オキサゾール、チアゾール、オキ
サジアゾール、ピラゾール、ピラゾリン、チアジアゾル
およびトリアゾールなどの複素環化合物や、ｐ−ジエチ
ルアミノベンズアルデヒド−Ｎ，Ｎ−ジフェニルヒドラ
ゾン、Ｎ，Ｎ−ジフェニルヒドラジノ−３−メチリデン
−９−エチルカルバゾールなどのヒドラゾン系化合物
や、α−フェニル−４′−Ｎ，Ｎ−ジアミノスチルベ
ン、５−［４−（ジ−ｐ−トリルアミノ）ベンジリデ
ン］−５Ｈ−ジベンゾ［ａ，ｄ］ジシクロヘプテンなど
のスチリル系化合物や、ベンジジン系化合物、トリアリ
ールアミン系化合物、トリフェニルアミン、あるいはこ
れらの化合物からなる基を主鎖または側鎖に有するポリ
マー（例えば、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾールおよびポ
リビニルアントラセンなど）が挙げられる。

【００５４】成膜性を有する樹脂としては、ポリエステ
ル、ポリカーボネート、ポリメタクリル酸エステルおよ
びポリスチレンなどが挙げられる。

【００５５】電荷輸送層の膜厚は、５〜４０μｍである
ことが好ましく、特には１０〜３０μｍであることがよ
り好ましい。

【００５６】単層型の場合には、前述したような電荷発
生物質と電荷輸送物質とを結着樹脂中に分散および溶解
させた溶液を塗布し、乾燥することによって形成するこ
とができる。

【００５７】単層型の場合、感光層の膜厚は５〜４０μ
ｍであることが好ましく、特には１０〜３０μｍである
ことが好ましい。

【００５８】また、本発明ではポリビニルカルバゾー
ル、ポリビニルアントラセンなどの有機光導電性ポリマ
ー層、前述した電荷発生物質の蒸着層、セレン蒸着層、
セレン−テルル蒸着層、アモルファスシリコン層なども
感光層として用いることができる。

【００５９】本発明に用いられる支持体は、導電性を有
していれば、いずれのものでもよく、例えば、アルミニ
ウム、アルミニウム合金、銅、亜鉛、ステンレス、チタ
ン、ニッケル、インジウム、金および白金などが挙げら
れる。

【００６０】また、こうした金属や合金を、真空蒸着法
によって被膜形成したプラスチック（例えばポリエチレ
ン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、ポリエチレンテ
レフタレートおよびアクリル樹脂など）や、導電性粒子
（例えばカーボンブラックおよび銀粒子など）を適当な
バインダー樹脂と共に上記のようなプラスチック、金属
または合金支持体上に被覆した支持体、あるいは、導電
性粒子をプラスチックや紙に含浸した支持体などを用い
ることができる。

【００６１】支持体の形状としてはドラム状、シート状
およびベルト状などが挙げられるが、適用される電子写
真感光体に最も適した形状にすることが好ましい。

【００６２】さらに、本発明においては、感光層上に保
護層として樹脂層や導電性粒子を含有する樹脂層を積層
することもできる。

【００６３】上述した各種層の塗布方法としては、浸漬
コーティング法、スプレーコーティング法、ビームコー
ティング法、スピンナーコーティング法、ローラーコー
ティング法、マイヤーバーコーティング法およびプレー
ドコーティング法などが挙げられる。

【００６４】図１に本発明の電子写真感光体を有する電
子写真装置の概略構成を示す。

【００６５】図において、１はドラム状の本発明の電子
写真感光体であり、軸２を中心に矢印方向に所定の周速
度で回転駆動される。感光体１は、回転過程において、
一次帯電手段３によりその周面に正または負の所定電位
の均一帯電を受け、次いで、スリット露光やレーザービ
ーム走査露光などの露光手段（不図示）からの露光光４
を受ける。こうして感光体１の周面に静電潜像が順次形
成されていく。

【００６６】形成された静電潜像は、次いで、現像手段
５によりトナー現像され、現像されたトナー現像像は、
不図示の給紙部から感光体１と転写手段６との間に感光
体１の回転と同期取り出されて給紙された転写材７に、
転写手段６により順次転写されていく。

【００６７】像転写を受けた転写材７は、感光体面から
分離されて像定着手段８へ導入されて像定着を受けるこ
とにより複写物（コピー）として装置外へプリントアウ
トされる。

【００６８】像転写後の感光体１の表面は、クリーニン
グ手段９によって転写残りトナーの除去を受けて清浄面
化され、さらに、前露光手段（不図示）からの前露光光
１０により除電処理された後、繰り返し像形成に使用さ
れる。なお、図のように、一次帯電手段３が帯電ローラ
ーなどを用いた接触帯電手段である場合は、前露光は必
ずしも必要ではない。

【００６９】本発明においては、上述の電子写真感光体
１、一次帯電手段３、現像手段５およびクリーニング手
段９などの構成要素のうち、複数のものをプロセスカー
トリッジとして一体に結合して構成し、このプロセスカ
ートリッジを複写機やレーザービームプリンターなどの
電子写真装置本体に対して着脱可能に構成してもよい。
例えば、一次帯電手段３、現像手段５およびクリーニン
グ手段９の少なくとも１つを感光体１とともに一体に支
持してカートリッジ化して、装置本体のレール１２など
の案内手段を用いて装置本体に着脱可能なプロセスカー
トリッジ１１とすることができる。

【００７０】また、露光光４は、電子写真装置が複写機
やプリンターである場合には、原稿からの反射光や透過
光、あるいは、センサーで原稿を読取り、信号化し、こ
の信号にしたがって行われるレーザービームの走査、Ｌ
ＥＤアレイの駆動および液晶シャッターアレイの駆動な
どにより照射される光である。

【００７１】本発明の電子写真用感光体は、複写機、レ
ーザープリンター、ＬＥＤプリンター、液晶シャッター
式プリンターなどの電子写真装置一般に適応し得るが、
更に電子写真技術を応用したディスプレー、記録、軽印
刷、製版及びファクシミリなどの装置にも幅広く適用し
得るものである。

【００７２】

【実施例】以下に実施例を挙げ、本発明をさらに詳細に
説明する。

【００７３】なお、「部」は「質量部」を意味する。

【００７４】（実施例１）アルミニウムシリンダー（外
径３０ｍｍ×長さ３５７．５ｍｍ）上に、例示化合物Ｎ
ｏ．１で示される樹脂１０部をＮ，Ｎ−ジメチルアセト
アミド９０部に溶解した液を浸漬塗布し、１８０℃で１
時間加熱硬化することによって、膜厚が１μｍの中間層
を形成した。

【００７５】本実施例において、中間層膜のイミド化率
は、赤外吸収スペクトルを測定し、ジフェニルエーテル
特有のものである１５００ｃｍ^−１付近の吸収の吸光度
と、イミド基特有のものである１２４０ｃｍ^−１付近や
１６７０〜１７２０ｃｍ^−１における吸収の吸光度の比
率から算出した。

【００７６】本実施例の中間層のイミド化率は９３％で
あった。

【００７７】また、該中間層膜の体積抵抗率を微小電流
測定装置を用いて、低温低湿環境（１５℃、１０％Ｒ
Ｈ）および高温高湿環境（３０℃、８５％ＲＨ）で測定
した。

【００７８】本実施例の中間層の体積抵抗率は、いずれ
の環境においても１×１０^１２Ωｃｍ以上であった。

【００７９】次に、ヒドロキシガリウムフタロシアニン
顔料６部、ポリビニルブチラール樹脂（商品名：ＢＸ−
１、積水化学工業株式会社製）３部およびシクロヘキサ
ノン４０部からなる混合液をサンドミルで１０時間分散
した後テトラヒドロフラン６０部を加えて電荷発生層用
の分散液を調合し、前記中間層上に浸漬塗布し、さらに
１００℃で１０分間乾燥して、膜厚０．１μｍの電荷発
生層を形成した。

【００８０】次に、下記式で示される構造を有するトリ
アリ−ルアミン化合物５０部

【外７】

【００８１】およびビスフェノ−ルＺ型ポリカ−ボネ−
ト樹脂５０部をモノクロルベンゼン４００部に溶解した
溶液を前記電荷発生層上に浸漬塗布し、１１０℃の雰囲
気中で１時間加熱乾燥して膜厚１７μｍの電荷輸送層を
形成し、電子写真感光体を作製した。

【００８２】得られた電子写真感光体を帯電−露光−現
像−転写−クリーニングプロセスを有する反転現像方式
の複写機（キヤノン（株）製ＧＰ−４０の改造機（プロ
セススピード：２１０ｍｍ／ｓ）、露光量を０．２８μ
Ｊ／ｃｍ^２に調整）に装着し、低温低湿環境（１５℃、
１０％ＲＨ）、常温常湿環境（２５℃、４０％ＲＨ）お
よび高温高湿環境（３０℃、８５％ＲＨ）での電位（暗
部電位Ｖ_Ｄ、明部電位Ｖ_Ｌ）評価および低温低湿環境で
の連続５時間の帯電−露光を繰り返した前後の電位変動
量（ΔＶ）を求めた。

【００８３】評価結果を表２、３に示す。

【００８４】（実施例２）実施例１において、例示化合
物Ｎｏ．１で示されるポリアミド酸１０部をＮ，Ｎ−ジ
メチルアセトアミド９０部に溶解した液を浸漬塗布し、
１５０℃で１時間加熱硬化すること以外は実施例１と同
様にして電子写真感光体を作製し、評価した。イミド化
率は８７％であった。

【００８５】評価結果を表２、３に示す。

【００８６】（実施例３〜１０）実施例１において、例
示化合物Ｎｏ．１のポリアミド酸の代わりに表１に示し
たポリアミド酸またはポリアミド酸エステルを用いた以
外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を作製し、
評価した。イミド化率は８８％であった。

【００８７】評価結果を表２、３に示す。

【００８８】（比較例１）実施例１において、中間層
を、アルコール可溶性共重合ナイロン（アミランＣＭ−
８０００、東レ（株）製）５部をメタノール９５部に溶
解した溶液を用いて形成した以外は、実施例１と同様に
して電子写真感光体を作製し、評価した。

【００８９】評価結果を表２、３に示す。

【００９０】（比較例２）実施例１において、中間層の
乾燥を１００℃で３０分間加熱処理することにより行っ
た以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を作製
し、評価した。赤外吸収スペクトルによる分析の結果、
中間層に用いた樹脂中のイミド化率は４７％であった。

【００９１】評価結果を表２、３に示す。

【００９２】（比較例３）実施例１において、中間層の
乾燥を１３０℃で１時間加熱処理することにより行った
以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を作製
し、評価した。赤外吸収スペクトルによる分析の結果、
中間層に用いた樹脂中のイミド化率は７５％であった。

【００９３】評価結果を表２、３に示す。

【００９４】（比較例４）実施例１において、中間層の
乾燥を３００℃で４時間熱処理することにより行った以
外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を作製し、
評価した。赤外吸収スペクトルによる分析の結果、中間
層に用いた樹脂中のイミド化率は１００％であった。

【００９５】評価結果を表２、３に示す。

【００９６】また、繰り返し試験を行った結果、電子写
真感光体の端部の現像部材当接部位において、感光層の
一部がアルミニウムから剥離し、ベタ白画像にカブリが
発生した。

【００９７】（実施例１１）酸化スズの被覆層を有する
硫酸バリウム微粒子からなる粉体（被覆率５０質量％、
粉体比抵抗７００Ω・ｃｍ）１２０部とレゾール型フェ
ノール樹脂（プライオーフェンＪ−３２５、大日本イン
キ化学工業製、固形分７０％）７０部と、２−メトキシ
−１−プロパノール１００部とからなる溶液を約２０時
間、ボールミルで分散した。この分散液を外径３０ｍ
ｍ、長さ３５７．５ｍｍのアルミニウムシリンダー上に
浸漬塗布し、１５０℃で３０分間加熱硬化することによ
り、厚み１５μｍの第一の中間層を形成した。

【００９８】次いで、前記第一中間層上に、実施例１と
同様にして中間層（以下、第二中間層という）、電荷発
生層および電荷輸送層を設けた。ただし、第二中間層の
膜厚は１μｍとした。

【００９９】得られた電子写真感光体を実施例１と同様
にして評価した。

【０１００】評価結果を表２、３に示す。

【０１０１】比較例５第二中間層を、アルコール可溶性共重合ナイロン（アミ
ランＣＭ−８０００、東レ（株）製）５部をメタノール
９５部に溶解した溶液を用いて形成した以外は、実施例
１１と同様にして電子写真感光体を作製し、評価した。

【０１０２】評価結果を表２、３に示す。

【０１０３】

【表２】

【０１０４】

【表３】

【０１０５】

【発明の効果】以上のように、本発明によれば、低温低
湿下から高温高湿下に至る全環境において、環境安定性
や繰り返し使用による安定性に対して優れた電位特性お
よび画像特性を有し、かつ、生産安定性に優れた電子写
真感光体、該電子写真感光体を有するプロセスカートリ
ッジおよび電子写真装置を提供することができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の電子写真感光体を有するプロセスカー
トリッジを有する電子写真装置の概略構成の例を示す図
である。

【符号の説明】

１本発明の電子写真感光体２軸３一次帯電手段４露光光５現像手段６転写手段７転写材８像定着手段９クリーニング手段１０前露光光１１プロセスカートリッジ１２レール

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者関戸邦彦東京都大田区下丸子３丁目30番２号キヤノン株式会社内 (72)発明者田中博幸東京都大田区下丸子３丁目30番２号キヤノン株式会社内 (72)発明者菊地憲裕東京都大田区下丸子３丁目30番２号キヤノン株式会社内Ｆターム(参考） 2H068 AA43 AA48 BB28 BB51

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】支持体上に中間層および感光層をこの順
に有する電子写真感光体において、該中間層が下記式
（１）で示される繰り返し構造単位を有する樹脂を含有
し、該樹脂が有する総ての繰り返し構造単位に対して、
下記式（１）で示される繰り返し構造単位の比率が８０
％以上１００％未満であることを特徴とする電子写真感
光体。【外１】（式（１）中、Ａ^１１は、２価の有機基を示し、
Ｒ^１１、Ｒ^１２、Ｒ^１３、Ｒ^１ ^４は、同一または異なっ
て、水素原子、ハロゲン原子、置換もしくは無置換のア
ルキル基、置換もしくは無置換のアルコキシ基、また
は、シアノ基を示す。）
【請求項２】前記中間層が、前記式（１）で示される
繰り返し構造単位と、下記式（２）で示される繰り返し
構造単位および下記式（３）で示される繰り返し構造単
位の少なくとも一方の繰り返し構造単位とを有する樹脂
を含有し、該樹脂が有する総ての繰り返し構造単位に対
して、前記式（１）で示される繰り返し構造単位の比率
が８０％以上１００％未満である請求項１に記載の電子
写真感光体。【外２】【外３】（式（２）、（３）中、Ａ^２１、Ａ^３１は２価の有機基
を示し、Ｒ^２１、Ｒ^２２、Ｒ^２３、Ｒ^２４、Ｒ^３１、Ｒ
^３２、Ｒ^３３、Ｒ^３４は、同一または異なって、水素原
子、ハロゲン原子、置換もしくは無置換のアルキル基、
置換もしくは無置換のアルコキシ基、または、シアノ基
を示し、Ｒ^２５、Ｒ^２６、Ｒ^３５、Ｒ^３６は、同一また
は異なって、水素原子、置換もしくは無置換のアルキル
基、置換もしくは無置換のアルコキシアルキル基、また
は、置換もしくは無置換のアラルキル基、置換基もしく
は無置換のシリル基を示す。）
【請求項３】前記中間層が含有する前記樹脂が有する
総ての繰り返し構造単位に対して、前記式（１）で示さ
れる繰り返し構造単位の比率が８５％以上９５％以下で
ある請求項１または２に記載の電子写真感光体。
【請求項４】前記中間層が含有する前記樹脂の体積抵
抗率が１×１０^１２Ω・ｃｍ以上である請求項１〜３の
いずれかに記載の電子写真感光体。
【請求項５】請求項１〜４のいずれかに記載の電子写
真感光体と、帯電手段、現像手段およびクリーニング手
段からなる群より選択される少なくとも１つの手段とを
一体に支持し、電子写真装置に着脱自在であることを特
徴とするプロセスカートリッジ。
【請求項６】請求項１〜４のいずれかに記載の電子写
真感光体、帯電手段、露光手段、現像手段および転写手
段を有することを特徴とする電子写真装置。